TW201233717A - Resin composition for expansion molding - Google Patents

Description

201233717 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種可實現高發泡倍率 高所獲得之發泡成形體之觸感或制振 备度提 組成物。 〈發泡成形用樹脂 【先前技術】 熱膨錢《囊料料性料_輕量化 =:途中，亦用於以發泡油墨、壁紙為代表 量 化為目的之塗料等中。 ¥工里 作為此種熱膨脹性微膜壹 做膠震於熱塑性殼聚合物中内句 :於，聚合物之軟化點以下之溫度下成為氣體狀的揮：： /脹Μ者已廣為人知，例如於專利城i中揭示有如下方 法：將低沸點之脂肪族煙等揮發性膨脹劑與單體混合而成 之油性混合液，一傅J坐 jr .j- 面攪拌一面添加於含有油溶性聚合觸媒 與分散劑之水系分散介質中而進行懸濁聚合，II此製造内 包揮發性膨脹劑之熱膨脹性微膠囊。 然而，利用該方法所獲得之熱膨張性微膠囊雖然可於 8〇〜i3(rc左右之相對低溫下藉由揮發性膨脹劑之氣體化 而熱膨脹’但若進行高溫或長時間加熱，則存在由於氣體 自％脹之微膠囊中洩露而導致發泡倍率降低之問題。又， 由方；熱恥脹性微膠囊之耐熱性或強度之問題，故存在產生 所謂「疲勞永久變形（permanentsetinfatigue)」之現象並 於高溫時崩塌之情況。 另一方面，於專利文獻2中，揭示有使用藉由使含有 3 201233717 羧基之單體與具有可與羧基反應之基之單體聚合而獲得之 聚合物作為殼之熱膨脹性微膠囊。於此種熱膨脹性微膠囊 中’由於三維交聯密度提高，故發泡後之殼即便於非常薄 之狀態下亦對收縮顯示較強之抗性，且对熱性飛躍性地提 南0 然而’即便於使用此種熱膨脹性微膠囊製造發泡成形 體之情形下，應用於發泡成形之情形時，面臨無法獲得所 期望之發泡倍率（比重），成形物產生應變或外觀不良，或 者即便獲得所期望之發泡倍率，成形品之表面亦發泡而具 有粗縫之表面且外觀變差之問題，無法獲得理想之發泡成 形體。 專利文獻1 :曰本特公昭42- 26524號公報 專利文獻2 :國際公開W099/43758號手冊 【發明内容】 本發明之目的在於提供一種可實現高發泡倍率，且可 大幅度提高所獲得之發泡成形體之觸感或制振性之發泡成 形用樹脂組成物。 本發明係一種發泡成形用樹脂組成物，其含有熱膨脹 11微膠囊，其於含有環氧樹脂之殼中内包有揮發性膨脹劑 作為核劑，熱塑性樹脂；及硬化性化合物，其於1分子内 /、有2個以上之選自由羧基、羥基、胺基、醯胺基及酸酐 基所組成之群中的至少丨種官能基。 又另態樣之本發明係一種發泡成形用樹脂組成 物，其含有：熱膨脹性微膠囊，其於含有具有選自由羧基、 4 201233717 羧基胺基、醯胺基及酸酐基所組成之群令之至少1種官 月匕基之硬化性化合物的殼中内包有揮發性膨脹劑作為核 劑’熱塑性樹脂；以及多官能之環氧樹脂。 以下，洋細說明本發明。 本發明者等發現’藉由使用含有環氧樹脂之熱膨脹性 微私囊、#塑性樹脂、及於i分子内具有2個以上之選自 由羧基’至基、細基、醯胺基及酸酐基所組成之群中之至 種官能基之硬化性化合物的發泡成形用樹脂組成物， D貫見门毛/包仑率，且可大幅度提高所獲得之發泡成形體 之觸感或制振性，從而完成本發明。 本發明之發泡成形用樹脂組成物含有熱膨脹性微膠 囊’該熱膨脹性微膠囊於含有環氧樹脂之殼中内包有揮發 性膨脹劑作為核劑。 上述熱膨脹性微膠囊具有於由聚合物所構成之殼中内 包揮發，膨脹劑作為核劑之結構。由於具有此種結構，故 而例如藉由將上述熱膨脹性微膠囊摻合至熱塑性樹脂中並 進仃成形’可利用成形時之加熱使上述核劑成為氣體狀並 且使上述殼軟化膨脹而製造發泡成形體等。 ^用以形成上述聚合物之單體組成物較佳為含有腈系單 體。由於上述單體組成物含有上述腈系單體，&而所獲得 之熱膨脹性微⑯囊具有較高之对熱性與氣體阻隔十生。ο 上述腈系單體並無特別限制，例如可列舉：丙缔猜、 甲基丙烯腈…氣丙烯腈…乙氧基丙烯腈、反二 二腈（fUmar0nitrile)或該等之混合物等。該等之十，特佳 201233717

為丙烯腈及甲基丙烯腈。該等可單獨使 以上。 J J 併用 種 上述單體組成物除上述腈系單體以外，亦可含有可斑 上述腈系單體共聚合之其他單體 ，、 早體（以下亦簡稱其他單體）。 上述其他早體並無特別限制， Μ料赚香& ^ 7根據所獲得之熱膨脹 1膠囊所Α要之特性而適當地選;^1 掄其贫 選擇，例如可列舉：二乙 稀心、乙—丙婦酸S|、二乙二醇（甲基）丙 :三乙二醇（甲基）丙稀酸'、丙二醇二（甲基） 丙席®夂酯、1，4 — 丁二醇-r甲其、工w w-（甲基）丙烯酸酯、己二醇 :丙稀酸醋、1>9—壬二醇二（甲基）丙烯酸醋、 刀子1為200〜_之聚乙二醇之二（甲基）丙稀酸醋甘 油-（甲基）丙婦酸醋、三經甲基丙貌二（甲基）丙稀酸 酷、三經甲基丙烧三（甲基）丙烯酸醋、經氧化乙稀改質 之二㈣基丙院三（？基）丙稀酸酿、新戊四醇三（甲幻 丙稀酸i旨、三烯丙基甲酸三（甲基）㈣酸_、新戍四土醇 四（甲基）丙烯酸醋、二新戍四醇六（甲基）丙稀酸醋、 一經曱基一三環癸烷二（甲基）丙烯酸酯等。