TW201317208A

TW201317208A - 製備烷基二醇烷基醚（甲基）丙烯酸酯的方法

Info

Publication number: TW201317208A
Application number: TW100137942A
Authority: TW
Inventors: qi-fa Sun; Neng-Hui Zhu; Jian-Long Lin; Jia-Sheng Wu; yang-zhong Chen; Mei-Li Gong; Xiao-Huan Liu; jia-wei Zhang
Original assignee: Shiny Chemical Ind Co Ltd
Priority date: 2011-10-19
Filing date: 2011-10-19
Publication date: 2013-05-01
Also published as: TWI415836B

Abstract

一種製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法包含使一包括一(甲基)丙烯酸、一醇醚化合物組份及一阻聚劑組份的起始原料連續饋入一固定觸媒床反應器進行酯化反應，獲得一反應混合物；利用一萃取劑組份對該反應混合物進行萃取處理，以獲得一粗反應產物，及一含有該起始原料的反應殘餘物；將該粗反應產物及一阻聚劑組份混合並進行蒸餾處理，以獲得該烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯。該製法為一種可連續生產及連續萃取，且可提高生產效率及產率的方法。

Description

製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法

本發明是有關於一種(甲基)丙烯酸酯的製備方法，特別是指一種烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的製備方法。

(甲基)丙烯酸酯單體在工業上的用途很廣，除了可製成各種(甲基)丙烯酸酯聚合物外，後續更可應用在可塑劑、除草劑、和接著劑等。一般(甲基)丙烯酸酯單體的製備方法依序包括如下步驟：酯化反應步驟、減壓脫溶劑步驟及減壓精製步驟。以往因使用硫酸做為酯化反應催化劑時，所製得的粗產物顏色為黑色，而需進一步進行減壓精製步驟，因此，該製法生產時間較長及生產效率低；再者，該製法易伴隨聚合反應的進行，繼而形成不必要的副產物，導致產率不高，使得該製法不符合業界所需。

CN101104586A揭示一種連續式製程的丙烯酸酯的製備方法。該製法的步驟包含(1)使包括高沸點酸組份及C₅～C₈的脂肪族醇或脂環醇的起始原料進行酯化反應；(2)將酯化後的反應混合物導入低沸分離塔進行蒸餾處理，獲得一粗製丙烯酸酯；(3)將該粗製丙烯酸酯導入精製塔，以獲得一精製丙烯酸酯；及(4)於精製塔塔底取得一塔底液，並將該塔底液倒入高沸分離塔進行回收處理。該專利透過低沸分離塔與高沸分離塔的使用，雖期望改善以往製法存在的產率低且生產效率不佳的問題。但因該製法易伴隨聚合反應的進行，仍無法有效解決產率不高的問題。

在將上述丙烯酸酯製程運用於製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯時，酯化後的反應混合物共沸溫度高，會使得製程成本提高、費時且耗能，以及設備的選用會受限，並不符合業界所需。

現有製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，例如CN101607901A揭示一種批次式製程的甲氧乙基丙烯酸酯的製備方法。該製法的步驟包含(1)使包括對甲基苯磺酸的起始原料進行酯化反應步驟；(2)以鹽水、鹼水及水進行水洗步驟；及(3)減壓脫溶劑的步驟。該專利透過使用對甲基苯磺酸做為酯化反應催化劑，可使粗產物顏色變淡，而不需減壓精製步驟，且可改善以往製法生產時間長及生產效率低的問題。然，該製法存在有難以大量生產的問題，且水洗步驟所使用之鹽水及鹼水可能會造成以下問題：設備的腐蝕、起始原料的損耗及增加廢水處理之困難度。

