TW201241011A - Composition - Google Patents
Composition Download PDFInfo
- Publication number
- TW201241011A TW201241011A TW100146957A TW100146957A TW201241011A TW 201241011 A TW201241011 A TW 201241011A TW 100146957 A TW100146957 A TW 100146957A TW 100146957 A TW100146957 A TW 100146957A TW 201241011 A TW201241011 A TW 201241011A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- polymer
- structural unit
- composition
- derived
- propylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C09J123/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
- Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
201241011 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種組合物。 【先前技術】 由聚丙烯等形成之成形體有時為了改善表面之易損傷 性,或為了使其與金屬構件等構件接著,而進行表面塗 佈。作為上述表面塗佈用之組合物,日本專利特開2〇〇9- 號厶報中。己載有含有藉由使馬來酸酐接枝聚合於丙 烯/1·丁稀共聚物上而獲得之聚合物的組合物,日本專利特 開2〇〇9-287034號公報中記載有含有藉由使馬來酸針接枝 聚合於乙烯-丙烯共聚物上而獲得之聚合物的組合物。 【發明内容】 本發明係提供如下者: 一種組合物,其含有下述(A)、(B)及(c), ()聚5物(Α·1),其係含有源自丙烯之結構單元及 原丁稀之心構單元者,並且該聚合物中之源自丙稀之 構單元之3有率相對於該聚合物之全部結構單元為 70〜99莫耳%’源自卜丁稀之結構單元之含有率相對於該聚 之全4、..。構單疋為莫耳%,並且實質上未觀測到 炫解波峰, 5、聚s物(Α-2) ’其係藉由使α,β_不飽和羧酸化合物接 枝聚合於該聚合物(Α-i)上而獲得, )聚5物(Β-1)’其係含有源自乙烯之結構單元及 源自丙稀之結構單元者,並且該聚合物中之源自乙稀之結 160941.doc 201241011 構單元的含有率相對於該聚合物之全部結構單元為5〜㈣ 耳%,源自丙稀之結構單元之含有率相對於該聚合物之全 部結構單元為80〜95莫耳%,並且觀測到熔解波峰, 或聚合物(B-2),其係藉由使α,卜不飽和缓酸化合物接 枝聚合於s亥聚合物(Β -1)上而獲得, ()ΑΚ δ物(C_ 1) ’其係含有源自丙烯之結構單元及 源自1-丁稀之結構單元者,並且該聚合物中之源自㈣之 結構單元的含有率相對於該聚合物4全部、结構單元為 60〜90莫耳。/。,源自卜丁稀之結構單元之含有率相對於該聚 合物之全部結構單元以㈣莫耳%,並續測到炼解波 或聚口物(C 2),其係藉由使α,β_不飽和敌酸化合物 枝聚合於該聚合物(Cq)上而獲得; <2>如<1>之組合物,其中相對於組合物ι〇〇重量份,人 有10〜90重量份之(a、、1 *·曰八 3 置切《(A)、1〜50重篁份之(B)、卜89重量份之 <3>如<1>或<2>之組合物 為 0· 1 〜1 0 dl/g ; 其中聚合物(A-1)之極限黏度 <4> 劑; 如<1>至<3>中任一 項之組合物, 其進而含有有機溶 其進而含有水與乳 如<:1>至<3>中任一項之組合物 化劑; 中任一項之組 <6> 一種積層體,其具有源自如<1>至<5> 合物之接著層與被接著體; 16094I.doc 201241011 6之積層體’其中被接著體係包含塑膠材料者; <8>如<7〉之積層體,其中塑膠材料為聚烯烴; 種積層體之製造方法’其包含如下步驟: 第1步驟,其係將如〈〗 > 至> _ 於被掊荃艚U 項之組合物塗佈 上,而獲得含有該被接著體與該組合物層之 層體, 〜第2步驟,其係將第1步驟所獲得之積層體乾燥,而獲 付3有上述破接著體與源自上述組合物之層的積層體。 【實施方式】 本發明之組合物係含有下述(A)、(B)及(〇者。 (A) .聚合物(a」),其係含有源自丙烯之結構單元及 源自1:丁稀之結構單元者,並且括聚合物中之源自丙稀之 冓單元的3有率相對於該聚合物之全部結構單元為 70〜99莫耳%,源自“丁烯之結構單元之含有率相對於該聚 合物之全部結構單元為1〜莫耳%,並且實質上未觀測到 熔解波峰, 或聚5物(A-2) ’其係藉由使α,β_不飽和幾酸化合物接 枝聚合於該聚合物(A -1)上而獲得 (B) .聚合物(B-1) ’其係含有源自乙烯之結構單元及 源自。丙烯之結構單元者,並且該聚合物中之源自乙稀之結 構早7^的含有率相對於該聚合物之全部結構單元為5〜20莫 耳/〇,源自丙烯之結構單元之含有率相對於該聚合物之全 4、’·。構單元為8〇〜95莫耳%,並且觀測到熔解波峰, 或聚合物(B-2),其係藉由使α,β_不飽和羧酸化合物接 160941.doc
S -6 - 201241011 枝聚合於該聚合物(Β-l)上而獲得 (C).聚合物(C·1) ’其係含有源自丙烯之結構單元及 原自了烯之、会。構單元纟,並且該聚合⑲中之源自丙稀之 結構早70的含有率相對於該聚合物之全部結構單元為 6〇〜9〇莫耳%’㉟自1. 丁烯之結構單元之含有率相對於該聚 。物之王。p結構單元為丨Q〜4G莫耳%,並且觀測到炼解波 峰, 或聚合物(C·2),其係藉由使α,β-不飽和羧酸化合物接 枝聚合於該聚合物(C-1)上而獲得 以下’有時將聚合物⑹)及聚合物(Α_2)統稱為「聚合 物(Α)」。又,有時將聚合物(Β_ι}及聚合物⑺統稱為 「聚合物(Β)」。 <聚合物(A-l)> 聚合物Μ)係如下聚合物,其係含有源自丙稀之結構 早几及源自!-丁稀之結構單元者,並且該聚合物中之源自 丙婦之結構單元的含有率相對於該聚合物之全部結構單元 莫耳% ’源自卜丁稀之結構單元之含有率相對於該 ;二物之全部結構單元為㈣莫耳%,並且實質上未觀測 到熔解波蜂。 部婦之結構單元之含有率相對於聚合物㈣之全 構早元,較佳為71〜"莫耳%,更佳為80〜99莫耳%, 進而較佳為90〜99莫耳% ,尤佳為95〜99莫耳%。 ^自1·Τ狀結構單元之含有率相對於聚合 部結構單元’較佳為】,耳%,更佳為】〜2〇莫耳%,進 J6094J.doc 201241011 而較佳為1〜1 0莫耳。/。,尤佳為U莫耳%。 聚合物(Α-1)係藉由差示掃描熱量測定(DSC,differentiai scanning cal〇rimetry)實質上未觀測到熔解波峰者。 