TW201221584A - Surface modified organic black pigments, surface modified carbon blacks, pigment mixtures using them, and low dielectric black dispersions, coatings, films, black matrices, and devices containing same - Google Patents

Surface modified organic black pigments, surface modified carbon blacks, pigment mixtures using them, and low dielectric black dispersions, coatings, films, black matrices, and devices containing same Download PDF

Info

Publication number
TW201221584A
TW201221584A TW100137373A TW100137373A TW201221584A TW 201221584 A TW201221584 A TW 201221584A TW 100137373 A TW100137373 A TW 100137373A TW 100137373 A TW100137373 A TW 100137373A TW 201221584 A TW201221584 A TW 201221584A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
black
pigment
group
organic
carbon black
Prior art date
Application number
TW100137373A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI503378B (zh
Inventor
Agathagelos Kyrlidis
Alexander I Shakhnovich
qing-ling Zhang
Joseph B Carroll
Original Assignee
Cabot Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cabot Corp filed Critical Cabot Corp
Publication of TW201221584A publication Critical patent/TW201221584A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI503378B publication Critical patent/TWI503378B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
    • C09B68/20—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the process features
    • C09B68/24—Azo-coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
    • C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
    • C09B68/41—Polymers attached to the pigment surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B68/00—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
    • C09B68/40—Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
    • C09B68/46—Aromatic cyclic groups
    • C09B68/463—Substituted aromatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/002—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in organic medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/003—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an organic pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

201221584 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於表面改質之有機黑色顏料、表面改質之碳 黑、使用其之顏料混合物及包含其之低介電黑分散液、塗 料、膜及黑矩陣。本發明亦係關於具有該等黑矩陣之彩色 濾光陣列，及包括該等彩色濾光陣列之液晶裝置。本發明 進一步係關於製備及製得該等不同材料之方法。 . 本申明案主張2010年10月15曰申請之先前美國臨時專利 申請案第61/393,398號之35 U.S.C. § 119(e)下之權利，該案 之全文係以引用的方式併入本文中。 【先前技術】 電子顯示裝置將電信息轉化成影像。諸如液晶顯示 (LCD)裝置、電泳影像顯示器（epid)及類似物之顯示裝置 係利用諸如反射、散射、干擾等之光學性質顯示影像。一 種習知之LCD裝置為薄膜電晶體液晶顯示器（tft_lCD)。 習知之TFT-LCD具有薄膜電晶體（TFT)陣列基板、彩色渡 光片基板及夾層於其間之液晶層。於先前之該等tft_lcd 裝置中’習知之彩色濾光器係與彩色濾光玻璃（即，其中 像素予以界定之薄膜電晶體（TFT)玻璃之反電極）分開。於 先前之該等TFT-LCD組態中，彩色濾光器RGB像素與TFT 玻璃之原始及所期像素之完全匹配存在問題，該等匹配可 明顯減小孔徑或有效像素尺寸，且因此可引起光洩漏且顯 示較低的亮度。已開發彩色濾光陣列（COA)技術，其中提 供LCD裝置之COA-TFT基板以提高孔徑比亦及解析度。關 159469.doc 201221584 於彩色濾光陣列技術之一些開發示於（例如）美國專利第 7,439’090 B2 ; 7,436,462 B2 ;及 6,692,983 B1號中。 黑矩陣為彩色顯示器中所用材料的通用名以藉由分開單 獨彩色像素來改良影像對比度。例如，已將黑矩陣圖案化 • 於具C0A-TFT結構之TFT陣列基板上以界定其中形成紅 ' 色、綠色及藍色濾光層以提供該TFT陣列基板之彩色濾光 器之區域。藉由Cr/Cr〇之氣相沉積製造1^〇中之黑矩陣 層。儘管以鉻為主之膜具有極佳的光屏蔽性能，然金屬氣 相沉積製程極其昂貴。此外，鉻使用及處理受到曰益嚴格 之環境法規。鉻膜亦具有低電阻率，進而令LCDi電設計 限制於一類可行設計組態.喷墨製程亦用於製造lcd之彩 色遽光器。於-種噴墨製程中，於具彩色滤、光結構之玻璃 基板組件上形成諸如黑矩陣之光屏蔽層，且該黑矩陣經過 曝光及顯影處理以於該黑矩陣上形成像素區域。黑矩陣組 合物亦以光可固化組合物（諸如光阻組合物）提供。 將諸如碳黑之黑色顏料用於聚合物組合物中以製造電阻 性黑矩陣。然而，一般系統無法最佳地平衡整體性質。例 如，當包含碳黑顏料之黑矩陣可提供所需的光屏蔽性能 (即，於1微米厚度下，光密度（〇D)大於3)時，一般而言，
、 膜僅具有中等電阻率。或者，若製得高電阻性膜，則〇D 通常低。 亦揭示用於彩色it光器之黑矩陣之具有連接有機基團之 改質顏料1如，美國專利巾請公開案第期M2· Ai號部分地係、關於使用具有連接之至少_個聚合基團之顏 159469.doc 201221584 料製得之黑矩陣1中該聚合基團包括至少一個光可聚合 基團及至少-個離子或可離子化基團。再者，錢專利申 請公開案第扇2.0㈣3 1 8 A1號部分地係關於使用具有連 接之至少-個有機離子基團及至少一個兩親平衡離子之顏 料製得之黑矩陣。此外’美國專财請公開案第細2_ 0011185 A1號部分地係關於具有連接之至少—個含有⑼至 200個碳之伸烷基或烷基之顏料之用途。 然而’本發明研究者發現黑矩陣顏料之設計及其他用途 為一種有機會加深先前理解的領域。例如，本發明研究者 已明瞭並至少部分地解決對提供具有可顯示低介電常數、 高電阻率、高光密度及/或高IR透明性之組合的良好整體 性能之黑矩陣及分散液之材料之需求。 【發明内容】 本發明之一特徵係提供表面改質之有機黑色顏料。 本發明之另一特徵係提供表面改質之有機黑色顏料與碳 黑之混合物。 本發明之另一特徵係提供包含液體媒劑及表面改質之有 機黑色顏料本身或呈與碳黑或其他顏料組合形式之黑色顏 料分散液》 本發明之另一特徵係提供包含溶劑及經由胺基苯基_(2_ 硫酸根乙基）-砜（APSES)鍵連接至有機黑色顏料之胺封端 之聚氧烷（polyoxyalkylene)或直接連接至有機黑色顏料之 笨胺封端之聚氧炫《或兩者之非水性黑色顏料分散液，在至 4 """"疋程度上，該專顏料具自分散性。 159469.doc 201221584 另特徵係提供包含溶劑及經由APSES鍵連接 厌”、之胺封碥之聚氧燒或直接連接至碳黑之苯胺封端之 聚氧烧或兩者之非水性黑色顏料分散液，該等顏料可降低 或省去對分散助劑之需求。 本毛月之另一特徵係提供僅由或以與碳黑組合之形式之 表面改質之有機黑色顏料形成之可固化塗料及固化膜。 本發月之另特徵係提供由連接胺封端之聚氧烧（經由 APSES鍵）及苯胺封端之聚氧烷中之至少一者之有機黑色 顏料，或連接胺封端之聚氧烷（經由APSES鍵）及苯胺封端 之聚氧院中之至少一者之碳黑，或兩者之組合形成之可固 化塗料及固化膜。 本發明之另一特徵係提供由包含表面改質之有機黑色顏 料、表面改質或未改質之碳黑或兩者之組合之可固化塗料 形成之黑矩陣。 本發明之另一特徵係提供於薄膜電晶體陣列基板上具有 由僅含有或以與表面改質及/或未改質之碳黑組合之形式 之表面改質之有機黑色顏料之可固化塗料形成之黑矩陣之 彩色濾光陣列結構。 本發明之另一特擎係提供具有於薄膜電晶體陣列基板上 具有由僅含有或以與表面改質或未改質之碳黑組合之形式 之表面改質之有機黑色顏料之可固化塗料形成之黑矩陣之 彩色濾光陣列結構之液晶裝置。 本發明之另一特徵為製備及製得該等不同材料之方法。 本發明之其他特徵及優點部分地闡述於隨後的發明說明 159469.doc 201221584 甲’及部分可自該發明 a 月說明明瞭，或可藉由實施本發明加 ^:。本發明之目標及其他優點可藉由於發明說明及附 屬㈣求射特別指出之要件及組合實現及獲得。 為了貫現該等及其他優點，根據本發明之目的，-如本 ^中所體現及廣義描述，本發明係關於—種具有連接至少 個式-X-Z之有機基團之有機黑色顏料之表面改質之有機 黑色顏料’其中直接連接至顏料之X表示伸芳基、伸雜芳 基伸貌基、伸芳院基或伸烧芳基，及2表示至少一個離 子基團、至少-個可離子化基團、至少—個非離子基團、 至/個聚合基團或其任何組合。該有機黑色顏料可為茈 黑、本胺黑、花青黑或其組合或其他有機黑色顏料。有機 基團與顏料之連接可增強，其+Z為伸雜芳基。 =發明亦係'關於-種製得所述表面改質之有機黑色顏料 產时之方法，其係藉由在液體反應介質中使有機黑色顏料 與由至少一種芳香胺生成之重氮鹽反應以使至少一個有機 基團連接至顏料表面。例如，該芳香胺可為雜環胺。 本發明亦係關於所述之表面改質之有機黑色顏料與表面 改質及/或未改質之碳黑之混合物。 本發明進一步係關於一種黑色顏料分散液，其包含水性 或非水性媒劑、視需要之分散劑、所述之表面改質之有機 黑色顏料及視需要之碳黑。該黑色顏料分散液可包含非水 性媒劑或溶劑、及經由APSES鍵連接至有機黑色顏料之胺 封端之聚氧烷、或者直接連接至有機黑色顏料之苯胺封端 之聚氧烷、或兩者。可提供自分散顏料，其可降低或免去 159469.doc 201221584 對分散助劑之需求。 本發明亦係關於非水性黑色顏料分散液，其包含溶劑及 包含經由APSES鍵連接至碳黑之胺封端之聚氧烷或直接連 接至碳黑之苯胺封端之聚氧烧或兩者之表面改質之碳黑。 ' 該等非水性黑色顏料分散液可降低或免去對分散助劑之需 . 求。 本發明進一步係關於僅由或以與碳黑（包含所述的表面 改質之碳黑）組合之形式之該等所述之表面改質之有機黑 色顏料形成之可固化塗料及固化膜。本發明亦係關於包含 所述之表面改質之碳黑然未必包含表面改質之有機黑色顏 料之可固化塗料。 本發明進一步係關於將聚合物共價連接至選自有機黑色 顏料、碳黑或兩者之顏料之方法，其中該等聚合物係藉由 在鹼性pH下使經APSES重氮鹽處理之顏料與胺封端之聚氧 烷反應而連接至該等顏料。 本發明亦係關於包含所述之表面改質之有機黑色顏料及 碳黑之顆粒。本發明亦係關於一種製得該等顆粒之方法， 該方法包括製備包含表面改質之有機黑色顏料與碳黑之混 . 合物之水性分散液，然後，使該混合物乾燥（諸如噴霧乾 ' 燥）形成該等顆粒。 本發明進一步係關於一種黑矩陣，其形成係藉由將可固 化塗料組合物施用至基板上以形成可固化塗層，以成影像 方式固化該可固化塗層以形成固化塗層，然後，顯影並乾 燥該固化塗層’其中該可固化塗料組合物包含a)媒劑，b) 159469.doc 201221584 所述之表面改質之有機黑色顏料，及視需要之，c)碳黑， 諸如所述之表面改質之碳黑。例如，該固化組合物可總共 包含約20重量。/。至約6〇重量％黑色顏料。例如，整個黑色 顏料可包含小於約30重量％之碳黑及黑色顏料之剩餘物可 為所述之表面改質之有機黑色顏料。黑矩陣可具有低介電 常數，諸如小於20，或小於15，或小於1〇。黑矩陣可具有 大於或等於1012歐姆每平方，或大於或等於1〇n歐姆每平 方，或大於或等於1〇14歐姆每平方之表面電阻率及/或具有 於1微米厚度下之大於或等於2、或於丨微米厚度下之大於 或等於3、或於1微米厚度下之大於或等於4之光密度。該 石厌黑可為具有DBP例如約20 cc/100 g至約5〇 cc/i〇〇 g之低 結構之改質碳黑。 本發明進一步係關於一種黑矩陣，其形成係藉由將可固 化塗料組合物施用至基板上以形成可固化塗層，以成影像 方式固化該可固化塗層，然後，顯影並乾燥該固化塗層， 其中該可固化塗料組合物包含a)媒劑，及b)所述之表面改 質之碳黑中之至少一者。 本發明亦係關於一種彩色濾光陣列（c〇A)結構，其包括 於基板上形成之至少一種薄膜電晶體（TFT)陣列、及直接 位於該陣列上之紅外或近紅外輻射透明層，其中該輻射透 明層可包括所述之黑矩陣。 本發明進一步彳系關於一種液晶顯示裝置，其包括所述之 彩色濾光陣列結構》 一如所主張，應明瞭前述概述發明說明及以下詳細發明 -10· 159469.doc
