JP2009215380A - 有色微細複合着色材及び該有色微細複合着色材を含有するカラーフィルター用透明着色組成物並びにカラーフィルター - Google Patents
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Abstract
【課題】 本発明は、一次粒子径が微小であるとともに、顔料濃度が高いビヒクル中においても優れた分散性を有し、且つ、耐光性並びに耐熱性に優れている着色材及び耐光性、耐熱性に優れており、且つ、透明性にも優れたカラーフィルター用透明着色組成物並びにカラーフィルターを提供するものである。
【解決手段】 一次粒子径が50nm以下の有色微小複合着色材であり、該有色微小複合着色材の分散剤表面吸着量が5.1〜50.0mg/m2であることを特徴とする有色微小複合着色材である。
【選択図】 なし
【解決手段】 一次粒子径が50nm以下の有色微小複合着色材であり、該有色微小複合着色材の分散剤表面吸着量が5.1〜50.0mg/m2であることを特徴とする有色微小複合着色材である。
【選択図】 なし
Description
本発明は、一次粒子径が微小であるとともに、顔料濃度が高いビヒクル中においても優れた分散性を有し、且つ、耐光性並びに耐熱性に優れている着色材及び耐光性、耐熱性に優れており、且つ、透明性にも優れたカラーフィルター用透明着色組成物並びにカラーフィルターを提供するものである。
カラーフィルターは、テレビ、パソコン、携帯電話等のモニター用途やデジタルカメラに使用されるCCDまたはCMOS用途等、幅広く使用されており、耐光性及び耐熱性の問題から顔料分散型が主流となっている。現在、カラーフィルターに対して、より一層の高画素化及び高コントラスト化が求められており、このためには、用いられる有機顔料においても、顔料濃度の高いビヒクルにおいてナノレベルで安定に分散できる微粒子化が要求されている。
しかしながら、有機顔料は化学反応等で分子状態の顔料から20nm〜100nm程度の微細な一次粒子を形成させるが、この状態では、粒子の表面エネルギーが非常に高いために凝集を起こしやすく、通常、非常に粒子サイズの大きく、かつ凝集力の強い二次粒子を形成することが知られており、顔料を微細化する技術が要求されている。
現在、有機顔料を微細化する方法としては、粗製顔料を食塩などの磨砕を用いて粘性の高い水溶性有機溶剤とともに顔料粒子を機械的に微粉化するソルベントソルトミリング法に代表される湿式粉砕法やボールミル、アトライター、振動ミル等の粉砕機を用いて乾式で粉砕する乾式粉砕法、更には顔料を可溶化させて溶液とし、これを特定の条件で沈殿させて微粒子顔料とする方法等があり、広く用いられている。
しかしながら、これらいずれの方法においても、顔料の微粒子化が進むほど顔料粒子同士の凝集力も強くなり、殊に水系の湿式法では乾燥凝集も著しくなるため一次粒子の形状を維持することは極めて困難となり、結果的に顔料粒子は非常に凝集力の強いアグリゲートの状態で二次凝集体として存在するため、溶媒への分散処理が一層困難となる。
また、カラーフィルターは、バックライトの照射で退色しないために耐光性が必要とされており、更に、パターニングの硬化やITO膜の蒸着時250℃程度の加熱処理をするために耐熱性が必要とされる。しかしながら、顔料が微粒子化すると、一般的に耐光性、耐熱性は低下することが知られている。そこで、ナノレベルであり、且つ、ビヒクル中に安定に分散できるとともに優れた耐光性並びに耐熱性を有するカラーフィルター用着色材の開発が強く要求されている。
これまでに、有機顔料を微粒子化し、分散性を向上させる技術として、ε型銅フタロシアニン微細顔料が、銅フタロシアニンのスルホン酸アミド誘導体を含むε型銅フタロシアニン粗製顔料を、銅フタロシアニンのフタルイミドエチル誘導体の存在下でソルベルトミリング処理し、次いでこれを銅フタロシアニンのスルホン酸もしくはその塩を有する誘導体で表面処理したカラーフィルター用青色顔料組成物(特許文献1)や、アルカリ性又は酸性の水性媒体に溶解した有機顔料の溶液を、流路中を層流として流通させ、その層流過程で溶液のpHを変化させることで有機顔料の微粒子を製造する方法(特許文献2)が提案されている。
また、白色無機微粒子表面に有機顔料を付着させた平均粒子径1〜100nmの有機無機複合顔料を含むカラーフィルター用着色組成物並びに該カラーフィルター用着色材を含むカラーフィルター(特許文献3)が提案されている。
また、微細且つ透明性に優れた着色材として、白色無機粒子表面にアルコキシシラン等の糊材を介して有機顔料を付着させた複合粒子に対して、芯粒子である白色無機粒子を全量溶解できる理論値等量以上の酸又はアルカリを用いて芯粒子を完全に溶解除去させた有色微細粒子粉末(特許文献4)や、酸又はアルカリ量を調整し、芯粒子の一部を除去したカラーフィルター用着色材(特許文献5)が提案されている。
一次粒子径が微小であり、耐光性及び耐熱性に優れ、且つ顔料濃度が高いビヒクルにおいても微分散状態を安定に維持できるカラーフィルター用着色材は、現在のところ最も要求されるところである。しかしながら、高い透明性を得るためには、顔料を微細化する必要があるが、顔料濃度が高いビヒクルにおいて顔料の粒子径が小さくなると凝集力が強くなり、結果的に顔料粒子はアグリゲートの状態で凝集された二次凝集体として存在するため、高い透明性を得ることは困難となり、耐光性及び耐熱性も低下する傾向にあることから、これら相反する特性を満足する着色材は、未だ得られていない。
即ち、特許文献1には、ε型銅フタロシアニン微細顔料が、銅フタロシアニンのスルホン酸アミド誘導体を含むε型銅フタロシアニン粗製顔料を、銅フタロシアニンのフタルイミドエチル誘導体の存在下でソルベルトミリング処理し、次いでこれを銅フタロシアニンのスルホン酸もしくはその塩を有する誘導体で表面処理したカラーフィルター用青色顔料組成物が、また、特許文献2には、アルカリ性又は酸性の水性媒体に溶解した有機顔料の溶液を、流路中を層流として流通させ、その層流過程で溶液のpHを変化させることで有機顔料の微粒子を製造する方法記載されているが、どちらの製法においても、水系での湿式処理を必須とし、その後乾燥させる必要があるため、結果として乾燥凝集を引き起こしてしまい、ビヒクル中における良好な分散性及び分散安定性を得ることは困難となる。
また、特許文献3には、白色無機粒子表面に直接又は表面改質剤を介して有機顔料を付着させた一次粒子の平均粒子径が1〜100nmである有機無機複合顔料を溶剤に分散してなる透明着色組成物等の記載あるが、後出比較例に示す通り、一次粒子径が小さく透明性の高い着色組成物を得ることができるものの、顔料濃度の高いビヒクル中においては、一次粒子径が小さいために分散効果を十分得ることができず、優れた分散性と長期の保存安定性を得るのは困難であった。
また、特許文献4には、白色無機粒子表面にアルコキシシラン等の糊材を介して有機顔料を付着させた複合粒子に対して、芯粒子である白色無機粒子を全量溶解できる理論値等量以上の酸又はアルカリを用いて芯粒子を完全に溶解除去し、有機顔料を残存させる方法が記載されているが、後出比較例に示す通り、酸又はアルカリを理論値等量以上用いるため有機顔料へのダメージが大きくなり、耐光性及び耐熱性の良い着色材を得ることは困難である。また、高濃度のビヒクル中においては、一次粒子径が小さいために分散効果を十分得ることができず、優れた分散性と長期の保存安定性を得るのは困難であった。
また、特許文献5には、有機顔料にシリカが内包されたカラーフィルター用着色材で、該カラーフィルター用着色材に含まれるシリカが、カラーフィルター用着色材に対して、Si換算で0.001〜9重量%であることを特徴としたカラーフィルター用着色材と記載されているが、微粒子のために高濃度のビヒクル中においては、一次粒子径が小さいために分散効果を十分得ることができず、優れた分散性と長期の保存安定性を得るのは困難であった。
そこで、本発明は、一次粒子径が微小であるとともに、顔料濃度が高いビヒクル中においても優れた分散性を有し、且つ、耐光性、耐熱性が高い有色微細複合着色材、該有色微細複合着色材を用いたカラーフィルター用透明着色組成物及びカラーフィルターを提供することを技術課題とする。
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
即ち、本発明は、一次粒子径が50nm以下の有色微細複合着色材であり、該有色微細複合着色材の分散剤表面吸着量が5.1〜50.0mg/m2であることを特徴とする有色微細複合着色材である(本発明1)。
また、本発明は、本発明1の有色微細複合着色材が複合粒子粉末に顔料誘導体を処理された前処理複合粒子粉末に分散剤を表面処理してなることを特徴とする有色微細複合着色材である(本発明2)。
また、本発明は、本発明1又は本発明2に記載の有色微細複合着色材を、溶剤に分散してなることを特徴とする透明着色組成物である(本発明3)。
また、本発明は、本発明3記載の透明着色組成物が少なくとも一つの酸性基及び/又は潜在性酸性基を有する透明樹脂溶液中に分散してなることを特徴とするカラーフィルター用透明着色組成物である(本発明4)。
また、本発明は、本発明4記載のカラーフィルター用透明着色組成物が、光ラジカル重合開始剤、エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマーを含有することを特徴とする、感光性が付与されたカラーフィルター用透明着色組成物である(本発明5)。
また、本発明は、本発明4記載のカラーフィルター用透明着色組成物が、光酸発生剤を含有することを特徴とするカラーフィルター用透明着色組成物である(本発明6)。
また、本発明は、本発明4乃至6のいずれかに記載のカラーフィルター用透明着色組成物の塗膜形成物から得られることを特徴とするカラーフィルターである(本発明7)。
本発明に係る有色微細複合着色材は、顔料濃度が高いビヒクル中において分散性に優れ、且つ、耐光性、耐熱性が高いことから、グラフィック用途、インクジェット用途、カラーフィルター用途等、様々な用途の着色材として好適である。
本発明に係るカラーフィルター用透明着色組成物は、前記特性を有する着色材を用いることから、顔料濃度が高いビヒクル中において分散性、分散安定性並びに耐光性、耐熱性に優れているため、カラーフィルター用透明着色組成物として好適である。
本発明に係るカラーフィルターは、前記特性を有するカラーフィルター用透明着色材からなるカラーフィルター用透明着色組成物を用いることから、分光特性、耐光及び耐熱性に優れているため、カラーフィルターとして好適である。
以下に、本発明に係る有色微細複合着色材について述べる。
本発明に係る有色微細複合着色材は、芯粒子であるシリカ粒子の粒子表面に、表面改質剤が被覆されており、該表面改質剤被覆に有機顔料が付着した複合粒子に分散剤が表面処理された一次粒子径が50nm以下の有色微細複合着色材からなる。
本発明に係る有色微細複合着色材の平均一次粒子径は、好ましくは1〜50nmであり、より好ましくは1〜40nm、最も好ましくは1〜30nmである。
本発明に係る有色微細複合着色材の個数換算平均粒子径は、100nm以下が好ましく、より好ましくは1〜75nm、最も好ましくは1〜50nmである。有色微細複合着色材の個数換算平均粒子径が100nmを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明に係る有色微細複合着色材の体積換算平均粒子径は、150nm以下が好ましく、より好ましくは1〜125nmであり、最も好ましくは1〜100nmである。有色微細複合着色材の体積換算平均粒子径が150nmを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明に係る有色微細複合着色材のBET比表面積値は、20〜500m2/gが好ましく、より好ましくは25〜400m2/g、更により好ましくは30〜300m2/gである。BET比表面積値が20m2/g未満の場合には、粒子が粗大であり、着色力が低下する。
本発明に係る有色微細複合着色材の分散剤吸着量は、5.1〜50.0mg/m2である。より好ましくは6.0〜50.0mg/m2であり、最も好ましくは7.0〜50.0mg/m2である。分散剤吸着量が5.1mg/m2未満の場合には、高濃度のビヒクルでは分散が困難となり、光学特性が低下する。
本発明に係る有色微細複合着色材の耐光性は、後述する評価方法において、ΔE*値で5.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.5以下であり、更に好ましくは4.0以下である。耐候性が5.0を超える場合、バックライトの照射等により光学特性が劣化するため、好ましくない。
本発明に係る有色微細複合着色材の耐熱性は、後述する評価方法において、ΔE*値で5.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.5以下であり、更に好ましくは4.0以下である。耐熱性が5.0を超える場合、ベーク工程等において変色し光学特性が劣化するため、好ましくない。
次に、本発明に係る有色微細複合着色材を含有する透明着色組成物ついて述べる。
本発明3に係る透明着色組成物は、本発明に係る有色微細複合着色材、溶剤から構成される。また、必要に応じて分散剤、顔料誘導体等、消泡剤、界面活性剤等の添加剤を加えてもよい。
本発明3に係る透明着色組成物は、本発明に係る有色微細複合着色材を着色組成物構成基材100重量部に対して3〜3000重量部含有し、より好ましくは4〜2000重量部、更により好ましくは5〜1000重量部含有している。
本発明における溶剤としては、本発明に係る有色微細複合着色材及び透明樹脂、更には、エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマー、光重合開始剤及び光酸発生剤を溶解あるいは分散し、且つ、塗布後に揮発除去できるものであれば、適宜用いることができる。例えば、水;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテルアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルアセテート類;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等の酢酸エステル類;乳酸メチルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸プロピルエステル等の乳酸エステル類;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類等を用いることができる。これらの溶剤は1種又は2種以上を混合して用いることができる。
本発明における分散剤としては、シングル型ポリエステル系、ランダム型ポリエステル系、櫛型ポリエステル系、アクリル系ブロック共重合物、ウレタン系ブロック共重合物等の高分子型分散剤、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレート等の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上を用いることができる。
