JP7341989B2 - 低シリカ含有量を有するガラス充填材を含む透明なポリアミド系組成物 - Google Patents

低シリカ含有量を有するガラス充填材を含む透明なポリアミド系組成物 Download PDF

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Description

本発明は、透明度の優れた特性、特に高い透過率を示し、低いヘイズを兼ね備えた物品の製造に有用な、新規の透明な熱可塑性ポリマー組成物に関する。
そのような組成物は、自動車、照明又は光学素子、電気、電子及び電気通信機器、特に携帯電話などのモバイル機器に使用される透明な物品の製造に有用である。
非晶質ポリアミド（ＰＡ）から形成される透明な材料は、透明な光学素子の製造に用いられる。これらは軽いという利点を有するが、強化繊維、特にガラスファイバー、無機充填材又はゴム成分などの強化材料の添加によって剛性を改善する必要がある。
欧州特許第２１６９００８号には、ポリアミドとの屈折率の差が０．００２を超えないガラス充填材を含む非晶質ポリアミド樹脂組成物について記載されている。この組成物は、ほぼ６５％の透過率及びほぼ２５％のヘイズを示す成形物品（２ｍｍの厚さを有するシート）を得ることを可能にする。しかしながら、そのような性能は、いくつかの用途には依然として不十分である。加えて、これらの強化非晶質ポリアミドの、１５０℃を超える高いガラス転移温度（Ｔｇ）は、それらの処理（特に射出成形）をより困難にする可能性があり、特に材料の収縮を誘発し得る。
国際公開第２０１５／１３２５１０号は、半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド及びガラス充填材を含む、優れた透明性を有するポリアミド系組成物を開示している。言及されるガラス充填材はＳ２ガラスのようなものであり、ガラスは、総重量に対して、６８－７４％のシリカ、２－５％の酸化アルミニウム、２－５％の酸化ホウ素、２－１０％の酸化カルシウム、０－５％の酸化亜鉛、０－５％の酸化ストロンチウム、０－１％の酸化バリウム、１－５％の酸化マグネシウム、０－５％の酸化リチウム、５－１２％の酸化ナトリウム及び０－１０％の酸化カリウムを含有し、酸化リチウム、酸化ナトリウム、及び酸化カリウムの総量は８－１２％である。
しかしながら、透明性が改善されている、特に透過率が高く、ヘイズが低い硬質材料が依然として必要である。
処理が容易であり、特に２０ｗｔ％以上の高い充填材含有量でも良好な流動性を有するそのような材料がさらに必要である。
したがって、本発明の目的は、改善された透明性、特に改善された透過率及び／又はヘイズを有する、ガラスを充填した透明な熱可塑性組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、改善された流動性を示し、したがって高い充填材含有量を可能にするような組成物を提供することである。
そのような目的は、充填材の総重量に対して重量％で表される場合に、６０．０重量％未満のシリカ（ＳｉＯ２）及び５．０重量％超の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を含むガラス製の充填材を含む、半結晶性及び非晶質ポリアミドに基づく透明な組成物により達成される。
実際、上記のようなガラス充填材は、高い透過率及び非常に低いヘイズにより証明されるような優れた透明性を有する硬質ポリアミド系組成物を調製するのに使用することができることが、驚くべきことに発見された。
したがって、本発明の第１の態様は、
－ ５．０から４０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
－ ２０．０から８０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
－ ０．０から５．０重量％のＰＥＢＡ、
－ ０．０から５．０重量％の添加剤、及び
－ ５．０から５０．０重量％、好ましくは１０．０から４０．０重量％、好ましくは２０．０から３０．０重量％のガラス充填材
を含み、
ガラス充填材が、充填材の総重量に対して重量％で表される場合に、６０．０重量％未満のシリカ（ＳｉＯ２）及び５．０重量％超の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を含む、
ポリアミド系組成物を対象とする。
特に好ましいものは、ガラス充填材が、充填材の総重量に対して重量％で表される場合に、５２．０から５７．０％のシリカ（ＳｉＯ２）、１３．０から１７．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、１５．０から２１．５％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、２．０から６．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、２．０から６．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から０．６％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）及び酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）、及び１．０から４．０％の二酸化チタン（ＴｉＯ２）、及び０．２から２．０％のフッ素（Ｆ２）を含むような組成物である。
好ましくは、半結晶性ポリアミドは、ＰＡ ４．１０、ＰＡ ４．Ｔ、ＰＡ ６、ＰＡ ６．６、ＰＡ ４．６、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ９．１０、ＰＡ ９．１２、ＰＡ ９．１３、ＰＡ ９．１４、ＰＡ ９．１５、ＰＡ ９．１６、ＰＡ ９．１８、ＰＡ ９．３６、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ １０．１３、ＰＡ １０．１４、ＰＡ １２．１０、ＰＡ １２．１２、ＰＡ １２．１３、ＰＡ １２．１４、ＰＡ ６．１４、ＰＡ ６．１３、ＰＡ ６．１５、ＰＡ ６．１６、ＰＡ ６．１８、ＰＡ ＭＸＤ．６、ＰＡ ＭＸＤ．１０、ＰＡ １２．Ｔ、ＰＡ １１／１０．Ｔ、ＰＡ １１／６．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ、ＰＡ ９．Ｔ、ＰＡ １８．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．６、ＰＡ ６．６／６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ ６／６．Ｔ及びこれらの混合物からなる群より選択される。