S 201221584 說明均僅具例示性及說明性且欲進一步闡釋本發明。 併入並構成本申請案之一部分之附圖列示本發明之態樣 且與發明說明一起用以闡釋本發明原理。 【實施方式】 本發明部分係關於表面改質之有機黑色顏料、及與其組 . 纟之碳黑顏料、及包含其之低介電黑色分散液、膜及黑矩 陣。本發明亦係關於具有該等黑矩陣之彩色濾光陣列、及 包括該等彩色滤光陣列之液晶裝置。本發明亦係關於表面 改質之有機黑色顏料及碳黑，該等碳黑基於胺或苯胺官能 基之聚氧烷或其衍生物與顏料表面之重氮連接而使分散性 改良。 於一些數位成像應用（例如，於[CD之彩色濾光器中之 黑矩陣、電子照相之調色劑等）中，對複合物或膜而言重 要的係具有光阻性亦及電阻性。僅使用一些表面衍生碳黑 可平衡該等複合物/膜之吸光性（黑度）及導電性。如所述， S知之彩色濾光器係與彩色攄光玻璃（例如，其中界定像 素之薄膜電晶體（TFT)玻璃之反電極）分開，從而使得彩色 渡光器RGB像素難以與TFT玻璃之初始及所期像素完全匹 配，由此減小孔徑或有效像素尺寸。本發明部分係關於獨 •特COA材料，從而可直接地將具彩色濾光陣列（c〇A)組態 之彩色濾光器鋪於彩色濾光玻璃上以至少部分或基本上完 全解決TFT像素與彩色濾光器RGB像素之間之匹配問題。 據估算有效孔徑尺寸可因該COA方法增至50%及可減小功 率肩耗。此外，亦預期製造成本降低。對用於a之黑矩 159469.doc -11· 201221584 p, 另 φ* · 、 —需求可為需該黑矩陣層具有較低的介電常數以避 免雜散電容’因為該黑矩陣層可直接與TFT陣列接觸。於 2導體製造中’低_时電質為具有相對二氧化矽小之介電 材料常用於石夕片之絕緣材料之Si〇2之介電常數可 為約3.9。碳黑本身通常具有明顯高於石夕石之介電常數。 些初始有機黑色顏料具有顯著低於碳黑之介電常數。然 =’對於所述之C〇A裝置之光密度剛需求，雖然可能相 低(例如’於!微米厚度下大於或等於2之光密度可令人 $受)但僅由初始有機黑色顏料難以滿足。此外，難以製 得初始有機黑色顏料（例如，花黑）於-些適用於黑矩陣製 劑之/谷劑（諸如，例如，甲㈣丙：醇乙旨（PGMEA)及 其他分散劑（例如，以聚胺為主之分散劑或㈣分散劑）中 之穩定或可處理分散液。 至乂邛刀地，本發明之一發現為發現諸如藉由重氮化學 或其他連接技術之有機黑色顏料(例如，茈黑、苯胺黑)之 表面改質可改良有機黑色顏料（例如花黑）表面與該等分 散劑間之相互作用且提供有機黑色顏料（例如，花黑）於該 等分散劑中之穩定分散液。本發明之表面改質之有機里色 顏料可具有低介電常數，諸如與其巾分散㈣特料^聚 合物矩陣之介電常數相當’及因& ’藉由以與該等矩陣更 兼合之適且g能基對該等有機黑色顏料進行表面改質，明 顯優化色彩特性(調色劑之影像密度或黑矩陣之光密度)。 右僅使用改質之有機黑色顏料之黑度或色彩不適宜，發現 表面改質之有機黑色顏料可部分地由碳黑替代，諸如具有 159469.doc
S -12· 201221584 高滲濾臨限值且可導致調色劑或黑矩陣膜之黑度（即，光 在、度）而不損及膜電阻率或介電常數之低結構碳黑。包含 該等顏料產品之黑矩陣可具有於丨微米厚度下之大於或等 於2、或於1微米厚度下之大於或等於3、m卡厚度下 . t大於或等於4之光密度。由本發明之黑色顏料調配之具 ' 冑力1微米厚度下之約3之光密度之膜可具有例如對於表面 改質之有機黑而言約4至約6之介電常數，然而，僅由常規 碳黑以類似顏料負载水平調配之膜可具有3〇至3〇〇之介電 常數，或使用低OAN碳黑，具有20至25之介電常數，或使 用經重氮鹽改質之碳黑，具有1〇至2〇之介電常數，或使用 經聚合物改質之碳黑，具有5至15之介電常數。例如，由 本發明黑色顏料調配之具有於丨微米厚度下約2之光密度之 膜可具有當使用經重氮改質之碳黑時之小於使用未改質之 碳黑時之介電常數之約90%之介電常數；及使用經聚合物 改質之碳黑之介電常數可小於使用未改質之碳黑時之介電 常數之80 %;及諸如於本文中揭示之表面改質之有機黑色 顏料與碳黑之摻合物之介電常數可為未改質碳黑之介電常 數之約25%至約80%，或其他值，此取決於負载量。包含 本，明之表面改質之顏料之黑矩陣可具有大於或等於約 • 1〇12 Ohm/sq、或大於或等於約1〇u 〇hm/sq、或大於或等 於約1〇14 Ohm/sq之表面電阻率及/或小於2〇、或小於15、 或小於10、或其他值之介電常數κ。黑矩陣可具有Si 下之介/常數（K)及光密度每微米膜（〇D^m)使得
-_<10 - _ <7 ^ ^ K OD/um ' OD/um或^^ —。黑矩陣係以表面改質之有機 159469.doc •13· 201221584 黑色顏料與碳黑之摻合物調配時，相較於利用為一種商業 改質之碳黑之顏料製得之類似黑矩陣調配物，該黑矩陣可 具有減小的介電常數。如所述，由表面改質之有機黑色顏 料與碳黑之摻合物調配之黑矩陣之光密度可大於不含碳累 所調配之黑矩陣之光密度。碳黑中，相較於由未改質之碳 黑及/或經聚合物改質之碳黑作為黑色顏料製成之膜，僅 由經重氮改質之碳黑作為顏料製成之黑矩陣膜通常可具有 較低的介電常數。 於一些黑矩陣膜中，其中整個黑色著色劑或黑色顏料具 有約30%至約100%，或約5〇%至約99%，或約7〇%至約95〇/〇 之表面改質之有機黑色顏料及0至約70%，或約1%至約 50%，或約5%至約20%之碳黑，且所有重量百分比係以黑 色顏料總重量計之膜可獲得令人接受之均衡性能。該等有 機黑色顏料之表面改質可給予該等顏料某些其他所需性 質’諸如於水性或有機溶劑系統中之可分散性改良、與分 散劑之相容性改良、於塗料中之分散品質改良等。該等有 機黑色顏料可具紅外線（IR)透射性。不期受到特定理論約 束’吾等認為藉由表面改質有機黑色顏料，或者在增強之 光密度有效之情況下將其與碳黑摻合，可獲得汛吸收性減 弱之極佳黑色塗料。本文中呈示可滿足該等不同需求之表 面改質之有機黑色顏料及該等顏料與碳黑之摻合物。 本發明之另一發現係關於非水性黑色顏料分散液，其包 含溶劑及包括經由APSES鍵連接至顏料之胺封端之聚氧 烧、或直接連接至顏料之苯胺封端之聚氧烷或兩者之自分 159469.doc _ u
201221584 散性表面改質顏料（例如，有機黑色顏料、或碳黑、或兩 者）該等非水性黑色顏料分散液可減少或免去對於分散 助劑之需求以穩定化分散液或包含經處理之顏料之其他可 塗覆組合物且防止凝膠化。 如所述，本發明部分係關於表面改質之有機黑色顏料。 表面改質之有機黑色顏料產品可包含連接至少一個有機基 團之有機黑色顏料。該表面改質之有機黑色顏料可連接至 少一個具有式-x-z之有機基圏，其中X，其為直接連接至 顏料之第-化學基團，表示伸芳基、伸雜芳基、伸烧基、 伸芳烷基或伸烷芳基，及z表示第二化學基團。2可為非聚 合基團或聚合基團。例如，z可為離子基團、至少一個可 離子化基團、至少—個非離子基團或其任何組合。z可為 聚合基團。例如’該聚合基團可為藉由胺基苯基*硫酸 根乙基）·砜（APSES)鍵連接至顏料表面之胺封端之聚氧烷 或直接連接至顏料之苯胺封端之聚氧烷。 如文中所用，術語有機黑色顏料係指任何有機黑色顏 料。有機黑色顏料非碳黑。適錢別之有機黑色顏料包括 成黑、苯胺黑、花f黑及其組合。笨胺黑之—代表性實例 包括顏料黑1。例如1黑之-代表性實例包括顏料黑31 及顏料黑 32(BASH 例如PAUQGE_Blaek 該等黑可用作經表面改質以提供表面衍生之有機黑色顏料 之起始原料。 表面改質之有機黑色顏料可採用使有機化學基團連接至 (例如’化學連接，共價連接）顏料之方法製得。相較於吸 159469.doc •15- 201221584 附基團（例如，聚合物、表面活性劑及類似物），此舉可提 供該等基團與顏料之更穩定連接。例如，該等表面改質之 有機黑色顏料可採用美國專利案第5,554,739 ; 5,707,432 ; 5,837,045 ； 5,851,280 ； 5,885,335 ； 5,895,522 ； 5,900,029 ； 5’922’118 ; 6’042’643 ; 6,398,858 ; 7，175,946號；美國專 利申請公開案第 2003-0129529 A1 ; 2002-0020318 ; 2002-0011 185 A1 及 2006-0084751 A1 號及 PCT 公開案第 w〇 99/23174號中所述方法製得，其等全文係以引用的方式併 入本文中。該等參考文獻部分地描述利用重氮化學將官能 基連接至顏料。已採用該等製程來形成本發明之表面改質 之有機黑色顏料。 可採用於該等併入參考文獻中之一或多者中揭示之製程 以使至少一重氮鹽與有機黑色顏料物質（或碳黑）（諸如尚未 發生連接基團表面改質之初始有機黑色顏料）發生反應。 根據本發明，重氮鹽為一種具有一或多個重氮基團之有機 化合物。於本發明之一些製程中，重氮鹽可在與有機雾色 顏料物質反應之前製得，或更佳地，可採用諸如所引用參 考文獻中悉知之技術原位生成。原位生成亦允許使用諸如 烧基重氮鹽之不穩定重氮鹽且避免對重氛鹽之不必要處理 或操作。於本發明之尤佳製程中，亞硝酸及重氮鹽均可原 位生成。 如該技術中悉知’重氮鹽可藉由使第一胺、亞確酸鹽及 西*·反應生成。該亞硝酸鹽可為任何金屬亞£肖酸鹽，較佳為 亞硝酸鋰、亞硝酸鈉、亞硝酸鉀或亞硝酸鋅，或諸如例如 159469.doc -16 - 201221584 亞硝酸異戊酯或亞硝酸乙酯之任何有機亞硝酸酯。該酸可 為有效生成重氮鹽之任何酸（無機酸或有機酸）。較佳之酸 包括硝酸（HN〇3)、鹽酸（HC1)及硫酸（H2S〇4p該重氮鹽亦 可藉由使第一胺與二氧化氮之水溶液反應生成。二氧化氮 之水溶液（NOs/HsO)提供所需要之亞硝酸以生成重氮鹽。 一般，當由第一胺、亞硝酸鹽及酸生成重氮鹽時，需基於 胺计之2當量酸。於原位製程中，重氮鹽可使用〗當量酸生 成。當第一胺包含強酸基團時，於本發明之製程中不必添 加不同的酸。第一胺之一或多個酸基團可供應所需當量酸 中之1當量或2當量。當第一胺包含強酸基團時，較佳可將 〇至1當1其他酸添加至本發明之製程中以原位生成重氮 鹽。該第一胺之一實例為對胺基苯續酸（續胺酸）。 般而5，重氮鹽係熱不穩定的。其通常係於諸如〇(>c 至5°C之低溫下於溶液十製得，且不必對鹽進行分離而加 以使用。一些重氮鹽之加熱溶液可釋放氮氣且於酸性介質 中形成相應醇或於鹼性介質中形成有機自由基。然而，爲 完成本發明之製程，僅需重氮鹽穩定性足以允許與有機黑 色顏料物質之反應。因此，本發明之製程可在一些重氮鹽 視為不穩定且發生分解下進行。—些分解製程可相當於有 機黑色顏料物質與重氮鹽間之反應且可減少連接至有機黑 色顏料物質之有機基團的總數量。此外，該反應可於高溫 下進行，此時^干重氮鹽易發生分解。高溫亦可增加重氮 鹽於反應介質中之溶解性且改良製程期間之其處理。然 而，高溫可因其他分解製程導致一些重氮鹽損耗。本發明 159469.doc -17- 201221584 之製程亦可藉由將試劑添加至有機黑色顏料物質於反應介 質(例如’水)中之混合物或懸浮液中以原位形成重氮鹽而 加以實現。因此，用於本發明製程中之混合物或懸浮液可 包3或多種試劑以生成重氮鹽及本發明之製程係藉由添 加其餘試劑而加以實現。形成重氮鹽之反應適合有機化合 物上常見之各種官能基。因此，用於與有機黑色顏料物質 反應之重氮鹽之可用性可限制本發明之製程。本發明之製 程亦可則吏ί氮鹽與有機黑色顏料物冑之間發生反應之任 何反應介質中進行。例如，該反應介質可為以溶劑為主之 系、··先，且δ亥溶劑可為質子溶劑、非質子溶劑或溶劑之混合 物。重氮化學之其他細節可參見於以上所引用參考文獻中 之一或多者。 因此，表面改質之有機黑色顏料可例如藉由使諸如茈黑 之有機黑色顏料與重氮鹽於液體反應介質中發生反應以使 付至少一個有機基團（或化學基團）連接至該有機黑色顏料 之表面製得。該重氮鹽可包含連接至顏料之有機基團。重 氮鹽為一種具有一或多個重氮基團之有機化合物。反應介 質可包括極性介質。反應介質可包括水、任何含水介質及 任何含醇介質。水可為較佳介質。於表面改質之有機黑色 顏料（例如，表面改質之茈黑產品）之製備中，僅需重氮鹽 穩定性足以允許與有機黑色顏料之反應。因此，彼反應可 在一些重氮鹽視為不穩定且發生分解下進行。一些分解製 程可相當於有機黑色顏料與重氮鹽間之反應且可減少連接 至有色顏料之有機基團的總數量。此外’該反應可於高溫 159469.doc
S -18· 201221584 下進行，此時若干线鹽易發生分解。高溫亦可增加重l 鹽於反應介質中之溶解性且改良製程期間之其處理。如所 述，重氮鹽可原位製得。本發明之表面改質之有機黑色顏 料（例如，表面改質之有機黑色顏料產品）最佳不包含副產 物或未連接之鹽。 於製程中，有機黑色顏料（諸如茈黑）當以稀釋之易攪拌 之水性槳液存在或在用於有機黑色顏料顆粒形成之適量水 存在下時可與重氮鹽發生反應。若需要，有機黑色顏㈣ 粒可利用習知製粒技術形成。諸如碳黑之其他有色顏料 (若使用)可與重氮鹽發生類似反應。此外，當表面改質之 有機黑色顏料係與碳黑或其他不同有色顏料一起使用時， 例如’諸如以分散液或塗料形式，該等有機黑色顏料及碳 黑y於該製程中與重氮鹽反應之前研磨成顆粒尺寸以避免 該等表面改質之有機黑色顏料於分散液或塗料中之非所需 沉殿或沉降。當有機黑色顏料上之有機基團量不足以提供 夥狀穩m需顆粒穩定於分散液或塗料中之另一方 法。該方法可使用分散劑。 #如所述’基團x可表示伸芳基或伸雜芳基、伸垸基、伸 =基或伸烧芳基βχ直接連接至顏料且進—步經z基團 r。x可為一種連接基團（例如，連接雙基），較佳直接 :結:：表面與Z基團。伸芳基及伸雜芳基可為： =峰不限於)含一或多個環之不飽和環煙。對於伸 韭方土而5 ’方族基團之"或多個環碳係經雜原子（即， 碳原子）取代。芳族基圏之氫可經取代或未經取代。如 159469.doc -19- 201221584 所述，x可表示伸雜芳基。 發現知用涉及基於雜環之重氮 靡之重氮化學路徑以處理里 ^s θ 有機"·、色顏枓表面（諸如茈黑表 面）可更易連接表面改皙其 質基團。不期受限於特定理論，吾 人μ為雜環於顏料上不易失活。 t雜方基可為—種連接基團，其包含例如至少—個包含 一或多個雜原子(例如個、2個、3個或更多個雜原子)之 T環。該雜環可包含例如3至12個環成員原[或5至9個 &成員或5、或6、或7、或8員環°該等雜原子為諸如 ^ S、〇或其他之非碳原子。該雜環可包括例如至少一個 石反原子’或至少兩個碳原子，或其他數量之碳原子。在雜 環中使用多個雜原子時，該等雜原子可相同或不同。該雜 環基團可包含單雜環或包含至少_個雜環之如， 伸雜芳基可為伸咪唾基、伸„比。坐基、伸嗟唾基、伸異㈣ 基、伸°惡。坐基、伸異°惡。坐基、伸嗟吩基、伸吱味基、伸第 基、伸哌喃基、伸吡咯基、伸吡啶基、伸嘧啶基、伸吲哚 基 '伸異°引°朵基、伸四唾基、伸喧琳基、伸異喧琳基、伸 喧嗤琳基、伸味。坐基、伸嗓吟基、伸。占嘴基、伸二苯并咬 喃基、伸2H-苯并娘味基或其任何組合。X亦可表示伸芳 基’諸如伸苯基、伸萘基、伸聯苯基苯基、伸蒽基及類似 物。當X表示伸烷基時，實例包括（但不限於）支鏈或非支 鍵之經取代或未經取代之伸烷基。例如，該伸烷基可為例 如C1-C12基團’諸如亞甲基]申乙基、伸丙基或伸丁基， 或其他伸烧基。 基團X可進一步經除Z之外之基團（諸如一或多個烷基或 159469.doc •20- 201221584 芳基）取代。再者，例如，該基團X可經一或多個官能基取 代。官能基之實例包括（但不限於）R、OR、COR、 COOR、OCOR、羧酸根、鹵素、cn、NR2、S03H、磺酸 根、硫酸根、nr(cor)、conr2、N〇2、Ρ03Η2、膦酸 根、磷酸根、N-NR、SOR、NS02R，其中R可相同或不 同’獨立地為氫、支鏈或非支鏈C1-C20之經取代或未經取 代之飽和或不飽和烴’例如烷基、烯基、炔基、經取代或 未經取代之芳基、經取代或未經取代之雜芳基、經取代或 未經取代之烷芳基、或經取代或未經取代之芳烷基。 如所述’基團Z可為至少一個離子基團、可離子化基 團、非離子基團或聚合基團。基團Z亦可包括離子基團與 可離子化基團之混合物。離子基團可為陰離子或陽離子且 與帶相反電荷之相反離子相關，包括諸如Na+、K+、Li+、 NH4+、NR’4+、乙酸根、Ν03·、S04-2、R'S〇3·、r'〇s〇3·、 OH及Cl之相反離子’其中R’表示氫或諸如經取代或未經 取代之芳基及/或烷基之有機基團。可離子化基團可為於 所用介質中可形成離子基團者。陰離子可游離基團可形成 陰離子及陽離子可游離基團可形成陽離子。離子基團包括 於美國專利案第5,698,016 ; 5,837,045 ;及5,922，118號中