又，作為上 述其他單冑，例如亦可列舉：丙烯酸"旨、丙烯酸乙醋、 丙婦酸丁醋、丙烤酸二環戊晞基酯等丙稀醆酿類，甲基丙 稀g夂曱g曰、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酉旨、曱基丙婦 酸異k基酿等甲基丙稀酸酿類’氣乙稀、偏氣乙歸、乙酸 乙烯H乙歸等乙烯單體等。該等可單獨使用，亦 用2種以上。 於上述單體組成物含有上述其他單體之情形時，上述 201233717 單體組成物中之上述其他單體之含量並無特別限制，相對 於上述腈系單體100重量份的較佳之上限為4〇重量份。— 上述其他單體之含量超過40重量份，則有上述腈系^體2 含量降低，所獲得之熱膨脹性微膠囊之耐熱性及氣體阻隔 性降低且於高溫下易產生破裂及收縮而無法以高發^ 進行發泡之情況。 進而，上述單體組成物亦可含有於分子中 基之單體。 “子中具有i㈣ 作為上述於分子中具有丨個羧基之單體，例如可列舉 丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸'巴豆酸、肉桂酸等不 飽和-元幾酸等。該等之中，較佳為丙烯酸、甲基丙稀酸。 。。於上述單體組成物為含有上述於分子_具彳1個叛基 之早體者之情形時，上述單體組成物中之上述於分子中具 2 1個敌基之單體的含量並無特別料4，相對於上述猜系 單體100重量份，較佳之下限為5重量份，較佳之上限為 1 0 0重量份。 上述單體組成物中亦可添加金屬陽離子鹽。 藉由添加上述金屬陽離子，例如可使上述於分子令具 ^ 1㈣基之單體之m基與上述金屬陽離子形成離子交 聯：：獲得之熱膨脹性微膠囊之殼的交聯效率提高且耐熱 ΙΆ南’即便於高溫下亦不易產生破裂及收縮，可以高發 泡倍率進行發泡…藉由形成上述離子交聯，所獲得之 熱膨脹性微膠囊即便於高溫下，殼之彈性模數亦不易降 低。因此，於將此種熱膨脹性微膠囊摻合於基質樹脂中後， 201233717 即便於藉由施加較強之剪 羿切力之混練成形、壓延成形、擠 出：形、射出成形等成形方法而成形之情形時亦不易產 生破裂及收縮並可以高發泡倍率進行發泡。 形成上述金屬陽離子鹽 於曱基丙稀酸等分子中且有J“離子例如只要為可與 ……：㈣之單體之叛基形成離 又聯之金屬陽離子，則並無特別限制，例如可列舉：Na、 K、Li、Zn、Mg ' Ca、Ba、ς»· Λ/Γ a Sr、Mn、AI、Ti、Ru、Fe、Ni、

Cu、Cs、Sn、Cr、Pb_h^"1^ 價之金屬陽離子之Ca、Zn、Ai離 ，、 n 離子’特佳為Zn離子。 又’上述金屬陽離子鹽較佳為上述金屬陽離子 化物。該等可單獨使用，亦可併用2種以上。 於併用2種以上之上述金屬陽離子鹽之情形時，例如 1為組合线金屬歧土金屬之料所構叙鹽、 Γ驗金屬或驗土金屬料之金屬陽離子所構成之鹽心 上述驗金屬或鹼土金屬之離子可錢基等官能基活 化㈣該绩基等官能基與上述驗金屬或鹼土金屬二外 之孟屬％離子形成離子交聯。 上述驗金屬或鹼土金屬並無特別限制，例 n Li、Ca、Ba、Sr等。該等之中 ^舉. 之Na、κ等。 軏佳為鹼性較強 上述單體組成物中之上述金屬陽離子鹽之 別限制，相對於上述腈系單體1〇〇 並無特 王1仂’較佳之 〇· 1重量份，較佳之上限為10重量份。 ‘·、 鹽之含量未達。.1重量份，則有無法獲得屬陽離子 役仔充分之提高所獲得 8 201233717 之熱膨脹性微膠囊之耐熱性的效果之情 ^ 離子鹽之含量超過ίο重量份，則有所。右上述金屬陽 囊無法以高發泡倍率進行發泡之情況。侍之熱膨脹性微膠 較佳為於上述單體組成物中 灰合起始劑。 上述聚合起始劑並無特別限制， J 例如可列嚴.-^甘 過氧化物、過氧化二醯、過氧 .-烷基 化合物等。 （虱化二碳酸鹽、偶氮 例如可列舉：曱 '過氧化二異丙 基乙基過氧化物、二—三級丁基過氧化 苯、異丁基過氧化物等。 例如可列舉：過氧化 3,5,5—三甲基己醯過 上述過氧化二醯並無特別限制 苯甲醯、2,4—二氣笨曱醢過氧化物 氧化物等。 丄地迥虱酯並 ..... J y J平：過惫里卞η 三級丁酿、過氧異丁酸三級己雖、過氧化新癸酸三級丁： 過乳化新癸酸三級己_、過氡化新㈣卜環己基Μ曰 基乙基醋、過氧化新癸酸i，l，3,3-四甲基丁基醋'過:甲 ^酸異丙苯基S旨、U，a-雙―新癸過氧化）=異丙= 上述過氧化二碳酸鹽並無特別限制，例如可列舉.餘 (4_三級丁基環己基）㉟氧化二碳酸鹽、二—正丙：二雙 氧化二碳酸鹽、二異丙基過氧化二碳酸鹽、二（2 一乙過 基過氧化）二碳酸鹽、二甲氧基丁基過氧化二碳酸鹽^ (3 —曱基~·3 —曱氧基丁基過氧化）二碳酸鹽等。 — 9 201233717 上述偶說化合物並無特別限制，例如可列舉：Μ—偶 氮雙異丁腈、22，一值务她, ^ 1 ，偶氮雙（4—甲氧基一 2,4 一二甲基戊 ，卜偶氮雙（2,4—二甲基戍猜）' u，—偶氮雙（】 —%<己烧幾腈）（1丨，— ,., 雄 5 ~ azobls(^ 1 ' cyciohexanecarbonitrile)) 等。 :上述單體組成物中，亦可進而視需要添加穩定劑、 “線吸收劑、抗氧化劑、防靜電劑、難燃劑、石夕炫偶合 劑、者色劑等。 θ使上述單體組成物聚合而獲得之聚合物之重量平均分 =量並無特別限制’較佳之下限為10萬，較佳之上限為200 性微膠囊存在殼之強度降低，二得之熱膨服 &卜i 於问孤下易產生破裂及收縮 :法以高發泡倍率進行發泡之情^若上述重量平均分 =超過200萬’則所獲得之熱膨脹性微膠囊存在殼之強 度過鬲，發泡性能降低之情況。 