有利には、非晶質ポリアミドは、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｔ、１２／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｉ／１２、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．Ｉ、１１／ＭＡＣＭ．Ｔ及びこれらの混合物からなる群より選択される。
好ましくは、ガラス充填材と樹脂成分の屈折率の差は、５８９ｎｍの波長の光に関して０．００６以下である。
有利には、組成物は、１ｍｍの厚さを有するプレートに成形されるとき、ＩＳＯ規格１３４６８-２：２００６に従って測定される場合、少なくとも８５％の５６０ｎｍでの透過率を有する。
好ましくは、組成物は、１ｍｍの厚さを有するプレート成形されるとき、ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３－９７（Ａ）に従って測定される場合、１５％未満のヘイズを有する。
ガラス充填材は、特に、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ガラスビーズ及びこれらの混合物からなる群より選択され得る。ガラス繊維が特に好ましく、その中でも扁平繊維が特に好ましい。
本発明による組成物は、特にペレット又は粉末の形態であり得る。
第２の態様によれば、本発明は、
－ 半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド、ガラス充填材及び任意の成分を適切な量で混合すること
を含む、上記の透明な組成物の製造のための方法に関する。
第３の態様によれば、本発明は、特に成形、射出成形、押出成形、共押出成形、ホットプレス、多材射出成形、回転成形又は焼結、特にレーザー焼結による、透明な物品の製造のための上記の透明な組成物の使用に関する。
第３の態様によれば、本発明は、
－ 前記半結晶性ポリアミドを前記非晶質ポリアミド及び前記ガラス充填材及び任意の成分と混合して、上記の透明な組成物を得る工程；
－ 透明な組成物を処理する工程；及び
－ 透明な物品を回収する工程
を含む、透明な物品を製造するための方法に関する。
最後の態様によれば、本発明は、上記の組成物でできた透明な物品に関する。そのような物品は、特に、電気又は電子機器、特に携帯電話やラップトップ等のモバイル機器；光学機器、スポーツ用品；精密機器；宇宙機器、特に衛星又はスペースシャトル機器；航空又は自動車機器；ディスプレイ；スクリーン；熱、太陽又は光起電性パネル；建設物品；装飾物品；ゲーム；玩具；ファッション物品；家具；包装又は荷物に含まれ得る。
定義
本明細書内では、用語「透明な」とは、以下を示す材料を意味するものと理解されたい。
－ １ｍｍの厚さを有するプレート上、５６０ｎｍで少なくとも８０％に等しい、特に８５％に等しい、最も好ましくは９０％超の透過率（ＩＳＯ規格１３４６８-２：２００６に従って測定）、
－ １ｍｍの厚さのプレート上、２０％未満、特に１５％未満、最も好ましくは１０％未満のヘイズ（ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３－９７（Ａ）に従って測定）。
用語「ヘイズ」は、材料表面における表面の変色、フォギング、霧、又は収縮を意味するものと解されるべきである。ヘイズは、組成物の透明性、美的外観及び表面の光沢に悪影響を及ぼす可能性がある。
用語「半結晶性ポリアミド」は、少なくとも３０Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有するポリアミドを意味する。ポリアミドの融解エンタルピーは、試料の第２の加熱時の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、ＩＳＯ規格１１３５７－３：２０１３に従って測定され得る。
用語「非晶質ポリアミド」は、３０Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有するポリアミドを意味する。ポリアミドの融解エンタルピーは、試料の第２の加熱時のＤＳＣを使用して、ＩＳＯ規格１１３５７－３：２０１３に従って測定され得る。
用語「ガラス充填材」は、任意のガラス充填材、特にFrederick T. Wallenberger, James C. Watson and Hong Li, PPG industries Inc. (ASM Handbook, Vol. 21: composites (#06781G), 2001 ASM International)に記載されるようなものを意味すると理解される。好ましいガラス充填材は、非晶質ポリアミドの屈折率と本質的に一致する屈折率を有する。
用語「ＮＥガラス」は、特に低誘電率及び誘電正接を有するガラス繊維の製造に使用されるガラスの種類を指す。日東紡績株式会社の欧州特許１０８６９３０Ｂ１に記載されるように、そのようなガラスは以下の組成：５３－５７重量％のシリカ（ＳｉＯ２）、１３－１６重量％の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、１５．０－１９．５重量％の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）、３．０－６重量％未満の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、２－５重量％の酸化カルシウム（ＣａＯ）及び１－４重量％の二酸化チタン（ＴｉＯ２）、０－０．２重量％の酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、０－０．２重量％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）、０－０．２重量％の酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）及び０．２－１重量％のフッ素（Ｆ２）を有し、ＭｇＯ及びＣａＯの含有率は７－１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの含有率は０．２－０．５％である。
ポリアミドの記載において用語「モノマー」は、「繰り返し単位」の意味にとられるべきである。実際には、ポリアミドの繰り返し単位は、二酸とジアミンの組み合わせで構成されており、モノマーは、前記ジアミンと二酸の組み合わせ、つまり、ジアミン．二酸対（等モル量）で表される。実際には、二酸又はジアミンは、個別に、単なる構造単位であり、それ自体は重合することができない。