所述之彼等，其等所述内容係以引用的方式整個併入本文 中。陰離子基團為可由具有可形成陰離子之可離子化取代 基（陰離子可游離基團）之基團產生之帶負電荷之離子其 團，諸如酸性取代基。其等亦可為呈可離子化取代基之醆 形式之陰離子。陰離子基團之代表性實例包括_c〇Z 159469.doc •21 · 201221584 、-S〇3、-〇S〇3-、-HP〇3-、_〇ρ〇3·2 及 _p〇3-2。陰離子基團 可包括相反離子，其為單價金屬鹽，諸如Na+鹽、κ+鹽、 Li鹽。該相反離子亦可為銨鹽，諸如Nj^+鹽。陰離子可 游離基團之代表性實例包括_c〇〇H、_S〇3h、_p〇3h2、 •R’SH、_R’〇H及_S〇2NHC〇R，，其中R•表示氫或有機基 團，諸如經取代或未經取代之芳基及/或烷基。陽離子基 團為可由可形成陽離子之可離子化取代基（陽離子可游離 基團）產生之帶正電荷之離子基團，諸如質子化胺。例 如’烷基或芳基胺可於酸性介質中質子化形成銨 基-NR’2H+ ’其中R·表示諸如經取代或未經取代之芳基及/ 或烷基之有機基團。陽離子基團亦可為帶正電荷之有機離 子基團。貫例包括四級錄基（_NR'3 + )及四級鐫基（_pr，3 + )。 此處，R，表示氫或諸如經取代或未經取代之芳基及/或烷基 之有機基團。陽離子基團可包括烷基胺基或其鹽或烷基銨 基。 基團Z可包括至少一個羧酸根或其鹽、至少一個磺酸根 或其鹽、至少一個硫酸根、至少一個烷基胺基或其鹽、或 至少一個烧基錄基。由於基團X較佳為伸雜芳基或伸芳 基，因此，具有式-X-Z之連接之有機基團可包括（但不限 於）雜芳基羧酸根、雜芳基磺酸根、芳基羧酸根、芳基續 酸根或其鹽。例如，連接之有機基團可為：例如，味唾基 羧酸根、咪唑基磺酸根、吡啶基羧酸根、吡啶基續酸根、 苯羧酸根、苯二羧酸根、苯三羧酸根、笨磺酸根或其鹽。 連接之有機基團亦可為彼等中任一者之經取代的衍生物。 159469.doc •22· 201221584 可用於z之非離子基團表示包含至少—個非離子基團之 基團，該基團為不含表觀電荷之基團。非離子基團之實例 包括（但不限於）烷基（諸如_R")、羧酸酯（諸如_c〇〇r •或 -OCOR")、酿胺（諸如 _CONHR"、_c〇NR"2、_nhc⑽或 -NR，，COR")、環氧烷、二醇、醇 醚（諸如-OR")、酮（諸 ’ R"為具有1至20 如-COR'’）、鹵素及亞硝酸鹽。於上式中 個碳原子之支鏈或非支鏈烷基或伸烷基。因此，例如，連 接至X之非離子基團可為㈣甲基或乙基8旨或可為包含該 醋之非聚合基® m可為例如伸雜芳基或伸芳基，因 此，具有式-X-Z(其中Z為非離子基團）之連接之有機基團 可包括（但不限於）（雜）芳基羧酸酯、（雜）芳基羧酸醯胺、或 (雜）芳烷基，其中酯基、醯胺基及烷基具有1至20個碳原 子0 具有該等連接基團之表面改質之有機黑色顏料可藉由於 液體介質中以包含至少一個酸性官能基之（雜）芳基重氮鹽 處理有機黑色顏料（例如，茈黑）而形成。（雜）芳基重氮鹽 之實例包括（但不限於）由磺胺酸、4_胺基苯甲酸（PABA)、 4-胺基水楊酸、7_胺基_4_羥基_2_萘磺酸、胺基苯基國酸、 胺基苯基膦酸、4-胺基鄰苯二甲酸、2_胺基·丨_萘磺酸、5_ 胺基-2-萘磺酸、及間胺基苯磺酸製得之彼等。有機基團可 為經取代或未經取代之磺基苯基或其鹽；經取代或未經取 代之（聚磺基）苯基或其鹽；經取代或未經取代之續基萘基 或其鹽；或經取代或未經取代之（聚磺基）萘基或其鹽。重 氮鹽亦可包含具有一或多個經N、Ο、S或該環結構中之該 159469.doc -23- 201221584 等原子=任何组合#換之環碳及其具有-n2+取代基之環碳 申雜方基部分°例如，該等重氮鹽可包括針對X基團所 述之伸雜芳基令之任—者。例如，重氮鹽可包括式⑽或 (Ha)之陽離子：
R
(la) ’
Ri
(Ha)， 其中X為0、N(Ra)或S ; R4R2各自獨立地為Η、院基、烯 土炔基、％烷基、環烯基、雜環烷基、雜環烯基、芳 基、雜芳基、函素、氰基、〇Rb、c〇〇Rb、〇c(〇)Rb、 C(〇)Rb、C(〇)NRbRc、S〇3Rc、NRbRc 或 N+(RbRcRd)Y，
Ra、Rb、心及Rd各自獨立地為H、烷基、環烷基、雜環烷 基、芳基或雜芳基，但限制條件為心與心中之至少一者不 為Η。用以形成包含伸雜芳基之重氮鹽之重氮化反應通常 可於酸（諸如硫酸、璘酸、乙酸、甲錢或丙酸或其混合 物）存在下進行。較佳地，該等反應可於例如小於約2 5之 ΡΗ下（例如，於小於約2，或小於約15，或小於約丨之阳 下）進行。當使用雜芳基第一胺來形成重氮鹽且其包含酸 性基團（例如，羧酸或硫酸基）時，可減少或甚至免去形成 重氮鹽所需要之額外酸的量。 如所述，Z可為聚合基圏。可連接至顏料之聚合基團包 括於以上併入之參考文獻中之一或多者中揭示之彼等中任 一者。Z亦可為包含聚合基團之聚醚胺。例如，本發明之 159469.doc •24· 201221584 經聚合物改質之顏料可包 ^ ^ , j匕括連接至少一個聚合基團之顏 枓，其中該聚合基團具有 士 有式-X-Y-tPAOJ-R1。於該式中， 直接連接至顏料之X可盔, 他— 為例如諸如以上定義之伸芳基或伸 雜^基，且較佳為伸雜芸 甲雜方基。Y可為諸如N(R2)或0之含雜 原子之連接基團，其中R2 、為H、C1-C18 烷基、C1-C18 醯 基、芳烷基、烷芳基或关其 X方基。較佳地，γ為Ν(Η)。ΡΑ0為 聚氧院基且包括包含且古 具有約1至約12個碳之氧烷基之聚合 土團諸如·CHrCHrO-基團、_CH(CH3)-CH2-0-基 團 CH2-CH(CH3)-〇_基團、-CH2CH2CH2-0-基團或其組 合。㈣較佳可為包含—或多個氧丙基(pr〇py ^； PO)單 7G-(-CH(CH3)-CH2-〇-)a_ 或七CH2)_CH(CH3)_〇 )a_、 及-或多個氧乙基(ethyiene Qxide ; E〇)單元(_CH2_CH2_〇 ^_ 之聚氧院共聚物，其中「a」肖「b」各自獨立地具有等於 1或更大之值。因此，PA〇較佳可為氧乙基及氧丙基單元 之共聚物。R1可A聚合基團或官能基團之封端㈣。當r1 為封端基團時，其可為！^、經取代或未經取代之烷基、或 經取代或未經取代之芳族基團。當尺1為封端基團及 時，-Y-tPAOj-R1可為單胺封端之聚氧烷，其形成經聚合物 改質之顏料之聚合基團（z)。Ri可選作於任何進一步處理 中及/或於改質顏料之最終用途中無反應性或基本上無反 應性之封端基團^ R1可另為官能基團（例如，第一胺基， -NH〇以致聚氧烷可在經由基團χ連接至顏料之後維持反應 性官能基團。諸如以上較詳細敍述，亦可改變聚合物及改 質顏料的量。 159469.doc •25- 201221584 例如，Z可為經由插入之胺基苯基-2 -硫酸根乙基石風 (APSES)鍵（諸如4-胺基苯基-(2-硫酸根乙基）-颯（APSES) 鍵，或3-胺基苯基-(2-硫酸根乙基）-砜（APSES)鍵，或5-胺 基苯基-(2-硫酸根乙基）-砜（APSES)鍵）連接至顏料表面之 胺封端之聚氧烷。除非另外指明，否則，文中所用術語 APSES可表示所有異構體中任一者。較佳地，APSES可為 例如4-胺基苯基-(2-硫酸根乙基）-颯。Z亦可為例如直接連 接至顏料表面之苯胺封端之聚氧烷。胺封端之聚氧烷聚合 物可藉由若干種路徑連接至有機黑色顏料之表面。該等路 徑包括酸/鹼相互作用，藉由APSES鍵或在無APSES鍵下直 接/共價連接至顏料表面，及與PABA官能基化顏料之熱縮 合。可以該方法處理之聚氧烷胺可藉由習知方法製得且可 於市面獲得。可利用有機黑色顏料以該方法處理之聚氧烷 胺之商業來源為JEFFAMINE®系列化合物，諸如（但不限 於）JEFFAMINE® M2070 (購自 Huntsman LLC)。JEFFAMINE® M2070為具有約2,000之平均分子量及10/31之PO/EO莫耳比 之氧丙基/氧乙基之單官能基第一胺聚醚胺共聚物。該共 聚物可具有例如H3C-(EO)a-(PO)b-NH2之通用共聚物結構， 其中「a」可為6及「b」為35。該共聚物中第一胺基可用 作與APSES之反應基團以將聚氧烷胺之衍生物連接至顏 料。JEFFAMINE®系列物質包括（但不限於）具有約500至約 2500之重量平均分子量之烷氧基封端之JEFFAMINE®聚伸 烷二醇，甲氧基封端之JEFFAMINE®聚乙二醇、甲氧基封 端之JEFFAMINE®聚丙二醇及甲氧基封端之JEFFAMINE®
159469.doc - 26 - S 201221584 聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。該等JEFFAMINE®化合物可包 含連接至聚醚主鏈之末端之第一胺基（亦稱為「聚醚 胺」）。如所述，該聚醚主鏈係基於氧丙基（PO)、氧乙基 (EO)或EO/PO混合物。該等胺封端之聚氧烷化合物可為第 一胺或第二胺。就文中所述用途而言，例如，所使用之 JEFFAklNE®或JEFFAMINE®-衍生化合物之EO/PO比以重 量/重量比形式可為約1/0至約0/1，或8/1至約1/8(例如，約 8重量份EO/1重量份PO至約1重量份EO/8重量份PO)，或約 6/1至約1/6，或約3/1至約1/3，或約3/2至約2/3，或可採用 其他比率。 爲製備有機黑色顏料以進行胺封端之聚氧烷之表面改 質，例如，有機黑色顏料可藉由重氮反應與胺基苯基-(2-績基乙基）-諷發生反應以將胺基苯基（2 -續基乙基）礙基團 (APSES)鍵結至顏料表面。然後，該胺基苯基（2-磺基乙基） 砜基團與胺封端之聚氧烷（諸如JEFFAMINE®系列化合物） 發生反應。將聚合物共價連接至可選自有機黑色顏料、碳 黑或兩者之顏料上之該方法係藉由在鹼性pH(諸如 卩11>10，較佳>12，及更佳>12.5)下之經胺基苯基-(2-硫酸 根乙基）-砜（APSES)重氮鹽處理之顏料與胺封端之聚氧烷 之反應而將該等聚合物連接至該等顏料。 參照圖1，作為非限制性圖解，提供表面改質之顏料（例 如，表面改質之有機黑色顏料或碳黑），其中有機黑色顏 料或碳黑與胺基苯基-2-硫酸根乙基砜（APSES)及亞硝酸鈉 (未顯示，與APSES約等莫耳）反應，生成連接至少一個磺 159469.doc -27- 201221584 土土只酸根之顏料。如所示，該顏料進一步在驗性條件 下與胺封端之聚氧炫胺（例如，jeffam聰⑧μ·。系列 化合物）發生反應。例如，該反應中之apses對顏料之比 “可為約〇.05至約1，或約0.1至約0.4，或約0.25毫莫耳 APSES/1克減。例如，第二階段反應㈣之聚氧& 對、k APSES改質之顏料之比例可為約_至約3，或約〇 1 至約2，或約〇.5毫莫耳胺封端之聚氧烷/克顏料。 本發明亦係關於採用重1化學將苯胺封端之聚氧院直接 連接至顏料(例如，有機黑色顏料、碳黑或兩者）。圖2顯示 可用於表面改質之例示性苯胺封端之聚氧炫之化學結構。 於圖2所示結構中，x為介於苯胺與聚喊部分之間的鍵，其 中X可為S旨、醯胺、醚或其他類型之鍵，且口及瓜為聚合 度。胺基（HW-)可連接於相對於含χ鍵部分與芳環之連接 位置之該環之對-、間-或鄰-位。可使用具有連接於該環位 置（例如，僅對位-’或僅間位_，或僅鄰位）之胺基之苯胺 封端之聚氧烷、或該等所述異構體之任何組合。使用該等 類型之苯胺封端之聚氧烷，例如，可藉由單步反應實現聚 合物/分散劑之直接重氮連接。苯胺封端之聚氧烷之第一 胺基可用作反應基團以將該苯胺封端之聚氧烷之衍生物連 接至顏料。該等反應亦可於鹼性條件（諸如以上針對胺封 端之聚氧烧與APSES之反應所述之彼等）下進行。所得官 能基化顏料於一些溶劑中可顯示極佳分散性，平均粒徑例 如小於200 nm，熱老化及溶劑稀釋測試時穩定性良好，及 稀釋於樹脂系統中之穩定性。相較於用以將聚合系統連接 159469.doc • 28- 201221584 至顏料之一些多步處理策略，該一步反應策略可降低成 本。因此，本發明亦提供採用重氮法以單步反應將苯胺封 端之聚氧烧接枝至顏料。 克服單聚氧烷胺酸/鹼與顏料表面之相互作用之可能限 制之另一方法係增加若干胺基對顏料之協同相互作用之次 數。於該態樣中，聚合基團可為梳狀支鏈共聚物，其包括 具有提供可連接至顏料表面之多個胺固著部位之若干第三 胺基之疏水性聚合芳族主鏈及親水性聚氧烷側鏈。發現具 優異效能之分散劑可包含芳族主鏈、多個胺固著部位及聚 氧烷胺-例如PEO-PPO側鏈。發現具有該等特徵之分散劑 化合物包括例如BYK-Chemie產品系列LPN 21324、LPN 21421 及LPN 21489。Huntsman International LLC之JEFFSPERSE® 分散劑（諸如 JEFFSPERSE® X3200 JEFFSPERSE® X3500) 可用於具有本發明顏料之水性分散液及塗料中。 JEFFSPERSE®分散劑為由具有提供多個胺固著部位之若 干第三胺基之雙酚A芳族主鏈及PEO/PPO側鏈組成之基於 雙酚-A環氧之分散劑。JEFFSPERSE®可提供包含具有對 所處理之顏料表面具有親和力之多個固著部位之聚合物之 分散劑。分散劑之固著部位可選自胺基、羧酸根、磷酸 根、第四銨、脲、胺基曱酸酯根及/或芳基中之一者。 連接至有機黑色顏料（例如茈黑）之有機基團（諸如-X-Z) 的量可相關於表面改質之顏料隨後於諸如黑矩陣之應用及 其他應用中之使用目的。