TW201229130A - Flame-retardant impact-modified battery boxes based on polycarbonate II - Google Patents

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TW201229130A
TW201229130A TW100134260A TW100134260A TW201229130A TW 201229130 A TW201229130 A TW 201229130A TW 100134260 A TW100134260 A TW 100134260A TW 100134260 A TW100134260 A TW 100134260A TW 201229130 A TW201229130 A TW 201229130A
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Thomas Eckel
Ulrich Grosser
Claus Ruediger
Achim Feldermann
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Bayer Materialscience Ag
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Description

201229130 、發明說明: 相關申請案交互參照 本申請案主張201 〇年9月24日申請之德國專 利申請案第10 2010 041388.7號之優先權,該案之内 容係以引用的方式全部併入本文中。 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關以聚碳酸酯為基質之阻燃性經衝 擊性改質之電池盒,其含有一種包含丁二烯橡膠或 丙烯酸酯橡膠及含磷阻燃劑的接枝聚合物,且在低 溫下具有良好耐衝擊性’並兼有馬溶接線強度以及 良好耐燃性與優異抗化學性。本發明亦有關本發明 之聚碳酸酯組成物用於製造電池盒之用途。 【先前技術】 歐洲專利第0 363 608號描述一種聚合物混合 物,其係由芳族聚碳酸酯、含苯乙稀共聚物或接枝 共聚物與低聚填酸醋作為阻燃添加劑所組成。對於 某些應用領域而言,在低使用溫度下的機械性質, 特別是熔接線強度及流動性是不足的。 歐洲專利第0 704 488號描述一種模製組成物, 其係由特定比例的芳族聚碳酸酯、含苯乙烯共聚物 與具有特殊接枝基底之接枝聚合物所組成。這些模 製組成物可視情況搭配碟化合物使其且有阻燃性。 201229130 這些模製組成物具有極佳的凹口抗衝擊性,但對於 某些應用而言,其流動性、防火性及抗化學性卻是 不足的。 歐洲專利第747 424號描述分子量為5〇〇至 2000之含有磷酸酯化合物之熱塑性樹脂,以及鱗酸 酯化合物具有2300至11,000的分子量,係作為阻燃 劑’就此列舉出許多的熱塑性樹脂。磷酸酯化合物 的高分子量會顯著地損害模製組成物的流動性。 歐洲專利第754 531號描述適用於精密零件的 強化PC/ABS模製組成物。尤其是使用雙酚a型低 聚磷酸醋來作為阻燃劑。高填料含量對於機械性 質’特別是在低使用溫度的情況下,對於流動性有 非常不利的影響。 歐洲專利第755 977號描述一種聚合物混合 物,其係由芳族聚碳酸酯、橡膠含量<25%之接枝共 聚物與含量<8°/❶的低聚填酸酯所組成。阻燃劑的允 許量係表示流動性與耐燃性不足。此外,並未提及 在低使用溫度下所期望的良好耐衝擊性。 歐洲專利第1 〇〇3 809號描述一種PC/ABS模製 組成物’其含有低聚磷化合物與具有特定粒徑之接 枝基底所組成的接枝聚合物。這些模製組成物的特 點是具有良好的機械性質,特別是在增加彈性負載 的情況下。對於某些應用領域而言,其流動性與耐 燃性是不足的。 201229130 歐洲專利第0 983 315號描述一種模製組成物, 其係由芳族聚碳酸醋、接枝聚合物與包含單體及低 聚磷化合物的複合阻燃劑所組成。這些模製組成物 具有向耐熱性與優異的機械性質(凹口抗衝擊性和 熔接線強度)’但其流動性與耐燃性,特別是在具有 薄壁厚之模製品的情況下是不足的。 歐洲專利第1 165 680號描述具有良好機械性質 (抗拉強度、溶接線強度)的阻燃性PC/ABS模製 組成物,其含有確定鏈長的低聚鱗酸酯。由於阻燃 劑與接枝聚合物用量的選擇範圍很寬。因此,該專 利並沒有描述包括在低使用溫度下的良好機械性質 及良好耐燃性之本發明特性的結合。 歐洲專利申請案第635547號係揭示一種阻燃性 聚碳酸酯組成物,其含有聚碳酸酯、共聚物凝膠、 以丙烯酸酯橡膠或二烯橡膠為基質之衝擊改質劑、 阻燃劑(例如低聚磷酸酯)及視情況之具有由二烯 橡膠、丙烯酸酯橡膠或乙烯丙烯橡膠(EPDM)所組成 之接枝基底的衝擊改質劑。然而,歐洲專利申請案 第635547號並未揭露結合包括在低溫下具有良好耐 衝擊性’並同時具有高熔接線強度以及良好耐燃性 與優異抗化學性之本發明特性的電池盒。 然而’沒有任何引證文件提到具有本發明之特 性的電池盒或本發明之組成物用於製造電池盒之用 途。再者’已發現利用含有以聚矽氧為基質之接枝 6 201229130 聚合物的pc模製組成物作為衝擊改質劑,其熔接線 強度往往不能達到技術上要求的水準。 【發明内容】 摘述 因此,本發明之目的係提供用於製造電池盒之 聚碳酸酯組成物,且電池盒本身在低溫下具有良好 耐衝擊性,並同時具有高熔接線強度以及良好耐燃 性與優異抗化學性,本發明之含義範圍内的電池盒 亦涵蓋例如可充電電池及電容器等固定式或移動式 可充電電源。 