本発明3に係る透明着色組成物の個数換算分散平均粒子径は、1〜100nmが好ましく、より好ましくは1〜75nm、更により好ましくは1〜50nmである。個数換算分散粒子径が100nmを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明3に係る透明着色組成物の体積換算分散平均粒子径は、1〜150nmが好ましく、より好ましくは1〜125nmであり、更により好ましくは1〜100nmである。体積換算分散粒子径が150nmを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明3に係る透明着色組成物の分散安定性は、後述する評価方法で、粘度の変化率は20%以下が好ましく、より好ましくは10%以下である。粘度の変化率が20%より大きくなると、安定した分散状態で長期に亘って分散性を維持することが困難となる。
本発明3に係る透明着色組成物の透過率は、カラーフィルター用透明着色組成物として緑色系のものを用いた場合、530nmの透過率が70%以上であり、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上である。また、650nmにおける比吸光係数(重量基準)は、後述する評価方法において1.05〜5.00であり、好ましくは1.10〜5.00、より好ましくは1.20〜5.00である。
カラーフィルター用透明着色組成物として青色のものを用いた場合、460nmの透過率が70%以上であり、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上である。また、610nmにおける比吸光係数(重量基準)は、後述する評価方法において1.05〜5.00であり、好ましくは1.10〜5.00、より好ましくは1.20〜5.00である。
カラーフィルター用透明着色組成物として赤色のものを用いた場合、620nmの透過率が70%以上であり、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上である。また、550nmにおける比吸光係数(重量基準)は、後述する評価方法において1.05〜5.00であり、好ましくは1.10〜5.00、より好ましくは1.20〜5.00である。
カラーフィルター用透明着色組成物として黄色のものを用いた場合、550nmの透過率が70%以上であり、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上である。また、400nmにおける比吸光係数(重量基準)は、後述する評価方法において1.05〜5.00であり、好ましくは1.10〜5.00、より好ましくは1.20〜5.00である。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物は、本発明3に係る透明着色組成物及び透明樹脂から構成される。
本発明における透明樹脂としては、アルカリ現像液に可溶であり、可視波長領域に吸収帯を有さず、且つ、フィルム形成能を有する、という条件を満たすものであればいかなるものでもよい。このための透明樹脂としては、一つ以上の酸性基で置換されたポリマー、あるいは、酸の作用による脱保護反応によって酸性基に変換される潜在性酸性基を1つ以上有するポリマーが挙げられる。本発明における酸性基は、フェノール性水酸基及びカルボキシル基であり、その導入量はアルカリ水溶液への溶解性によって適宜調節すればよい。
フェノール性水酸基を有するポリマーとしては、ノボラック樹脂、4−ヒドロキシスチレンのホモポリマー及び共重合体を挙げることができる。
カルボキシル基を有する透明樹脂としては、エチレン性不飽和モノマーと他の共重合可能な不飽和モノマーとのビニル系共重合体が好ましい。このためのカルボキシル基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、2−アクリロイルオキシエチルフタレート、2−アクリロイルオキシプロピルフタレート、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等を挙げることができる。これらのカルボキシル基を有するモノマーと共重合する他のモノマーとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、スチレン、4−ビニルトルエン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等を挙げることができることができるが、この限りではない。
該透明樹脂におけるカルボキシル基含有モノマーが占めるモル割合は、0.005〜0.5、好ましくは0.05〜0.4である。0.05未満のモル割合を持つ共重合体ではアルカリ水溶液に対する溶解性が低下して、パターニングにおける地汚れが発生しやすくなる。一方、0.5以上のモル割合では、得られる感光性組成物からなる塗膜を露光した後にアルカリ現像を施すと、不溶化した露光部の膨潤が起こるために解像性が低下したり、塗膜表面の平滑性が損なわれる。透明樹脂の重量平均分子量は2000〜500000、好ましくは3000〜300000である。
カルボキシル基を含有する透明樹脂として、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの重付加反応により得られるポリアミック酸を用いることができる。テトラカルボン酸二無水物の例として、1,2,3,4―シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,5−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−ビシクルヘキセンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの二無水物を1種または2種以上を用いることができる。これらの二無水物と反応させるジアミンとしては、エチレンジアミン、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、4,4’―ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
ポリアミック酸の合成は、極性有機溶媒中でテトラカルボン酸二無水物とジアミンを公知の方法により行われるが、その混合モル比によってポリアミック酸の重合度を調整することができる。
潜在性酸性基を有する透明樹脂は、光酸発生剤から発生する酸の触媒作用によってカルボキシル基あるいはフェノール性水酸基を生成する置換基を有するポリマーであり、アルカリ現像性化学増幅型フォトレジストに用いられるベースポリマーを活用することができる。例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、tert−アミル(メタ)アクリレート、1,1−ジメチルベンジル(メタ)アクリレート、1−エトキシエチル(メタ)アクリレート等と(メタ)アクリル酸を含む他のアクリレートモノマーとの共重合体、4−(tert−ブトキシカルボニルオキシ)スチレン、4−(1−メトキシエトキシ)スチレン、4−(1−エトキシエトキシ)スチレン等のホモポリマーあるいは4−ヒドロキシスチレンとの共重合体を挙げることができる。
前記有色微細複合着色材に対するこれらの酸性基及び/又は潜在性酸性基で置換された透明樹脂の混合割合は、有色微細複合着色材100重量部に対して、通常、5〜500重量部、好ましくは7〜300重量部である。透明樹脂の混合割合が5重量部未満の場合には、製膜性及びアルカリ現像性が低下する。500重量部以上の場合には、相対的に顔料濃度が低下するので、カラーフィルターとしての色濃度を確保するために膜厚が増大して均一膜厚を得るのが困難になると共に、光学特性も低下する。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物の個数換算分散平均粒子径は、1〜100nmが好ましく、より好ましくは1〜75nm、更により好ましくは1〜50nmである。個数換算分散粒子径が100nmを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物の体積換算分散平均粒子径は、1〜150nmが好ましく、より好ましくは1〜125nmであり、更により好ましくは1〜100nmである。体積換算分散粒子径が150nmを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物の粘度は、0.5〜1000mPa・sであることが好ましい。粘度が1000mPa・sを超える場合には、均一なコーティングが困難となる。0.5mPa・s未満の場合には、塗膜が薄くなりすぎるために好ましくない。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物の分散安定性は、後述する評価方法で、粘度の変化率は20%以下が好ましく、より好ましくは10%以下である。粘度の変化率が20%より大きくなると、安定した分散状態で長期に亘って分散性を維持することが困難となる。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物の比吸光係数(重量基準)は、後述する評価方法で、有色微細複合着色材として緑色系のものを用いた場合、650nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として青色系のものを用いた場合、610nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として赤色系のものを用いた場合、550nmの波長において、1.05以上が好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として黄色系のものを用いた場合、400nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00である。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物を用いて作製した着色透過膜の耐光性は、後述する評価方法において、ΔE*値で5.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.5以下であり、更に好ましくは4.0以下である。耐光性が5.0を超える場合、バックライトの照射等によってカラーフィルターの光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物の耐熱性は、後述する評価方法において、ΔE*値で5.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.5以下であり、更に好ましくは4.0以下である。耐熱性が5.0を超える場合、カラーフィルター形成時又はITO膜蒸着時の加熱処理によって光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の透過率は、有色微細複合着色材として緑色系のものを用いた場合、530nmの透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上であり、有色微細複合着色材として青色系のものを用いた場合、460nmの透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上であり、有色微細複合着色材として赤色系のものを用いた場合、620nmの透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上であり、有色微細複合着色材として黄色系のものを用いた場合、550nmの透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上である。
本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の比吸光係数(重量基準)は、後述する評価方法で、有色微細複合着色材として緑色系のものを用いた場合、650nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として青色系のものを用いた場合、610nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として赤色系のものを用いた場合、550nmの波長において、1.05以上が好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として黄色系のものを用いた場合、400nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00である。
本発明5に係るカラーフィルター用透明着色組成物は、前記本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物に光ラジカル重合開始剤及びエチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマーを添加したものからなる。
また、本発明6に係るカラーフィルター用透明着色組成物は、前記本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物に光酸発生剤を添加したものからなる。
<エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマー>
顔料分散型カラーフィルターを製造するために、顔料を含有する塗膜上に顔料を含有しない感光性皮膜を設けて露光し、現像過程で感光層にパターンを形成すると同時に顔料塗膜層を除去するエッチング法と、感光層自体に顔料を分散する着色感材法が提案されている。本発明4に係る、有色微細複合着色材と酸性基を有する透明樹脂からなるカラーフィルター用透明着色組成物は、前者のエッチング法に対応することができる。後者の着色感材法に適用するためには、このカラーフィルター用透明着色組成物に感光性を付与する必要がある。エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマーはこのために前記した透明樹脂に添加される物質であって、露光部においては、光重合開始剤から生成するラジカル種によって重合を開始し、且つ、架橋反応を誘起することによって不溶化を引き起こす役割を果たす。
顔料分散型カラーフィルターを製造するために、顔料を含有する塗膜上に顔料を含有しない感光性皮膜を設けて露光し、現像過程で感光層にパターンを形成すると同時に顔料塗膜層を除去するエッチング法と、感光層自体に顔料を分散する着色感材法が提案されている。本発明4に係る、有色微細複合着色材と酸性基を有する透明樹脂からなるカラーフィルター用透明着色組成物は、前者のエッチング法に対応することができる。後者の着色感材法に適用するためには、このカラーフィルター用透明着色組成物に感光性を付与する必要がある。エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマーはこのために前記した透明樹脂に添加される物質であって、露光部においては、光重合開始剤から生成するラジカル種によって重合を開始し、且つ、架橋反応を誘起することによって不溶化を引き起こす役割を果たす。
本発明におけるエチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマーとして、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチレンエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールメタ(ア)クリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の多官能性モノマー等が挙げられる。更には、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂等から得られるアクリレートオリゴマー等が挙げられる。
