TW201235408A - Polycarbonate resin composition and molded article - Google Patents

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201235408 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種樹脂組成物，其成形耐熱性、可再製 性、耐乾熱性、耐候性、脫模性及抗沸水性優異’；；又，本發明 係關於:種樹脂域物，其在射出成型加I或漏成形加^時 成形品之破裂，因添加劑等之昇華所致模具或鑄模或成形 輕4之㈣少。又，本發明係關於一種樹脂組成物，具有抑制 樹脂接觸模具等金屬部分的雜效果。再者，本個係關於一 種由該樹脂組成物所形成之成形品。 【先前技術】 聚碳_旨樹朗具有優錢明性、耐紐、機械強度等， 巧^吏用於電氣、機械、汽車、建材、醫療用途等。但是， 構件或建材之用途等’歷經長期在室外使用聚碳酸醋 /曰之成形品之情形，會有财乾熱性、耐候性及耐水性之問 題。又，在射出成型加工或擠壓成形加工時，會有由熱 ί ，加劑等昇華所致模具或輥等之污^了樹脂接 觸之金屬。卩分腐钱之問題。 Α如在技術’為了解決該等問題，貝化經開始使用多種添 二t利文獻1有揭示一種芳香族聚碳酸醋樹脂組成物， ίί 特定碑系穩定劑、盼系穩定劑、紫外線吸收劑及脫 耐候性’同時使成形耐熱性、耐乾熱性及抗濕熱 疲ft retheatfatlgueresistance)提高。在專利文獻2有揭示 醋樹脂組成物，其係藉由細合紫外線吸收劑、特定 :、劑及特定磷系穩定劑，而保持耐候性或麵特性，同 3 薄片化時’模_之污染。又，在專利文獻 旨樹驗成物，其由組合特定 ϋ穩=劑、特定紛系穩定劑及環氧系化合物，使其不僅在製 ^寻’而且在成形時或回收時’具優異熱穩定性以及耐水性之 物0 201235408 定性，ΐ非^I 就^彿水性與擠麗時熱穩 具或成形_金屬部分接觸之模 擠壓成形加玉時會有成形品破裂之問題，和 而致模具、鑄模或成形觀等污染的問題。4、口知’之昇華 (專利文獻1)日本特開2002-194200號公報 (專利文獻2)專利3827924號公報 (專利文獻3)專利3285690號公報 【發明内容】 因此’本發明之目的係提供一種樹脂组成物 樁fit f之目主的健供—種樹脂組成物，在射出成型加工或 -種樹脂組成物，其因添加鮮之昇華所^目 :輥严較少。再者，本發明之目的係提::種 物，其具有抑制樹脂接觸模具等金屬部分的腐韻抑制效果成 本發明係為了解決上述課題而採用以下之組成物。 1.一種樹脂組成物，包含： [A] 100重量份聚碳酸酯樹脂(A成分）； [B] 下述式(1)所示之0.005至〇2重量份罐系穩定劑(B成 分）； 分） [C] 下述式(2)所示之0.005至〇.2重量份酚系穩定劑(c成 [D] 0.01至0.5重量份選自分子量4〇〇以上之苯并三嗤系 紫外線吸收劑、分子篁400以上之三氮雜苯（^azine)系紫夕/ 線吸收劑、及下述式(3)所示之環狀亞胺酯系紫外線吸收劑所 構成群組中之至少一種紫外線吸收劑(D成分）； 201235408 [E] 0.005至0.5重量份新戊四醇（pentaerythritol)及脂肪族 羧酸之全酯(E成分）；以及 [F] 0.003至0.2重量份環氧系化合物(F成分）， E成分及F成分，相對於熔融擠壓法所製造之黏度平均分 子量24,500之雙酚A型聚碳酸酯樹脂薄片，在四分之一橢圓 試驗法中於溫度120°C’經24小時處理時之臨界應力為i2MPa 以上， 、