於本說明書中,所謂「實質上未觀測到熔解波峰」係指 於-1 00〜200°C之溫度範圍内,未觀測到結晶熔解熱量為i J/g以上之結晶熔解波峰。 聚合物(A-1)較佳為如下者:κ_1〇〇〜2〇(Γ(:之溫度範圍 内,結晶熔解熱量為1 j/g以上之結晶熔解波峰及結晶化熱 量為1 J/g以上之結晶化波峰均未觀測到。 就提高本發明之組合物之拉伸強度及耐損傷性的觀點而 言’聚合物(A-1)之極限黏度較佳為〇.1 dl/g以上,更佳為 0.3 dl/g以上’進而較佳為〇5 dl/g以上,尤佳為〇7 di/g以 上。又’就提尚本發明之組合物之成形加工時之加工性之 觀點而言’極限黏度較佳為10 dl/g以下,更佳為7 dl/g以 下’進而較佳為5 dl/g以下,尤佳為4 dl/g以下。再者,極 限黏度係於13 5 °C萘滿中使用烏式黏度計而測定。 就使本發明之組合物之黏性減少之觀點而言,聚合物 (A-1)之分子量分佈(Mw/Mn)較佳為1〜4,更佳為。再 者’分子量分佈係藉由凝膠層析法(GPC,gel penneatiQn chromatograph)而測定。 聚合物(A-1)除了含有源自丙烯之結構單元及源自丨丁稀 之結構單元以外,亦可含有與該等不同之其他結構單元。 作為其他結構單元,可列舉:源自乙烯之結構單元、源 自碳數3〜20之直鏈狀α-烯烴(其中,丙稀及卜丁稀除外)之 160941.doc
S 201241011 源自乙烯基芳香族 之結構單元,具體 號公報所記載之結 結構單70、源自環狀烯烴之結構單元、 化合物之結構單元、及源自多烯化合物 而言,可列舉日本專利特開2008-63557 構單元。 雖然聚合物⑹)可使用公知之齊格勒納㈣觸媒或公 。之早點觸媒(二茂金屬系觸媒等)而製造,但就提高本發 明之組合物之耐熱性的觀點而言,較佳為使用公知之單點 觸媒(二茂金屬系觸媒等)而製造。作為上述單點觸媒,可 列舉日。本專利特開昭58]勤號公報、日本專利特開昭6〇_ 5〇〇5號公報、日本專利特開昭6() 35咖號公報、日本專 利特開昭60-35007號公報、日本專利特開昭6〇_3测號公 報、曰本專利特開昭61_130314號公報、曰本專利特開平3_ 163088號公報 '日本專利特開平4韻3()7號公報、日本專 利特開平9-U790號公報、日本專利特開平9_87313號公 報、日本專利特開平U.33號公報、日本專利特表平10_ 5〇咖號公報等所記載之二茂金屬系觸媒;日本專利特開 平^-316710號公報、日本專利特開平⑴圆料號公報、 日本專利特開平1〗·助8號公報、日本專料開平⑴ 號公報、日本專利特表平ι〇_5ΐ3彻號公報、曰本專 利特開平1〇-338706號公報、日本專利特開平u_7i42〇號公 艮專所記载之非二茂金屬系錯合物觸媒。該等之中,就獲 得容易性之觀點而言,較佳為二茂金屬觸媒,更佳為至少 具有1個環戊二稀型陰離子骨架,且具扣對映結構之週 期表第3族〜第12族之過渡金屬錯合物。作為使用二茂金屬 160941 .(j〇e 201241011 系觸媒之聚合物之贺 > 古>+ 表&方法’可列舉歐洲專利公開第 12 1 1287號說明書所記載之方法。 〈聚合物(A-2)> 聚&物(A 2)係藉由使α,β_*飽和緩酸化合物接枝聚合於 聚合物(Α])上而獲得者。聚合物(Α-2)係藉由差示掃描熱 量測定(DSC)實質上未觀測到熔解波峰者。 α’β不飽和羧酸化合物之接枝聚合量相對於所獲得之聚 合物(八-2)1〇〇重量%,通常為〇m重量%,較佳為〇 2〜5 重量%,更佳為0.2〜4重量%。 若α,β-不飽和羧酸化合物之接枝聚合量為〇丨重量%以 上,則所獲得之聚合物之操作變得容易,若為1〇重量%以 下,則有所獲得之組合物之接著力提高之傾向。 作為α,β-不飽和羧酸化合物,可列舉:馬來酸、衣康 酸、檸康酸等α,β-不飽和羧酸;馬來酸曱酯、衣康酸甲 S曰彳宁康酸曱醋等α,β-不飽和叛酸醋;及馬來酸針、衣康 酸酐、檸康酸酐等α,β_不飽和叛酸酐。亦可將兩種以上之 α,β-不飽和羧酸化合物混合使用。 其中’較佳為α,β-不飽和缓酸酐,更佳為馬來酸針。 至於聚合物(Α_2)之製造方法,可列舉使聚合物(八-^熔 融後’添加α,β-不飽和叛酸化合物而使其接枝聚合之方 法;使聚合物(Α-1)溶解於曱苯、二曱笨等溶劑中後,添 加α,β-不飽和羧酸化合物而使其接枝聚合之方法。 可使用擠出機進行熔融混練,就可採用用於混合複數種 聚合物、或聚合物與固體、或液體之添加物的公知之各種 160941.doc -10· 201241011 方法方面而5,較佳為使聚合物(A_l)熔融後,添加α,卜不 飽和幾I化合物而使其接枝聚合之方法。進而較佳為滿合 進行接枝聚合之各成分之全部或一部分,分別藉由亨舍爾 混合機、帶型搜拌機、攪拌器等進行混合,而獲得均句之 混合物後,對該混合物進行炫融混練之方法。作為溶融温 ,東之手& ’可廣泛採用班伯裏混合機、塑料研磨機、布氏 塑性儀、單軸或雙軸之擠出機等先前公知之混練手段。就 可進行聚合物(Α-2)之連續生產、生產性提高之觀點而 I,較佳為如下方法:自單軸或雙⑽出機之供給口供給 藉由預先充分混合聚合物(A·”、α,ρ_不飽和羧酸化合物及 自由基起始劑而獲得的混合物,並進行混練。 又’溶解至甲苯、二甲苯等溶劑十之後,添加α,卜不飽 和叛酸化合物而使其接枝聚合之方法係可藉由如下方法實 ^ ·將聚合物(Α-1) ' α,β_不飽和竣酸化合物及自由基起始 劑以適宜任意順序,或同時饋人溶劑中,使聚合物(H) 溶解或懸浮於溶劑中,並於通常加熱下進行接枝聚合。 溶劑之使用量為可溶解或懸浮聚合物(Α_υ之量即可, 通书相對於承合物(Α-ΐ)ι重量份’溶劑為〇 5〜5〇重量份左 右較佳為1〜3 0重量份左右,根據情形亦可為卜^ 〇重量份 左右。 自由基起始劑之添加量相對於聚合物(a_i)i〇〇重量份, 通常為0.1〜10重量份’較佳為02~5重量份。若自由基起始 W之添加3:為G.1重5;份以下,則α,卜不飽和缓酸化合物向 聚合物(Α·1)之接枝量減少,且所獲得之聚合物成為高黏 160941.doc 201241011 度,而使錢錢_,若添加量為l〇重量份以下,則有 所獲付之聚合物中之未反應之自由基起始劑的量降低,所 獲得之組合物之接著力提高的傾向。 自由基起始劑通常為有機過氧化物,較佳為半衰期成為 1小時之分解溫度為U0〜⑽。c之有機過氧化物。若使用分 解溫度為以上之有機化氧化物,則有α,ρ_不飽和緩二 化合物之接枝量提高之傾向,若使用分解溫度為16吖以 下之有機化氧化物,則有聚合物(Α_ 1)之分解降低之傾 向。又’較佳為該等有機過氧化物具有如下功能:於分解 產生自由基後,自聚合物(Α-1)奪取質子。 作為半衰期成為i小時之分解溫度為11〇〜16〇它之有機過 氧化物’彳列舉:過氧化雙乙醯基化合物、過氧化二烷基 化合物、過氧縮酮化合物、過氧化烷基醋化合物、過氧: 碳酸醋化合物等。具體而言,可列舉:過氧化二碳酸二錄 蠟醋、過氧化二碳酸二(3_甲氧基丁醋)、過氧化二碳酸二 (乙基己)、過氧化二碳酸雙㈠-第三丁基環己酯)、過氧 =二碳酸二異⑽、過氧化異丙基碳酸第三丁 S旨、過氧化 厌魷雙十四烷基酯、新癸酸i山3,3_四曱基丁酯、過氧化 新六Ια-異丙笨酯、過氧化新癸酸第三丁酯、I,。雙(第三 丁基過氧化)環己烷、2,2-雙二第三丁基過氧化環己 土)丙烷1,1·雙(第二丁基過氧化)環十二烷、過氧化異丙 基早奴酸第三己酯、過氧化3,5,5-三甲基己酸第三丁酯。 k氧化月桂酸第三丁酿、2,5_二甲基_2,5_二(苯甲酿基過氧 )己烷過氧化乙酸第三丁酯、2,2_雙(第三丁基過氧化) 160941.doc