これらの多官能性モノマーに、単官能性モノマーを混合することができる。単官能性モノマーとしては、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチルサクシネート、2−アクリロイルオキシエチルフタレート、2−アクリロイルオキシプロピルフタレート等を挙げることができる。これらの単官能性モノマーは前記多官能性モノマー100重量部に対して、0〜80重量%、好ましくは0〜40重量%である。この範囲を越えて単官能性モノマーを混合すると、露光後の皮膜をアルカリ現像処理する際に、膜が一部剥離したり、解像性が低下する。
本発明における多官能性モノマーは、前記した透明樹脂のうち、とくに、カルボキシル基を有するビニル系共重合体に好適に混合される。多官能性モノマーの使用割合は、透明樹脂100重量部に対して5〜300重量部、より好ましくは10〜200重量部である。多官能性モノマーの混合割合が5重量部未満の場合には、アルカリ現像後の塗膜が一部剥離したり、解像性が低下する。混合割合が300重量部以上の場合には、アルカリ現像性が劣化して、未露光部での地汚れや膜残りといった不具合が生じる。
<光重合開始剤>
本発明における光重合開始剤は、光照射によってラジカル種を効率よく発生する物質であって、これが前記した多官能性モノマーの重合を開始して架橋構造を形成し、酸性基を有する透明樹脂のアルカリ溶解性が低下することによって、ネガ型画像を与える。光重合開始剤としては、ケトン系化合物、トリクロロメチル基を有するトリアジン系化合物、電子移動型開始剤等を挙げることができるが、200〜450nmの範囲の紫外線によりラジカル種を発生する重合開始剤が選択される。
本発明における光重合開始剤は、光照射によってラジカル種を効率よく発生する物質であって、これが前記した多官能性モノマーの重合を開始して架橋構造を形成し、酸性基を有する透明樹脂のアルカリ溶解性が低下することによって、ネガ型画像を与える。光重合開始剤としては、ケトン系化合物、トリクロロメチル基を有するトリアジン系化合物、電子移動型開始剤等を挙げることができるが、200〜450nmの範囲の紫外線によりラジカル種を発生する重合開始剤が選択される。
ケトン系光重合開始剤としては、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシ−1−ベンゾイルシクロヘキサン、2−モルホリノ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−モルホリノ−2−メチル−1−(4−メトキシフェニル)プロパン−1−オン、2−モルホリノ−2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン、2−フェニル−2,2−ジメトキシ−1−(4−メチルチオフェニル)エタンー1−オン、ジフェニルメシチレンホスフィンオキサイド、フェナシルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
トリクロロメチル基を有するトリアジン誘導体としては、2−(4−メトキシ−β−スチリル)−ビス(4,6−トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−フェニル−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−クロロフェニル)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−メトキシフェニル)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−ブトキシフェニル)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(3,4−メチレンジオキシフェニル)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−メトキシナフチル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(4−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(2−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(3−クロロ−4−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(ビフェニル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン等が挙げられる。
電子移動型開始剤は電子受容性化合物あるいは電子供与性化合物としてのラジカル発生剤と増感剤からなる。電子受容性化合物としては、前記のトリクロロメチル置換トリアジン誘導体、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’フェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’フェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’テトラキス(4−エトキシカルボニルフェニル)ビイミダゾール等のビイミダゾール化合物、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、(4−メトキシフェニル)(4−オクチルオキシフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート等のヨードニウム塩を挙げることができる。増感剤としては、9,10−ジメチルアントラセン、9,10−ジフェニルアントラセン、9,10−ビス(フェニルエチニル)アントラセン、1,8−ジメチル−9,10−ビス(フェニルエチニル)アントラセン、9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、9,10−ジプロポキシアントラセン、9,10−ジブトキシアントラセン、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられる。更には、電子供与性化合物と増感剤からなる光重合開始剤を用いることができる。電子供与体として、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、ジエタノールアミン等であり、増感剤としてチオキサントン誘導体が好適に用いられる。以上の増感剤の1種あるいは2種以上を前記の電子受容性化合物あるいは電子供与性化合物と組み合わせて使用することができる。
<光酸発生剤>
本発明における光酸発生剤としては、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物のうち、200〜430nmの範囲に吸収を持つ化合物が用いられるが、オニウムカチオン化合物、ハロゲン化水素酸を発生する含ハロゲン化合物、スルホン酸を発生するスルホン化化合物を挙げることができる。オニウム塩としては、p−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム、フェナシルテトラメチレンスルホニウム、フェナシルジメチルスルホニウム、(2−ナフチルカルボニルメチル)テトラメチレンスルホニウム、フェニル(4−メトキシフェニル)ヨードニウム、フェニル{4−(tert―ブチル)フェニル}ヨードニウム、(4−ビス{4−(tert―ブチル)フェニル}ヨードニウム、ビス(4−ドデシルフェニル)ヨードニウム等のBF4 −,PF6 −,AsF6 −,SbF6 −,CH3SO3 −,CF3SO3 −,パーフルオロブタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、p−トルエンスルホネート、(C6F5)4B−塩が挙げられる。ハロゲン化水素酸を発生する化合物としては、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−メトキシナフチル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(4−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(2−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(3−クロロ−4−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(ビフェニル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−ヒドロキシビフェニル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−メトキシビフェニル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン等が挙げられる。スルホン酸を発生する酸発生剤としては、N−トリフルオロメタンスルホニルオキシジフェニルマレイミド、N−p−トルエンスルホニルオキシサクシンイミド、N−カンファースルホニルオキシサクシンイミド、N−トルフルオロメタンスルホニルオキシサクシンイミド、N−パーフルオロブタンスルホニルオキシフタルイミド、N−p−トルエンスルホニルオキシ−1,8−ナフタレンカルボキシイミド、N−カンファースルホニルオキシ−1,8−ナフタレンカルボキシイミド、N−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−1,8−ナフタレンカルボキシイミド、N−パーフルオロブタンスルホニルオキシ−1,8−ナフタレンカルボキシイミド等が挙げられる。
本発明における光酸発生剤としては、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物のうち、200〜430nmの範囲に吸収を持つ化合物が用いられるが、オニウムカチオン化合物、ハロゲン化水素酸を発生する含ハロゲン化合物、スルホン酸を発生するスルホン化化合物を挙げることができる。オニウム塩としては、p−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム、フェナシルテトラメチレンスルホニウム、フェナシルジメチルスルホニウム、(2−ナフチルカルボニルメチル)テトラメチレンスルホニウム、フェニル(4−メトキシフェニル)ヨードニウム、フェニル{4−(tert―ブチル)フェニル}ヨードニウム、(4−ビス{4−(tert―ブチル)フェニル}ヨードニウム、ビス(4−ドデシルフェニル)ヨードニウム等のBF4 −,PF6 −,AsF6 −,SbF6 −,CH3SO3 −,CF3SO3 −,パーフルオロブタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、p−トルエンスルホネート、(C6F5)4B−塩が挙げられる。ハロゲン化水素酸を発生する化合物としては、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−メトキシナフチル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(4−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(2−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−{2−(3−クロロ−4−メトキシフェニル)エテニル}−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(ビフェニル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−ヒドロキシビフェニル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、1−(4−メトキシビフェニル−1)−3,5−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン等が挙げられる。スルホン酸を発生する酸発生剤としては、N−トリフルオロメタンスルホニルオキシジフェニルマレイミド、N−p−トルエンスルホニルオキシサクシンイミド、N−カンファースルホニルオキシサクシンイミド、N−トルフルオロメタンスルホニルオキシサクシンイミド、N−パーフルオロブタンスルホニルオキシフタルイミド、N−p−トルエンスルホニルオキシ−1,8−ナフタレンカルボキシイミド、N−カンファースルホニルオキシ−1,8−ナフタレンカルボキシイミド、N−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−1,8−ナフタレンカルボキシイミド、N−パーフルオロブタンスルホニルオキシ−1,8−ナフタレンカルボキシイミド等が挙げられる。
これらの光酸発生剤は、単独、あるいは、以下に示す増感剤の共存下で用いることができる。増感剤としては、9−メチルアントラセン、9,10−ジメチルアントラセン、9,10−ジフェニルアントラセン、9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、9,10−ジプロポキシアントラセン、9,10−ジブトキシアントラセン、1−メチルピレン、チオキサントン誘導体等が挙げられる。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物の個数換算分散平均粒子径は、1〜100nmが好ましく、より好ましくは1〜75nm、更により好ましくは1〜50nmである。個数換算分散粒子径が100nmを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物の体積換算分散平均粒子径は、1〜150nmが好ましく、より好ましくは1〜125nmであり、更により好ましくは1〜100nmである。体積換算分散粒子径が150nmを超える場合には、粒子サイズが大きすぎることから、光学特性低下するため、好ましくない。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物の粘度は、0.5〜1000mPa・sであることが好ましい。粘度が1000mPa・sを超える場合には、均一なコーティングが困難となる。0.5mPa・s未満の場合には、塗膜が薄くなりすぎるために好ましくない。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物の分散安定性は、後述する評価方法で、粘度の変化率は20%以下が好ましく、より好ましくは10%以下である。粘度の変化率が20%より大きくなると、長期に亘って安定した分散性を維持することが困難となる。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物の比吸光係数(重量基準)は、後述する評価方法で、有色微細複合着色材として緑色系のものを用いた場合、650nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として青色系のものを用いた場合、610nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として赤色系のものを用いた場合、550nmの波長において、1.05以上が好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として黄色系のものを用いた場合、400nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00である。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の耐光性は、後述する評価方法において、ΔE*値で5.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.5以下であり、更に好ましくは4.0以下である。耐光性が5.0を超える場合、バックライトの照射等によってカラーフィルターの光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の耐熱性は、後述する評価方法において、ΔE*値で5.0以下であることが好ましく、より好ましくは4.5以下であり、更に好ましくは4.0以下である。耐熱性が5.0を超える場合、カラーフィルター形成時又はITO膜蒸着時の加熱処理によって光学特性が低下するため、好ましくない。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物を用いて作製したカラーフィルター用着色透過膜の透過率は、有色微細複合着色材として緑色系のものを用いた場合、530nmの透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上であり、有色微細複合着色材として青色系のものを用いた場合、460nmの透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上であり、有色微細複合着色材として赤色系のものを用いた場合、620nmの透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上であり、有色微細複合着色材として黄色系のものを用いた場合、550nmの透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上である。
