TW201245342A - Colored curable resin composition - Google Patents

Description

201245342 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於著色硬化性樹脂組成物。 【先前技術】 使用濾色片之顯示裝置，相較於電漿顯示器等之自體 發光型顯示裝置，因藉由透過濾色片的光來進行影像顯示 之故，而有明度變低的問題·>爲了得到明亮而鮮明的影像 ，明度高的濾色片備受所需》 濾色片乃由著色硬化性樹脂組成物所製作。日本專利 公開特開20 1 0- 1 68 5 3 1號公報中，記載著含鋅酞青素化 合物及C.I.溶劑黃162以作爲著色劑之著色硬化性樹脂組 成物。 【發明內容】 爲了得到明亮而鮮明的影像，明度高的濾色片備受所 需.。 以往習知的著色硬化性樹脂組成物，在作成濾色片時 ’並無法充分地滿足兼具有濾色片之明度與耐溶劑性。 本發明係提供以下[1]〜[7]者。 [1 ] 一種著色硬化性樹脂組成物，其係含有著色劑、樹脂、 聚合性化合物、聚合起始劑及溶劑，且 著色劑係含有式（I)所示之化合物與鋅酞青素化合物之 著色劑。 -5- 201245342 b2-n=n A2

OMSMO one Iο I 2 z R2—N- -N A1 - OMSMO R1-N— Z1- Iο Io=c

B1 I N

[式（I)中，Z1、Z2及L1各自獨立地表示可具有取代基之碳 數1〜1 6的2價脂肪族烴基，且該脂肪族烴基中所含的-CH2·係可以-CO-或-0·取代。 R1及R2各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳 數1〜16的1價飽和烴基或可具有取代基之碳數2〜18之 醯基。 Αι及A2各自獨立地表示可具有取代基之碳數6〜14 的2價芳香族烴基。 B1及B2各自獨立地表示可具有取代基之碳數6〜14 的〗價芳香族烴基或可具有取代基之碳數3〜14的1價雜 環基，該雜環基中所含的_CH2_係可以-co-取代]。 [2]如[1 ]之著色硬化性樹脂組成物’其中’鋅駄青素化合 物係式（P)所示之化合物。

201245342 [式（P)中’ A1〜A16各自獨立地表示氫原子、氯原子或溴 原子]。 [3 ]如[1 ]或[2 ]之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑係 含式（I)所示之化合物2種以上與鋅酞青素化合物之著色劑 〇 [4]如[1 ]或[2]之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑係 含式（1-6)所示之化合物、式（1-7)所示之化合物及鋅酞青素 化合物之著色劑。

[5] 如[1]〜[3]中任一項之著色硬化性樹脂組成物，其中， 著色劑係含式（I)所示之化合物與辞酞青素顏料之著色劑。 [6] 如[1]〜[3]中任一項之著色硬化性樹脂組成物，其中， 溶劑係含丙二醇單甲基醚之溶劑。 [7] —種濾色片，其係藉由如[1]〜[6]中任一項之著色硬化 性樹脂組成物所形成者。 [8] —種顯示裝置，其係含有如[7]之濾色片。 201245342 根據本發明之著色硬化性樹脂組成物，可形成明度及 耐溶劑性高的濾色片。 【實施方式】 本發明之著色硬化性樹脂組成物係含著色劑（A)、樹 脂（B)、聚合性化合物（C)、聚合起始劑（D)及溶劑（E)，且 著色劑係含式（I)所示之化合物（以下稱爲「化合物（I)」）與 鋅酞青素化合物之著色劑。 本發明之著色硬化性樹脂組成物，在著色劑（A)方面 ，係含化合物（I)。 Ο R2 Ο Ο R1 〇 B2-N=N—A2-S-N—Z2—0—C—L1—C—O—Z1-N—S—A1-N=N—B1 (I) 〇 o [式（I)中，Z1、Z2及L1各自獨立地表示可具有取代基之 碳數1〜16的2價脂肪族烴基，且該脂肪族烴基中所含 的- CH2-係可以- CO-或-0-取代。 R1及R2各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳 數1〜16的1價飽和烴基或可具有取代基之碳數2〜18之 醯基。 A1及A2各自獨立地表示可具有取代基之碳數6〜14 的2價芳香族烴基。 B1及B2各自獨立地表示可具有取代基之碳數6〜14 的1價芳香族烴基或可具有取代基之碳數3〜14的1價雜 環基，且該雜環基中所含的-CH2-係可以-CO-取代]。 -8- 201245342 Z、z2及L1所代表之碳數1〜16的2價脂肪族烴基 之碳數中’不含取代基之碳數，其數較佳爲2〜10、更佳 爲2〜8。 碳數1〜16的2價脂肪族烴基方面，可舉出伸甲基、 伸乙基、丙二基、丁二基、戊二基、己二基、庚二基、辛 二基、癸二基、十四-二基及十六-二基等之碳數1〜16的 院二基；·ί：Η2 = (^Η2-、-CH2-C( = CH2)-、-(CH2)2-C( = CH2)-等之碳數1〜16的烯二基等。 碳數1〜16的2價脂肪族烴基中所含的_CH2 -係可以-CO-或-0-取代，碳數1〜16的2價脂肪族烴基中所含的氫 原子係可以氟原子等之鹵素原子所取代。 Z1及Z2方面，較佳爲-CH2·可以-〇·所取代之碳數 的院二基、更佳爲- CH2 -可以-0-所取代之碳數5〜7的院二 基。較佳的基方面，可舉例如-(CH2)3-、-(CH2)2-〇-(CH2)2-' •(CH2)2-〇_(CH2)2_〇_(CH2)2·及-CH2-CH(CH3)·。 L1方面，較佳爲可含-C( = CH2)-之碳數1〜8的烷二基 、更佳爲無取代之碳數1〜8的烷二基，而無取代之碳數4 〜8的烷二基又更佳。較佳的基方面，可舉例如_(cH2)2-、-(CH2)4-或-ch2-c( = ch2)-。 R1及R2所代表之碳數1〜16的1價飽和烴基可爲直 鏈狀、分支鏈狀或環狀之任一者。該飽和烴基之碳數中， 不含取代基之碳數，其數爲1〜16、較佳爲1〜1〇、更佳 爲1〜4。 碳數1〜16的1價飽和烴基方面，可舉出甲基、乙基 -9- 201245342 、η-丙基、異丙基、η-丁基、異丁基、sec-丁基、 基、甲基丁基（1，1，3,3-四甲基丁基等）、甲基己基（1 基己基等）、乙基己基（2-乙基己基等）、環戊基、環 甲基環己基（2-甲基環己基等）、環己基烷基等》 該飽和烴基中所含的氫原子係可以碳數1〜8 基或羧基所取代》經碳數1〜8之烷氧基取代的該 烴基方面，可舉出丙氧基丙基（3·異丙氧基丙基等） 基丙基（3-(2·乙基己基氧基）丙基等）等。經羧基取 飽和烴基方面，可舉出2-羧基乙基、3-羧基丙基、 丁基等。 R1及R2所代表的碳數2〜18之醢基中所含的 係可以羧基或碳數1〜8之烷氧基所取代。該醯基 ，可含取代基之碳數來算，其數爲2〜18、較佳爲 。可具有取代基之醯基方面，可舉例如乙醯基、苯 、甲氧基苯甲醯基（P-甲氧基苯甲醯基等）等。 R1及R2方面，係以氫原子、碳數1〜4之烷基 2〜5之醯基爲佳、氫原子、甲基及乙醯基更佳。 A1及A2所代表的可具有取代基之碳數6〜14 芳香族烴基方面，可舉出伸苯基及萘二基等，較佳 基。該芳香族烴基之碳數中，不包含取代基之碳數 該芳香族烴基可具有的取代基方面，可舉出鹵 碳數1〜8之烷基、碳數1〜8之烷氧基、硝基、磺 胺磺醯基及N-取代胺磺醯基等。 鹵素基方面，可舉出氟基、氯基 '溴基及碘基 tert- 丁 ，5•二甲 己基、 之烷氧 脂肪族 >、烷氧 代的該 4-羧基 氫原子 之碳數 6〜10 甲醯基 及碳數 的2價 爲伸苯 〇 素基、 酸基、 等，以 -10- 201245342 氟基、氯基及溴基爲佳。 碳數1〜8之烷基方面，可舉出甲基、乙基、丙基、 異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基及己 基等，且以碳數1〜4之烷基爲佳、甲基及乙基更佳、甲 基特別佳。 碳數1〜8之烷氧基方面，可舉出甲氧基、乙氧基、 丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、sec-丁氧基、 tert-丁氧基、戊基氧基及己基氧基等，且以碳數1〜4之 烷氧基爲佳、甲氧基及乙氧基更佳、甲氧基特別佳。 N-取代胺磺醯基方面，可舉出-S02NHR6基、或-S02NR6R7 基。R6及R7各自獨立地表示可具有取代基之碳數1〜16 的飽和烴基或可具有取代基之碳數2〜16之醯基。可具有 取代基之碳數1〜16的飽和烴基及可具有取代基之碳數2 〜16之醯基方面，可舉出與上述相同者。 B1及B2所代表的碳數6〜14的1價芳香族烴基方面 ，可舉出苯基、萘基等。該芳香族烴基之碳數中，不包含 取代基之碳數。 B1及B2所代表的可具有取代基之碳數3〜14的1價 雜環基方面，可舉出下述式所示之基等。

[R表示氫原子或有機基]。 -11 - 201245342 該有機基方面，可舉例如與後述R4同樣的基。 碳數6〜14的1價芳香族烴基及碳數3〜14的1價雜 環基中所含的氫原子係可以羥基、碳數1〜1 6之脂肪族烴 基、氰基、胺基或N -取代胺基所取代。又，前述芳香族 烴基中所含的氫原子係可以側氧基所取代。前述雜環基中 所含的-CH2-係可以-CO·取代。 N-取代胺基方面，係可舉出-NHR8基及-S02NR8R9基 。118及R9各自獨立地表示可具有取代基之1價的碳數1 〜16之脂肪族烴基或可具有取代基之1價的碳數3〜14之 雜環基。可具有取代基之1價的碳數1〜16之脂肪族烴基 及可具有取代基之1價的碳數3〜14之雜環基方面，可舉 出與上述作爲雜環基所舉出之基相同者。 B1及B2係以式（II)所示之基者爲佳。

[式（II)中，R4表示氫原子或可具有取代基之碳數1〜16的 1價飽和烴基。 R5表示可具有取代基之碳數1〜16的1價飽和烴基] 〇 式（Π)所示之基的吡啶酮環可爲酮基型或烯醇型。 R4及R5所代表的碳數1〜1 6的1價飽和烴基方面， -12- 201245342 可舉出與上述相同者。 R4方面，係以甲基丁基（1，1，3,3 -四甲基丁基等）' 甲 基己基（1，5-二甲基己基等）、乙基己基（2_乙基己基等）、甲 基環己基（2-甲基環己基等）、烷氧基丙基（3_(2_乙基己基氧 基）丙基等）等之分支鏈狀飽和烴基爲佳。 R5方面’係以甲基爲佳。 化合物（I)方面’可舉出式（1_丨）〜式（1_21)所示之化合 物。表中的A1 ' A2、Z1及z2，其右側的鍵結鍵表示靠近 L 1側的鍵結鍵。

[表1] 1-1 A1 A2 ζ1 ζ2 R3 R3. R4 R4’ -C2H5 -〇2Η5 -CH3 —ch3 R1 R2 L1 —Η 〜Η -(CH2)2 ζ2側 ζ1侧 -13- 201245342 [表2] 1-2 A1 A2 z1 z2 h3c H3C "Ο- R3 R3’ R4 R4， -c4h9 -C4H9 —ch3 —ch3 R1 R2 L1 —H —H ——(CH^ — z2側 z1側 [表3] 1-3 A1 A2 z1 z2 h3c ♦ H3C R3 R3’ R4 R4' —ch3 —CH3 -C4H9 -c4h9 R1 R2 L1 VH3 ——(CHJs — 0 0 z2側 z1側 -14- 201245342 [^4] 1-4 A1 A2 Z 1 z2 ch3 ch3 R3 R3， R4 R4’ -C4H9 -c4h9 —CH3 —ch3 R1 R2 L1 —H —H ——(CHJa— z2側 z1側 [表5] 1-5 A1 A2 z1 z2 ch3 ch3 ch3 ch3 R3 R3’ R4 R4’ -c4h9 -c4h9 —ch3 —CH3 R1 R2 L1 —H —H —(CH2)4— z2側 z1側 -15- 201245342 [表6] 1-6 A1 A2 z1 z2 ch3 ch3 ch3 ch3 R3 R3' R4 R4' xh3 xh3 —ch3 —ch3 R1 R2 L1 —H —H ——(CHJe— z2側 z1側 [表7] 1 — 7 A1 A2 z1 z2 ch3 ch3 ch3 CH3 R3 R3· R4 R4’ _ch3 —ch3 xh3 xh3 R1 R2 L1 —H —H —(CH2)4 — z2側 z1側 -16- 201245342 [表8] 1—8 A1 A2 Z 1 z2 ch3 -Q- ch3 ch3 R3 R3’ R4 R4’ CH3 xh3 -C2H5 -c2h5 R1 R2 L1 —H —H ——(CH^a— z2側 z1側 [表9] 1-9 A1 A2 z1 z2 ch3 ch3 ~0~ ch3 ch3 R3 R3’ R4 R4’ ^ch3 0 ^CHa 〇 —ch3 —ch3 R1 R2 L1 —H —H —(CH2)4 — z2側 z1側 -17- 201245342 [表 ίο] I - 1 0 A1 A2 z1 z2 ch3 4 ch3 ch3 ch3 R3 R3’ R4 R4’ r〇H3 O CH 3 〇 r〇H3 0 —ch3 —ch3 R1 R2 L1 —H 一H ——(CHJe— z2側 z1側