構成上述熱膨脹性微膠囊之殼含有環氧樹脂。 人於本發明中，由於上述環氧樹脂藉由與上述硬化性化 口物進行反應而於加熱發泡熱膨脹性微膠囊時硬化，故而 可於不阻礙發泡時之膨脹之情況下提高發泡倍率。 作為上述環氧樹脂，並無特別限制，例如可列舉 酚Α型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、 樹月旨ή㈣清漆型環氧樹m ^清漆型環氧 心斗丄， 戊二烯型環氧樹脂、 縮水甘油醚、N，N—雙（2,3—環氧丙基）_4— (23 — 水甘油胺型環氧樹脂、甲基丙婦酸縮水甘油酿、稀丙基 環氧 10 201233717 丙氧基）苯胺等。 對於上述環氧樹脂之官能基數（ ，較佳…，更佳為…=為=特別 情形時，硬化後之強度變得更牢固， 上之 可獲得更高發泡倍率之成形體。 乳泡破裂並 上述環氧樹脂較佳為硬化溫度為l2〇t以上 若將上述環氧樹脂之硬化溫度設為12(rc以 述含有猜系單體之單體組成物聚合而成之聚合物於 不硬化…可於不阻礙加熱發泡時之膨服之情況：：時 發泡倍率。 ’兄下& lij 再者，上述硬化溫度可藉由測定加熱環 酸之混合物時之凝膠化溫度而求得。 如與知板 上述環氧樹脂較佳為：於將核劑 時設為…上述核劑之蒸汽壓成為=: =概以為T1.5時，T1.0時之之凝膠分率未達外 · 時之之凝膠分率為5%以上。 Η·) 再者’上述核劑之蒸汽壓可根據安東尼方程式(An* equation)而算出。 上述環氧樹脂之凝膠分率可藉由利用凝勝化劑使環氧 ::脂::潤後，算出膨潤體之乾燥重量與環氧樹脂㈣^ 重量的重量比[膨潤體乾燥重量/(環氧樹脂之重量 +喊膠化劑之重量）]而測定。 再者，上述凝膠化劑可根據環氧樹脂之種類而使用特 疋者。 201233717 推測τι _〇為接近熱膨脹性微膠囊開始發泡之溫度者。 因此，若上述環氧樹脂於Τ1 ·〇時之之凝膠分率為5% 以上，則有於發泡開始時環氧樹脂過度地硬化而阻礙發泡 之情況。又，同時亦有發泡後之粒子之Dmax(最大發泡位 移）變小之情況。進而，發泡成形體之發泡倍率變小。 τ 1.5係核劑之内麼升高，可能導致熱膨脹性微膠囊之 氣泡破裂或氣體洩漏之溫度。 因此，若上述環氧樹脂於τ丨5時之之凝膠分率未達 5% ’則有如下情況：若於成為該溫度時，未進行環氧樹脂 之硬化，則引起殼之破裂或疲勞永久變形。又，同時亦有 發泡後之熱膨脹性微膠囊之Λτ(耐久性）變小之情況。進 而有於發泡成形體中易產生氣泡破裂之情況。 作為滿足上述環氧樹脂於Τ1.0時之之凝膠分率未達 5%且於TL5時之之凝膠分率為5%以上之條件的環氧樹脂 與核劑之組合’例如可列舉：使用作為環氧樹脂之 828US ( japan Ep〇xy Resins公司製造）與作為核劑之異戊 •元（3 0重量％ )及異辛烷（7 〇重量。）之混合物的組合’ =使用作為％氡樹脂之jER— 630 ( JaPan Epoxy Resins公司 製以）與作為核劑之異戊烷（7〇重量。/❶）及異辛烷（3〇重 量/° )之混合物的組合等。 β ，相對於構成殼之總聚合物，上述殼中之環氧樹脂之含 望的車乂佳之下限為〇 01重量％，較佳之上限為重量。/。。 發泡:上述環氡樹脂之含量未達〇·01重量％，則有於加熱 /日’未表現出熱硬化特性之情況。若上述環氧樹脂之含 12 201233717 量超過30重量％，則有殼之氣體阻隔性降低而阻礙發泡之 情況。 上述熱膨脹性微膠囊内包揮發性膨脹劑作為核劑。 於本說明書令，所謂揮發性膨脹劑，係指於上述殼之 軟化點以下之溫度下成為氣體狀之物質。 作為上述揮發性膨脹劑，例如可列舉：乙院、乙稀、 丙院、丙烯、正丁烧、異丁烧、丁稀'異丁稀、正戍烧、 異戊烷、新戊烷、主己炫、庚貌、石油喊等低分子量烴， CCl3F、ca2F2、CC1F3、cclF2—CC1F2 等氟氣碳化物，四 甲基石夕院 '三甲基乙基石夕烧、三甲基異丙基石夕烧、三甲基 -正丙基石夕院等四院基石夕烧等。其中，較佳為異丁院、正 丁烷正戊烷、異戊烷、正己烷、石油醚、及該等之混合 物。該等揮發性膨脹劑可单獨使用，亦可併用2種以上。 於上述熱膨脹性微膠囊中，較佳為使用上述揮發性膨 脹劑中之碳數1〇以下之低沸點烴。藉由使用此種烴，可製 成發泡倍率高並迅速開始發泡之熱膨脹性微膠囊。 又’料揮發性膨脹劑，亦可使用可藉由加熱而熱分 解並成為氣體狀之熱分解型化合物。 於上述熱知脹性微膠囊中，用作核劑之揮發性膨服劑 之3里的較佳之下限為10重量％，較佳之上限為重量％。 上述殼之厚度係根據核劑之含量而變化，若減少核劑 之含量而使殼變得過厚，則發泡性能降低，若使核劑之含 量較多’則殼之強度降低。於使上述核劑之含量為ι〇〜25 重里/〇之if形時，可兼顧熱膨脹性微膠囊之抗疲勞永久變形 13 201233717 與發泡性能提高。 上述熱膨脹性微膠囊之最大發泡溫度（Tmax )並無特 別限制，較佳之下限為2〇〇<t。若上述最大發泡溫度未達 2 0 〇 C，則熱知脹性微膠囊存在耐熱性降低，於高溫下易產 生破裂及收縮，且無法以高發泡倍率發泡之情況。又若 上述最大發泡溫度未達20(rc，則例如於使用熱膨脹性微膠 囊製造母料（masterbatch)顆粒之情形時，因製造顆粒時之 剪切力而產生發泡’無法穩^地製造未發泡之母料顆粒。 