最も広い定義では、本発明は、
－ 半結晶性ポリアミド；
－ 非晶質ポリアミド；及び
－ 充填材の総重量に対して重量％で表される場合に、６０．０重量％未満のシリカ（ＳｉＯ２）及び５．０重量％超の酸化ホウ素Ｂ２Ｏ３）を含むガラス充填材
を含む透明な組成物を対象とする。
そのようなガラス充填材はそれ自体知られているが、これらのガラス充填材が、透明なポリアミド系組成物に含まれるとき、Ｓ２ガラスなどの従来のガラス充填材で強化された同様の樹脂組成物と比較して、改善された透過率及びヘイズ値を示すことを発見することはかなり予想外であった。
したがって、第１の態様によれば、本発明は、組成物の総重量に対して、
－ ５．０から４０．０重量％、好ましくは１０．０から３０．０重量％、好ましくは１０．０から２０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
－ ２０．０から８０．０重量％、好ましくは３０．０から７０．０重量％、好ましくは４０．０から６０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
－ ５．０から５０．０重量％、好ましくは１０．０から４０．０重量％、好ましくは２０．０から３０．０重量％のガラス充填材
を含み、
ガラス充填材が、充填材の総重量に対して重量％で表される場合に、６０．０重量％未満のシリカ（ＳｉＯ２）及び５．０重量％以上の酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）を含む、
透明な組成物を対象とする。
半結晶性ポリアミド
本発明の透明な組成物に存在する半結晶性ポリアミドは、ホモポリアミド又はコポリアミドであり得る。半結晶性ポリアミドは、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド又はこれらの混合物であり得る。
直鎖状脂肪族ポリアミドが特に好ましい。大きな球晶が存在するため、そのようなポリアミドの透過率は、概して、１ｍｍの厚さを有するプレートに関して５６０ｎｍで８０％未満である（ＩＳＯ規格１３４６８－２：２００６に準拠）。
特に、本発明で使用される半結晶性ポリアミドは：ＰＡ ４．１０、ＰＡ ４．Ｔ、ＰＡ ６、ＰＡ ６．６、ＰＡ ４．６、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ９．１０、ＰＡ ９．１２、ＰＡ ９．１３、ＰＡ ９．１４、ＰＡ ９．１５、ＰＡ ９．１６、ＰＡ ９．１８、ＰＡ ９．３６、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ １０．１３、ＰＡ １０．１４、ＰＡ １２．１０、ＰＡ １２．１２、ＰＡ １２．１３、ＰＡ １２．１４、ＰＡ ６．１４、ＰＡ ６．１３、ＰＡ ６．１５、ＰＡ ６．１６、ＰＡ ６．１８、ＰＡ ＭＸＤ．６、ＰＡ ＭＸＤ．１０、ＰＡ １２．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ、ＰＡ ９．Ｔ、ＰＡ １８．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．６、ＰＡ ６．６／６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ ６／６．Ｔ、ＰＡ １１／１０．Ｔ、ＰＡ １１／６．Ｔランダム及び／又はブロックコポリマー並びにこれらの混合物からなる群より選択され得る。
特に好ましい半結晶性ポリアミドは、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ １０．１０、ランダム及び／又はブロックコポリマー並びにこれらの混合物である。
本発明による組成物は、一、二又はそれ以上の異なる半結晶性ポリアミドを含み得る。一又は二の異なる半結晶性ポリアミドを含む組成物が好ましい。
半結晶性ポリアミドは、本発明による透明な組成物の総重量に関して、５％から４０重量％、好ましくは１０％から３０重量％、好ましくは１０％から２０重量％を占める。
非晶質ポリアミド
本発明の透明な組成物に存在する非晶質ポリアミドは、ホモポリアミド又はコポリアミドであり得る。それらは好ましくは、脂肪族ポリアミド、脂環式ポリアミド、芳香族ポリアミド及びこれらの混合物から選択される。
非晶質ポリアミドは、概して、硬質（曲げ弾性率ＩＳＯ＞１３００ＭＰａ）であり、７５℃を超えるガラス転移温度Ｔｇを有するため、６０℃で熱変形しない。しかしながら、ＩＳＯのノッチ付きシャルピー衝撃に関するそれらの耐衝撃性は、耐衝撃性が改良されたポリアミドと比較して低い。さらに、それらの耐化学性は、特に非晶質性のために優れていない。
適切な非晶質ポリアミドは、欧州特許第１５９５９０７号及び国際公開第０９／１５３５３４号に記載されている。非晶質ポリアミドの例としては、ＰＡ ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ ＭＡＣＭ．１６、ＰＡ ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．Ｉ、ランダム及び／又はブロックコポリマー並びにそれらの混合物が挙げられる。
一実施態様では、本発明の組成物は、少なくとも１種類の脂肪族非晶質ポリアミドと、少なくとも１種類の芳香族非晶質ポリアミドとの混合物を含む。そのような混合物は、好ましくは、１０から８０重量％の脂肪族非晶質ポリアミド及び２０から９０重量％の芳香族非晶質ポリアミドを含む。
別の実施態様では、非晶質ポリアミドは非芳香族である。実際には、芳香族非晶質ポリアミドは概して、組成物のＴｇを上昇させ、したがって、より高い処理温度を必要とし、したがって組成物の他の成分の分解のリスクの増加を示す。
本発明の好ましい実施態様によれば、非晶質ポリアミドは、５０ｍｏｌ％超、特に７０ｍｏｌ％超、さらにより好ましくは８０ｍｏｌ％超、特に９０ｍｏｌ％超、特に１００ｍｏｌ％の少なくとも一の脂環式ジアミン及び少なくとも一の脂肪族ジカルボン酸の等モル組み合わせを含む。
少なくとも一の脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは、５０ｍｏｌ％超の直鎖状脂肪族ジカルボン酸を含む。好ましくは、前記直鎖状脂肪族ジカルボン酸は、１０から３６個の炭素原子、特に１０から１８個の炭素原子を有する。脂肪族ジカルボン酸は、好ましくは、１，１０－デカンジカルボン酸又はセバシン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、及び１，１８－オクタデカンジカルボン酸及びこれらの混合物から選択され得る。非晶質ポリアミドのそのような特定の組成は、５６０ｎｍで少なくとも８５％、さらには９０％以上の透過率の達成を可能にする。