I - 1 1 A1 A2 Z 1 z2 Ό- ~o~ R11 R1 2 R13 R14 _ch3 —ch3 —ch3 _ch3 R1 R2 L1 ——H —H ——(CH2)2_ z2側 z1側 -18- 201245342 [表 12] 1-12 A1 A2 Z】 z2 h3c h3c R11 R12 R13 R14 ~^^och3 -C4H9 -c4h9 R1 R2 L1 —H —H 一(CH^— z2側 z1側 [表 13] 1-13 A1 A2 z1 z2 h3c H3CO 令 令 R11 R12 R13 R14 —^^-ch3 —^-C02〇2H5 -C3H7 -c4h9 R1 R2 L1 、ch3 VH3 —(CH2)8 — 0 0 z2側 z1側 -19- 201245342 [表 14] 1-14 A1 A2 z1 z2 ch3 ch3 ♦ R11 R12 R13 R14 -〇-〇ch3 —^^och3 -c4h9 -c4h9 R1 R2 L1 Y^ch3 0 丫 ch3 0 or ch2 z2側 z1側 [«15] 1-15 A1 A2 z1 z2 ch3 ch3 ~0~ R11 R12 R13 R14 -〇-〇ch3 -Q-〇ch3 -C4H9 -c4h9 R1 R2 L1 0 V^CHa 0 ch2 z2側 z1側 -20- 201245342

CH 3

OR2 Ο N=N—A2—Z2—O—(i- OH 0 R1 Ο —Ο——Ν— -Α1—Ν==Ν

、R1S HO

[表 16] 1-16 A1 A2 z1 z2 ch3 ch3 ch3 R11 R12 R13 R14 ~~^]^~〇ch3 —^^~och3 -C4H9 -C4H9 R1 R2 L1 —H —H —(CH2>8 — z2側 z1側 mm 1-17 A1 A2 Z 1 z2 Cl Cl R1 R2 R15 R16 —H —H —ch3 —ch3 L1 ——(ch^)2— z2側 z1側 -21 - 201245342 r18hn

NHR20

N=N—A

HR17 [表 18] 1-18 A1 A2 z1 z2 ch3 ch3 R17 R18 R19 R20 HD R1 R2 L1 —H —H ——(CH^e_ z2側 z1側 [表 19] 1-19 A1 A2 z1 z2 ~o~ ~Q- R1 R2 R21 R22 —H —H —H —H L1 ——(CH^e — z2側 z1側 R22HN—(\

N=N—A OH

R1 O A1—N=N

21 -22- 201245342

1-20 A1 A2 ζ1 ζ2 令 令 R1 R2 L1 —Η — Η —(CH^e — ζ2側 ζ1側

[表 21] 1-21 A1 A2 ζ1 ζ2 R1 R2 L1 —Η —Η —(CH^e— Z2側 Ζ1側 B1及B2係以相同種類之基者爲佳，再者，A1及A2 ' R1及R2、Z1及Z2係以各爲相同種類之基者更佳。若爲此 -23- 201245342 等之基’則化合物（I)之製造容易。 本發明之著色硬化性樹脂組成物含2種以上之化合物 ⑴時，化合物（I)方面，係於式（I)中以含有2種以上A1、 A2、R1、R2、Z1、Z2及L1所成之群選出的至少1種互爲 相異構造之化合物者爲佳，以含有2種以上Z1、Z2及L1 所成之群選出的至少1種互爲相異構造之化合物者更佳， 又以含有2種以上僅L1互爲相異構造之化合物者又再更 佳。 其中，化合物（I)方面，係以含有式（1-6)所示之化合物 與式（1-7)所示之化合物者爲佳。式（1-6)所示之化合物與式 (1-7)所示之化合物的含量比係以10: 90〜89: 11爲佳、 30: 70〜70: 30更佳。含量比若在上述的範圍內，化合物 ⑴在著色硬化性樹脂組成物中難以析出，保存安定性優異 〇 化合物⑴的含量對著色劑（A)全量而言，爲0.5〜99.5 質量％ ’且較佳爲1〜9 9質量％、更佳爲2〜9 8質量％。 本發明之著色硬化性樹脂組成物，係含鋅酞青素化合 物以作爲著色劑（A)。鋅酞青素化合物乃是具有鋅作爲中 心金屬之酞青素化合物，可舉例如特開平7-286109號公 報、特開2008-24743號公報及特開2009-5 1 896號公報中 所記載之化合物。鋅酞青素化合物係以含於本發明之著色 硬化性樹脂組成物中作爲鋅酞青素顏料者爲佳。鋅酞青素 顏料乃含有鋅酞青素化合物之粒狀物，並以綠色顏料者爲 佳。 -24- 201245342 示之化合物者爲佳 鋅酞青素化合物係以式（p ) &