S •12· 201241011 丁烯、過氧化笨甲酸第三丁酯、4,4·雙(第三丁基過氧化) 戊酸丁醋、過氧化間苯二甲酸二第三丁酯、過氧化二異丙 苯、α,α’-雙(第三丁基過氧化間異丙基)笨、2,5·二甲基· 2’5·二(第三丁基過氧化)己烷、1,3_雙(第三丁基過氧化異 丙基)苯、第三丁基過氧化異丙苯、過氧化二第三丁基、 過氧化氫對薄荷烷、及2,5_二甲基_2,5_二(第三丁基過氧 化)-3-己炔。若使用分解溫度為11〇〜16〇。〇之有機過氧化 物’則有α,β-不飽和羧酸化合物之接枝量提高之傾向。 其中,較佳為過氧化二烷基化合物、過氧化雙乙醯基化 合物、過氧化碳酸酯化合物及過氧化烷基酯化合物。 有機過氧化物之添加量相對於聚合物(Α_1)1〇〇重量份, 通常為0.1〜1〇重量份,較佳為〇 2〜5重量份。 如此獲彳于之聚合物(Α_2)所含有之源自α,ρ_不飽和羧酸化 合物之結構單元亦可具有酸酐結構(-C0-0-C0-)開環之結 構,亦可具有保持酸酐結構之結構,亦可具有其兩者之結 構。 聚σ物(Α-2)之重量平均分子量通常為3〇,〇〇〇〜2〇〇,〇〇〇, 較佳為40,000〜150,000。若重量平均分子量為3〇〇〇〇以 上’則可確保所獲得之組合物之接著力,#為2〇〇,_以 下則所獲得之聚合物不會變得黏度過高,操作變得容 易。 依據JIS Κ 7210,使用熔融指數測定儀(L217_E14〇11、 TeChn〇-Seven公司製造),於13〇0(:、2.i6 kgf之條件下測得 的t 5物(A-2)之炼w虫流率(mfr,melt flow rate)之值通常 160941.doc 201241011 為0.1〜100,較佳為0.5〜80,更佳為wo。 <聚合物 聚合物(B-1)係如下聚合物, 其係含有源自乙烯之結構單元及源自丙缔之結構單元者, 並/聚β物中之源自乙稀之結構單元的含有率相對於該 聚。物之全σρ結構單7L為5〜20莫耳%,源自丙稀之結構單 元之含有率相對於該聚合物之全部結構單元為Μ,莫耳 〇/〇,並且觀測到熔解波峰。 源自乙稀之結構單开夕人士 1 ,, 之3有率相對於聚合物(Β-1)之全 部結構單元,較佳為5〜19莫耳%,更佳為1G〜19莫耳%,進 而較佳為11〜18莫耳%,尤佳為n〜17莫耳%β 源自丙稀之結構單元之含有率相對於聚合物㈣之全 .部結構單元,較佳為81〜95莫耳%,更佳為81〜㈣耳%, 進而較佳為82〜89莫耳%,尤佳為84〜89莫耳%。 =物(Β·1)係精由差示掃描熱量測定(dsc)而觀測到 解波峰者。 於本說明書中,所★晋「杳紐 厅明實質上觀測到熔解波峰係和 於-100〜2〇〇〇c之、、田痒宝々阁士 ^
、 C之親度範圍内,觀測到結晶熔解熱量為1 J 以上之結晶炼解波峰。 聚。物(B-1)較佳為如下者:於^〇〇〜2⑽^之 内,觀測到、结晶炫解孰 ’皿又I已圍 解‘、,、$為1 J/g以上之結晶熔解 晶化熱量為1J/g以上之結晶化波峰。 皮峰次結 就使本發明之組合物之黏性減少之觀點而言,聚 (B-1)之分子量分佈(Μ·)較佳為卜4,更佳為I〜3: “、 再 160941.doc 201241011 者刀子里'刀佈係藉由凝膠渗透色譜法(GPC)而測定。 聚。,(B 1)除了含有源自乙稀之結構單元及源自丙稀 構單7〇以外,亦可含有與該等不同之其他結構單元。 作為其他結構單元’可列舉:源自碳數3〜20之直鏈狀α- :Μ其t丙烯除外)之結構單元、源自環狀烯烴之結構 單凡源自乙烯基芳香族化合物之結構單元、及源自多烯 化口物之構單兀,具體而言彳列舉曰本專利特開 2〇〇8_63557號公報所記載之結構單元。 聚合物(B·1)可藉由與聚合物(A-1)相同之方法而製造。 <聚合物(Β-2)> I 口物(Β 2)係、藉由使a,p·不飽和缓酸化合物接枝聚合於 ,合物(B·1)上而獲得者。聚合物(B_2)係藉由差示掃描熱 量測定(DSC)而觀測到熔解波峰者。 α,β-不飽和羧酸化合物之接枝聚合量相對於獲得之聚合 物(Β·2)100重量% ’通常為〇1〜1〇重量%,較佳為〇2〜5重 量% ’更佳為0.2〜4重量%。 若α ’ β -不飽和幾酸化合物之接枝聚合量為〇.丨重量%以 上,則所獲得之聚合物(Β_2)之操作變得容易,若為重量 %以下,則有所獲得之組合物之接著力提高之傾向。里 作為α,β-不飽和羧酸化合物,可列舉與聚合物(α_勾中所 列舉者相同者’較佳為α,β不飽和羧酸酐,更佳為馬來醆 軒。 聚合物(Β-2)可藉由使用聚合物(fid)代替聚合物(Α]), 除此以外,以與聚合物(Α_2)之製造方法相同之方式進行 160941.doc 201241011 實施而製造。 聚合物(B-2)之重量平均分子量通常為ι〇,麵〜i5〇,_, 較佳為15’_〜ι〇Μ()(^若為1(),咖以上則可確保所獲 得之組合物之接荖力,婪& 考刀右為150,000以下,則所獲得之聚 合物不會變得黏度過高,操作變得容易。 <聚合物(C-l)> 聚合物(C-1)係如下之肀人& _ 卜之聚合物,其係含有源自丙烯之結 構單元及源自i.丁狀結構單元者,並且該聚合物中之源 自丙烯之結構單元的含有率相對於該聚合物之全部結構單 兀為60〜90莫耳% ’源自丄·丁稀之結構單元之含有率相對於 該聚合物之全料構單元為1Q〜懒耳%,並且觀測到溶 解波峰。 聚合物(C-1)除了含有源自丙稀之結構單元及源自卜丁稀 之結構單元以外,亦可含有與該等不同之其他結構單元。 作為其他結構單元’可列舉:源自碳數3〜觀直鏈狀α_ 烯烴(其中’㈣及卜丁稀除外)之結構單元、源自環狀稀 k之結構早π、源自乙稀基芳香族化合物之結構單元、及 源自多烯化合物之結構單元,具體而言,彳列舉日本專利 特開2008-63557號公報所記載之結構單元。 ♦。物(C-1)可藉由與聚合物(A_ i)相同之方法而製造。 <聚合物(C-2)> 聚口物(C-2)係藉由使^·不飽和羧酸化合物接枝聚合於 聚合物(C-1)上而獲得者。 聚合物(C-2)係觀測到熔解波峰者。 >6〇941.d〇c 201241011 «,β·不飽和Μ化合物之接枝聚合量 曰 物(C-2)l00重量%,通常為〇1 、、又仵之聚合 量。/。,更佳為0.2〜4重量%。 量^較佳為仏5重 若4不飽和㈣化合物之接#聚合量為(M重量%以 上,則所獲得之聚合物之操作變得容易,若為ι〇重量。/。以 下,則有所獲得之組合物之接著力提高之傾向。 作為不飽和缓酸化合物,可列舉與聚合物中 列舉者相同者’較佳為α,ρ_不飽和致酸肝,更佳為馬來酸 針。 -1)代替聚合物(A-1), 方法相同之方式進行 聚合物(C-2)可藉由使用聚合物(c 除此以外,以與聚合物(A_2)之製造 實施而製造。 