JP6515114B2 - 充填材としてガラスを含む透明なポリアミド系組成物 - Google Patents

充填材としてガラスを含む透明なポリアミド系組成物 Download PDF

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Description

本発明は、透明度の優れた特性、特に高い透過率を示し、低いヘイズを兼ね備えた物品の製造に用いられる、新規の熱可塑性ポリマー組成物の使用に関する。
本発明の主題は、より具体的には、自動車部品、照明装置又は光学素子、電気、電子及び電気通信機器、及び特に携帯電話通信に用いられる透明な装置の製造である。
用語「優れた透明度特性」は、本発明の意味の範囲内で、以下のことを示す材料を意味するものとして解されるべきである：
− ２ｍｍの厚さを有するシート上、５６０ｎｍにおいて、少なくとも７５％に等しい、特に８５％に等しい透過率（ＩＳＯ規格１３４６８−２：２００６に準拠して測定）、
− ＡＳＴＭ規格 Ｄ１００３９７に準拠して測定して１５％未満のヘイズ（ヘイズ単位）。用語「ヘイズ」は、材料表面における表面の変色、フォギング、霧、「もや」、または凝縮効果を意味するものと解されるべきである。この効果は、物品の表面の透明度、美的外観、及び光沢性に悪影響を及ぼしうる。
非晶質ＰＡから形成される透明な材料は、透明な光学素子の製造に用いられる。これらは軽いという利点を有するが、強化繊維、特にガラスファイバー、無機充填材又はゴム成分などの強化材料の添加によって剛性を改善する必要がある。
欧州特許第２１６９００８号には、ガラス充填材とポリアミドとの屈折率の差が０．００２を超えない、ガラス充填材を含有する非晶質ポリアミド（ＰＡ）樹脂組成物について記載されている。この組成物は、およそ６５％の透過率及びおよそ２５％のヘイズを示す成形物品（２ｍｍの厚さのシート）を得ることを可能にするが、これらの性能は、本発明の場合のような優れた透明度の達成については不十分であることが分かる。
加えて、これらの強化された透明なＰＡの１５０℃を超える高いガラス転移温度（Ｔｇ）は、時折、材料収縮の問題を伴って、これらの材料の変換（特に射出成形）をより困難にしうる。
米国特許第４４０４３１７号には、半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド及びガラスファイバーを含有する特定の成形混合物が記載されている。この文献は、これらの混合物の透過率特性に関しては言及していない。
よって、より透明で（可能な限り高い透過率及び可能な限り低いヘイズを有する）、より硬く、かつポリマーを成形するための既存の方法又は装置を用いた処理が簡便な材料についての調査が、現在行われている。
本発明の別の目的は、単純で、実施しやすく、かつ迅速（すなわち可能な限り少ない工程数を表す）、及び、特に射出成形後における、収縮の問題を回避するような物品の製造方法を提供することである。
これらの特性のすべてを兼ね備えた物品を得るための手段は、充填材としてガラスを含む非晶質ポリアミド樹脂における少なくとも１種類の半結晶性ポリアミドの使用によって見出された。
本願明細書の記載において、以下のことが定められている：
− ２つの限界値の「間」と書かれているときは、限界値は除外される、及び
− 「ＸからＺまでの範囲」又は「ＸからＹ％を示す」と書かれているときは、限界値は含まれる。
よって、本発明の主題は、前記樹脂よりもさらに透明な組成物の製造のための、ガラスが充填された非晶質ポリアミド樹脂における少なくとも１種類の半結晶性ポリアミドの使用である。
したがって、ＩＳＯ規格１３４６８−２：２００６に準拠した透過率の測定によって決定した、本発明に従った半結晶性ポリアミドを追加的に含む、ガラスが充填された非晶質ポリアミド樹脂の透明度は、ＩＳＯ規格１３４６８−２：２００６に準拠した透過率の測定によって決定した前記ガラスが充填された非晶質ポリアミド樹脂のみの透明度よりも高い。
本発明の主題は、特に、下記を含有するポリアミド系組成物である：
− 半結晶性ポリアミド、
− 非晶質ポリアミド、及び
− ガラス充填材。
用語「半結晶性ポリアミド」とは、本発明の意味の範囲内で、一般に直鎖状の脂肪族ポリアミドを意味するものと理解され、その結晶化度は、材料が、２ｍｍの厚さのシート上、５６０ｎｍで７５％未満の透過率を示す（ＩＳＯ規格１３４６８−２：２００６に準じた）のに十分に大きい寸法を有するスフェロライト（spherolites）の存在を反映している。
特に、本発明に用いられる半結晶性ポリアミドは、ＰＡ ４．１０、ＰＡ ４．Ｔ、ＰＡ ６、ＰＡ ６．６、ＰＡ ４．６、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ９．１０、ＰＡ ９．１２、ＰＡ ９．１３、ＰＡ ９．１４、ＰＡ ９．１５、ＰＡ ９．１６、ＰＡ ９．１８、ＰＡ ９．３６、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ １０．１３、ＰＡ １０．１４、ＰＡ １２．１０、ＰＡ １２．１２、ＰＡ １２．１３、ＰＡ １２．１４、ＰＡ ６．１４、ＰＡ ６．１３、ＰＡ ６．１５、ＰＡ ６．１６、ＰＡ ６．１８、ＰＡ ＭＸＤ．６、ＰＡ ＭＸＤ．１０、ＰＡ １２．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ、ＰＡ ９．Ｔ、ＰＡ １８．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．６、ＰＡ ６．６／６．Ｔ／６．Ｉ及びＰＡ ６／６．Ｔから選択される。
前記半結晶性ＰＡは、本発明に従って用いられる組成物の全重量に関して、５０％から４００重量％、好ましくは１００％から３００重量％、好ましくは１００％から２００重量％を示す。
用語「非晶質ポリアミド」とは、本発明の意味の範囲内で、非晶質（ΔＨｍ（２）＝０Ｊ／ｇ）であるか、又はあまり半結晶性ではなく（ＤＳＣの第２の加熱の間の融解エンタルピーが３０Ｊ／ｇ未満（ＩＳＯ １１３５７−３：２０１３））、硬く（曲げ弾性率（ＩＳＯ）＞１３００ＭＰａ）、７５℃を超えるガラス転移温度Ｔｇを有するために６０℃での加熱下でも歪まない、透明なポリアミドを意味すると理解される。しかしながら、これらはどちらかというと衝撃に対して耐性ではなく、衝撃性が改質されたポリアミドと比較してはるかに低いノッチ付きシャルピーＩＳＯ衝撃性を示し、またこれらは、特に非晶質の性質に起因して、耐薬品性に優れていない。
非晶質ポリアミドは、脂肪族、脂環式及び芳香族のポリアミド又はこれらの混合物から選択される。
本発明に従った組成物に用いることができる透明な非晶質ポリアミド（ホモポリアミド又はコポリアミド）（又はＰＡ）は、特に欧州特許第１５９５９０７号及び国際出願公開第０９１５３５３４号に記載されている。透明な非晶質ポリアミドの例としては、ＰＡ Ｂ．１２、ＰＡ １１／Ｂ．１４、ＰＡ １１／Ｂ．１０及び１２／Ｂ．Ｉ／Ｂ．Ｔが挙げられうる。
明細書の記載全体において、表現「非晶質ポリアミド（又はＰＡ）」、及び「透明な非晶質ポリアミド（又はＰＡ）」は同一の意味を有する。
一実施態様では、透明な非晶質ポリアミドは、少なくとも１種類の脂肪族非晶質ポリアミドと、少なくとも１種類の芳香族非晶質ポリアミドとの混合物を含む。
好ましくは、脂肪族非晶質ポリアミドの重量による含量は、脂肪族非晶質ポリアミドと、芳香族非晶質ポリアミドとの混合物の全重量の１０％から８０％を示す。
好ましくは、本発明に従って用いられる透明な非晶質ＰＡは非芳香族であるが、これは、組成物のガラス転移温度Ｔｇを上昇させないため、組成物の均質化を促進するため、組成物の変換又は成形温度を上昇させないため、及び組成物の他の成分を損傷する危険を冒さないためである。
本発明によれば、非晶質ＰＡは、少なくとも１種類の脂環式ジアミンと、好ましくは、主として（５０モル％超）直鎖状で、１０から３６個の炭素原子、好ましくは１０から１８個の炭素原子を有する、少なくとも１種類の脂肪族ジカルボン酸との等モルの組み合わせを５０モル％超含む。
非晶質ＰＡのこの特定の組成（含量及び化学）は、特に、本発明の要件（少なくとも８５％に等しい、さらには少なくとも９０％の透過率）に応じた透明度の達成に貢献する。
好適な実施態様によれば、本発明に用いられる非晶質ＰＡは、少なくとも１種類の脂環式ジアミンと、好ましくは直鎖状であり、１０から１８個の炭素原子を有する少なくとも１種類の脂肪族ジカルボン酸との等モルの組み合わせを７０モル％超、好ましくは８０モル％超、好ましくは９０モル％超、好ましくは１００モル％含む。
前記少なくとも１種類の脂環式ジアミンは、有利には：ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（「ＢＭＡＣＭ」又は「ＭＡＣＭ」又は「Ｂ」と略される）、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、イソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、及びこれらの混合物から選択される。
有利には、ただ１つの脂環式ジアミン、特にビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンが、ＰＡの調製のためのジアミンとして用いられる。
少なくとも１種類の非脂環式ジアミンは、前記組成物のジアミンに対して、最大で３０モル％の割合で非晶質ＰＡのモノマーの組成物に加えることができる。非脂環式ジアミンとしては、例えば１，４−テトラメチレンジアミン、１，６ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナンジアミン及び１，１０−デカメチレンジアミンなどの直鎖状の脂肪族ジアミンが挙げられうる。
脂肪族Ｃ１０からＣ１８ジカルボン酸は、好ましくは、１，１０デカンジカルボン酸又はセバシン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸及び１，１８−オクタデカンジカルボン酸から選択される。
ジカルボン酸は、任意選択的に、少なくとも１つのＣ１からＣ３アルキル基（１から３個の炭素原子を有する）によって少なくとも部分的に分岐状になっていてもよい。
少なくとも１種類の非脂肪族ジカルボン酸は、非晶質ＰＡのモノマーの組成物に加えることができる。
一実施態様では、非脂肪族ジカルボン酸は、非晶質ＰＡのジカルボン酸に対して、最大で１５モル％の割合で存在する。好ましくは、非脂肪族ジカルボン酸は、芳香族二酸、特にイソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）及びこれらの混合物から選択される。
ポリアミドの記載において用語「モノマー」は、「繰り返し単位」の意味にとられるべきである。これは、二酸とジアミンとの組合せが特別な場合に、ＰＡの繰り返し単位が構成されることを理由とする。それはジアミンと二酸との組合せ、つまり、モノマーに相当する、ジアミン．二酸の対（等モル量）であると考えられる。これは、二酸又はジアミンが、個別に、単独では重合するには不十分な、構造単位のみであるという事実によって説明される。
前記ＰＡは、任意選択的に、５０モル％未満の少なくとも１種類のポリアミドコモノマー、すなわち、上記定義された前記主として等モルの組み合わせとは異なる組成を有するモノマーを含みうる。
好ましくは、前記非晶質ＰＡは、３０モル％未満、好ましくは２０モル％未満、好ましくは１０モル％未満のポリアミドコモノマーを含み、これは、ラクタム、α，ω−アミノカルボン酸、上記定義された以外のジアミン．二酸の組み合わせ、及びこれらの混合物から選択される前記少なくとも１種類のコモノマーについて可能である。