(P ) [式（P)中，A〜A各自獨立地表示氫原子、氯原子或溴 原子]。 A1〜A16所示之取代基的數目，較佳係氯原子爲〇〜6 個而溴原子爲1〇〜16個且氯原子與溴原子的和爲1〇〜16 個’更佳係氯原子爲〇〜3個而溴原子爲13〜16個且氯原 子與溴原子的和爲13〜16個’再更佳係氯原子爲1〜3個 而溴原子爲13〜15個且氯原子與溴原子的和爲14〜16個 〇 取代基的數目若於前述範圍的話，色相會較爲偏黃， 作爲濾色片時不會有色再現範圍下降的問題，且因明度變 高而較佳。 含式（P)所示之化合物的顏料方面，可舉例如含漠化 氯化鋅酞青素之C.I.色料綠58等。 式（P)所示之化合物及含該化合物之顏料係可藉由特 開 2007-284589 號、特開 2007-284592 號、特開 2007· -25- 201245342 291 2 3 2號、特開2008- 1 93 83號等之公報中所記載之方法 來製造。 鋅酞青素顏料亦可爲視需要而實施有松脂處理、使用 導入有酸性基或鹼性基之顏料衍生物等所爲的表面處理、 藉由高分子化合物等對顏料表面所爲的接枝處理、藉由硫 酸微粒化法等所爲的微粒化處理、或藉由去除雜質用的有 機溶劑或水等所爲的洗淨處理、藉由離子性雜質之離子交 換法等所爲的去除處理等者。 鋅酞青素顏料係以粒徑均一者爲佳。使其含有顏料分 散劑而施予分散處理，係可得鋅酞青素顔料均一地分散於 溶液中之狀態的鋅酞青素顏料分散液。 前述顏料分散劑方面，可舉例如陽離子系、陰離子 系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等之界 面活性劑等。此等之顏料分散劑係可單獨使用或組合2種 以上使用。顏料分散劑方面，以商品名可列舉出KP(信越 化學工業（股）製）、Floren(共榮社化學（股）製）、Solsperse (Zeneca(股）製）、EFKA(CIBA 公司製）、AJISPER(味之素 Fine-Techno(股）製）、Disperbyk(BYK 公司製）等。 使用顏料分散劑時，其使用量相對於鋅酞青素顏料 1 〇 〇質量份’較佳爲1 0 0質量份以下、更佳爲5質量份以 上50質量份以下。顏料分散劑之使用量若於前述範圍， 則可得具均一的分散狀態之鋅酞青素顔料分散液。 鉢酞青素化合物的含量，相對於著色劑（A)之全量， 乃爲0.5〜99.5質量％、較佳爲ι〜99質量％、更佳爲2〜 -26- 201245342 9 8質量％。 本發明之著色硬化性樹脂組成物，著色劑（A)方面， 亦可含有與化合物（1)及鋅酞青素化合物不同的染料及/或 顏料。 與化合物（1)及鋅酞青素化合物不同的染料方面，可舉 出油溶性染料、酸性染料、酸性染料之胺鹽或酸性染料之 磺化醯胺衍生物等之染料，可舉例如在顏色索引（The Society of Dyers and Colourists 出版）中的染料，意即，在 色料以外被分類於具有色相之化合物，或是染色筆記（色 染社）中所記載之公知的染料。又，根據化學構造，可舉 出偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、咕吨 (xanthene)染料及酞青素染料等。食中，有機溶劑可溶性 染料爲佳。 具體而言，可舉出C.I.溶劑黃4(以下省略C.I.溶劑黃 之記載，僅記載編號）、14、15、23、24、38、62、63、 68 、 82 、 94 、 98 、 99 、 162 ； C.I. 溶 劑 紅 45、 49 、 111、 1 25、 130 ； C.I. 溶 劑 橙 2、 7 、 11、 15、 26、 56 ； C.I. 溶 劑 藍 4、 5 、 14 ' 18 、 35 > 36、 37 、 45 、 58 、 59、 59 ：1 、 63 、 67、 68 、 69 、 70 、78 、79 、83 、 90 、 94 、97 > 98、 1 00 、 10 1 、102、 104、 105 ' 11 1 ' 112' 122' 128 13 2 、 136、 139 1 C.I. 溶 劑 綠 1 ' 3、4、5、7 ' 28 、29 、32 、 33 、 34 、 35 等 之C.I.溶劑染料、 -27- 201245342 c . I.酸性黃 1 、3 7、 9 '11' 17、 23、 25 '29 、34 、 36、 38 ' 40、 42、 54 ‘65 72、73、76、， 79 、98 、99 111' 112 、 11 3 ' 1 14 > 116 、 119、 123、 128 、 134' 1 35 、 13 8、 1 39 、 140 ' 1 44 、 1 50 155' 157、 160 、 161、 163 168、 169 、 172 ' 1 77 、 178 179、 184、 190 > 193、 196 、 197、 199 、 202 ' 203 、 204 205、 207、 2 12 > 214、 220 、 221、 228 、 230 、232 、 23 5 、 23 8、 240、 242 243、 25 1 ; c . I.酸性紅 1 4、 8 、 14、 1 7、1 8 、26 、27 、 29、 31、 34 ' 3 5 、37 、 42 、 44 、 50 丨、5 1 、52、 57 ' 6 6、 73 '80 、87 、 88 > 91、 92 > 94、 97 > 103 、 111' 114、 129 、 13 3、 1 34 、 13 8、 143 、 145 ' 1 50 % 15 1 、 158、 176、 1 82 、 183、 198 、 206、 2 11 、 2 1 5 、2 16 > 2 17 、 227、 22 8、 249 、 2 52、 257 > 2 5 8、 260 26 1 、266 、 268 270、 274 ' 277 、 2 80、 28 1 、 195、 3 08 、 3 1 2 、3 15 、 3 16 、 3 3 9、 341、 345 、 346、 349 、 3 82、 3 83 、 394 、401 、 4 12 > 4 17、 4 18、 422 Ϊ2 6 ； C.I.酸性橙 6 、 7、 8 10 ' 1 2 ' 26 、50 、51 、 52、 56、 62 、63 、64 74 、 75 、I 94 、95 ' .107、 108 、16 9、 173 » C . I.酸性紫 6B 7、 9 、 17、 1 9 ； c . I.酸性藍 1 、 7、 9 、 15、 1 8、22 、23 > 25 、 27 > 29、 40 、41 、4 2 43 、 45 、 5 1 、54 、59、 60、 62、 7 0 ' 72 、7 4 、 78 ' 80、 82 、 83 ' 86 、 87、 90 ' 92 、93 、96 > 100、 102 、 103、 104 > 11 2 ' 1 13 117 120、 126、 127 129、 1 30 、 13 1、 13 8 140 ' 1 42 、 143 % 147、 150、 15 1 、 154、 1 58 > 16 1、 166 、 167 ' 1 68 、 170 > 171、 175、 1 82 、 183、 1 84 、 -28- 201245342 187、 192、 199、 203、 204、 205、 210、 229' 234、 236' 242 、 243 、 256 、 259 ' 267 、 278 、 280 、 285 、 290 、 296 ' 315、 324 ： 1、 335、 340 ； C.I.酸性綠 1、3、5、9、16、25、27' 28、41、5〇、58、 63、65、80、104、105、106、109 等之 C.I.酸性染料、 C.I.直接黃 2、33、34、35、38、39' 43、47、50、 54、58、68、69 ' 70、71、86、93、94、95、98、102、 108、 109、 129、 136、 138、 141 ； C.I.直接紅 79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、 105、 106、 107、 172、 173、 176、 177、 179、 181、 182、 184、 204、 207、 211、 213、 218、 220、 221 、 222、 232、 233 、 234 、 241 、 243 ' 246 、 250 ； C.I.直接橙 34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、 65 ' 68 ' 70 > 96 ' 97 ' 106 、 107 ； C.I.直接紫 47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、 82 、 84 、 89 、 90 、 93 、 95 、 96 、 103 、 104 ； C.I.直接藍 1、2、6、8、15、22' 25、40、41、57、71、 76 、 77 、 78 、 80 、 81 ' 84 、 85 、 86 、 90 、 93 、 94 、 95 、 97 、98、 99' 100、 101、 106、 107、 108' 109、 113、 114、 115、 117、 119、 120、 137、 149、 150、 153、 155、 156、 158、 159、 160、 161、 162、 163、 164、 165、 166、 167、 168、 170、 171、 172、 173、 188、 189、 190、 192、 193、 194 、 195 、 196 、 198 、 199 、 200 、 201 ' 202 、 203 、 207 、 209 ' 210、 212、 213、 214、 222、 225 > 226、 228、 229、 -29- 201245342 236 、2 3 7 ' 238 、 242 、 243、 244 、 245 •246 、 247、 248 、 249 、250、 251、 252 、 2 5 6、 257 、 25 9 ' • 260 、 268、 274 275 > 29 3 ； C.I.直接綠 25 、 27 、 31 32 、34 、 37、 63、 65 、 66 、67 、 68 ' 69 ' 72 、77、 79、 82 等 之C .1. 直接 染料 、 C . I.分散黃5 1 、54 ，7 6 ; C.I.分散藍 1、1 4、 56、 60等之C.I .分散染料、 C . I.鹼性藍1 、3、 5 * 7、9 19、 21、 22 24 、25 > 26、 28、29 、40、 41 ' 45 、 47、 54 > 58 '59 、 60 > 6 4、 65 、6 6 、67、 68 ； c . I.鹼性綠 1 ;等之C.I •驗 性 染料 、 C . I.活性黃2， 76,1 1 6 丨等 之C :· I ·活性 染料 、 C.I.媒染黃5 、8、 1 0 1 > 16、 20 、26 、30 、 3 1 、 33 ' 4 2 、43 、45、 56、61 、62 、 65 > c . I.媒染紅 1、2、 3 ' 4、 9 ' 11 > 12、 14、 17 、 18 、19 22、 23、2 4 、25、 26、 30 、 32、 33 、36 、37 > 3 8 > 39、 4 1 、43 、45、 46、48 、5 3 、 56 、63 71、 74、 85 86 、88 、 90、 94、95 C.I.媒染橙 3、4、 5、8 ；> 12 、13 、 14、 20、 2 1 、 23 、24 、 28、 29、3 2 、34、 35 ' 36 、37 、 42 、43 、47 、48 » C.I.媒染紫 1、2、 4、. 5、 7 、14 22、 24、 30 、 3 1 、3 2 、 37、 40 ' 41 、44、 45、 47 、48 、 53 、58 ， C.I.媒染藍 1、2、 3、7 1、 8、 9、 12 、13 、15 16 19、 20 、21 、22、 23、2 4 、26 > 30 、3 1 32、 39、 40 > 4 1 、43 、 -30- 201245342 44 、 48 、 49 、 53 、 61 、 74 、 77 、 83 、 84 : C.I.媒染綠 1、3、4' 5、10' 15、19、26' 29、33、34' 35、41、43、53等之C. I.媒染染料、 C.I.可溶性還原綠1等之C.I.可溶性還原染料等。 與化合物（1)及鋅酞青素化合物不同的顏料方面，可舉 出有機顏料、例如C.I.色料黃1、3、12、13、14、15、16 、1 7、20、24、31、53、8 3、86、93、94、109、110、 117、 125' 128' 137' 138、 139、 147、 148' 150、 153、 154、166、173' 194、214 等之黃色顏料； C.I.色料橙 13、31、36、38、40' 42、43、51、55、59、 61、64、65、71、73等之橙色的顔料； C.I.色料紅 9、97、105、122、123、144、149、166、168 、176' 177、 180、 192、 209、 215、 216、 224、 242、 254 、25 5、264、265等之紅色顏料； C.I.色料藍15、15: 3、15: 4、15: 6、60等之藍色顏料； C.I.色料紫1、19、23、29、32、36、38等之紫色顏料； C.I.色料綠7、36等之綠色顏料： C.I.色料棕23、25等之棕色顏料； C.I.色料黑1、7等之黑色顏料等。 此等之顏料可單獨使用或倂用2種以上使用。 其中，以C.I.色料黃138、139' 150及C.I.色料綠7 、3 6爲佳。 上述的顏料亦可爲視需要而實施有松脂處理、使用導 入有酸性基或鹼性基之顏料衍生物等所爲的表面處理、藉 -31 - 201245342 由高分子化合物等對顏料表面所爲的接枝處理、藉由硫酸 微粒化法等所爲的微粒化處理、或藉由去除雜質用的有機 溶劑或水等所爲的洗淨處理、藉由離子性雜質之離子交換 法等所爲的去除處理等。 又，上述的顏料係以與鋅酞青素顏料同樣之方法實施 分散處理者爲佳。 著色劑（A)中，化合物（I)與鋅酞青素化合物之含量比 以質量基準係1: 99〜35: 65爲佳、10: 90〜30: 70更佳 。著色劑（A)雖可含有與化合物（1)及鋅酞青素化合物不同 的染料及/或顏料，但實質上以不含者爲佳。藉由使用如 此的著色劑（A)，可製作高明度的濾色片。 著色劑（A)的含量，對本發明之著色硬化性樹脂組成 物的固形成分而言，較佳爲5〜60質量％、更佳爲8〜55 質量％、再更佳爲10〜50質量％。著色劑（A)的含量若於 前述範圍內，用爲濾色片時的色濃度充分，且因組成物中 含有必須量的樹脂（B)或聚合性化合物（C)之故，可形成機 械性強度充分的著色圖型。在此，所謂固形成分，意指從 本發明之著色感光性樹脂組成物去除溶劑後的成分合計量 。固形成分及相對於此的各成分含量，係可以例如液體層 析或氣體層析等之公知的分析手段進行測定。 本發明之著色硬化性樹脂組成物係含樹脂（B)。樹脂 (B)方面，可舉出並無特別限定，但以鹼可溶性樹脂者爲 佳。 樹脂（B)方面，可舉例如以下之樹脂[K1 ]〜[K4]等。 -32- 201245342 [K1]具有碳數2〜4之環狀醚構造與乙烯性不飽和鍵 之單體（a)(以下稱爲「（a)」），與由不飽和羧酸及不飽和羧 酸酐所成之群選出的至少1種（b)(以下稱爲「（b)」）所成 之共聚物。 [K2](a)與（b)’以及可與（a)共聚合之單體（c)(惟，（a) 及（b)爲相異。）（以下稱爲「（c)」）所成之共聚物 [K3](b)與（c)所成之共聚物 [K4]於（b)與（c)所成之共聚物中使（a)反應所得之樹脂 〇 樹脂（B)藉由含有來自（a)的構造單位，而得以更加提 高所得濾色片的耐熱性、耐藥品性等之信賴性。 (a)意指具有例如碳數2〜4之環狀醚構造（例如環氧乙 烷環、環氧丙烷環及四氫呋喃環所成之群選出的至少1種 )與乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。（a)係以具有碳數2 〜4之環狀醚構造與（甲基）丙烯醯基氧基之單體爲佳。 此外，本說明書中，所謂「（甲基）丙烯酸」，表示由 丙烯酸及甲基丙烯酸所成之群選出的至少1種。「（甲基） 丙烯醯基」及「（甲基）丙烯酸酯」等之標記也有同樣的意 思。 (a)方面，可舉例如具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵 之單體（al)(以下稱爲「（al)」）、具有環氧丙烷基與乙烯性 不飽和鍵之單體（a2)(以下稱爲「（a2)」）、具有四氫呋喃基 與乙烯性不飽和鍵之單體（a3)(以下稱爲「（a3)」）等。 (a 1)可舉例如具有直鏈狀或分支鏈狀脂肪族不飽和烴 -33- 201245342 下造 以構 /IX · } 之 1-化 (a氧 體環 單經 的烴 成和 所飽 鍵不 和式 飽環 不脂 性有 烯具 乙及 與 、 造J) 構 之1-1 化(a 氧Γ 環爲 經稱 與乙烯性不飽和鍵構造之單體（al-2)(以下稱爲「（al-2)」） 〇 (al_l)方面，可舉出縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、β-甲 基縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、β-乙基縮水甘油基（甲基） 丙烯酸酯、縮水甘油基乙烯基醚、〇-乙烯基苯甲基縮水甘 油基醚、m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、ρ-乙烯基苯甲基 縮水甘油基醚、α-甲基·〇-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-ρ-乙烯基苯 甲基縮水甘油基醚、2,3-雙（縮水甘油基氧基甲基）苯乙烯 、2,4-雙（縮水甘油基氧基甲基）苯乙烯、2，5-雙（縮水甘油 基氧基甲基）苯乙烯、2，6-雙（縮水甘油基氧基甲基）苯乙烯 、2,3,4-參（縮水甘油基氧基甲基）苯乙烯、2,3,5-參（縮水甘 油基氧基甲基）苯乙烯、2，3,6-參（縮水甘油基氧基甲基）苯 乙烯、3,4,5-參（縮水甘油基氧基甲基）苯乙烯、2,4,6-參（縮 水甘油基氧基甲基）苯乙烯等。 (al-2)方面，可舉出乙烯基環己烯一氧化物、1，2-環 氧-4-乙烯基環己烷（例如CELLOXIDE 2000; DAICEL化學 工業（股）製）、3,4-環氧環己基甲基（甲基）丙烯酸酯（例如 CYCLOMER A400; D AICEL化學工業（股）製）、3,4-環氧環 己基甲基（甲基）丙烯酸酯（例如CYCLOMER M100; DAICEL 化學工業（股）製）、式（B1)所示之化合物及式（B2)所示之化 合物等。 -34- 201245342

[式（B1)及式（B2)中，113及Rb互相獨立地表示氫原子或碳 數1〜4之烷基，且該烷基中所含的氫原子係可以羥基所 取代。 xa及xb互相獨立地表示單鍵、-、*-Re-0-、cRe-S-、*-Rc-NH-。

Re表示碳數1〜6的烷二基。 *表示與0的鍵結鍵]。 碳數1〜4之烷基方面，可舉出甲基、乙基、η-丙基 、異丙基、η-丁基、sec-丁基、tert-丁基等。 氫原子經羥基取代之烷基方面，可舉出羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥 基丙基、1-羥基-1-甲基乙基' 2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基 丁基、2-羥基丁基、3·羥基丁基、4·羥基丁基等。

Ra及Rb方面，較佳可舉出氫原子、甲基、羥基甲基 、1-羥基乙基、2-羥基乙基，更佳可舉出氫原子、甲基》 烷二基方面，可舉出伸甲基、伸乙基、丙烷-1，2·二基 、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1，6-二基等。 X1及X2方面，較佳可舉出單鍵、伸甲基、伸乙基、 -35- 201245342 *-ch2-0-(*表示與0的鍵結鍵）基、*_ch2ch2-o-基，更佳 可舉出單鍵、*-CH2CH2-0-基。 式（I)所示之化合物方面，可舉出式（1-1)〜式（1-15)所 示之化合物等。較佳可舉出式（1-1)、式（1-3)、式（1-5)、式 (Ι·7)、式（1-9)或式（i-ii)〜式（I.15)所示之化合物。更佳可 舉出式（1-1)、式（1-7)、式（1-9)或式（1-15)所示之化合物。

ο II ?H3? H2C=CH-C—0 H2C=CH-C—0—CH； H2C=CH-C—o—c2h4 H2C=CH-C—Ο—〇2Η4—ο ?η3ο H2C 二c ~™ c一 ο ch3 ο I ιι H2C=C一C-O-CH CH3 ο I 11 h2c=c一C—0—c2h4

C2H50 I II h2c=c—C-0 CHoOH o I II H2C—C--C一0 (Bl-13)

o II h2c=ch-c-o—c2h4-s 0 II H H2C=CH-C—O—C2H4—N CH3o I II H2C=C—C—0一C2H4—s CH30 I II H h2c=c—c 一o—c2h4-n

(Bl-10)

h2c=c C2H4OH o II —c 一0 h2c=c—c—o—c2h4—o

式（II)所示之化合物方面，可舉出式（n_i)〜式（n_15) 所示之化合物等。較佳可舉出式（ΙΙ_υ、式（ΙΙ·3)、式（II_ -36- 201245342 5)、式（11-7)、式（II-9)或式（ΙΙ-ll)〜式（11-15)所示之化合 物。更佳可舉出式（11-1)、式（11-7)、式（II-9)或式（Π-15)所 示之化合物。

0 II

0 II H2C=CH_C—0 h2c=ch-c—o_ch2 h2c=ch-c-o_c2h4 h2c=ch-c-o-c2h4-o ch3 ο I II H2C=C——C—ο CH3 ο I II 〜 h2c=c—c—o—ch2 ch3 0 H2C—C-C一0 一

? Η H2C=CH-C-0-C2H4-n C2H50 I II h2c=c—c—o H2C=CH-C-〇-C2H4

(B2-2)

ch3o I II u e Η2〇=0—C一O一C2H4—S CH30 I 11 H Η2〇=ό—C~0_C2H4—N

(B2-10) CH2OH o I II h2c=c-c-o

CH30 Η2〇=0—c—〇—C2H4-O c2h4oh o I II h2c=c-C-0

(B2-15)