出乎意料地發現以聚碳酸酯為基質之電池盒, 其包含 A) 70.0至90.0重量份,較佳為75.0至88.0重量份, 特佳為77.0至85.0重量份(相對於成分A+B + C 的重量份總和)之直鏈及/或分支芳族聚碳酸酯及/ 或芳族聚酯碳酸酯, B) 6.0至15.0重量份,較佳為7.0至13.0重量份,特 佳為9.0至11.0重量份(相對於成分A+B + C的 重量份總和)之至少一種包含B.1)在B.2)上的 接枝聚合物, B.1) 5至95,較佳為30至80重量份之B.1.1) 和B.1.2)的混合物 B.1.1) 50至95重量份之苯乙烯、α-曱基苯乙 201229130 浠、經甲基環取代之苯乙烯(methyl ring-substituted styrene )、甲基丙烯酸 CrC8烷酯(特別是甲基丙烯酸甲酯)、丙 烯酸CrC8烷酯(特別是丙烯酸曱酯),或 這些化合物之混合物,及 B.1.2) 5至50重量份之丙烯腈、甲基丙烯腈、甲 基丙烯酸CrC8烷酯(特別是曱基丙烯酸 曱酉旨)、丙烯酸Ci-C8烧酯(特別是丙稀酸 曱酯)、順丁烯二酸酐、經crc4烷基或苯 基 N-取代(CVC4 alkyl or phenyl N-substituted)的順丁烯二醯亞胺或這些 化合物之混合物, B.2) 5至95,較佳為20至70重量份之以丁二 烯或丙烯酸酯為基質之含橡膠接枝基底, C) 2.0至15.0重量份,較佳為3.0至13.0重量份,特 佳為4.0至11.0重量份(相對於成分A + B + C的 重量份總和)之選自單體及低聚碟酸醋和膦酸醋、 膦酸酯胺、偶填氮及次膦酸酯(phosphinates)的群組 之磷化合物,其中也可使用選自這些群組中之一或 多者的數種成分之混合物作為阻燃劑, D) 0至3.0重量份,較佳為0.01至1.00重量份,特佳 為0.1至0.6重量份(相對於成分A + B + C的重 8 201229130 量份總和)之抗滴劑, E) 〇至3.0重量份’較佳為〇至1 〇重量份(相對於 成分A + B + C的重量份總和)之熱塑性乙烯基 (共)聚合物(E.1)及/或聚伸烷基對苯二甲酸酯 (Ε·2),該組成物特佳為不含熱塑性乙烯基(共) 聚合物(Ε.1)及/或聚伸烷基對苯二曱酸酯(ε.2), 以及 〇至20·0重量份,較佳為0.1至10.0重量份,特佳 為〇·2至5·0重量份(相對於成分A + B + C的重 里份總和)之其他添加劑, 丙榼二組成物較佳為不含無橡膠之聚(烷基) 曰且其中本申請案中所有的所述重量份係 + 的重量份總和為 述之望的性質貫^圍中所述的組成物具有如同此處所 較佳具體實例之詳述 【實施方式】 成分A 族聚之成分a的芳族聚碳酸醋及/或芳 方去制、^日、已知於文獻或可藉由文獻中已知的 方法k 芳料麵g旨之麟,請參見例如 201229130
Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964及已審查之德國專利申 請案第1 495 626號、德國專利申請案第2 232 877 號、第 2 703 376 號、第 2 714 544 號、第 3 000 610 號、第3 832 396號;關於芳族聚酯碳酸酯之製造, 請參見例如德國專利申請案第3 077 934號)。 舉例而言,芳族聚碳酸酯藉由使二酚與碳酸鹵 化物(較佳為光氣)及/或與芳族二羧酸二鹵化物(較 佳為苯二羧酸二齒化物)反應,可視情況地使用鏈 終止劑(例如單酚),且可視情況地使用三官能或更 高官能的分枝劑(例如三紛或四紛),藉由界面聚縮 合法進行製造。也可藉由熔融聚合法,例如使二酚 與碳酸二笨酯反應來進行製造。 用於製造芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之 二酴較佳為通式(I)者
式中 A為單鍵、Q至C5伸烷基、C2至C5亞烷基、C5至 C6環亞烷基、-0-、-SO-、-C0-、-S-、-so2-、c6 至 Ci2伸芳基,其上可稠合其他視情況含雜原子之芳 環, 201229130 或式(II)或(III)之基團,
B
ch3 於各個案中’為至C12絲(較佳為甲基)、 (車乂佳為氣及/或漠) 鹵素
X P 於各個案中,獨立地為〇、丨或2 為1或0,及 R7和R8可針對每個χ1個別地選擇且各自獨立地表 或Cl至Ce烷基(較佳為氫、甲基或乙基), X1表示碳,及 瓜表示4至7的整數,較佳為4或5,條件是在至少 一個X原子上的尺7和R8兩者均為烷基。 較佳的二酚為對苯二酚、間苯二酚、二羥基二 紛、雙(經基苯基)Cl_C5^、雙(經基苯基)c5_c6 環烧:雙(窥基苯基)_、雙(經基苯基)亞硬、 雙j經基苯基)酮、雙(經基苯基)颯與a,ct-雙(經 基苯基)二異丙苯及其經環演化及/或經環氯化之衍 生物。 201229130 特佳的二酚為4,4,-二羥基二苯基、雙酚A、2,4-雙-(4-羥基苯基)_2_曱基丁烷、1,1-雙-(4-羥基苯 基)環己烷、1,1·雙_ (4-羥基苯基)_3,3,5-三甲基環 己烧、4,4’·二羥基二苯硫醚、4,4,-二羥基二苯砜及其 經二溴化和四溴化或氯化的衍生物,例如2,2-雙-(3-氣-4-羥基苯基)丙烷、2,2_雙-(3,5_二氯_4_羥基苯 基)丙烷或2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷。 其中以2,2-雙-(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)為特 佳。此二酚可單獨使用或以任何組合的方式來使 用。二酴係已知於文獻或可藉由文獻中已知的方法 獲得。 製造熱塑性芳族聚碳酸酯之適合的鏈終止劑例 如紛、對氣酚、對三級丁基酚或2,4,6-三溴酚,以及 長鏈烧基酚,如德國專利申請案第2 842 005號的 4-[2- (2,4,4-三曱基戊基)]酚、4- ( 1,3-四曱基丁基) 盼’或烧基取代基中具有總共8至20個碳原子之單 燒基酚或二烧基酚,如3,5-二-三級丁基酚、對異辛 基紛、對三級辛基酚、對十二烷基酚及2_ ( 3,5_二曱 基庚基)酚與4- (3,5-二曱基庚基)酚。相對於所使 用之個別一齡的莫耳總和,欲使用之鏈終止劑的量 通常介於0.5莫耳%和1〇莫耳%之間。 熱塑性芳族聚碳酸酯具有10,000至200,000克/ 莫耳’較佳為15,000至8〇,〇〇〇克/莫耳,特佳為24 〇〇〇 至32,000克/莫耳的平均重量平均分子量(Μ%,例 12 201229130 如藉由GPC (凝膠滲透層析法)、超速離心法或光散 射測量法進行測量)。 熱塑性芳族聚碳酸酯可用已知方法進行分支, 較佳為相對於所使用之二酚的總和,併入0.05至 2.00莫耳%之三官能或更高官能的化合物,例如具有 三個或更多個紛基者。 均聚碳酸酯及共聚碳酸酯兩者都是適合的。製 造本發明成分A之共聚碳酸酯時,相對於欲使用之 二酚的總用量,亦可使用L0至25 〇重量%、較佳為 2.5至25_0重量%之具有羥基芳氧端基的聚二有機矽 氧院。此等係為已知者(美國專利第3 419 634號) 並且可藉由文獻中已知的方法來製造。含有聚二有 機石夕氧烧之共聚碳動旨的製造係見述於德國專利申 請案第3 334 782號。 除了雙酚 象杈馱酯之外,較佳的聚碳酸酯 為相對於二_莫耳總和,含有至多15莫耳%之其 他已提出的較佳或特佳之二盼的㈣A共聚碳酸 醋,特狀2,2:雙(3,5_二料·減苯基)丙院。 用於製造芳族聚s旨碳_之芳族二㈣二函化 _較佳為間苯H對苯:甲酸、:苯基趟-4,4,-一綾酸及萘-2,6-二羧酸的二酸二氯化物。 