本發明之組合物係可藉由以任意之比例將聚合物⑷、 聚合物(B)、聚合物(c)混合而製造。 相對於組合物100重量份,較佳為含有1〇〜9〇重量份之聚 合物(A)、1〜50重量份之聚合物(B)、卜89重量份之聚合物 (C) ’更佳為含有2〇〜8〇重量份之聚合物(a)、3〜重量份 之聚合物(B)、1〇〜77重量份之聚合物(c),進而較佳為含 有25 70重里伤之聚合物(a)、5〜35重量份之聚合物(b)、 15〜70重量份之聚合物(c)。 本發明之組合物之第1製造方法係將聚合物(A-1)、聚合 物(B-1)及聚合物(CM)混合,並接枝聚合α,β_不飽和羧酸化 合物之方法。 本發明之組合物之第2製造方法係將聚合物(Α_υ及聚合 I6094I.doc 201241011 物(B-〗)混合,並接枝聚合α,β_不飽和羧酸化合物後,進而 混合聚合物(C-1)或聚合物(c_2)之方法。 本發明之組合物之第3製造方法係將聚合物(A_2)及聚合 物(C-1)混合,並接枝聚合α,ρ_不飽和羧酸化合物後,進而 混合聚合物(Β-〗)或聚合物(Β-2)之方法。 本發明之組合物之第4製造方法係將聚合物(Β-ΐ}及聚合 物(C 1)在合,並接枝聚合α,β_不飽和羧酸化含物後,進而 混合聚合物(Α-1)或聚合物(Α_2)之方法。 本發明之組合物之第5製造方法係將聚合物⑹)或聚合 物(Α-2)、聚合物(Β])或聚合物(Β2)、及聚合物(㈡)或聚 合物(C-2)混合之方法。 接枝聚合較佳為於自由基起始劑之存在下進行。 本發明之組合物可用於接著劑、黏著劑、接著劑之改質 劑' 熱密㈣ '塗料 '塗料用底塗劑、膜、片材、結構材 料、建築材料、汽車零件1氣電子製品、包裝材料等。 其中’因其優異之接著性,妨 故而適且用於接著劑、黏著 劑、接著劑之改質劑、埶宠4+漁丨 ‘、,'在封劑、塗料、塗料用底塗劑 # 。 本發明之組合物亦可於不指宝 备禮害接考性之範圍下含有苯酚 二‘…A、亞磷酸酯系穩定劑、胺系穩定劑、醯胺系穩定 =抗老㈣、耐候穩定劑、防沈殿劑、抗氧化劑、熱穩 疋劑、光穩疋劑荨穩定劍.雜嫩令丨 以卜觸變劑、增黏劑、消泡劑、表 面調整劑、耐候劑、顏料、顏 顔枓分散劑、防靜電劑、潤滑 劑、成核劑、阻燃劑、油劑、 木枓#添加劑;氧化鈦(金 160941 .doc 201241011 、,工石型)、氧化鋅等過渡金屬化合物、碳黑等顏料;玻璃 纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維、矽灰石、碳酸鈣、硫酸鈣、 /月石、破璃薄片、硫酸鋇、黏土、高嶺土,微粉末二氧化 矽、雲母、矽酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋁、氧化 鎂、氧化鋁、矽藻土等無機或有機之填充劑等。 本發明之組合物亦可含有甲苯、二甲苯等芳香族烴;己 烷等脂肪族烴;乙酸乙冑、乙酸丁酷等醋;甲基乙基酮、 甲基異丁基酮等酮;甲醇、異㈣、乙二醇、丙二醇等醇 等有機溶齊’卜本發明之組合物中之有機溶劑的含量相對於 聚合物(A)、聚合物(B)及聚合物(c)之合計丨重量份,通常 為1 30重里份,較佳為15〜2〇重量份。於本發明之組合 含有有機溶劑之情形時’聚合物(A)、聚合物(B)、聚合物 ⑹、穩定劑、添加劑、顏料、填充劑等可溶解於有機溶 劑中,亦可分散於有機溶劑中。 本發明之組合物亦可含有水與乳化劑。於本發明之組合 物含有乳化劑之情形時,乳化劑之含量相對於聚合物 ⑷、聚合物⑻及聚合物(c)之合計1〇〇重量份,通常為 1〜3〇重量份’較佳為1〜25重量份。若乳化劑之含量為旧 量份以上’則所獲得之組合物之分散狀態良好,若為30重 量份以下’則㈣得之組合物之接著力提高。於本發明之 組合物含有水之情形時,水之含量相對於聚合物⑷、聚 :物W及聚合物(C)之合計1〇〇重量份,通常為,_重 量份’較佳為1 〇〇〜900番旦八 ^重里份。若水之含量為60重量份以 上,則所獲得之組合物之穩定性良好,若為9〇〇重量份以 160941.doc 201241011 '且0物向聚丙烯等被接著體之不沾性亦較少。 劑、陽Γ化劑/可列舉非離子系乳化劑、陰離子系乳化 子系乳化劑及兩性系乳化劑。 有水與乳化劑之組合物的製造方法,可列舉: 混㈧、聚合物⑻、聚合物(C)、水及乳化劑溶融 括對聚合物⑷、聚合物(B)及聚合物(C)進行加熱之加 3驟、與將乳化劑混合至該加熱步驟所獲得之經加熱之 勺勿(A)聚合物(B)及聚合物(C)中之混合步驟的方法; 對聚合物、聚合物(B)、聚合物(C)及乳化劑進行 加熱及混練之步驟、與將上述步驟所獲得之混練物分散至 水中之步驟的方法; 字聚5物(A)、聚合物(b)及聚合物(c)溶解於甲苯等 f機'合劑中之溶解步驟、將上述溶解步驟所獲得之溶液與 礼化劑/¾合之混合步驟、自上述混合步驟所獲得之混合物 除去上述有機溶劑之除去步驟的方法等。 作為本發明之組合物所接著之被接著體,可列舉:木 材 ^合板、中密度纖維板(MDF,medium density fiberboard)、 板纖維板等木質系材料;棉布、麻布、嫘縈等纖維 :系材料;聚乙烯(將源自乙烯之結構單元作為主成分之 聚稀煙)、聚丙烯(將源自丙烯之結構單元作為主成分之聚 烯烴)、聚苯乙烯(將源自苯乙烯之結構單元作為主成分之 聚烯Μ等聚烯h、聚碳酸!旨、丙烯腈/丁二稀/苯乙稀共聚 物(ABS樹脂’似如—出卜⑽邮咖巧犷咖resin)、(曱 160941.doc
S -20* 201241011 基)丙烯酸系樹脂聚酯、聚醚、聚氣乙烯、聚胺基甲酸 酯、發泡胺基甲酸酯等塑膠材料;玻璃、陶磁器等陶竟材 料;鐵、不鑛鋼、銅、紹等金屬材料。 上述被接著體亦可為包含複數種材料之複合材料。又, 亦可為滑石 '二氧化矽、活性碳等無機填充劑'碳纖維等 與塑膠材料之混練成形品。 聚胺基曱酸酯係藉由胺基甲酸酯鍵交聯而成之高分子, 通常藉由醇(具有-ΟΗ之化合物)與異氰酸酯(具有_NC〇之化 合物)之反應而獲得。發泡胺基曱酸酯係利用藉由異氰酸 酯與作為交聯劑之水之反應而產生之二氧化碳或氟氣烷等 揮發性溶劑進行發泡而成之聚胺基甲酸酯。汽車之内飾用 構件通常使用半硬質之聚胺基曱酸酯,塗料通常使用硬質 之聚胺基〒酸醋。 作為被接著體,較佳為選自由木質系材料、纖維素系材 料、塑膠材料、陶瓷材料及金屬材料所組成之群中之至少 1種材料’其中較佳為聚丙稀、聚苯乙烯、聚碳酸酯、丙 烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、聚對苯二甲酸乙二 酉曰、聚氯乙烯、(甲基)丙烯酸系樹脂、玻璃、紹及聚胺基 甲酸酯,更佳為聚丙烯、聚氯乙烯、玻璃、紹及聚胺基甲 酸醋。 本發明之積層體具有上述被接著體與源自本發明之組合 物之接者層。 作為上述積層體之製造方法,可列舉: 藉由將形成為片材狀之本發明之組合物及被接著體藉由 I6094I.doc 201241011 共擠壓成形而積層之方法; 依序將形成為片材狀 積層於第1被接著體上後 之本發明之組合物與第2被接著體 ’進行熱壓之方法; 包括將本發明之組合物 步驟的方法。 塗佈於被接著體上並使其乾燥之 包括將本發明之組合物塗佈於被接著體上並使其乾燥之 步驟的方法通常包括^步驟與第2步驟,第i步驟係將本 發明之組合物塗佈於被接著體上,而獲得含有該被接著體 與含有該組合物之層的積層體,第2步驟係使第^驟所獲 得之積層體乾燥’而獲得具有上述被接著體與源自該組合 物之層的積層體。 實施例 以下,藉由實施例更詳細地說明本發明,但本發明並不 受該等限定。只要沒有特別說明’則例中之份及%表示重 量標準。 於以下之實施例中,物性測定係藉由以下方法進行。 (1)聚合物中之結構單元之含有率 (1-1)聚合物之結構單元含有率 使用核磁共振裝置(Bruker公司製造之商品名AC_250), 基於在下述條件下測定之uc_NMR(nudear magnetic resonance,核磁共振)光譜之測定結果而算出聚合物之結 構單元含有率。 13C-NMR(H去耗合) 13C頻率·· 150.9 MHz 160941.doc ”