本発明5及び6に係るカラーフィルター用透明着色組成物を用いて作製した着色透過膜の比吸光係数(重量基準)は、後述する評価方法で、有色微細複合着色材として緑色系のものを用いた場合、650nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として青色系のものを用いた場合、610nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として赤色系のものを用いた場合、550nmの波長において、1.05以上が好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00であり、有色微細複合着色材として黄色系のものを用いた場合、400nmの波長において、1.05以上であることが好ましく、より好ましくは1.10〜5.00であり、更に好ましくは1.20〜5.00である。
本発明に係るカラーフィルターは、各色の透過領域において、光透過率が85%以上であり、好ましくは87%以上、より好ましくは90%以上を有している。また、コントラストは、1000以上が好ましく、より好ましくは1200以上、更により好ましくは1400以上である。
次に、本発明に係る有色微細複合着色材の製造法について述べる。
本発明に係る有色微細複合着色材は、芯粒子としてのシリカ粒子と表面改質剤とを混合攪拌してシリカ粒子の粒子表面に表面改質剤を被覆後、有機顔料を添加し、混合攪拌して前記表面改質剤が被覆されたシリカ粒子の粒子表面に有機顔料を付着させた複合粒子を作製し、該複合粒子に顔料誘導体を処理した前処理複合粒子を作製し、該前処理複合粒子に分散剤を処理することにより得ることができる。
本発明におけるシリカ粒子の平均一次粒子径は、1〜50nmが好ましく、より好ましくは1〜40nm、最も好ましくは1〜20nmである。
本発明におけるシリカ粒子のBET比表面積値は10〜1000m2/gであることが好ましく、より好ましくは15〜500m2/gである。
本発明における表面改質剤としては、シリカ粒子の粒子表面へ有機顔料を付着できるものであれば何を用いてもよく、アルコキシシラン、シラン系カップリング剤及びオルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、チタネート系、アルミネート系及びジルコネート系などのカップリング剤、低分子あるいは高分子界面活性剤等が好適に用いられる。より好ましくは、アルコキシシラン、シラン系カップリング剤及びオルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物である。
有機ケイ素化合物としては、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン及びデシルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、変性ポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
チタネート系カップリング剤としては、イソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチル・アミノエチル)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスフェートチタネート、テトラ(2,2ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジトリデシル)ホスフェートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート等が挙げられる。
アルミネート系カップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムジイソプロポキシモノエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。
ジルコネート系カップリング剤としては、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスエチルアセトアセテート、ジルコニウムトリボトキシモノエチルアセトアセテート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート等が挙げられる。
低分子系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジオクチルスルホンコハク酸塩、アルキルアミン酢酸塩、アルキル脂肪酸塩等が挙げられる。高分子系界面活性剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸塩コポリマー、オレフィン−マレイン酸塩コポリマー等が挙げられる。
表面改質剤の被覆量は、芯粒子であるシリカ粒子に対してC換算で0.05〜15.0重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜12.0重量%、更により好ましくは0.15〜10.0重量%である。0.05〜15重量%とすることで、シリカ粒子100重量部に対して、有機顔料を10〜500重量部付着させることができる。
本発明における有機顔料としては、一般にカラーフィルター用着色材として用いられている赤色系有機顔料、青色系有機顔料、黄色系有機顔料、緑色系有機顔料、橙色系有機顔料、褐色系有機顔料及び紫色系有機顔料等の各種有機顔料粒子粉末を使用することができる。
各種有機顔料の中で、赤色系有機顔料としては、ブリリアントカーミン、パーマネントレッド、縮合アゾレッド等のアゾ系顔料及びジアミノアントラキノニルレッド、キナクリドンレッド、チオインジゴレッド、ペリレンレッド、ペリノンレッド、ジケトピロロピロールレッド等の縮合多環系顔料を用いることができる。青色系有機顔料としては、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー等のフタロシアニン系顔料、インダンスロンブルー、インジゴブルー等の縮合多環系顔料を用いることができる。黄色系有機顔料としては、ハンザエロー、ベンジジンエロー、パーマネントエロー、縮合アゾイエロー等のアゾ系顔料及びアントラピリミジンイエロー、キノフタロンイエロー等の縮合多環系顔料を用いることができる。緑色系有機顔料としては、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料を用いることができる。橙色系有機顔料としては、パーマネントオレンジ、リソールファストオレンジ、ピラゾロンオレンジ、バルカンファストオレンジ等のアゾ系顔料及びキナクリドン、ペリノンオレンジ、ジケトピロロピロールオレンジ等の縮合多環系顔料を用いることができる。褐色系有機顔料としては、パーマネントブラウン、パラブラウン、ベンズイミダゾロンブラウン等のアゾ系顔料及びチオインジゴブラウン等の縮合多環系顔料を用いることができる。紫色系有機顔料としては、ファストバイオレット等のアゾ系顔料及び無置換キナクリドン、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレット等の縮合多環系顔料を用いることができる。本発明に用いられる有機顔料としては、以上に例示した顔料に限られるものではない。
有機顔料の添加量は、芯粒子であるシリカ粒子100重量部に対して10〜500重量部であり、好ましくは30〜400重量部、より好ましくは50〜300重量部である。
本発明における複合粒子は、シリカ粒子と表面改質剤とを混合し、シリカ粒子の粒子表面を表面改質剤によって被覆し、次いで、表面改質剤によって被覆されたシリカ粒子と有機顔料とを混合することによって得ることができる。添加した表面改質剤は、ほぼ全量がシリカ粒子の粒子表面に被覆される。
シリカ粒子と表面改質剤の混合攪拌、有機顔料と粒子表面に表面改質剤が被覆されているシリカ粒子とを混合攪拌するための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混錬機、ボール型混錬機、ブレード型混錬機、ロール型混錬を用いることができ、ホイール型混錬機がより効果的に使用できる。
前記ホイール型混練機としては、エッジランナー(「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である)、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、このましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラー、であり、より好ましくはエッジランナーである。前記ボール型混練機としては、振動ミル等がある。前記ブレード型混練機としては、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウターミキサー等がある。前記ロール型混練機としては、エクストルーダー等がある。
シリカ粒子の粒子表面を表面改質剤で被覆した後、有機顔料を添加し、混合攪拌して有機顔料を表面改質剤被覆シリカ粒子の粒子表面に付着させる。有機顔料は少量ずつを、5分〜24時間、好ましくは5分〜20時間程度の時間をかけながら添加するか、若しくは、シリカ粒子100重量部に対して5〜25重量部の有機顔料を、所望の添加量となるまで分割して添加することが好ましい。
表面改質剤被覆シリカ粒子表面に有機顔料を付着させた後、必要により更に乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。乾燥乃至加熱処理を行う場合の加熱温度は、通常、40〜150℃が好ましく、より好ましくは60〜120℃であり、加熱時間は、10分〜12時間が好ましく、30分〜3時間がより好ましい。
得られた複合粒子の平均一次粒子径は1〜100nmであり、より好ましくは1〜50nm、更により好ましくは1〜30nmである。
複合粒子の個数換算平均粒子径は、100nm以下が好ましく、より好ましくは1〜75nm、最も好ましくは1〜50nmである。
本発明における複合粒子の体積換算平均粒子径は、150nm以下が好ましく、より好ましくは1〜125nmであり、最も好ましくは1〜100nmである。
本発明における複合粒子のBET比表面積値は、10〜500m2/gであることが好ましく、より好ましくは15〜400m2/g、更により好ましくは20〜300m2/gである。
複合粒子の有機顔料の脱離の程度は、後出評価方法における目視観察において、4又は3が好ましく、より好ましくは4である。有機顔料の脱離の程度が2以下の場合には、脱離した有機顔料が再結晶化又は凝集等を起こすことにより粗大化したまま、最終生成物である有色微細複合着色材に混在するため、好ましくない。
本発明に係る有色微細複合着色材は、上記複合粒子に顔料誘導体を処理し、その後分散剤で処理することで得られる。
処理する顔料誘導体としては、有機顔料の顔料骨格中に置換基を導入して得られた化合物を用いることができる。
主骨格となる有機顔料としては、フタロシアニン系顔料、キクリドン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、インジゴ系、ジオキサジン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジケトピロロピロール系等の縮合多環系顔料及びアゾ系顔料等が挙げられる。
顔料誘導体の置換基としては、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基、アルキルアミノ基、フタルイミド基等が挙げられる。具体的には、−SO3M、−OSO3M、−COOM、−P=O(OM)2(式中、Mは水素原子あるいはリチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属を示す)、−NR1R2、−NR1R2R3+X−の末端基を有する側鎖型アミン、>NR1R2+X−で表される主鎖型アミン(式中、R1、R2、R3は水素原子あるいは炭化水素基を表し、X−はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素イオンあるいは無機・有機イオンを表す)等である。
具体的には、フタロシアニン系誘導体及びアゾ系顔料誘導体である、Solsperse5000(商品名)、Solsperse12000(商品名)、Solsperse22000(商品名)(以上、LUBRIZOL製)、EFKA6745(商品名)、EFKA6750(商品名)(以上、エフカ アディティブズ製)等の市販品を使用することができる。
顔料誘導体で処理する方法としては、二次凝集した複合粒子を解しながら顔料誘導体のみを顔料に表面処理できる手法であれば、如何なる手法でも用いることができる。例えば、超音波処理法などの湿式法や、ホイール型混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機等を用いた乾式法が挙げられる。なお、顔料誘導体処理方法としては以上に例示した方法に限られるものではない。
処理する分散剤としては、前述した透明樹脂組成物の構成材料である分散剤を用いればよい。
分散剤で処理する方法としては、前述した顔料誘導体の処理方法を用いればよい。