傲對ί比1 · 2〇和2〇 : 1之間的間苯二甲酸 一 ^本一甲I之二酸二氣化物的混合物為特佳。 另外將碳酸i化物(較佳為錢)併用於聚醋 13 201229130 碳酸酯之製造,作為二元酸衍生物。 除了已經提到的單酚外,其氯甲酸酯及可視情 況經Cl至C22烧基或齒素原子取代之芳族單羧酸的 酸氣化物,以及脂族C2至c22單羧酸氯化物也適合 作為製造芳族聚酯碳酸酯用之鏈終止劑。 在酚類鏈終止劑的情況下,相對於二酚之莫耳 數,而在單羧酸氣化物鏈終止劑的情況下,相對於 二叛酸二氯化物之莫耳數,各個案中的鏈終止劑用 量為0.1至10.0莫耳%。 芳族聚酯碳酸酯亦可含有併入其中的芳族羥基 幾酸。芳族聚酯碳酸酯在已知方法中可為直鏈和分 支兩者(關於此點請參見德國專利申請案第2 940 024號及第3 〇07 934號)。 舉例而言,用量為0.01至1.0莫耳%(相對於所 使用的一緩酸二氯化物)之三官能或更高官能的缓 醯氯,例如均苯三甲醯氯、三聚氰酸三氯化物、3,3,·、 4,4’-二苯曱酮四羧醯氣、l,4,5,8-萘四羧醯氣或苯均 四醯氣’或相對於所使用的二酚,用量為0.01至1.00 莫耳%之三官能或更高官能的酚類,例如間苯三酚、 4,6-二曱基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)庚-2-烯、4,6-二 甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)庚烧、1,3,5-三-(4-羥 基苯基)笨、1,1,1-三-(4-經基苯基)乙烧、三-(4-羥基苯基)苯基曱烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥基苯基) 環己基]丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基異丙基)酚、四- 201229130 (4-羥基苯基)曱烷、2,6-雙-(2-羥基-5-曱基苯曱 基)-4-甲酚、2- (4-羥基苯基)-2- (2,4-二羥基苯基) 丙烧、四-(4-[4-經基苯基異丙基]苯氧基)曱烧、1,4_ 雙-[4,4·-(二羥基三苯基)曱基]苯,可用來作為分 枝劑。盼系分枝劑可和二紛一起添加,酸氯分枝劑 可以和二醯氯一起導入。 熱塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯結構單元的比 例可根據需要而改變。相對於酯基與碳酸酯基的總 和,碳酸酯基的比例較佳為至多100莫耳%,特別是 至多80莫耳%,特佳為至多50莫耳%。芳族聚酯碳 酸酯中的酯和碳酸酯成分兩者可以嵌段的形式存在 或無規分佈於聚縮合物中。 芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯的相對溶液黏度 (ηΓ6ΐ)在1.18至1.40,較佳為1.20至1.32的範圍 内(在25°C下,以0.5克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯溶 於100毫升二氯曱烷的溶液進行測量)。 熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可單獨使用 或以任何組合的方式來使用。
成分B 接枝聚合物B係藉由自由基聚合反應,例如藉 由乳化聚合反應、懸浮聚合反應、溶液聚合反應或 整體(bulk)聚合反應,較佳為藉由乳化聚合反應來 製造。 15 201229130 接枝聚合物B包括例如具有橡膠彈性性質的接 枝聚合物,其大致上可由下列單體中之至少兩者獲 得:氯丁二烯、1,3-丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、丙 烯腈、乙烯、丙稀、乙酸乙烯醋及醇組分中具有1 至18個碳原子的(曱基)丙烯酸酯;亦即例如見述 於"Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), vol. 14/1, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1961,p. 393-406 及 C.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977之聚合物。較佳的聚合物B為部分交聯 且具有超過20重量%,較佳為超過40重量%,特別 是超過60重量%的凝膠含量(於曱苯中進行測量) 者。 凝膠含量是在25°C下,於適合的溶劑中進行測 定(M· Hoffmann,H. Kr0mer,R, Kuhn, Polymeranalytik I and II,Georg Thieme-Verlag,
Stuttgart 1977) ° 較佳的接枝聚合物B包括含有B.l)接枝在b.2) 上的接枝聚合物: B.1) 5至95,較佳為30至80重量份之b. 1.1 ) 和B.1.2)的混合物 B.1.1) 50至95重量份之笨乙烯、α·甲基苯乙 烯、經甲基環取代之笨乙烯、甲基丙烯酸 Ci-C8烧酯(特別是甲基丙烯酸甲酯)、丙 201229130 或
Cl'C8烷酯(特別是丙烯醆甲酽 吳二化合物之混合物,及 '曰 5至5〇重量份之丙烯腈、甲基 心叫特別是甲基4酸 B.2) 、丙稀酸Cl-C8燒醋(特別 ::)、順丁烯二酸野、經CKC4燒“ “Si,稀二酿亞胺或這二 5至95,較佳為2〇至70重量 接枝基底。 之含橡膠 度 接枝基底較佳為具有低於俄的坡填轉移溫 体,π签貝心祓杈丞展為特佳。 破璃轉移溫度係根據DINEN61〇〇6 =差示掃描量熱法(DSC),以1〇K/= 二、率’利用Tg為中點溫度的定義(切線法)