式（Bl)所示之化合物及式（B2)所示之化合物，係可各 自單獨使用。又，該等係可以任意比率進行混合。混合時 ，該混合比率以莫耳比計，較佳係式（B1):式（B2)爲5 : 95〜95: 5、更佳爲10: 90〜90: 10、特別佳爲20: 80〜 80 ： 20 ° -37- 201245342 具有環氧丙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體（a2)方面， 係以具有環氧丙烷基與（甲基）丙烯醯基氧基之單體更佳。 (a2)方面，可舉出3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧基甲基環氧丙 烷、3-甲基-3-丙烯醯基氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3_甲 基丙烯醯基氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯基氧基甲 基環氧丙烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧基乙基環氧丙烷、 3·甲基-3-丙烯醯基氧基乙基環氧丙烷、3-乙基-3-甲基丙 烯醯基氧基乙基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯基氧基乙基環 氧丙烷等。 具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體（a3)方面， 係以具有四氫呋喃基與（甲基）丙烯醯基氧基之單體更佳。 (a3)方面，具體而言，可舉出四氫糠基丙烯酸酯（例如 VISCOTE V#150、大阪有機化學工業（股）製）、四氫糠基甲 基丙烯酸酯等。 (a) 方面，從可使所得之濾色片的耐熱性、耐藥品性等 之信賴性更高之點來看，係以（a 1)者爲佳。再以著色硬化 性樹脂組成物之保存安定性優異之點來看，係以（a 1-2)更 佳。 (b) 方面，具體而言，可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、 巴豆酸、〇-、m-、p-乙烯基安息香酸等之不飽和單羧酸類 順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、甲基反 丁烯二酸、亞甲基丁二酸、3-乙烯基酞酸、4-乙烯基酞酸 、3,4,5,6-四氫酞酸、1,2,3,6-四氫酞酸、二甲基四氫酞酸 -38- 201245342 、1、4-環己烯二羧酸等之不飽和二羧酸類： 甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環 [2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧 基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2·烯、5-羧基-6·乙基雙環[2.2.1] 庚-2-烯等之含羧基的雙環不飽和化合物類； 無水順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸 酐、3·乙烯基酞酸酐、4 -乙烯基酞酸酐、3，4,5，6 -四氫酞酸 酐、1,2,3,6-四氫酞酸酐、二甲基四氫酞酸酐、5,6·二羧基 雙環[2·2·1]庚-2-烯無水物等之不飽和二羧酸類無水物； 丁二酸單[2-(甲基）丙烯醯基氧基乙基]、酞酸單[2-(甲 基）丙烯醯基氧基乙基]等之2價以上的多價羧酸不飽和單 [(甲基）丙烯醯基氧基烷基]酯類； 如α-(羥基甲基）丙烯酸般，於同一分子中含有羥基及 羧基之不飽和丙烯酸酯類等。 此等之中，從共聚反應性的點或對鹼水溶液之溶解性 的點來看，係以丙烯酸、甲基丙烯酸、無水順丁烯二酸等 爲佳。 (c)方面，可舉例如甲基（甲基）丙烯酸酯、乙基（甲基） 丙烯酸酯、η-丁基（甲基）丙烯酸酯、sec-丁基（甲基）丙烯酸 酯、tert-丁基（甲基）丙烯酸酯、2-乙基己基（甲基）丙烯酸 酯、十二基（甲基）丙烯酸酯、月桂基（甲基）丙烯酸酯、硬 脂醯基（甲基）丙烯酸酯、環戊基（甲基）丙烯酸酯、環己基（ 甲基）丙烯酸酯、2-甲基環己基（甲基）丙烯酸酯、三環 -39- 201245342 [5.2.1.02’6]癸烷-8-基（甲基）丙烯酸酯（在該發明所屬之技術 領域，其慣用名方面，被稱爲二環戊烷基（甲基）丙烯酸酯） 、二環戊烷基氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、三環[5.2.1. 02’6] 癸烯-8-基（甲基）丙烯酸酯（在該發明所屬之技術領域，其 慣用名方面，被稱爲二環戊烯基（甲基）丙烯酸酯）、異莰基 (甲基）丙烯酸酯、金剛烷基（甲基）丙烯酸酯、烯丙基（甲基 )丙烯酸酯、炔丙基（甲基）丙烯酸酯、苯基（甲基）丙烯酸酯 、萘基（甲基）丙烯酸酯、苯甲基（甲基）丙烯酸酯等之（甲基 )丙烯酸酯類； 2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-羥基丙基（甲基）丙烯 酸酯等之含羥基之（甲基）丙烯酸酯類； 順丁烯二酸二乙基酯、反丁烯二酸二乙基酯、亞甲基 丁二酸二乙基酯等之二羧酸二酯； 雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙 基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5·羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5·經基 甲基雙環[2·2·1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基）雙環[2.2.1]庚· 2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1] 庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2_2.1]庚-2-烯、5,6-二（羥基甲 基）雙環[2_2.1]庚-2-烯、5,6-二（2’-羥基乙基）雙環[2.2.1] 庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基 雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-稀、 5-經基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2 -燃、5-經基甲基-5-甲基雙 環[2.2.1]庚-2-烯、5-tert-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2_燦、 5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羯基雙環 -40- 201245342 [2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙（tert·丁氧基羰基）雙環[2.2.丨]庚-2-烯、5,6-雙（環己基氧基羰基）雙環[2.2.1]庚-2-烯等之雙環 不飽和化合物類； N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、 N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二 醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁 酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-丁 二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、Ν·(9-吖啶基）順丁 烯二醯亞胺等之二羰基醯亞胺衍生物類； 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、ρ-甲基苯乙 烯、乙烯基甲苯、P -甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈 、氯化乙烯基、氯化亞乙烯基、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺 、乙酸乙烯基、1，3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯等。 此等之中’從共聚反應性及耐熱性之觀點來看，係以 苯乙烯、乙烯基甲苯、N -苯基順丁烯二醯亞胺、N_環己基 順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、雙環[22.u 庚-2-嫌等爲佳。 樹脂[K1]中’來自於各個構造單位之比率，在構成樹 脂[K1]之全構造單位中’係以於下述範圍爲佳》 來自（a)之構造單位；50〜98莫耳％(更佳爲6〇〜9〇莫耳％) 來自（b)之構造單位；2〜5 0莫耳％ (更佳爲丨〇〜4 〇莫耳％) 樹脂[K1]的構造單位之比率若於上述範圍內，則著色 感光性樹脂組成物之保存安定性、顯像性及濾色片之耐溶 -41 - 201245342 劑性會變好。 樹脂[K1]係可參考例如文獻「高分子合成之實驗法」 (大津隆行著發行所（股）化學同人第1版第1刷1 972年3 月1日發行）中所記載之方法及該文獻中所記載之引用文 獻來製造。 具體而言，可例示出將（a)及（b)的既定量、聚合起始 劑及溶劑等置入反應容器中，可舉出將（a)、（b)而藉由例 如在以氮氣取代氧氣而爲脫氧氛圍下，邊攪拌邊進行加熱 及保溫之方法。聚合起始劑方面，可舉例如偶氮化合物 (2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）等）或 有機過氧化物（苯甲醯基過氧化物等）。溶劑方面，若爲會 溶解各單體者即可，例如本發明之著色感光性樹脂組成物 的溶劑（E)方面，係可使用後述溶劑等。 此外，所得的共聚物，可直接使用反應後的溶液，亦 可使用經濃縮或稀釋之溶液，也可使用以再沈澱等之方法 取出呈固體（粉體）者。特別是，在此聚合時，溶劑方面， 係藉由使用本發明之著色感光性樹脂組成物中所含之溶劑 ，因能夠將反應後的溶液直接使用在本發明之著色感光性 樹脂組成物的調製上，而得以簡化本發明之著色感光性樹 脂組成物的製造步驟。 樹脂[K2]中，來自於各個構造單位之比率係於構成樹 脂[K2]之全構造單位中，以在下述範圍者爲佳。 來自（a)之構造單位；2〜95莫耳％(更佳爲5〜80莫耳％) 來自（b)之構造單位；4〜45莫耳％(更佳爲1〇〜30莫耳％) -42- 201245342 來自（C)之構造單位；1〜65莫耳％(更佳爲5〜60莫耳。/。） 樹脂[K2]的構造單位之比率若於上述範圍內，則著色 感光性樹脂組成物之保存安定性、顯像性以及濾色片之耐 溶劑性、耐熱性及機械強度會變佳。 樹脂[K2]，係可以例如記載爲樹脂[K丨]的製造方法之 方法同樣地製造。 具體而言，可舉出將（a)、（b)及（c)的既定量、聚合起 始劑及溶劑置入反應容器中，而藉由例如在以氮氣取代氧 氣而爲脫氧氛圍下，邊攪拌邊進行加熱及保溫之方法。所 得的共聚物，可直接使用反應後的溶液，亦可使用經濃縮 或稀釋之溶液，也可使用以再沈澱等之方法取出呈固體（ 粉體）者。 樹脂[K3]中，來自於各個構造單位之比率係於構成樹 脂[K3]之全構造單位中，以在下述範圍者爲佳。 (b) 2〜50莫耳％、更佳爲5〜40莫耳％ (c) 5 0〜9 8莫耳％、更佳爲6 0〜9 5莫耳％ 樹脂[K3 ]，係可以例如記載爲樹脂[K 1 ]的製造方法之 方法同樣地製造。 樹脂[K4]係藉由得到（b)與（c)所成之共聚物，再使（a) 加成而得。 首先，（b)與（〇使所成之共聚物以與記載爲[K1]之製 造方法的方法同樣地製造。此時’來自於各個構造單位之 比率係於構成（b)與（c)所成之共聚物的全構造單位中’以 在下述範圍者爲佳。 -43- 201245342 (b) 5〜50莫耳。/。、更佳爲10〜45莫耳％ (c) 5 0〜9 5莫耳％、更佳爲5 5〜9 0莫耳％ 接著，對前述共聚物中來自（M之構造單位所含的羧基 及/或羧酸酐之一部份，使（a)所具有的碳數2〜4之環狀醚 反應。 (b)與（c)所成之共聚物的製造後，接著繼續將燒瓶內 氛圍由氮氣取代成空氣，將（a)、羧基與環狀醚之反應觸媒 (例如參（二甲基胺基甲基）苯酚等）及聚合禁止劑（例如氫醌 等）等置入燒瓶內，藉由使其在例如60〜130 °C反應1〜1〇 小時，可得樹脂[K4]。前述反應觸媒之使用量，對（a)〜 (C)之合計量而言，通常爲0.001〜5質量％。前述聚合禁 止劑之使用量，對（a)〜（c)之合計量而言，通常爲0.001〜 5質量％。裝塡方法、反應溫度及時間等之反應條件係可 考慮製造設備或聚合所致發熱量等而適當地調整即可。 此時的（a)之使用量對（b)而言係以5〜80莫耳％爲佳、 更佳爲10〜75莫耳。/。、又更佳爲15〜70莫耳％。藉由使 該等爲此範圍，而使著色感光性樹脂組成物之保存安定性 、顯像性及感度，以及濾色片耐溶劑性、耐熱性及機械強 度的平衡佳。 樹脂（B)方面，具體而言，可舉出3,4-環氧環己基甲 基（甲基）丙烯酸酯/(甲基）丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環 [5.2.1.02’6]癸基丙烯酸酯/(甲基）丙烯酸共聚物等之樹脂 [K1];縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯/苯甲基（甲基）丙烯酸酯 /(甲基）丙烯酸共聚物、縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯/苯乙烯 -44- 201245342 /(甲基）丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02’6]癸基丙烯 酸酯/(甲基）丙烯酸/Ν-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、3,4· 環氧三環[5,2.1.〇2,6]癸基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/乙烯基甲 苯共聚物、3-甲基- 3-(甲基·）丙烯醯基氧基甲基環氧丙烷/( 甲基）丙烯酸/苯乙烯共聚物等之樹脂[K2];苯甲基（甲基） 丙烯酸酯/(甲基）丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基）丙烯酸共聚 物、乙烯基甲苯/甲基丙烯酸共聚物、等之樹脂[K3];使縮 水甘油基（甲基）丙烯酸酯加成於苯甲基（甲基）丙烯酸酯/(甲 基）丙烯酸共聚物所成之樹脂、使縮水甘油基（甲基）丙烯酸 酯加成於三環癸基（甲基）丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基）丙烯酸共 聚物所成之樹脂、使縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯加成於三 環癸基（甲基）丙烯酸酯/苯甲基（甲基）丙烯酸酯/(甲基）丙烯 酸共聚物所成之樹脂等之樹脂[K4]等。其中，以樹脂[K1] 及樹脂[K2]爲佳、樹脂[K1]更佳、3,4-環氧三環 [5.2.1.02’6]癸基丙烯酸酯/(甲基）丙烯酸共聚物又再更佳。 樹脂（B)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量，較佳爲 3,000 〜1 00,000、更佳爲 5,000 〜50,000、再更佳爲 5,000 〜35,000 '特別佳爲6,000〜30,000、更特別佳爲7,000〜 2 8,000。分子量若於前述範圍內，濾色片之硬度會提昇、 殘膜率亦高、未曝光部對顯影液的溶解性佳且解像度會向 上提昇。 樹脂（B)之分子量分佈[重量平均分子量（Mw)/數平均 分子量（Μη)]較佳爲1 .1〜6、更佳爲1 .2〜4。 樹脂（Β)的酸價較佳爲50〜150mg-KOH/g、更佳爲60 -45- 201245342 〜135mg-IC〇H/g、再更佳爲 70 〜135mg-KOH/g。在此，酸 價係中和樹脂1 g所需氫氧化鉀的量（mg)所測定之値，例 如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求得。 樹脂（B)的含量，對本發明之著色硬化性樹脂組成物 的固形成分而言，較佳爲7〜65質量％、更佳爲13〜60質 量％、再更佳爲17〜55質量％。樹脂（B)的含量若在前述 範圍內’則著色圖型的解像度及殘膜率會向上提昇。 本發明之著色硬化性樹脂組成物係含聚合性化合物 (C)。聚合性化合物（C)係可藉由產生自聚合起始劑（D)之活 性自由基及酸等聚合而得的化合物，可舉例如具有聚合性 之乙烯性不飽和鍵的化合物等，較佳爲（甲基）丙烯酸酯化 合物。 其中’聚合性化合物（C)方面，係以具有3個以上乙 烯性不飽和鍵之光聚合性化合物者爲佳。如此的光聚合性 化合物方面’可舉例如三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、 季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸 酯' 二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇八（甲基） 丙烯酸酯、三季戊四醇七（甲基）丙烯酸酯、四季戊四醇十（ 甲基）丙嫌酸醋、四季戊四醇九（甲基）丙嫌酸酯、參（2_(甲 基）丙烯醯基氧基乙基）異三聚氰酸酯、乙二醇改質季戊四 醇四（甲基）丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊四醇六（甲基）丙 烯酸酯、丙二醇改質季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、丙二醇 改質二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇 四（甲基）丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六（甲基）丙嫌 -46- 201245342 酸酯等。其中’可舉出二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二 季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等。聚合性化合物係可單獨使 用或組合2種以上使用。 聚合性化合物（C)的含量’對本發明之著色硬化性樹 脂組成物的固形成分而言，係以7〜6 5質量％者爲佳、更 佳爲13〜60質量％、再更佳爲17〜55質量％。前述聚合 性化合物（C)的含量若於前述範圍內，則因可充分地硬化 、顯像時的殘膜率會提昇、著色圖型中難以產生底切而使 密著性良好之故，而較佳。 本發明之著色硬化性樹脂組成物係含聚合起始劑（D) 〇 前述聚合起始劑（D)方面，若爲可藉由光或熱的作用 而產生活性自由基、酸等，並得以開始聚合之化合物的話 ，並無特別限制，可使用公知的聚合起始劑。 聚合起始劑（D)方面，係以可藉由光的作用而產生活 性自由基之化合物爲佳，其中又以烷基苯酮化合物、三嗪 化合物、醯基膦氧化物化合物、肟化合物及聯咪唑化合物 更佳》 前述烷基苯酮化合物係具有式（d2)所示之部分構造或 式（d3)所示之部分構造的化合物。此等之部分構造中，苯 環可具有取代基。