ラクタムは、例えば、カプロラクタム、オエナントラクタム及びラウリルラクタムから選択される。α，ω−アミノカルボン酸は、例えば、アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸又は１２アミノドデカン酸から選択される。
好ましくは、非晶質ＰＡは、Ｂ．１０、Ｂ．１２、Ｂ．１４、Ｂ．１６、Ｂ．１８、これらのランダム及び／又はブロックコポリマー（コポリアミド）、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種類のモノマーから本質的に（８０モル％超まで）形成される。
前記非晶質ＰＡは、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し、２００％から８００重量％、好ましくは３００％から７００重量％、好ましくは４００％から７００重量％を示す。
非晶質ポリアミド樹脂のタイプの例には、特に：ポリアミドＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ（ＰＡ１２／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、イソフタル酸）、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｔ（ＰＡ１２／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、テレフタル酸）、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２（ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ドデカンジカルボン酸）、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２（４，４−ビス（アミノシクロヘキシルメタン）、ドデカンジカルボン酸）、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ及びＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉが含まれる。ＥＭＳ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉを含むＧｒｉｌａｍｉｄ ＴＲ５５（登録商標）及びＰＡ ＭＡＣＭ．１２を含むＧｒｉｌａｍｉｄ ＴＲ９０（登録商標）、及びＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｃｈｅｍｉｅ社製のＰＡ ＰＡＣＭ．１２を含むＴｒｏｇａｍｉｄ ＣＸ（登録商標）、及びＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔを含むＲｉｌｓａｎ（登録商標）Ｃｌｅａｒ（Ａｒｋｅｍａ社製）などの市販されているＰＡが使用されうる。
用語「ガラス充填材」は、本発明の意味の範囲内では、ＩＳＯ規格１３４６８−２：２００６に準拠した透過率の測定によって決定した、前記ガラス充填材を含み、追加的に本発明に従った半結晶性ポリアミドを含む非晶質ポリアミド樹脂の透明度が、ＩＳＯ規格１３４６８−２：２００６に準拠した透過率の測定によって決定される、前記ガラス充填材を含む前記非晶質ポリアミド樹脂のみの透明度よりも高いことを条件として、特にFrederick T. Wallenberger, James C. Watson and Hong Li, PPG industries Inc.(ASM Handbook、Vol. 21:composites(#06781G), 2001 ASM International)に記載されるような、いずれかのガラス充填材を意味するものと解される。
一実施態様では、前記ガラス充填材は、重量％で表して、６０．０から６５．５％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２３．０から２５．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、０．０から５．０％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、０．０から９．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０．０から５．０％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、０．０から１．０％の酸化ジルコニウム（Ｚｒ２Ｏ３）、０．０から５．０％の酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、０．０から１．０％の酸化バリウム（ＢａＯ）、６．０から１１．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から５．０％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、０．０から０．１％の 酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、０．０から１０．０％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）及び０．０から０．１％の酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を含む（実際、これらで構成される場合もある）。
別の実施態様では、前記充填材は、重量％で表して、６８．０から７４．０％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２．０から５．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、２．０から５．０％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、２．００から１０．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０．０から５．０％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、０から５％の酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、０．０から１．０％の酸化バリウム（ＢａＯ）、１から５％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０から５％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、５．０から１２．０％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、及び０．０から１０．０％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）を含み（実際、これらで構成される場合もあり）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、及び酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）の合計量は８．０から１２．０％である。
一実施態様では、ガラス充填材と本発明の組成物との屈折率の差は、５８９ｎｍの波長を有する光に関しては０．０１０以下であり；４８６ｎｍの波長を有する光については０．０１０以下であり、６５６ｎｍの波長を有する光に関しては０．０１０以下である。
屈折率は、Ａｔａｇｏ社製のＡｂｂｅ屈折計（Model NAR_1T SOLID）で、所与の波長において２３℃で測定される。
好ましくは、ガラス充填材と本発明の組成物との屈折率の差は、５８９ｎｍの波長を有する光に関しては０．００６以下であり；４８６ｎｍの波長を有する光に関しては０．００６以下であり、６５６ｎｍの波長を有する光に関しては０．００６以下である。
好ましくは、ガラス充填材と本発明の組成物との屈折率の差は、５８９ｎｍの波長を有する光に関しては０．００２以下であり；４８６ｎｍの波長を有する光に関しては０．００２以下であり；６５６ｎｍの波長を有する光に関しては０．００２以下である。
一実施態様では、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、その組成において、ガラス充填材の全重量に対して、６から２０重量％の、酸化カルシウム（ＣａＯ）と酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の合計含量を示すガラス充填材を使用する。
組成物の調製が充填材としてガラスを含む非晶質ポリアミドへの半結晶性ポリアミドの添加に限定されるものでないことは、明確に理解される。これはまた、半結晶性ポリアミドと非晶質ポリアミドとの事前混合、及びガラス充填材の添加によっても調製することができる。
表現「本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物」とは、半結晶性ポリアミドの添加前の充填材としてガラスを含む非晶質ポリアミドのみを意味する。
好ましくは、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、その組成中に、ガラス充填材の全重量に対して、８３．０から９０．５重量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の合計含量を示すガラス充填材を使用する。
有利には、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、酸化物に関してガラス充填材の重量％として表して、６０．０から６５．５％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計含量を有するガラス充填材を使用する。
有利には、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、ガラス充填材の全重量に対して、０．０から０．１％のＮａ２Ｏ含量を有するガラス充填材を使用する。
有利には、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、ガラス充填材の全重量に対して、２３．０から２５．０％のＡｌ２Ｏ３含量を有するガラス充填材を使用する。
有利には、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、ガラス充填材の全重量に対して、０．０から９．０％のＣａＯ含量を有するガラス充填材を使用する。
有利には、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、ガラス充填材の全重量に対して６．０から１１．０％のＭｇＯ含量を有するガラス充填材を使用する。
有利には、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、ガラス充填材の全重量に対して０．０から５．０％のＢ２Ｏ３含量を有するガラス充填材を使用する。