[式中，氏至！^表示分別獨立為碳數丨至2〇之直鏈狀或 者分枝狀烷基、或可經碳數1至20之直鏈狀或者分枝狀烷基 所取代之碳數5至20之芳基]。

(2) [式中，R〗及&表示分別獨立為直鏈狀或者分枝狀之碳數 1至10之烧基，R；}及R4表示分別獨立為碳數1至5之伸烧基]。 (3) CCrAri<x 〇 0 6 201235408 [Ar係碳數6至12之二價芳香族烴殘基(residue)，亦可含 有雜原子；η表示〇或1]。 4 2.如該第1項之樹脂組成物，其中聚碳酸酯樹脂(Α成分) 之黏度平均分子量為2.2xl04至3.2χΐ〇4。 3.刖述第1項所載樹脂組成物所形成的成形品。 4·前述第3項所載之成形品，其係厚度〇」至3〇mm薄 片或薄膜。 5·如該第3或4項之成形品，其係建材及車輛用透明構件。 【實施方式】 錄針對本發明之聚碳酸醋樹脂組成物詳細說明如下。 [聚碳酸酯樹脂] …“聚碳酸醋樹脂(A成分）’係將二元盼與碳酸醋先質反應所 得芳香族聚碳酸酯樹脂。在此使用之二元紛之具體例方面，例 示為’如2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(通稱雙酚Α)、雙(4_羥苯基)甲 烧、U-雙(4_羥笨基)乙烷、2,2·雙屮羥苯基)丁烷、2,2_雙(4_ Μ笨基)辛烧、2,2-雙(4-經苯基)苯基曱院、2,2-雙(4-經基_3-甲 基苯基)丙烷、U-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2,2_雙(4_ 經基-3-溴苯基)丙烧、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烧、2,2_ 雙(t經基_3,5-二氣苯基)丙烷等之雙(經芳基)烷類；丨山雙(經苯 基)環戊烷、1，1-雙(羥苯基)環己烷等之雙(羥苯基)環烧類；4,4,_ 二羥基二苯醚、4,4’-二羥基_3,3，-二曱基二苯醚等之二羥芳^醚 類；4,4'-二經基二苯基硫化物、4,4'-二羥基-3,3，-二曱基二笨基 硫化物等之二羥基二芳基硫化物類；4,4i-二羥基二苯亞砜、4,4t_ 二經基-3,3’-二甲基二苯基亞颯等之二羥基二芳基亞砜類；4,4，_ 二羥基二苯颯、4,4’_二羥基_3,3l二甲基二苯砜等之二羥基」芳 基砜類等。該等二元酚可單獨使用，亦可併用二種以上。 該二元酚中’較佳為將2,2-雙(4-羥笨基)丙烷(雙酚A)作為 主要二元酚成分’特佳為全二元酚成分中7〇莫耳％以上、特 201235408 佳為80莫耳％以上為雙酚A之物。最佳為二元酚成分實質上 為雙酚A之芳香族聚碳酸酯樹脂。 茲簡單說明製造聚碳酸酯樹脂之基本手段。在使用光氣 (phosgene)作為碳酸酯先質之溶液法，通常係在酸結合劑及^ 機溶劑之存在下進行二元酚成分與光氣之反應。酸結合劑方 面，可使用例如:氫氧化鈉或氫氧化鉀等鹼金屬之氫氧化物戈 吼咬等之胺化合物。有機溶劑方面，可使用例如二氯甲坑、氯 苯等之齒化烴。又，為了促進反應，可使用例如三級胺或四級 敍鹽等之觸媒，作為分子量調節劑，較理想為使用例如酚或對 二級丁朌般之烧基取代驗等之封端劑。反應溫度通常為〇至 40C ’反應時間在數分至5小時’反應中之pH保持在1〇以 上較適當。 使用碳酸二酯作為碳酸酯先質之酯交換法(熔融法），係在 惰性氣體之存在下，一面加熱預定比率之二元酚成分與碳酸二 酯，一面攪拌，蒸餾生成的醇或酚類之方法。反應溫度因生& 之醇或酚類之沸點等而異，不過通常在12〇至35(rc之範圍。 反應係自其初期予以減壓，將生成的醇或紛類，一邊蒸顧，一 邊予以反應。又，為了促進反應，可使用通常之酯交換反應觸 媒二在使用於該酯交換反應之碳酸二酯方面’可例舉例如^酸 一苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酷 等，特佳為碳酸二苯酯。 一 聚破酸酯樹脂(A成分)之分子量，以黏度平均分子量(M), 較佳為Ι.ΟχΙΟ4至5·0χ104、更佳為i 4xl〇4至3 5χ1〇4、再佳為 2.2xl〇4至3.2χ1〇4、特佳為2·3χ1〇4至3 〇xl〇4。具有此等黏度 平均分子量(M)之聚碳酸酯樹脂，在押出成形加工時可保持= 較良好的流動性，同時，相關的生成之成形品，因具有一定機 械強度’因此是適當的。 本發明所谓黏度平均分子量，係指將使用於溶解了 〇.7g聚碳酸醋樹脂於1〇〇ml二氯曱烷之溶液所測定之比黏度 Olsp)，插入下式所求得的μ。 8 201235408 rjSP/c=[ri]+0.45 x [t]]2c(其中[η]為極限黏度） [η]=1.23χ10'4Μ°·83 c=0.7 [填系穩定劑] 本發明使用之磷系穩定劑(B成分)係下述式(1)所示之化合

Rj一0

式中’Ri至R4表示分別獨立為碳數1至20之直鏈狀或者 分枝狀之烷基’或可經碳數1至20之直鏈狀或者分枝狀之烷 基所取代之碳數5至20之芳基。 碳數1至20之烧基’例示為:曱基、乙基、丙基、丁基、 第三丁基、戊基、己基、辛基、癸基。 石反數5至20之方基’例不為:苯基、茶基、葱基等。芳基 之取代基，例示為：甲基、乙基、丙基、丁基、第三丁基、戊 基、己基、辛基、癸基等之碳數1至2〇之烷基。 磷系穩定劑(B成分），例示為：四(2,4-二-第三丁基苯 基)-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯(1)11〇印11〇11也）、四(2,4-二-第三丁 基苯基)-4,3'-伸聯苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二-第三丁基笨 基)-3,3’-伸聯苯基二亞膦酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基>4-笨 基-苯基亞膦酸自旨及雙(2,4-二-第三丁基苯基)_3_苯基-苯基亞膦 酸酯。特佳為四(2,4-二-第三丁基苯基)_4,4，_伸聯苯基二亞膦酸 酉旨。 相對於100重量份聚碳酸酯樹脂(A成分)而言，磷系穩定 劑(B成分)之含量為0.005至0.2重量份。在小於0.005重量份 時’熱穩定性不足。又，超出0.2重量份時，則聚碳酸酯樹脂 之著色或耐水性之降低顯著。相對於1〇〇重量份A成分而言， 201235408 B成分之含量更佳為0.01至0.1重量份、特佳為〇 〇2至〇 08 重量份 [酚系穩定劑] 酚系穩定劑(C成分)係下述式(2)所示之化合物。

