TW201231514A - PEBA-based composition and use thereof for the manufacture of a transparent article having high-velocity impact resistance - Google Patents

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201231514 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於使用用於製造結合優異透明度與耐高速 衝擊性之性質的物件的新穎熱塑性聚合物組成物。本發明 標的之一尤其是製造透明保護設備，諸如安全護目鏡、防 彈鑲嵌玻璃、屏蔽窗、安全帽、遮陽板等。 0 【先前技術】 在透明聚合物當中，聚碳酸酯（PC)係用於以防護爲 主要標準的情況。聚碳酸酯的特徵在於其耐衝擊性，但其 透明度與玻璃相比略低。最早的防彈窗及鑲嵌玻璃係由聚 碳酸酯製成。 亦存在耐衝擊強化之聚醯胺（PA)，例如耐衝擊強化 之聚醯胺BACM,12，即藉由耐衝擊改質劑或耐衝擊強化劑 諸如經改質之聚烯烴來強化。從該等PA形成的材料具有 〇 重量輕之優點，但其透明度、耐高速衝擊性及耐衝撃強度 低於P C。 此外，PC及該等經耐衝擊強化之透明PA之高於 15 0°C的高玻璃轉化溫度（Tg)可使該等材料的轉化（尤 其是射出成形）更困難，有時存在材料收縮的問題。 現今’在比PC更透明、具有更佳耐高速衝擊性和耐 衝擊強度、更輕、更具撓性、具有更佳化學抗性且容易以 用於成形聚合物之現有方法或設備加工的材料當中尋找 PC的替代品。 -5- 201231514 【發明內容】 更精確地說，本發明目的係提出用於製造從具有下列 性質之材料製成的物件之新穎聚合物組成物： -具有「透明度」以使材料在560 nm下透過厚度爲 2 mm之薄片的透射率（根據ISO 13468標準）至少等於 90%， •具「耐高速衝擊性」，即，根據EN 166標準之速 度耐衝擊性至少等於76.2 m/s ( 250 ft/s )，較佳係至少等 於 198m/s (即，650 英吋 / 秒或 650 ft/s)， -具有至少爲90 kJ/m2之根據ISO 179 leU標準的 Charpy凹口「衝擊強度」， -根據ISO 1183 D標準測量之密度低於1.05 g/cm3 之「輕量」， -具有「化學抗性」或「溶劑抗性」以使得該材料在 浸於溶劑（諸如異丙醇）中能撓曲、變形至少3 %而不破 裂（根據ISO22088-3標準之應力破裂）， -具「撓性」：具有低於1 000 MPa，較佳係低於800 Μ P a之彈性模數，其係根據I S Ο 5 2 7 - 2 : 9 3 - 1 B A標準測量 〇 本發明其他目的係提出製造該等物件之方法’該方法 簡單、容易實施、迅速（其具有儘可能最少步驟）’且避 免收縮的問題’尤其是在射出成形後之收縮。 目前已發現藉由單獨或作爲與至少一種透明、非晶形 -6- 201231514 聚醯胺之混合物來使用特定範圍之含聚醯胺嵌段與本發明 之聚醚嵌段的共聚物獲得結合所有該等性質的物件的方法 〇 「含聚醚嵌段與聚醯胺嵌段之共聚物」在下文中縮寫 爲「PEBA」。 適用於本發明之聚合物對應於選自下列之特定範圍的 PEBA:非晶形PEBA族（δ Hm(2) ) =0 J/g )或具有結晶 0 度以使得在ISO DSC之第二加熱期間的熔化焓（δ Hm(2) )至多等於30 J/g的之PEBA族，該質量係相對於所含之 醯胺或所含之聚合物的量，該熔化對應於醯胺單元之熔化 。