有利には、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物はガラス充填材の全重量に対して、０．０から０．１％の、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）及び酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）の合計含量を有するガラス充填材を使用する。
別の実施態様では、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、その組成中に、ガラス充填材組成物の全重量に対して、３．０から１５．０重量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）と酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の合計含量を示すガラス充填材を使用する。
好ましくは、本発明の非晶質ポリアミド樹脂組成物は、その組成中に、ガラス充填材組成物の重量に対して、７０．０から７９．０重量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の合計含量を示すガラス充填材を使用する。
好ましくは、本発明の非晶質ポリアミド組成物は、その組成中に、実質的に又は完全に酸化チタン（ＴｉＯ２）を含まないガラス充填材を使用する。
好ましくは、本発明の透明なポリアミド組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し、５．０から４０．０重量％、好ましくは５．０から３０．０％、特に５．０から２０．０％のガラス充填材含量を有する。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、組成物の全重量に対して：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ２０．０から８０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から４０．０重量％のガラス充填材を含む。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ２０．０から８０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から３０．０重量％のガラス充填材を含む。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ２０．０から８０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から２０．０重量％のガラス充填材を含む。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ３０．０から７０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から４０．０重量％のガラス充填材を含む。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ３０．０から７０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から３０．０重量％のガラス充填材を含む。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ３０．０から７０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から２０．０重量％のガラス充填材を含む。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ４０．０から７０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から４０．０重量％のガラス充填材を含む。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ４０．０から７０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から３０．０重量％のガラス充填材を含む。
一実施態様では、本発明に従った透明な組成物は、本発明に従って用いられる組成物の全重量に対し：
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
− ４０．０から７０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
− ５．０から２０．０重量％のガラス充填材を含む。
有利には、上記のように定義された本発明の組成物は、任意選択的に、０．０から５．０重量％のＰＥＢＡを含む。
有利には、上記のように定義された組成物は、０．０から５．０重量％の添加剤を含む。
有利には、上記のように定義された本発明の組成物は、任意選択的に、０から５．０重量％のＰＥＢＡ及び０．０から５．０重量％の添加剤を含む。
有利には、上記のように定義された組成物は、０．１から５．０重量％のＰＥＢＡを含む。
有利には、上記のように定義された本発明の組成物は、０．１から５．０重量％の添加剤を含む。
有利には、上記のように定義された本発明の組成物は、０．１から５．０重量％のＰＥＢＡ及び０．１から５．０重量％の添加剤を含む。
有利には、本発明に従った組成物に用いられるガラス充填材は、ガラスファイバー、ガラス粉末、ガラスフレーク、ミルドファイバー及びガラスビーズから選択される少なくとも１種類の成分を含む。
本発明の別の主題は、本発明に従った組成物を成形することによって製造される成形物品である。
本発明の組成物の屈折率とガラス充填材の屈折率との非常に小さな差が、非常に高い透明度を有する成形物の獲得を可能にする。
非晶質ポリアミド樹脂を含む組成物の屈折率は、好ましくは：５８９ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０５から１．５４５であり；４８６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５１２から１．５５５であり、６５６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０２から１．５４１である。特に、樹脂成分とガラス充填材の屈折率の差を低減するためには、非晶質ポリアミド樹脂を含有する樹脂成分の屈折率は、特に好ましくは：５８９ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０７から１．５４０、特に１．５０８から１．５２０であり；４８６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５１５から１．５２７であり、６５６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０５から１．５１７である。
一実施態様では、本発明のポリアミド組成物に用いられるガラス充填材は、組成物の重量に対して、酸化物に関して重量％として表して：６８．０から７４．０％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２．０から５．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、２．０から５．０％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、２．０から１０．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０．０から５．０％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、０．０から５．０％の酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、０．０から１．０％の酸化バリウム（ＢａＯ）、１．０から５．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から５．０％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、５．０から１２．０％の 酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、及び０．０から１０．０％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）を含むか、又はこれらからなり、ここで、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、及び酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）の合計量は８．０から１２．０％である。
ガラス充填材は、好ましくは、６８．０から７４．０％、好ましくは６８．０から７２．０％の濃度に応じた二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を含む。二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）含量が６８．０％未満の場合、ガラス充填材の屈折率を非晶質ポリアミド樹脂の屈折率に対応させることは困難である。他方では、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）含量が７４．０％を超える場合には、組成物中のガラス充填材の溶解度が大幅に低下してしまう。特に、ガラス充填材がガラスファイバーの形態で用いられる事例では、紡糸温度が高く、これは、生産の困難性につながる。
ガラス充填材は、好ましくは、２．０から５．０％、好ましくは２．０から４．０％の濃度に応じた酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含む。酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）含量が２．０％未満の場合、水に対する耐薬品性が低下する。
他方では、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の含量が５．０％を超える場合、ガラスは不均一になる傾向を有する。
二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の合計含量は、好ましくは７０．０から７９．０％であり、さらに好ましくは７１．０から７６．０％である。よって、ガラス充填材の屈折率と非晶質ポリアミド樹脂の屈折率を一致させることは容易である。
有利には、ガラス充填材は、５．０から１２．０％、好ましくは８．０から１１．０％の含量に応じた酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）を含む。酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）含量が１２．０％を超える場合、ガラスの耐水性は低下傾向を有する。他方では、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）含量が５．０％未満の場合には、ガラス充填材の屈折率と非晶質ポリアミド樹脂の屈折率を一致させるのは困難である。