次に、本発明に係る着色組成物及びカラーフィルター用着色組成物の製造方法について述べる。
本発明3の透明着色組成物を調整するためには、本発明1又は本発明2の有色微細複合着色材を有機溶剤又は油性ビヒクル中に再分散させるか、あるいは、分散剤処理後、有機溶剤又は油性ビヒクル中に分散させることにより得ることができる。混合・分散は、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、エッジランナー、2本又は3本ロールミル、エクストルーダー及び高速衝撃ミル等を用いることができる。磨砕型ミルに用いられる磨砕媒体としては、ミルの材質に応じて、スチールビーズ、ガラスビーズ、セラミックビーズ等が使用でき、その大きさは0.01〜10mmの範囲が好ましく、0.03〜3mmの範囲がより好ましい。磨砕温度は特に限定されず、室温から溶媒の沸点以下の範囲にあればよい。必要により、添加剤として、分散剤、顔料誘導体、消泡剤、界面活性剤等の添加剤を加えてもよい。
本発明4のカラーフィルター用透明着色組成物を調製するためには、本発明3の透明着色組成物に酸性基を有する透明樹脂又は潜在性酸性基を有する透明樹脂を溶解すればよい。あるいは、あらかじめ酸性基を有する透明樹脂又は潜在性酸性基を有する透明樹脂を溶解した溶剤を用いて有色微小複合着色材を混合分散することもできる。
本発明5の感光性が付与されたカラーフィルター用透明着色組成物を調製するためには、本発明4の酸性基を有する透明樹脂を含有する透明着色組成物に光重合開始剤及びエチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマーを添加、混合すればよい。この場合、必要に応じて溶剤を添加して、顔料濃度、粘度等を調整することができる。さらに必要に応じて、重合禁止剤、2−メルカプトビエンゾイミダゾールなどの硬化促進剤等を使用することができる。
本発明6の感光性が付与されたからーフィルター用透明着色組成物を調製するためには、本発明4の潜在性酸性基を有する透明樹脂を含有するカラーフィルター用透明着色組成物に光酸発生剤を添加、混合すればよい。
次に、本発明のカラーフィルター用透明着色組成物を用いたカラーフィルターの作製方法を説明する。
即ち、ブラックマトリックスのパターンを形成した透明基板上に本発明のカラーフィルター用透明着色組成物を塗布した後に、プリベーク処理によって溶剤を十分に蒸発除去して着色塗膜を得る。感光性が付与されていない着色塗膜の場合には、その膜上にアルカリ現像可能なポジ型フォトレジスト層を設けて、二層構造からなる塗膜を得る。アルカリ現像性ポジ型フォトレジストとしては、キノンジアジド系フォトレジストが好適に用いられる。この着色塗膜にフォトマスクを介して光照射した後、アルカリ水溶液による現像処理を施す。ポジ型フォトレジスト層で被覆した塗膜の露光部はアルカリ可溶となるので、露出した着色層もアルカリ液によってエッチングされて着色ポジ画像となる。ついで、フォトレジスト層を溶剤で選択的に除去して着色パターンを得る。一方、光重合開始剤及び多官能性モノマーが添加された感光性カラーフィルター用透明着色組成物の場合には、それから調製される塗膜をそのまま着色感光層として用いる。同様に、フォトマスクを介して露光してからアルカリ現像を施せば、露光部が不溶化してネガ型の着色パターンを得ることができる。現像処理には、浸漬法、スプレー法、パドル法、シャワー法等が用いられ、アルカリ現像後は水洗し、乾燥させる。
カラーフィルターを作製する透明基板として、シリカガラスの他、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等を用いることができる。また、固体撮像素子作製のために、シリコン基板を用いることもできる。カラーフィルター用透明着色組成物をこれらの透明基板上に塗布するために、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法、インクジェット法等の方法を適宜用いることができる。塗布膜の厚さは、有色微細複合着色材の濃度にも依存するが、0.1〜10μm、好ましくは0.2〜5.0μmである。
アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等の水溶液が好ましい。アルカリ水溶液にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、界面活性剤等を添加することもできる。
以下、本発明における実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
各粒子粉末の平均一次粒子径は、いずれも透過型電子顕微鏡写真に示される粒子350個の粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
各粒子粉末の個数換算平均粒子径及び体積換算平均粒子径は、被測定粒子粉末と水を混合した水溶液を、超音波分散機を用いて1分間分散させた後、動的光散乱法「濃厚系粒径アナライザー FPAR−1000」(大塚電子株式会社)を用いて測定した。
比表面積値は、BET法により測定した値で示した。
シリカ粒子の粒子表面に被覆されている表面改質剤の被覆量、複合粒子粉末に付着している有機顔料の被覆量、複合粒子粉末に付着している顔料誘導体の被覆量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置EMIA−2200型」(株式会社堀場製作所製)を用いて炭素量を測定することにより求めた。
分散剤吸着量は、粒子の単位表面積当たりの分散剤吸着量を示すものであり、下記の方法により求めた分散剤吸着量が大きいほど、分散剤が粒子表面に吸着し易く、ビヒクル中における分散性が良好であることを示す。
被測定粒子粉末10gとポリエステル系分散剤Solsperse24000SC(LUBRIZOL株式会社製)0.5gとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)49.5gとを3mmφスチールビーズ120gと共に100mlポリビンに入れ、60分間ペイントシェーカーで混合分散する。
次に、この塗料組成物50gを取り出し、100mlの沈降管に入れ、回転数8000rpmで15分間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。その後、50mlの沈降管に未沈降の塗料組成物を入れ、回転数20000rpmで30分間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶剤部分に含まれる分散剤固形分濃度を重量法によって定量し、仕込みの分散剤量との差し引きにより、固形部分に存在する分散剤量を求めた後、BET比表面積値で割ることにより、被測定粒子の単位面積当たりの分散剤吸着量Da(mg/m2)とした。
各粒子粉末の色相は、試料0.5gとヒマシ油0.5mlとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー4.5gを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に150μm(6mil)のアプリケーターを用いて塗布した塗布片(塗膜厚み:約30μm)を作製し、「分光測色計CM−3610d」(ミノルタ株式会社製)を用いて測定を行い、JIS Z 8929に定めるところに従って表色指数で示した。なお、C*値は彩度を表し、下記数1に従って求めることができる。
<数1>
C*値=((a*値)2+(b*値)2)1/2
C*値=((a*値)2+(b*値)2)1/2
各粒子粉末の耐光性は、まず下記に示す方法に従って作製した原色エナメルを、ガラス板(0.8mm×70mm×150mm)に150μmの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成し、得られた測定用塗布片の半分を金属製フォイルで覆い、「アイ スーパーUVテスター SUV−W13」(岩崎電気株式会社製)を用いて、紫外線を照射強度100mW/cm2で6時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相(L*値、a*値、b*値)をそれぞれ測定し、下記数2に従って算出したΔE*値によって示した。
原色エナメルの作製:
上記試料粉体10gとアミノアルキッド樹脂16g及びシンナー6gとを配合して、3mmφガラスビーズ90gと共に140mlのガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで45分間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂50gを追加し、更に5分間ペイントシェーカーで分散させて、原色エナメルを作製した。
上記試料粉体10gとアミノアルキッド樹脂16g及びシンナー6gとを配合して、3mmφガラスビーズ90gと共に140mlのガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで45分間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂50gを追加し、更に5分間ペイントシェーカーで分散させて、原色エナメルを作製した。
<数2>
ΔE*値=((ΔL*値)2+(Δa*値)2+(Δb*値)2)1/2
ΔL*値: 比較する試料の紫外線照射有無のL*値の差
Δa*値: 比較する試料の紫外線照射有無のa*値の差
Δb*値: 比較する試料の紫外線照射有無のb*値の差
ΔE*値=((ΔL*値)2+(Δa*値)2+(Δb*値)2)1/2
ΔL*値: 比較する試料の紫外線照射有無のL*値の差
Δa*値: 比較する試料の紫外線照射有無のa*値の差
Δb*値: 比較する試料の紫外線照射有無のb*値の差
各粒子粉末の耐熱性は、前述の耐熱性を測定するために作製した原色エナメルを、ガラス板(0.8mm×70mm×150mm)に150μmの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成し、ギアオーブンを用いて、240℃で1時間保持した後、熱処理試験前後の色相(L*値、a*値、b*値)をそれぞれ測定し、下記数3に従って算出したΔE*値によって示した。
<数3>
ΔE*値=((ΔL*値)2+(Δa*値)2+(Δb*値)2)1/2
ΔL*値: 比較する試料の熱処理試験前後のL*値の差
Δa*値: 比較する試料の熱処理試験前後のa*値の差
Δb*値: 比較する試料の熱処理試験前後のb*値の差
ΔE*値=((ΔL*値)2+(Δa*値)2+(Δb*値)2)1/2
ΔL*値: 比較する試料の熱処理試験前後のL*値の差
Δa*値: 比較する試料の熱処理試験前後のa*値の差
Δb*値: 比較する試料の熱処理試験前後のb*値の差
複合粒子に付着している有機顔料の脱離の程度は、下記の方法により4段階で評価した。4が複合粒子の粒子表面からの有機顔料の脱離量が少ないことを示す。
被測定粒子粉末2gとエタノール20mlを50mlの三角フラスコに入れ、60分間超音波分散を行った後、回転数10,000rpmで15分間遠心分離を行い、被測定粒子粉末と溶剤部分とを分離した。得られた被測定粒子粉末を80℃で1時間乾燥させ、電子顕微鏡写真に示される視野の中に存在する、脱離して再凝集した有機顔料の個数を目視で観察し、4段階で評価した。
1:複合粒子100個当たりに30個以上。
2:複合粒子100個当たりに10個以上30個未満。
3:複合粒子100個当たりに5個以上10個未満。
4:複合粒子100個当たりに5個未満。
2:複合粒子100個当たりに10個以上30個未満。
3:複合粒子100個当たりに5個以上10個未満。
4:複合粒子100個当たりに5個未満。
各透明着色組成物の粘度は、得られた組成物の25℃における粘度を、「E型粘度計EMD−R」(株式会社東京計器製)を用いて測定し、ずり速度D=383sec−1における値で示した。
各透明着色組成物の粘度変化率は、得られた透明着色組成物を60℃で1週間静置した後、25℃でずり速度D=383sec−1における粘度値を測定し、静置前後の粘度の変化量を静置前の値で除した値を変化率として百分率で示した。
各透明着色組成物の個数換算分散平均粒子径及び体積換算分散平均粒子径は、動的光散乱法「濃厚系粒子径アナライザー FPAR−1000」(大塚電子株式会社製)を用いて測定した。
各透明着色組成物の着色力は、有色微小複合着色材の有機顔料濃度を0.08重量%に調整したPGMEA溶液を、石英セルに入れ、最も光吸収の大きな波長における吸光係数を、「自記光電分光光度計UV−2100」(株式会社島津製作所製)を用いてそれぞれ測定し、下記数4に従って算出した比吸光係数εwによって示した。比吸光係数の値が大きいほど、透明着色組成物の着色力が高いことを示す。
<数4>
εw=εh/ε0
εw:比吸光係数
εh:各有色微小複合着色材の有機顔料成分の単位重量当たりの吸光係数
ε0:各有色微小複合着色材の原料として用いている有機顔料の単位重量当たりの吸光係数
εw=εh/ε0
εw:比吸光係数
εh:各有色微小複合着色材の有機顔料成分の単位重量当たりの吸光係数
ε0:各有色微小複合着色材の原料として用いている有機顔料の単位重量当たりの吸光係数
カラーフィルター用透明着色組成物の光透過率は、有機顔料濃度が0.008重量%となるように希釈したカラーフィルター用透明着色組成物を石英セルに入れ、緑色系カラーフィルター用透明着色組成物の場合は530nmの波長の透過率を、青色系カラーフィルター用透明着色組成物の場合は460nmの波長の透過率を、赤色系カラーフィルター用透明着色組成物の場合は620nmの波長の透過率を、黄色系カラーフィルター用透明着色組成物の場合は550nmの波長の透過率を、「自記光電分光光度計UV−2100」(株式会社島津製作所製)を用いてそれぞれ測定した。
カラーフィルター用透明着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用透明着色透過膜の色度は、後述する処方によって調製したカラーフィルター用透明着色組成物をクリアフィルムに150μmの厚みで塗布、乾燥させて得られた測定用塗布片について、「分光測色計CM−3610d」(ミノルタ株式会社製)を用いて測定を行い、CIE(国際照明委員会)に定めるXY色度図に従って示した。
カラーフィルター用透明着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用着色透過膜の耐光性は、前記カラーフィルター用透明着色組成物をガラス板(0.8mm×70mm×150mm)に150μmの厚みで塗布、乾燥して得られた測定用塗布片の一部を金属製フォイルで覆い、「アイ スーパーUVテスター」(SUV−W13(岩崎電気株式会社製))を用いて、紫外線を照射強度100mW/cm2で6時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相(L*値、a*値、b*値)を、「分光測色計CM−3610d」(ミノルタ株式会社製)を用いて測定し、紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準に、前記数2に従って算出したΔE*値によって示した。
カラーフィルター用透明着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用着色透過膜の耐熱性は、前記カラーフィルター用着色組成物をガラス板(0.8mm×70mm×150mm)に150μmの厚みで塗布、乾燥して測定用塗布片を、ギアオーブンを用いて、240℃で1時間保持した後、熱処理試験前後の色相(L*値、a*値、b*値)をそれぞれ測定し、前記数3に従って算出したΔE*値によって示した。