(2) 式中，^及尺2表示分別獨立為直鏈狀或者分枝狀之碳數 1至10之烧基;R3及Rt表示分別獨立為碳數i至5之伸烧基。 碳數1至10之烷基例示為:甲基、乙基、丙基、丁基、第 二丁基、戊基、己基、辛基、癸基等。碳數丨至5之伸烷基， 例示為:亞曱基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戍基等。 驗系穩定劑(C成分）’例示為:三乙二醇_雙[3_(3•第三丁基 -5-曱基-4·羥苯基)丙酸醋]、1，6-己二醇_雙[3_(3 5_二_第三丁其 羥苯基)丙酸醋]、新戊四醇-四[3_(3,5_二·第三丁基_4羥苯基） 丙酉欠Sa]、十八基-3-(3,5-一-第二丁基經笨基)丙酸酯、1，3,5_ 二曱基-2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥苄基)苯、N，N-六亞曱基 雙(3,5-二-第三丁基斗羥基·氫肉桂醯胺）、3 5_二_’第三丁美^ 羥基-苄基膦酸酯-二乙酯、參(3,5-二-第三丁’基:羥^三_ =酸醋及3,9-雙二甲基-2·[β-(3_第三丁基冰羥基_5_甲[ 本基)丙醯基氧]乙基}·2,4,8，10-四氧雜螺旋(5,5)十一烧 為十八基-3-(3,5-二-第三丁基斗羥笨基)丙酸醋。 ’ 相對於100重量份聚碳酸酯樹脂(Α成分)

成分)之含量為_5，重量份。在 時，熱穩定性不充分。又，超過0.2重量份時 碳酸酿樹脂之著色或成形品之破裂等。相對於卿重量份A 201235408 成分，c成分之含量更佳為o.oi至o.i重量份，再佳為〇〇1 - 至0.08重量份，特佳為0.01至0.06重量份。 . [紫外線吸收劑] 紫外線吸收劑(D成分)係選自分子量400以上之苯并三唾 系紫外線吸收劑、分子量400以上之三氮雜笨系紫外線吸收劑 及下述式(3)所示之環狀亞胺酯系紫外線吸收劑所組成之群 作為分子量400以上之苯并三唑系紫外線吸收劑，例示 為:2_[2-經基-3,5-雙(α，α-二甲基苄基)苯基苯并三唾、 亞甲基雙[4-(1，1，3,3-四曱基丁基)_6_(211_苯并三唑_2_基’、 2,2’-亞曱基雙[4-第三丁基_6·(2Η_苯并三唑_2_基)酚]、2,2，·亞 基雙[4-甲基-6-(2Η-苯并三唑_2_基)酚]等。特佳為2,2，_亞’甲美 [4-(1，1，3,3-四曱基丁基)-6-(2Η-苯并三吐-2-基)盼]。 分子篁400以上之三氮雜苯系紫外線吸收劑， ^:2-(4,6-二苯基-1，3,5-三氮雜苯-2-基)·5-[(己基)氧]_盼、2·(4 6: 子 特甲f苯其1三氣雜苯基)-5_[(辛基)氧]’等。 特佳，2-(4,6-一本基-⑶-三氮雜苯·2_基>5_[(己基齡。 物環狀亞胺酯系紫外線吸收劑，係指下述式(3)所示之化合

Ar為碳數6至12之二鮮香族烴殘基 η表示0或1。 亦可含有雜原 =為二價之芳香族烴殘基，例 二=?===代一為甲基* 數1至1。之炫基，或氣原子、漠原子等心^癸基專碳 201235408 式（3)所不之化合物，例示為：2,2，-雙(3,ι_苯并噁嗪 上述式⑶中n=G之情形）、2,2，·對伸苯基i #£等开特佳= 让述般之特定紫外線吸收細可提供耐候性，且 在成形加工時，可抑制輥等之污染。 相對於100重量份聚碳酸酯樹脂(