別の実施態様では、組成物に用いられるガラス充填材は、重量％で表して、６０．０から６５．５％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２３．０から２５．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、０．０から５．０％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、０．０から９．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０．０から５．０％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、０．０から１．０％の酸化ジルコニウム（Ｚｒ２Ｏ３）、０．０から５．０％の酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、０．０から１．０％の酸化バリウム（ＢａＯ）、６．０から１１．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から５．０％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、０．０から０．１％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、０．０から１０．０％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）及び０．０から０．１％の酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を含む、又はこれらからなる。
後者の実施態様における、より低い割合のＳｉＯ２は、より高い割合のＡｌ２Ｏ３によって補われ、したがって、ガラス充填材の屈折率を本発明の組成物の屈折率に対応させることを可能にする。
好ましくは、後者の実施態様において、用いられるガラス充填材は、組成物の重量に対して、８３．０から９０．５重量％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の合計含量を含む。
いずれの実施態様にしても、ガラス充填材は、０．０から５．０％、好ましくは０．０から２．０％の濃度に応じた酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）を含みうる。ガラス充填材は、０．０から１０．０％、好ましくは０．０から５．０％の濃度に応じた酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）を含みうる。酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）は部分的に酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）又は酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）で置き換えることができ、それによってガラスの耐水性の改善を可能にする。
ガラス充填材は、合計で８．０から１２．０％、好ましくは８．０から１１．０％の濃度に応じたアルカリ金属成分、すなわち酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、及び酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）を含みうる。アルカリ金属成分の合計量が１２．０％を超える場合、ガラスの耐水性は低下傾向を有する。他方では、アルカリ金属成分の合計量が８．０％未満の場合、ガラスが溶融しにくくなるため、ガラス充填材を製造することは困難である。
好ましくは、ガラス充填材は、０．０から９．０％、特に２．０から１０．０％、好ましくは６．０から９．０％の濃度に応じた酸化カルシウム（ＣａＯ）を含む。酸化カルシウム（ＣａＯ）含量が２．０％未満の場合には、ガラスの溶融能力は低下傾向を有するが、それでもなお十分である。他方では、酸化カルシウム（ＣａＯ）含量が１０．０％を超える場合には、ガラス充填材の屈折率と非晶質ポリアミド樹脂の屈折率を一致させるのは困難である。
酸化亜鉛（ＺｎＯ）は任意選択的な成分であり、ガラス充填材は、０．０から５．０％、好ましくは０．０から２．０％の濃度に応じた酸化亜鉛を含みうる。酸化亜鉛（ＺｎＯ）の添加はガラスの耐水性を改善しうる。しかしながら、ガラスが失透する傾向を有するため、酸化亜鉛（ＺｎＯ）含量がこの上限を超えることを回避することが好ましい。
酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）は任意選択的な成分であり、ガラス充填材は、０．０から５．０％、好ましくは０．０から２．０％の濃度に応じた酸化ストロンチウムを含みうる。
酸化バリウム（ＢａＯ）は任意選択的な成分であり、ガラス充填材は、０．０から１．０％の濃度に応じた酸化バリウムを含みうる。
酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）及び酸化バリウム（ＢａＯ）の合計含量は、好ましくは４．０から１０．０％、特に４．０から１０．０％、さらに好ましくは６．０から１０．０％である。これらの元素の合計含量が４．０％未満の場合には、ガラスの溶融能力は低減するが、それでもなお許容可能である。他方では、これらの含量が１０．０％を超える場合、ガラス充填材の屈折率と非晶質ポリアミド樹脂の屈折率を一致させるのは困難である。
好ましくは、ガラス充填材は、１．０から５．０％、好ましくは１．０から３．０％の濃度に応じた、又は６．０から１１．０％の濃度に応じた酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を含む。酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の添加はガラスの機械的特性を改善しうる。５．０％を超える酸化マグネシウム（ＭｇＯ）含量は、ガラスの溶融能力が低下する傾向にあるため推奨されないが、それでもなお許容可能である。
ガラス充填材は、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を含んでいてもいなくてもよい。
ガラス充填材は、好ましくは、２．０から５．０％、好ましくは２．０から４．０％の濃度に応じた酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を含みうる。２．０％未満の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）含量は、ガラス充填材の屈折率と非晶質ポリアミド樹脂の屈折率を一致させるのが困難になるため、望ましくない。よって、ガラス充填材の屈折率を非晶質ポリアミド樹脂の屈折率に近づけるため、又は非晶質ポリアミド混合物を使用するためには、ガラスファイバーの他の構成成分の割合を変更することが必要である。
５．０％を超える酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）含量は、ガラスの溶融の間に、生産プラントの腐食の問題を生じうる又は揮発性化合物の回収のための追加の装置を必要とする揮発性化合物を形成することから、好適ではない。
ガラス充填材のＴｉＯ２含量は、好ましくは０．１％未満である。
理想的には、ガラス充填材は、着色現象を防ぐために酸化チタン（ＴｉＯ２）を欠いている。
本発明のガラス充填材又は組成物は、上述の成分以外の１種類以上の成分、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｒ又はＭｏなどの金属の酸化物などを含みうる。
本発明に従って用いられる上述のガラス充填材は、５８９ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０５から１．５４５の屈折率、４８６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５１２から１．５５５の屈折率、及び６５６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０２から１．５４１の屈折率を有し、これらの屈折率は非晶質ポリアミド樹脂のものと実質的に同一である。特に、樹脂成分とガラス充填材成分の間の屈折率の差を低減するためには、非晶質ポリアミド樹脂を含む樹脂成分の屈折率は、特に好ましくは：５８９ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０７から１．５４０、特に１．５０８から１．５２０であり；４８６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５１５から１．５２７であり、６５６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０５から１．５１７である。
よって、ガラス充填材は、高い透明度及び優れた機械的強度を有する本発明の（射出−）成形された製品ポリアミド樹脂の製造に使用することができる。
例えば、ガラス充填材が６８．０から７２．０％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２．０から４．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、２．０から４．０％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、６．０から９．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０．０から２．０％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、０．０から２．０％の酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、０．０から１．０％の酸化バリウム（ＢａＯ）、１．０から３．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から２．０％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、８．０から１１．０％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、及び０．０から５．０％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）を含有する場合、ガラス充填材は、５８９ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０８から１．５２０の屈折率、４８６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５１５から１．５２７の屈折率、及び６５６ｎｍの波長を有する光に関しては１．５０５から１．５１７の屈折率を有する傾向を有する。