しかしながら、少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸は、任意選択的に、少なくとも１つのＣ１からＣ３アルキル基（１から３個の炭素原子を有する）によって少なくとも部分的に分岐状になっていてもよい。
少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸は、脂環式でもあり得る。そのような脂環式ジカルボン酸の例には、１、４－シクロヘキサンジカルボン酸及び１、３－シクロヘキサンジカルボン酸が含まれる。
さらに、非脂肪族ジカルボン酸は、非晶質ポリアミドのモノマー組成に寄与し得る。非脂肪族ジカルボン酸は、芳香族二酸、特にイソフタル酸（Ｉ）、テレフタル酸（Ｔ）、ナフタレンジカルボン酸及びこれらの混合物から好ましくは選択され得る。一実施態様では、非脂肪族ジカルボン酸は、非晶質ポリアミドのジカルボン酸モノマーの合計に対して、最大で１５モル％の割合で存在する。
適切な脂環式ジアミンは、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＢＭＡＣＭ」又は「ＭＡＣＭ」又は「Ｂ」と略される）、ビス（ｐ－アミノシクロヘキシル）メタン（「ＰＡＣＭ」又は「Ｐ」と略される）、２，２－ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン（ＭＡＣＰ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、２，６－ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）、及びそれらの混合物を含む。
有利には、単一の脂環式ジアミン、特にビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）又はビス（ｐ－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）が、非晶質ポリアミドの調製のためのジアミンとして使用される。
しかしながら、特定の実施態様によれば、少なくとも一つの非脂環式ジアミンは、非晶質ポリアミドのジアミンモノマーの組成にも含まれ得る。そのような非脂環式ジアミンは、好ましくは、非晶質ポリアミドのジアミンモノマーに対して、最大３０モル％の割合で存在する。非脂環式ジアミンとしては、例えば１，４－テトラメチレンジアミン、１，６ヘキサメチレンジアミン、１，９－ノナンジアミン及び１，１０－デカメチレンジアミンなどの直鎖状の脂肪族ジアミンが挙げられ得る。少なくとも一つのＣ１からＣ３アルキル基（１から３個の炭素原子を有する）で分岐された非脂環式ジアミンも存在しうる。適切な非脂環式分岐状ジアミンは、トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジアミン、及び２－メチル－１，５－ペンタメチレンジアミンを含む。
非晶質ポリアミドは、５０モル％までの少なくとも１種の、上記の前記主な等モルの組み合わせとは異なるポリアミドコモノマーをさらに任意選択的に含み得る。前記少なくとも一つの異なるコモノマーは、ラクタム、α，ω－アミノカルボン酸、上記以外のジアミン．二酸組み合わせ、及びそれらの混合物から選択され得る。ラクタムは、例えば、カプロラクタム、オエナントラクタム及びラウリルラクタムから選択され得る。Α，ω－アミノカルボン酸は、例えば、アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、１１－アミノウンデカン酸又は１２－アミノドデカン酸から選択され得る。好ましくは、非晶質ポリアミドは、３０モル％未満、好ましくは２０モル％未満、特に１０モル％未満の前記異なるポリアミドコモノマーを含む。
非晶質ポリアミドの好ましい例は、特に：ポリアミド ＰＡ ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｔ、１２／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｉ／１２、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．Ｉ、１１／ＭＡＣＭ．Ｔ及びこれらの混合物を含む。
市販されている非晶質ポリアミド、例えば、ＥＭＳ Ｃｈｅｍｉｅにより製造されるＧｒｉｌａｍｉｄ（登録商標）ＴＲ５５、Ｇｒｉｌａｍｉｄ（登録商標）ＴＲ９０、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ－Ｃｈｅｍｉｅにより製造されるＴｒｏｇａｍｉｄ（登録商標）ＣＸ７３２３、アルケマにより製造されるＲｉｌｓａｎ（登録商標）Ｃｌｅａｒ Ｇ１７０及びＲｉｌｓａｎ（登録商標）Ｃｌｅａｒ Ｇ８５０が使用され得る。
樹脂組成物の屈折率は、５８９ｎｍの波長を有する光に関して、好ましくは１．５０５から１．５４５、さらにより好ましくは１．５０７から１．５４０、特に１．５０８から１．５２０である。
前記非晶質ポリアミドは、本発明による組成物の総重量に対し、２０重量％から８０重量％、好ましくは３０重量％から７０重量％、特に４０重量％から６０重量％を占める。
ＰＥＢＡ
本発明による組成物は、さらに、０．０から５．０％、好ましくは１．０から４．０％、特に２．０から３．０重量％の、ＰＥブロック及びＰＡブロックを含む少なくとも一つのコポリマー（以下「ＰＥＢＡ」という用語で表す）を含み得る。
「ＰＥＢＡ」は、反応性末端を含むポリアミドブロックと、反応性末端を含むポリエーテルブロックとの重縮合から生じ、例えば、とりわけ下記のものが挙げられる：
１）ジアミン鎖末端を含むポリアミドブロックと、ジカルボン酸鎖末端を含むポリオキシアルキレンブロックとの重縮合；
２）ジカルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと、ジアミン鎖末端を含むポリオキシアルキレンブロックとの重縮合。これらは、ポリエーテルジオールとして知られる、脂肪族のα，ω－ジヒドロキシル化ポリオキシアルキレンブロックのシアノエチル化及び水素化によって得られる；
３）ジカルボン酸鎖末端を含むポリアミドブロックと、ポリエーテルジオールとの重縮合。この具体的な事例では、得られる製品はポリエーテルエステルアミドである。