S 201241011
脈衝寬度:6.00 μ秒 脈衝重複時間:4.0秒 累計次數:256次 測定溫度:137°C 溶劑:氘化鄰二氣笨(濃度約20%) (A-1-1)及(C-1-1) 根據源自丙烯之結構單元之曱基碳的光譜強度與源自j _ 丁烯之結構單元之曱基碳的光譜強度之比,而算出源自丙 烯之結構單元與源自丨_丁烯之結構單元之組成比。 (B-1-1) 依據 Kakugo 等人之報告(Macromolecules,1982 年,1 5 號’ 1150〜1152頁)所揭示之方法,而求出聚合物成分中之 乙烯含量。 (2) 極限黏度[η] 於135°C下,使用烏式黏度計進行。製備每萘滿單位體 積之聚合物之濃度c分別為0.6 mg/ml、1 .〇 mg/mi、1 5 mg/ml之聚合物的萘滿溶液,測定135°C下之極限黏度。重 複3次測定各濃度之溶液的極限黏度,並將所獲得之3次值 之平均值作為此濃度下之比黏度(qsp) ’求出零外推η8ρ/ς 之c之值作為極限黏度[η]。 (3) 分子量分佈 藉由凝膠層析法(GPC)法,於下述條件下測定分子量分 佈。
裝置:Tosoh公司製造之HLC-8121GPC/HT 160941.doc •23· 201241011 管柱:Tosoh公司製造之TSKgelGMHHR-H(S)HT4根
溫度:145°C 溶劑:鄰二氣苯 溶出溶劑流速:1.0 ml/min 試樣濃度:1 mg/ml 測定注入量:300 μΐ 分子量標準物質:標準聚苯乙烯 檢測器:示差折射率檢測器 (4) 結晶熔解波峰及結晶化波峰 使用示差掃描熱量儀(精工電子工業公司製造之 DSC220C :功率補償DSC),於以下條件下測定結晶熔解波 峰及結晶化波峰。 ⑴以30°C/min之升溫速度,將約5 mg之試樣自室溫升溫 至200°C,升溫結束後,於2〇〇°c下保持5分鐘。 (ii)以UTC/min之降溫速度,將⑴中獲得之試樣自2〇〇t降 溫至-lOOt:,降溫結束後,於·1〇〇它下保持5分鐘。該(Η) 中觀察到之波峰為結晶化波峰,確認有無波峰面積為(j/g 以上之結晶化波峰。 (m)以10C/min之升溫速度,將(Η)中獲得之試樣自_1〇〇艽 升溫至20(TC。該(iii)中觀察到之波峰為結晶之溶解波峰, 確認有無波峰面積為1 J/g以上之熔解波峰。 (5) 熔融流率(MFR) 依據m-K.721G,於負載2.16 kgf、溫度13代之條件下 測定炼融流率。
廳41d〇C -24- S 201241011 (6)接枝量 馬來酸酐之接枝量係藉由如下方式求出。 (i) 將1.0 g之試樣溶解於20 ml之二甲苯中,而製備試樣溶 液。 (ii) 將所製備之試樣溶液一面攪拌一面滴加至3〇〇如之曱 醇中。 (iii) 回收於甲醇中沈澱之試樣,於8〇t下真空乾燥所回收 之試樣8小時。 (iv) 利用熱壓機,由乾燥後之試樣製作厚度為1〇〇 之 膜。 (V)測定所獲得之膜之紅外線吸收光譜,藉由178〇 cm-i附 近之吸收波峰定量馬來酸酐接枝量。 <聚合物(A-1 -1)之製造例> 使用具備攪拌葉片之100 L之SUS(Steel Use Stainless, 曰本不鏽鋼標準)製聚合器,如下述般連續地進行丙烯與^ 丁烯之共聚合。 自聚合器下部,分別將己烷、丙烯、丨_ 丁烯以46 3 L/h、12·96 Kg/h、i.05 Kg/h之速度連續地供給於聚合器 内。自聚合器下部,分別將二甲基矽烷基(四曱基環戊二 烯基)(3-第三丁基甲基_2_苯氧基)二氯化鈦四(五氟苯 基)硼酸N,N•二甲基苯銨及三異丁基鋁以0.0181 g/h、 0.1670 §/11及2.47138/11之速度連續地供給於聚合器内。以 聚合中之聚合液成為1〇〇 L之方式,自聚合器上部連續 地抽出聚合液。又,利用氫進行分子量調節。共聚合反應 160941.doc -25- 201241011 係藉由使冷卻水於安裝於聚合器外 1 < # f中循環,而將 聚合液之溫度控制為5rc。於自聚合器抽出之聚合液中添 加少量之乙醇,使聚合反應停止’除去單體並進行水清洗 後,於大量之水中藉由篸汽险丰、、交為丨 ^ 涤又除去冷劑,取出共聚物,於 m:下將所取出之共聚物晝夜減壓乾燥。藉由以上之操 作,以3.57 Kg/h之速度獲得丙稀含量為%莫耳%之丙稀… 丁烯共聚物。 所獲得之共聚物之極限點度[η]為2〇 dl/g,分子量分佈 (MWMn)為2.0。又,於_100〜2〇(^之溫度範圍中結晶溶 解熱量為1 J/g以上之結晶熔解波峰及結晶化熱量為丄j/g以 上之結晶化波峰均未觀測到。將該聚合物作為聚合物(a_ 1-1)。 <聚合物(A-2-1)之製造例> 將擾拌器、溫度什、滴加漏斗 '回流冷卻管安裝於容量 為1 1之可分離式燒瓶反應器上’利用氮氣置換該反應器内 之氣體。將600份之二甲苯、1〇〇份之聚合物(△_〗_〗)、15份 之馬來酸針添加至反應器内’加熱至14 〇,進行擾拌, 而製備溶液後,添加2份之過氧化二第三丁基,於相同溫 度下繼續攪拌5小時進行反應。再者,加熱係使用油浴。 反應結束後,將反應混合物冷卻至室溫,投入至丨〇〇〇份之 丙酮中。藉由過濾取出沈殿之白色固體。利用丙酮清洗取 出之固體後,進行減壓乾燥,而獲得藉由使馬來酸酐接枝 聚合於聚合物(A-1 -1)上而獲得之聚合物。所獲得之聚合物 之Mw為112,285,Μη為51,240,分子量分佈(Mw/Mn)為 160941.doc -26· 201241011 2.2,MFR為4.2 g/10 min、馬來酸接枝量為〇 5〇%。將該聚 合物作為聚合物(A-2-1)。 <聚合物(B-2-1)之製造例> 於< 聚合物(A-2-1)之製造例〉中,使用聚合物(B11)[乙 稀-丙烯共聚物(Clariant Japan股份有限公司製造之 LICOCENEPP 2602,乙烯:丙烯=15莫耳%: 85莫耳%)]代 替聚合物(A-1-1),除此以外,以與 <聚合物(α·?·^之製造 例>相同之方式實施,而獲得藉由使馬來酸酐接枝聚合於 聚合物(B-1-1)上而獲得之聚合物。所獲得之聚合物之 Mw為55,115,Mng 25,386,分子量分佈(Mw/Mn)為22 , 馬來酸接枝量為0.84% ^將該聚合物作為聚合物(B_2_丨)。 聚合物(B-1-1)於-100〜2〇〇。〇之溫度範圍,觀測到結晶熔 解熱Ϊ為1 J/g以上之結晶熔解波峰及結晶化熱量為丨j/g以 上之結晶化波峰·。 <聚合物(C-2-1)之製造例> 於<聚合物(A-2-1)之製造例>中,使用聚合物π」」)[丙 烯/】·丁烯共聚物,丙烯:丨_丁烯=74莫耳% : 26莫耳%,