疋0 J 較佳的接枝聚合物B例如聚丁二烯、丁二烯/苯 乙烯共聚物以及與苯乙烯及/或丙烯腈及/或(甲基) 丙烯酸烷基酯接枝的丙烯酸酯橡膠;亦即德國專利 公開説明書第1 694 173號(=美國專利說明書第3 564 077號)所述類型之共聚物;聚丁二稀、丁二婦 /笨乙烯共聚物或丁二烯/丙烯腈共聚物,與丙烯酸烧 基酯或f基丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、 17 201229130 苯乙烯及/或烷基苯乙烯接枝的聚異丁烯或聚異戊二 烯,例如德國專利公開説明書第2 348 377號(=美 國專利說明書第3 919 353號)所述者。 特佳的接枝聚合物B為可藉由使I.在II.上的接 枝反應得到的接枝聚合物 I. 相對於接枝產物,10至70,較佳為15至50, 特別是20至40重量%之至少一種(曱基)丙 烯酸酯或10至70,較佳為15至50,特別是 20至40重量%之丙烯腈或(曱基)丙烯酸酯 與苯乙烯的混合物,相對於該混合物,其含有 10至50,較佳為20至35重量%之丙烯腈或 (曱基)丙烯酸酯及相對於該混合物,含有 50至90,較佳為65至80重量%之苯乙烯, II. 相對於接枝產物,30至90,較佳為40至85, 特別是50至80重量%的丁二烯聚合物,相對 於II,該丁二烯聚合物含有至少50重量%的 丁二烯基團作為接枝基底。 此接枝基底II的凝膠含量較佳為至少70重量% (於曱苯中進行測量),接枝聚合物B的接枝度G 為0.15至0.55,其平均粒徑d5〇為0.05至2,較佳 為0.1至0.6微米。 (曱基)丙烯酸酯I為丙烯酸或曱基丙烯酸與具 有1至18個碳原子之一元醇的酯類。以曱基丙烯酸 201229130 甲酉曰、曱基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丙酯為特佳。 口除了丁二烯基團外,相對於II,接枝基底Η還 :含有至多50重量。/〇之其他烯系不飽和單體,例如 笨乙埽、丙烯腈、醇組分中具有丨至4個碳原子的 =埽酸酯類或曱基丙烯酸酯類(如丙烯酸曱酯、丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯)、乙 烯鲳及/或乙烯醚。較佳的接枝基底π係由純的聚丁 二烯所組成。 由於已知在接枝反應過程中,接枝單體可能不 疋會完全接枝到接枝基底上,因此本發明之接枝 聚合物Β當然也包括在接枝基底的存在下,使接枝 單體聚合所得到的這類產物。 本發明之模製組成物較佳為相對於整體模製組 成物,含有由接枝單體所形成之聚合物或隨意添加 且沒有化學鍵結至接枝基底之接枝單體(p〇lymer formed from graft monomers or freely added and not chemically bonded to the graft base )(例如游離 SAN ) 的總比例小於2.0重量%’較佳為小於i 5重量%(亦 即從0.0至2.0重量%,較佳為〇.〇至15重量%)。 若此比例增加’則本發明之特性會急劇地變差。 接枝度G係表示已接枝的接枝單體和接枝基底 的重量比,是無因次的。 平均粒徑為各有50重量%的粒子大於和小 於該尺寸的直徑。可藉由超速離心測量法進行測定 19 201229130 (W. Scholtan,H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972),782-796)。 其他較佳的接枝聚合物B例如含有(a)和(b) 的接枝聚合物 (a) 相對於B ’含有20至90重量%之丙烯酸酯橡 膠作為接枝基底,及 (b) 相對於B’含有10至80重量%之至少一種可 聚合之烯系不飽和單體作為接枝單體,此單體 在沒有a)存在下所形成的均聚物或共聚物具 有25°C以上的玻璃轉移溫度。 含有丙烯酸酯橡膠的接枝基底具有低於_2〇1, 較佳為低於-30°C的玻璃轉移溫度。 聚合物B的丙烯酸酯橡膠(a)較佳為丙烯酸烷 基酯之聚合物,相對於(a),視情況可配合至多4〇 重置%的其他可聚合之稀系不飽和單體。較佳的可聚 合之丙稀酸酯包括CrC8烧基g旨,例如曱基酯、乙基 酯、正丁基酯、正辛基酯和2-乙基己基酯,以及這 些早體的混合物。 具有一個以上可聚合雙鍵的單體可使其共聚合 以進行交聯。交聯單體的較佳實例為具有3至8個 碳原子之不飽和單羧酸與具有3至12個碳原子之不 飽和一元醇,或與具有2至4個羥基(〇Η)和具有 2至20個碳原子之飽和多元醇的g旨類,如乙二醇二 曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多元不飽和雜 201229130 環化合物,如三聚氰酸三乙烯酯和三聚氰酸三烯丙 酉旨;例如多官能乙烯基化合物,如二乙烯基苯和三 乙烯基苯;以及磷酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙 酉旨。 較佳的交聯單體為曱基丙烯酸烯丙酯、乙二醇 二曱基丙烯酸酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯及具有至少 三個烯系不飽和基的雜環化合物。 特佳的交聯單體為環狀單體,三聚氰酸三烯丙 酯、三聚異氰酸三烯丙酯、三聚氰酸三乙烯酯、三 丙烯醯基六氫-S-三畔、三烯丙基苯。 相對於接枝基底(a),交聯單體的量較佳為0.02 至5.00,特別是0.05至2.00重量%。 在具有至少三個烯系不飽和基之環狀交聯單體 的情況下,限制接枝基底(a)的量小於1重量%可 能是有利的。 除了丙烯酸酯外,可視情況用來製造接枝基底 (a)的較佳”其他”可聚合之烯系不飽和單體例如丙 烯腈、苯乙烯、α-曱基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基 CrC6烷基醚、甲基丙烯酸曱酯、丁二烯。作為接枝 基底(a)之較佳的丙烯酸酯橡膠為具有至少60重 量%之凝膠含量的乳化聚合物。
成分C 本發明之組成物還包含阻燃劑,其較佳為選自 21 201229130 包括含磷阻燃劑及iS化阻燃劑之群組。 其中以含磷阻燃劑為特佳,這些含磷阻燃劑係 選自單體及低聚磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺、偶磷 氮及次膦酸鹽之群組,其中也可使用選自這些群組 中之一或多者的數種成分之混合物作為阻燃劑。也 可單獨使用本文中沒有具體說明的其他無_素的磷 化合物,或與其他無鹵素的破化合物以任何組合的 方式來使用。 較佳的單體及低聚磷酸酯或膦酸酯為通式(V) 之填化合物 R1 Ο II (〇)n—P-(?)n Ο II -ο-χ—ο—ρ- (〇)η R3-