カラーフィルター用透明着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用着色透過膜の光透過率は、前記カラーフィルター用着色透過膜の色度を測定するために作製した測定用塗布片を用いて、緑色系カラーフィルター用着色透過膜の場合は530nmの波長の透過率を、青色系カラーフィルター用着色透過膜の場合は460nmの波長の透過率を、赤色系カラーフィルター用着色透過膜の場合は620nmの波長の透過率を、黄色系カラーフィルター用着色透過膜の場合は550nmの波長の透過率を、「自記光電分光光度計UV−2100」(株式会社島津製作所製)を用いて測定した。
カラーフィルター用透明着色組成物を用いて得られたカラーフィルター用着色透過膜の着色力は、カラーフィルター用着色透過膜の、最も光吸収の大きな波長における吸光係数を、「自記光電分光光度計UV−2100」(株式会社島津製作所製)を用いてそれぞれ測定し、前記数4に従って算出した比吸光係数εwによって示した。比吸光係数の値が大きいほど、カラーフィルター用着色透過膜の着色力が高いことを示す。
カラーフィルターの透過率は、後述する方法によって作製したカラーフィルターを用いて、530nm、460nm及び620nmの各波長の透過率を、「自記光電分光光度計UV−2100」(株式会社島津製作所製)を用いて測定した。
カラーフィルターのコントラストは、後述する方法によって作製したカラーフィルターをバックライト上で、2枚の偏光板の間に挟み、該偏光板の向きをパラレルにしたときの輝度(A)とクロスにしたときの輝度(B)を測定し、(A)/(B)で示した。
<複合粒子1:複合粒子粉末(G)の製造>
シリカ1(平均一次粒子径:16nm、BET比表面積値:204.3m2/g、耐光性ΔE*値:5.36、耐熱性ΔE*値:3.46)3.5kgに、メチルハイドロジェンポリシロキサン(商品名:TSF484:GE東芝シリコーン株式会社製)70gを、エッジランナーを稼動させながら添加し、588N/cm(60Kg/cm)の線荷重で30分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
シリカ1(平均一次粒子径:16nm、BET比表面積値:204.3m2/g、耐光性ΔE*値:5.36、耐熱性ΔE*値:3.46)3.5kgに、メチルハイドロジェンポリシロキサン(商品名:TSF484:GE東芝シリコーン株式会社製)70gを、エッジランナーを稼動させながら添加し、588N/cm(60Kg/cm)の線荷重で30分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
次に、有機顔料G(種類:フタロシアニン系顔料、平均一次粒子径:100nm、個数換算平均粒子径:319nm、体積換算平均粒子径:813nm、BET比表面積値:67.3m2/g、L*値:29.77、a*値:−15.30、b*値:−1.12、C*値:15.34、分散剤吸着量:0.26mg/m2、耐光性E*値:8.06、耐熱性ΔE*値:7.46)7.0kgを、エッジランナーを稼動させながら30分間かけて添加し、更に392N/cm(40Kg/cm)の線荷重で150分間混合攪拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に有機顔料Gを付着させ、複合粒子1を得た。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
得られた複合粒子1は、平均一次粒子径が19nmであり、個数換算平均粒子径は27nm、体積換算平均粒子径は55nm、BET比表面積値は74.8m2/g、L*値は30.38、a*値は−14.74、b*値は−1.16、C*値は14.79、有機顔料の脱離の程度は4であった。分散剤吸着量は0.71mg/m2、耐光性ΔE*値は2.31、耐熱性ΔE*値は2.51であった。また、メチルハイドロジェンポリシロキサンの被覆量はC換算で0.53重量%であった。付着している有機顔料GはC換算で24.06重量%(シリカ粒子粉末100重量部に対して200重量部に相当する)であった。
得られた複合粒子1の透過型電子顕微鏡写真の観察結果より、添加した有機顔料Gの粒子がほとんど認められないことから、有機顔料Gのほぼ全量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に付着していることが認められた。
<複合粒子2:複合粒子粉末(B)の製造>
前記シリカ13.5kgに、メチルトリエトキシシラン(商品名:TSL8123:GE東芝シリコーン株式会社製)140gを、エッジランナーを稼動させながら添加し、441N/cm(45Kg/cm)の線荷重で20分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
前記シリカ13.5kgに、メチルトリエトキシシラン(商品名:TSL8123:GE東芝シリコーン株式会社製)140gを、エッジランナーを稼動させながら添加し、441N/cm(45Kg/cm)の線荷重で20分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
次に、有機顔料B(種類:フタロシアニン系顔料、平均一次粒子径:80nm、個数換算平均粒子径:246nm、体積換算平均粒子径:724nm、BET比表面積値:87.9m2/g、L*値:23.04、a*値:5.99、b*値:−13.16、C*値:14.46、分散剤吸着量:0.14mg/m2、耐光性ΔE*値:8.83、耐熱性ΔE*値:9.04)7.0kgを、エッジランナーを稼動させながら30分間かけて添加し、更に588N/cm(60Kg/cm)の線荷重で120分間混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆に有機顔料Bを付着させ、複合粒子2を得た。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
得られた複合粒子2は、平均一次粒子径が20nmであり、個数換算平均粒子径は31nm、体積換算平均粒子径は59nm、BET比表面積値は93.6m2/g、L*値は26.21、a*値は5.96、b*値は−12.88、C*値は14.19、有機顔料の脱離の程度は4であった。分散剤吸着量は0.60mg/m2、耐光性ΔE*値は2.62、耐熱性ΔE*値は2.73であった。また、メチルトリエトキシシランの被覆量はC換算で0.27重量%であった。付着している有機顔料BはC換算で44.65重量%(シリカ粒子粉末100重量部に対して200重量部に相当する)であった。
得られた複合粒子2の透過型電子顕微鏡写真の観察結果より、添加した有機顔料Bの粒子がほとんど認められないことから、有機顔料Bのほぼ全量がメチルトリエトキシシラン被覆に付着していることが認められた。
<複合粒子3:複合粒子粉末(R)の製造>
シリカ2(平均一次粒子径:21nm、BET比表面積値:189.2m2/g、耐光性ΔE*値:5.41、耐熱性ΔE*値:3.52)3.5kgに、フェニルトリエトキシシラン(商品名:TSL8178:GE東芝シリコーン株式会社製)210gを、エッジランナーを稼動させながら添加し、735N/cm(75Kg/cm)の線荷重で20分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
シリカ2(平均一次粒子径:21nm、BET比表面積値:189.2m2/g、耐光性ΔE*値:5.41、耐熱性ΔE*値:3.52)3.5kgに、フェニルトリエトキシシラン(商品名:TSL8178:GE東芝シリコーン株式会社製)210gを、エッジランナーを稼動させながら添加し、735N/cm(75Kg/cm)の線荷重で20分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
次に、有機顔料R(種類:ジケトピロロピロール系顔料、平均一次粒子径:130nm、個数換算平均粒子径:398nm、体積換算平均粒子径:948nm、BET比表面積値:82.4m2/g、L*値:38.42、a*値:43.20、b*値:23.36、C*値:49.11、分散剤吸着量:0.33mg/m2、耐光性ΔE*値:7.92、耐熱性ΔE*値:7.28)7.0kgを、エッジランナーを稼動させながら30分間かけて添加し、更に735N/cm(75Kg/cm)の線荷重で90分間混合攪拌を行い、フェニルトリエトキシシラン被覆に有機顔料Rを付着させ、複合粒子3を得た。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
得られた複合粒子3は、平均一次粒子径が29nmであり、個数換算平均粒子径は36nm、体積換算平均粒子径は64nm、BET比表面積値は86.3m2/g、L*値は47.49、a*値は48.17、b*値は22.49、C*値は53.16、有機顔料の脱離の程度は4であった。分散剤吸着量は0.96mg/m2、耐光性ΔE*値は2.54、耐熱性ΔE*値は2.28であった。また、フェニルトリエトキシシランの被覆量はC換算で2.02重量%であった。付着している有機顔料RはC換算で40.40重量%(シリカ粒子粉末100重量部に対して200重量部に相当する)であった。
得られた複合粒子3の透過型電子顕微鏡写真の観察結果より、添加した有機顔料Rの粒子がほとんど認められないことから、有機顔料Rのほぼ全量がフェニルトリエトキシシラン被覆に付着していることが認められた。
<複合粒子4:複合粒子粉末(Y)の製造>
シリカ3(平均一次粒子径:40nm、BET比表面積値:96.6m2/g、耐光性ΔE*値:5.04、耐熱性ΔE*値:3.28)3.5kgに、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(商品名:TSL8331:GE東芝シリコーン株式会社製)420gを、エッジランナーを稼動させながら添加し、588N/cm(60Kg/cm)の線荷重で60分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
シリカ3(平均一次粒子径:40nm、BET比表面積値:96.6m2/g、耐光性ΔE*値:5.04、耐熱性ΔE*値:3.28)3.5kgに、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン(商品名:TSL8331:GE東芝シリコーン株式会社製)420gを、エッジランナーを稼動させながら添加し、588N/cm(60Kg/cm)の線荷重で60分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
次に、有機顔料Y(種類:キノフタロン系顔料、平均一次粒子径:252nm、個数換算平均粒子径:744nm、体積換算平均粒子径:1746nm、BET比表面積値:27.9m2/g、L*値:84.21、a*値:3.00、b*値:91.31、C*値:91.36、分散剤吸着量:0.11mg/m2、耐光性ΔE*値:7.22、耐熱性ΔE*値:8.84)10.5kgを、エッジランナーを稼動させながら30分間かけて添加し、更に441N/cm(45Kg/cm)の線荷重で180分間混合攪拌を行い、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン被覆に有機顔料Rを付着させ、複合粒子4を得た。なお、このときの攪拌速度は22rpmで行った。
得られた複合粒子4は、平均一次粒子径が46nmであり、個数換算平均粒子径は59nm、体積換算平均粒子径は84nm、BET比表面積値は49.7m2/g、L*値は86.34、a*値は3.46、b*値は89.62、C*値は89.69、有機顔料の脱離の程度は4であった。分散剤吸着量は0.48mg/m2、耐光性ΔE*値は2.06、耐熱性ΔE*値は2.48であった。また、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの被覆量はC換算で1.72重量%であった。付着している有機顔料YはC換算で33.57重量%(シリカ粒子粉末100重量部に対して300重量部に相当する)であった。
得られた複合粒子4の透過型電子顕微鏡写真の観察結果より、添加した有機顔料Yの粒子がほとんど認められないことから、有機顔料Yのほぼ全量がγ−アミノプロピルトリエトキシシラン被覆に付着していることが認められた。
<実施例1−1:有色微細複合着色材(G)の製造>
有色微細複合着色材(G)は、複合粒子粉末(G)100重量部とフタロシアニン系誘導体(商品名:Solsperse5000:LUBRIZOL製)0.5重量部を混合し、自動乳鉢ANM−200(日陶科学株式会社製)を用いて10分間混練処理し、次いで、櫛形ポリエステル系分散剤(商品名:Solsperse24000SC:LUBRIZOL製)2.0重量部とPGMEA10重量部を混合し、自動乳鉢ANM−200(日陶科学株式会社製)を用いて30分間混練処理し、その後140度で60分間乾燥し、溶剤を完全に揮発させることにより作製した。
有色微細複合着色材(G)は、複合粒子粉末(G)100重量部とフタロシアニン系誘導体(商品名:Solsperse5000:LUBRIZOL製)0.5重量部を混合し、自動乳鉢ANM−200(日陶科学株式会社製)を用いて10分間混練処理し、次いで、櫛形ポリエステル系分散剤(商品名:Solsperse24000SC:LUBRIZOL製)2.0重量部とPGMEA10重量部を混合し、自動乳鉢ANM−200(日陶科学株式会社製)を用いて30分間混練処理し、その後140度で60分間乾燥し、溶剤を完全に揮発させることにより作製した。
得られた有色微細複合着色材(G)は、平均一次粒子径が19nm、個数換算平均粒子径が24nm、体積換算平均粒子径が38nm、BET比表面積値が65.4m2/gであった。色相のうちL*値は31.62、a*値は−14.92、b*値は−1.46、C*値は14.99、分散剤吸着量は10.94mg/m2、耐光性ΔE*値は2.36、耐熱性ΔE*値は2.62であった。
<実施例1−2:有色微細複合着色材(B)の製造>
複合粒子として、複合粒子2とフタロシアニン系誘導体2.0重量部を混練処理した以外は、前記有色微細複合着色材(G)と同様にして、有色微細複合着色材(B)を得た。
複合粒子として、複合粒子2とフタロシアニン系誘導体2.0重量部を混練処理した以外は、前記有色微細複合着色材(G)と同様にして、有色微細複合着色材(B)を得た。
得られた有色微細複合着色材(B)は、平均一次粒子径が20nm、個数換算平均粒子径が25nm、体積換算平均粒子径が40nm、BET比表面積値が81.3m2/gであった。色相のうちL*値は26.88、a*値は6.02、b*値は−12.98、C*値は14.31、分散剤吸着量は11.26mg/m2、耐光性ΔE*値は2.74、耐熱性ΔE*値は2.84であった。
<実施例1−3:有色微細複合着色材(R)の製造>
複合粒子として、複合粒子3とアゾ系誘導体(商品名:Solsperse22000:LUBRIZOL製)1.0重量部を混練処理し、分散剤としてアクリル系ブロック共重合物(商品名:BYK2001:ビックケミー製)を用いた以外は、前記有色微細複合着色材(G)と同様にして、有色微細複合着色材(R)を得た。
複合粒子として、複合粒子3とアゾ系誘導体(商品名:Solsperse22000:LUBRIZOL製)1.0重量部を混練処理し、分散剤としてアクリル系ブロック共重合物(商品名:BYK2001:ビックケミー製)を用いた以外は、前記有色微細複合着色材(G)と同様にして、有色微細複合着色材(R)を得た。