ί=成分)之含量為_至0.5重量份。小於〇.〇1 i量卜s 養外線吸收性能小，無法獲得充分的_性。又超過G 份時，紫外線吸收劑本身在其性質上多為黃色的著色者，為了 將聚碳酸酯樹脂著色成為黃色，且為了消除其所帶黃色， =大量添加發藍(bluin_。結果是，在成形品之透明性變 差或成形時，產生紫外線吸收劑之揮發成分變多， 且 污染等之問題。相對於⑽重量份A成分而言，D成分^ 量較佳為0.05至0.3重量份、再佳為〇1至〇 3重量份。 [脫模劑] · 本發明之樹脂組成物’含有新戊四醇與脂肪族叛 (E成分)作為脫模劑。 坎夂〈王酉曰 ^. 10 ^30 酉夂具體g之，例不為:壬酸、癸酸、月桂酸、肉 櫊酸、硬脂酸等。 冠文才不 新戊四醇與脂肪族羧酸之全酯氏成分），具體言之，例示 2醇四&賴戊_6旨、四棕砸新戊四醇s§'四硬脂酸新戍 在本發明用作脫模劑之新戊四醇與脂肪族綾酸之全酯 成分）’其特徵為:相對於以熔融擠壓法所製造之黏度平均^子 12 201235408 量24,500之雙酚A型聚碳酸酯樹脂薄片而言，在四分之一橢 圓4驗法中，於溫度120°C經24小時處理時之臨界應力為 . 12MPa 以上。 上述臨界應力之試驗方法，通常因脂肪酸酯為熔點6(^c 以上之固體，故以下述方式進行。亦即，脂肪酸酯之固體予以 加熱’成為熔融狀態’並塗布於設置於四分之一橢圓試驗法之 夾具的預定聚碳酸酯樹脂薄片之表面一面。其後此等薄片係在 120°C之吉爾氏烘箱(gear oven)中存放24小時並經熱處理。此 專處理後之薄片經冷卻，並除去表面之脂肪酸g旨後，自其龜裂 之發生位置’評估脂肪酸酯之臨界應力。另外，由於之 黏度不太低，故存放在吉爾氏烘箱中，脂肪酸酯容易自薄片表 面流下(flowdown)之情形，藉由將浸透(impregnating)有脂肪酸 醋的紗布(absorbent gauge)載持於薄片表面，來進行處理。再 ，’針對於常溫中已經為液體之物，則不必加熱，即可塗布於 薄片表面一面，或將此等浸透有液體的紗布載持於薄片表面， 進行s平估。又，在此等試驗法中使用之聚碳酸酯樹脂薄片，係 使用殘留之翹曲(distortion)極低之物。通常藉由熔融擠壓法所 製造的薄片因殘留之翹曲極低故可照樣使用，不過萬一其翹曲 變大之情形，有必要藉由退火處理等減低殘留翹曲並進行試 驗。此外，在後述之實施例，藉由第一圖所示四分之一橢圓試 驗法用之夾具所測定之臨界應力，其最大值成為47MPa。 —本發明係基於首先發現，在全酯(E成分)之臨界應力成為 特定值以上之情形，可有效的改善成形品之破裂抗性(cracking resistance)。吾人認為成形品之破裂，係因殘留於模具表面的 脂肪酸酯，與翹曲或應力大幅殘留的高温之聚碳酸酯樹脂，在 成形時直接接觸而產生者。 、全酯(E成分）’其酯化率雖無特別限定，不過酯化率較佳 為60%以上、更佳為80%以上、以85%以上更適當。酯化率 低、羥價高的酯，上述臨界應力則無法滿足12MPa以上之事 13 201235408 本發明中全哪成分)係指，其醋化率未必為職， 八要80/〇以上即可，較佳為85%以上。 之入，重量份聚碳酸酉旨樹脂，新戊四醇與脂肪顧酸 ^日=分)之含量為。皿至。.5重量份。在小於_5重 * :並"，、法充分改善脫模性。又，超過〇 5重量份時因 Γΐϊ樹脂之著色而損及成形品之透明十生。相對於100重量份 y刀而言，Ε成分之含量，更佳為0 01至〇 4重量份 為0.05至〇.3重量份。 丹佳 [環氧系化合物] 於入明續驗祕含树統合_砂)。作為環氧 化合物(F成分）’例示為:3,4_環氧環己基 $ 賊醋、2’2-雙㈣基)小丁醇之U_環氧基_4·’ ft共聚物、苯乙稀與甲基丙稀酸環氧丙®旨之共聚物等。5 佳為本乙烯與甲基丙烯酸環氧丙酯之共聚物。 7 成分）’其特徵為相對於⑽融擠壓法所 „，均为子量24,500之雙紛A型聚碳酸醋樹脂薄 ^，在四为之一橢圓試驗法中，於溫度丨汾它經24 時之臨界應力為12MPa以上。 亏蛟埋 含有環氧系化合物(F成分)之聚碳酸醋樹脂組成物 曬於車輛用透明構件等高溫高濕環境化的甩途中，可提供 抗！Γ!可抑制成形機之模具舰，且具有良好“ 尤其是在併用本發明之磷系穩定劑之情形，可提供良好 抗沸水性。 〃 本發明係基於首先發現，在環氧系化合物(F成分)之臨 應力，特定值以上之情形，可良好的改善成形品之破裂抗性·。 吾人認為成形品之破裂，係因殘留於模具表面的環氧系化合 物，與翹曲或應力大幅殘留的高溫之聚碳酸酯樹脂日卑，^ 由直接接觸而產生。 猎 201235408 m3,合物(F齡），基本上可針對在對於提供良好的 基之物之Ϊ;的^抑f;具腐蝕的目的’適用具有環氧官能 施加的臨鶴力=靖敝餘之削彡，有必要使 占八ίΐϋ100重量份聚碳酸醋樹脂而言，環氧系化合物(F 刀έ里為_3至〇.2重量份。在小於〇.〇〇3重量份時， 則抗沸水性之改善效果不足。又，超過G.2重量份時，則I户 酸醋樹脂之耐熱性魏，結果有引城形品 1 $ Α成分而言，層之含獅為色二： 重里伤、再佳為0.007至0.05重量份。 [其他添加劑] 在本發明之樹脂組成物中’為了消除聚碳酸酯樹脂或紫外 線吸收劑為主的鏡片中所帶之黃色，則可調配發藍劑。發藍劑 方面，只要是使用於聚碳酸酯樹脂之物，則可毫無困難的使 用。一般而言，蒽醌系染料取得容易，因此較為適·’當。 具體的發藍劑方面，其代表例例示為:例如一般名溶劑紫 13[CA_N〇(色指數(color index) N〇)60725 ;商標名拜耳公司製 「MaCr〇lexvi〇letB」、三菱化學公司製❿脱也藍〇」、住友 化學工業公司製「SumiPlast violet B」]、一般名溶劑紫3 ] [CA N〇 68210，·商標名三菱化學公司製rDiaresin vi〇let D」]、一般 名溶劑紫33[CA.No 60725 ;商標名三菱化學公司製「Diaresin blue J」]、一般名溶劑藍94[CA.No 61500 ;商標名三菱化學 公司製「DiaresinblueN」]、一般名溶劑紫 36[CAN〇6821〇 ; 商標名拜耳公司製「Macrolex violet 3R」]、一般名溶劑藍97[商 標名拜耳公司製「Macrolex blue RR」]及一般名溶劑藍 45[CA.No 61110，商標名Sandoz公司製「四〇坐藍只t,S」]。該 等發藍劑，通常以0.05至3.0ppm之濃度在聚碳酸酯樹脂中調 配。只要是此等調配量，則可提供成形品自然的透明感。 在本發明之樹脂組成物，進一步在無損於本發明目的之範 圍’可5周配其他熱穩定劑、抗靜電劑、阻燃劑(flgme retardant)、 201235408 熱線屏蔽劑(heat ray shielding agent)、螢光增白劑、顏料、光 擴散劑、強化填充劑、其他樹脂或彈性體等。 本發明之樹脂組成物係藉由進行射出成型獲得成形品而 可製造各種製品。此等射出成型中，不僅是通常之成形方法， 亦例不為:射出壓縮成形、射出壓製成形、氣體輔助射出成型、 插入成型(insert molding)、塑模模内塗膜成形、隔熱模具成形、 急速加熱冷卻模具成形、二色成形、三明治成形、及超高速射 出成型等。又成形可選擇冷流道(c〇ld mnner)方式及熱澆道 (hot-runner)方式之任一種。 ‘ β又，本發明之樹脂組成物係藉由擠壓成形，而以各種異形 擠壓(contourextrusion)成形品、薄片、薄膜等之形態使用。又 薄片、薄膜之成形，亦可使用膨脹(inflati〇n)法、或壓延㈣ender) 法、，塑法等。再者藉由實施特定拉伸操作，而可成形作為熱 收縮官(tube)。又，亦可藉由旋轉成形或吹塑成形等，將本發 明之樹脂組成物製成中空成形品。薄片或薄膜，較佳為其厚度 為0.1至jOmm之範圍、更佳為〇.3至1〇mm之範圍、〇 5至 5mm之範圍更適當。此外，厚度〇 5至1〇mm之物定義為聚碳 ^峨脂薄片、厚度(U至0.5mm之物定義為聚碳酸賴脂薄 膜。 本發明之樹脂組成物’成形耐熱性、可再製性、耐乾熱性、 ，性、脫雛及财錄異。本發明之翻旨喊物，在射出 成型加；!·或擠壓成形加王時成形品之破裂少，因添加劑等之昇 華所致模具或鑄誠成形輥等污染少。又本發明之樹脂组成 物’因具有抑制樹脂接觸模具等金屬部分的腐蝕效果，故可適 種透明構件。各種透鴨件方面，可適用於例如:建築 構件，上轴(glazing)材料為主的車輛用透明構件。再者，即使 構件4車細透明構相外，亦可使驗眼鏡鏡片、防 、護目鏡、標示牌(nameplate)、太陽電池外殼或太陽電 池基材、顯示器裝置用外殼、觸控面板、以及 201235408 • 路外殼、機架(chassis)、柏青哥彈珠運送導件等) . 實施例 —雄!!以Λ關舉舰明本發明如下，杨本發明並非限定於 该專貫施例。此外，評估方法係以下述方法實施。 [評估方法] (^)脂肪族醋(Ε成分)與環氧系化合物(F成分)之臨界應力 —第一圖所示，設置於四分之一橢圓試驗法用之夾具，並測 ί2應ί。試驗片係自以使用T模的擠壓成形而製造的黏度 平句为子量24,500、厚度lmm之聚碳酸醋樹脂薄片（彎曲彈性 係數Eb=2,040MPa)，使用切出長12〇mm及寬4〇mm大小的試 驗片。將此等聚碳酸醋樹脂薄片（符號7)安裝於夾具，以沿著 f圓’曲f方式’用壓人金屬配件(符號5)固定，分別塗抹預 先熔融於薄片面的脂肪酸酯及環氧化合物。其後於12〇。(：保持 ，吉爾氏供箱中24小時’測試以最少翹曲產生龜裂的部分 號，之自橢圓中心(符號U之水平距離x(cm)(符號6，亦即自 橢圓紐軸至龜裂發生點為止之水平距離）。在使用於試驗之 具中’距離X與聚碳酸酯樹脂薄片之應變ε之關係則成 e=0.02x(l-0.0084X2)*3/2t t :聚碳酸酯樹脂薄片之厚度(cm) X·自橢圓中心至以最少翹曲產生龜裂的部分為止 距離(cm) 尺十 本發明之試驗中，因t=〇.l，故應變ε係以下述式求得。 ε=2χ(1-〇.〇〇84Χ2)·3/2χ 1 〇·3 ° .、再者，龜裂發生之臨界應力係由上述ε之值，依照下述' 臨界應力(MPa)=sx Eb