非晶形或不是非常半晶質PEBA族，及獲得該等PEBA 之方法係描述於專利申請案WO 2008/006987，從第5頁 第1 9行至第9頁第3 5行。 發明詳細說明 〇 本說明書中，指定： -當撰寫「介於」兩個限値之間時，排除該等限値， 及 -當撰寫「從X至Z之範圍」或「代表20至90%」 時，包括該等限値。 因此，本發明標的之一係使用含聚醚嵌段及聚醯胺嵌 段之共聚物來製造物件： -其爲透明，在5 60 nm下透過厚度爲2 mm之薄片的 透射率（根據ISO 13468標準）至少等於90%; 201231514 -具耐高速衝擊性，即，根據ΕΝ 1 6 6標準之耐高速 衝擊性至少等於76.2 m/s ( 250 ft/s ):及 -具有至少爲90 kJ/m2之根據ISO 179 leU標準的 Charpy凹口衝擊強度； 較佳亦具有下列性質： -具有化學抗性以使得其藉由浸於溶劑（諸如異丙醇 )中能撓曲、變形至少3%而不破裂（根據ISO 22 0 8 8-3標 準之應力破裂）； -重量輕，根據IS Ο 1 1 8 3 D標準測量之密度低於 1.05 g/c m3 ； •具撓性’且具有低於 1000 MPa，較佳係低於 800 Μ P a之彈性模數，其係根據I s 〇 5 2 7 - 2 : 9 3 - 1 B A標準測量 其中該共聚物具有下列特徵。 在本發明意義中’ 「含ΡΕ嵌段及ΡΑ嵌段之共聚物 」尤其涵括包含一或多個ΡΕ嵌段及一或多個ΡΑ嵌段之 ΡΕΒΑ。 根據本發明’該等ΡΑ嵌段包含超過50莫耳％之至少 一種環脂族二胺與至少—種較佳主要爲（超過5 〇莫耳％ ) 具有12至36個碳原子，較佳爲12至18個碳原子之直鏈 脂族二羧酸的等莫耳組合物。 該ΡΕΒΑ之特定pa嵌段組成（含量及化學性質）尤 其有助於獲得根據本發明要求之透明度（透射率至少等於 9 0%)。 201231514 根據一較佳具體實例，本發明中所使用之共聚物的 PA嵌段包含超過70旲耳％，較佳係超過8〇莫耳％，較佳 係超過9 0旲耳％ ’較佳爲i 〇 〇莫耳％之至少一種環脂族二 胺與至少一種具有12至18個碳原子之脂族（較佳爲直鏈 )二羧酸的等莫耳組合物。 該至少種環曰族一胺較有利地選自：雙（3,5 -二院 基-4-胺基環己基）甲烷、雙（3,5_二烷基_4_胺基環己基） 〇 乙烷、雙（3,5_二烷基_4·胺基環己基）丙烷、雙（3,5-二 烷基-4 -胺基環己基）丁烷、雙（3_甲基-4_胺基環己基） 甲烷（BMACM或MACM或B)、對-雙（胺基環己基）甲 烷（PACM)、亞異丙基二（環己胺）（PACP)、異佛酮 二胺（IPD ) 、2,6-雙（胺甲基）降莰烷（BAMN )及其混 合物。 有利地’使用單一環脂族二胺，尤其是雙（3 -甲基-4-胺基環己基）甲烷作爲獲得該等PA嵌段之二胺。 Q 至少一種非環脂族二胺可結合至PA嵌段之單體的組 成物，其比例相對於該組成物的二胺計爲最多3 0莫耳％。 作爲非環脂族二胺，可提及直鏈脂族二胺，諸如1，4-四亞 甲二胺、1,6 -六亞甲二胺、1,9-任二胺及1，10-十亞甲基二 胺。 C12至C18脂族二羧酸較佳係選自1,12-十二烷二羧 酸、1，14-十四烷二羧酸及1,18-十八烷二羧酸。 該二殘酸可隨意地部分分支有至少一個C1至C3院基 (具有1至3個碳原子）。 -9- 201231514 至少一種非脂族二羧酸可結合至該等PA嵌段之單體 的組成物，其比例相對於該等p A之二竣酸計爲最多1 5莫 耳％。