得られた有色微細複合着色材(R)は、平均一次粒子径が29nm、個数換算平均粒子径が31nm、体積換算平均粒子径が45nm、BET比表面積値が78.6m2/gであった。色相のうちL*値は48.74、a*値は48.06、b*値は22.96、C*値は53.26、分散剤吸着量は10.06mg/m2、耐光性ΔE*値は2.58、耐熱性ΔE*値は2.41であった。
<実施例1−4:有色微細複合着色材(Y)の製造>
複合粒子として、複合粒子4とアゾ系誘導体1.5重量部を混練処理し、分散剤としてウレタン系ブロック共重合物(商品名:EFKA4300:EFKA製)を用いた以外は、前記有色微細複合着色材(G)と同様にして、有色微細複合着色材(R)を得た。
複合粒子として、複合粒子4とアゾ系誘導体1.5重量部を混練処理し、分散剤としてウレタン系ブロック共重合物(商品名:EFKA4300:EFKA製)を用いた以外は、前記有色微細複合着色材(G)と同様にして、有色微細複合着色材(R)を得た。
得られた有色微細複合着色材(Y)は、平均一次粒子径が46nm、個数換算平均粒子径が48nm、体積換算平均粒子径が61nm、BET比表面積値が41.6m2/gであった。色相のうちL*値は87.94、a*値は3.52、b*値は89.79、C*値は89.86、分散剤吸着量は11.64mg/m2、耐光性ΔE*値は2.21、耐熱性ΔE*値は2.66であった。
<本発明3に係る透明着色組成物>
<実施例2−1:透明着色組成物(G)の製造>
前記有色微細複合着色材(G)102.5重量部、分散剤(ポリエステル系分散剤)(商品名:Solsperse24000SC:LUBRIZOL製)3.0重量部、PGMEA294.5重量部を、ビーズミルを用いて4時間混合分散させて、着色組成物(G)を得た。
<実施例2−1:透明着色組成物(G)の製造>
前記有色微細複合着色材(G)102.5重量部、分散剤(ポリエステル系分散剤)(商品名:Solsperse24000SC:LUBRIZOL製)3.0重量部、PGMEA294.5重量部を、ビーズミルを用いて4時間混合分散させて、着色組成物(G)を得た。
得られた透明着色組成物(G)の個数換算分散粒子径は25nmであり、体積換算分散粒子径は38nm、粘度の変化率は4.3%、波長530nmの透過率は85.3%、波長650nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.46であった。
<実施例2−2:透明着色組成物(B)の製造>
着色材として、前記有色微細複合着色材(B)104.0重量部、PGMEA293.0重量部を用いた以外は、前記実施例2−1と同様にして、透明着色組成物(B)を得た。
着色材として、前記有色微細複合着色材(B)104.0重量部、PGMEA293.0重量部を用いた以外は、前記実施例2−1と同様にして、透明着色組成物(B)を得た。
得られた透明着色組成物(B)の個数換算分散粒子径は24nmであり、体積換算分散粒子径は42nm、粘度の変化率は4.5%、波長460nmの透過率は83.9%、波長610nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.41であった。
<実施例2−3:透明着色組成物(R)の製造>
着色材として、前記有色微小複合着色材(R)103.0重量部、PGMEA294.0重量部を用いた以外は、前記実施例2−1と同様にして、透明着色組成物(R)を得た。
着色材として、前記有色微小複合着色材(R)103.0重量部、PGMEA294.0重量部を用いた以外は、前記実施例2−1と同様にして、透明着色組成物(R)を得た。
得られた透明着色組成物(R)の個数換算分散粒子径は36nmであり、体積換算分散粒子径は43nm、粘度の変化率は4.9%、波長620nmの透過率は89.1%、波長550nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.16であった。
<実施例2−4:透明着色組成物(Y)の製造>
着色材として、前記有色微小複合着色材(Y)103.5重量部、PGMEA293.5重量部を用いた以外は、前記実施例2−1と同様にして、透明着色組成物(Y)を得た。
着色材として、前記有色微小複合着色材(Y)103.5重量部、PGMEA293.5重量部を用いた以外は、前記実施例2−1と同様にして、透明着色組成物(Y)を得た。
得られた透明着色組成物(Y)の個数換算分散粒子径は49nmであり、体積換算分散粒子径は69nm、粘度の変化率は4.9%、波長550nmの透過率は89.6%、波長400nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.21であった。
<本発明4に係るカラーフィルター用透明着色組成物>
<実施例3−1:カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)の製造>
前記着色組成物(G)400.0重量部、メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体100.0重量部を、ビーズミルを用いて2時間混合分散し、得られた混練物を5μmのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)を得た。
<実施例3−1:カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)の製造>
前記着色組成物(G)400.0重量部、メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体100.0重量部を、ビーズミルを用いて2時間混合分散し、得られた混練物を5μmのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(I−G)の個数換算分散粒子径は24nmであり、体積換算分散粒子径は36nm、粘度は15.6mPa・s、粘度の変化率は4.1%、650nmのεw(重量基準)は2.46であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(I−G)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(I−G)の色度は、x値が0.2772、y値が0.3846、Y値が71.06、耐光性はΔE*値が2.68、耐熱性ΔE*値が2.74であった。波長530nmの透過率は92.4%、650nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.47であった。
<実施例3−2:カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)の製造>
着色組成物として、前記透明着色組成物(B)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)を得た。
着色組成物として、前記透明着色組成物(B)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)を得た。
得られたカラーフィルター用着色組成物(I−B)の個数換算分散粒子径は23nmであり、体積換算分散粒子径は40nm、粘度は15.3mPa・s、粘度の変化率は4.6%、610nmのεw(重量基準)は2.42であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(I−B)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(I−B)の色度は、x値が0.1473、y値が0.2186、Y値が29.71、耐光性はΔE*値が2.77、耐熱性ΔE*値が2.91であった。波長460nmの透過率は91.7%、610nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.41であった。
<実施例3−3:カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)の製造>
着色組成物として、前記透明着色組成物(R)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)を得た。
着色組成物として、前記透明着色組成物(R)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(I−R)の個数換算分散粒子径は34nmであり、体積換算分散粒子径は41nm、粘度は16.0mPa・s、粘度の変化率は4.9%、550nmのεw(重量基準)は2.17であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(I−R)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(I−R)の色度は、x値が0.5810、y値が0.3418、Y値が23、58耐光性はΔE*値が2.49、耐熱性ΔE*値が2.74であった。波長620nmの透過率は97.5%、550nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.18であった。
<実施例3−3:カラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)の製造>
着色組成物として、前記透明着色組成物(Y)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)を得た。
着色組成物として、前記透明着色組成物(Y)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)の個数換算分散粒子径は47nmであり、体積換算分散粒子径は66nm、粘度は16.9mPa・s、粘度の変化率は4.8%、400nmのεw(重量基準)は2.22であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(I−R)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(I−Y)の色度は、x値が0.3487、y値が0.4938、Y値が74.99耐光性はΔE*値が2.66、耐熱性ΔE*値が2.75であった。波長550nmの透過率は97.1%、400nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.24であった。
<本発明5に係るカラーフィルター用透明着色組成物>
<実施例4−1:カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)の製造>
前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)500.0重量部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート100.0重量部、2−(4−メトキシ−β−スチリル)−ビス(4,6−トリクロロメチル)−s−トリアジン5.0重量部をビーズミルを用いて2時間混合分散し、得られた混練物を1μmのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)を得た。
<実施例4−1:カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)の製造>
前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)500.0重量部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート100.0重量部、2−(4−メトキシ−β−スチリル)−ビス(4,6−トリクロロメチル)−s−トリアジン5.0重量部をビーズミルを用いて2時間混合分散し、得られた混練物を1μmのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)を得た。
得られたカラーフィルター用着色組成物(II−G)の個数換算分散粒子径は23nmであり、体積換算分散粒子径は35nm、粘度は15.4mPa・s、粘度の変化率は4.0%、650nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.46であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(II−G)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(II−G)の色度は、x値が0.2771、y値が0.3847、Y値が71.14、耐光性はΔE*値が2.66、耐熱性ΔE*値が2.73であった。波長530nmの透過率は92.7、650nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.47であった。
<実施例4−2:カラーフィルター用透明着色組成物(II−B)の製造>
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(II−B)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(II−B)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(II−B)の個数換算分散粒子径は22nmであり、体積換算分散粒子径は38nm、粘度は15.1mPa・s、粘度の変化率は4.5%、610nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.42であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−B)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(II−B)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(II−B)の色度は、x値が0.1474、y値が0.2188、Y値が29.75、耐光性はΔE*値が2.75、耐熱性ΔE*値が2.88であった。波長460nmの透過率は91.9、610nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.42であった。
<実施例4−3:カラーフィルター用透明着色組成物(II−R)の製造>
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(II−R)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(II−R)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(II−R)の個数換算分散粒子径は33nmであり、体積換算分散粒子径は40nm、粘度は15.9mPa・s、粘度の変化率は4.7%、550nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.18であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−R)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(II−R)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(II−R)の色度は、x値が0.5812、y値が0.3419、Y値が23.63、耐光性はΔE*値が2.47、耐熱性ΔE*値が2.73であった。波長620nmの透過率は97.8、550nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.18であった。