Mw=356,135,Mn=174,245,Mw/Mn=2.〇,極限黏度 [η]-ι·5 di/g,熔點(Tm)=73〇c,玻璃轉移點(丁幻=_24。〇’觀 測到結晶熔解熱量為i J/gW上之結晶炼解波峰]代替聚合 物(A-1-1)’除此以外,以與<聚合物(Α·2_1}之製造例〉相 同之方式實施’而獲得藉由使馬來酸酐接枝聚合於聚合物 (C-1-1)上而獲得之聚合物。所獲得之聚合物(C)之Mw為 22M91,胸為121,490,分子量分佈(Mw/Mn)為1.9,馬來 I60941.doc •27· 201241011 酸接枝量為0.47%。將該聚合物作為聚合物(cjj)。 <含有聚合物(A-1-1)之溶液之製造例> 以聚合物(A-1-1)之濃度成為20重量。/。之方式,將聚合物 (A-1 - 1)與甲基環己焼混合。將所獲得之混合物與相對於甲 基環己烷1 00重量份為25重量份之乙酸乙酯混合,而獲得 含有聚合物(A-1-1)之溶液。 <含有聚合物(A-2-1)之溶液之製造例> 於〈含有聚合物(A-1 -1)之溶液之製造例 > 中,使用聚合 物(A-2-1)代替聚合物(a-u),除此以外,以與<含有聚合 物(A-1-1)之溶液之製造例〉相同之方式實施’而獲得含有 聚合物(A-2-1)之溶液。 〈含有聚合物(B-1-1)之溶液之製造例> 於〈含有聚合物(A-1-1)之溶液之製造例>中,使用聚合 物(B-1-1)代替聚合物(A-1-1),除此以外’以與 <含有聚合 物(A-1 -1)之溶液之製造例 >相同之方式實施’而獲得含有 聚合物(B-1-1)之溶液。 〈含有聚合物(B-2-1)之溶液之製造例> 於<含有聚合物(A-1-1)之溶液之製造例>中,使用聚合 物(B-2-1)代替聚合物(A」]),除此以外,以與<含有聚合 物(A-1-1)之溶液之製造例>相同之方式實施,而獲得含有 聚合物(B-2-1)之溶液。 <含有聚合物(C-1 -1)之溶液之製造例> 於<含有聚合物(A-1-1)之溶液之製造例>中,使用聚合 物(C-1 · 1)代替聚合物(A_丨_丨),除此以外’以與 <含有聚合 _.doc 28· s 201241011 物(A-1·1)之溶液之製造例>相同之方式實施,而獲得含有 聚合物(C-1-1)之溶液。 <含有聚合物(C-2-1)之溶液之製造例> 於<3有聚合物(Α-1-1)之溶液之製造例>中,使用聚合 物(C_2-1)代替聚合物(Α-1-1),除此以外,以與 <含有聚合 物(A-Μ)之溶液之製造例>相同之方式實施,而獲得含有 聚合物(C-2-1)之溶液。 <水分散體之製造例1> 於具備攢:拌機、溫度計、回流冷卻管之容器2 1之可分離 式燒瓶反應容器中,添加200份之甲苯、40份之聚合物(A_ 2-1)、50份之聚合物(Bj-i)、聚合物(cjq),於肋^下進 行撲;拌,而獲得溶液。繼而,將作為乳化劑液之1 7份之 Latemul E-1000A(花王股份有限公司製造)、5份之Noigen EA-177(第一工業製藥股份有限公司製造)及5份之異丙醇 的说合液以1 〇分鐘滴加至該溶液中。進而,將所獲得之混 合物攪拌5分鐘後,投入5份之二曱基乙醇胺,進而授摔5 分鐘。 繼而’將攪拌裝置變更為TK robomix(primix股份有 限公司製造),一面利用分散機葉片攪拌所獲得之混合 物’ 一面以30分鐘滴加1 〇〇份之異丙醇與1〇〇份之離子交換 水的混合溶液。進而,滴加300份之離子交換水。將所獲 得之乳白色之分散體投入2 L圓底燒瓶中,利用蒸發器進 行減壓餾去’利用200尼龍網格進行過濾,而獲得含有聚 合物(A-2-1)、聚合物(B-2-1)、聚合物(C-2-1)及乳化劑之 I6094l.doc -29- 201241011 水性分散體β 〈水分散體之製造例2> ^ itm \0fn ^lJEFFAMINE M1000(=. ^ 5j 裝k )與5份之異丙醇的混合液作為乳化劑液,除此以外, 以與 <水分散體之製造例丨>相同之方式實施,藉此獲得水 性分散體。 <實施例1> 將含有聚合物(A-2-1)之溶液、含有聚合物(m)之溶 液、含有聚合物(C-2-1)之溶液,以聚合物(α^)與聚合物 (B-2-1)與聚合物(^丨)之重量比成為37 5 25 $之方式 混合。利用二一馬達攪拌所獲得之混合物5分鐘,而獲得 含有聚合物(A-2-1)與聚合物(bj])與聚合物((>2丨)之組 a物。藉由目測觀察,該組合物係未引起相分離之均勻溶 液。 <實施例2> 於實施例1中,除了使聚合物(Α_2_υ與聚合物(Bjq)與 聚合物(C-2-1)之重量比成為6〇:15:25以外,以與實施例1相 同之方式實施,而獲得含有聚合物(Α_2_υ與聚合物(B_2」) 與聚合物(C-2-1)之組合物。藉由目測觀察,該組合物係未 進行相分離之均勻溶液。 <實施例3> 於實施例1中,除了使聚合物(八^-”與聚合物(Β_2、ι)與 聚合物(C-2-1)之重量比成為44.5:1 1:44.5以外,以~ 以與貫施 例1相同之方式實施,而獲得含有聚合物(Α_2· 1)與戈人物 160941.doc
S -30 - 201241011 藉由目測觀察 ,該組合 (B 2-1)與聚合物(c_2_i)之組合物。 物係未進行相分離之均句溶液。 <比較例1 > 將含有聚合物(A-2-1)之溶液作為組合物。 <比較例2> 將包含聚合物(B-2.D之溶液作為組合物。 <比較例3 > 將包含聚合物(C-2-1)之溶液作為組合物。 <试驗例1 > 以乾燥後之膜厚成為10 _之方式,利用敷料器將分別 於貫施例及比較例中獲得之組合物塗佈於含有聚丙稀板 (厚度3 _)之被接著體上。於5(rc下,利用熱風乾燥機乾 ⑹分鐘’而製作接著層而獲得具有被接著體與接著 層之積層體。使其乾燥後,以膜厚成為1〇〇 μηΐ2方式藉 由噴霧將二液型胺基甲酸酯塗料塗佈於積層體之接著層 上。塗佈後,⑨室溫下固化10分鐘以上,並於特定溫度下 熱處理30分鐘,而獲得樣本。熱處理後固化3天以上,其 後以1 cm之間隔切出塗膜,並使用拉伸試驗機(島津製作 所公司製造之自動立體測圖儀),以剝離速度5〇 mm/min、 亲J離角度180度測定50 C下之塗膜之剝離強度。將結果示 於表1。 160941.doc •31 · 201241011 [表i] 組合物 剝離強度[N/cm] 實施例1 A-2-l/B-2-l/C-2-l=37.5/25/37.5 6.7 實施例2 A-2-1 /B-2-1 /C-2-1 =60/15/25 6.1 實施例3 A-2-1 /B-2-1 /C-2-1 =44.5/11 /44.5 9.0 比較例1 A-2-1 3.9 比較例2 B-2-1 0.4 比較例3 C-2-1 5.4 已知實施例之組合物之剝離強度良好,對聚丙烯之接著 性優異。 產業上之可利用性 本發明之組合物對聚丙稀之接著性優異。