別の例では、ガラス充填材が６０．０から６５．５％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２３．０から２５．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、０．０から５．０％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、０．０から９．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０．０から５．０％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、０．０から１．０％の酸化ジルコニウム（Ｚｒ２Ｏ３）、０．０から５．０％の酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、０．０から１．０％の酸化バリウム（ＢａＯ）、６．０から１１．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から５．０％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、０．０から０．１％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、０．０から１０．０％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）及び０．０から０．１％の酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を含む場合、ガラス充填材は、５８９ｎｍの波長を有する光に関して１．５０８から１．５２３の屈折率を有する傾向を有する。
二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）及びアルカリ金属成分は、ガラス充填材の屈折率を低下させることができる。上述の成分以外にガラス充填材の屈折率を低下させうる成分の例としては、Ｐ２Ｏ５及びＦ２が挙げられる。
よって、ガラス充填材の屈折率が所望の屈折率、すなわち非晶質ポリアミド樹脂の屈折率より小さい場合には、例えば、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の一部を 酸化カルシウム（ＣａＯ）に置き換えることによって、屈折率を高くすることができる。例えば、０．４％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の代わりに０．４％の酸化カルシウム（ＣａＯ）で置き換える場合、ガラス充填材の屈折率はおよそ０．００２だけ増加する。ガラス充填材の屈折率が所望の屈折率、すなわち非晶質ポリアミド樹脂の屈折率よりも高い場合には、例えば、酸化カルシウム（ＣａＯ）の一部をアルカリ金属化合物に置き換えることによって、屈折率を低下させることができる。具体的には、例えば、０．５％の酸化カルシウム（ＣａＯ）の代わりに０．８％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）で置き換える場合、ガラス充填材の屈折率はおよそ０．００２だけ低下する。
ガラス充填材の屈折率は適切に調整することができ、非晶質ポリアミド樹脂の屈折率と同一の屈折率を有するガラス充填材を製造することが可能である。
本発明において、用いられるガラス充填材は、ガラスファイバー、ガラス粉末、ガラスフレーク、ミルドファイバー又はガラスビーズを含みうる（これらからなる場合もある）。ガラス充填材のこれらの可能な形態の中でもとりわけ、ガラスファイバーは、その機械的強度にとって好適である。それは例えばガラスファイバーＥなどの従来の強化繊維と似ており、成形物非晶質ポリアミド樹脂の強化に非常に効果的である。別の好適な繊維は、ＡＧＹから市販されるＳ−タイプ、特にＳ−２−タイプのガラスファイバーである。ガラスファイバーは、連続的なガラスファイバーにとって従来公知のいずれかの紡糸法によって製造することができる。例えば、ガラスが炉内で連続的なガラス化に供され、次いでるつぼ内に導入され、るつぼの下方部分に取り付けられたブッシングによって紡糸に供される直接溶融法、及び、溶融ガラスをビーズ又はロッドへと変形させた後に再溶融し、紡糸する再溶融法など、さまざまな方法によってガラスを小繊維化することが可能である。
ガラスファイバーの直径は、好ましくは５から５０μｍであり、好ましくは１０から４５μｍである。
ガラス粉末は、ガラスを溶融した後に水中で造粒するなど、任意の生産方法で生産することができる。粒子の平均寸法は、レーザー回折粒径分析器を使用して、又はＩＳＯ １３３２０−１：２００９に準拠して決定して、好ましくは１から１００μｍである。
ガラス充填材はまた、従来の製造方法のいずれか、特に溶融ガラスの噴霧によって製造することができる、ガラスフレークの形態であってもよい。ガラスフレークの厚さは、好ましくは０．１から１０μｍである。
ミルドファイバーは従来公知のいずれかの方法によって製造することができる。例えば、ミルドファイバーは、ハンマーミル又はビーズミルを使用してガラスファイバーの撚糸を微粉砕することによって生産することができる。繊維の直径及び、ミルドファイバーの長さの直径に対する比は、それぞれ、好ましくは５から５０μｍ及び２から１５０である。
ガラスビーズは、例えば溶融させて融解したガラス塊を噴霧することによってなど、従来公知の生産方法によって生産することができる。ガラスビーズの粒径は、好ましくは５から３００μｍである。
本発明において、ガラスファイバー、ガラス粉末、ガラスフレーク、ミルドファイバー及びガラスビーズから選択される充填材の２つ以上の形態を、ガラス充填材として組み合わせて使用することができる。
非晶質ポリアミド樹脂を含有する樹脂成分とガラスファイバーとの間の親和性及び接着を向上させて、空隙の形成によって生じる成形物の透明度の低下を防ぐため、有利には、ガラス充填材は、カップリング剤で表面処理される。
カップリング剤としては、シラン、ボラン、アルミン酸塩をベースとしたもの、チタン酸塩タイプのもの及び同様のものが挙げられうる。特に、シランカップリング剤は、非晶質ポリアミド樹脂とガラス充填材との予想される良好な接着を形成するのに好適である。シラン型のカップリング剤としては、アミノシラン、エポキシシラン及びアクリルシランカップリング剤などが使用されうる。シランカップリング剤の中でもとりわけ、アミノシランカップリング剤が好ましい。
加えて、充填材の処理は、カップリング剤に加えて、任意選択的に、膜形成剤、潤滑剤、帯電防止剤などを含みうる。これらの成分は単独で又は組み合わせて用いることができる。膜形成剤の例としては、酢酸ビニル、ウレタン、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、フェノキシ、ポリアミド及びエポキシ樹脂及び／又は同様のものが挙げられうる。潤滑剤の例としては、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エステル又は芳香族エーテルの界面活性剤が挙げられうる。帯電防止剤の例としては、塩化リチウム又はヨウ化カリウムなどの無機塩、及び塩化アンモニウム又はアンモニウムエトスルフェートなどの第４級アンモニウム塩も挙げられうる。
本発明において、ポリアミド組成物中のガラス充填材の含量は、組成物の全重量に対して、好ましくは５．０から４０．０重量％であり、特に５．０から３０．０％、好ましくは５．０から２０．０重量％である。ガラス充填材の含量が５．０重量％未満の場合、ポリアミド樹脂組成物を成形することによって得られる成形物は、機械的特性が乏しい傾向にあるのに対し、ガラス充填材の含量が４０重量％を超える場合、樹脂とガラス充填材との接触表面積が増大し、成形される能力及び得られる成形物の透明度を低下させる傾向にある。
ポリアミド組成物中のガラス充填材の含量が上述の範囲内にある場合、良好な機械的特性及び優れた透明度を同時に兼ね備えた成形物を製造することが可能である。
本発明に従った組成物は、追加的に、ＰＥブロック及びＰＡブロックを含む少なくとも１種類のコポリマー（以下、１つ以上のＰＥブロック及び１つ以上のＰＡブロックを含むＰＥＢＡと称される）を含みうる。
「ＰＥＢＡ」と略される、この「ポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを含むコポリマー」は、反応性末端を含むポリアミドブロックと、反応性末端を含むポリエーテルブロックとの重縮合から生じ、例えば、とりわけ下記のものが挙げられる：
１）ジアミン鎖末端を含むポリアミドブロックと、ジカルボン酸鎖末端を含むポリオキシアルキレンブロックとの重縮合；
２）ジカルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと、ジアミン鎖末端を含むポリオキシアルキレンブロックとの重縮合。これらは、ポリエーテルジオールとして知られる、脂肪族のα，ω−ジヒドロキシル化ポリオキシアルキレンブロックのシアノエチル化及び水素化によって得られる；
３）ジカルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと、ポリエーテルジオールとの重縮合。この具体的な事例では、得られる製品はポリエーテルエステルアミドである。
ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミドブロックは、例えば鎖制限するジカルボン酸の存在下でのポリアミドの前駆体の縮合から得られる。ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックは、例えば鎖制限するジアミンの存在下でのポリアミドの前駆体の縮合から得られる。
ポリエーテルブロックの数平均モル質量は、４００から２００００ｇ／モルの間であり、好ましくは５００から１００００ｇ／モルの間である。
ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを含むポリマーは、ランダムに分布した単位を含みうる。
有利には、３つのタイプのポリアミドブロックが使用されうる。
第１のタイプによれば、ポリアミドブロックは、ジカルボン酸、特に４から２０個の炭素原子を含むもの、好ましくは６から１８個の炭素原子を含むものと、脂肪族若しくは芳香族ジアミン、特に２から２０個の炭素原子を含むもの、好ましくは６から１４個の炭素原子を含むものとの縮合から得られる。
ジカルボン酸の例としては、１，４シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキシルジカルボン酸、１，４−ブタン二酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸及び１，１８−オクタデカンジカルボン酸、テレフタル酸及びイソフタル酸、ナフタレン（haphthalene）ジカルボン酸、ならびに脂肪酸二量体が挙げられうる。
ジアミンの例としては、１，５−テトラメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１０−デカメチレンジアミン、１，１２−ドデカメチレンジアミン、トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、異性体であるビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）、及び２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、及びビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、及びイソホロンジアミン（ＩＰＤ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、及びピペラジン（Ｐｉｐ）、及びｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、及びｐ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）が挙げられうる。