CN100402484C揭示一種批次式製程的(甲基)丙烯酸酯的製備方法。該製法的步驟包含(1)使包括阻聚增效劑的起始原料進行預迴流處理；(2)分批滴入或一次性加入(甲基)丙烯酸進行酯化反應；(3)以鹼水及水進行水洗和中和處理；及(4)將步驟(3)所獲得之產物添加阻聚劑。該專利透過預迴流處理步驟，及阻聚劑與阻聚增效劑的使用，可消除起始原料所含有的自由基，而降低聚合反應的發生機率。然，該製法存在有難以大量生產，以及使用鹼水的問題。

為了有效降低製程成本或生產成本，現在業界對製備(甲基)丙烯酸酯單體[特別是烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯]的方法的生產效率及產率要求越來越高，且有鑑於上述，仍有需要發展出一種可連續生產及連續萃取，同時可提高生產效率及產率之製備(甲基)丙烯酸酯單體的方法。

因此，本發明之目的，即在提供一種可連續生產及連續萃取，且可提高生產效率及產率之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法。

於是，本發明製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，包含：使一包括一(甲基)丙烯酸、一醇醚化合物組份及一阻聚劑組份的起始原料連續饋入一固定觸媒床反應器(fixed catalyst bed reactor)進行酯化反應，獲得一反應混合物；利用一萃取劑組份對該反應混合物進行萃取處理，以獲得一粗反應產物(crude reaction product)，及一含有該起始原料的反應殘餘物(reaction residues)；及將該粗反應產物及一阻聚劑組份混合並進行蒸餾處理，以獲得該烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯。

本發明之功效在於：透過固定觸媒床反應器的使用，使該製法可連續不間斷地製備產物，提高生產效率，且藉由萃取步驟，可將產物與未反應的起始原料分離，避免或降低不必要的副產物(如寡聚物)生成，提高生產產率及節省製備成本。

上述「(甲基)丙烯酸」指的是丙烯酸或甲基丙烯酸。

本發明製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法包含：使一包括一(甲基)丙烯酸、一醇醚化合物組份及一阻聚劑組份的起始原料連續饋入一固定觸媒床反應器進行酯化反應，獲得一反應混合物；利用一萃取劑組份對該反應混合物進行萃取處理，以獲得一粗反應產物，及一含有該起始原料的反應殘餘物；及將該粗反應產物及一阻聚劑組份混合並進行蒸餾處理，以獲得該烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯。

本發明固定觸媒床反應器於構造上並無特別的限制，可採用一般所使用的，只要能將固體觸媒固定或填充於該反應器上即可。

相較於以往如CN101607901A及CN100402484C的製法為一次酯化反應及一次萃取處理的批次式操作製程，且該萃取處理需靜置待分層後才能進行後續處理；本發明的製備方法為一可連續式操作的製程，亦即，可連續不間斷地供應起始原料進行酯化反應，同時，反應完後的反應混合物亦可不斷地進行萃取處理。由此可知，本發明製法整體所需時間短，且於萃取處理時不需靜置待分層後，再進行後續處理，為一可大量生產，並且提高生產效率的製法；再者，本發明製法的固體觸媒是固定於反應器中，故不需於反應後增加過濾的步驟，便能將固體觸媒及反應混合物進行分離，同時，固體觸媒於酯化反應過程中不會因彼此碰撞而造成破裂，如此將可避免管線阻塞的情形發生，以及本發明製法的固體觸媒於反應後是可回收再使用，符合綠色環保製程的需求。

當運用如CN101104586之(甲基)丙烯酸酯製法來製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯時，由於CN101104586是直接將反應混合物利用蒸餾方式來進行純化，且於該蒸餾過程中需不斷加熱及迴流，以取得高純度的產物，但該過程會促使未反應的起始原料[如(甲基)丙烯酸、醇醚化合物]或產物彼此間進行聚合反應，使得產率降低，同時產生不必要的副產物。相較之下，本發明透過萃取處理先將產物與未反應的起始原料等分離，可減少未反應的起始原料或產物進行聚合，繼而提升產率。較佳地，該萃取處理的操作溫度範圍為15℃～250℃。該萃取處理在低溫中進行時，可增加萃取分配系數，並減少未反應的起始原料或產物彼此間聚合，以提高產率。再者，CN101104586所揭示的反應混合物為一共沸點低的混合物，是可直接透過該蒸餾處理，獲得一粗反應產物；而本發明的反應混合物為一共沸點高的混合物，若直接導入蒸餾裝置，需提高蒸餾溫度或降低蒸餾壓力，會使得製程成本提高且耗能，同時，需進一步考量到設備的使用極限，避免設備無法承受過高的溫度及過低的壓力，因此，本發明導入一萃取處理，除可提高產率外，還可降低製造成本。