Eb :聚碳酸酯樹脂之彎曲彈性係數(^>旬 (2)成形耐熱性 201235408 在最大夾緊壓力(clamping pressure)為85Τοη之射出成型 機，於圓筒溫度350°C、模具溫度80°C之條件下，以成形循環 60秒成形，獲得「滯留前之成形板」（縱90mm><橫50mmx厚 度2mm)。再者，在該射出成型機之圓筒中，使樹脂滯留10 分鐘後予以成形，獲得「滯留後之成形板」(縱90mmx橫50mmx 厚度2mm)。使用日本電色公司製SE-2000，以C光源反射法 測定滞留前後成形板之色調(L、a、b)，依照下述式求得色差 △E。ΔΕ越小，則顯示成形耐熱性越優異。_ AE={(L-L')2+(a-a')2+(b-b')2}1/2 「滯留前之成形板」之色調：L、a、b 「滞留後之成形板」之色調：L·、a1、b1 (3)可再製性 將各實施例所得之Virgin pellet ’在30mm直徑之單軸擠 壓機’於擠壓溫度270°C ’經2次再製粒(repelleting)。所得顆 粒之黃色度(b)，使用日本電色公司製SE-2000，以C光源反射 法測定，求得Virgin pellet與2次再製粒變色之程度#。Ab 越小，則色調之變化小為良好。 △b=b'-b 「Virgin pellet 之色調」：b 「2次再製粒之色調」：b' (4)耐乾熱性 35〇C模具/皿度80C之條件下，將於成形循 得細反(縱90_橫50mmx厚度― = 斤 於溫度130°C之條件處理1,000小時，以3 ；；、風1 之黃色綱之差仙。ΛΥΙ越小平板 ΥΙ=[100(1.28Χ-1.06Ζ)]/Υ ‘，、、&越優異。 △ΥΙ=處理後成形板之ΥΙ-處理前成形板 (5)耐候性 201235408 在最大夾緊壓力為85Τοη之射出成型機，以圓筒溫度 350 C、模具溫度80°C之條件，將以成形循環60秒成形而得 的成形板(縱90mmx橫50mmx厚度2mm)，使用陽光氣候儀 (sunshine weather meter)(Suga 試驗機公司製：WEL-SUN : HC-B) ’在黑色面板(black panel)溫度63°C、濕度50%、18分