有利には、以下のブロックが存在する：ＰＡ ４．１２、ＰＡ ４．１４、ＰＡ ４．１８、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２、ＰＡ ６．１４、ＰＡ ６．１８、ＰＡ ９．１２、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ １０．１４、ＰＡ １０．１８、ＭＸＤ．６、ＰＸＤ．６、ＭＸＤ．１０及びＰＸＤ．１０。
第２のタイプによれば、ポリアミドブロックは、４から１２個の炭素原子を有するジカルボン酸又はジアミンの存在下、１種類以上のα，ω−アミノカルボン酸及び／又は６から１２個の炭素原子を有する、１種類以上のラクタムの縮合から得られる。ラクタムの例としては、カプロラクタム、オエナントラクタム及びラウリルラクタムが挙げられる。α，ω−アミノカルボン酸の例としては、アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン酸が挙げられうる。
有利には、第２のタイプのポリアミドブロックは、ポリアミド１１、ポリアミド１２又はポリアミド６である。
第３のタイプによれば、ポリアミドブロックは、少なくとも１種類のα，ω−アミノカルボン酸（又は１種類のラクタム）、少なくとも１種類のジアミン及び少なくとも１種類のジカルボン酸の縮合の結果として得られる。
この場合、ＰＡポリアミドブロックは以下の重縮合により調製される：
− Ｘ個の炭素原子を有する、直鎖状の脂肪族又は芳香族の１種類以上のジアミン；
− Ｙ個の炭素原子を有する、１種類以上のジカルボン酸；及び
− Ｚ炭素原子を有する、ラクタム及びα，ω−アミノカルボン酸、ならびに、（Ｘ、Ｙ）とは異なる、Ｘ１炭素原子を有する少なくとも１種類のジアミンとＹ１炭素原子を有する少なくとも１種類のジカルボン酸との等モル混合物（Ｘ１、Ｙ１）から選択される、１種類以上のコモノマー｛Ｚ｝の重縮合であって、
− 前記１種類以上のコモノマー｛Ｚ｝が、ポリアミド前駆体モノマーを合わせたものに対し、５０重量％まで、好ましくは２０重量％まで、より有利には１０重量％までの範囲の割合で導入される、
− ジカルボン酸から選択される鎖制限剤の存在下における重縮合。
有利には、鎖制限剤として、Ｙ炭素原子を含むジカルボン酸の使用が挙げられ、これは１種類以上のジアミンの化学量論に関して過剰に導入される。
この第３のタイプの代替的な形態によれば、ポリアミドブロックは、鎖制限剤の任意選択的な存在下、６から１２個の炭素原子を有する少なくとも２種類のα，ω−アミノカルボン酸又は少なくとも２種類のラクタム、又は同一数の炭素原子を有しないラクタム及びアミノカルボン酸の縮合から生じる。脂肪族のα，ω−アミノカルボン酸の例としては、アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン酸が挙げられうる。ラクタムの例としては、カプロラクタム、オエナントラクタム及びラウリルラクタムが挙げられうる。脂肪族ジアミンの例としては、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン及びトリメチルヘキサメチレンジアミンが挙げられうる。脂環式二酸の例としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が挙げられうる。脂肪族二酸の例としては、ブタン二酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸及びドデカンジカルボン酸、脂肪酸二量体（これらの脂肪酸二量体は、好ましくは少なくとも９８％の二量体含量を有し；好ましくは、それらは水素化されており；「Ｕｎｉｑｅｍａ」社の銘柄名「Ｐｒｉｐｏｌ」として又はＨｅｎｋｅｌ社の銘柄名「Ｅｍｐｏｌ」として市販される）及びポリオキシアルキレン−α，ω−二酸が挙げられうる。芳香族二酸の例としては、テレフタル酸（Ｔ）及びイソフタル酸（Ｉ）が挙げられうる。脂環式ジアミンの例としては、異性体である、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）及び２，２−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）、及びビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）が挙げられうる。通常用いられる他のジアミンは、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）及びピペラジンでありうる。アリール脂肪族ジアミンの例としては、ｍ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）及びｐ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）が挙げられうる。
第３のタイプのポリアミドブロックの例としては、次のものが挙げられうる：
− ６．６／６、ここで６．６はアジピン酸と縮合したヘキサメチレンジアミン単位を意味し、６はカプロラクタムの縮合から生じた単位を意味する。
− ６．６／６．１０／１１／１２、ここで６．６はアジピン酸と縮合したヘキサメチレンジアミンを意味し、６．１０はセバシン酸と縮合したヘキサメチレンジアミンを意味し、１１はアミノウンデカン酸の縮合から生じた単位を意味し、１２はラウリルラクタムの縮合から生じた単位を意味する。
前記ＰＥブロックは、コポリマーの合計重量に関して、１０から８０重量％、好ましくは２０から６０重量％、好ましくは２０から４０重量％を示す。
ＰＥブロックの数平均分子量は、２００から１０００ｇ／モルの間（限界は除外）、好ましくは４００から８００ｇ／モルの範囲内（限界は除外）、好ましくは５００から７００ｇ／モルである。
ＰＥ（ポリエーテル）ブロックは、例えば、特にポリアルキレンエーテルジオール、好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）及びこれらのコポリマーの混合物から選択される、少なくとも１種類のポリアルキレンエーテルポリオールから生じる。ＰＥブロックはＮＨ２鎖末端を含むポリオキシアルキレン配列を含んでいてよく、このような配列は、ポリエーテルジオールとして知られる脂肪族α，ω−ジヒドロキシル化ポリオキシアルキレン配列のシアノアセチル化によって得ることが可能である。さらに具体的には、ジェファーミン（例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎからの市販品であるＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） Ｄ４００、Ｄ２０００、ＥＤ ２００３又はＸＴＪ ５４２）が使用されうる。
前記少なくとも１種類のＰＥブロックは、好ましくは、ポリアルキレンエーテルポリオール、例えばＰＥＧ、ＰＰＧ、ＰＯ３Ｇ、ＰＴＭＧなど、ＮＨ２鎖末端を含むポリオキシアルキレン配列を含むポリエーテル、これらのランダム及び／又はブロックコポリマー（コポリエーテル）及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種類のポリエーテルを含む。
本発明の主題は、特に、組成物の全重量に対して、
− ５．０から４０．０重量％の、先に定義された半結晶性ポリアミドと、
− ２０．０から８０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質の、透明な及び少なくとも部分的に脂環式の、好ましくは 非芳香族の、ポリアミドと、
− ５．０から４０．０重量％、好ましくは５から３０重量％のガラス充填材と、
− ０．０から５．０％のＰＥＢＡと、
− ０．０〜５．０％の添加剤と、
を含む組成物、
及び、本発明に従った上記定義されたものに応じた透明度を有する物品の製造のためのその使用である。
好ましくは、前記非晶質ポリアミドの化学組成物は、ＰＡとＰＥＢＡとの相溶性を確実にする、上記ＰＥＢＡのポリアミドブロックについて既に説明した組成物から選択される。
このような含量のブロックコポリマーを本発明に従った組成物に添加することにより、その透明度特性を保持しつつ、組成物の加工性の改善：改善された流動性（又は流動能力）及び改善された流動性延性を可能にする。本発明に従った組成物の射出成形は容易であり、射出成形後に材料の収縮がほとんど生じず、高い寸法精度の部品の供給を可能にする。
本発明の組成物に用いられる前記半結晶性ＰＡ、非晶質ＰＡ及び任意選択的にＰＥＢＡは、好ましくは、ＩＳＯ規格４８９：１９９９に準拠して測定して、実質的に同じ屈折率を有する。ＰＥＢＡ及びＰＡの合成に用いられる出発材料の性質を変化させることも可能である。一般に、芳香族化合物（例えば芳香族二酸）の添加は製品の屈折率を増大させる。ＰＥＢＡについては、例えば、ＰＴＭＧ含量が、ＰＥＢＡのＰＡブロックと同一の組成を有する純粋なＰＡと比較して増大する場合、屈折率は低下する。Ｙが脂肪族二酸であるＢＭＡＣＭ．Ｙタイプの一連のＰＡでは、Ｙが長くなるほど屈折率はより低下する。直鎖状の脂肪族ＰＡでは、単位中のＣＨ２の数が増えるほど屈折率はより低下する。
組成物中にガラス充填材又はＰＥＢＡ以外の添加剤が存在する場合、この添加剤は、組成物の全重量に対して、０．０１から５．０重量％存在する。添加剤は、特に、着色剤、特に顔料、染料、エフェクト顔料、例えば回折顔料、干渉顔料、例えばパール光沢剤、反射顔料及びこれらの混合物；ＵＶ安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、流動化剤、耐磨耗剤、離型剤、安定剤、可塑剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤、光沢剤、充填材、繊維、ワックス及びこれらの混合物、及び／又はポリマーの技術分野において周知の他のいずれかの添加剤から選択される。上述のガラス充填材以外の充填材の中でもとりわけ、シリカ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、膨張グラファイト又は酸化チタンが特に挙げられうる。
本発明に従った使用は、下記実施例の表に実証されるように、充填材としてガラスを含む非晶質ポリアミドでできた同一の形状の物品よりもより加工しやすい、より透明な物品をもたらすことを可能にする。
有利な実施態様によれば、本発明の組み合わせは、さまざまな成分を混練又は乾式混合することによって製造される。乾式混合は、混練と比較して、より少ない工程を有し、かつ、一般には組成物の汚染（ブラックスポット、ゲル）の危険性を生じることが少ないことから、好適である。
前記組成物は、顆粒又は粉末を製造するために本発明に従って使用することができ、それらは、今度は、成形されかつ透明なフィラメント、管、フィルム、シート及び／又は物品の製造のために従来のポリマー成形法に使用することができる。
本発明の主題は、特に透明物品の製造方法であり、前記方法は：
− 上記定義に従って半結晶性ポリマーを供給する工程；
− 前記コポリマーを、少なくとも１種類の透明な非晶質ＰＡ及び少なくとも１種類のガラス充填材及び／又は少なくとも１種類のＰＥＢＡ及び／又は少なくとも１種類の添加剤と混合することによって、上記定義された組成物を製造する工程；