-47- 201245342 具有式（d2)所示之部分構造的化合物方面，可舉例如 2·甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基磺醯基苯基）丙烷-1-酮、2-二甲 基胺基-1-(4-嗎啉基苯基）-2-苯甲基丁烷-1-酮、2·(二甲基 胺基）-2·[(4-甲基苯基）甲基]-1-[4-(4-嗎啉基）苯基]丁烷-i_ 酮等。亦可使用IRUGACURE(登錄商標）3 69、907及379( 以上爲BASF公司製）等之市售品。 具有式（d3)所示之部分構造的化合物方面，可舉例如 2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1·[4-(2-羥基乙氧基）苯基]丙烷-1-酮、1·羥基環己基苯基酮、2-羥 基-2-甲基_1-(4·異丙烯基苯基）丙烷-1-酮之寡聚物、α，α-二 乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。 從感度之觀點來看，前述烷基苯酮化合物方面，係以 具有式（d2)所示之部分構造的化合物爲佳，以2-甲基-2-嗎 啉基-1-(4-甲基磺醯基苯基）丙烷-1-酮及2-二甲基胺基- i_ (4-嗎啉基苯基）-2-苯甲基丁烷-1·酮更佳。 前述三嗪化合物方面，可舉出2,4-雙（三氯甲基）_6_(4_ 甲氧基苯基）-1,3,5-三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-(4-甲氧基 萘基）-1,3,5-三嗪、2，4-雙（三氯甲基）-6-向日葵基- i，3，5-三 嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-(4-甲氧基苯乙烯基）-i，3,5-三曝 、2,4-雙（三氯甲基）-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基）乙烯基]_1，3,5-三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-[2-(呋喃-2-基）乙烯基j-nt 三嗪、2,4-雙（三氯甲基）-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基） 乙烯基]-1，3,5-三嗪、2,4·雙（三氯甲基）-6-[2-(3,4-二甲氧 -48 - 201245342 基苯基）乙烯基]-1，3,5-三嗪等。 前述醯基膦氧化物化合物方面，可舉出2,4,6-三甲基 苯甲醯基二苯基膦氧化物等。亦可使用IRUGACURE(登錄 商標）819(Chiba Japan公司製）等之市售品。 前述肟化合物係具有式（dl)所示之部分構造的化合物 。以下、*表示鍵結鍵。 氺

(d1) 前述肟化合物方面，可舉出N-苯甲醯基氧基_l-(4-苯 基磺醯基苯基）丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基）辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基）-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯 氧基- l-[9-乙基- 6-(2·甲基苯甲醯基）-9H-咔唑-3-基]乙烷· 1-亞胺' N -乙醯氧基- l- [9 -乙基- 6- {2·甲基- 4- (3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊烷基甲基氧基）苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙 烷-卜亞胺、Ν-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基）-9H·咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2 -甲基苯甲醯基）-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙 烷-卜酮-2-亞胺等。亦可使用IRUGACURE(登錄商標）OXE01 、OXE02(以上爲 BASF Japan 公司製）、N_1919(ADEKA 公 司製）等之市售品。 前述聯咪唑化合物方面，可舉出2,2’·雙（2-氯苯基）- -49- 201245342 4,4’，5,5’-四苯基聯咪唑、2,2，-雙（2,3-二氯苯基）-4,4，，5,5，-四苯基聯咪唑（例如參考特開平6_75 3 72號公報、特開平 6-753 73號公報等）、2,2’-雙（2-氯苯基）-4,4’，5,5’-四苯基 聯咪唑、2,2’·雙（2-氯苯基）-4,4’，5,5’-四（烷氧基苯基）聯咪 唑、2,2’-雙（2-氯苯基）-4,4’，5,5，-四（二烷氧基苯基）聯咪唑 、2,2’·雙（2-氯苯基）-4,4’，5,5’-四（三烷氧基苯基）聯咪唑（ 例如參考特公昭48-38403號公報、特開昭62-174204號公 報等）、4,4’5，5’·位的苯基藉由碳烷氧基所取代之咪唑化合 物（例如參考特開平7-10913號公報等）等。較佳可舉出 2,2’-雙（2-氯苯基）-4,4’，5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙（2、3-二氯苯基）-4,4’，5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙（2、4-二氯苯 基）-4,4’，5,5’-四苯基聯咪唑。 聚合起始劑（D)方面，進一步可舉出安息香、安息香 甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基 醚等之安息香化合物；二苯酮、〇-苯甲醯基安息香酸甲基 酯' 4-苯基二苯酮、4-苯甲醯基-4’·甲基二苯基硫化物、 3,3’，4,4’-四（44-丁基過氧基羰基）二苯酮、2,4,6-三甲基 二苯酮等之二苯酮化合物；9, 10-菲醌、2_乙基蒽醌、樟腦 醌等之醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯甲基、苯基乙 醛酸甲基酯、二茂鈦化合物等》此等係以與後述之聚合起 始輔助劑（D1)(特別是胺類）組合使用爲佳。 藉由光產生酸之酸產生劑方面，可舉例如4-羥基苯基 二甲基毓P-甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽 、4·乙醯氧基苯基二甲基毓p-甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯 -50- 201245342 基.甲基·苯甲基锍六氟銻酸鹽、三苯基鏑P -甲苯磺酸鹽、 三苯基鏑六氟銻酸鹽、二苯基碘P-甲苯磺酸鹽、二苯基碘 六氟銻酸鹽等之鏺鹽類，或是硝基苯甲基甲苯磺酸鹽類、 安息香甲苯磺酸鹽類等。 聚合起始劑（D)的含量，對樹脂（B)及聚合性化合物（C) 之合計量100質量份而言，較佳爲0.1〜30質量份、更佳 爲1〜20質量份。光聚合起始劑的含量若於前述範圍內， 爲了以高感度形成著色圖型，曝光時間可短縮，且生產性 會向上提昇。 本發明之著色硬化性樹脂組成物係可進一步含有聚合 起始輔助劑（D1)。聚合起始輔助劑（D1)通常可與聚合起始 劑（D)組合而使用，其係爲了促進因聚合起始劑而開始聚 合之聚合性化合物的聚合所用之化合物，或是增感劑。 聚合起始輔助劑（D1)方面，可舉出胺化合物、烷氧基 惠化合物、噻咕吨酮（thioxanthone)化合物、竣酸化合物等 〇 前述胺化合物方面，可舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺 、三異丙醇胺、4-二甲基胺基安息香酸甲基酯、4-二甲基 胺基安息香酸乙基酯、4-二甲基胺基安息香酸異戊基酯、 安息香酸2-二甲基胺基乙基酯、4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己基酯、N，N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙（二甲基胺基） 二苯酮（通稱米其勒酮）、4,4’-雙（二乙基胺基）二苯酮、 4,4，-雙（乙基甲基胺基）二苯酮等’其中’以4,4’-雙（二乙 基胺基）二苯酮爲佳。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業（股 -51 - 201245342 )製）等之市售品》 前述烷氧基蒽化合物方面，可舉出9,10-二甲氧基蒽 、2 -乙基-9,10 -二甲氧基蒽、9,10 -二乙氧基蒽、2 -乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧 基蒽等。 前述噻咕吨酮化合物方面，可舉出2-異丙基噻咕吨酮 、4 -異丙基噻咕吨酮、2,4 -二乙基噻咕吨酮、2，4 -二氯噻 咕吨酮、1-氯-4-丙氧基噻咕吨酮等。 前述羧酸化合物方面，可舉出苯基磺醯基乙酸、甲基 苯基磺醯基乙酸、乙基苯基磺醯基乙酸、甲基乙基苯基磺 醯基乙酸、二甲基苯基磺醯基乙酸、甲氧基苯基磺醯基乙 酸、二甲氧基苯基磺醯基乙酸、氯苯基磺醯基乙酸、二氯 苯基磺醯基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代 乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。 聚合起始輔助劑係可單獨使用或組合2種以上使用。 使用此等之聚合起始輔助劑（D1)時，其使用量，對樹 脂（B)及聚合性化合物（C)之合計量100質量份而言，較佳 爲0.1〜30質量份、更佳爲1〜20質量份。聚合起始輔助 劑（D1)的量若在此範圍內，爲了可以更高感度形成著色圖 型，著色圖型的生產性會向上提昇。 本發明之著色硬化性樹脂組成物係含有溶劑（E)。 溶劑（E)可使用在該領域常用的溶劑。例如，可使用 由酯溶劑（分子內含有-COO-構造且不含-0-構造之溶劑）、 醚溶劑（分子內含有-0-構造且不含-COO-構造之溶劑）、醚 -52- 201245342 酯溶劑（分子內含有-coo-構造與-0-構造之溶劑） 分子內含有-CO-構造且不含-COO-構造之溶劑） 分子內含有ΟΗ基，且不含-〇-構造、-CO·構造J 造之溶劑）、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基 中所選出者。 酯溶劑方面，可舉出乳酸甲基酯、乳酸乙基 丁基酯、2-羥基異丁烷酸甲基酯、乙酸乙基酯、： 基酯、乙酸異丁基酯、甲酸戊基酯、乙酸異戊基 基酯、丁酸異丙基、丁酸乙基酯、丁酸丁基酯、 基酯、丙酮酸乙基酯、丙酮酸丙基酯、乙醯乙酸 乙醯乙酸乙基酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。 醚溶劑方面，可舉出乙二醇單甲基醚、乙二 醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二 醚、二乙二醇單乙基醚 '二乙二醇單丁基醚、丙 基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚 '丙二 醚' 3-甲氧基-1· 丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、 、四氫哌喃、1 ,4-二噁烷、二乙二醇二甲基醚、 二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙 乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚 醚酯溶劑方面，可舉出甲氧基乙酸甲基酯、 酸乙基酯、甲氧基乙酸丁基酯、乙氧基乙酸甲基 基乙酸乙基酯、3-甲氧基丙酸甲基酯、3-甲氧基 酯、3-乙氧基丙酸甲基酯、3-乙氧基丙酸乙基酯 基丙酸甲基酯、2-甲氧基丙酸乙基酯、2-甲氧基 、酮溶劑（ 、醇溶劑（ 卜COO-構 亞颯等之 酯、乳酸 乙酸丁 、丙酸丁 丙酮酸甲 甲基酯、 醇單乙基 醇單甲基 二醇單甲 醇單丁基 四氫呋喃 二乙二醇 基醚、二 等。 甲氧基乙 酯、乙氧 丙酸乙基 、2-甲氧 丙酸丙基 -53- 201245342 酯、2-乙氧基丙酸甲基酯、2-乙氧基丙酸乙基酯、2-甲氧 基-2-甲基丙酸甲基酯、2 -乙氧基-2 -甲基丙酸乙基酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3 -甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇 單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基 醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸 酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯 等。 酮溶劑方面，可舉出4 -羥基-4 -甲基-2-戊酮、丙酮、 2-丁酮、2-庚酮' 3-庚酮、4-庚酮、4_甲基-2-戊酮、環戊 酮、環己酮、異佛酮等。 醇溶劑方面，可舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇 、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。 芳香族烴溶劑方面，可舉出苯、甲苯、二甲苯、米（ 三甲苯）等。 醯胺溶劑方面，可舉出Ν，Ν -二甲基甲醯胺、Ν，Ν -二甲 基乙醯胺、Ν-甲基吡咯啶酮等。 此等之溶劑可單獨使用，亦可組合2種類以上使用。 上述溶劑之中，以塗佈性、乾燥性之觀點來看，係以 latm下之沸點爲120°C以上180°C以下之有機溶劑爲佳。 其中，丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙基酯、丙二醇單甲 基醚、3-乙氧基丙酸乙基酯、乙二醇單甲基醚、二乙二醇 單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚乙酸酯 、3-甲氧基丁基乙酸酯、3·甲氧基-1· 丁醇、4·羥基-4-甲 基-2-戊酮、N，N-二甲基甲醯胺等爲佳、丙二醇單甲基醚 -54- 201245342 、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙基酯、3 -甲 酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙基等 特別是以含丙二醇單甲基醚之溶劑爲佳， 二醇單甲基醚與至少1種選自丙二醇單甲基酸 酸乙基酯、3-乙氧基丙酸乙基酯、乙二醇單甲 二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二丙二醇 酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇 甲基-2-戊酮及Ν,Ν-二甲基甲醯胺所成之群而 佳。若爲此等之溶劑，則塗佈時的平坦性良好 色片時異物產生少。 溶劑（Ε)爲含有丙二醇單甲基醚之溶劑時 甲基醚的含量，在溶劑（Ε)中，係以30質量％以 下爲佳、50質量％以上70質量％以下更佳。 著色硬化性樹脂組成物中溶劑（Ε)的含量 之著色硬化性樹脂組成物之總量而言，通常爲 量％、較佳爲75〜92質量％。換言之，著色硬 成物的固形成分，通常爲5〜3 0質量％、較佳 量％。溶劑（Ε)的含量若於前述範圍內，則塗佈 良好、又因形成濾色片時的色濃度不會不足， 良好。 本發明之著色硬化性樹脂組成物中，可再 性劑（G)。界面活性劑（G)方面，可舉出聚矽氧 劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之聚矽氧系 等。此等可於側鏈具有聚合性基。 氧基丁基乙 更佳。 其中以由丙 乙酸酯、乳 基醚、二乙 單甲基醚乙 、4-羥基-4-成的溶劑更 ，且形成濾 ，丙二醇單 80質量％以 ，對本發明 70〜95質 化性樹脂組 爲8〜25質 時的平坦性 故顯示特性 含有界面活 系界面活性 界面活性劑 -55- 201245342 聚砂氧系界面活性劑方面，可舉出具有矽氧烷鍵結之 界面活性劑等。具體而言，TORAY SILICONE(商品名 )DC3PA、同 SH7PA、同 DC11PA、同 SH21PA、同 SH28PA 、同 SH29PA、同 SH3 OP A、同 8400(D〇 w Corning Toray( 股）製）' KP321、KP322、KP323、KP3 24、KP 3 26、KP340 、KP341(信越化學工業（股）製）、TSF400、TSF401、 TSF410 、 TSF4300 、 TSF4440 、 TSF4445 、 TSF-4446 、 TSF4452 、 TSF4460(Momentive Performance Materials