ジカルボキシル鎖末端を含むポリアミドブロックは、例えば鎖制限するジカルボン酸の存在下でのポリアミドの前駆体の縮合から得られる。ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックは、例えば鎖制限するジアミンの存在下でのポリアミドの前駆体の縮合から得られる。
ポリアミドブロックの数平均モル質量Ｍｎは、４００から２００００ｇ／モルの間であり、好ましくは５００から１００００ｇ／モルの間である。
前記ポリエーテルブロックは、コポリマーの総重量に関して、１０から８０重量％、好ましくは２０から６０重量％、好ましくは２０から４０重量％を占める。
ポリエーテルブロックの数平均分子量は、２００から１０００ｇ／モルの間（境界値は除外）、好ましくは４００から８００ｇ／モルの範囲内（境界値を含む）、好ましくは５００から７００ｇ／モルである。
ポリエーテルブロックは、例えば、特にポリアルキレンエーテルジオール、好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）及びこれらの混合物又はこれらのコポリマーから選択される、少なくとも１種類のポリアルキレンエーテルポリオールから生じる。ＰＥブロックはＮＨ２鎖末端を含むポリオキシアルキレン配列を含んでいてよく、このような配列は、ポリエーテルジオールとして知られる脂肪族α，ω－ジヒドロキシル化ポリオキシアルキレン配列のシアノアセチル化によって得ることが可能である。さらに具体的には、ジェファーミン（例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎからの市販品であるＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ４００、Ｄ２０００、ＥＤ ２００３又はＸＴＪ ５４２）が使用され得る。
前記少なくとも１種類のポリエーテルブロックは、好ましくは、ポリアルキレンエーテルポリオール、例えばＰＥＧ、ＰＰＧ、ＰＯ３Ｇ、ＰＴＭＧなど、ＮＨ２鎖末端を含むポリオキシアルキレン配列を含むポリエーテル、これらのランダム及び／又はブロックコポリマー（コポリエーテル）及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種類のポリエーテルを含む。
ポリアミドのＰＥＢＡとの適合性を最適化するためには、非晶質ポリアミドの化学組成がＰＥＢＡのポリアミドブロックの一つと一致することは、有利であり得る。
概して、組成物へのＰＥＢＡの添加は、その透明性を保持しつつ、組成物の加工性を改善する：流動性（又は流動能力）を改善し、延性を改善する。本発明に従った組成物の射出成形は容易であり、射出成形後に材料の収縮がほとんど生じず、高い寸法精度の部品の供給を可能にする。
本発明の組成物に使用される半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド及び任意選択的にＰＥＢＡは、好ましくは、実質的に同じ屈折率を有する。屈折率を調整するために、ＰＥＢＡ及びポリアミドの合成に使用される出発材料を変更することが可能である。一般に、芳香族化合物（例えば芳香族二酸）の添加は製品の屈折率を増大させる。ＰＥＢＡについては、例えば、ＰＴＭＧ含量が、ＰＥＢＡのＰＡブロックと同一の組成を有する純粋なポリアミドと比較して増大する場合、屈折率は低下する。Ｙが脂肪族二酸であるＢＭＡＣＭ．Ｙタイプの一連のポリアミドでは、Ｙが長くなるほど屈折率はより低下する。直鎖状の脂肪族ポリアミドでは、単位中のＣＨ２の数が増えるほど屈折率はより低下する。
ガラス充填材
本発明によれば、透明な組成物に存在するガラス充填材は、６０．０重量％未満、好ましくは５２．０－５７．０重量％のシリカ（ＳｉＯ２）含有率及び５．０重量％超、特に１５．０－２１．５重量％の酸化ホウ素含有率を有する。
好ましくは、ガラス充填材は、８．０から２２．０重量％、特に１０．０から２０．０重量％、より具体的には１３．０から１７．０重量％の間のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）含有率を有する。好ましくは、ガラス充填材は、０．０から１０．０重量％、特に１．０から８．０重量％、より具体的には２．０から６．０重量％の間の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）含有率をさらに有する。有利には、ガラス充填材は、０．０から１０．０重量％、特に１．０から８．０重量％、より具体的には２．０から６．０重量％の間の酸化カルシウム（ＣａＯ）含有率を有する。好ましくは、ガラス充填材は、０．０から１０．０重量％、特に０．５から５．０重量％、より具体的には１．０から４．０重量％の間の二酸化チタン（ＴｉＯ２）含有率をさらに有する。
好ましくは、ガラス充填材は、０．０から５．０重量％、特に０．５から３．０重量％、より具体的には０．２から２．０重量％のフッ素（Ｆ２）含有率を有することをさらに特徴とする。さらに、ガラス充填材は、好ましくは０．０から３．０重量％、特に０．０から１．０重量％、より具体的には０．６重量％未満の酸化リチウム、酸化ナトリウム及び酸化カリウム（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）の組み合わせ含有率を有する。
特に好ましい実施態様によれば、ガラス充填材は、上記の鉱物を本質的に含む（さらにはそれからなり得る）。しかしながら、ガラス充填材は、上記の成分以外の一又は複数の成分、例えばＢａ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｒ又はＭｏ等の金属の酸化物もさらに含み得る。
ガラス充填材の屈折率は、有利には、上記の樹脂組成物の屈折率と本質的に一致する。好ましくは、上記のガラス充填材は、５８９ｎｍの波長を有する光に関して、１．５０５から１．５４５、特に１．５０７から１．５４０の屈折率を有する。
ガラス充填材の屈折率は、樹脂組成物の屈折率に合わせて適切に調整することができる。
ガラス充填材の屈折率が所望の屈折率より小さい場合には、例えば、シリカ（ＳｉＯ２）の一部を酸化カルシウム（ＣａＯ）で置き換えることによって、屈折率を高くすることができる。例えば、０．４％のシリカ（ＳｉＯ２）が０．４％の酸化カルシウム（ＣａＯ）で置き換えられる場合、ガラス充填材の屈折率はおよそ０．００２だけ増加する。
ガラス充填材の屈折率が所望の屈折率よりも高い場合には、例えば、酸化カルシウム（ＣａＯ）の一部をアルカリ金属化合物で置き換えることによって、屈折率を低下させることができる。具体的には、例えば、０．５％の酸化カルシウム（ＣａＯ）が０．５％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）に置き換えられる場合、ガラス充填材の屈折率はおよそ０．００２だけ低下する。