160941.doc -32- S
Claims (1)
- 201241011 七、申請專利範圍: 1. 一種組合物,其含有下述(A)、(B)及(c), (A):聚合物(A-1),其係含有源自丙烯之結構單元及 源自1-丁烯之結構單元者,並且該聚合物中之源自丙烯 之結構單元的含有率相對於該聚合物之全部結構單元為 70〜99莫耳%,源自丁烯之結構單元之含有率相對於該 聚合物之全部結構單元為卜3〇莫耳%,並且實質上未= 測到溶解波峰, 或聚合物(A-2) ’其係藉由使α,β_不飽和羧酸化合物接 枝聚合於該聚合物(Α_ 1)上而獲得; (Β):聚合物(B_l),其係、含有源自乙稀之結構單元及 源自丙烯之結構單元者,並且該聚合物中之源自乙稀之 結構單元的含有率相對於該聚合物之全部結構單元為 5〜20莫耳% ’源自丙稀之士 _ 邱之,,Ό構早凡之含有率相對於該聚 合物之全部結構單元為8〇〜95苴互 η % , 冥耳/〇,並且觀測到溶解波 或承合物(Β-2),其係藉由使α,卜不飽和叛酸化合物接 枝聚合於該聚合物(Β-1)上而獲得; (C).聚。物(CM) ’其係含有源自丙稀之結構單元及 源自卜丁烯之結構單元者,並且該聚合物中之源自㈣ 之結構早兀的含有率相對於該聚合物之全部結構單元為 60〜90莫耳%,源自i•丁烯 马 埽之…構早儿之含有率相對於該 聚合物之全部結構單元為1G〜4G莫耳% ’並且觀測到炫解 波峰, 160941.doc 201241011 或聚 枝聚合 合物(C-2),其係藉由使α,β_不飽和羧酸化合物接 於該聚合物(C-1)上而獲得。 2. 月长項1之組合物,其中相對於組合物1 〇〇重量份含 90重量份之(A)、1〜6〇重量份之(β)、1〜89重量份之 (C)。 3. 如清求们或2之組合物,其中聚合物⑹)之極限黏度為 01 〜W dl/g。 4. 如明求項丨至3中任一項之組合物,其進而含有有機溶 劑。 5.如。青求項1至3中任一項之組合物,其進而含有水與乳化 劑。 6· -種積層體’其具有源自如請求項⑴中任—項之組合 物之接著層與被接著體。 7·如μ求項6之積層體,其中被接著體係包含塑膠材料 者。 8.如請求項7之積層體,其中塑膠材料為聚烯烴。 9·種積層體之製造方法,其包含如下步驟: 第1步驟,其係將如請求項丨至5中任一項之組合物塗 佈於被接著體上,而獲得含有該被接著體與該組合物層 之積層體; 第2步驟’其係將^步驟所獲得之積層體乾燥,而獲 得含有上述被接著體與源自上述组合物之層的積層體。 160941.doc 201241011 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 160941.doc
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010282767 | 2010-12-20 | ||
JP2011128919A JP2012144692A (ja) | 2010-12-20 | 2011-06-09 | 組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201241011A true TW201241011A (en) | 2012-10-16 |
Family
ID=46314005
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW100146957A TW201241011A (en) | 2010-12-20 | 2011-12-16 | Composition |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130266806A1 (zh) |
EP (1) | EP2657287A1 (zh) |
JP (1) | JP2012144692A (zh) |
KR (1) | KR20140003469A (zh) |
CN (1) | CN103261309A (zh) |
TW (1) | TW201241011A (zh) |
WO (1) | WO2012086737A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI635100B (zh) * | 2013-11-05 | 2018-09-11 | 三井化學股份有限公司 | 改質丙烯.α-烯烴共聚合體與其製造方法、含有其之塗佈材、成形用樹脂組成物及熱熔性組成物 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6645724B2 (ja) * | 2013-03-15 | 2020-02-14 | ユニチカ株式会社 | 積層体及びその製造方法 |
JP6316808B2 (ja) * | 2013-06-07 | 2018-04-25 | 三井化学株式会社 | プロピレン・α−オレフィン共重合体を含むオレフィン系塗料 |
JP2015013920A (ja) * | 2013-07-03 | 2015-01-22 | 出光興産株式会社 | 酸変性α−オレフィン重合体、これを用いた粘接着剤組成物及び粘着テープ |
US9505906B1 (en) | 2014-05-02 | 2016-11-29 | Fina Technology, Inc. | Polymer foams |
JP6596204B2 (ja) * | 2015-01-05 | 2019-10-23 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物 |
WO2017195828A1 (ja) | 2016-05-13 | 2017-11-16 | 住友化学株式会社 | 水性分散体、塗膜及び積層体 |
EP3845592A4 (en) * | 2018-08-29 | 2022-05-25 | Sumitomo Chemical Company Limited | AQUEOUS DISPERSION |
CN110183782A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-08-30 | 陕西延长中煤榆林能源化工有限公司 | 一种双无规抗冲共聚聚丙烯材料及其工业化生产方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3398976B2 (ja) * | 1991-08-08 | 2003-04-21 | 宇部興産株式会社 | 樹脂組成物 |
JP4439050B2 (ja) * | 1999-11-08 | 2010-03-24 | 東洋化成工業株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