Japan合同公司製）等。 前述氟系界面活性劑方面，可舉出具有氟碳鏈之界面 活性劑等。具體而言，Fluorad(登錄商標）FC430、同 FC431(住友 3M(股）製）、Megafac(登錄商標）F142D、同 F171、同 F172、同 F173、同 F177、同 F183、同 F554、同 R30、同 RS-71 8-K(DIC(股）製）、Eftop(登錄商標）EF301、同 EF3 03、同EF351'同EF3 52(三菱材料電子化成（股）製）、 Surflon(登錄商標）S381、同 S3 82、同 SC101、同 SC105(旭 硝子（股）製）、E5844((股）DAIKIN FINE CHEMICAL 硏究所 製）等。 前述具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑方面，可舉出 具有矽氧烷鍵結及氟碳鏈之界面活性劑等。具體而言， Megafac(登錄商標）R08、同 BL20、同 F475、同 F477、同 F443(DIC(股）製）等。 此等之界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種類以上 使用。 -56- 201245342 界面活性劑（G)的含量，對本發明之著色硬化性樹脂 組成物之總量而言，較佳爲0.001質量％以上0.2質量％以 下、較佳爲0.002質量％以上0·1質量％以下、更佳爲〇.〇1 質量％以上0.05質量％以下。界面活性劑（G)的含量若於前 述範圍，則可使濾色片之平坦性良好。 本發明之著色硬化性樹脂組成物，可視需要而含有塡 充劑、其他高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外 線吸收劑、光安定劑、鏈轉移劑、該發明所屬之技術領域 中公知的各種添加劑（以下稱爲「其他成分」）。 本發明之著色硬化性樹脂組成物，係可藉由混合例如 著色劑（Α)、樹脂（Β) '聚合性化合物（C)及聚合起始劑（D) 、以及視需要可用的聚合起始輔助劑（D 1 )、溶劑（Ε)、界面 活性劑（F)及其他成分來調製。 化合物（1)係使其預先溶解於溶劑（Ε)之一部份或全部 來調製溶液者爲佳。使該溶液以孔徑0.01〜Ιμπι左右的過 濾器進行過濾者爲佳。 含顔料時，係以使顏料預先與溶劑（Ε)的一部份或全 部混合，使用珠磨機等使顏料之平均粒子徑爲0.2μιη以下 左右予以分散者爲佳。此時，視需要可搭配前述顏料分散 劑、樹脂（Β)之一部份或全部。藉由於所得之顏料分散液 中將剩餘的成分等成爲既定的濃度來予以混合，可調製目 的的著色硬化性樹脂組成物。 可以上述混合而調製之著色硬化性樹脂組成物，乃以 孔徑0.01〜ΙΟμηι左右的過濾器進行過濾者爲佳。 -57- 201245342 藉由本發明之著色感光性樹脂組成物來形成濾色片之 著色圖型的方法方面，可舉出使用光微影法及噴墨機器之 方法等。光微影法，例如將本發明之著色感光性樹脂組成 物塗佈於基板上，再去除溶劑等揮發成分使其乾燥而形成 著色組成物層，透過光罩使該著色組成物層曝光，來進行 顯像之方法。顯像後，視需要可藉由加熱來形成著色圖型 。上述的光微影法中，藉由曝光時不使用光罩及/或不顯 像，而得以形成前述著色組成物層硬化物之著色塗膜。如 此所得的著色圖型及著色塗膜，係爲本發明之濾色片》 所製作的濾色片之膜厚並無特別限定，可依所用的材 料、用途等適當地調整，例如爲0.1〜30μπι、較佳爲1〜 20μηι '再更佳爲1〜6μιη。 根據本發明之著色硬化性樹脂組成物，特別是可製作 明度優異的濾色片。因此，該濾色片適用於顯示裝置（例 如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙）或固體攝影元件 中所使用的濾色片β 實施例 接著，列舉出實施例，更具體地說明本發明。例中「 %」及「份」，在沒有特別說明下，乃爲質量％及質量份 [合成例1] 於式（a-Ι)所示之〇-甲苯胺-4-磺酸四水合物25.0份 -58- 201245342 中加入水2 5 0份與N -甲基吡咯啶酮5 0份後，冰冷下以 3 〇%氫氧化鈉水溶液調節至ΡΗ7〜8。以下之操作係於冰冷 下進行。加入亞硝酸鈉18.4份攪拌30分鐘。少量逐步加 入35%鹽酸64.8份使成褐色溶液後，攪拌2小時。將使 醯胺硫酸16·7份溶解於水170份所成的水溶液加入反應 溶液中攪拌，可得含有重氮鏺鹽之懸濁液。

於式（c-1)所不之1-丁基-3-戴基-4 -甲基-6-淫基啦卩定_ 2-酮19.3份中加入水173份與Ν-甲基吡咯啶酮19份後， 冰冷下，以3 0%氫氧化鈉水溶液調節至ρΗ 8〜^

O (c-1) 以下之操作係於冰冷下進行。攪拌前述吡U定酮水溶液 使呈無色溶液後’邊以30%氫氧化鈉水溶液調節至ΡΗ8〜 9，花費2小時使含有重氮鑰鹽之懸濁液以幫浦滴下。滴 下終了後，再攪拌2小時，得到暗色溶液。將精製鹽1 4〇 份加入反應溶液中，攪拌5小時。將過濾後所得之黃色固 體在減壓下以60°C乾燥，得到式（d_n所示之化合物35.8 201245342 份（產率91%)。

將化合物（d-l)0.35g溶解於Ν,Ν-二甲基甲醯胺使體積 爲250cm3’將其中的2cm3以水稀釋使體積爲ioocm3(濃 度：0.02 8 g/L) ’使用分光光度計[石英腔管、腔管的長度 爲lcm]測定吸收光譜。此化合物在Xmax = 441nm顯示出吸 光度3.1 (任意單位）^ 於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，投入化合物（d-1)5.0份、乙腈25份及N，N -二甲基甲醯胺1.8份，搅拌下 ’邊維持在20 °C以下，邊滴下加入亞硫醯氯2.8份。滴下 終了後’昇溫至40°C ’在同溫度下維持2小時使其反應， 之後冷卻至2 0 °C。將冷卻後的反應溶液邊攪拌邊注入冰水 1 5 0份之中後，攪拌3 0分鐘。濾出所析出的黃色結晶，以 自來水充分洗淨，2室溫下乾燥1小時。另外準備一具備 冷卻管及攪拌裝置之燒瓶，投入3-胺基-1-丙醇1.9份與 N-甲基吡咯啶酮20份，攪拌下，邊維持在20°C以下，邊 花費1小時投入先前調整的黃色結晶。投入黃色固體後， 將液溫昇溫至室溫爲止之後，攪拌反應溶液3 0分鐘。於 反應溶液中加入甲醇4 0份攪拌後，將此混合溶液邊攪拌 -60- 201245342 邊加入乙酸29份及離子交換水300份之混合液中，使結 晶析出。濾出所析出的結晶，以離子交換水充分地洗淨， 以60 °C減壓乾燥，得到式（III-1)所示之化合物4.2份（產率 7 3%) »

將化合物（111-1)0.35g溶解於乳酸乙基酯中並使體積 成爲250cm3，將其中的2cm3以離子交換水稀釋使體積成 100cm3(濃度：0.02 8 g/L)，使用分光光度計（石英腔管、光 路長；lcm)測定吸收光譜。此化合物於kmax = 435nm顯示 出吸光度2.8 (任意單位）。 以下之反應係於氮氣氛圍下進行。於化合物（Π 1-1)4.0 份中加入N -甲基吡咯啶酮8.0份後’攪拌3 0分鐘調整反 應溶液。室溫下，邊攪拌反應溶液’邊滴下丁二酸氯化物 1.1份。滴下終了後，再攪拌8小時。將反應溶液注入到 水5 00份之中後，加入乙酸乙基酯240份攪拌30分鐘。 使用分液漏斗分取有機相後，再以水1 0 0 0份、1 0 °/◦碳酸鈉 水溶液1 〇 0 〇份、1 〇 %乙酸水溶液1 0 0 0份及離子交換水 100 0份洗淨。將分取的有機相餾去溶媒’得到式（1-2)所 示之化合物（以下記爲「化合物G-2)」）4.0份。產率92% -61 - 201245342

化合物（1-2)的構造乃藉由質量分析來決定°質量分析 裝置係使用jMS-700(日本電子股份公司製）° 質量分析：離子化模式= FD+:m/z=1004 將化合物（1-2)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積爲 250cm3，將其中的2cm3以離子交換水稀釋使體積成 100cm3(濃度：0.028 g/L)，使用分光光度計（石英腔管、光 路長；lcm)測定吸收光譜。此化合物於Xmax = 43 5nm顯示 出吸光度2.5(任意單位）。 [合成例2] 於式（a-2)所示之m-甲苯胺-4-磺酸25.0份中加入水 2 0 0份與N -甲基吡咯啶酮5 0份後，冰冷下，以3 0 %氫氧 化鈉水溶液調節至P Η 7〜8。以下之操作係於冰冷下進行 。加入亞硝酸鈉27_6份後攪拌30分鐘。少量逐步加入 35%鹽酸97.3份使呈褐色溶液後，攪拌2小時。將使醯胺 硫酸2 5 · 1份溶解於水2 5 0份所成的水溶液加入反應溶液 中攪拌，得到含有重氮鎰鹽之懸濁液。 -62- 201245342 ho3s

NH2 (a-2) 於式（c-1)所示之丨-丁基-3-氰基-4_甲基-6_羥基吡啶_ 2-酮28.9份中加入水260份與N-甲基吡咯啶酮28 9份後 ’冰冷下’以3 0 %氫氧化鈉水溶液調節至p Η 8〜9。

〇 (c-1) 以下之操作係於冰冷下進行。攪拌前述吡啶酮水溶液 使呈無色溶液後’邊以30%氫氧化鈉水溶液調節至ρΗ8〜 9，邊花費2小時使含有重氮鑰鹽之懸濁液以幫浦滴下。 滴下終了後，再攪拌2小時，得到暗色溶液。將精製鹽 140份加入反應溶液中，攪拌5小時。將過濾後所得之黃 色固體在減壓下以60°C乾燥，得到式（d-2)所示之化合物 46.7 份（產率 79%)。