就黑矩陣用途而言，有機基團之 處理量可為約0.001至約10.0微莫耳/m2所用有機黑色顏料 159469.doc -29- 201221584 (例如花黑）’或以有機黑色顏料之氮表面積計之約0·5至約 4·0微莫耳/m2，或約1至約3.5微莫耳/m2，或約1.5至約3,0 微莫耳/m，或約175至約2 75微莫耳/m2。連接之有機基 團量可相同或小於該等處理量^可改變具有式·χ_Ζ之連接 有機基團的量以獲得所期性能屬性。此於優化性能上允 許較大靈活性。例如，由氮吸附（BET法）所測，連接之有 機2基團總量可為約〇 〇〇1至約1〇〇微莫耳（或更高）有機基團/ 爪顏料表面積，或約〇.〇1至約5.0微莫耳/m2 ,或約〇.05至 4.〇微莫耳/m2，或約1.0至3.0微莫耳/m2。 表面改質之有機黑色顏料可具有多種初始粒徑。就黑矩 陣組合物而言，例如，顏料可具有約10 nm至約400 nm(或 更高）’或約50 nm至約2〇〇 nm，或約1〇〇 nm至約2〇〇 粒仏或其他粒徑。就本文黑色顏料之粒徑而言，粒徑分佈 可基於以動態光散射法測得之顏料顆粒之平均體積直徑。 有機黑色顏料可具有諸如針狀、板狀、橢圓或其他幾何形 狀之形狀。顏料可具有其他形狀，諸如針狀及板狀。根據 顏料之所期性質，由氮吸附（ASTM D_482〇)所測，表面改 質之有機黑色顏料可具有寬範圍之BET表面積。例如，表 面改質之有機黑色顏料可具有約10至6〇〇 ^化或更高諸 如約20至250 m2/g及約20至100 m2/g，或其他值之表面 積。右需要，有機黑色顏料可進行習知磨碎或粉碎技術 (諸如球磨或喷射研磨）以使顏料減至更小粒徑。 本發明部分係關於諸如所述之表面改質之有機黑色顏 料’其無法吸收紅外線（IR)輻射且因此極難產生熱量。例 159469.doc •30- 201221584 如，本發明之表面改質之花黑儘管具有略不同於未改質之 花顏料之骨架仍可呈現黑色。表面改質之花黑因不吸收紅 外線輻射可為隔熱黑色顏料。不吸枚紅外線輻射或至少不 顯著吸收之表面改質之茈黑因此在隔熱效果上優異於碳 黑。然而’如所述’根據本發明之表面改質之花黑或其他 有機黑色顏料之光密度性質對於所有應用（諸如黑矩陣）而 言未必係適宜或理想的。因此，可使用表面改質之有機黑 色顏料與碳黑或其他黑色著色劑之組合及摻合物。於與表 面改質之有機黑色顏料之該等摻合物中所用之碳黑可為表 面改質之碳、氧化碳黑、未改質之碳黑或其組合。需監控 用作共添加之黑色著色劑之碳黑或其他黑色著色劑之比例 以確保符合顏料之任何介電常數或其他性能規格。 碳黑顏料可用作至少部分或完全用於諸如文_揭示之分 散液、塗料及黑矩陣之黑色著色劑。較佳地，碳黑顏料若 用於黑矩陣中則係以與諸如文中揭示之表面改質之有機黑 色顏料組合之形式予以使用以平衡低介電常數及光密度事 項。 於諸如文中揭示之分散液、塗料及黑矩陣中作為黑色著 色劑之可本身或以與表面改質之有機黑色顏料組合之形式 使用之碳黑顏料之代表性實例包括（但不限於）以下例示性 物質。碳黑可為諸如槽黑、爐黑及燈黑之多種碳黑（顏料 黑7)且包括（例如）以商標Regal⑧、Black pearls⑧、
Elftex® 、Monarch® 、Mogul® 及 Vulcan® 由 Cabot
Corporation銷售之碳黑’諸如 Black Pearls(g) 2〇〇〇 ' Black 159469.doc 31· 201221584
Pearls® 1400、Black Pearls® 1300、Black Pearls® 1100、 Black Pearls® 1000、Black Pearls® 900、Black Pearls® 880、Black Pearls® 800、Black Pearls® 700、Black Pearls® L、Elftex® 8、Monarch® 1400、Monarch® 1300、Monarch® 1100、Monarch® 1000、Monarch® 900 ' Monarch® 880、Monarch® 800、Monarch® 700、 Mogul® L、Mogul® E、Regal® 250、Regal® 250R、 Regal® 350、Regal® 350R、Regal® 330、Regal® 400、 Vulcan® P、Vulcan® XC-72、Vulcan® XC-72R 〇 碳黑若用作黑色著色劑，則可為包括碳相及含矽物種相 之多相凝集物或包括破相及含金屬物種相之多相凝集物， 諸如美國專利申請公開案第2006/0084751 A1號及PCT申請 案第WO 96/37547號中所揭示，其全文均係以引用的方式 併入本文中。塗佈有氧化矽之碳產品亦可用作碳黑顆粒， 諸如PCT申請案第WO 96/37547號中所揭示之彼者，其全 文係以引用的方式併入本文中。表面改質之有機黑色顏料 及碳黑顏料亦可以與多種不同類型之分散劑組合之形式予 以使用以形成穩定分散液。 碳黑可為表面改質碳黑，諸如美國專利第5,554,739、 5,707,432 、 5,837,045 、 5,851,280 、 5,885,335 、 5,895,522 、 5,900,029 、 5,922,118 、 6,042,643 、 6,398,858、7,175,946號；及卩(：1[公開案第\^0 99/23174號 中任一者所述，其等全文係以引用的方式併入本文中。該 等碳黑可連接有機基團，諸如離子基團、可離子化基團、 -32- 159469.doc
S 201221584 非離子基團或聚合基團。該等聚合基團可為經由apses鍵 接至破黑表面之胺封端之聚氣烧（例如，apses_ JEFFAMINE®)基團、或直接連接至碳黑表面之苯胺封端之 聚氧烧基團或兩者，諸如以上所述。也就是說，本發明提 供將聚合物共價連接至碳黑之方法，其中該等聚合物係藉 由在鹼性pH(例如，pH>10，較佳>12及更佳>12.5)下之經 胺基苯基-(2-硫酸根乙基）_砜（APSES)重氮鹽處理之顏料與 胺封端之聚氧烷之反應或者以單步反應使苯胺封端之聚氧 烷直接連接至碳黑表面而連接至碳黑。 藉由APSES鏈接之胺封端之聚氧烷或苯胺封端之聚氧烷 表面改質提供之碳黑可用於獨特的非水性分散液、可固化 塗料、光敏組合物中，且可用於低介電黑矩陣及可併有該 等碳黑物質及包含其之組合物之其他產品中。該等表面改 質碳黑於溶劑（例如，有機媒劑）中之非水性分散液可減小 或者甚至免去對分散助劑的需求以提供不含或實質上不含 凝膠、絮凝物質或自由浮動物質之穩定分散液。 根據顏料之所期性質，單獨或與表面改質的有機黑色顏 料組合使用之碳黑可具有由氮吸附（ASTM D 482〇)測得的 寬範圍之BET表面積。例如，碳黑可具有約1〇至6〇〇 或更高，諸如約20至25〇 m2/g及約2〇至1〇〇 m2/g，或其他 值之表面積。就黑矩陣組合物或類似應用而言，碳黑顏料 較佳可具有低結構。結構可表示為鄰苯二曱酸二^醋 (DBP)值’其為顏料結構或分支化之測量值。例如，碳黑 顏料可為具有約10至70 mL/1〇〇 §或更高，或約15至約 159469.doc -33· 201221584 mL/100 g ’或約20至約40 mL/l〇〇 g或其他值之DBp值之碳 黑。可利用ASTM D-2414獲得DBPA數據。顏料可具有該 技術悉知之多種初始粒徑。例如，顏料可具有約5 nm至約 100 nm或更高，或約1〇 nm至約8〇 nm，或約15 nm至約50 nm，或其他值之初始粒徑。若需要，碳黑尺寸可藉由習知 磨碎或粉碎技術（諸如球磨或喷射研磨）減小以使顏料減至 更小粒徑。顏料可基本上近似整體球形之幾何形狀。亦可 使用具有其他形狀（諸如針狀及板狀）之顏料。 其他類型之黑色顏料或甚至不同於黑色顏料之有色顏料 可以與表面改質之有機黑色顏料、碳黑或兩者之混合物之 組合形式予以使用，但限制條件為彼等使用量不破壞整個 著色劑顏料就其所期用途而所需之性能。該等不同有色顏 料可為：例如，蒽醌、酞菁藍、酞菁綠、重氮顏料、單偶 氮顏料皮蒽酮、花紅及猩紅、雜環黃、喧πγ。定綱及（硫 代）靛藍。該等顏料可以粉末或濾餅形式購自多個來源， 包括BASF公司、Engelhard公司及Sun Chemical公司。其 他適且有色顏料之實例述於c〇i〇ur Index，第3版（The
Society 〇f Dyers and Colourists，1982)中。 藉由本發明方法製得之表面改質之黑色顏料可藉由洗 滌，諸如藉由過濾、離心或兩種方法之組合純化，以移除 未反應之原料、副產物鹽及其他反應雜質。產物亦可藉由 例如蒸發分離或可採用該技術擅長者悉知之技術藉由過濾 ^乾燥回收。該等顏料亦可經純化或分類以移除雜質及因 製造製程而於分散液中共存之其他非所要的游離物種。 159469.doc -34- 201221584 如所述’本發明部分係關於表面改質之有機黑色顏料與 破黑之混合物。例如’可用於例如可固化塗料組合物及黑 矩陣中之黑色著色劑或顏料混合物(乾燥或分散型)可合併 表面改質之有機黑色顏料及碳黑可具有例如約薦至約 1〇〇%，或約50%至約99%，或約鄕至約㈣之表面改質 之有機黑色顏料及〇至約70%，或約1%至約25%，或約5% 至約20%之碳黑或其他比例 顏料總重量計。 且所有重量百分比係以黑色 此外，複合顆粒可由包含表面改質之有機黑色顏料及碳 黑中之至少-者之混合物之水性分散液形成，及然後形成 為顆粒。不同種類顏料之混合物之分散液可藉由多種方法 形成為顆It 如’藉由乾燥及/或研磨乾燥塊體，冷;東 乾燥及研磨乾燥塊體，或喷霧乾燥顏料分散液以形成顆 粒。用於涉及黑矩陣組合物之多種應用之可極易分散之複 合黑色顏料可藉由該等方法製得。 本發明亦係關於包含例如液體媒劑及作為唯__黑色顏料 或以與碳黑或其他黑色顏料之摻合物之形式之表面改質之 有機黑色顏料之黑色顏料分散液。該等黑色顏料分散液可 包括例如水性或非水性（溶劑）液體媒劑、選用之分散劑及 所述之-或多種顏料。如所述，本發明之—態樣係提供可 減少或免去對分散助劑之需求之自分散顏料。於該態樣 中例如’本發明係關於非水性黑色顏料分散液，其包含 非水性媒劑或溶劑、及經APSES連接胺封端之聚氧烷之有 機黑色顏料、或經APSES連接胺封端之聚氧烧之碳黑或兩 159469.doc •35- 201221584 者。可提供非水性顏料分散液，例如，其包含㈣及經 apses鍵連接至碳黑之胺封端之聚氧燒（例如，單胺封端 之聚氧丙基-氧乙基共聚物）。本發明係關於非水性黑色顏 科分散液，其包含非水性媒劑或溶劑、及苯胺封端之聚氧 燒直接連接至有機黑色顏料之有機黑色顏料、或苯胺封端 之聚氧烷直接連接至碳黑之碳黑、或兩者。本發明係關於 非水性黑色顏料分散液，其包含溶劑及表面改質之碳黑， 該表面改質之碳黑包含經APSES鍵連接至碳黑之胺封端之 聚氧院或直接連接至碳黑之苯胺封端之聚氧烷或兩者。該 等非水性黑色顏料分散液可減少或 义V 4尤去對分散助劑之需 求。 可採用用於該等製劑之習知方法合併黑色顏料分散液之 組分。合併組分之步驟可例如於任何適宜之容器中進行且 可多入遞增方式、單次遞增方式或連續方式將該等組分 添加至容器中。可將顏料及液體媒劑及任何其他添加劑合 併於例如可提供高剪切混人鉻 見σ條件之设備中。該等設備於該 技術:悉知該且包括例如可提供研磨、衝擊或類似撞擊作 用之設備，諸如臥式介暂.. 質研磨機、立式介質研磨機（諸如 磨碎機）、球磨機、趟碎機、針盤式研磨機、液能研磨 劑、喷射研磨機、流體噴射研磨機、撞擊喷射研磨機、轉 子定子研磨機、製粒機、均質器、超音波粉碎機、空触機 等。可根據最終用途之條件及要求寬泛改變分散液中顏料 量。 於調配分散液中，例如包含表面改質之有機黑色顏料、 159469.doc _ 36 · 201221584 表面改質之碳黑或兩者之量之黑色顏料總量可為分散液總 量之約5重量％至約90重量％，或約10重量％至約5〇重量 /〇，或約20重量°/。至約30重量。/。。顏料粒徑可包括先前所 述尺寸，且應使顆粒於分散介質中穩定。溶劑含量可為約 0至約90重量％，或5重量％至約75重量％，或約1〇重量％至 5〇重量％，或其他值。有機溶劑之實例包括：例如，芳族 烴、脂族烴、醇、聚醇、酮、酯、醚、二醇、聚二醇及其 何生物、内酯、諸如醯胺之含]^溶劑及該等溶劑之任何組 合。其他溶劑可包括針對可固化塗料組合物之文中所揭示 之彼等。分散液之選用添加劑可包括：例如，分散助劑、 表面活性劑、穩定劑、黏結劑、保濕劑、殺生物劑、乾燥 加速劑、滲透劑及其他物質。非水性顏料分散液可不含水 或可包含少量水，諸如小於5%之水，或小於25重量％之 水，或小於1重量％之水（例如，〇至！重量％)，或其他量。 非水性分散液中之該水含量可非有意為之，諸如於所期組 分中以污染物引入，且可加以控制以維持非水性分散液之 穩定。分散液之添加劑包括諸如於美國專利第6,494,943 ; 5,713,988;及6,942,724號中揭示之彼等材二糸 以引用的方式併入本文中。例如，添加劑總量:= 之0-50%或其他量。分散液中所用水性介質可為任何含水 介質。Bb ’該水性介質可為❹水或水與水可混溶溶劑 (諸如醇）之混合物。若使用，則較佳之水性媒劑為水。里 色顏料分散液亦可為可固化分散液。例如，任何可固化單 體、寡聚物、預聚物或其組合可用作分散液之可固化化合 159469.doc •37· 201221584 使用光酸或光鹼產生 中之任一種方法。此 物。例如，可採用習知自由基聚合、 劑之光固化系統、或光感應交替共聚 外’亦可使用該等系統之組合。 黑色顏料分散液可利用最少量之額外組分（添加劑及/或 共溶劑）及處理步驟形成。然而，亦可包括諸如表面活性 劑之添加織共㈣。藉由本發明枝製得之黑色顏料分 散液可用於多種應用’包括(但不限於)可固化塗料油 墨、塑料、紙、織物及橡膠產品。 本發明亦係關於一種可固化塗料組合物，其包含作為唯 -黑色顏料之表面改質之有機黑色顏料、作為唯一黑色顏 料之碳黑或此兩種黑色顏料之摻合物。該可固化塗料組合 物可包括：例如’媒劑、可固化樹脂及至少一種選自表面 改質之有機黑色顏料、碳黑或兩者之顏料。該媒劑可為水 性媒劑或非水性媒劑。雖然可使用水性及非水性液體媒 劑’但是’對於一些用途而言，液體媒劑可較佳為非水性 媒劑。實例包括含以下之非水性媒劑··乙酸丁醋、乙基溶 纖劑、乙基溶纖劑乙酸醋、丁基溶纖劑、丁基溶纖劑乙酸 西日、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸醋、二乙二醇、環己 綱、丙二醇單甲趟、丙二醇單甲喊乙酸醋、乳酸醋、二甲 基甲酿胺、甲基乙基綱、二甲基乙酿胺及其混合物。亦可 添加水性溶劑，包括例如水及水溶性醇。 可，化樹脂可為該技術悉知之任何樹脂。例如，該樹脂 :為袁氧又紛A樹月曰或環氧齡路樹脂。該樹脂亦可為丙烯 馱系樹月曰、聚醯亞胺樹脂、胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂或 159469.doc