較佳地，該醇醚化合物(glycol ether compounds)組份是擇自於丙二醇甲基醚(propylene glycol monomethyl ether)類化合物、二丙二醇甲基醚[(dipropylene glycol) monomethyl ether]類化合物或三丙二醇甲基醚[(tripropylene glycol) monomethyl ether]類化合物。

較佳地，該丙二醇甲基醚類化合物是擇自於1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基-1-丙醇，或此等一組合。

較佳地，該二丙二醇甲基醚類化合物是擇自於1-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-2-丙醇、2-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-丙醇、1-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-2-丙醇、2-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-丙醇，或此等一組合。

較佳地，該三丙二醇甲基醚類化合物是擇自於1-[2-(2-甲氧.基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇、2-[2-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-1-丙醇、1-[1-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇、2-[1-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-1-丙醇、1-[2-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇、2-[2-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-1-丙醇、1-[1-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-2-丙醇、2-[1-(1-甲氧基-1-甲基乙氧基)-1-甲基乙氧基]-1-丙醇，或此等一組合。

較佳地，該阻聚劑組份是擇自於苯酚類化合物(phenol-based compounds)、苯胺類化合物(phenylamine compounds)、氮氧自由基哌啶類化合物(piperidinyloxy compounds)、銅源、鐵源、鈰源、吩噻嗪(10H-phenothiazine)、丁酮肟(2-butanone oxime)、亞磷酸三乙酯、硫粉，或此等一組合。

該苯酚類化合物包含但不限於雙酚A或如下式(I)所示之化合物。該式(I)所示之化合物：

於式(I)中，R¹、R¹¹、R¹²、R¹³及R¹⁴分別為相同或不同，且表示H、OH、OR¹⁵、NH₂、COOH或C₁～C₆的烷基，其中，R¹⁵表示C₁～C₆的烷基。較佳地，該苯酚類化合物是擇自於氫醌、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-甲基苯酚、雙酚A，或此等一組合。

該苯胺類化合物包含但不限於如下式(II)所示之化合物。該式(II)所示之化合物：

於式(II)中，R²、R²¹、R²²、R²³及R²⁴分別為相同或不同，且表示H、-NR²⁵R²⁶或C₁～C₆的烷基，其中，R²⁵或R²⁶分別為相同或不同且分別表示氫或C₁～C₆的烷基。較佳地，該苯胺類化合物是擇自於對苯二胺、氮，氮-二甲基-對苯二胺、氮，氮-二乙基-對苯二胺、氮，氮-二丙基-對苯二胺、氮，氮-二丁基-對苯二胺、氮，氮-二戊基-對苯二胺、氮，氮-二己基-對苯二胺，或此等之一組合。

較佳地，該氮氧自由基哌啶類化合物是擇自於4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮-氧自由基(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyloxy)、4-氧代-2,2,6,6-四甲基-哌啶氮氧自由基(4-oxo-2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyloxy)、4-乙酸基-2,2,6,6-四甲基-哌啶氮氧自由基(4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyloxy)、2,2,6,6-四甲基-哌啶氮氧自由基(2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyloxy)，或此等一組合。