較佳地’該非脂族二羧酸係選自芳族二酸，尤其是 間苯二甲酸（I )、對苯二甲酸（τ )及其混合物。 聚醯胺之說明中的術語「單體」應採用「重複單元」 之意思。的確，PA之重複單元包括二酸與二胺之組合物 的情況是很獨特的。一般認爲其係二胺的組合物與二酸的 組合物，也就是說’對應於該單體的二胺.二酸對（等莫 耳數量）。此係個別由該二酸或二胺只爲結構單元，其本 身不足以聚合之事實來解釋。 該等P A嵌段可隨意地包含低於5 0莫耳％之至少一種 聚醯胺共聚單體，也就是說，具有與先前所定義之主要等 莫耳組合物不同的組成之單體。 如此，該共聚單體包含例如C10 (10個碳原子）之直 鏈二羧酸。 較佳地，該p A嵌段包含低於3 0莫耳％，較佳係低於 20莫耳％，較佳係低於1 〇莫耳％之聚醯胺共聚單體，該至 少一種共聚單體可能選自內醯胺、α，ω -胺基殘酸、與先前 所定義者不同之二胺·二酸組合物，及其混合物。 該內醯胺係例如選自己內醯胺、庚內醯胺（ oenantholactam)及十二酸胺（lauryllactam)。該 α ω_ 月安 基羧酸係例如選自胺基胺基己酸、7-胺基庚酸、U -胺基十 —酸或12-胺基-十二酸。 較佳地，該等ΡΑ嵌段主要（超過80莫耳％)是由至 -10- 201231514 少一種選自B，12、B，14、B，16、B，18之單體，其無規共聚 物及/或嵌段共聚物（共聚醯胺），及其混合物所形成。 該等PA嵌段代表本發明所使用之共聚物總重的20至 90重量°/〇’較佳爲40至80重量％，較佳爲60至80重量 %。 該等PA嵌段之數量平均分子量在10〇〇至1〇 〇〇〇 g/mol之範圍，較佳爲150〇至7〇〇〇 g/mol之範圍。該等 0 低分子量提供具有從75至80 t之低玻璃轉化溫度Tg的共 聚物，然而該等高分子量將該共聚物的Tg設定在150 °C附 近。 因此本發明所使用之嵌段共聚物的Tg較有利係在 7 5 °C至1 5 0 °C之範圍，較佳係在9 0 °C至1 5 0 °C之範圍。有利 地，本發明共聚物及組成物經由射出成形之處理在比PC 之射出成形所需溫度更低的溫度下，尤其是在低於1 5 0 °C ’或甚至低於100°C之溫度下是可行的。PEBA或包含 〇 PEBA之本發明組合物的射出成形容易進行，且在射出成 形之後造成非常少之收縮，此使得可能獲得高尺寸精確度 之部件。 此外，亦可預期在根據本發明獲得之撓性且透明物件 上實施現今傾向在上限（150t )附近進行的「硬質塗 布」型之慣用塗布方法。 該等PE嵌段代表該共聚物總重的1 〇至8 0重量。/。， 較佳爲20至60重量％，.較佳爲20至40重量％。確實， PE嵌段之含量爲至少10%以確保對本發明用途而言充足 -11 - 201231514 之耐衝擊強度及耐高速衝擊性。 PE嵌段之數量平均分子量係介於200與1000 g/mol 之間（不包括限値），較佳係在400至800 g/mol之範圍 (包括限値），較佳爲500至700 g/mol。 此呈現出PE嵌段之分子量必須低於1 000 g/mol以確 保透明度，使得本發明之物件的透射率至少等於9 0 %。 該等p E (聚醚）嵌段係例如衍生自至少一種聚伸烷 基醚多元醇，尤其是聚伸烷基醚二醇，較佳係選自聚乙二 醇（PEG)、聚丙二醇（PPG) '聚三亞甲二醇（P03G) 、聚四亞甲二醇（PTMG)及其混合物或其共聚物。該等 PE嵌段可包含具NH2鏈末端之聚氧伸烷基序列’此等序 列可能藉由氰乙醯化習知爲聚醚二醇之脂族α，ω-二羥化聚 氧伸烷基序列來獲得。更明確地說，可使用Jeffamines ( 例如 Jeffamine® D400、D 2 0 0 0、E D 2 0 0 3、X T J 5 4 2，得自 Huntsman之商業產物）。