將化合物（d-2)0.35g溶解於N，N-二甲基甲醯胺使體積 -63- 201245342 爲250cm3，將其中的2cm3以水稀釋使體積爲1〇〇cm3(濃 度：0.028 g/L) ’使用分光光度計[石英腔管、腔管的長度 爲1cm]測定吸收光譜。此化合物於λΐΏ3Χ = 43 5ηιη顯示出吸 光度3.2(任意單位）。 於具備冷卻管及搅拌裝置之燒瓶中，投入化合物（d-2)5.0份、乙腈25份及N，N-二甲基甲醯胺ι·8份，攪拌下 ，邊維持在20°C以下，邊滴下加入亞硫醯氯2.8份。滴下 終了後，昇溫至4 0 °C ’在同溫度下維持2小時使其反應， 之後冷卻至2 0 °C。將冷卻後的反應溶液邊攪拌邊注入冰水 1 5 0份之中後，攪拌3 0分鐘。濾出所析出的黃色結晶，以 自來水充分洗淨，2室溫乾燥1小時。另外準備一具備冷 卻管及攪拌裝置之燒瓶，投入1-胺基-2-丙醇1.9份與N-甲基吡咯啶酮20份，攪拌下，邊維持在2 (TC以下，邊花 費1小時投入先前調整的黃色結晶。投入黃色固體後，將 液溫昇溫至室溫爲止之後，攪拌反應溶液30分鐘。於反 應溶液中加入甲醇40份攪拌後，將此混合溶液邊攪拌邊 加入乙酸29份及離子交換水300份之混合液中，使結晶 析出。濾出所析出的結晶，以離子交換水充分地洗淨，以 6〇°C減壓乾燥，得到式（ΙΠ-2)所示之化合物4.4份（產率 7 7%) 〇

-64- 201245342 將化合物（111-2)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積爲 25 0cm3，將其中的2cm3以離子交換水稀釋使體積成 100cm3(濃度：0.02 8g/L)，使用分光光度計（石英腔管、光 路長；1 c m)測定吸收光譜。此化合物於λ m a X = 4 3 2 n m顯示 出吸光度2.7(任意單位）。 以下之反應係於氮氣氛圍下進行。於化合物（III· 2)2 5.0份中加入N-甲基吡咯啶酮50.0份後，攪拌30分鐘 調整反應溶液。室溫下，邊攪拌反應溶液，邊滴下己二酸 氯化物5.0份。滴下終了後，再攪拌8小時。將反應溶液 注入於水1 000份之中後，加入乙酸乙基酯5 00份攪拌30 分鐘。使用分液漏斗分取有機相後，再以水2000份' 10% 碳酸鈉水溶液2000份、10%乙酸水溶液2000份及離子交 換水2000份洗淨。將分取的有機相餾去溶媒，得到式（I-5)所示之化合物（以下記爲「化合物（1-5)」）24.7份。產率 8 8%。

化合物（1-5)的構造乃藉由質量分析來決定。質量分析 裝置係使用JMS_700(日本電子股份公司製）。 質量分析：離子化模式=FD+ : m/z=l〇32 將化合物（1-5)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積爲 -65- 201245342 250cm3，將其中的2cm3以離子交換水稀釋使體積成wocm3 (濃度：0.028g/L)，使用分光光度計（石英腔管、光路長； 1cm)測定吸收光譜。此化合物於ληΐ3χ = 431ηηι顯示出吸光 度2.3(任意單位）。 [合成例3] 於m-甲苯胺-4-磺酸（式（a_2)所示之化合物）1〇份中加 入水200份後’冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調節至 pH7〜8。以下之操作係於冰冷下進行。加入亞硝酸鈉丨j ! 份搅拌30分鐘。少量逐步加入35 %鹽酸39份使呈褐色溶 液後’攪拌2小時。將使醯胺硫酸1 〇. 1份溶解於水！ 〇 J 份所成的水溶液加入反應溶液中攪拌，得到含有重氮鑰鹽 之懸濁液。

於1-(2-乙基己基）-3-氰基-4-甲基-6-羥基吡啶-2-酮（式 (c-2)所示之化合物）14份中加入水125份與N-甲基吡咯啶 酮25份後’冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調節至PH8 -66- 201245342

&下之操作係於冰冷下進行。攪拌前述吡啶酮水溶液 使呈無色溶液後，邊以3〇%氫氧化鈉水溶液調節至pH8〜 9 ’邊花費2小時使含有重氮鑰鹽之懸濁液以幫浦滴下。 滴下'終了後’再攪拌2小時而得到黃色懸濁液。將過濾後 所得之黃色固體在減壓下以6(rc乾燥，得到式（d_3)所示之 化合物21.4份（產率87%)。

將化合物（d-3)0.35g溶解於Ν,Ν-二甲基甲醯胺使體積 爲250cm3，將其中的2cm3以水稀釋使體積爲100cm3(濃 度：0.028g/L)，使用分光光度計（石英腔管、光路長： km)測定吸收光譜。此化合物於Xmax = 43 3 nm顯示出吸光 度2.9(任意單位）。 於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中’投入化合物（d-3)5.0份、乙腈35份及N，N -二甲基甲醯胺1.6份，攪拌下 -67- 201245342 ，邊維持在20°C以下，邊滴下加入亞硫醯氯2.4份。滴下 終了後，昇溫至40°C，在同溫度下維持2小時使其反應， 之後冷卻至20°C。將冷卻後的反應溶液邊攪拌邊注入冰水 1 50份之中後，攪拌30分鐘。濾出所析出的黃色結晶，以 自來水充分洗淨，在60°C減壓乾燥2小時。另外準備一具 備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶，投入1-胺基-2-丙醇2.0份與 N-甲基吡咯啶酮20份，搅拌下，邊維持在20°C以下，邊 花費1小時投入先前調整的黃色結晶。投入黃色結晶後， 將液溫昇溫至室溫爲止之後，攪拌反應溶液30分鐘。於 反應溶液中加入甲醇40份攪拌後，將此混合溶液邊攪拌 邊加入乙酸29份及離子交換水3 00份之混合液中，使結 晶析出。濾出所析出的結晶，以離子交換水充分地洗淨， 以60°C減壓乾燥，得到式（III-3)所示之化合物3.9份（產率 6 9%)。

將化合物（111-3)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積爲 2 5 0cm3，將其中的2cm3以離子交換水稀釋使體積成 100cm3(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計（石英腔管、光 路長；lcm)測定吸收光譜。此化合物於λπΐ3χ = 431ηηι顯示 -68- 201245342 出吸光度2_3(任意單位）。 以下之反應係於氮氣氛圍下進行。於化合物（111-3 ) 4 9 · 9份中加入N -甲基吡咯啶酮1 5 0份後，攪拌3 0分鐘 調整反應溶液。室溫下，邊攪拌反應溶液，邊滴下癸二酸 氯化物6 · 8份。滴下終了後，再攪拌8小時。滴下己二酸 氯化物7.8份。滴下終了後，再攪拌8小時。將反應溶液 注入於水3 00份之中後，加入乙酸乙基酯8 0份攪拌3 0分 鐘。使用分液漏斗分取有機相後，再以水5 00份、1 0%碳 酸鈉水溶液3 000份、10%乙酸水溶液1〇〇〇份、及離子交 換水1 〇〇〇份洗淨。將分取的有機相餾去溶媒，得到式（Ιό)所示 之化合 物與式 （1-7)所 示之化 合物的 混合物 之染料 (i) 2.0 份。產率 8 5 %。

將染料（i)〇.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積爲2 5 0cm3 ，將其中的2em3以離子交換水稀釋使體積成100cm3(濃度 :0.028 g/L)，使用分光光度計（石英腔管、光路長：lcm) 測定吸收光譜。此化合物於λ m a X = 4 3 1 n m顯示出吸光度 -69 - 201245342 2.2(任意單位）。 <混合物中的含量比之測定> 染料⑴中式（1-6)所示之化合物及式（1-7)所示之化合物 的含量比’係藉由使用液晶層析（HPLC)所得之檢量線法來 測定。所謂檢量線法，係於決定溶液中物質濃度時，由既 知濃度的標準液列之濃度-吸光度關係來決定未知濃度的 方法。 HPLC裝置 Prominence(島津製作所製） 送液單元：LC-20AT二台 自動採樣器：SIL-20A —台 管柱烘箱：CTO-20A —台 UV檢出器：SPD-20A —台 線上脫氣器：DGU-20A —台 管柱 Wakosil II 3C1 8HG(3pm、3mm φ x 150mm) 移動相Α液；0.1 %ΤΒΑΒ/水：乙腈（9 : 1) B 液；0.1%TBAB/水：乙腈（1 : 9) 梯度（B液） B初期濃度2 5 % 2 5 % — (3 0 分）—1 0 0 % (2 0 分間保持） 檢出波長254nm 管柱溫度40°C 流量 0.5mL/min -70- 201245342 注入量5μί ΤΒΑΒ :四丁基銨溴化物 將式（1-6)所示之化合物及式（1-7)所示之化合物各別溶 解於乙腈溶解，調整表22中所記載之濃度的溶液。該溶 液係以上述的條件進行液晶層析分析，測定溶出時間及波 峰面積。將結果顯示於表22。 [表 22] 化合物 濃度(g/L) 溶出時間(分） 波峰面積 式(1-6)所示之化合物 0. 2 2 2 3 9. 8 1 5 6 2 5 0 9 0. 2 9 6 3 9. 6 2 1 3 9 8 8 1 0. 4 3 2 3 9. 6 3 1 4 4 3 6 2 0. 5 5 5 3 9. 6 4 0 4 0 2 3 2 式(1-7)所示之化合物 0. 2 3 6 3 7. 7 1 7 9 3 6 5 0 0. 3 1 4 3 7. 5 2 4 0 4 9 0 9 0. 4 0 0 3 7. 4 2 9 7 3 9 3 1 0. 5 5 5 3 7. 2 4 2 6 3 4 1 2 從溶液的濃度及所測定的波峰面積，檢量線係由下述 式求得。 式（1-6)所示之化合物的檢量線：（波峰面積）= 72.2χ(濃度） 式（1-7)所示之化合物的檢量線：（波峰面積）= 76.〇χ(濃度） 將染料（i)13.9mg溶解於乙腈而使體積爲50cm3(濃度 :0.278g/L)，以上述的條件進行液晶層析分析，測定溶出 時間及波峰面積。溶出時間3 5 · 9分時，式（I _ 7)所示之化 合物被溶出，且其波峰面積爲944436。溶出時間37.9分 -71 - 201245342 時，式（1-6)所示之化合物被溶出’且其波峰面積爲 1108707。 使用上述的檢量線’求得混合物（1)中各化合物含量比 之結果，式（1-6)所示之化合物/式（1-7)所示之化合物 =44.7/55.3 。 [合成例4] 於四口燒瓶中，置入四氯鄰苯二腈106.4份、氯化鋅 14.3份、尿素84.0份、鉬酸銨四水合物19.9份及甲基萘 100份，於氮氣氛圍下’在200°C加熱6小時。濾取析出 物，以甲醇再以以6 0 °C之溫水洗淨後，在6 0 °C減壓乾燥， 得到十六氯鋅酞青素29.7份。 接著，於四口燒瓶中，使無水氯化鋁9 0 · 7份、氯化 鈉11.7份於40 °C混合，加入十六氯鋅酞青素25.0份搅拌 後，搅拌下滴下溴60.0份，花20小時昇溫至130 °C爲止 ，保持1小時。將所得之反應物於水中取出，使氯化溴化 鋅酞青素粗製顏料析出。過濾此氯化溴化酞青素粗顏料漿 料’並以以6 0 °C之溫水洗淨後，以1 %硫酸氫鈉水溶液洗 淨’再以60°C的溫水洗淨後，在60°C減壓乾燥，得到21.3 份之精製的氯化溴化鋅酞青素粗製顔料。 接著’將在上述操作所得之氯化溴化鋅酞青素粗製顏 料20份與氯化鈉60份及二乙二醇20份置入混練機，在 90 °C磨碎5小時後’於80 °C水溶液100份中取出，攪拌30 分鐘後’過濾、以60°C的溫水洗淨、在60°C減壓乾燥、粉 -72- 201245342 碎’得到12.8份之氯化溴化鋅酞青素顏料丨（以下記爲「 鋅酞青素顏料1」）。 將所得之鋅酞青素顏料1以燒瓶燃焼處理離子層析法 進行分析的結果’鋅酞青素骨架上的取代基之比率爲溴 14.6、氯 1.4、氫 〇。