-(〇)η—R (V) 式中 R1、R2、R3和R4各自獨立地表示視情況經鹵化之CrC8 烷基(其分別視情況經烷基(較佳為(^至C4烷基)及 /或鹵素(較佳為氣、溴)取代)、經取代之C5至(:6環 烷基、〇6至C2〇芳基或C7至C12芳烷基, η獨立地表示0或1, q表示0至30,及 X表示具有6至30個碳原子的單環或多環芳族基,或 具有2至30個碳原子的直鏈或分支脂族基,其可經 羥基(OH)取代且可包含至多8個醚鍵。 22 201229130 尺1、^2、:^3和R4較佳為各自獨立地表示(^至C4烷基、 苯基、萘基或苯基q-Q烷基。芳族基R1、R2、R3和 R4可逐一地以鹵素及/或烷基取代,較佳為氯、溴及/或 q至C4烷基。特佳的芳族基為曱苯酚基、苯基、二曱 苯基、丙基苯基或丁基苯基及其對應之經溴化和氯化的 衍生物。 X在式(V)中較佳為表示具有6至30個碳原子之單 環或多環芳族基。其較佳為衍生自式(I)之二酚。 η在式(V)中可獨立地為0或1,且η較佳為等於1。 q (在式VI中同樣也)表示0至30,較佳為0至20, 特佳為0至10的數目,在混合物的情況下,q表示 0.8至5.0,較佳為1.0至3.0,更佳為1.05至2.00及 特佳為1.08至1.60的平均值。 X 特佳為表示
或其經氯化或溴化的衍生物,尤其是X為衍生 自間苯二紛、對苯二酌·、雙酌· A或二苯基苯紛者。 X特佳為衍生自雙酚A者。 23 201229130 式(v)之磷化合物特別是磷酸三丁酯、磷酸三 苯酯、磷酸三甲苯酚酯、磷酸二苯基甲笨酚酯、磷 酸一笨辛酯、填酸二苯-2-乙基曱苯酚酯、鱗酸三(異 丙基苯基)酯、經間笨二酚架橋之低聚磷酸酯及經 雙酴A架橋之低聚鱗酸酯。以使用衍生自雙紛A之 式(v)的低聚磷酸酯為特佳。 式(Va)之以雙酚A為基質的低聚磷酸酯為作 為成分C之最佳者
(Va)。 於另一較佳具體實例中,成分C為式(Vb)之 以間苯二酚為基質的低聚磷酸酯
(Vb) 〇 成分C之磷化合物係為已知者(請參見例如歐 洲專利申請案第〇 363 608號、第0 640 655號)或 者也可藉由已知的方法,以類似的方式進行製造(例 如 Ullmanns EnzyklopWie der technischen Chemie, 24 201229130 vol. 18, p. 301 ff. 1979; Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1, p. 43; Beilstein vol. 6, p· 177)。 也可使用具有不同化學結構及/或具有相同化學 結構及不同分子量的磷酸酯混合物來作為本發明之 成分C。較佳為使用具有相同結構與不同鏈長的混 合物’其中給定的q值為平均q值。平均q值可利 用適合的方法(氣相層析法(GC)、高壓液相層析法 (HPLC)、凝膠滲透層析法(Gpc)),藉由測定磷 化合物的組成(分子量分佈),以此計算q的平均值 來決定。 如WO 00/00541和WO 01/18105所述的膦酸酯 胺和偶磷氮也可用來作為阻燃劑。 阻燃劑可單獨使用或彼此以任何組合的方式或 與其他阻燃劑混合來使用。 於偽,發明之含義範圍内的其他較佳阻燃劑為次膦 Gil金屬陽離子的鹽類。也可使用不同金屬陽 族今麗孤類的混合物。金屬陽離子為表第1主 第;屬的陽離子(鹼金屬,較佳為Li、Na+、r)、
Ca2+主屬的陽離子(驗土金屬;較佳為Mg2+、 陽離子^ 、如,特佳為以)或第3主族金屬的 或第8-族元素;較佳為Al3+)及/或第2、第7 ^。副族金屬_離子(較佳為Zn2+、Mn2+、Fe2+、 25 201229130 較佳為使用式 類的混合物, (iv)之次膦酸的鹽或次膦酸鹽 0 Μ II -Η-Ρ-0
I Η (IV) 式中Mm為週期表第i主族(驗金屬;扭 第s主族(驗土金屬;m = 2)或第3主族 或是第2、第7或第8副族金屬(其中、 =:至3及特佳為2或3的所有數目;的金: 式(IV)中之特佳者為 m = 1 時’金屬離子 M+ = Li+、Na+、κ+ m = 2 時,金屬離子 Μ2+ = Mg2+、Ca2+、 m = 3時,金屬離子M3+=A13+, 且其中以Ca2+(m = 2)和Al3+(m==3)為最佳。 於一較佳具體實例中,次膦酸鹽(成分C)的 平均粒徑d50小於80微米,較佳為小於60微米,且 特佳為介於1〇微米和55微米之間。平均粒徑 為各有50重量%的粒子大於和小於該尺寸的直徑。 也可使用不同平均粒徑屯〇之鹽類的混合物。 各個案中粒徑的要求關係到其技術效果,藉此 以提高次膦酸鹽的阻燃效率。 26 201229130 次膦酸鹽可單獨使用或與其他含磷阻燃劑合併 使用。
成分D 本發明之組成物較佳可包含氟化聚烯烴D作為 抗滴劑。氟化聚烯烴通常為已知者(請參見例如歐 洲專利申請案第640 655號)。商品實例為杜邦 (DuPont)公司的 Tefl〇n® 30 N。 氟化聚稀煙也可以氟化聚烯烴的乳液與接枝聚 合物B)的乳液或共聚物£丨)(較佳為以笨乙烯/丙 烯腈或聚甲基丙烯酸甲酯為基質)的乳液之凝結混 合物的形式來使用,其中氟化聚烯烴係與接枝聚合 物或共聚物的乳液混合成為乳液,然後再進行凝結。 氟化聚烯烴還可以用來與接枝聚合物B)或共 聚物E.1)(較佳為以笨乙烯/丙烯腈或聚甲基丙烯酸 曱S曰為基質)做成預複合物(preC〇mp〇Und )。敗化 聚稀煙與接枝聚合物或共聚物的粉末或顆粒混合成 粉體’且通常在溫度為200至330°C的熔體狀態下, 於例如密閉混合機、擠壓機或雙軸螺桿擠壓機等習 知單元中進行複合。 氟化聚烯烴也可以母料的形式來使用,該母料 在氟化聚烯烴之水性分散液的存在下,藉由至少一 種單乙稀不飽和單體的乳化聚合反應來製造。較佳 的單體組分為苯乙烯、丙烯腈及其混合物 。經過酸 27 201229130 性沈澱及後續乾燥之後,聚合物係用來作為一種流 動性粉料。 習知上,凝結物、預複合物或母料具有5至95 重量%,較佳為7至60重量%之氟化聚烯烴的固體 含量。
成分E 成分E包含一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合 物E.1及/或聚伸烷基對苯二曱酸酯E.2。 來自乙烯基芳族、乙烯基氰化物(不飽和腈)、 不飽和羧酸及不飽和羧酸衍生物(如酯類、酸酐和 醯亞胺)之群組之至少一種單體的聚合物適合作為 乙烯基(共)聚合物E.;l。特別適合者為E.1.1和E.1.2 之(共)聚合物 E_l.l 50至99,較佳為60至80重量份之乙烯基芳族及 /或經環取代之乙烯基芳族(如苯乙烯、α-曱基苯 乙烯,對曱基苯乙烯、對氯苯乙烯),及 Ε.1.2 1至50,較佳為20至40重量份之乙烯基氰化物 (不飽和腈,如丙烯腈和曱基丙烯腈)及/或不飽 和羧酸(如丙烯酸和順丁烯二酸)及/或不飽和羧 酸衍生物(如酸酐和醯亞胺)(例如順丁烯二酸酐 和Ν-苯基順丁烯二醯亞胺)。 乙烯基(共)聚合物Ε.1為樹脂狀、熱塑性且 不含橡膠者。其中以Ε. 1.1苯乙烯和Ε.1.2丙烯腈的 28 201229130 共聚物為特佳。 E.1之(共)聚合物係為已知並且可藉由自由基 聚合反應,特別是藉由乳化聚合反應、懸浮聚合反 應、溶液聚合反應或整體聚合反應來製造。