S -38· 201221584 明膠。該樹脂為可藉由多種已知方法固化者，包 熱處理或藉由任意輕射源，諸如例如紅外線或紫外線 射如此，該可固化塗料組合物可具光敏性（即，可輻^ 固化，諸如秦露於繼而吸收光化輕射）或熱敏性（即= - 由改變=度而加以固化，諸如藉由加•樹脂組合物^ ' 藉由任思輻射源加以固化，諸如，例如紅外線或紫外線輻 射。當樹脂可輻射固化時，該可固化塗料組合物可進一： 包3光起始劑，其在各自顏料吸收光時產生自由基。例 如，光敏性樹脂之習知光起始劑在此方面可以任何有效量 使用。再者，可包括諸如丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、環氧 化物或苯乙烯之單體。該可固化塗料組合物可利用最少量 之額外組分（添加劑及/或共溶劑）及處理步驟形成。然而， 亦可包括諸如表面活性劑之添加劑及共溶劑。例如，當使 用光敏性樹脂時，諸如環氧雙酚A或環氧酚醛，亦可添加 光起始劑。亦可添加單體及/或募聚物。 可固化塗料組合物可採用該技術擅長者悉知之任何方法 形成’包括（例如）採用高剪切混合。此外，該等組合物可 使用表面改質之有機黑色顏料、碳黑或其摻合物之分散液 (諸如研磨基質）製得。於調配可固化塗料組合物時，包括 ' 例如表面改質之有機黑色顏料、表面改質之碳黑或兩者之 總量之黑色顏料之總量可為可固化塗料組合物總量之約2 重量％至約25重量％，或約3重量％至約20重量％，或約4重 量％至約15重量％。黑色顏料總量可為當塗料組合物用以 形成可固化塗層且隨後進行固化時，所得固化塗層包含固 159469.doc •39· 201221584 化塗層總重量之大於或等於約1 〇重量％之全部黑色顏料， 或所得固化塗層包含固化塗層總重量之大於或等於約20重 量％之全部黑色顏料或包含固化塗層總重量之約2〇重量〇/〇 至60重量％之全部黑色顏料之該等總量，若使用，則表面 改質之有機黑色顏料與碳黑之比例可包括以上所述值。 可固化塗料組合物可利用最少量之額外組分（添加劑及/ 或共溶劑）及處理步驟形成。然而，亦可包括諸如表面活 性劑之添加劑及共溶劑。例如，當使用光敏性樹脂時，諸 如環氧雙酌 Α或環氧酴酸·，亦可添加光起始劑。亦可添加 單體及/或募聚物。 本發明進一步係關於一種可固化塗層，其中改質顏料可 包括（例如）連接至少一個具有式-X-A之諸如以上定義之有 機基團之顏料。可固化樹脂及顏料（例如表面改質之有機 黑色顏料或碳黑）可為上文較詳細敍述的任一者。該可固 化塗層可為光敏性塗層，因輻射可固化塗層而導致塗層形 式’或可為熱敏性塗層’其中塗層係因熱處理可固化塗層 而形成。就本發明之該態樣而言，可固化塗層包含足量表 面改質之有機黑色顏料或碳黑或其掺合物以當固化形成塗 層時’所得塗層包含以針對固化塗料組合物而述之量之黑 色顏料，不管其為表面改質之有機黑色顏料還是碳黑或其 摻合物。 本發明進一步係關於塗層或塗膜。塗層可由本發明之可 固化塗層製得，此點於上文中較詳細敍述。塗層可包含樹 脂及至少一種表面改質之有機黑色顏料或碳黑或其摻合 159469.doc •40· 201221584 物，其中該表面改質之有機黑色顏料或碳黑或兩者為上文 較詳細敍述的任一者。塗層或塗膜中黑色顏料（不管其為 表面改質之有機黑色顏料或碳黑或其摻合物）之總量可以 針對固化塗料組合物而述之量。所使用之表面改質之有機 黑色顏料與碳黑之比例可包括上述值。 驚訝地發現，本發明之可固化塗料組合物及可固化塗層 可例如由於媒劑中佔顯著量之僅或以與碳黑組合之方式之 表面改質之有機黑色顏料製得以提供可用於塗料形成之可 固化膜之穩定分散液。此點可製得塗料及黑矩陣，下文將 詳細敍述，其等具有改良的整體性質’包括電性能之均衡 性得以改良，諸如低介電常數、高表面電阻率及高光密 度。表面電阻率衡量沿絕緣材料表面之耐泄漏電流性且可 採用該技術悉知之多種技術測得，包括（例如）ASTM程式 D257-93中定義之方法。光密度（〇D)衡量材料之不透明性 且通常使用密度計測得。0D取決於若干因素，包括膜厚 度°光密度可利用X-RITE 361T密度計（x_rite，Grand
Rapids，MI, U.S.A.)測得。塗層之表面電阻率可使用 〖以让1巧型號6517靜電計/高阻計$以让1^1118卜1111^1^11^， Solon, OH)測得。本發明之塗層可具有大於或等於約1〇12 歐姆每平方（Ohms/sq或Ω/sq)，或大於或等於約1〇π Ohms/sq，或大於或等於約1014 〇hms/sq，或其他值之表面 電阻率，及/或可具有於1微米厚度下之大於或等於約2， 或大於或等於約3’或大於或等於約4,或大於或等於約5 之光密度。根據塗層之應用，本發明之塗層可具有於較大 159469.doc • 41 · 201221584 膜厚度（包括（例如）10至刚微米厚度）下之類似電性能（諸 如電阻率）。本發明亦係關於包含改質之有機黑色顏料之 可固化塗料組合物、可固化塗層及塗層及可由其形成之黑 矩陣。包含該等產品之黑矩陣可具有諸如以上所述之表面 電阻率及/或光密度。該等黑矩陣可具有小於2〇，或小於 15 ’或小於10 ’或其他值之介電常數k。介電常數可利用 精密阻抗分析器(由Hewlett_Packard c〇製造之型號4294A) 測得。進行電容測量以確^介電常數之頻率可為⑽㈣ 1 MHz。 性能將取決於可根據本發明控制之多種因素，包括處理 水平及顏料類型》 般而。#單獨使用或作為主要顏料使用之特定碳黑 顏料之負載量可顯著影響包含該顏料之塗層之表面電阻 最初’於低負載下’表面電阻率隨著碳黑量的增加實 質上維持恒定。於較高量下，發生轉變，其中存在足量顏 π電阻率實質性減小。通常將此稱為碳黑之渗據臨限 值。超過該臨限值之顏粗县料务狂奋 顔科1對塗層電阻率之影響極小。一 般而言，大多數碳黑顯示類似之渗渡性能。因此，不管碳 黑之類型，除了滲滹點r ± _ L 點（即’表面電阻率減小之碳黑負載 =)不同之外慮㈣極其類似。例如 等效應示於美國專利申杜八M安哲n 反…之及 °月 A 開案第 2006/0084751 A1 號 中，其發明說明細^的方式併人本 質量或支配量之諸如文中所^ 错由使用實 ㈣A \—表面改質之有機黑色顏料 替代至^ 一 σρ如碳黑作為 剌用於‘.，、矩陣及其他類似應用 159469.doc 201221584 可 中之塗層之電阻率及介電常數性 中双f生霣及性能之主要方法 增強該等塗層之可靠性。 種黑矩陣’其可用於例如液晶顯 該黑矩陣可藉由該技術悉知之任 本發明進一步係關於一 示裝置之彩色濾光器中。 何方法形成及使用。例如，哕里 该黑矩陣可藉由將包含黑色顏 料（例如，表面改質之有機里备銘斜 ，阀黑色顏枓與碳黑之摻合物）之可 固化塗料組合物施用於基板上， 在极上，以成影像方式固化所得之 可固化塗層’然後，顯影並乾燥該固化塗層而形成。該黑 矩陣可由各者於上文中較詳細敍述之本發明之可固化塗料 組合物、可固化塗層及/或塗層製得。 表面電阻率及光密度為黑矩陣材料之重要性質，且於上 文中較詳細敍述。由於本發明之該等黑矩陣可例如由用以 形成本發明之固化塗層之本發明之可固化塗料組合物形 成，因此，該黑矩陣可具有相關於塗層之上述性能（表面 電阻率及光密度P此外，可改變本發明黑矩陣中表面改 質之有機黑色顏料亦或視需要之以其摻合物使用之表面改 質之碳產品之連接之有機基團量，以獲得不同之所期整體 性能屬性。此外，可改變表面改質之有機黑色顏料量且其 將取決於有機黑色顏料之類型及連接基團的量。亦可提供 由文中所述之作為黑色顏料之表面改質之碳黑調配且未併 有表面改質之有機黑色顏料之黑矩陣。於本發明之黑矩陣 中’諸如源自表面改質之有機黑色顏料、碳黑或該等黑色 顏料之摻合物之黑色顏料之總量可為固化黑矩陣塗層總重 量之大於或等於約10重量％之全部黑色顏料’或為固化蓴 159469.doc -43· 201221584 矩陣塗層總重量之大於或等於約20重量％之全部黑色顏 料，或包含固化黑矩陣塗層總重量之約2〇重量％至約6〇重 量％之全部黑色顏料。該固化黑矩陣可包括（例如）具有小 於3 0重量/。之王。卩碳黑或其他量之全部黑色顏料。可將以 上針對可固化塗料組合物所述的此等不同量的顏料施用至 黑矩陣塗層的調配物中，然並不受限於其。若使用，則黑 矩陣中表面改質之有機黑色顏料與碳黑之比例可包括以上 所述值Ο .本發明進一步係關於一種彩色濾光器，其可以與黑矩陣 (及特定言之本發明之黑矩陣）組合之形式予以使用。該彩 色濾光器可採用該技術悉知之任何方法形成，特定言之採 用與針對上述黑矩陣之方法類似之方法。就該應用而言， "T使用改質顏料，其色彩對應於顯示裝置像素所需之色 彩。本發明亦係關於一種彩色濾光陣列（C0A)結構，其包 括至少一於基板上形成之薄膜電晶體（TFT)陣列、及直接 位於該陣列上之紅外線或近紅外線輻射透明層，其中該轄 射透明層可包括諸如以上所述之黑矩陣。本發明亦係關於 一種液晶顯示裝置，其包括諸如文中所述之彩色濾光陣列 結構。 參照圖3，例如，顯示根據本發明之液晶裝置300，其可 藉由彩色濾光陣列（COA)技術製成。於一活性裝置陣列基 板310(例如’ TFT陣列基板）上形成一彩色濾光器32ι。該 彩色遽光器321包括黑矩陣324及複數層彩色濾光薄膜 326 ° —般而言’該等彩色濾光薄膜區域326之材料可為 I59469.doc • 44· 201221584 紅、藍或綠樹脂。一液晶層330係置於該彩色濾光器32 i與 一相對之透明絕緣基板320之間。可將圖案化電極315提供 於面朝層330之相對基板320之侧面上。可例如採用微影 法、喷墨印刷或諸如該技術悉知之該等技術之組合將該彩 色遽光器3 21形成於活性裝置基板3 10上。例如，該黑矩陣 324可以圖案化負性光敏黑樹脂層形成，及該等彩色滤光 區域326可以圖案化光敏彩色濾光層區域及/或藉由噴墨印 刷形成。該活性裝置陣列基板310(例如，TFT陣列基板）之 SX什及製造可為適用於與由諸如文中揭示之黑矩陣組合物 製成之系色滤光器組合使用之習知或任何組態β該液晶裝 置中可包括未顯示之其他組件’其等通常用於該等裝置中 及與該等裝置一起使用。 可例如採用諸如於美國專利案第7,439,09() Β2 ; 7,436,462 Β2 ;及6,692,983 B1號中揭示及顯示之製程步驟 及配置⑨TFT陣列上形成包括黑矩陣之彩色滤光器，該 黑矩陣包含表面改質之有機黑色顏料及選用之碳黑，該等 專利案全文係以引用的方式併入本文中。 本發明係以任何順序及/或以任何組合形式包括以下態 樣/實施例/特徵： 、I本發明係關於-種表面改質之有機黑色顏料，其包含 ::至少一個具有式-χ_ζ之有機基團之有機黑色顏料，直 接至該顏料之χ表示伸芳基、伸雜芳基、伸燒 了、伸方炫基或伸燒芳I’及2表示至少一 〉、-可離子化基團、至少一非離子基團、至少一聚合基 159469.doc -45- 201221584 團、或其任何組合。 2. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之顏料產品，其 中該有機黑色顏料為花黑、笨胺黑、花青黑、或其組合。 3. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之顏料產品，其 中Z為伸雜芳基。 4·如任-前述或以下實施例/特徵/態樣之顏料產品，其 中Z為經取代或未經取代之伸咪唑基、伸吡唑基、伸噻唑 基、伸異噻唑基、伸噁唑基、伸異噁唑基、伸噻吩基、伸 呋喃基Μ申苐基、伸哌喃基、伸吡咯基、伸吡啶基、伸嘧 咬基、伸《基、伸異Μ基、伸㈣基、伸異啥琳基、 伸啥坐琳基、伸味。坐基、伸嗓吟基、伸咕嘲基、伸二苯并 呋喃基、伸2Η-苯并哌喃基或其任何組合。 5。 一種製備如任-前❿或以下實施例/特徵/態樣之顏料 產〇之方法其包括於液體反應介質中使有機黑色顏料與 由至少-雜環胺生成之重氮鹽反應以將至少—有機基團連 接至該顏料表面。 6. —種如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之表面改質 之有機黑色顏料與碳黑之混合物。 -種顏料分散液’纟包含媒劑、選用分散劑及如任一 則述或以下實施例/特徵/態樣之表面改質之有機黑色顏 料。 8·如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之顏料分散液， 其中該分散劑存在且包括視情況經ApsES鍵連接至有機黑 色顏料表面之胺封端之聚氧烷。 159469.doc
S -46- 201221584 9. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之顏料分散液， 其中》亥刀散劑存在且包括直接連接至有機黑色顏料之苯胺 封端之聚氧烷。 10. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之顏料分散液， 其中"亥刀散劑存在且包括具有對所處理之顏料表面具有親 • 和力之多個固著部位之聚合物。 π·如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之顏料分散液， 其中於該分散劑上之該等固著部位包括胺基、叛酸根、鱗 酸根、第四錢、脲、胺基甲酸醋根、或芳基、或其任何組 合〇 12_ —種非水性顏料分散液，其包含溶劑及直接連接至 碳黑之苯胺封端之聚氧烷。 13·-種可固化塗料組合物，其包含媒劑、可固化樹脂 及如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之表面改質之有機 黑色顏料。 14·-種可固化塗料組合物，其包含非水性媒劑、可固 化樹脂、及如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之表面改 質之碳黑。 15. 一種可固化塗料組合物，其包含非水性媒劑、可固 - 化樹脂及包含經apses鍵連接至碳黑之胺封端之聚氧烷之 表面改質之碳黑》 16. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之可固化塗料組 合物，其中該可固化樹脂為光敏性樹脂。 17. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之可固化塗料組 159469.doc -47· 201221584 合物’其中該可固化樹脂為光敏性樹脂β 18.如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之可固化塗料組 合物’其中該可固化樹脂為一種光敏性樹脂。 19. 種將聚合物共價連接至包含有機黑色顏料之顏料 上之方法，其包括藉由在鹼性？11下之經胺基苯基_(2硫酸 根乙基）-砜（APSES)重氮鹽處理之顏料與胺封端之聚氧烷 之反應將一或多種聚合物連接至有機黑色顏料。 20. —種顆粒，其包含如任一前述或以下實施例/特徵/態 樣之表面改質之有機黑色顏料及碳黑。 .一種製造如任—前述或以下實施例/特徵/態樣之顆 之方法’其包括製備包含如請求項1之表面改質之有機 色顏料與碳黑之混合物之水性分散液，然後，將該混合 乾燥以形成顆粒。 種藉由將可固化塗料組合物施用至基板上形成可 固化塗層’ Μ成影像方式固化該可固化塗層形成固化塗 層’然後’顯影並乾燥該固化塗層形成之黑矩陣，其中该 可固化塗料組合物包含： a)媒劑， =面改質之有機黑色顏料產。W包含連接至少-個 、，z之有機基團之有機黑色顏料，其中直接連 該顏料之X表示伸π 1接連接至 基、伸雜芳基、伸烧基、伸芳烧基咬 伸焼芳基，及Ζ表示 卩方絲或 至乂一離子基團、至少一可離子化基 團、至少一非離子 ^ ^ . 土團、至少一聚合基團、或其任何組 合，及視情況之 159469.doc