該至少一種PE嵌段較佳包含至少一種選自下列之聚 醚：聚伸烷基醚多元醇，諸如PEG、PPG、P03G、PTMG ;含有具NH2鏈末端之聚氧伸烷基序列之聚醚；其無規共 聚物及/或嵌段共聚物（共聚醚）；及其混合物。 本發明其他標的係熱塑性聚合物組成物之用途，該組 成物含有以組成物總重計： -30至99.99重量％，較佳爲40至99.99重量。/〇之前 文所定義之本發明共聚物’ -0.0 1至7 0重量％，較佳爲〇 . 〇 1至6 0重量％之至少 -12- 201231514 一種非晶形、透明且至少部分爲環脂族，較佳爲非 聚醯胺， -0至2 0 %之添加劑， 用於製造具有符合根據本發明先前所定義之透 耐高速衝擊性、耐衝擊強度，以及甚至化學抗性、 撓性的物件。 應瞭解「透明、非晶形聚醯胺」一辭意指非晶 〇 Hm(2) = 0 J/g )或不是非常半晶質（在DSC之第二 間的溶化焓低於30 J/g )，其爲剛性（ISO撓曲 1 300 MPa )之透明聚醯胺，由於玻璃轉化溫度τ 75°C，其在60°C之高溫下不變形。然而，其具有相 耐衝擊強度，與經耐衝擊改質之聚醯胺相比，具有 低之ISO Charpy凹口耐衝擊性，且尤其因其非晶 之故’其化學抗性並不優異。亦存在透明半晶質（ )聚醯胺，但其爲較不常見材料，其在DSC之第 〇 期間的熔化焓通常介於2與3 0 J/g之間，該等材料 相當高之剛性，ISO撓曲模數> 1 000 MPa。 可用於本發明組成物之透明、非晶形聚醯胺（ 醯胺或共聚醯胺）尤其是描述於專利文件EP 1 595 W0 09/ 1 53 5 34中。透明、非晶形聚醯胺之實例可提 B,12、PA-11/B，14 及 PA-11/B，10。 較佳地，本發明所使用之透明、非晶形P A爲 ，以免提高該組成物的Tg，以促進組成物的均質化 提高組成物的轉化或形成溫度，以及以免冒組/ 芳族的 明度、 密度及 ϊ形（δ 加熱期 模數> g高於 當低之 遠遠較 形性質 或微晶 二加熱 亦具有 同元聚 907及 出PA- 非芳族 ，以免 交物之 -13- 201231514 PEBA劣化的風險。 該非晶形聚醯胺之化學組成較佳係選自已描述 述PEBA之聚醯胺嵌段的組成，其確使該PA與聲 之相容性。 添加30重量％起，較佳爲40重量％之本發明 聚物至本發明組成物之非晶形、透明聚醯胺使得可 耐高速衝擊性及耐衝擊強度給該透明聚醯胺同時維 明度性質。 本發明組成物中所使用之共聚物及非晶形PA 有根據ISO 489標準測量實質上相同之折射率。亦 用用以合成該PEB A及PA之原材料的性質。通常 芳族化合物（例如芳族二酸）提高產物的折射率。 明之PEBA而言，若例如該PTMG含量相對於與寄 之 PA嵌段相同組成的純 PA提高，折射率降 BMACM，Y型之PA系歹[J中，Y爲芳族二酸，Y愈 射率下降愈多。就脂族直鏈ΡΑ而言，該單元中之 數量愈多，則折射率下降愈多。 若組成物中存在添加劑，以該組成物總重計， 0 · 0 1至2 0重量％，較佳爲0 · 0 1至1 0重量％，較佳 至5重量％。該添加劑尤其是選自著色劑，特別是 染料、效果顏料諸如繞射顏料、干涉顏料諸如珠光 射顏料及其混合物；U V安定劑、抗老化劑、抗氧 流化劑、抗磨耗劑、脫模劑、安定劑；塑化劑、耐 質劑；界面活性劑；增亮劑；塡料；纖維、蠟；及 用於上 ί PEB A 嵌段共 能提供 持其透 較佳具 可能運 ，添加 就本發 ΕΡΕΒΑ 低。