該(共) 聚合物較佳為具有15,000和200,000之間的平均分 子量Mw(重量平均,由光散射法或沈降法來測定)。 成分E.2之聚伸烷基對苯二曱酸酯為芳族二羧 酸或其反應衍生物(如二曱酯或酸酐)與脂族、環 脂族或芳脂族二醇的反應產物以及這些反應產物的 混合物。較佳的聚伸烷基對苯二曱酸酯相對於二羧 酸成分,包含至少80重量%,較佳為至少90重量% 的對苯二甲酸基團,且相對於二醇成分,包含至少 80重量%,較佳為至少90莫耳%的乙二醇基團及/ 或1,4-丁二醇基團。 除了對苯二曱酸酯外,較佳的聚伸烷基對苯二 曱酸酯還可包含至多20莫耳%,較佳為至多10莫耳 %之具有8至14個碳原子的其他芳族或環脂族二羧 酸或是具有4至12個碳原子的脂族二羧酸之基團, 例如鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、萘-2,6-二羧酸、4,4’-聯苯二曱酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、 環己烷二乙酸之基團。 除了乙二醇基團或1,4-丁二醇基團外,較佳的 聚伸烷基對苯二甲酸酯還可包含至多20莫耳%,較 佳為至多10莫耳%之具有3至12個碳原子的其他脂 29 201229130 族二醇或是具有6至21個碳原子的環脂族二醇,例 如丙二醇-1,3、2-乙基丙二醇_丨,3、新戊二醇、戊二 醇_1,5、己二醇-1,6、環己烷二甲醇-1,4、3-乙基戊二 醇_2,4、2·甲基戊二醇_2,4、2,2,4_三甲基戊二醇],3、 2-乙基己二醇·丨,3、2,2_二乙基丙二醇_13、己二醇 -2,5、1,4-二(β·羥基乙氧基)苯、2,2_雙_ (4•羥基 環己基)丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁烷、 2,2-雙·(4-β-經基乙氧基苯基)丙烷及22_雙_ (4_ 羥基丙氧基苯基)丙烧之基團(德國專利申請案第2 407 674 號、第 2 407 776 號、第 2 715 932 號)。 聚伸烷基對苯二甲酸酯可藉由併入相對少量的 二元醇或四元醇或是三元緩酸或四元叛酸,如見述 於德國專利申請案第1 900 270號、美國專利公開説 明書第3 692 744號者來進行分支。較佳的分枝劑實 例為對稱苯三甲酸、偏苯三甲酸、三羥曱基乙烷、 三羥甲基丙烷及季戊四醇。 以僅由對苯二曱酸及其反應衍生物(例如其二 燒基酯)與乙二醇及/或丁二醇-1,4所製造的聚伸烷 基對苯二曱酸酯以及這些聚伸烷基對苯二曱酸酯的 混合物為特佳。 聚伸烷基對苯二曱酸酯的混合物包含1至50重 量%,較佳為1至30重量%的聚對苯二曱酸乙二醇 酯及50至99重量%,較佳為70至99重量%的聚對 笨二曱酸丁二醇酯。 201229130 所使用的較佳聚伸烷基對苯二曱酸酯通常具有 0.4至1.5分升/克,較佳為〇.5至1.2分升/克的特性 粘度’此黏度係利用烏氏黏度計,在25。(:下,於酚/ 鄰二氯苯(1 : 1重量份)中進行測量。 聚伸烷基對苯二甲酸酯可藉由已知的方法來製 造(請參見例如 Kunststoff-Handbuch,volume VIII, p.
695 ff” Carl-Hanser-Verlag,Munich 1973)。 其他添加劑F 本發明之模製組成物可視情況地包含至少一種 其他的習知添加劑,例如潤滑劑和脫模劑、成核劑、 抗靜電劑、穩定劑、染料和顏料以及填料和強化劑。 成分F也包含具有平均粒徑小於或等於2〇〇奈 米,較佳為小於或等於15〇奈米,特別是i至1〇〇 奈米的極細顆粒無機化合物。適合的極細顆粒盔機 化合物較佳係由週期表第i至第5主族或第i至第8 副族’較佳為第2至第5主族或第4至第8副族, 特佳為第3至第5主族或第4至第8副族中之一或 ^種金屬的至少-種極性化合物所組成,或是由這 =屬與選自氧、氫、硫、碟、蝴、碳、氮或石夕之 / 一種元素的化合物所組成。較佳的化合物例如 =化,、職,物、水合氧化物、硫酸鹽、亞硫酸 =I化物、石厌酸鹽、碳化物、硝酸鹽、亞硝酸骑、 氮化物、硼酸鹽、㈣鹽、•鹽、氫化物、^ 31 201229130 酸鹽或膦酸鹽。極細顆粒無機化合物較佳係由氧化 物、磷酸鹽、氫氧化物,較佳為Ti〇2、Si〇2、Sn〇2、
ZnO、ZnS、水鋁礦、Zr〇2、ΜΑ、磷酸鋁類、氧化 鐵類,以及TiN、WC、AIO(OH)、Fe2〇3的氧化鐵類、 NaS〇4、氧化釩類、硼酸鋅、矽酸鹽類(例如A1的 矽酸鹽類、Mg的矽酸鹽類、一維、二維、三維矽酸 鹽及滑石)所組成。同樣也可使用其混合物及摻雜 化合物。此外,這些極細顆粒無機化合物可利用有 機分子進行表面改質’ α達到與聚合物更好的相容 性。疏水性或親水性表面可以此方式製造。其中以 含水合物的氧化鋁類(例如水鋁礦)或Ti〇2為特佳。 無機粒子的粒度和粒徑係表示平均粒徑d5Q,其 例如以沈降圖(SediGi*aph) +的粒子沈降速率,藉 由例如沈降測量法進行測定。 曰 無機化合物可呈粉末、㈣、溶膠、分散液或 懸浮液形式。粉體可藉由歧從分散液、溶膠或懸 無,化合物可藉由習知方法,例如藉由直接混 煉或擠壓㈣料物料細顆粒錢化合物,使其 併入:ί/:模製組成物中。較佳的方法為例如在單 體或二:於阻燃添加劑及本發明之模製組成物 t二3刀中製造母料,或是共沈澱熱塑性成 分和極,·讀粒無機化合物,例如藉由共沈澱水性乳 液和極細獅㈣化合物,其視航可雜細顆粒 32 201229130 無機材料之分散液、懸浮液、糊漿或溶膠的形式來 進行。 本發明之組成物係利用已知的方法,使個別成 分混合,並且在200°C至300°C的溫度下,於例如密 閉混合機、擠壓機及雙軸螺桿擠壓機等習知單元中 進行熔融混煉和熔融擠壓。個別成分之混合可利用 已知的方法,在大約20°C (室溫)或升高溫度下, 接續或同時進行。 由於低溫下的良好耐衝擊性且同時具有高熔接 線強度以及良好耐燃性與優異抗化學性的優異平 衡,因此本發明之熱塑性組成物及模製組成物適用 於製造本發明之電池盒。 本發明亦提供製造電池盒之方法及模製組成物 用於製造電池盒之用途。模製組成物可藉由射出成 型而加工形成電池盒。本發明還提供藉由加熱成型 從預製的片或膜來製造電池盒。 該電池盒適用於任何應用,例如下列應用:車 輛電池和可充電電池,機動車輛、公車、卡車、露 營車、執道車輛、飛機、船舶或其他載具用之電池 盒,靜態電池,例如在建築物内用於緊急電源供應 或用於儲存來自光伏裝置之太陽能者。電池盒較佳 應設計成符合UN 3480運輸試驗的要求。 本發明之電池盒實例係圖示於第1和2圖中。 