上述熱膨月良性微冑囊之最大發泡溫度t更佳之下❿為21〇 再者，於本說明書中，上述最大發泡溫度係指於一面 自常溫加熱熱膨脹性微膠囊，—面敎其直徑時，轨膨服 性微膠囊達到最大位移量時之溫度。 上述熱膨脹性微膠囊之發泡開始溫度（Ts)之較佳之上 P為200 C。右上述發泡開始溫度超過2〇〇乞，則尤其是於 成V之If形a夸’有無法提高發泡倍率之情況。上述發 泡開始溫度之較佳之下限為13(rc ’更佳之上限為刚。c。 述膨脹陡微膠囊之體積平均粒徑並無特別限制， :佳：下限為丨” m，較佳之上限為5—。若上述體積平 :粒未達10/zm，則例如於將熱膨脹性微膠囊摻合於基質 樹脂中而進行成形之幢彡 , 月形時，有所獲得之發泡成形體之氣 =而輕量化變得不充分之情況。若上述體積平均粒徑 而了”，則例如於將熱膨脹性微膠囊播合於基質樹脂中 而進行成形之情形時，有 厅k付之發泡成形體之氣泡過大 14 201233717 方面成為問題之情況。上述體積平均粒徑之更 佳之：：為Wm，更佳之上限為一。 之更 ^上述熱膨脹性微膠囊之方法並無特別限 可列舉如下方法笤.拉 1如 β #.猎由進仃如下步驟而獲得於含有使含 腈系早體之單體细士私取人^ 书1史3 中内包捏發Ό 聚合物及環氧樹脂之殼 ‘恥脹劑作為核劑之熱膨脹性微 性分散介質之步驟，使含有含猜系單體之單體电成Γΐ 氧樹脂及上述揮發性膨脹劑之油性混合 7 質中分散之步驟，及使上述單體組成物聚合之步：… 製備水性分散介質之步驟中，例如藉由於聚合 反應合器十添加水、分散穩定劑、 Γ制供A Α 久祝而要之辅助穩定劑 而K“有分散穩定劑之水性分 於上述水性分散介質令六★ Λ A 又亦可視需要 酸驗金屬鹽、氣化亞錫、 虱化錫、重鉻酸鉀等。 例如可列舉：二氧化 氫氧化鐵、硫酸銷、 碳酸鋇、碳酸鎂等。 例如可列舉：二乙醇 上述分散穩定劑並無特別限制 矽、磷酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁 硫酸鈣、硫酸鈉、草酸鈣、碳酸鈣 上述輔助穩定劑並無特別限制 17 i yp 0J 夕 ij 舉：二了 胺與脂肪族二羧酸之縮合產物、 一 水溶性含氣化合物、聚氧化乙缔、=甲'之縮合產物 甲基纖維素、聚乙稀醇、項基丁二：=:甲基敍、明膠 各種乳化劑等。 -辛知、山梨醇酐醋 聚乙：述Γ溶性含^合物並無特別限制，例如可列舉 κ比洛㈣、^乙稀亞胺、聚氧乙稀烧基胺、以聚 15 201233717 基丙烯醆二F胺乙酯及聚丙烯醆 ., r胺乙酯為代表之聚 (τ巷）丙烯酸二烷基胺烷基酯、 聚—甲胺丙基丙烯醯 胺及知一歹胺丙基r基丙烯醢胺為 r ^ , 表之聚二烷基胺烷基 、了I)丙烯醯胺、聚丙烯醯胺 '聚m ψ5 椒刼離子性丙烯醯胺、 表胺硬、聚烯丙胺等。該等之中，較佳 权隹為聚乙烯吡咯啶酮。 上述分散穩定劑與上述輔助穩定劑 ,,,,. 夂疋μ之組合並無特別限 制例可列舉··膠體二氧化矽與縮人@ & 一 0產物之組合、膠體 一乳化石夕與水溶性含氮化合物之組a、 斑劲仆 σ 虱氧化鎂或罐酸辦 /、礼化Μ之組合等。該等之中，較 八 权佳為膠體二氧化矽與縮 〇產物之組合，作為該縮合 故一紐故 咽口座物較佳為二乙醇胺與脂肪 ,, 马一乙知胺與己二酸之縮合產 物、一乙醇胺與伊康酸之縮合產物。 於使用膠體二氧化矽作Α ^ 作為上述为散穩定劑之情形時， 膠耻一氧化矽之添加量並盔 . 卫無特別限制，可根據目標熱膨脹 注U膠囊之粒徑而適當呔 ,/X A 夬疋，相對於總單體成分100重量 饧之較佳之下限為丨重量 „ 里物，較佳之上限為20重量份，更 佳之下限為2重量份，更估+ l 圼w史佳之上限為丨〇重量份。 又，於使用上述縮厶* k丄 . σ產物或上述水溶性含氮化合物作 馮上述輔助穩定劑之情形 j, . ^ 寻’上述縮合產物或水溶性含氮 s物之添加量並無特別 ♦ — , j限制，可根據目標熱膨脹性微膠 裳之粒徑而適當決定，相 ,,^ 目對於總單體成分100重量份之較 佳之下限為0.05重量份， 季乂佳之上限為2重量份。 於上述水性分散介暂 ^ ^ 負中，除上述分散穩定劑及上述輔 助穩定劑以外，亦可 叫添加氣化鈉、硫酸鈉等無機鹽。 16 201233717 藉由添加此種無機鹽’可獲得具有更均勻之粒子形狀之執 膨脹性微膠囊。 ”' 上述無機鹽之添、旦# — > ’、、里並…、特別限制，相對於總單體成 分100重量份之較佳之上限為刚重量份。 ” “生刀放介質係將上述分散穩定劑及上述辅助穩 =合=離子水中而製備，上述去離子水之pH可根據 辅㈣定劑之種類而適當決定。例 如，於使用膠體二氧化黧^ .Ri 夕4 一虱化矽作為上述分散穩定劑 f形時，可視需要添加鹽酸等醆而將系統之PH調整為3 〃於下述步驟中於酸性條件下進行聚合。又’於使用氫 氧化鎂或鱗酸約作為上、十.八 喟敕A^ 為上述刀政穩疋劑之情形時，可將系統 主為驗性’於下❹射於驗性條件下進行聚合。 於製造上述熱膨脹性微膠囊時，繼而進行如下步驟： 使含有上述單體組成物、環 ^ 氧樹月曰與上述揮發性膨脹劑之 油性混合液分散於上述水性分散介質中之步驟。 於該步驟中’雖然亦可將上述單體組成物、環氧樹脂 人上述揮發性膨脹劑分別火A $ u + 別冰加至上述水性分散介質中，於 s亥水性分散介質中傲 打、 者.