在 長則折 CH2之 其存在 爲 0.01 顏料、 劑、反 化劑； 衝擊改 其混合 -14- 201231514 物’及/或聚合物領域中爲人熟知之任何其他添加劑。 在該等塡料當中，尤其可提及矽石、碳黑、奈米碳管 、膨脹石墨、氧化鈦或者玻璃珠。 本發明之用途使得可能獲得比由PC製成之物件更透 明、更耐高速衝擊、具有較高耐衝擊強度，較佳亦更耐化 學溶劑、較輕、更具撓性，及更容易加工的物件，如下列 表1中的實施例所示。 0 本發明其他標的係以聚醯胺爲底質之透明熱塑性聚合 物組成物，該組成物包含以組成物總重計： -30至100重量％，較佳爲40至100重量％之前文所 定義之本發明共聚物， -〇至70重量％，較佳爲〇至60重量％之至少一種非 晶形、透明且至少部分爲環脂族的聚醯胺，較佳係其爲非 芳族，更佳係其具有如該共聚物且如前文所定義之根據 ISO 4 89標準測量相同的折射率， 0 - 〇至20%之添加劑。 若存在添加劑，以該組成物總重計，其存在0 · 0 1至 20重量％，較佳爲0.01至10重量％，較佳爲0.01至5重 量％。該添加劑尤其選自前文已描述者。 根據一具體實例，本發明之組成物係藉由混合或者藉 由乾式摻合其各種不同組分來製造。由於乾式摻合比混合 包括更少之步驟且通常造成較少組合物之污染（黑點、凝 膠）風險，故以乾式摻合爲佳。 該組成物根據本發明可用於製造顆粒或粉末，其因而 -15- 201231514 可用於形成用以製造經模製、透明且耐高速衝擊之長絲、 管件、薄膜、薄片及/或物件之聚合物的慣用方法。 本發明的標的之一尤其是製造透明且耐高速衝擊之物 件的方法，該方法包括： -供應根據先前所定義之共聚物的步驟； -混合該共聚物與至少一種非晶形透明PA及/或至少 一種添加劑的隨意步驟’以製造先前所定義之組成物； -尤其是在模具或衝模中在80至180°C ’較佳爲90 至150°C之範圍內的溫度T0下處理該共聚物或組成物之步 驟； -然後是回收該透明物件之步驟。 應暸解「處理」一辭意指用於從本發明之組成物或共 聚物開始形成聚合物的任何方法，諸如模製、射出成形、 擠出、共擠出、熱壓製、多重射出成形、旋轉成形、燒結 、雷射燒結等。 就該製造物件，尤其是製造本發明之模製、射出成形 或擠出之物件之方法而言，以顆粒爲宜。較不常見的是使 用體積中位直徑（根據ISO 9276標準第1至6部分測量 )在400至600 μιη內之粉末。根據一種特定之本發明形 成方法，尤其是藉由燒結諸如雷射燒結或藉由旋轉成形， 本發明之組成物較佳係呈粉末形式，其粒子的體積中位直 徑低於400 μιΏ，較佳係低於200 μηι。在製造粉末的方法 當中，可提出低溫硏磨及微造粒。 本發明方法的其他可能具體實例亦可包括在該製造顆 -16- 201231514 粒或粉末步驟之前混合PEBA與染料及/或任何其他添加劑 的預備步驟。 本發明其他標的係如前文所定義之PEBA及/或熱塑性 組成物之用途，其係用於製造透明保護設備、工業安全設 備，諸如安全護目鏡、安全架及/或安全玻璃、防彈鑲嵌 玻璃、耐衝擊透明薄片、安全帽、遮陽板、護板、防護衣 :運動設備；錶玻璃；太空設備，特別是衛星或太空船設 0 備；航空或機動載具設備，諸如擋風玻璃板、鑲嵌玻璃' 舷窗、座艙、飛行器座艙罩、窗、防彈鑲嵌玻璃，例如用 於車或建築物、聚光燈或頭燈鑲嵌玻璃者；顯示器鑲嵌玻 璃，特別是廣告、電子或電腦鑲嵌玻璃；螢幕組件·，熱、 太陽能或光伏打面板之鑲嵌玻璃；用於建築、裝修、家電 用品或裝潢產業之物件：用於遊戲或玩具產業；用於時尙 產業，諸如鞋跟或珠寶；用於家具產業，諸如桌、椅或扶 手椅組件；展示、包裝、外罩、盒、容器或燒瓶物件或組 Q 件、用於香水、化妝品或製藥產業之物件；行李；或於運 輸期間用於防護之組件。 