第1A圖係表示扁平電池用電池盒,其係於扁平 33 201229130 電池插槽之間具有間隙,冷卻劑可裝入電池盒内或 是冷卻劑在電池盒内進行循環。 第1B圖係表示扁平電池用電池盒之俯視圖。 第1C圖係表示扁平電池用電池盒之剖面圖(剖 面 AA)。 第2A圖係表示圓柱形電池用電池盒,其係於圓 柱形電池插槽之間具有間隙,冷卻劑可裝入電池盒 内或是冷卻劑在電池盒内進行循環。 第2B圖係表示圓柱形電池用電池盒之俯視圖。 第2C圖係表示圓柱形電池用電池盒之剖面圖 (剖面DD )。 圖中的參考符號具有下列含義: 1,5 =盒 2, 6=盒蓋 3, 7=扁平電池插槽(第1圖)或圓柱形電池插槽(第2 圖) 4, 8 =電池之間供冷媒用之間隙 於一較佳具體實例中,電池盒具有用以冷卻個 別電池之通道,較佳為水/乙二醇冷卻或空氣冷卻。 於另一具體實例中,電池盒係由外盒及固持個 別電池之内嵌件所組成,其中外盒可視情況地例如 藉由雙重壁加以絕緣。外盒與電池座(插槽)較佳 為由單一材質所製成,更佳為由單一成分所製成(一 體成型結構)。 34 201229130 模組化的方式進行 較佳而言,數個電池盒可用 擴充,以獲得更大的單元。 於另 =二制裝
實施例 成分A-1 以雙酴A為基質之直鏈聚碳義,在 克_毫升的濃度下,於作為溶劑之CH及= 量的相對溶液黏度了汀利 成分B : ABS (丙烯腈m乙烯)聚合物係藉 43重量% (相對於ABS聚合物)之27重量%^烯腈 和73重量%苯乙烯的混合物,在57重量% (相對^ ABS聚合物)之粒狀交聯聚丁二烯橡膠(平均粒徑 d5〇 = 0.35微米)的存在下乳化聚合來製造,其中接 枝聚合物包含約15%的游離可溶性SAN。其凝膠含 量為72%。 、 乂 成分C : 式(Va)之以雙酚A為基質之低聚磷酸酯 (Reofoss BAPP) 35 201229130
(Va) 成分D : 杜邦公司的聚四氟乙烯粉末,CFP 6000 N。 成分F : F-1 :季戊四醇四硬脂酸酯作為潤滑劑/脫模劑 F-2 :亞磷酸鹽穩定劑,Irganox® B900 ( 80% Irgafos® 168 和 20% Irganox® 1076 的混合物;BASF AG ; Ludwigshafen/Irgafos® 168 (亞墙酸三(2,4-二 -三級丁基苯)酯)/ Irganox® 1076 ( 2,6-二-三級丁基 -4-(十八烧氧基幾基乙基)紛)。 將表1中所列的材料於雙螺桿擠壓機(ZSK_25) (Werner & Pfleiderer)中,以每分鐘225轉數的速 度及20公斤/小時的產量,在26〇。(3的機器溫度下進 行混煉及造粒。在射出成型機中加工成品顆粒,形 成對應的試件(組成物溫度24〇ΐ,模具溫度8〇ΐ, 熔體前沿速度240毫米/秒)。 使用下列方法來描述試件的特性: 36 201229130 流動性係根據ISO 11443(熔體黏度)進行測定。 凹口抗衝擊性ak係根據ISO 180/1A’在一側射 出成型及尺寸為80 X 1〇 x4毫米的試樣上,在指定 的測量溫度下進行測量。 耐熱性係根據din ISO 306 (維卡軟化溫度,方 法B,以50牛頓負荷及120 K/小時的加熱速率), 在一側射出成型及尺寸為8〇 χ 1〇 χ 4毫米的試樣上 進行測量。 火燒行為(fire behaviour)係根據UL 94V,在尺 寸為127 χ 12.7 χ 1.5毫米的試樣上進行測量。 極限伸度及拉伸彈性模數係根據mN EN IS〇 u,在尺寸為170 0 χ 10 0χ4〇毫米樣上進行 剛定。 用來描述一側射出成型及尺寸為80χ10χ4毫 =試樣的抗化學性(環境應力龜裂(ESC)行為) :4件在至溫下儲存於給定測試物質之後,其破裂 到2.4%外部纖維應變的時間。 37 201229130 表:組成及其性質 成分 重量% 1 2 A1 84.10 78.10 B 9.00 11.00 C 6.00 10.00 D 0.40 0.40 F-1 0.40 0.40 F-2 0.10 0.10 總和 100.00 100.00 性質 單位 根據ISO 180/1A在 室溫下測定的凹口 抗衝擊性ak [千焦耳/平方米] 52 57 根據ISO 180/1A在 -20°C下測定的凹口 抗衝擊性ak [千焦耳/平方米] 34 33 根據ISO 180/1A在 -40°C下測定的凹口 抗衝擊性ak [千焦耳/平方米] 18 17 熔接線 [千焦耳/平方米] 74 73 維卡(Vicat) B 120 [°C] 120 110 UL94 V/1.5 毫米 V-1 V-1 38 201229130 燃燒時間 [秒] 54 50 UL 94 V /2.5 mm V-0 V-0 燃燒時間 [秒] 15 11 熔體黏度 26(^(:/100(^-1 [帕·秒] 415 319 環境應力龜裂達到 小時:分 2 : 42 4:01 2.4%,曱苯/異丙醇 (60 : 40) 環境應力龜裂達到 小時:分 3 : 57 2 : 05 2.4%,菜籽油 環境應力龜裂達到 小時:分 108 : 00 149 : 2.4%,乙二醇/水 00 (50 : 50) 環境應力龜裂達到 小時:分 168 : 00 168 : 2.4%,液壓油 00 極限伸度 % 拉伸彈性模數 牛頓/平方毫米 2340 2350 曱苯/異丙醇的混合物:60/40重量% 39 201229130 【圖式簡單說明】 第1和2圖係描繪本發明之電池盒實例。 第1A圖係表示扁平電池用電池盒,其係於扁平 電池插槽之間具有間隙,冷卻劑可裝入電池盒内或 是冷卻劑在電池盒内進行循環。 第1B圖係表示扁平電池用電池盒之俯視圖。 第1C圖係表示扁平電池用電池盒之剖面圖(剖面 AA)。 第2A圖係表示圓柱形電池用電池盒,其係於圓柱 形電池插槽之間具有間隙,冷卻劑可裝入電池盒内或是 冷卻劑在電池盒内進行循環。 第2B圖係表示圓柱形電池用電池盒之俯視圖。 第2C圖係表示圓柱形電池用電池盒之剖面圖(剖 面 DD )。 【主要元件符號說明】 無

Claims (1)