、θ人 U》性混合液，但通常預先將兩 者此5而製成油性混合液 叫、加至上述水性分散介質 V時，亦可預先於不同容器中製備上述油性混合液： 而使上，、山叫 、另今盗中一面攪拌一面混合 述油性混。液分散於上述水性分散介質中後，添加 至♦合反應容器内。 再者’為了使上述單體組成物中之單體聚合而使用聚 17 201233717 合起始劑，上述聚合起始 則』預先添加至上述油性混合液 中’：：於將上述水性分散介質與上述油性混合液於聚合 反應容器内攪拌混合後進行添加。 使3有上述單體組成物、上述揮發性膨服劑之油性混 合液分散於上述水性分散介質中之步驟，係使上述油性混 _液、特疋之粒搜乳化分散於上述水性分散介質中。 上述礼化分散之方法並無特別限制，例如可列舉：利 用均貝攪拌機（例& ’特殊機化工業公司製造）等進行攪 拌之方法，使其通過管路型混合機、元件式靜止型分散器 ㈣Μ分«置之方法等。再者，可將上述水性分散介 質與上述油性混合液分別供給於上述靜止型分散裝置，亦 可供給經預先混合 '攪拌之分散液。 於製造上述熱膨脹性微膠囊時，繼而進行使上述單體 組成物共聚合之步驟。上述共聚合之方法並無特別限制， 例如可列舉：藉由加熱使上述單體組成物聚合之方法。 以此種方式，可獲得於含有使含腈系單體之單體組成 物聚合而成之聚合物、及環氧樹脂之殼中内包揮發性膨脹 劑作為核劑的熱膨脹性微膠囊。所獲得之熱膨脹性微膠囊 亦可繼而進行脫水步驟、乾燥步驟等。 本發明之發泡成形用樹脂組成物含有於丨分子内具有2 個以上選自由羧基、羥基、胺基、醯胺基及酸酐基所組成 之群中的至少1種官能基之硬化性化合物。 作為上述硬化性化合物’例如可列舉：琥珀酸、己二 酸等脂肪族多羧酸’鄰笨二甲酸'對苯二曱酸、笨偏三酸 18 201233717 等芳香族多羧酸等含羧基之化合物；二胺基二苯甲_ 乙三胺、三乙四胺、二胺基二乙基甲苯、二胺二笨:硬了 異佛酮二胺、二氰基二醯胺、由亞麻酸之二聚體與乙-胺 所合成之聚醯胺樹脂等含胺基之化合物或含醯胺基之化合 物；苯偏三酸酐、焦蜜石酸二酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲 基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基财地酸針（methyi na. anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐等 含酸酐基之化合物，乳酸、蘋果酸、檸檬酸等羥酸等。 上述硬化性化合物較佳為以「上述選自由羧基、羥基、 胺基、醯胺基及酸酐基所組成之群中之至 — 7 1徑S能基之 官能基數成為上述環氧樹脂的環氧基 〜双u上」之方式添 加。若未達上述環氧樹脂之環氧基之數，則有於加熱發泡 時未表現出熱硬化特性之情況。 再者’上述環氧樹脂之環氧基之數目係根據（上述環 乳樹脂之添加量/上述環氧樹脂之環氧當量）而求得。 本發明之發泡成形用樹脂組成物含有熱塑性樹脂。 作為上述熱塑性樹脂，只要不阻礙本發明之目的，則 並無特別限制，例如可列舉：聚氣乙稀、聚苯乙稀、聚丙 嫦、聚氧化丙婦、聚乙嫌黧褅杳 — 締4通吊之熱塑性樹脂；聚對苯二 甲S夂丁一酯、尼龍、聚碳酸酯 ,n 日歙對笨二甲酸乙二酯等工 程塑膠。又’亦可使用乙烯系、 … 氟乙缔系、稀烴系、胺甲 酸乙酯系、酯系等熱塑性彈 ,^ 坪住肚亦可將該等樹脂併用。 相對於上述熱塑性樹脂1〇 之添加量較佳為0.5〜20重量 展 I切更佳為I〜Η)重量份。又， 19 201233717 亦可併用碳酸氫鈉（重曹）或ADCA(偶氣系）等化學發泡 劑。 作為本發明之發泡成形用樹脂組成物，只要為含有上 述熱膨脹性微膠囊、熱塑性樹脂及硬化性化合物者即可， 例如可列舉：（1 )將含有上述熱膨脹性微膠囊 '基質用熱 塑性樹脂及硬化性化合物之發泡性母料、及成形用熱塑性 樹月“S 口而成者’（2 )將含有上述熱膨脹性微膠囊及基質 用熱塑性樹脂之發泡性母料、硬化性化合物及成形用熱塑 性樹脂混合而成者。 八於為上述（1 )之情形時’藉由使環氧樹脂與硬化性化 。物共存於發泡性母料内，可於發泡時確實地進行環氧樹 脂之硬化。 ^ 马上述（2 情形時，因於成形時分別投入環 乳^月曰與硬化性化合物，故而亦可使用反應性較高而儲存 =疋性較差之環氧樹脂或硬化性化合物，可較大範圍地 擇材料。 ;上述⑴及（2 )之發泡成形用樹脂組成物中，作 =製造發泡性母料之方法，並無㈣限制，例如可列舉如 埶：Γ等：該方法係利用同方向雙軸擠出機等預先對基質 =性樹脂1需要之硬化性化合物4種添加劑等原材 仃：練，、繼而加熱至特定溫度並添加上述熱膨脹微膠 機中切^進―步混練而獲得混練物，將該混練物於製粒 顆粒。。所期望之大小，藉此形成顆粒形狀而製成母料 20 201233717 又，亦可於利用批次式之混練機對原材料進行混練 後’藉由於造粒機中造粒而製造顆粒形狀之母料顆粒 作為上述混練機，只要為可於不破壞熱膨脹性微膠囊 之情況下進行混練者，則並無特別限制，例如可列舉^加 壓捏和機、班布瑞混練機等。 σ 另一態樣之本發明係發泡成形用樹脂組成物，其含有 熱膨脹性微膠囊，其於含有具有選自由羧基、羥基、胺基、 酸胺基及酸針基所組成之群中的至少1種官能基之硬化性 化合物的殼中内包有揮發性膨脹劑作為核劑；熱塑性樹 脂；以及多官能之環氧樹脂。 