本發明亦關於具有耐高速衝擊性、具有根據先前所定 義之組成的任何透明物件。較佳地，本發明之物件即使在 從0_ 1延伸至10 mm ’較佳爲〇. 1至3 mm，較佳爲0.5 to 2 mm之範圍內的小厚度時仍具有該等有利性質。 【實施方式】 實施例 -17- 201231514 以下實施例說明本發明但不限制本發明之模規。 等實施例中’除非另外指明，否則所有百分比及份保 量表示。 將數種類型之透明PEBA單獨或作爲與透明、_ 聚醯胺的混合物加以測試，且與聚碳酸酯（PC)及藉 改質之聚烯烴強化耐衝擊性之聚醯胺B，1 2做比較。 -所使用之透明、非晶形聚醯胺： PA-B，12代表由BMACM二胺與十二烷二酸對形成之 的聚醯胺（Grilamid TR90，由EMS所售）。 PA-11/B，14爲包含94莫耳％之b，14單體（其中「1. 表十四烷二酸）及6莫耳％之由η —胺基十一酸所形 共聚單體之共聚醯胺。 PA-11/B，10包含72莫耳。/。之B，l〇單體（其中「10」 含有10個碳原子之癸一酸）及28莫耳％之由11 -肢 一酸所形成的共聚單體。 該等聚藤胺係根據專利文件WO 2009/153534，第20 12行至第21頁第9行中所述之方法製備。 -所使用之PEBA，其包含PA嵌段（分別爲同 醯胺B，12及共聚醯胺B，l〇/B，i4或B，12/B，l B，14/B，18)及含有PTMG嵌段： B，12-PTMG爲含有具1〇〇莫耳。/〇之B，12單體的PA嵌 含有PTMG嵌段的PEBA。 B,10/B，14-PTMG爲含有包含50莫耳。之b,14單體 莫耳％之B，]〇單體的PA嵌段及含有PTMG嵌段之 在該 以重 晶形 由經

:單體 4」代 〖成的 代表 :基十 頁第 丨元聚 4 或 ί段及 及50 PEB A -18- 201231514

B，12/B，14-PTMG爲含有包含50莫耳％之B，12單體及50 莫耳％之B，14單體的PA嵌段及含有PTMG嵌段之PEBA 〇 B,14/B，18-PTMG爲含有包含50莫耳％之B,14單體及50 莫耳％之B,18單體的PA嵌段及含有PTMG嵌段之PEBA 〇

〇 雖然在下列實施例中，該等PTMG嵌段通常作爲PE 嵌段，但本發明顯然不局限於該具體實例，且以任何諸如 前文所述之任何其他PE嵌段替代該等PTMG嵌段不會偏 離本發明範圍。 PEBA之PA及PE嵌段的組成（數量平均分子量）分 別表示在圖1之表1頂部，在所使用之PEBA下方。 透明度、泛黃指數及濁度性質（表3)係在厚度爲2 mm之薄片上測量。 〇 在標準化試樣上根據所使用之標準測試耐高速衝擊性 、耐衝擊強度及撓性性質並示於表1，化學抗性性質係在 IFC ( Institut francais du caoutchouc [French Institute of Rubber])試樣上測量’而輕度（密度）性質係在顆粒上 測量。所有該等性質係分別根據圖1之表1及表2及表3 中所表示之標準測量。 該等薄片及試樣係藉由從具有前文指定之組成且如表 1所示之PEBA顆粒（隨意地與pa顆粒乾式摻合）開始 射出成形。 -19- 201231514 表1顯示只有本發明之實施例1至4 ( Ex 1至Εχ4 ) 結合高透明度及耐高速衝擊性，比較實例1至6(Cpl至 Cp6 )則不同。 本發明之實施例的耐衝擊強度、化學抗性、輕度及撓 性亦優於聚碳酸酯（PC )。藉由在應力下變形所測量的化 學抗性（ISO 22088-3標準，22小時，23 °C)尤其是針對 乙醇及異丙醇進行測量。表1及表2顯示本發明實施例之 試樣的化學抗性，尤其是針對實施例2由具有B,12_PTMG (PA及PE嵌段個別的數量平均分子量爲2000及650 g/mol)組成的PEBA進行。 表2