− 特に金型又はダイス内で、５０から１２０℃、好ましくは６０から１００℃、好ましくは６０から９５℃の範囲内の温度Ｔ０で、コポリマー又は組成物を加工する工程；
− 及び次に透明物品を回収する工程を含む。
用語「加工する」とは、ここでは、本発明に従った組成物から出発して、例えば成形、射出成形、押出成形、共押出成形、ホットプレス、マルチ射出成形、回転成形、焼結、レーザー焼結など、ポリマーを成形するための任意の方法を意味すると解される。
本発明に従った物品、特に成形された、射出成形された又は押出成形された製品の製造方法では、顆粒が好まれる。レーザー回折粒径分析器を使用して決定して、４００から６００μｍの範囲内の平均直径を有する粉末はごくまれに使用される。特に、例えばレーザー焼結などの焼結による、また回転成形による、本発明の方法の特定の実施態様によれば、本発明に従った組成物は、好ましくは粉末の形態で供給され、その粒子は４００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満の体積平均メジアン直径を有する。粉末の製造方法の中でもとりわけ、低温粉砕及びマイクロ造粒（microgranulation）が挙げられうる。
本発明の方法の別の可能な実施態様は、前記顆粒又は粉末の製造工程の前に、ＰＡを染料及び／又は任意の他の添加剤と混練する予備工程を追加的に含みうる。
本発明の別の主題は、例えばガラス、フレーム及び／又はレンズなどの透明な装置、弾道用窓ガラス（ballistic glazing）、透明なシート、ヘルメット、バイザー、シールド、防護服；スポーツ用装置；時計用ガラス；宇宙用機器、特に衛星又はスペースシャトル装置；航空又は自動車装置、例えば風防ガラス、窓ガラス、舷窓、コックピット、航空機のキャノピー、窓、防弾用窓ガラス、特に車又は構造物用、スポットライト又はヘッドライト用ガラスなど；ディスプレイウィンドウ用ガラス、特に広告、電子又はコンピュータ用ガラス；スクリーン部品；熱、ソーラー又は光起電のパネル用のガラス；建設、家具、電気器具又は装飾的な産業用の物品；ゲーム及びおもちゃ産業用；例えば靴のヒール又は宝石などのファッション産業用；例えばテーブル、座席シート又はアームチェアの部品などの家具産業；化粧又は製薬産業のための展示、包装、収納、箱、容器又はフラスコ物品又は部品、香料用物品；手荷物；輸送の間の保護のための部品；コンピュータ、電子又は通信機器、特に電話の保護シェルなどの製造のための先に定義された組成物の使用である。
本発明はまた、上述の定義に従った組成を有する透明物品にも関する。
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく例証する。実施例において、他に明示されない限り、全てのパーセンテージ及び部は重量で表される。
溶液におけるすべての粘度は、ＩＳＯ規格３０７：２００７に準拠してｍ−クレゾール中で測定される。
− 使用される透明な非晶質ポリアミド：
ＰＡａｍ１：８０モル％未満のモノマーＢ．１０（「１０」は１０個の炭素原子を含有するセバシン酸を表す）と、１１−アミノウンデカン酸から形成された２０モル％超のコモノマーとを含む、ＰＡ １１／Ｂ．１０。Ｂ．１０のモル比は＞０％であり、ＰＡ １１のモル比は＜１００％である。
ＰＡａｍ２：８０モル％超のモノマーＢ．１０（ここで「１０」は１０個の炭素原子を含むセバシン酸を表す）と、び１１−アミノウンデカン酸から形成された２０モル％未満のコモノマーとを含み、溶液中で低粘度（１．１０未満）を示す、ＰＡ １１／Ｂ．１０。ＰＡ １１のモル比は＞ ０％であり、Ｂ．１０のモル比は＜１００％である。
ＰＡａｍ３：８０モル％超のモノマーＢ．１０（ここで「１０」は１０個の炭素原子を含むセバシン酸を表す）と、１１−アミノウンデカン酸から形成された２０モル％未満のコモノマーとを含み、溶液中、標準の粘度（１．１０超）を示すＰＡ １１／Ｂ．１０。ＰＡ １１のモル比は＞０％であり、Ｂ．１０のモル比は＜１００％である。
ＰＡａｍ４：６０モル％超のコモノマーＢ．Ｉ（ここで「Ｉ」はイソフタル酸を表す）と、Ｂ．Ｔ（ここで「Ｔ」はテレフタル酸を表す）及びラクタム１２から形成される４０モル％未満のコモノマーとを含む、ＰＡ １２／Ｂ．Ｉ／Ｂ．Ｔ。ＰＡ １２コモノマーのモル比は＞０％であり、Ｂ．Ｉ及びＢ．Ｔのモル比は＜１００％である。
これらのポリアミドは、国際出願公開第２００９１５３５３４号パンフレットの２０頁、１２行目から２１頁、９行目に記載された方法に従って調製される。
− 使用されるガラスファイバー：欧州特許第２１６９００８号に対応する、Ａｓａｈｉ Ｆｉｂｅｒ Ｇｌａｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ製造のもの、またはＡＧＹから市販されるＳ−２（登録商標）ガラスファイバー。
− 使用される半結晶性ポリアミド：
ＰＡｓｃ：溶液中の粘度が１．３０未満のＰＡ １１。（Ａｒｋｅｍａ社の方法に従って測定された固有粘度：２５℃、クレゾール中、０．５ｇ／ｄｌ）。
ＰＡｓｃ２：溶液中の粘度が１．３０超のＰＡ １１。
− 使用されるＰＥＢＡ：ＰＡ １２ - ＰＴＭＧ
（ＰＡ−ＰＥブロックの数平均分子量：２０００−１０００）。
上述の全てのＰＡ及びＰＥＢＡはＡｒｋｅｍａ社から市販されている。
透明度特性：透過率及びヘイズは、２ｍｍの厚さを有するシート上で測定される。透明度特性は、用いられる、かつ表１に示される基準に従い、標準化された試験片上で試験される。
例えば組成物の流れの長さのような流れ又は流動性特性（ＭＶＲ）は、同一のスパイラルフロー試験条件（スクリューの回転速度、射出地点におけるノズルの送出し温度など）下、表３でも測定される。
これらのシート及び試験片は、上記指定され、かつ表２及び３に示される組成物と予め乾式混合された、ＰＡａｍ、ＰＡｓｃ、ガラス充填材及び任意選択的にＰＥＢＡならびに添加剤の顆粒から出発する、射出成形によって得られる。
示されるパーセンテージは重量によるものである。
表１から３は、比較実施例１から４（Ｃｐ １からＣｐ ４）とは対照的に、本発明に従った実施例１から１０（Ｅｘ．１からＥｘ．１０）のみが、高い透明度（透過率についてはＩＳＯ規格 １３４６８−２：２００６に準拠し、ヘイズについてはＡＳＴＭ規格Ｄ１００３−９７（Ａ）に準拠しＫｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ ３６１０ｄ分光光度計を使用して測定して、２ｍｍの厚さを有するシート上、５６０ｎｍにおいて７５％を超える透過率及び１５％未満のヘイズ）と、より良好な流動性（１０を超えるＭＶＲ）とを兼ね備えることを示している。
Figure 0006515114
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Claims (31)

  1. 透明なポリアミド系組成物であって、組成物の全重量に対して、
    − ５．０から３０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
    − ２０．０から８０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
    − ５．０から３０．０重量％のガラス充填材、
    及び、任意選択的に：
    − ０．０から５．０重量％の、ポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを含むコポリマー、
    − ０．０から５．０重量％の添加剤、
    を含む組成物。
  2. 半結晶性ポリアミドが、ＰＡ ４．１０、ＰＡ ４．Ｔ、ＰＡ ６、ＰＡ ６．６、ＰＡ ４．６、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ９．１０、ＰＡ ９．１２、ＰＡ ９．１３、ＰＡ ９．１４、ＰＡ ９．１５、ＰＡ ９．１６、ＰＡ ９．１８、ＰＡ ９．３６、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ １０．１３、ＰＡ １０．１４、ＰＡ １２．１０、ＰＡ １２．１２、ＰＡ １２．１３、ＰＡ １２．１４、ＰＡ ６．１４、ＰＡ ６．１３、ＰＡ ６．１５、ＰＡ ６．１６、ＰＡ ６．１８、ＰＡ ＭＸＤ．６、ＰＡ ＭＸＤ．１０、ＰＡ １２．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ、ＰＡ ９．Ｔ、ＰＡ １８．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．６、ＰＡ ６．６／６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ ６／６．Ｔ及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. ガラス充填材が、重量％で表して、充填材の全重量に対して、６０．０から６５．５％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２３．０から２５．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、０．０から５．０％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、０．０から９．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０．０から５．０％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、０．０から１．０％の酸化ジルコニウム（Ｚｒ２Ｏ３）、０．０から５．０％の酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、０．０から１．０％の酸化バリウム（ＢａＯ）、６．０から１１．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から５．０％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、０．０から０．１％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、０．０から１０．０％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）及び０．０から０．１％の酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. ガラス充填材が、酸化物に関して重量％として表して、充填材の全重量に対して、６８．０から７４．０％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、２．０から５．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、２．０から５．０％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、２．０から１０．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、０．０から５．０％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）、０．０から５．０％の酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、０．０から１．０％の酸化バリウム（ＢａＯ）、１．０から５．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から５．０％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、５．０から１２．０％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）及び０．０から１０．０％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）を含み、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）及び酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）の合計量が８．０から１２．０％まで変化する、請求項１又は２に記載の組成物。