另一態樣之本發明之不同在於：熱膨脹性微膠囊之殼 :有硬化性化合物’發泡成形用樹脂組成物包含環氧樹 月曰。又，上述硬化性化合物雖然亦可不為多官能，但環氡 性化合物，只 及酸酐基所組 限制，可為單 丙烯酸、乙基 順丁烯二酸、 酸等含羧基之 基化合物、乙 、單乙胺、二 琥珀酸酐、順 於另一態樣之本發明中，作為上述硬化 要為具有選自由羧基、羥基、胺基、醯胺基 成^群中之至少1種官能基者，則並無特別 官能，亦可為多官能。 具體而言，例如可列舉：丙烯酸、曱基 丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等不飽和一元羧酸； 伊康' 反丁;^二酸、擰康酸等不飽和二敌 化：物’丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺等含醯胺 一月女、己二胺、JL丙基胺、單曱胺、二甲胺 乙胺烯丙胺、胺基醇等含胺基之化合物； 21 201233717 I烯二酸針、鄰苯二甲酸肝、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰 苯甲酉夂野、甲基六氮鄰苯二甲酸肝、甲基四氯鄰苯二甲 酸酐、伊康酸酐等含酸酐基之化合物。 於卜態樣之本發明中’相對於構成上述熱膨脹性微 膠囊之设之總聚合物，上述殼中之硬化性化合物之含量的 較佳之下限為〇_〇1重量較佳之上限為3〇重量％。若上 述硬化性化合物之含量未達0.01重量％，則有於加熱發泡 =未表現出熱硬化特性之情況。若上述硬化性化合物之含 置超過30重量％，則有殼之氣體阻隔性降低而阻礙發泡之 情況。 ^於另-態樣之本發明中，作為上述多官能之環氧樹 m可列舉.雙酚A型環氧樹脂、雙酚f型環氧樹脂' 盼盼搭清漆型環氧樹脂、曱㈣酸清漆型環氧樹脂、二環 戊二烯型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂等。 * 上述多官能之環氧樹脂較佳為以「上述多官能之環氧 樹脂的環氧基之數成為上述硬化性化合物之選自由竣基、 :基、胺基、醯胺基及酸肝基所組成之群中的至少丨種官 ^基之S能基數以上」《方式添加。若未達上述硬化性化 合物之官能基數，則有於加熱發泡時未表現出熱硬化特性 :情況。再者，上述環氧樹脂之環氧基之數係根據（上述 環乳樹脂之添加量/上述環氧樹脂之環氧當量）而求得。 作為另-態樣之本發明之發泡成形用樹脂組成物，例 ^可列舉：（3 )將含有熱膨脹性微膠囊、基質用熱塑性樹 月曰及多s能之環氧樹脂之發泡性母料、及成形用熱塑性樹 22 201233717 脂混合而成者’該熱膨脹性微膠囊於含有上述硬化性化合 物之殼令内包揮發性膨脹劑作為核劑，（4) 性微膠囊及基質用熱塑性樹脂之發泡性母料、乡官… :樹：及成形用熱塑性樹脂混合而成者’該熱膨脹性微： 囊：…述硬化性化合物之殼中内包揮發性膨脹 核劑。 八於為上述（3)之情形時’藉由使多官能之環氧樹脂與 含有硬化性化合物之熱膨脹性微膠囊共存於發泡性母料 内’可於發泡時確實地進行多官能之環氧樹脂之硬化。 —又’於為上述（4)之情形時，因於成形時分別投入多 官能之環氧樹脂與含有硬化性化合物之熱膨脹性微膠囊， 故而亦可使用反應性較高而儲存穩定性較差之環氧樹脂或 硬化性化合物，可較大範圍地選擇材料。 本發明之發泡成形用樹脂組成物之用途並無特別限 制’例如可藉由利用射出成形，冑出成形等成形方法進行 成形而製造具備遮熱性、絕熱性、遮音性、吸音性、抗振 性、輕量化等之發泡成形體。本發明之發泡成形用樹脂组 =物即便於高溫下亦不易產生熱膨脹性微膠囊之破裂及收 縮’可以高發泡倍率發泡而亦可較佳地應用於具有於 高溫下進行加熱之步驟的發泡成形中。 。根據本發明，可提供一種發泡成形用樹脂組成物，其 可實現高發泡倍率，且可大幅提高所獲得之發泡成形體之 觸感或制振性。 【實施方式】 23 201233717 以下列舉實施例更詳細地說明本發明之態樣，但本發 明並不僅限定於該等實施例。 (熱膨脹性微膠囊之製造） 於聚合反應容器中投入水250重量份、作為分散穩定 劑之膠體二氧化石夕（旭電化公司製造2〇重量％) 25重量份 及聚乙稀吼略咬酮（BASF公司製造）〇 8重量份、及】N 之鹽酸1.8重量份而製備水性分散介質。 繼而’將由表1所示之摻合比之單體、環氧樹脂、硬 化性化合物、聚合起始劑、揮發性膨服劑所構成之油性混 合物添加至水性分散介質中並使其懸濁而製備分散液。利 用均質機將所獲得之分散液攪拌混合，裝入經氮置換之加 壓聚合器内’藉由一面加壓（〇5 Mpa) 一面於6〇<t反應6 小時並於80 C反應5小時而獲得反應產物。