Cp3 Ex2 調配物 PA-11B,14 B,12-PTMG 試樣厚度(mm) 2 2 所強加之應變(％) 3.0% 3.0% 乙醇 浸漬22小時 不斷裂 不斷裂 異丙醇 浸漬22小時 斷裂 不斷裂 與耐衝擊強化之PA-B, 1 2所發現的個別値比較，使用 本發明之PEBA亦具有如表3所示的其他優點：較低黃色 調（較低泛黃指數Yi )，較低濁度，及較佳透射率（在 5 60 nm下透過厚度爲2 mm之薄片，其係使用Konica-Minolta 3610d分光光度計，根據ISO 13468標準測量） -20- 201231514 表3 產物： 濁度 (ASTMD1003-97) Yi (ASTME313-96) Tr% (560 nm,2mm,ISO 13468) Ex2 B,12-PTMG 2.2 2.4 91.3 Cpl 耐徑Ϊ擊強化之 Β,12 17.7 10.8 82.6 【圖式簡單說明】 圖1的表1中顯示實施例和比較實例之共聚物組成、 測試性質所用之標準、及所測得之性質數據。 -21 -

Claims (1)

1. 201231514 七、申請專利範圍： 1. 一種含有聚醚（PE)嵌段與聚醯胺（PA)嵌段之共 聚物用於製造具有耐高速衝擊性及耐衝擊強度之透明物件 的用途’其中該共聚物具有以下特徵： -該等PA嵌段包含超過50莫耳％之至少一種環脂族 二胺與至少一種具有12至36個碳原子之脂族二羧酸的等 莫耳組合物， -該等PA嵌段代表該共聚物總重的20至90重量％ 1 -該等PA嵌段之數量平均分子量在1〇〇〇至1〇 〇〇〇 g/mol之範圍， -該等P E嵌段代表該共聚物總重的1 〇至8 0重量％ > -該等PE嵌段之數量平均分子量介於200與1〇〇〇 g/mol之間。 2. —種熱塑性聚合物組成物之用途，該組成物含有以 組成物總重計： -30至99.99重量％之如申請專利範圍第1項的共聚 物， -0.0 1至7 0重量％之至少一種非晶形、透明且至少部 分爲環脂族的聚醯胺， -0至20%之添加劑， 該熱塑性聚合物組成物係用於製造具有耐高速衝擊性 及耐衝擊強度之透明物件。 -22- 201231514 3·如申請專利範圍第1或2項之用途，其中該物件比 由聚碳酸酯製成之相同形狀物體更透明且更耐高速衝擊^ 4.如申請專利範圍第3項之用途，其中該物件亦比由 聚碳酸酯製成之相同形狀物件具有更高的耐衝擊強度、更 耐化學溶劑且更輕。 5 .如申請專利範圍第1或2項之用途，其中該等pA 嵌段包含超過7 0莫耳％之至少一種環脂族二胺與至少一種 0 具有12至18個碳原子之脂族（較佳爲直鏈）二羧酸的等 莫耳組合物。 6. 如申請專利範圍第1或2項之用途，其中該至少一 種環脂族二胺係選自：雙（3,5-二烷基-4-胺基環己基）甲 烷、雙（3,5-二烷基-4-胺基環己基）乙烷、雙（3,5-二烷 基-4 -胺基環己基）丙烷、雙（3,5-二烷基-4 -胺基環己基） 丁院、雙（3 -甲基-4 -胺基環己基）甲院（BMACM或 MACM)、對·雙（胺基環己基）甲烷（PACM)、亞異丙 〇 基二（環己胺）（PACP)、異佛酮二胺（IPD) 、2,6 -雙 (胺甲基）降莰院（BAMN)及其混合物。 