S -48- 201221584 C)碳黑。 /態樣之黑矩陣，其中 ΜΗζ下之介電常數（Κ) 23.如任一前述或以下實施例/特徵/態樣 该黑矩陣具有滿足以下方程式之於i 及每微米膜之光密度（〇〇/μιη):
24. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之黑矩陣，其中 該黑矩陣具有大於或等於1〇u歐姆每平方之表面電阻率。 25. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之黑矩陣，其中 a亥黑矩陣具有於約1微米厚度下之約2之光密度。 26. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之黑矩陣，其中 該固化組合物包含含有約30重量％至約1〇〇重量％有機累色 顏料及約0重量％至約70重量％碳黑之黑色顏料。 27. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之黑矩陣，其包 括具有經APSES鍵連接至碳黑之胺封端之聚氧烷及直接連 接至碳黑之苯胺封端之聚氧烧中之至少一者之表面改質之 碳黑。 28. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之黑矩陣，其中 該碳黑具有DBP約20 cc/100 g至約50 cc/1 〇〇 g之低結構。 29. 如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之黑矩陣，其 中，相較於由作為唯一黑色顏料之碳黑製成之膜，該黑矩 陣具有減小之IR吸收。 30. —種藉由將可固化塗料組合物施用至基板形成可固 化塗層，以成像方式固化該可固化塗層形成固化塗層，顯 159469.doc -49· 201221584 影並乾燥該固化塗層形成之黑矩陣，其中該可固化塗料矣且 合物包含： a) 媒劑， b) 連接胺封端之聚氧烷（經APSES鍵）及苯胺封端之聚氧 烧或其組合中之至少一者之改質破黑。 31. —種彩色濾光陣列（COA)結構，其包括： 於基板上形成之至少一薄膜電晶體（Tft)陣列，及 直接位於邊陣列上之紅外線或近紅外線輕射透明層，其 中該輻射透明層包括如任一前述或以下實施例/特徵/態樣 之黑矩陣。 32. —種液晶顯示裝置，其包括如任一前述或以下實施 例/特徵/態樣之彩色濾光陣列結構。 33·如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之黑矩陣，其中 該黑矩陣具有滿足以下方程式之每微米膜之光密度 (OD/μιη)及於1 MHz下之介電常數（κ): Κ OD/um ^ 7 〇 34.如任一前述或以下實施例/特徵/態樣之黑矩陣，其中 該黑矩陣具有滿足以下方程式之於1 MHz下之介電常數（κ) 及每微米膜光密度（OD/μιη): —^—<5 OD/um 〇 本發明可包括以上及/或以下以句子及/或段落描述之該 等不同特徵或實施例之任何組合。本文所揭示特徵之任何 159469.doc 201221584 』0應視為本發明之—部分而並對可組合特徵不進行限 制。 本發明欲進—步由以下實例闡述，該等實例實際上僅打 算作為示例。 實例 實例1 : 研究藉由线化學及聚氧烷聚合物連接表面改質花黑來 改良茈黑表面與分散劑間之相互作用。 先製備經2-胺基_4,5-二氰基_1H咪唑（AIDN)處理之茈黑 顏料針對該冑法之反應物及反應#意圖A體上示於圖4 中花黑為顏料黑 32(PALI〇GEN® Black L0086，BASF公 司）。首先使顏料黑32(50 g)及去離子（DI)水（45〇 g)與玻璃 珠（2 mm)起研磨以潤濕該顏料。然後，過濾出該等玻璃 珠且將水性分散液轉移於配備均質器及頂置式混合器之2 L不鏽鋼燒杯中。混合物進一步藉由該均質器及頂置式混 合器攪拌2小時以分散該顏料。將AIDN(6 65 g)、〇1水（128 mL)及1 Μ硫酸（58.3 mL)添加於配備磁力攪拌棒之另一 25() mL 3頸圓底燒瓶中。使該混合物攪拌2〇分鐘，然後，於15 分鐘内逐滴添加亞硝酸鈉（3.45 g ’溶於3〇 g DI水中）。在 添加亞硝酸鈉後，使該反應混合物另攪拌3〇分鐘。於劇烈 混合條件下，將所形成之重氮鹽溶液一次性地添加於該顏 料黑3 2分散液中。使該反應混合物加熱至7 〇 且維持3小 時然後’使δ亥反應混合物冷卻至室溫。利用稀氫氧化納 溶液將該反應混合物之pH調至8 »然後，該反應混合物經 I59469.doc 51 201221584 篩（孔徑90微米）過濾且進行超音波降解處理。透析過濾分 散液以移除鹽。最終，將該水性分散液之pH調至2及自該 溶液中沉澱出顆粒。以4400 rPm離心經沉澱之分散液丨0分 鐘，利用DI水洗滌濾餅2次以上，然後，於70°C下將其乾 燥16小時。所得粉末稱為AIDN-H-顏料黑32。 如下製得經聚氧烷聚合物改質之AIDN處理之顏料黑32 於曱基醚丙二醇乙酸酯（PGMEA)中之分散液。使AIDN-H-顏料黑 32(10 g)、JEFFAMINE® M2070(3.5 g)(獲自 Huntsman 公司）及 PGMEA(36.5 g)及 2 mm玻璃珠（50 g)於 skandex中研磨6小時。最終的分散液具有236 nm(自 NanoTrac之平均體積粒徑）之粒徑及5.72 cP之黏度，未產 生膠或膠狀糊狀物。 作爲比較實例，使未經處理之顏料黑32(10 g)、 JEFFAMINE® M2070(3.5 g)及 PGMEA(36.5 g)及 2 mm 玻璃 珠（50 g)於skandex中研磨6小時。獲得膠狀糊狀物。黏度 極高以致難以自skandex罐移除進行有意義的黏度測定。 結果顯示穩定茈黑分散液可由根據本發明之表面改質之 茈黑於PGMEA中製得。由該等結果可知，進一步認為所 獲得之具有低黏度之顏料分散液可單獨地或連同碳黑分散 液於黑矩陣應用中進行調配以共同地調整OD及介電常數 性質。 作爲替代例，經AIDN處理之顏料黑32可為經ZnCl2交換 之反離子以得到Zn而非質子作爲咪唑鏽鹽之反離子。然 後，可與Zn形成錯合物之多種分散劑可用以製造顏料黑32 •52- 159469.doc 201221584 於PGMEA中之分散液。 實例2 : 如下製得經聚氧烷聚合物改質之APSES處理之碳黑於甲 基醚丙二醇乙酸酯（PGMEA)中之分散液。經APSES處理之 碳黑係藉由重氮反應獲得。於一典型程式（1 mmol APSES/g顏料處理）中，將碳黑（100g)分散於DI水（900 g)中 且利用頂置式混合器及轉子定子進行強力分散》顏料均勻 地分散於水中之後，將4-胺基苯基-(2-硫酸根乙基）-颯 (APSES)(28.1 g，0.1 mol)添加至該分散液《使溫度升至 60°C繼而將亞硝酸納（6·9 g，0· 1 mol)之水（56 g)溶液逐滴添 加至該分散液。於60°C下反應2小時之後，使反應冷卻至 室溫。反應後，該反應混合物之pH為約6。藉由透析過濾 純化該混合物。 藉由鹼性pH下之Michael加成使JEFFAMINE® M2070直 接連接至經APSES處理之碳黑上。於一典型程式中，將50 g JEFFAMINE® M2070加入純化之經APSES處理之碳黑之 攪拌分散液5〇〇 mL(總固形物50 g)中。然後，逐滴添加20 重量。/。NaOH將反應混合物之pH調至12.5。室溫下攪拌該 混合物過夜’接著，於水中透析過渡以移除過量Na〇H及 JEFFAMINE® M2070。透析過濾之後，使 JEFFAMINE® M2070連接之碳黑在設定於7〇°C之烘箱中乾燥過夜。 研磨APSES-JEFFAMINE® M2070連接之乾燥碳黑。將 22 g細粉與78 g PGMEA混合且利用超音波模具超音波降解 處理20分鐘得到碳黑-APSES-JEFFAMINE® M2〇70改質之 159469.doc -53- 201221584 顏料於PGMEA中之分散液。粒徑為約1〇9 nm及黏度為2 2 cP 〇 實例3 : 描述藉由重氮化學將苯胺封端之pE〇/pp〇共聚物直接連 接至碳黑以提供用於黑矩陣之改質碳黑之實例。於一程式 (1 mmol聚合物/g顏料處理）中，將碳黑（1〇〇 g)分散於以水 (900 g)中且利用頂置式混合器及轉子定子進行強力分散。 顏料均勻地分散於水中之後，添加具有圖2中所示結構之 苯胺封端之聚氧烷（200 g，〇.1 m〇1)及25 M硫酸（2〇 mL， 0.05 mol)。使溫度升至6(rc，然後，將亞硝酸鈉（6 9 g， 0.1 mol)之水（56 g)溶液逐滴添加至分散液。於6〇。〇下反應 2小時之後，使反應冷卻至室溫。藉由透析過濾純化混合 物’接著，於70°C下乾燥16小時。 實例4(前瞻實例）： 使用表面改質之有機黑色顏料與改質碳黑之混合物製得 黑矩陣膜。將20 g表面改質之顏料黑32分散液（例如，諸如 於實例1中製得’ 20重量％ PGMEA)、20 g改質碳黑分散液 (例如’諸如於實例2中製得，22重量％ PGMEA)、8 g光聚 合物（Cyclomer ACA-200 ;側鏈具有丙烯醢基及羧基之丙 稀酸醋共聚物，由Daicel Chemical Industries製造，固體 含量48重量％ ’分子量19,000，固體含量酸值116 mg/g)、 9 g作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯、1.3 g乙 酮-1-(9-乙基）-6-(2-甲基苯甲醯基-3-基）-1-(鄰乙醯基肟）、 1.3 g 2,2·-雙（2-氣苯基）-4,4，，5,5，-四苯基-1，2，-二咪唑、1.3 g -54· 159469.doc
S 201221584 4,4'-雙（二乙基胺基）二苯曱酮、0.65 g 3-曱基丙烯醯氧基-丙基三曱氧基矽烷及18 g PGMEA充分混合而製得光阻 劑。將藉由上述方法製得之光阻劑分散液旋塗於玻璃上且 於100°C下預烘焙2分鐘，由此形成厚度約1.2微米之塗層 膜。然後，使基板冷卻至室溫，於高壓汞燈下使用光罩以 60 mJ/cm2之能量曝光。曝光基板於室溫下利用KOH水溶 液顯影後，該基板利用純水洗滌，乾燥，然後，於220°C 下在對流烘箱中後烘焙30分鐘得到最終的圖案化黑矩陣 膜。 實例5 : 類似實例2中之改質碳黑製得經聚氧烷聚合物改質之 APSES處理之茈黑。製得顏料黑32-APSES-Jeffamine® M2070，然後，根據實例2之程式，製成於PGMEA中之20 重量％分散液。平均粒徑為約200 nm及黏度為約3.36 cP。 實例6 : 此處描述有機黑色顏料之介電常數及光密度之測量，聚 合物膜中之有機黑色顏料與碳黑之混合物。 利用丙烯酸聚合物（Neocryl B-817, 獲自DSM NeoResins, Wilmington, MA)於 PGMEA 中之 40 重量 ％ 溶液 稀釋20重量％顏料黑32-APSES-Jeffamine® M2070(於實例5 中製得）及20重量％碳黑-APSES-Jeffamine® M2070(於實例 2中製得）製得最終的稀釋液。使顏料總重量分率與聚合物 重量分率相同以確保顏料總濃度為旋塗膜之50重量％。將 該稀釋液旋塗於厚度約1 μηι之玻璃晶圓上以測定光密度。 159469.doc -55- 201221584 為測定介電常數’將該稀釋液旋塗於IT〇塗覆之玻璃上以 測定介電常數。將金電極沉積於膜頂部。 稀釋液中顏料黑32-APSES-Jeffamine® Μ2070對碳黑- APSES-Jeffamine® M2070之比率係自 1/〇、2/1、1/1、1/2 及0/1變化（而膜中顏料總濃度維持於50重量％)來改變最終 膜中顏料比率。 相較於碳黑於顏料總量中之重量分率，於Neocryi B-817 中具有50重量。/〇顏料負載率之膜之介電常數及光密度示於 圖5中。圖6顯示具有不同顏料黑32/碳黑比之膜之介電常 數對光密度。 申請者明確將所有引用之參考文獻全文併入本發明中。 此外’當量、濃度、或其他值或參數係以範圍、較佳範圍 或上限較佳值及下限較佳值之清單給出時’不管範圍是否 係分開地予以揭示，應理解為明確揭示之所有範圍係由任 一對之任一上限或較佳值及任一下限或較佳值構成。在本 文陳述數值範圍時，除非另外規定，否則，該範圍欲包括 其端點及於該範圍内之所有整數及分數。本發明之範圍無 思受限於界定範圍時所[I東述之特定值。 該技術擅長者可自文中揭示之本說明書考量及本發明實 施明瞭本發明之其他實施例。希望本說明書及實例僅視為 示例性，本發明之實質範圍及精神係由以下請求項及 效項表示。 ' 【圖式簡單說明】 圖1為根據本發明一實例之用於製得胺封端之聚氧烷基 159469.doc
•56· 201221584 團經由aPSES鍵連接至顏料之表面改f之顏料的反應圖。 圖2顯示根據本發明一實例之可以單步重氮反應直接連 接至顏料表面之笨胺封端之聚氧烷之結構。 圖3為根據本發明之包括黑矩陣層之液晶顯示裝置的示 意圖。 圖4為根據本發明一實例之用於製得表面改質之顏料的 反應圖包含在黑（顏料黑32)以基於咪唾（即，2_胺基_4 5_ 二氰基-1H-咪唑，AIDN)之重氮鹽處理得到咪唑官能基之 花黑。 圖5為描繪表面改質之碳黑於膜中之不同重量分率及介 電常數及光密度之所得測量值的圖。 圖6為顯示具有不同表面改質之茈黑/碳黑比之膜之介電 常數對光密度的圖。 【主要元件符號說明】 300 液晶裝置 310 活性裝置陣列基板 315 圖案化電極 320 透明絕緣基板 321 彩色濾光器 324 黑矩陣 326 材料滤光薄膜 330 液晶層 159469.doc -57-

Claims (1)