鐘水喷霧與102分鐘無喷霧之計120分鐘循環之條件下，經 1，000小時處理。處理前後之色調變化(AY!)，係使用曰本電 色公司製SE-2000，自測定透射光所得之χ、γ及z值，根據 ASTM-E1925 ’以下述式求得。AYJ越小’則顯示耐候性優異。 YI=[100(1.28X-1.06Z)]/Y △ΥΙ=處理後成形板之ΥΙ_處理前成形板之YJ ⑹抗沸水性 在最大夾緊壓力為85Τοη之射出成型機，以圓筒溫度 350 C、模具溫度80°C之條件，於成形循環60秒成形所得成 形板(縱90mmx橫50mmx厚度2mm)，使用Yamat0科學公司 製熱壓器SN510，於溫度12〇°C、濕度100%之條件下，經48 小時處理。處理前後之霧度(Haze)，係使用日本電色公司製 NDH-2000’依照IS014782測定’處理前後霧度之變化 以下述式求得。AHaze越小則表示抗沸水性優異。 △Haze=處理後成形板之霧度_處理前成形板之霧度 ⑺脫模性 在最大夾緊壓力75Ton之射出成型機，以圓筒溫度 300 C、模具溫度80 C、射出壓力118MPa之條件下，測定使 70mmcpx20mm、厚度4mm之杯(cup)型成形品成形時，施加於 頂梢(ejector pin)的頂出負荷’將經30發(shot)成形的平均值以 脫模負荷表示。脫模負荷越小表示脫模性越優異。 ⑻成形時之破裂 在與上述脫模性測定同條件下’將杯型成形品進行1，〇〇〇 發連續成形，在剛成形後發生破裂者為X，完全不發生破裂者 為〇 〇 19 201235408 (9)模具腐蝕性 使用在第二圖所示形狀之模具（凹模(cavity)尺寸橫 42mmx縱24mmx深度3mmt、用模具鋼材NAK80製成腐触評 估用套管(20mmcp)挿入）’在最大夾緊壓力為85Ton之射出成 型機進行500發連續成形後，將腐蝕評估用套管，自模具卸 下’在放入設定於50°C><90%RH的恆溫恆濕機2小時後，以 目視進行外觀觀察，判定模具鏡面有無腐蝕。另外，判定基準 係如下述。 〇：腐蝕為鏡面之5%以下， △:超過鏡面之5% ’在50%以下之範圍可確認腐蝕， X :在超過鏡面50%之範圍，可確認腐钮。 (1〇)薄片成形時之輥污染 藉由下述之熔融擠壓方法，針對將平板薄片連續6小時成 形後輥之模糊狀態(污染）’對製品外觀不良有影響的模糊顯著 的情形為X、對製品雖無影響，不過模糊顯著之物為△、模糊 不顯著之物為〇，並以目視評估。 熔融擠壓方法；藉由附有通氣孔之T模擠壓機，將擠壓機 溫度250至300。(：、鑄模溫度260至300°C、通氣孔部之真空 度保持於26.6kPa，並擠壓寬l，〇〇〇mmi已熔融的聚碳酸酯樹 脂組成物，第1輥至第3輥均使用鏡面金屬輥(輥徑3〇〇mm)， 將第1。親、第2輥及第3輥之溫度各自設定於⑽乞、i5〇°c 及145°C，將已擠壓的熔融聚碳酸酯樹脂組成物夾持於第1輥 與第2輥之間，以6MPa · cm之線壓壓製，將第2輥與第3 親之間與第3輥接觸，同時予以通過，以收取輥(draw_〇ffr〇11) 收取’並使聚碳酸g旨樹脂薄片（厚度2mm)成形。 實施例1至4、比較例1至11 f 100重量份聚碳酸酯樹脂中，以表丨記载之調配量添加 ，1記載之各種添加劑，以攪拌機(blender)混合後，使用通氣 ί 機予贿雜合，獲得雛。職式讎機係 本製鋼所公司製：ΤΕΧ30(χ (完全喝合，同方向旋轉雙 20 201235408 - 螺桿。）捏合區域設置為通氣口跟前1處之型式。擠壓條件為 • 排出量30kg/h、螺旋旋轉速率30〇rpm、通氣孔之真空度2kPa'， 又擠壓溫度自第1供給口至鑄模部分設為29〇〇c二工又 所得之顆粒於U〇t：，以熱風循環式乾燥機乾燥5小時 後，使用該顆粒進行各種評估。該評估結果示於表j。 表中之各記號表示下述化合物。 [A] 聚碳酸酯樹脂(A成分） A-1:自雙酚A與光氣以界面縮聚法所製造的黏度平均分 子量23,900之聚碳酸酯樹脂粉末 A-2:自雙酚A與光氣，藉由界面縮聚法所製造的黏度平 句分子量27,000之聚碳酸酯樹脂粉末 [B] 磷系穩定劑(B成分） B-1 ·四(2,4-二-第三丁基苯基)_4,4'_伸聯苯基二亞膦酸酯 (B成分以外之磷系穩定劑） B_2 :參(2,4-二-第三丁基笨基)亞磷酸酯(phosphh) [C] 酚系穩定劑(C成分） C-1 :新戊四醇-四(3-(3,5-二-第三丁基_4_羥苯基)丙酸酯 (C成分以外之酚系穩定劑） C-2 :正十八基_3_(3,5_二_第三丁基斗羥苯基)丙酸酯 C·3 : 2,2_硫代[二乙基雙_3(3,5_二_第三丁基冰羥苯基） [D] 紫外線吸收劑(D成分） D-1 : 2,2’-對伸苯基雙(3，1-苯并鳴冬4__) D-2 : 2,2’-亞曱基雙[4_(1，1，3,3-四甲基丁基)_6_(2H_苯并： 唑·2-基)酚] 才〜 D-3 : 2«6-二苯基_1，3,5_三氮雜苯_2_基)_5_[(己基)氧]-酚 (D成分以外之紫外線吸收劑） D-4 : (2_(2_經基第三辛基苯基)笨并三嗤 [Ε]脫模劑；新戊四醇與脂肪族缓酸之全酯(ε成分） E:1 :依上述評估法之臨界應力值為18Mpa的四硬脂酸 戊四醇酯（日本Cognis公司製：Loxi〇iypG861) 201235408 (E成分以外之脫模劑） E-2 :依上述評估法之臨界應力值為nMpa之甘油單脂肪 酸酯(理研 Vitamine 公司製：Rikemal S-100A) [F]環氧系化合物(F成分） F-1 :依上述評估法之臨界應力值為47MPa之苯乙烯與甲 基丙烯酸環氧丙酯之共聚物（日油公司製：Marpr〇〇fG_〇25〇sp) (F成分以外之環氧系化合物） F-2 .