較佳地，該銅源是擇自於氣化銅(copper chloride，CuCl)或二氣化銅(copper trichloride，CuCl₂)。

較佳地，該鐵源是擇自於二氯化鐵(iron dichloride，FeCl₂)或三氯化鐵(iron trichloride，FeCl₃)。

較佳地，該鈰源為乙酸鈰(III)。

較佳地，該固定觸媒床反應器中的固體觸媒為酸性陽離子型交換樹脂。較佳地，該酸性陽離子型交換樹脂為具有苯磺酸根之酸性陽離子型交換樹脂。該具有苯磺酸根之酸性陽離子型交換樹脂包含但不限於Duolite C-26C(ROHM & HAAS製)、DIAION PK-208(Mitsubishi Chemistry製)、SPC-108(Bayer製)、DOWEX MSC-1(Dow製)，或ROHM & HAAS製的Amberlyst-15、Amberlyst-36、Amberlyst-39、Amberlyst-70等。以往如CN101607901A及CN100402484C所使用的觸媒如對甲苯磺酸或甲磺酸等，於高溫下反應會分解並釋放出二氧化硫，且該二氧化硫會誘發聚合反應的進行，導致不必要的副產物生成，而本發明固定觸媒床反應器中使用的固體觸媒於高溫下較穩定。

在該起始原料中，較佳地，該(甲基)丙烯酸與該醇醚化合物的莫耳比值範圍為0.5～5。較佳地，基於該(甲基)丙烯酸的總量為1莫耳計，該阻聚劑組份的含量範圍為20 ppm～2,000 ppm。

較佳地，該酯化反應的操作溫度範圍為15℃～250℃。較佳地，該酯化反應的操作時間範圍為2分鐘～480分鐘。

較佳地，該萃取劑組份是擇自於C₂～C₁₈的烷基乙酸酯類化合物、C₁～C₂₀的飽和烷類化合物、C₁～C₁₀的至少一氯取代之烷類化合物、C₅～C₂₀的脂環烴類化合物、C₆～C₂₀的芳香烴類化合物、分子式為C_mH_2m+nO_n之化合物，或此等一組合；其中。m表示0～20之整數；n表示1～5之整數，且m≧n-1。較佳地，基於該反應混合物的總量為100重量份計，該萃取劑組份的含量範圍為50重量份～500重量份。

該C₂～C₁₈的烷基乙酸酯類化合物可單獨或混合使用，且該C₂～C₁₈的烷基乙酸酯類化合物包含但不限於乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸第二丁酯或乙酸第三丁酯等。

該C₁～C₂₀的飽和烷類化合物可單獨或混合使用，且該C₁～C₂₀的飽和烷類化合物包含但不限於戊烷、己烷、庚烷、辛烷或石油醚等。

該C₁～C₁₀的至少一氯取代之烷類化合物可單獨或混合使用，且該C₁～C₁₀的至少一氯取代之烷類化合物包含但不限於氯甲烷、二氯甲烷或三氯甲烷等。

該C₅～C₂₀的脂環烴類化合物可單獨或混合使用，且該C₅～C₂₀的脂環烴類化合物包含但不限於環戊烷、環己烷、環庚烷或環辛烷等。

該C₆～C₂₀的芳香烴類化合物可單獨或混合使用，且該C₆～C₂₀的芳香烴類化合物包含但不限於甲苯或二甲苯等。

該C_mH_2m+nO_n之化合物是擇自於含至少一羥基之C₁～C₂₀的醇類化合物、含至少一醚基之C₂～C₂₀的醚類化合物、含至少一羥基及至少一醚基之C₂～C₂₀的醇醚類化合物、水，或此等之一組合。