  1. 201229130 七 、申請專利範圍: 1' 一種含有組成物之電池盒,該組成物包含 )相對於成分A+B + C的重量份總和,7〇.〇至9〇.〇 重量份之至少一種直鏈及/或分支芳族聚碳酸酯及/ 或*芳姨聚酯碳酸酯, B ) 相对於成分Α+Β+C的 重量份總和,6·〇至丨5·0 重量份之至少一種具有Β.1)在Β.2)上的接枝聚 合物, Β·1 ) 5至95重量份之Β.1.1 )和β.1.2)的混合 物 B l1) 50至95重量份之苯乙烯、α_曱基苯乙烯、 經曱基環取代之苯乙烯(methyl ring-substituted styrene )、曱基·丙烯酸 CVQ烧酯、丙烯酸Ci-C8烧酉旨,及/或其 混合物,及 B·1·2) 5至50重量份之丙稀腈、曱基丙婦腈、甲 基丙烯酸C^-Cs烧醋(特別是甲基丙稀酸 曱酉曰)、丙稀酉复C1 -Cg燒酉旨、順丁婦二酸 酐、經CrC4烷基或苯基N-取代(CrC4 alkyl or phenyl N-substituted )的順 丁烯二 酿亞胺及/或其混合物, B 2〉 ;5至95重量份之以丁二烯或丙烯醆酯為基 質之含橡膠接枝基底, 1 41 201229130 C )相對於成分a + B + C的重量份總和,2.0至15 〇 重量份之一或多種選自單體及低聚碟酸酯和膦酸 酯、膦酸酯胺、偶磷氮及次膦酸酯所組成群組之磷 化合物, D )相對於成分a + B + C的重量份總和,〇至3.〇重 量份之一或多種抗滴劑, E) 相對於成分A+B + C的重量份總和,〇至3.0重 1份之熱塑性乙烯基(共)聚合物(E1)及/或聚 伸烷基對苯二曱酸酯(E.2),以及 F) 相對於成分A + B + C的重量份總和,〇至2〇.〇重 量份之一或多種其他添加劑, 其中該組成物視情況為不含無橡膠之聚 (烷基)丙烯酸烷酯且其中所有的所述重量份 係標準化,使組成物中成分A + B + c的重量份 總和為100。 如申明專利範圍第丨項之電池盒,其中成分匸包含 一或多種根據式(VI)之磷化合物, 42 (VI)201229130
    式中 R1、R2、R3和R4各自獨立地表示Cl_C8烷基,其 視情況經齒素取代,Q-c:6環烷基、C6_ci〇芳基或 CVCu芳烷基,其分別視情況經鹵素及/或烷基取 代, & η 獨立地表示0或1, a 獨立地表示0、1、2、3或4, q 表示0至30 R5和R6各自獨立地表示 或鹵素, Ci-C4烧基(較佳為甲基) 及 Y 表示Cl_C7亞烧基、〇1<7伸烧基、c5_c12環伸 絲、c5_c12m錢基、、_s_、_S0、 或-CO-。 7請專利範圍第1項之電池盒,其包含9.0至U.O 重篁份的成分B,相對於成分A + B + c的總和。 如申請專利範圍第丨項 ^ θ /v ^ ^ 貝之電池盒,其包含4.0至11.0 重蛋:伤的成分C,相對於> 對於成分Α + Β + c的總和。 43 4. 201229130 5. 如申請專利範圍第2項之電池盒,其包含根據式 (VI)之單磷酸酯與低聚磷酸酯之混合物作為成分 C,其中q的平均值為1.06至1.15。 6. 如申請專利範圍第1項之電池盒,其包含0.1至0.6 重量份的成分D,相對於成分A + B + C的總和。 7. 如申請專利範圍第1項之電池盒,其中包含成分F 且該成分F包含至少一種選自潤滑劑和脫模劑、成 核劑、抗靜電劑、穩定劑、染料、顏料、填料、強 化劑以及極細顆粒無機化合物所組成群組之添加 劑,其中極細顆粒無機化合物具有小於或等於200 奈米的平均粒徑。 8. 如申請專利範圍第1項之電池盒,其中該電池盒具 有一外盒及一固持個別電池之内嵌件。 9. 如申請專利範圍第1項之電池盒,其包含用以冷卻 個別電池之通道。 10. —種可形成電池盒之組成物,該組成物包含 A)相對於成分A+ B + C的重量份總和,70.0至90.0 重量份之直鏈及/或分支芳族聚碳酸酯及/或芳族聚 44 201229130 酉旨碳酸醋, B) 相對於成分A + B + c的重量份總和,6 〇至〇 重篁份之至少一種具有B.1)在B.2)上的接枝聚 合物, B.1) 5至95重量份之B.1.1)和B.1.2)的混合 物 B.1.1) 50至95重量份之苯乙烯、α_曱基苯乙烯、 經曱基環取代之苯乙烯、曱基丙烯酸Ci_c8 烧酉旨’及/或丙稀酸Ci-Cs烧g旨之中之至少 一者,及 B.1.2) 5至50重量份之丙烯腈、曱基丙烯腈、甲 基丙烯酸CrQ烷酯、丙烯酸crC8烷醋、 順丁烯二酸酐、經CrC4烷基或苯基沁取 代的順丁烯二酿亞胺中之至少一者, B.2) 5至95重量份之以丁二烯或丙烯酸醋為基 質之含橡膠接枝基底, C) 相對於成分A + B + C的重量份總和,2.0至15.0 重量份之一或多種選自單體及低聚墙酸酯和膦酸 酯、膦酸酯胺、偶磷氮及次膦酸酯所組成群組之石舞 化合物, D) 相對於成分A + B + C的重量份總和,〇至3.〇重 45 201229130 量份之一或多種抗滴劑, E) 相對於成分a + B + c的重量份總和,〇至3 〇重 量份之熱塑性乙烯基(共)聚合物(E1)及/或聚 伸烷基對苯二曱酸酯(Ε·2),以及 F) 相對於成分A + B + C的重量份總和,〇至2〇.〇重 羞份之一或多種其他添加劑, 其中該組成物視情況為不含無橡膠之聚(烷 基)丙烯酸烧酯且其中所有的所述重量份係標準 化,使組成物中成分A + B + C的重量份總和為 100 ° U.如申請專利範圍第10項之組成物,其中成分C係 選自根據式(VI)之磷化合物,
    式中 Rl、R2、R3和R4各自獨立地表示CrQ烷基,其 視情況經素取代,CVC;6環烷基、C6_Ci〇芳基或 芳烷基,其分別視情況經鹵素及/或烷基取 46 2〇122913〇 代, n獨立地表示〇或1, a獨立地表示〇、1、2、3或4, q表示〇至3〇 P〇r6各自獨立地表示CVC4炫基(較佳為曱基) 或鹵素,及 Y表示crc7亞燒基、Ci_c7伸烧基、C5_Ci2環伸 烷基、c5-c12環亞烷基、_〇、各、_S0_、_s〇2_ 或-co_。 如申料職®第1G項之喊物,其包含9 〇至 1 ’〇重1如的成分B,相對於成分A + B + c的總 和〇 13. 如申請,利範圍第10項之組成物,其包含Μ至 11.0重畺份的成分C ,相對於成分A + B + c的總 14. 如申請專利範圍第1〇項之組成物,其包含至 〇.6重量份的成分D’相對於成分A + B + c的總和。 15’ 一種用於製造如申請專利範圍第1項之電池盒之 方法,其包括射出成型及/或加熱成型該組成物直 到該組成物模製成型及/或加熱成型。 201229130 16. 如申請專利範圍第10項之組成物,其中D)係以 0.01至1.00重量份的量存在且F)係以0.1至10.0 重量份的量存在,相對於成分A+B + C的重量份 總和。 17. 如申請專利範圍第1項之電池盒,其中D)係以0.01 至1.00重量份的量存在且F)係以0.1至10.0重量 份的量存在,相對於成分A + B + C的重量份總和。 48
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