  5. ガラス充填材と本発明の組成物の屈折率の差が、５８９ｎｍの波長を有する光に関して０．００６以下であり；４８６ｎｍの波長を有する光に関して０．００６以下であり、かつ６５６ｎｍの波長を有する光に関して０．００６以下であり；ポリアミド組成物が、２ｍｍの厚さを有するシートへと成形される場合に、７５％以上、特に８５％以上の透過率、及び１５％未満のヘイズを有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. ガラス充填材が、酸化物に関して重量％として表して、８３．０から９０．５％の、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の合計含量を有することを特徴とする、請求項１から３及び５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. ガラス充填材が、酸化物に関してガラス充填材の重量％として表して、６０．０から６５．５％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計含量を有することを特徴とする、請求項１から３、５及び６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、０．０から０．１％のＮａ２Ｏ含量を有することを特徴とする、請求項１から３及び５から７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、２３．０から２５．０％のＡｌ２Ｏ３含量を有することを特徴とする、請求項１から３及び５から８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、０．０から９．０％のＣａＯ含量を有することを特徴とする、請求項１から３及び５から９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、６．０から１１．０％のＭｇＯ含量を有することを特徴とする、請求項１から３及び５から１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、０．０から５．０％のＢ２Ｏ３含量を有することを特徴とする、請求項１から３及び５から１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、０．０から０．１％の、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）及び酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）の合計含量を有することを特徴とする、請求項１から３及び５から１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. ガラス充填材が、酸化物に関してガラス充填材の重量％として表して、７１．０から７６．０％の、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）と酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の合計含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４及び５のいずれか一項に記載の組成物。
  15. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、６８．０から７２．０％の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４、５及び１４のいずれか一項に記載の組成物。
  16. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、８．０から１１．０％のＮａ２Ｏ含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４、５、１４及び１５のいずれか一項に記載の組成物。
  17. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、２．０から４．０％のＡｌ２Ｏ３含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４、５及び１４から１６のいずれか一項に記載の組成物。
  18. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、６．０から９．０％のＣａＯ含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４、５及び１４から１７のいずれか一項に記載の組成物。
  19. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、１．０から３．０％のＭｇＯ含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４、５及び１４から１８のいずれか一項に記載の組成物。
  20. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、２．０から４．０％のＢ２Ｏ３含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４、５及び１４から１９のいずれか一項に記載の組成物。
  21. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、４．０から１０．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）及び酸化バリウム（ＢａＯ）の合計含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４、５及び１４から２０のいずれか一項に記載の組成物。
  22. ガラス充填材が、ガラス充填材の全重量に対して、８．０から１１．０％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）及び酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）の合計含量を有することを特徴とする、請求項１、２、４、５及び１４から２１のいずれか一項に記載の組成物。
  23. ガラス充填材が酸化チタン（ＴｉＯ２）を含まないことを特徴とする、請求項１から２２のいずれか一項に記載の組成物。
  24. 非晶質ポリアミド樹脂組成物が、組成物の全重量に対して５．０から３０．０重量％のガラス充填材含量を有することを特徴とする、請求項１から２３のいずれか一項に記載の組成物。
  25. ガラス充填材が、ガラスファイバー、ガラス粉末、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ガラスビーズ及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の成分を含むことを特徴とする、請求項１から２４のいずれか一項に記載の組成物。
  26. 着色剤、特に顔料、染料、エフェクト顔料、例えば回折顔料、干渉顔料、例えばパール光沢剤、反射顔料及びこれらの混合物；ＵＶ安定剤、老化防止剤、酸化防止剤；流動化剤、耐磨耗剤、離型剤、安定剤；可塑剤、耐衝撃性改良剤；界面活性剤；光沢剤；充填剤、例えばシリカ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、膨張グラファイト、酸化チタン；繊維；ワックス；及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種類の添加剤を追加的に含むことを特徴とする、請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物。
  27. 顆粒又は粉末を形成するための請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
  28. 成形された透明なフィラメント、管、フィルム、シート及び／又は物品の製造のための請求項２７に記載の顆粒の使用。
  29. 請求項１から２６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物の成形、射出成形、押出成形、共押出成形、ホットプレス、マルチ射出成形、回転成形、焼結及び／又はレーザー焼結によって製造されることを特徴とする、ポリアミド系の成形品。
  30. ガラス充填材で強化された透明物品の製造方法であって、
    − 半結晶性ポリアミドを供給する工程；
    − 前記半結晶性ポリアミドを、少なくとも１種類の透明な非晶質ＰＡ及び少なくとも１種類のガラス充填材ならびに任意選択的に少なくとも１種類の、ポリエーテルブロックとポリアミドブロックとを含むコポリマー、及び／又は少なくとも１種類の添加剤と混合して、請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物を製造する工程；
    − ５０から１２０℃、好ましくは６０から１００℃、好ましくは６０から９５℃の範囲内の温度Ｔ０で、特に金型又はダイス内で、組成物を加工する工程；
    − 及びその後、透明物品を回収する工程
    を含む方法。
  31. ガラス、フレーム及び／又はレンズなどの透明な装置、弾道用窓ガラス（ballistic glazing）、透明なシート、ヘルメット、バイザー、シールド、防護服；スポーツ用装置；時計用ガラス；宇宙用機器、特に衛星又はスペースシャトル装置；風防ガラス、窓ガラス、舷窓、コックピット、航空機のキャノピー、窓、窓ガラスなどの航空又は自動車装置、特に車又は構造物用、スポットライト又はヘッドライト用ガラス；ディスプレイウィンドウ用ガラス、特に広告、電子又はコンピュータ用ガラス；スクリーン部品；熱、ソーラー又は光起電のパネル用のガラス；建設、家具、電気器具又は装飾的な産業用の物品；ゲーム及びおもちゃ産業用；靴のヒール又は宝石などのファッション産業用；テーブル、座席シート又はアームチェア部品などの家具産業用；化粧又は製薬産業のための展示、包装、収納、箱、容器又はフラスコ物品又は部品、香料用物品；手荷物；輸送の間の保護のための部品；コンピュータ、電子又は通信機器、特に電話の保護シェルの製造のための、請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
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