該含至少一羥基之C₁～C₂₀的醇類化合物可單獨或混合使用，且該含至少一羥基之C₁～C₂₀的醇類化合物包含但不限於乙醇等。

該含至少一醚基之C₂～C₂₀的醚類化合物可單獨或混合使用，且該含至少一醚基之C₂～C₂₀的醚類化合物包含但不限於甲基異丁基醚等。

以往如CN101607901A及CN100402484C所使用的萃取劑組份為鹼水或鹽水，容易造成設備或管線腐蝕而損壞；相較之下，本發明使用的萃取劑組份可降低設備或管線因腐蝕而損壞的情形。且考量到目前以綠色產能為訴求，需對各製程所未反應之原料採取回收再利用的概念，故若採用以往使用鹼性試劑(如鹼水)，則會消耗未反應之原料[如(甲基)丙烯酸或醇醚化合物等]，而無法回收再利用；相較之下，本發明透過上述萃取劑組份的使用，可有效地將未反應之起始原料回收再利用。再者，以往使用的萃取劑組份(鹼水或鹽水)是不易回收；相較之下，本發明使用的萃取劑組份是可回收再利用，同時，本發明之製法不會存在如以往製法會有大量廢水排放的問題。因此，本發明之製法是具有綠色環保製程的概念。

較佳地，該蒸餾處理的操作溫度範圍為70℃～140℃。較佳地，該蒸餾處理的操作壓力範圍為0.1 torr～760 torr。較佳地，該製備方法還包含將該反應殘餘物進行蒸餾處理，以獲得未反應之起始原料。較佳地，還包含將該未反應之起始原料回收至該固定觸媒床反應器中。

本發明之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法的較佳實施例之詳細說明如圖1所示：將固定觸媒床反應器1之管壁溫度控制在一適當的溫度範圍(15℃～250℃)，且出口端壓力控制在1 kg/cm²～20 kg/cm²之間。將已混合均勻的(甲基)丙烯酸、醇醚化合物組份及阻聚劑組份的起始原料緩緩流入該固定觸媒床反應器1中，滯留一段時間後，經由固定觸媒床反應器1之出口流出一反應混合物。

將該反應混合物與萃取劑組份連續不斷地導入一萃取裝置2進行連續且不間斷的萃取處理。該萃取處理於一適當的壓力(1 kg/cm²～20 kg/cm²)及溫度下進行，可獲得一含有萃取劑組份和粗反應產物(crude reaction product)的第一組份，及一含有該起始原料的反應殘餘物(reaction residues)。接著，將該第一組份及阻聚劑導入一第一蒸餾裝置3進行蒸餾處理。該蒸餾處理於一適當的壓力下進行，該萃取劑可由第一蒸餾裝置3之頂部回收，並導入萃取裝置2，而於蒸餾裝置3的底部可得到本發明之粗產物。接著，再將本發明之粗產物導入一精餾裝置4(如薄膜蒸發塔)進行純化，且選擇地可添加阻聚劑組份。而該含有該起始原料的反應殘餘物則被導入一第二蒸餾裝置5，且選擇地可添加阻聚劑組份，並進行蒸餾脫水處理。該蒸餾脫水處理於一適當的壓力下進行，可將未反應之起始原料由第二蒸餾裝置5的底部回收，並導入該固定觸媒床反應器1中再次進行酯化反應。

上述所述萃取裝置2、第一蒸餾裝置3、精餾裝置4及第二蒸餾裝置5可採用一般使用的設備即可，故不再贅述。

<實施例>

實施例所使用之製備系統如圖1所示。首先，將固定觸媒床反應器1之管壁溫度控制在120℃，且出口端壓力控制在1.1 kg/cm²。將已混合均勻的1莫耳的丙烯酸、1.2莫耳的1-甲氧基-2-丙醇及0.0016莫耳的氫醌的起始原料緩緩流入該固定觸媒床反應器1中，滯留5分鐘後，經由固定觸媒床反應器1之出口流出一反應混合物。