依上述評估法之臨界應力值為2MPa之環氧化大豆 油（日油公司製：Newsizer 510R) (其他添加劑） ·發藍劑(蒽酉昆系化合物、拜耳公司製：Macrolex violet B) 22 201235408 I< 1比較例6 1 〇 r· Η 0.03 0.02 CN Ο * 1 0.01 lppm 1 寸 ο CN Ο (Ν Ο 1740 1 X 〇 比較例5 〇 0.03 0.02 Γν) ο ι—Η 0.01 lppm Ό Ο CS (Ν 寸 CN ο 1730 X 〇 比較例4 〇 1 0.03 1 0.02 1 <Ν Ο ο 0.01 lppm 寸 Ο τ—Η <Ν (Ν 卜 m ο 1720 〇 〇 比較例3 〇 ψ·^ 1 0.03 1 0.02 1 ο 1 ο.οι 1 _lppm Ο 00 CN 寸 寸 CN Ο 1760 〇 〇 比較例2 〇 0.03 0.02 CN d 0.01 lppm m ο ν〇 τί1 寸 卜· (Ν Ο 1700 〇 〇 比較例1 ο 0.03 0.02 _1 <Ν Ο Η 0.01 lppm cn Ο 寸· η <Ν (Ν Ο 1730 〇 〇 實施例3 ο Η 0.03 0.02 (Ν Ο τ-Η 0.01 lppm CO Ο m (Ν <Ν (Ν od m Ο 1750 〇 〇 實施例2 _________j ο 0.03 0.02 CN Ο 0.01 lppm m ο 寸 (Ν m (Ν (Ν Ο 1730 〇 〇 實施例1 ο 1 0.03 0.02 j (Ν Ο 1—^ 0.01 lppm m Ο (Ν (Ν Ο CN 寸 <Ν Ο 1720 〇 〇 Α-1 Α-2 CQ Μ_1 ό C-2 Ν_1 Ν_1 D-2 Μ_1 1ρ-4 Π ώ Μ_1 (Ν Ρη ό ω < X) < ^Ι1__1 __1 △Haze 2： 目視 目視 Α成分 Β成分 C成分 _I D成分 Ε成分 F成分 !_ 其他 i成形耐熱性 ,可再製性 1耐乾熱性 耐候性 抗沸水性 脫模性(脫模負荷） 成形時之破裂 模具腐蝕性 組成 特性 201235408 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 目視 輥污染 § 比較例11 〇 0.06 | 0.01 m· (N 〇 lppm | yr) O CN ON vd 00 o 比較例10 〇 0.06 0.01 cn 0.02 lppm o 寸· 1 ( 卜 oi 卜 vd 寸 o 比較例9 〇 0.06 | 0.01 <N 〇 0.02 lppm ^Ti o rH <N 15.6 in o 比較例8 〇 f-H 0.06 rn CN d 0.02 lppm 〇 CN 00 寸· o 比較例7 | 〇 0.01 cn <N 〇 | 0.02 ] lppm m 00 (N 00 vd 寸 o 實施例4 〇 0.06 0.01 rn CN 〇 0.02 lppm 卜 o <N ON VO 寸 o < |A^2_I B-1 |B-2一_J ό ^2_I m ΰ Q _1 |D-3 _……I _I ώ _I [X, (N 6 ω <] Xi < ΔΥΙ |AYI ' △Haze Α成分 B成分 C成分 D成分 E成分 F成分 其他 成形对熱性 可再製性 耐乾熱性 耐候性 抗沸水性 組成 特性 201235408 1650 〇 X 〇 2730 〇 X 〇 1620 〇 〇 〇 1640 〇 〇 〇 1650 〇 〇 〇 1670 〇 〇 〇 z 目視 目視 目視 脫模性(脫模負荷） 成形時之破裂 模具腐蝕性 輥污染 201235408 性、耐^孰Μ：可明之树脂組成物’成形耐熱性、可再製 耐乾熱性、耐候性、脫模性及抗沸水性 ^ 樹脂組成物’在射出成型加工或擠壓成形加工時，二 具等金屬部分“i效果—時’具有抑制樹脂接觸模 發明效果 咖^發明4之樹脂組成物’成形耐熱性、可再製性、耐乾埶性、 加或擠壓成形加工時，成形品之破裂少，因添加 劑^幵華所致模具或鑄模或成形輥等之污染少。再者^ 組成物具有抑制樹脂接觸模具等金屬部分的腐^效 ^ ’由該樹脂組成物所形成之成形品，因透明性 故可適用於建築構件或上轴材料為主的車=用 使用;二it’除了建築構件或車輛用透明構件以外，亦可 方?眼鏡、護目鏡(_ie)、標示牌、太陽 徵，可適當使用於廣泛用途，其可達^產業 產業上可利用性 由本發日月之樹脂組成物所得之成形品，因透明性、色調及 適合使用於建築構件或上轴材料為主的車 ΐΐί月構件。再者，除了建築構件或車輛用透明構件以外， 二Γίϊΐ片、防護眼鏡、護目鏡、標示牌、太陽電池 iiii電基材、顯示器袭置用外殼、觸控面板、以及柏 二哥機权賴_料(魏攸、機雜 _送導件等)等廣泛用途。 』柏月寸评 26 201235408 【圖式簡單說明】 m 第一圖係表示用以測定臨界應力之 • 収具之示賴。 之-_試驗法 第二圖絲示使用於模具腐敍性之評估的模具㈤模 ^ 42mmxf 24mmx深度3mmt，以模具鋼材NAK8〇製成腐蝕 評估用套管(nestecj t>〇xs)(20mmcp)挿入)之概要圖。 【主要元件符號說明】 1橢圓中心 2橢圓之長軸半徑(10cm) 3橢圓之短轴半徑(4cm) 4夾具(jig)之寬(4cm) 5壓入金屬配件(presser metal fittingX各自寬lcm) 6自糖圓中心以最少的麵曲至產生龜裂部分為止之水平距離 (cm) 7聚碳酸酯樹脂薄片 8以最少翹曲產生龜裂之部分 27