一実施態様では、ガラス充填材と樹脂組成物との間の屈折率の差は、５８９ｎｍの波長を有する光に関して、０．０１０以下、好ましくは０．００６以下、特に０．００２、最も好ましくは０．００１以下である。
屈折率は、Ａｔａｇｏ社製のＡｂｂｅ屈折計（Ｍｏｄｅｌ ＮＡＲ＿１Ｔ ＳＯＬＩＤ）で、所与の波長において２３℃で測定される。
本発明において、ガラス充填材は、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ガラスビーズ及びこれらの混合物を含み得る（これらからなる場合もある）。
ガラス粉末は、ガラスを溶融した後に水中で造粒するなど、任意の生産方法で生産することができる。粒子の平均寸法は、ＩＳＯ規格１３３２０－１：２００９に準拠して、レーザー回折粒径分析器を使用して決定して、好ましくは１から１００μｍである。
ガラス充填材はまた、従来の製造方法のいずれか、特に溶融ガラスの噴霧によって製造することができる、ガラスフレークの形態であってもよい。ガラスフレークの厚さは、好ましくは０．１から１０μｍである。
ミルドファイバーは従来公知の方法によって製造することができる。例えば、ミルドファイバーは、ハンマーミル又はビーズミルを使用してガラス繊維の撚糸を微粉砕することによって製造することができる。繊維の直径及び、ミルドファイバーの長さの直径に対する比は、それぞれ、好ましくは５から５０μｍ及び２から１５０である。
ガラスビーズは、例えば溶融させて融解したガラス塊を噴霧することによってなど、従来公知の生産方法によって生産することができる。ガラスビーズの粒径は、好ましくは５から３００μｍである。
上記のガラス充填材の中でも、ガラス繊維が、その機械的強度のため、好ましい。ガラス繊維の直径は、好ましくは５から５０μｍであり、好ましくは１０から４５μｍである。ガラス繊維は、１００μｍから１０ｍｍ、特に１から６ｍｍの好ましい平均長さをさらに有する。
ガラス繊維は、円形又は非円形断面積を有し得る。扁平繊維とも呼ばれる、非円形断面積を有する繊維が、好ましい。
実際、扁平繊維は流動性の改善を可能にすることが観察された。高い流動性を有する組成物は、製造及び変形がより容易である。したがって、他のガラス充填材、特に円形断面積を有するガラス充填材と比較して、より高い割合の扁平ガラス繊維を添加することが可能である。より高い充填材含有率を有する組成物は、概して、より高い強度を示す。扁平ガラス繊維は、滑らかな表面をさらにもたらし、したがって高光沢の組成物につながる。
扁平繊維は、二つの直径ａ及びｂにより記載される。好ましくは、扁平繊維の小さい方の直径ａは、３から１５、より好ましくは５から１０μｍである。扁平繊維の大きな方の直径ｂは、好ましくは５から２５、より好ましくは１０から１５μｍである。
ガラス繊維は、連続的なガラス繊維について従来公知のいずれかの紡糸法によって製造することができる。例えば、ガラスが炉内で連続的なガラス化に供され、次いでるつぼ内に導入され、るつぼの下方部分に取り付けられたブッシングによって紡糸に供される直接溶融法、及び、溶融ガラスをビーズ又はロッドへと変形させた後に再溶融し、紡糸する再溶融法など、さまざまな方法によってガラスを小繊維化することが可能である。
特に好ましいガラス充填材は、日東紡績により販売される扁平ＮＥガラス繊維である。
有利には、ガラス充填材は、樹脂組成物に対する親和性及び接着を増加させるために、カップリング剤で表面処理される。ガラス充填材と樹脂組成物との間の良好な親和性は、ボイド形成により引き起こされる成形製品の透明性の任意の減少を防止する。
カップリング剤としては、シラン、ボラン、アルミン酸塩をベースとしたもの、チタン酸塩タイプのもの及び同様のものが挙げられ得る。特に、シランカップリング剤は、非晶質ポリアミド樹脂とガラス充填材との間の予想される良好な接着を形成するのに好適である。シラン型のカップリング剤としては、アミノシラン、エポキシシラン及びアクリルシランカップリング剤などが使用されうる。シランカップリング剤の中でもとりわけ、アミノシランカップリング剤が好ましい。
加えて、充填材の処理は、カップリング剤に加えて、任意選択的に、膜形成剤、潤滑剤、帯電防止剤などを含みうる。これらの成分は単独で又は組み合わせて用いることができる。膜形成剤の例としては、酢酸ビニル、ウレタン、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、フェノキシ、ポリアミド及びエポキシ樹脂及び／又は同様のものが挙げられうる。潤滑剤の例としては、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エステル又は芳香族エーテルの界面活性剤が挙げられうる。帯電防止剤の例としては、塩化リチウム又はヨウ化カリウムなどの無機塩、及び塩化アンモニウム又はアンモニウムエトスルフェートなどの第４級アンモニウム塩も挙げられうる。
本発明によれば、ポリアミド組成物中のガラス充填材の含量は、組成物の総重量に対して、５．０から５０．０重量％であり、特に１０．０から４０．０％、好ましくは２０．０から３０．０重量％である。
ポリアミド組成物中のガラス充填材の量が上述の範囲内にある場合、良好な機械的特性及び優れた透明度を組み合わせた成形製品を製造することが可能である。
本発明の組成物中の半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド及び任意選択的に他のポリマーは、好ましくは、実質的に同じ屈折率を有する。屈折率を調整するために、それぞれのポリマーの合成に使用される出発材料を変更することが可能である。一般に、芳香族化合物（例えば芳香族二酸）の添加は製品の屈折率を増大させる。Ｙが脂肪族二酸であるＭＡＣＭ．Ｙタイプの一連のポリアミドでは、Ｙが長くなるほど屈折率はより低下する。直鎖状の脂肪族ポリアミドでは、単位中のＣＨ２の数が増えるほど屈折率はより低下する。
添加剤
有利には、上に規定される組成物は、０．０から５．０重量％、好ましくは０．５から４％、好ましくは１から３重量％の添加剤をさらに含み得る。
添加剤は、ポリマーの分野で使用される任意の従来添加剤であり得る。特に、添加剤は、着色剤、特に顔料及び染料；ＵＶ安定剤；アンチエイジング剤；酸化防止剤；流動化剤；耐摩耗剤；離型剤；安定剤；可塑剤；耐衝撃性改良剤；界面活性剤；光沢剤；充填剤；ガラス繊維ではない繊維；ワックス；及びこれらの混合物からなる群より選択され得る。
顔料は、特に、回折顔料などのエフェクト顔料、真珠光沢剤などの干渉顔料、反射顔料、及びそれらの混合物であり得る。
上記のガラス充填材以外の充填材は、特に、シリカ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、膨張グラファイト及び酸化チタンを含む。