  1. 201221584 七、申請專利範圍： 1· 一種表面改質之有機黑色顏料，其包含連接至少一個具 有式-X-Z之有機基團之有機黑色顏料，其中直接連接至 該顏料之X表示伸芳基、伸雜芳基、伸烷基、伸芳烷基 或伸烷芳基’及Z表示至少一離子基團、至少一可離子 化基團、至少-非離子基團、至少-聚合基團或其任何 組合。 2. 如哨求項1之顏料，其中該有機黑色顏料為茈黑、苯胺 黑、7b青黑或其組合。 3. 如請求項1之顏料，其中z為伸雜芳基。 4. 如請求項！之顏料，其中乙為經取代或未經取代之伸咪唑 基、伸呢》坐基、伸嗟唾基、伸異嘆唾基、伸喔嗤基、伸 異嗯。坐基、伸。塞吩基、伸d夫喃基、伸第基、伸派喃基、 伸比嘻基、和tt唆基、伸嘴咬基、伸㈣基、伸異㈣ 土伸喹啉基、伸異喹啉基、伸喹唑啉基、伸咔唑基、 伸噪呤基、伸咕噸基 '伸二笨并呋喃基、伸2H•笨并哌 喃基或其任何組合。 入種製備如哨求項】之顏料之方法，其包括於液體反應 "質中使有機黑色顏料與由至少一雜環胺生成之重氮鹽 反應以將至少—有機基團連接至該顏料表面。 6_種如凊求項1之表面改質之有機黑色顏料與碳黑之混 合物。 7·—種顏料分散液’其包含媒劑、選用分散劑及如請求項 1之表面改質之有機黑色顏料。 159469.doc 201221584 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 如4求項7之顏料分散液，其中該分散劑存在且包括視 隋况A· APSES鍵連接至有機黑色顏料表面之胺封端之聚 氧烷（P〇ly〇xyalkylene)。 如。月求項7之顏料分散液，其中該分散劑存在且包括直 接連接至有機黑色顏料之苯胺封端之聚氧烧。 如4求項7之顏料分散液，其中該分散劑存在且包括具 有對所處理之顏料表面具有親和力之多個固著部位之聚 合物。 如哨求項10之顏料分散液，其中於該分散劑上之該等固 著卩位包括胺基、竣酸根、碟酸根、第四敍、腺、胺基 甲酸酯根或芳基或其任何組合。 一種非水性顏料分散液，其包含溶劑及直接連接至碳黑 之苯胺封端之聚氧烷。 一種可固化塗料組合物，其包含媒劑、可固化樹脂及如 明求項1至4中任一項之表面改質之有機黑色顏料。 種"T固化塗料組合物，其包含非水性媒劑、可固化樹 脂及如請求項1至4中之表面改質之有機黑色顏料。 一種可固化塗料組合物，其包含非水性媒劑、可固化樹 脂及包含經APSES鍵連接至碳黑之胺封端之聚氧烷之表 面改質之碳黑。 如請求項13之可固化塗料組合物，其中該可固化樹脂為 光敏性樹脂。 如請求項14之可固化塗料組合物，其中該可固化樹脂為 光敏性樹脂。 159469.doc 201221584 8.如明求項15之可固化塗料組合物，其中該可固化樹脂為 光敏性樹脂。 19· -種將聚合物共價連接至包含有機黑色顏料之顏料上之 方法，其包括通過在鹼性ρΗτ之經胺基苯基_(2·硫酸根 乙基）-砜（APSES)重氮鹽處理之顏料與胺封端之聚氧烷之 反應將一或多種聚合物連接至有機黑色顏料。 20.種顆粒，其包含如請求項i之表面改質之有機黑色顏 料及碳黑。 21_ -種製造如請求項20之顆粒之方法#包括冑備包含如 請求項1之表面改質之有機黑色顏料與碳黑之混合物之 水丨生刀散液，然後將該混合物乾燥以形成顆粒。 22. —種黑矩陣，其係藉由將可固化塗料組合物施用至基板 上形成可固化塗層，以成影像方式固化該可固化塗層形 成固化塗層，然後顯影並乾燥該固化塗層而形成，其中 該可固化塗料組合物包含： a) 媒劑， b) 表面改質之有機黑色顏料產品，其包含連接至少一 個具有式-X-Z之有機基團之有機黑色顏料，其中直接連 接至該顏料之X表示伸芳基、伸雜芳基、伸烷基、伸芳 烷基或伸烷芳基，及z表示至少一離子基團、至少一可 離子化基團、至少-非離子基團、至少—聚合基團或其 任何組合，及視情況之 c) 破黑。 23·如請求項22之黑矩陣，其中該黑矩陣具有滿足以下方程 159469.doc 201221584 式之於1 MHz下之介電常數（κ)及每微米膜之光密度 (OD/μιη): Κ 〇D/um^ 10 〇 24. 如請求項22之黑矩陣’其中該黑矩陣具有大於或等於 10歐姆每平方之表面電阻率。 25. 如請求項22之黑矩陣，其中該黑矩陣具有於約i微米厚 度下約2之光密度。 26. 如請求項22之黑矩陣’其中該固化組合物包含含有約3〇 重量°/。至約100重量％有機黑色顏料及約〇重量％至約7〇重 量％碳黑之.黑色顏料。 27. 如請求項22之黑矩陣，其包括具有經ApsES鍵連接至碳 黑之胺封端之聚氧燒及直接連接至碳黑之苯胺封端之聚 氧烧中之至少一者之表面改質之碳黑。 28. 如請求項22之黑矩陣，其中該碳黑具有1)]31)約2〇 cc/1〇〇 g至約50 cc/100 g之低結構。 29. 如請求項22之黑矩陣，其中，相較於由以碳黑作為唯一 黑色顏料所製成之膜，該黑矩陣具有減小之瓜吸收。 30. —種黑矩陣，其係藉由將可固化塗料組合物施用至基板 上形成可固化塗層，以成影像方式固化該可固化塗層形 成固化塗層，及顯影並乾燥該固化塗層而形成，其中該 可固化塗料組合物包含： a) 媒劑， b) 連接胺封端之聚氧烷（經aPSES鍵）及苯胺封端之聚 氧烷或其組合中之至少一者之改質碳黑。 159469.doc 201221584 η. 一種彩色漶光陣列（c〇A)結構，其包括： 於基板上形成之至少_薄膜電晶體（tft)陣列，及 接位於該陣列上之紅外線或近紅外線輻射透明層， ^中該輪射透明層包括如請求項22之黑矩陣。 種液日日顯不裝置’其包括如請求項3 1之彩色濾光陣列 結構。 33.如吻求項22之黑矩陣’其中該黑矩陣具有滿足以下方程 式之於1 MHz下之介電常數（κ)及每微米膜之光密度 (OD/puj): K OD/tan ^ ^ 0 如月求項22之黑矩陣’其中該黑矩陣具有滿足以下方程 X 於1 MHz下之介電常數（κ)及每微米膜之光密度 (OD/μ功）： -<5 一 〇 159469.doc
TW100137373A 2010-10-15 2011-10-14 表面改質之有機黑色顏料、表面改質之碳黑、利用其之顏料混合物及包含其之低介電黑分散液、塗料、膜、黑矩陣及裝置 TWI503378B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39339810P 2010-10-15 2010-10-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201221584A true TW201221584A (en) 2012-06-01
TWI503378B TWI503378B (zh) 2015-10-11

Family

ID=44883409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100137373A TWI503378B (zh) 2010-10-15 2011-10-14 表面改質之有機黑色顏料、表面改質之碳黑、利用其之顏料混合物及包含其之低介電黑分散液、塗料、膜、黑矩陣及裝置

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9238736B2 (zh)
JP (1) JP5872565B2 (zh)
KR (1) KR101543933B1 (zh)
CN (1) CN103261336B (zh)
TW (1) TWI503378B (zh)
WO (1) WO2012051264A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9915765B2 (en) 2012-12-27 2018-03-13 Fujifilm Corporation Composition for color filter, infrared transmission filter and production method thereof, and infrared sensor

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9057835B2 (en) 2011-06-06 2015-06-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions that transmit infrared radiation and exhibit color stability and related coating systems
JP6111021B2 (ja) * 2011-06-08 2017-04-05 大日精化工業株式会社 カラーフィルター、黒色顔料の製造方法、及びカラーディスプレー
US8878169B2 (en) * 2012-02-07 2014-11-04 Polyera Corporation Photocurable polymeric materials and related electronic devices
KR101406129B1 (ko) * 2012-03-28 2014-06-13 엘지디스플레이 주식회사 디스플레이 장치
US9150739B2 (en) * 2012-03-28 2015-10-06 Cabot Corporation Oxidized carbon blacks treated with polyetheramines and coating compositions comprising same
WO2013179237A1 (en) 2012-06-01 2013-12-05 Basf Se Black colorant mixture
FR2993261B1 (fr) * 2012-07-13 2019-06-21 Cabot Corporation Noir de carbone fortement structure
TW201423272A (zh) * 2012-11-27 2014-06-16 Jsr Corp 感光性組成物、著色劑分散液、濾光片及光感應器
JP6221612B2 (ja) * 2012-12-25 2017-11-01 Dic株式会社 顔料分散剤、顔料組成物、重合性組成物および変性顔料
US20140251179A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Cabot Corporation Aqueous pigment dispersions
JP6173556B2 (ja) * 2013-03-13 2017-08-02 キャボット コーポレイションＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 組み合わされた低誘電率、高抵抗率及び光学濃度特性、ならびに、制御された電気抵抗率を有するフィラー−ポリマー組成物を含むコーティング、それから製造されるデバイス及びその製造方法
DE112014003252T5 (de) 2013-07-12 2016-03-31 Cabot Corporation Ruß für Wasserlacke
JP6706917B2 (ja) * 2013-10-31 2020-06-10 戸田工業株式会社 アニリンブラック粒子、該アニリンブラック粒子を用いた樹脂組成物、水系分散体、および、溶剤系分散体
KR101868256B1 (ko) * 2014-02-28 2018-06-15 도판 인사츠 가부시키가이샤 액정 표시 장치
CN103923498B (zh) * 2014-04-10 2016-06-22 京东方科技集团股份有限公司 形成黑矩阵的组合物、黑矩阵、显示基板和改性方法
WO2016122574A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Aqueous pigment co-dispersions
KR102327568B1 (ko) * 2015-03-12 2021-11-17 리지필드 액퀴지션 낮은 pKa 구동의 폴리머 스트리핑 동안에 전하 착화 구리 보호를 촉진하는 조성물 및 방법
KR102312573B1 (ko) 2016-07-01 2021-10-14 캐보트 코포레이션 저구조 카본 블랙 코어를 갖는 코팅된 응집체를 갖는 복합 입자, 높은 저항률 및 광학 밀도를 갖는 코팅 및 잉크, 그로 제조된 소자, 및 그의 제조 방법
WO2018067286A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink compositions
CN110724231A (zh) * 2019-10-28 2020-01-24 深圳市华星光电技术有限公司 聚合物分散剂及其制备方法、炭黑分散体的制备方法及其应用
EP3960818A1 (en) 2020-08-24 2022-03-02 Orion Engineered Carbons Ip Gmbh & Co. Kg Composite carbon black particles
KR20220039148A (ko) 2020-09-22 2022-03-29 박민우 낚시용 손전등
JP2023053462A (ja) * 2021-10-01 2023-04-13 住友電気工業株式会社 高周波回路
CN114156329B (zh) * 2021-11-30 2023-07-04 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 显示面板及其制作方法、显示装置
CN114989635B (zh) * 2022-05-25 2024-01-09 苏州世名科技股份有限公司 涤纶原位聚合用黑色颜料分散体及其制备方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6128559A (ja) 1984-07-19 1986-02-08 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性染料乾燥品の製法
US4754056A (en) * 1985-04-05 1988-06-28 Desoto, Inc. Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants
US5554739A (en) 1994-12-15 1996-09-10 Cabot Corporation Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products
IL154538A (en) 1994-12-15 2009-12-24 Cabot Corp The reaction of carbon black with diazonium salts, the resulting carbon black products
IL116378A (en) 1994-12-15 2003-05-29 Cabot Corp Non-aqueous coating or ink composition with improved optical properties containing modified carbon product and method of preparation of the composition