JP5068959B2 (ja) * | 2006-03-17 | 2012-11-07 | 三井化学株式会社 | シーラント用樹脂組成物、シーラントフィルム、および積層体 |
JP5436994B2 (ja) * | 2009-09-11 | 2014-03-05 | 古河電気工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 |
TW201211136A (en) * | 2010-07-05 | 2012-03-16 | Sumitomo Chemical Co | Composition, laminate structure and method for manufacturing the laminate structure |
-
2011
- 2011-06-09 JP JP2011128919A patent/JP2012144692A/ja not_active Withdrawn
- 2011-12-15 KR KR1020137018604A patent/KR20140003469A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-12-15 CN CN2011800606425A patent/CN103261309A/zh active Pending
- 2011-12-15 US US13/993,361 patent/US20130266806A1/en not_active Abandoned
- 2011-12-15 WO PCT/JP2011/079752 patent/WO2012086737A1/ja active Application Filing
- 2011-12-15 EP EP11850179.0A patent/EP2657287A1/en not_active Withdrawn
- 2011-12-16 TW TW100146957A patent/TW201241011A/zh unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI635100B (zh) * | 2013-11-05 | 2018-09-11 | 三井化學股份有限公司 | 改質丙烯.α-烯烴共聚合體與其製造方法、含有其之塗佈材、成形用樹脂組成物及熱熔性組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140003469A (ko) | 2014-01-09 |
JP2012144692A (ja) | 2012-08-02 |
WO2012086737A1 (ja) | 2012-06-28 |
US20130266806A1 (en) | 2013-10-10 |
EP2657287A1 (en) | 2013-10-30 |
CN103261309A (zh) | 2013-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW201241011A (en) | Composition | |
US10725406B2 (en) | Amorphous propylene-ethylene copolymers | |
EP2277931B1 (de) | Modifizierte Polyolefine mit besonderem Eigenschaftsprofil, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP2817342B1 (en) | Polymerization of compositions comprising a farnesene | |
US10308740B2 (en) | Amorphous propylene-ethylene copolymers | |
JP6293778B2 (ja) | 変性プロピレン・α−オレフィン共重合体とその製造方法、それを含むコーティング材、成形用樹脂組成物およびホットメルト組成物 | |
TWI225087B (en) | Adhesive compositions containing graft copolymers | |
EP2272933A2 (de) | Modifizierte Polyolefine mit besonderem Eigenschaftsprofil, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP2270111A2 (de) | Modifizierte Polyolefine mit besonderem Eigenschaftsprofil, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
TW201211136A (en) | Composition, laminate structure and method for manufacturing the laminate structure | |
JP6597025B2 (ja) | 水性樹脂分散体、塗料、接着剤及び積層体 | |
TW200914523A (en) | Compositions exhibiting high ESCR and comprising monovinylidene aromatic polymer and ethylene/alpha-olefin copolymer | |
TWI406876B (zh) | 兩性共聚物及其製造方法及包含其之高分子組合物 | |
US20110244232A1 (en) | Processes for Forming Adhesive Blend Compositions | |
TW201016773A (en) | Aqueous emulsion | |
WO2007123071A1 (ja) | オレフィン系共重合体またはその変性物の水性エマルジョン | |
JP2010248416A (ja) | 水性エマルション | |
JPH0556781B2 (zh) | ||
JP2017095683A (ja) | 強化剤含有樹脂組成物、及びそれからなる成形体 | |
JPH01318053A (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
JP6687277B2 (ja) | ポリウレタン樹脂組成物 | |
TW201107351A (en) | Aqueous emulsion | |
TW201105687A (en) | Aqueous emulsion | |
JPH0359053A (ja) | 変性ポリ4―メチル―1―ペンテン樹脂組成物 | |
JP2018024752A (ja) | 樹脂組成物、及びこれから得られる成形体 |