7. 如申請專利範圍第1或2項之用途，其中該PAR 段包含低於3 0莫耳％之至少一種與申請專利範圍第丨項中 之等莫耳組合物不同的聚醯胺共聚單體。 8. 如申請專利範圍第1或2項之用途，其中該至少一 種PE嵌段包含至少一種選自下列之聚醚：聚伸烷基醚多 元醇，諸如PEG、PPG、P03G、PTMG;含有具\112鏈末 端之聚氧伸烷基序列之聚醚；其無規共聚物及/或嵌段共 -23- 201231514 聚物；及其混合物。 9. 如申請專利範圍第1或2項之用途’其中該等PA 嵌段主要（超過80莫耳％ )是由至少一種選自 B，12、 B,14、B,16、B，18之單體，其無規共聚物及/或嵌段共聚 物，及其混合物所形成。 10. —種以聚醯胺爲基礎之透明熱塑性聚合物組成物 ，該組成物包含以組成物總重計： -30至100重量％之根據申請專利範圍第1至9項中 任一項中所定義之共聚物， -〇至7 0重量％之至少一種非晶形、透明且至少部分 爲環脂族的聚醯胺， -0至20%之添加劑。 11. 如申請專利範圍第1 〇項之組成物’其中該添加劑 係選自：著色劑，特別是顏料、染料、效果顏料諸如繞射 顏料、干涉顏料諸如珠光劑、反射顏料及其混合物；UV 安定劑、抗老化劑、抗氧化劑；流化劑、抗磨耗劑、脫模 劑、安定劑；塑化劑、耐衝擊改質劑；界面活性劑；增亮 劑；塡料，諸如矽石、碳黑、奈米碳管、膨脹石墨、氧化 鈦或者玻璃珠；纖維、蠟；及其混合物。 1 2 . —種如申請專利範圍第1 〇及1 1項中任一項之組 成物之用途，其係用於形成顆粒或粉末。 1 3 · —種如申請專利範圍第1 2項中所定義之顆粒的用 途’其係用於製造經模製、透明且耐高速衝擊之長絲、管 件、薄膜、薄片及/或物件。 -24- 201231514 14. 一種製造透明且耐高速衝擊之物件的方法’該方 法包括： -供應如申請專利範圍第1至9項中任—項中所定義 之共聚物的步驟； -混合該共聚物與至少一種非晶形透明PA及/或至少 一種添加劑的隨意步驟，以製造如申請專利範圍第2項中 所定義之組成物； 0 -在90至180。(：之範圍內的溫度T0下處理該共聚物 或該組成物的步驟； -回收該物件之步驟。 15.—種如申請專利範圍第1至9項中任一項之PEBA 及/或如申請專利範圍第1 〇及1 1項中任一項之熱塑性組 成物之用途，其係用於製造透明保護設備、工業安全設備 諸如安全護目鏡、安全架及/或安全玻璃、防彈鑲嵌玻璃 (ballistic glazing )、耐衝擊透明薄片、安全帽、遮陽板 〇 、護板、防護衣；運動設備；錶玻璃；太空設備，特別是 衛星或太空船設備；航空或機動載具設備，諸如擋風玻璃 板、鑲嵌玻璃、舷窗、座艙、飛行器座艙罩、窗、防彈鑲 嵌玻璃（bulletproof giazing )，例如用於車或建築物、聚 光燈或頭燈鑲嵌玻璃者；顯示器鑲嵌玻璃，特別是廣告、 電子或電腦鑲嵌玻璃；螢幕組件；熱、太陽能或光伏打面 板之鑲嵌玻璃；用於建築 '裝修、家電用品或裝潢產業之 物件；用於遊戲或玩具產業；用於時尙產業，諸如鞋跟或 珠寶；用於家具產業’諸如桌、椅或扶手椅組件；展示、 -25- 201231514 包裝、外罩、盒、容器或燒瓶物件或組件、用於香水、化 妝品或製藥產業之物件；行李；或於運輸期間用於防護之 組件。 1 6 . —種具有耐高速衝擊性之透明物件，其組成物係 如申請專利範圍第1 0或1 1項中任一項者。 1 7 .如申請專利範圍第1 6項之物件，其厚度在0.1至1 0 mm，較佳爲0.1至3 mm，較佳爲0.5至2 mm之範圍內。 -26-