藉由對所獲得 之反應產物反覆進行過濾及水洗後，將其乾燥而獲得熱膨 脹性微膠囊（A)〜（Μ)β 24 201233717 微膠囊 1 (Μ) 1 *Τ1 1〇 (Ν 1 1 1 1 1 1 00 〇 ο d 〇 Ν S' 1 1 1 1 宕 1 1 〇〇 o 〇 Ν 1 59_5 39.51 — 1 1 1 00 〇 o o 〇 /*~Ν C 59.5 39.5 1 - 1 1 1 00 〇 v〇 o 〇 /"Ν ^Τ) m in in 1 1 00 d o 〇 /-"Ν X ΙΤ) tn m 〇 1 1 00 〇 VO o 〇 Ο Sw/ in »n r"> 1 〇 1 1 00 〇 o 〇 α. S o 1 1 1 00 d VO o 〇 ω S—X … to m 1 1 1 〇 00 ο o o 〇 /—Ν Q ^Τ) m ΓΛ 1 1 〇 00 ο o 〇 /—\ υ ✓ to f^> 1 ο 1 00 ο o o 〇 ω ο 1 1 1 1 00 ο o o 〇 /-~Ν < ιη ιη co ο i 1 1 00 ο VO o 〇 F— 丙稀腈 曱基丙烯腈 φΐ ^~Ν 紫絲 = <BS* 呢{nil ®- ® 1 ^ « X — φι ω .· ^ Ο ^ υ ^ ¢^1 % 键 肊ω 扣 裝a w Epikote 828US (官能基數：2) jER-630 (官能基數：4) 甲基丙烯酸 曱基丙烯醯胺 丙烯醯胺 偶氮雙異丁腈 2,2’一偶氮雙（2,4_ 二 甲基戊腈） 異戍烷 異辛烷 腈系 單體 環氧樹脂 硬化性化合物 聚合起始劑 揮發性膨脹劑 油性混 合液 (重量 份） (Ν 201233717 C實施例1〜丨7、比較例1〜5 ) (發泡性熱塑性樹脂母料之製造） :班布瑞混練機對粉體狀及顆粒狀之低密度聚乙稀 a 、公司製造’ Sunfine PAK〇〇72〇) 1〇〇重量份與表工 :示之環氧樹脂或硬化性化合物1〇重量份進行混練，於成 …約刚C後，添加實施例丨中所獲得之熱膨脹性微膠囊 ⑽重量份。其後’進而混練3G秒鐘並於擠出之同時使其 顆粒化而獲得母料顆粒。 (發泡成形體之製造） 將所獲得之母料顆粒4重量份、τρΕ (三菱化學公司製 造’ RABALONMJ43〇〇C) 1〇〇重量份及表卜斤示之環氧樹 月曰或硬化性化合物2重量份加以混合，將所獲得之混合顆 粒供給於具備積蓄器之螺旋式射出成形機的料斗中而進行 熔融混練，並進行擠出成形而獲得板狀發泡成形體。再者， 成形條件係設為圓筒溫度i 65它、模具溫度i 65、初期厚 度 1.7 mm、抽芯（Core — Back)量 0.85 mm (設計倍率 1.5 倍）、1.20 mm (設計倍率1.7倍）。 作為上述環氧樹脂，使用： 曱基丙烯酸縮水甘油酯（Nacalai Tesque公司製造，環 氣基數：1 )、 雙紛 A 型環氧樹脂（Epikote 828US: Japan Epoxy Resins 公司製造，環氧基數：2 )、 烯丙基縮水甘油醚（DENACOL EX — 11 1 : Nagase 26 201233717 chemteX公司製造，環氧基數目：1) N，N—雙（2,3—環氧丙基）一4— (2,3—環氧丙氧基） 苯胺（jER — 63 0 : Japan Epoxy Resins公司製造，環氧基數 S : 4 ) ° (評價） 對於實施例中所使用之熱硬化性樹脂及實施例、比較 例中所獲得之熱膨脹性微膠囊進行以下評價《結果表示於 表 2、3。 (1 )發泡倍率 於測定所獲得之發泡成形體之比重（D 1 )及基材之比 重（D0 )後’算出該等之比（D〇/ D1 )並將其作為發泡倍 率。再者，比重係使用電子比重計（mirage貿易公司製 造，ED — 120T)進行測定。 將發泡倍率未達1 · 5倍之情形設為「X」，將1.5倍以上 且未達1.7倍之情形設為「〇」，將1.7倍以上之情形設為 「◎」而進行評價。 (2 )觸感（Duro硬度） 使用根據JIS K6253之方法，利用Duro A型硬度計（高 分子計器公司製造，ASKER橡膠硬度計Model A )測定所 獲得之發泡成形體之Duro硬度。 將Duro硬度超過70%之情形設為「X」，將70%以下且 超過60%之情形設為「〇」，將60%以下之情形設為「◎」 而進行評價。 (3 )靜剛度 27 201233717 (不錄鋼 0。繼而， 點之位移 時間點之 於所獲得之發泡成形體之表面上放置壓頭 製，p 15 mmx 10 mm之圓柱狀）並將复古 測定對壓頭施力一之…。秒 (s。，其後，測定施力口 320 N之負荷6〇秒鐘之 位移（S2 )’根據下述計算式算出靜剛度。 靜剛度=(32〇—91·5) / dSl) [N/mm] 再者，測定係使用靜態材料試驗機（島津製 製造，EZGraph)。 Λ 5 之情形設為 」’將250以 將靜剛度超過300 過250之情形設為「〇 進行評價。 χ」，將300以下且超 下之情形設為「◎」而 製 (4 )動剛度及動靜比 於所獲得之發泡成形體之表面上放置壓頭 ρ 15 mmxlO mm之圓柱狀）並將其高度設為〇 (不鑛鋼 對壓 頭施加上限設定320 Ν'下限設定91 5 N之循環負荷_ 次，測定此時自900循環至1〇00循環為止之下述項目之平 均值。 上限負荷下之負荷（FU )與位移（SU ) 下限負荷下之負荷（FD )與位移（sd ) 繼而，根據下述計算式算出動剛度。 動剛度=(FU —FD) / (SU — SD) [N/mm] 再者，測定係使用TENSILON萬能材料試驗機（A&D 公司製造，UTA — 5〇〇)。 並且，根據下述計算式由所獲得之「動剛度」及「靜 28 201233717 剛度」算出動靜比。 動靜比=動剛度/靜剛度[倍] 將動靜比超過1.5倍之情形設為「X」，將1.5倍以下之 情形時設為「〇」而進行評價。 