US5807494A (en) 1994-12-15 1998-09-15 Boes; Ralph Ulrich Gel compositions comprising silica and functionalized carbon products
US5830930A (en) 1995-05-22 1998-11-03 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
NZ313363A (en) 1995-05-22 2000-03-27 Cabot Corp Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5698016A (en) 1996-06-14 1997-12-16 Cabot Corporation Compositions of modified carbon products and amphiphilic ions and methods of using the same
US5707432A (en) 1996-06-14 1998-01-13 Cabot Corporation Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products
DE69706298T2 (de) 1996-06-14 2002-06-13 Cabot Corp., Boston Modifizierte farbpigmente und diese enthaltende tintenstrahltinte
US5837045A (en) 1996-06-17 1998-11-17 Cabot Corporation Colored pigment and aqueous compositions containing same
JPH10219167A (ja) 1997-01-31 1998-08-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd ブラックマトリックス層用インキ
US5895522A (en) 1997-08-12 1999-04-20 Cabot Corporation Modified carbon products with leaving groups and inks and coatings containing modified carbon products
WO1999023174A1 (en) 1997-10-31 1999-05-14 Cabot Corporation Particles having an attached stable free radical, polymerized modified particles, and methods of making the same
EP1066352B2 (en) * 1998-04-03 2008-10-01 Cabot Corporation Modified pigments having improved dispersing properties
WO2000052102A1 (en) 1999-03-05 2000-09-08 Cabot Corporation Process for preparing colored pigments
JP5073901B2 (ja) 1999-10-28 2012-11-14 キャボット コーポレイション インクジェット用インク、インク、および着色顔料を含有するその他の組成物
DE60122108T2 (de) * 2000-01-07 2007-03-08 Cabot Corp., Boston An Pigmente gebundene Polymere und andere Gruppen und nachfolgende Reaktionen
JP5230886B2 (ja) * 2000-07-06 2013-07-10 キャボット コーポレイション 修飾顔料生成物、その分散体、およびそれを含有する組成物
ATE495890T1 (de) 2000-07-06 2011-02-15 Cabot Corp Druckplatten mit modifizierten pigmentprodukten
US6641656B2 (en) * 2001-10-17 2003-11-04 Cabot Corporation Dispersions comprising modified pigments
WO2003057784A2 (en) 2002-01-07 2003-07-17 Cabot Corporation Modified pigment products and black matrixes comprising same
US7005461B2 (en) * 2002-02-04 2006-02-28 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, and ink jet recording apparatus
US6692983B1 (en) 2002-08-01 2004-02-17 Chih-Chiang Chen Method of forming a color filter on a substrate having pixel driving elements
JP3685458B2 (ja) * 2003-04-07 2005-08-17 キヤノン株式会社 インクジェット装置
US6942724B2 (en) 2003-04-16 2005-09-13 Cabot Corporation Modified organic colorants and dispersions, and methods for their preparation
CN102020871B (zh) * 2004-02-11 2014-01-22 巴斯夫欧洲公司 颜料增效剂
EP2728407B1 (en) * 2004-10-15 2018-01-10 Cabot Corporation High resistivity compositions
JP2007071994A (ja) * 2005-09-05 2007-03-22 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd 黒色感光性樹脂組成物
CN101410468B (zh) * 2006-01-31 2012-04-11 卡伯特公司 包含具有连接的生色基团的聚合物分散剂的喷墨油墨组合物
US8585816B2 (en) 2006-05-16 2013-11-19 Cabot Corporation Low viscosity, high particulate loading dispersions
TWI319823B (en) 2006-07-04 2010-01-21 Liquid crystal display panel
US7696122B2 (en) 2006-07-05 2010-04-13 Cabot Corporation Electrocatalyst inks for fuel cell applications
TWI317559B (en) 2006-11-15 2009-11-21 Au Optronics Corp Method for manufacturing substrate of a liquid crystal display device
JP2009069822A (ja) 2007-08-22 2009-04-02 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂ブラックマトリックス、遮光性感光性樹脂組成物、ｔｆｔ素子基板及び液晶表示装置
JP2009075446A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Mitsubishi Chemicals Corp 樹脂ブラックマトリックス、遮光性感光性樹脂組成物及び液晶表示装置
US20090095200A1 (en) 2007-10-10 2009-04-16 Belmont James A Modified colored pigments

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9915765B2 (en) 2012-12-27 2018-03-13 Fujifilm Corporation Composition for color filter, infrared transmission filter and production method thereof, and infrared sensor
TWI621882B (zh) * 2012-12-27 2018-04-21 富士軟片股份有限公司 彩色濾光片用組成物、膜、紅外線透過濾光片及其製造方法、以及紅外線感測器
US10436959B2 (en) 2012-12-27 2019-10-08 Fujifilm Corporation Composition for color filter, infrared transmission filter and production method thereof, and infrared sensor

Also Published As

Publication number Publication date
JP5872565B2 (ja) 2016-03-01
CN103261336A (zh) 2013-08-21
KR101543933B1 (ko) 2015-08-11
TWI503378B (zh) 2015-10-11
WO2012051264A1 (en) 2012-04-19
CN103261336B (zh) 2015-04-01
US9238736B2 (en) 2016-01-19
US20120092598A1 (en) 2012-04-19
KR20130102079A (ko) 2013-09-16
JP2014500889A (ja) 2014-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201221584A (en) Surface modified organic black pigments, surface modified carbon blacks, pigment mixtures using them, and low dielectric black dispersions, coatings, films, black matrices, and devices containing same
JP4819819B2 (ja) 高抵抗組成物
JP6173556B2 (ja) 組み合わされた低誘電率、高抵抗率及び光学濃度特性、ならびに、制御された電気抵抗率を有するフィラー−ポリマー組成物を含むコーティング、それから製造されるデバイス及びその製造方法
TW200904907A (en) Method for producing organic nano-pigment particle aggregate and organic nano-pigment particle nonaqueous dispersed substance, colour photosensitive resin composition containing the said dispersed substance, and color filter using it
US8334341B2 (en) Carbodiimide compound and use thereof
US20150079514A1 (en) Surface Modification of Pigments and Compositions Comprising the Same
JP2021075660A (ja) 顔料分散液
WO2007029694A1 (ja) 有色微小複合粒子、有色微小複合粒子の製造方法、着色材、カラーフィルター、及び、インクジェット用インク
JP3515841B2 (ja) 液晶パネル用組成物
JP5444760B2 (ja) カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ
JP5561337B2 (ja) カラーフィルタ用緑色着色組成物、及びカラーフィルタ
WO2016035328A1 (ja) 化合物、分散剤及びトナー
JP5093442B2 (ja) カラーフィルター用着色材及び該カラーフィルター用着色材を含有するカラーフィルター用着色組成物並びにカラーフィルター
JP2011195796A (ja) 顔料分散組成物、これを用いた着色感光性樹脂組成物、インクジェットインク、及び感光性樹脂転写材料、並びにカラーフィルタ及び液晶表示装置
JP2009242722A (ja) 有色微細着色材及び該有色微細着色材を含有するカラーフィルター用透明着色組成物並びにカラーフィルター
JP2009215380A (ja) 有色微細複合着色材及び該有色微細複合着色材を含有するカラーフィルター用透明着色組成物並びにカラーフィルター
TWI458789B (zh) 有機顏料奈米粒子之非水性分散物、含有其之著色感光性樹脂組成物、使用該著色感光性樹脂組成物之彩色濾光片、以及液晶顯示裝置
JP2005242123A (ja) カラーフィルター用青色顔料組成物およびそれを青色画素部に含有してなるカラーフィルター
JP6570461B2 (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
TW202212488A (zh) 鹵化鋅酞菁顏料
JP2004059771A (ja) 顔料組成物の製造方法
JP5544220B2 (ja) アゾ顔料又はその互変異性体、その製造方法、顔料分散物、着色組成物、インクジェット記録用インク、カラーフィルター用着色組成物及びカラーフィルター
JP2011225719A (ja) 有機顔料微粒子の製造方法及び有機顔料微粒子組成物
JP2009149779A (ja) 有色微小着色材及び該有色微小着色材を含有するカラーフィルター用透明着色組成物並びにカラーフィルター
JP2014173042A (ja) 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