製造及び使用の方法
本発明の透明なポリアミド系組成物は、当該技術分野で知られる方法を使用して容易に製造され得る。
第２の態様によれば、本発明は、したがって、
－ 半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド、ガラス充填材及び任意の成分を適切な量で混合する工程
を含む、本発明の組成物の製造のための方法を対象とする。
原則として、成分の導入順序は重要ではない。したがって、原料はいかなる順序で添加されてもよい。
混合工程は、成分を乾式混合することにより行うことできる。あるいは、混合は、様々な成分をコンパウンディングすることにより行ってもよい。乾式混合は、より便利であり、さらに汚染のリスクをあまり伴わないため、好ましい。
その後、本発明による組成物は、さらに処理され、特にペレット又は粉末に変形され得る。
ペレットは、特に押出成形により製造され得る。
ペレットは、続いて粉末に還元され得る。レーザー回折粒径分析計を使用して決定される場合の粉末の平均直径は、好ましくは１から１０００μｍ、好ましくは５０から８００、さらにより好ましくは１００から６００、特に２００から４００μｍの範囲内である。そのような粉末は、低温粉砕及び微粒化等の従来技術により製造され得る。
ペレット又は粉末の形態の本発明の組成物は、ポリマーを成形してフィラメント、パイプ、フィルム又はシート、プレート、又は他の透明な物品を製造するための従来の方法に使用することができる。樹脂組成物とガラス充填材の屈折率の優れた一致は、非常に高い透明度を有する物品の獲得を可能にする。
第３の態様によれば、本発明は、よって、透明な物品を製造するための上記の組成物の使用も対象とする。
透明な物品は、特に成形、射出成形、押出成形、共押出成形、ホットプレス、多材射出成形、回転成形、又は焼結、特にレーザー焼結により製造され得る。
第４の態様によれば、本発明は、
－ 前記半結晶性ポリアミドを前記非晶質ポリアミド及び前記ガラス充填材及び任意の成分と混合して、本発明の透明な組成物を得る工程；
－ 透明な組成物を処理する工程；及び
－ 透明な物品を回収する工程
を含む、透明な物品を製造するための方法を対象とする。
加工工程は、ポリマーを成形するための従来の方法、例えば、成形、射出成形、押出成形、共押出成形、ホットプレス、多材射出成形、回転成形、焼結、特にレーザー焼結を使用して行われ得る。
成形、射出成形又は押出成形による物品の製造に関しては、ペレットの形態の本発明の組成物を使用することが好ましい。
レーザー焼結等の焼結又は回転成形による物品の製造に関しては、粉末の形態の本発明の組成物を使用することが好ましい。そのような粉末は、好ましくは４００μｍ未満、さらにより好ましくは２００μｍ未満の平均粒径を有する。
第５の態様によれば、本発明は、本発明の透明な組成物でできた物品を対象とする。
そのような物品は、優れた透過率及び低いヘイズを特に特徴とするような改善された透明性を示し得、したがって、電気又は電子機器、特に携帯電話やラップトップ等のモバイル機器；光学機器、スポーツ用品；精密機器；宇宙機器、特に衛星又はスペースシャトル機器；航空又は自動車機器；ディスプレイ；スクリーン；熱、太陽又は光起電性パネル；建設物品；装飾物品；ゲーム；玩具；ファッション物品；家具；包装又は荷物、好ましくは電気及び電子機器、例えばモバイル機器において重要であり得る。
より具体的には、物品は、ガラス、フレーム、レンズ、シート、窓ガラス、バイザー、シールド、窓、航空機のキャノピー、保護シェル又は包装であり得る。
さらにより具体的には、物品は、ガラス、フレーム及び／又はレンズ、弾道用窓ガラス（ｂａｌｌｉｓｔｉｃ ｇｌａｚｉｎｇ）、透明なシート、ヘルメット、バイザー、シールド、防護服；スポーツ用品；時計用ガラス；宇宙用機器、特に衛星又はスペースシャトル装置；航空又は自動車装置、例えば風防ガラス、窓ガラス、舷窓、コックピット、航空機のキャノピー、窓、防弾用窓ガラス、特に車又は構造物用、スポットライト又はヘッドライト用ガラスなど；ディスプレイウィンドウ用ガラス、特に広告、電子又はコンピュータ用ガラス；スクリーン部品；熱、ソーラー又は光起電のパネル用のガラス；建設、家具、電気器具又は装飾的な産業用の物品；ゲーム及びおもちゃ産業用；例えば靴のヒール又は宝石などのファッション産業用；例えばテーブル、座席シート又はアームチェアの部品などの家具産業；化粧又は製薬産業のための展示、包装、収納、箱、容器又はフラスコ物品又は部品、香料用物品；手荷物；輸送の間の保護のための部品；コンピュータ、電子又は通信機器、特に携帯電話の保護シェルなどであり得る。
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく例証する。他に明示されない限り、全てのパーセンテージ及び部は重量で表される。
溶液におけるすべて粘度は、固有粘度であり、ＩＳＯ規格３０７：２００７に準拠してｍ－クレゾール中で測定されている。
１ｍｍの厚さを有するプレート上で透明性（透過率及びヘイズ）を測定した。ヘイズはＡＳＴＭ規格Ｄ１００３－９７（Ａ）に準拠して測定した。透過率は、ＩＳＯ規格１３４６８－２：２００６に準拠して５６０ｎｍで測定した。
Ａｔａｇｏ（Ｍｏｄｅｌ ＮＡＲ＿１Ｔ ＳＯＬＩＤ）のＡｂｂｅ屈折計で、５８９ｎｍ、２３℃で、ガラス繊維を有する樹脂組成物について、屈折率を測定した。
使用する非晶質ポリアミド：
ＰＡａｍ１：８０モル％超のＭＡＣＭ．１０モノマー（「１０」は１０個の炭素原子を含有するセバシン酸を表す）と、２０モル％未満の１１－アミノウンデカン酸コモノマーとを含む、ＰＡ １１／Ｂ．１０。ＭＡＣＭ．１０のモル比は＞０％であり、ＰＡ １１のモル比は＜１００％である。溶液粘度は１．１０未満である。
非晶質ポリアミドは、国際公開第２００９／１５３５３４号の２０頁、１２行目から２１頁、９行目に記載された方法に従って調製した。
使用する半結晶性ポリアミド：
ＰＡｓｃ：０．９７から１．１０の溶液粘度を有するＰＡ １０．１０。
使用するガラス繊維：
日東紡績より販売されるＮＥ扁平ガラス繊維（６．４×２８．５ミクロンの平均直径及び３．２ｍｍの平均長さを有する）又は
旭ファイバーグラス株式会社（ＡＦＧ）により販売される円形ガラス繊維（１５ミクロンの平均直径及び３ｍｍの平均長さを有する）。
異なるガラス繊維の組成は、以下の表１に示す。
Figure 0007341989000001
ＰＡａｍ、ＰＡｓｃ、ガラス充填材のペレットの乾式混合物を射出成形し、プレート及び試験片を製造した。試験組成物の組成は、以下の表２に示す。
以下の射出パラメータを使用した：
バレル温度：２９５℃
成形温度：８０℃
射出速度：６０ｍｍ／秒。