29 201233717 (N< 實施例 <N /^N X <N 1 〇 〇 1 1 Ο I 〇 1 1 ◎ ◎ ◎ 〇 二 o X—✓ 1 〇 〇 1 1 Ο 〇 对 1 1 ◎ ◎ ◎ ◎ Ο /-s u 1 — 〇 〇 1 1 1 〇 对 fN 1 ◎ 〇 〇 〇 Os /-*N Q S-X 1 一 〇 〇 1 1 〇 rj 1 ◎ 〇 〇 〇 00 /^N u 'w/ — 〇 〇 1 1 1 1 〇 (N 1 ◎ 〇 〇 〇 卜 /-"N LU S—✓ 1 - 〇 〇 1 〇 1 1 〇 rr 1 1 ◎ ◎ ◎ 〇 s〇 (D) 1 — 〇 〇 1 〇 1 1 〇 1 ◎ ◎ ◎ 〇 u N—/ 1 - 〇 〇 1 〇 1 1 〇 Tf 1 1 ◎ ◎ ◎ 〇 /-N CQ 一 1 〇 〇 1 1 1 1 〇 1 fN ◎ 〇 〇 〇 ro (A) i - 1 〇 〇 1 1 1 1 〇 (N ◎ 〇 〇 〇 (N /—s CQ — ! 〇 〇 1 1 ο 1 〇 对 1 1 ◎ ◎ ◎ 〇 - (A) — 1 〇 〇 1 1 ο 1 〇 Tj* 1 1 ◎ ◎ ◎ 〇 種類 環氧樹脂之官能基數 硬化性化合物之官能基數 添加量（重量份） LDPE 甲基丙烯酸縮水甘油酯 (1) isf ζΛ 餘i < Η ^ 1 纪ω 檸樣酸（3) 硬脂酸（1) TPE 1 迴G ϊΕ# νΓ 齡g 到s < a ^ 1 檸檬酸（3) 發泡倍率 觸感（Duro硬度） 靜剛度 動靜比 微膠囊 基質用樹脂 環氧樹脂 ()内為官能基數 硬化性化合物 ()内為官能基數 成形用樹脂 母料 環氧樹脂 ()内為官能基數 硬化性化合物 ()内為官能基數 母料 發泡成形用樹脂 組成物 發泡 成形品 201233717 ss s (J) (3) (J) s (5-' s 91 s'-i4^{w s 寸一 s (I)- 001 001 001 001 001 001 001 001 001 001 (拿峒麵)#-^ 001 001 οι 001 寸 001 寸 〇 〇 001 001 001 001 001 001 001 001 aids οι 01 οι 001 寸 〇 〇 2 001 寸 〇 〇 οι 001 001 001 寸 寸 寸 〇 ◎ ◎ 〇 〇 N ◎ ◎ N ◎ ΟΙ 001 寸 ◎ 〇 N ◎ οι 001 寸 ◎ ◎ N ◎ 1£ 01 001 寸 ◎ ◎ N ◎ (1) -^ψ^塄窗裳肊硇8" (c【Sn8s20--d3】 l-r*龄剧ν螽制 (ο盔驺綠 (I )--"

SI s ^ls—5 lsrtii 到 vt« (ε)键¾% 砩-驷喊^0 -荜^fi §^s f mmn^hmm (_^ι2ηα)蝤嫛 201233717 產業上之可利用性 根據本發明，可提供一種發泡成形用樹脂組成物，其 可實現高發泡倍率，且可大幅度提高所獲得之發泡成形體 之觸感或制振性。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 32

Claims (1)

1. 201233717 七、申請專利範圍： 1 ·種發泡成形用樹脂組成物，含有·· 熱恥脹性微膠囊，其於含有環氧樹脂之殼中内包有揮 發性膨脹劑作為核劑； 熱塑性樹脂； 硬化性化合物，其於丨分子内具有2個以上之選自由 羧基、羥基、胺基、醯胺基及酸酐基組成之群中的至少i 種官能基。 2·如申請專利範圍第丨項之發泡成形用樹脂組成物，其 係將含有熱膨脹性微膠囊、基質用熱塑性樹脂與硬化性化 合物之發泡性母料（masterbatch )、及成形用熱塑性樹脂混 合而成，該熱膨脹性微膠囊於含有環氧樹脂之殼中内包有 揮發性膨脹劑作為核劑，該硬化性化合物於1分子内具有2 個以上之選自由羧基、羥基、胺基、醯胺基及酸酐基組成 之群中的至少1種官能基。 3·如申請專利範圍第1項之發泡成形用樹脂組成物，其 係將含有熱膨脹性微膠囊與基質用熱塑性樹脂之發泡性母 料、硬化性化合物及成形用熱塑性樹脂混合而成，該熱膨 脹性微膠囊於含有環氧樹脂之殼中内包有揮發性膨脹劑作 為核劑’該硬化性化合物於1分子内具有2個以上之選自 由羧基、羥基、胺基、醯胺基及酸酐基組成之群中的至少工 種官能基。 4 · 一種發泡成形用樹脂組成物，含有： 熱膨脹性微膠囊，其於含有具有選自由羧基、經基、 33 201233717 胺基、醯胺基及酸酐基組成之群中至少1種官能基之硬化 性化合物的殼中内包有揮發性膨脹劑作為核劑； 熱塑性樹脂； 多官能之環氧樹脂。 5. 如申請專利範圍第4項之發泡成形用樹脂組成物，其 係將含有熱膨脹性微膠囊、基質用熱塑性樹脂與多官能之 環氧樹脂的發泡性母料、及成形用熱塑性樹脂混合而成， 該熱膨脹性微膠囊於含有具有選自由羧基、羥基、胺基、 醯胺基及酸酐基組成之群中至少1種官能基之硬化性化合 物的殼中内包有揮發性膨脹劑作為核劑。 6. 如申請專利範圍第4項之發泡成形用樹脂組成物，其 係將含有熱膨脹性微膠囊與基質用熱塑性樹脂之發泡性母 料、多官能之環氧樹脂及成形用熱塑性樹脂混合而成，該 熱膨服性微膠囊於含有具有選自由羧基、羥基、胺基、醯 胺基及酸Sf基組成之群中至少1種官能基之硬化性化合物 的殼中内包有揮發性膨脹劑作為核劑。 34