[合成例5 J 於四口燒瓶中，將磺醯氯89.1份、無水氯化鋁90.7 份、氯化鈉12·3份於401混合，加入鋅酞青素25.0份攪 拌後，攪拌下滴下溴60.0份，花20小時昇溫至130°C爲 止’保持1小時。將所得之反應物於水中取出，使氯化溴 化鋅酞青素粗製顏料析出。將此氯化溴化鋅酞青素粗顏料 漿料過濾、以60°C之溫水洗淨後，以1 %硫酸氫鈉水溶液 洗淨，再以60°C的溫水洗淨後，在60。(：減壓乾燥，得到 2 2.5份之精製的氯化溴化鋅酞青素粗製顏料。 接著，將在上述操作所得之氯化溴化鋅酞青素粗製顏 料20份與氯化鈉60份及二乙二醇20份置入混練機中， 在9(TC磨碎5小時後，於80 °C水溶液100份中取出，攪拌 3〇分鐘後，過濾、以60°C的溫水洗淨 '在60°C減壓乾燥 、粉碎，得到14.3份之氯化溴化鋅酞青素顏料2(以下記 爲「鋅酞青素顏料2」）。 將所得之鋅酞青素顏料2以燒瓶燃焼處理離子層析法 進行分析的結果，鋅酞青素骨架上的取代基之比率爲溴 13.4、氯 2.2、氫 0.4。 -73- 201245342 [合成例6] 於具備有迴流冷卻器、滴下漏斗及攪拌機之燒瓶內， 使氮氣以0.02L/分流入營造氮氣氛圍，置入3_甲氧基-i_ 丁醇200質量份及3-甲氧基丁基乙酸酯105質量份，邊攪 拌邊加熱至70 °C爲止。接著，溶解爲甲基丙烯酸60質量 份、3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸基丙烯酸酯（使下述式（B1-1)所示之化合物及式（B2-1)所示之化合物以莫耳比50: 50 混合）240質量份及3·甲氧基丁基乙酸酯140質量份來調製 溶解液’使用滴下漏斗，花費4小時將該溶解液滴入保溫 在70 °C之燒瓶內。

此外，將使聚合起始劑2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈 )30質量份溶解於3-甲氧基丁基乙酸酯225質量份所成之 溶液，使用別的滴下漏斗，花費4小時滴入燒瓶內。聚合 起始劑之溶液的滴下終了後保持在7 0 °C 4小時，之後冷卻 至室溫爲止’得到重量平均分子量Mw爲1.3x1 04、分子 量分佈爲2.5、固形成分33質量％、溶液酸價34mg-KOH/g之樹脂B1溶液。由上述的固形成分與溶液酸價來 計算，樹脂B1之固形成分酸價爲100mg_K〇H/g。樹脂B1 乃具有下述所示之構造單位。 -74- 201245342

[合成例7] 在具備有攪拌機、溫度計、迴流冷卻管、滴下漏斗及 氣體導入管之1000ml的燒瓶中，置入丙二醇單甲基醚乙 酸酯333g。之後，使用氣體導入管將氮氣導入燒瓶內，將 燒瓶內氛圍取代爲氮氣。之後，將燒瓶內的溶媒昇溫至 l〇〇°C後’將由二環戊烷基甲基丙烯酸酯（FA-513M;日立 化成工業（股）製）22.0g(0.10莫耳）、苯甲基甲基丙烯酸酯 70.5g(0.40莫耳）、甲基丙烯酸43.0g(0.5莫耳）、偶氮二異 丁腈3.6g及丙二醇單甲基醚乙酸酯164g所成之混合物， 使用滴下漏斗花費2小時滴入燒瓶中，滴下完了後再於 100t持續攪拌5小時。 攪拌終了後，使用氣體導入管將空氣導入燒瓶內，使 燒瓶內氛圍成爲空氣後，將縮水甘油基甲基丙烯酸酯 35.5g[0.25莫耳（對正反應中使用的甲基丙烯酸而言，莫耳 分率爲50莫耳％)]、參二甲基胺基甲基苯酚〇.9g及氫醌 0.1 45 g投入燒瓶內，使反應於1 l〇t持續6小時，得到固 形成分38.7質量％之樹脂B2溶液。樹脂B2的重量平均分 子量爲9.8χ103、固形成分酸價爲82mgKOH/g。 合成例中所得樹脂之重量平均分子量（Mw)及數平均分 子量（Μη)的測定，係使用GPC法，並以下述之條件進行 -75- 201245342 裝置；Κ2479((股）島津製作所製） 管柱；SHIMADZU Shim-pack GPC-80M 管柱溫度；40 °C 溶媒；THF(四氫呋喃）

流速；1.0mL/min 檢出器；RI 校正用標準物質；TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(TOSOH(股）製） 上述所得之聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數平均 分子量之比（Mw/Μη)係爲分子量分佈。 [實施例1] <鋅酞青素顏料分散體1之製作> 著色劑（A):合成例4中所得之鋅酞青素顏料1 85份 樹脂（B):甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲基共聚物之丙二醇 單甲基醚乙酸酯溶液（固形成分；38.7%、重量平均分子量 Mw ; 2.3 X 1 04、固形成分酸價 1 38mg-KOH/g) 66 份（ 固形成分換算値：26份） 顏料分散劑1 : Dispervic 2001 (BYK公司製）（固形成分 4 6.0質量％之丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯及 乙二醇單丁基醚的混合溶液） 78份（ 固形成分換算値：36份） 溶劑（E):丙二醇單甲基醚 136份 -76- 201245342 溶劑（E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 136份 將上述成分置入容量143 ml之美乃茲瓶中，再添加直徑 0.5 mm之二氧化銷珠粒166.500質量份，予以密閉，於塗 料調理槽振動20小時。之後，過濾而藉由去除二氧化鲒 珠粒，得到鋅酞青素顏料分散體1。 <著色硬化性樹脂組成物1之製作> 接著，以下述搭配混合各成分，得到著色硬化性樹脂 組成物1。 鋅酞青素顏料分散體1 38份 著色劑（A):合成例1中所得之化合物（1-2) 2.1份 樹脂（B):合成例6中所得之樹脂B 1溶液 1 1份 聚合性化合物（C):二季戊四醇六丙烯酸酯 ((KAYARAD DPHA ；日本化藥（股）製） 4份 聚合起始劑（D): 2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基 )丁院-1 -嗣 (IRUGACURE369; BASF Japan 公司製） 1.4 份 聚合起始輔助劑（D1) : 4,4’-雙（二乙基胺基）二苯酮 (EAB-F ;保土谷化學工業（股）製） 0.5份 溶劑（E):丙二醇單甲基醚 40份 溶劑（E) : 3-乙氧基丙酸乙基酯 3.9份 界面活性劑（G) : MegafacF475(DIC(股）製） 〇.〇1 份 著色圖型之製作> -77- 201245342 於5cm正方的玻璃基板（EAGLE 2000; Corning公司製 )上，將著色硬化性樹脂組成物以旋轉塗佈法塗佈之後， 以1 00 °C預烘烤3分鐘而形成著色組成物層。放冷後，使 形成有此著色組成物層之基板與石英玻璃製光罩的間隔爲 ΙΟΟμηι，使用曝光機（TME-150RSK; TOPCON(股）製），在大 氣氛圍下，以200m：l/Cm2之曝光量（3 65nm基準）進行光照 射。光罩方面，可使用形成有1〇〇 μηι線與間距圖型者。將 光照射後的著色組成物層，於2 3 °C在含有非離子系界面活 性劑0.1 2%與氫氧化鉀0.04%之水系顯像液中浸漬80秒鐘 顯像，水洗後，置於烘箱中，以220°C進行後烘烤20分鐘 ，得到著色圖型。放冷後，使用膜厚測定裝置（DEKTAK3 ;曰本真空技術（股）製））測定所得之著色圖型的膜厚，爲 2.2 μηι 〇 <色度評價> 就所得之著色圖型，使用測色機（OSP-SP-200; OLYMPUS( 股）製）測定分光，並使用C光源之特性函數，測得CIE之 XYZ表色系中xy色度座標（X、y)與三刺激値Y。Y的値愈 大表示明度愈高。結果顯示於表23。 <耐溶劑性評價> 將所得之著色圖型浸漬於23 °C之N-甲基吡咯啶酮中 30分鐘，以上述的方法測定浸漬前後的色xy色度座標（X 、y)及三刺激値Y，由此測定値而以JIS Z 8730: 2009(7. -78- 201245342 色差之計算方法）中所記載之方法來計算色差AEab*。 △ Eab*之値愈小，表示浸漬前後中的色變化愈小。結果顯 示於表2 3。 [實施例2] 實施例1中，除了將化合物（1_2)取代爲合成例2中所 得之化合物（1-5)2.1份外’其餘係與實施例1同樣地實施 ’得到著色硬化性樹脂組成物2。就著色硬化性樹脂組成 物2，以與實施例丨同樣的方法製作著色圖型，並進行評 價。結果顯不於表2 3。 [實施例3] 實施例1中’除了將化合物（I - 2)取代爲合成例3中所 得之染料（i) 2.0份外’其餘係與實施例1同樣地實施，得 到著色硬化性樹脂組成物3 »就著色硬化性樹脂組成物3 ’以與實施例1同樣的方法製作著色圖型，並進行評價。 結果顯示於表23。 [實施例4] <鋅酞青素顔料分散體2之製作> 著色劑（A):合成例5中所得之鋅酞青素顏料2 40份 顏料分散劑1 : Dispervic 2001(BYK公司製） (固形成分46.0質量％之丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基 醚乙酸酯及乙二醇單丁基醚的混合溶液） 78份（ -79- 201245342 固形成分換算値：36份） 溶劑（E):丙二醇單甲基醚 137份 將上述成分混合，使用珠磨機使顏料充分地分散，得到鋅 酞青素顔料分散體2。 <著色硬化性樹脂組成物4之製作> 接著，以下述搭配混合各成分，得到著色硬化性樹脂 組成物4。 鋅酞青素顏料分散體2 38份 著色劑（A):合成例3中所得之染料⑴ 2.0份 樹脂（B):合成例6中所得之樹脂B 1溶液 1 1份 聚合性化合物（C):二季戊四醇六丙烯酸酯 ((KAYARAD DPHA ;曰本化藥（股）製） 4份 聚合起始劑（D): 2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基 )丁烷-1-酮 (IRUGACURE3 69 ； B A S F J ap a η 公司製） 1.4 份 聚合起始輔助劑（Dl) : 4,4’-雙（二乙基胺基）二苯酮 (EAB-F :保土谷化學工業（股）製） 〇.5份 溶劑（E):丙二醇單甲基醚 30份 溶劑（E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 1〇份 溶劑（E) : 3-乙氧基丙酸乙基酯 3.9份 界面活性劑（G) ; MegafacF475(DIC(股）製） 〇_〇1 份 [比較例1] -80- 201245342 實施例1中，除了將化合物（I _ 2) 2 . 1份取代爲C · I.溶 劑·黃162(下述式所示之化合物）〗.5份外，其餘係與實施 例1同樣地實施，得到著色硬化性樹脂組成物5。就著色 硬化性樹脂組成物5，係以與實施例1同樣的方法製作著 色圖型，並進行評價。結果顯示於表2 3。

[表23】 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 色度 X 0.291 0.290 0. 289 0.290 0.289 y 0.600 0.600 0.600 0. 600 0.600 Y 58. 1 58. 1 58.7 58.3 57.8 耐溶劑性(ZlEab*) 1.9 2.4 1.5 1.2 8.9 由上述結果可確認，藉由本發明之著色硬化性樹脂組 成物所形成的著色圖型，會顯示出高明度。由此可知，根 據本發明之著色硬化性樹脂組成物，係可得到高明度的濾 色片。 [產業上的可利用性] 根據本發明之著色硬化性樹脂組成物，係可形成高明 度的濾色片。 -81 -

Claims (1)

1. 201245342 七、申請專利範圍： 1 · 一種著色硬化性樹脂組成物，其係含有著色劑、樹 月旨、聚合性化合物、聚合起始劑及溶劑，且 著色劑係含有式（I)所示之化合物與鋅酞青素化合物之 著色劑， Ο R2 Ο Ο R1 Ο N=N—A2—S—N一Z2—O—C—L1_C—Ο—Z^—N一S—A1—N=N—f ΙΛ o o [式（I)中，Z1、Z2及L1各自獨立地表示可具有取代基之碳數 1〜16的2價脂肪族烴基，且該脂肪族烴基中所含的-CH2-係可以-CO-或-〇-取代、 R1及R2各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳 數1〜16的1價飽和烴基或可具有取代基之碳數2〜18之 醯基、 A1及A2各自獨立地表示可具有取代基之碳數6〜14 的2價芳香族烴基、 B1及B2各自獨立地表示可具有取代基之碳數6〜14 的1價芳香族烴基或可具有取代基之碳數3〜14的1價雜 環基，且該雜環基中所含的-CH2-係可以-CO-取代]。 2 .如請求項1之著色硬化性樹脂組成物，其中，鋅酞 青素化合物係式（P)所示之化合物， -82- 201245342

   (p) [式（P)中，A1〜A16各自獨立地表示氫原子、氯原子或溴 原子]。 3.如請求項1或2之著色硬化性樹脂組成物，其中， 著色劑係含式（I)所示之化合物2種以上與鋅酞青素化合物 之著色劑。 4·如請求項1或2之著色硬化性樹脂組成物，其中， 著色劑係含式（1-6)所示之化合物、式（1-7)所示之化合物及 鋅酞青素化合物之著色劑，

   5·如請求項1之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色 -83- 201245342 劑係含式— 所示之化合物與鋅酞青素顔料之著色劑。 6,如請求項1之著色硬化性樹脂組成物，其中，溶劑 係含丙一醇單甲基酸之溶劑。 7，一種濾色片，其係使請求項1之著色硬化性樹脂組 成物曝光而形成。 8·—種顯示裝置，其係含有請求項7之濾色片。 -84 - 201245342 四 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 201245342 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無