Figure 0007341989000002
結果は、本発明による実施例１及び２の組成物は高い透明性（５６０ｎｍで８５％超の透過率及び５６０ｎｍで１５％未満のヘイズ）を有することを示す。
より具体的には、透過率は、先行技術による比較例Ｃｐ１及びＣｐ２に匹敵するか又はそれらより良好である。
さらに、実施例１及び２は、比較例Ｃｐ１及びＣｐ２と比較して、特に良好なヘイズ値を示す。
したがって、これらの実施例から、非晶質ポリアミドと半結晶性ポリアミドの両方を含む樹脂組成物と、６０重量％未満のシリカ含有率及び５重量％以上の酸化ホウ素含有率を有するガラス、例えばＮＥガラスでできたガラス充填剤との組み合わせは、透明度が高い硬質組成物を提供し得るということになる。
そのような組成物は、透明度の高い物品の製造、特にモバイル機器等の電気及び電子機器にとって特に興味深い。

Claims (15)

  1. － ５．０から４０．０重量％の半結晶性ポリアミド、
    － ２０．０から８０．０重量％の少なくとも１種類の非晶質で透明かつ少なくとも部分的に脂環式のポリアミド、
    － ０．０から５．０重量％のＰＥＢＡ、
    － ０．０から５．０重量％の添加剤、及び
    － ５．０から５０．０重量％のガラス充填材
    を含み、
    ガラス充填材が、充填材の総重量に対して重量％で表される場合に、５２．０から５７．０％のシリカ（ＳｉＯ ２ ）、１３．０から１７．０％の酸化アルミニウム（Ａｌ ２ Ｏ ３ ）、１５．０から２１．５％の酸化ホウ素（Ｂ ２ Ｏ ３ ）、２．０から６．０％の酸化カルシウム（ＣａＯ）、２．０から６．０％の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、０．０から０．６％の酸化リチウム（Ｌｉ ２ Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ ２ Ｏ）及び酸化カリウム（Ｋ ２ Ｏ）、及び１．０から４．０％の二酸化チタン（ＴｉＯ ２ ）、及び０．２から２．０％のフッ素（Ｆ ２ ）を含む、
    透明なポリアミド系組成物。
  2. 半結晶性ポリアミドが、ＰＡ ４．１０、ＰＡ ４．Ｔ、ＰＡ ６、ＰＡ ６．６、ＰＡ ４．６、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ ９．１０、ＰＡ ９．１２、ＰＡ ９．１３、ＰＡ ９．１４、ＰＡ ９．１５、ＰＡ ９．１６、ＰＡ ９．１８、ＰＡ ９．３６、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ １０．１３、ＰＡ １０．１４、ＰＡ １２．１０、ＰＡ １２．１２、ＰＡ １２．１３、ＰＡ １２．１４、ＰＡ ６．１４、ＰＡ ６．１３、ＰＡ ６．１５、ＰＡ ６．１６、ＰＡ ６．１８、ＰＡ ＭＸＤ．６、ＰＡ ＭＸＤ．１０、ＰＡ １２．Ｔ、ＰＡ １１／１０．Ｔ、ＰＡ １１／６．Ｔ、ＰＡ １０．Ｔ、ＰＡ ９．Ｔ、ＰＡ １８．Ｔ、ＰＡ ６．Ｔ／６．６、ＰＡ ６．６／６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ ６／６．Ｔ及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. 非晶質ポリアミドが、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｔ、１２／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｉ／１２、ＰＡ ６．Ｉ／６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．Ｉ、１１／ＭＡＣＭ．Ｔ及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. ガラス充填材と樹脂成分の屈折率の差が、５８９ｎｍの波長の光に関して０．００６以下である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 組成物が、１ｍｍの厚さを有するプレートに成形されるとき、ＩＳＯ規格１３４６８－２：２００６に従って測定される場合に５６０ｎｍで少なくとも８５％の透過率を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 組成物が、１ｍｍの厚さを有するプレートに成形されるとき、ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３－９７（Ａ）に従って測定される場合に１５％未満のヘイズを有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. ガラス充填材が、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラスフレーク、ミルドファイバー、ガラスビーズ及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. ガラス充填材がガラス繊維である、請求項７に記載の組成物。
  9. ガラス繊維が扁平繊維である、請求項８に記載の組成物。
  10. ペレット又は粉末の形態の請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. － 半結晶性ポリアミド、非晶質ポリアミド、ガラス充填材及び任意の成分を適切な量で混合する工程
    を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の透明な組成物を製造するための方法。
  12. 透明な物品の製造のための、請求項１から１０のいずれか一項に記載の透明な組成物の使用。
  13. － 前記半結晶性ポリアミドを前記非晶質ポリアミド及び前記ガラス充填材及び任意の成分と混合して、請求項１から１０のいずれか一項に記載の透明な組成物を得る工程；
    － 透明な組成物を処理する工程；及び
    － 透明な物品を回収する工程
    を含む、透明な物品を製造するための方法。
  14. 請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物でできた透明な物品。
  15. 電気又は電子機器；光学機器、スポーツ用品；精密機器；宇宙機器；航空又は自動車機器；ディスプレイ；スクリーン；熱、太陽又は光起電性パネル；建設物品；装飾物品；ゲーム；玩具；ファッション物品；家具；包装又は荷物に含まれる、請求項１３又は１４に記載の物品。
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