Claims (1)

1. 201235408 七、申請專利範圍： 1. 一種樹脂組成物，其係包含： [A] 100重量份聚碳酸酯樹脂(a成分）； [B] 下述式(1)所示之0.005至〇.2重量份碟系穩定劑(b 成分）； " [C] 下述式(2)所示之0.005至0.2重量份齡系穩定劑(c 成分）； " [D] 0.01至0.5重量份選自分子量4〇〇以上之苯并三唑 系紫外線吸收劑、分子量400以上之三氮雜苯系紫外線吸 收劑、及下述式(3)所示之環狀亞胺酯系紫外線吸收劑所構 成群組中之至少一種紫外線吸收劑(D成分）； [Ε]0·005至0.5重1份新戊四醇及脂肪 族羧酸之全酯(E成分）；以及 [F] 0.003至0.2重量份環氧系化合物(F成分）， 相對於熔融擠壓法所製造之黏度平均分子量24 5〇〇之 雙酚A型聚碳酸酯樹脂薄片，E成分及F成分在四分之一 橢圓試驗法中於溫度120°C，經24小時處理時之臨界應力 為12MPa以上， Ri—〇

   R2— 0

   [式中，R〗至R4表示分別獨立為碳數丨至2〇之直鏈狀 或者分枝狀烷基、或可經碳數丨至2〇之直鏈狀或者分枝狀 烷基所取代之碳數5至20之芳基] 28 201235408

   [式中，R!及R2表示分別獨立為直鏈狀或者分枝狀之 碳數1至10之烷基；R3及R4表示分別獨立為碳數1至5 之伸烷基]

   [Ar係碳數6至12之二價芳香族烴殘基(residue)，亦可 含有雜原子；η表示0或1]。 2. 3. 4. 5. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中聚碳酸醋樹脂 (Α成分)之黏度平均分子量為2.2χ104至3.2χ104。 一種成形品，其係由如申請專利範圍第1項之樹脂組成物 所形成。 如申請專利範圍第3項之成形品，其係厚度0.1至30mm 之薄片或薄膜。 如申請專利範圍第3或4項之成形品，其係建材及車輛用 透明構件。 29