將該反應混合物與100重量份的甲苯及水連續不斷地導入一萃取裝置2進行連續且不間斷的萃取處理。該萃取處理於1.1 kg/cm²及室溫25℃下進行，可獲得一含有萃取劑組份和粗反應產物的第一組份，及一含有該起始原料的反應殘餘物。接著，將該第一組份及0.0016莫耳的的氫醌導入一第一蒸餾裝置3進行蒸餾處理。該蒸餾處理於0.9 kg/cm²下進行，該萃取劑可由蒸餾裝置3之塔頂回收，並導入萃取裝置2，而於蒸餾裝置3的塔底可得到0.323莫耳的粗產物，且粗產率為32.3%。接著，再將該粗產物及阻聚劑組份導入做為精餾裝置4之薄膜蒸發塔進行純化，產率為30%。而該含有該起始原料的反應殘餘物則被導入一第二蒸餾裝置5，且選擇地可添加阻聚劑組份，並進行蒸餾脫水處理。該蒸餾脫水處理於0.9 kg/cm²下進行，可將未反應之起始原料由第二蒸餾裝置5的塔底回收，並導入該固定觸媒床反應器1中再次進行酯化反應。

綜上所述，本發明透過固定觸媒床反應器的使用，使該製法可連續式不間斷地製備產物，提高生產效率，且藉由萃取處理，可將產物與未反應的起始原料分離，避免或降低不必要的副產物(如寡聚物)生成，提高生產產率。再者，本發明所使用的固體觸媒、萃取劑組份及未反應的起始原料皆可回收再利用，同時，本發明使用的萃取劑組份不會造成設備或管線的腐蝕，故確實能達成本發明之目的。

惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。

1．．．固定觸媒床反應器

2．．．萃取裝置

3．．．第一蒸餾裝置

4．．．精餾裝置

5．．．第二蒸餾裝置

圖1是一流程圖，說明本發明製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法之一較佳實施例。

1．．．固定觸媒床反應器

2．．．萃取裝置

3．．．第一蒸餾裝置

4．．．精餾裝置

5．．．第二蒸餾裝置

Claims

一種製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，包含：使一包括一(甲基)丙烯酸、一醇醚化合物組份及一阻聚劑組份的起始原料連續饋入一固定觸媒床反應器進行酯化反應，獲得一反應混合物；利用一萃取劑組份對該反應混合物進行萃取處理，以獲得一粗反應產物，及一含有該起始原料的反應殘餘物；及將該粗反應產物及一阻聚劑組份混合並進行蒸餾處理，以獲得該烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯。
依據申請專利範圍第1項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其中，該醇醚化合物組份是擇自於丙二醇甲基醚類化合物、二丙二醇甲基醚類化合物或三丙二醇甲基醚類化合物。
依據申請專利範圍第1項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其中，該(甲基)丙烯酸與該醇醚化合物的莫耳比值範圍為0.5～5。
依據申請專利範圍第1項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其中，在起始原料中，基於該(甲基)丙烯酸的總量為1莫耳計，該阻聚劑組份的含量範圍為20 ppm～2,000 ppm。
依據申請專利範圍第1項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其中，該固定觸媒床反應器中的固體觸媒為酸性陽離子型交換樹脂。
依據申請專利範圍第1項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其中，該阻聚劑組份是擇自於苯酚類化合物、苯胺類化合物、氮氧自由基哌啶類化合物、銅源、鐵源、鈰源、吩噻嗪、丁酮肟、亞磷酸三乙酯、硫粉，或此等一組合。
依據申請專利範圍第1項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其中，基於該反應混合物的總量為100重量份計，該萃取劑組份的含量範圍為50重量份～500重量份。
依據申請專利範圍第1項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，其中，該萃取劑組份是擇自於C₂～C₁₈的烷基乙酸酯類化合物、C₁～C₂₀的飽和烷類化合物、C₁～C₁₀的至少一氯取代之烷類化合物、C₅～C₂₀的脂環烴類化合物、C₆～C₂₀的芳香烴類化合物、分子式為C_mH_2m+nO_n，或此等一組合；其中。m表示0～20之整數；n表示1～5之整數，且m≧n-1。
依據申請專利範圍第1項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，還包含將該反應殘餘物進行蒸餾處理，以獲得未反應之起始原料。
依據申請專利範圍第9項所述之製備烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法，還包含將該未反應之起始原料回收至該固定觸媒床反應器中。