<実施例4−4:カラーフィルター用透明着色組成物(II−Y)の製造>
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(II−Y)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(II−Y)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(II−Y)の個数換算分散粒子径は46nmであり、体積換算分散粒子径は63nm、粘度は16.7mPa・s、粘度の変化率は4.7%、400nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.22であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(II−Y)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(II−Y)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(II−Y)の色度は、x値が0.3488、y値が0.4942、Y値が75.06、耐光性はΔE*値が2.65、耐熱性ΔE*値が2.73であった。波長550nmの透過率は97.4、400nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.24であった。
<本発明6に係るカラーフィルター用透明着色組成物>
<実施例5−1:カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)の製造>
前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)500.0重量部、p−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオアセテート5.0重量部を、サンドグラインダーを用いて分散し、得られた混練物を1μmのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)を得た。
<実施例5−1:カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)の製造>
前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)500.0重量部、p−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオアセテート5.0重量部を、サンドグラインダーを用いて分散し、得られた混練物を1μmのグラスフィルターで濾過して、カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(III−G)の個数換算分散粒子径は23nmであり、体積換算分散粒子径は36nm、粘度は15.2mPa・s、粘度の変化率は3.8%、650nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.46であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(III−G)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(III−G)の色度は、x値が0.2772、y値が0.3848、Y値が71.06、耐光性はΔE*値が2.62、耐熱性ΔE*値が2.69であった。波長530nmの透過率は92.5、650nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.46であった。
<実施例5−2:カラーフィルター用透明着色組成物(III−B)の製造>
カラーフィルター用透明着色組成物として、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(III−B)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物として、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(III−B)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(III−B)の個数換算分散粒子径は23nmであり、体積換算分散粒子径は39nm、粘度は14.9mPa・s、粘度の変化率は4.3%、610nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.42であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−B)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(III−B)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(III−B)の色度は、x値が0.1476、y値が0.2190、Y値が29.71、耐光性は、ΔE*は2.73、耐熱性ΔE*は2.87であった。波長460nmの透過率は91.6、610nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.41であった。
<実施例5−3:カラーフィルター用透明着色組成物(III−R)の製造>
カラーフィルター用透明着色組成物として、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(III−R)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物として、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(III−R)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(III−R)の個数換算分散粒子径は33nmであり、体積換算分散粒子径は42nm、粘度は15.3mPa・s、粘度の変化率は4.4%、550nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.18であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−R)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(III−R)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(III−R)の色度は、x値が0.5810、y値が0.3422、Y値が23.59、耐光性はΔE*値が2.45、耐熱性ΔE*値が2.71であった。波長620nmの透過率は97.7、550nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.18であった。
<実施例5−3:カラーフィルター用透明着色組成物(III−Y)の製造>
カラーフィルター用透明着色組成物として、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(III−Y)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物として、前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−Y)を用いた以外は、前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)と同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(III−Y)を得た。
得られたカラーフィルター用透明着色組成物(III−Y)の個数換算分散粒子径は47nmであり、体積換算分散粒子径は65nm、粘度は16.2mPa・s、粘度の変化率は4.4%、400nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.21であった。
前記カラーフィルター用透明着色組成物(III−Y)をクリアベースフィルムに150μm(6mil)の厚みで塗布、乾燥してカラーフィルター用着色透過膜(III−Y)を得た。得られたカラーフィルター用着色透過膜(III−Y)の色度は、x値が0.3485、y値が0.4945、Y値が75.04、耐光性はΔE*値が2.63、耐熱性ΔE*値が2.69であった。波長550nmの透過率は97.4、400nmの比吸光係数εw(重量基準)は2.22であった。
<本発明7に係るカラーフィルター>
<実施例6−1:カラーフィルター(I)の作製>
膜厚1.0μmの樹脂ブラックマトリックスのパターンを形成したノンアルカリガラス基板(厚さ0.7mm)上に前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)をスピンコートし、90℃で4分間、ホットプレートを用いてプリベークを行った後、この膜上にポジ型フォトレジストを塗布し、80℃で20分間加熱乾燥してレジスト膜を得た。超高圧水銀灯2.50kWを用い、400mJ/cm2の光量で露光を行った。次いで、炭酸ナトリウム水溶液で現像を行った後、不要となったフォトレジスト層をメチルセルソルブアセテートで剥離した。更に、得られた着色膜を窒素雰囲気中で250℃で30分間加熱処理することによって緑色着色膜のパターンを得た。
<実施例6−1:カラーフィルター(I)の作製>
膜厚1.0μmの樹脂ブラックマトリックスのパターンを形成したノンアルカリガラス基板(厚さ0.7mm)上に前記カラーフィルター用透明着色組成物(I−G)をスピンコートし、90℃で4分間、ホットプレートを用いてプリベークを行った後、この膜上にポジ型フォトレジストを塗布し、80℃で20分間加熱乾燥してレジスト膜を得た。超高圧水銀灯2.50kWを用い、400mJ/cm2の光量で露光を行った。次いで、炭酸ナトリウム水溶液で現像を行った後、不要となったフォトレジスト層をメチルセルソルブアセテートで剥離した。更に、得られた着色膜を窒素雰囲気中で250℃で30分間加熱処理することによって緑色着色膜のパターンを得た。
その後、同様にして、カラーフィルター用透明着色組成物(I−B)、カラーフィルター用透明着色組成物(I−R)を用いて、それぞれの着色膜のパターンを形成した。
得られたカラーフィルター(I)の透過率は、波長530nmが92.4%、波長460nmが91.7%、波長620nmが97.5%であり、コントラストは1790であった。
<カラーフィルター(II)の作製>
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)、カラーフィルター用透明着色組成物(II−B)、カラーフィルター用透明着色組成物(II−R)を用いた以外は、前記カラーフィルター(I)と同様にしてカラーフィルター(II)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(II−G)、カラーフィルター用透明着色組成物(II−B)、カラーフィルター用透明着色組成物(II−R)を用いた以外は、前記カラーフィルター(I)と同様にしてカラーフィルター(II)を得た。
得られたカラーフィルター(II)の透過率は、波長530nmが92.7%、波長460nmが91.9%、波長620nmが97.8%であり、コントラストは1830であった。
<カラーフィルター(III)の作製>
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)、カラーフィルター用透明着色組成物(III−B)、カラーフィルター用透明着色組成物(III−R)を用いた以外は、前記カラーフィルター(II)と同様にしてカラーフィルター(III)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物として、カラーフィルター用透明着色組成物(III−G)、カラーフィルター用透明着色組成物(III−B)、カラーフィルター用透明着色組成物(III−R)を用いた以外は、前記カラーフィルター(II)と同様にしてカラーフィルター(III)を得た。
得られたカラーフィルター(III)の透過率は、波長530nmが92.5%、波長460nmが91.6%、波長620nmが97.7%であり、コントラストは1800であった。
前記複合粒子1及び実施例1−1〜6−1に従って、複合粒子粉末、有色微細複合着色材、透明着色組成物、カラーフィルター用透明着色組成物及びカラーフィルターを作製した。各製造条件並びに得られた複合粒子粉末、有色微細複合着色材、透明着色組成物、カラーフィルター用透明着色組成物及びカラーフィルターの諸特性を示す。
シリカ1〜4:
芯粒子として、表1に示す特性を有するシリカ粒子粉末1〜3を用意した。
芯粒子として、表1に示す特性を有するシリカ粒子粉末1〜3を用意した。
<複合粒子粉末の製造>
複合粒子2〜4:
芯粒子の種類、表面改質剤の種類及び添加量、表面改質剤の被覆工程におけるエッジランナー処理の線荷重及び時間、有機顔料の付着工程における有機顔料の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重及び時間を種々変化させた以外は、前記複合粒子1と同様にして複合粒子粉末を得た。
複合粒子2〜4:
芯粒子の種類、表面改質剤の種類及び添加量、表面改質剤の被覆工程におけるエッジランナー処理の線荷重及び時間、有機顔料の付着工程における有機顔料の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重及び時間を種々変化させた以外は、前記複合粒子1と同様にして複合粒子粉末を得た。
このときの製造条件を表3に、得られた複合粒子粉末の諸特性を表4に示す。
<有色微細複合着色材の製造>
実施例1−2〜1−4、比較例1−1〜1−4:
複合粒子の種類、誘導体の種類、配合量、分散剤処理の有無、分散剤の種類を種々変化させた以外は前記実施例1−1と同様にして有色微小複合着色材を得た。
実施例1−2〜1−4、比較例1−1〜1−4:
複合粒子の種類、誘導体の種類、配合量、分散剤処理の有無、分散剤の種類を種々変化させた以外は前記実施例1−1と同様にして有色微小複合着色材を得た。
このときの製造条件を表5に、得られた有色微細複合着色材の諸特性を表6に示す。
比較例1−5(WO2007−029694号公報 実施例1 追試実験):
3lのビーカーに、本発明で得られた複合粒子1粉末300gと0.44mol/lの水酸化ナトリウム水溶液2l(芯粒子であるシリカ粒子及び表面改質剤を溶解できる理論量の0.2倍)を入れ、pHを13.2とし、60℃で30分間攪拌した。これを濾過、水洗後、乾燥させてカラーフィルター用着色材(G)を得た。
3lのビーカーに、本発明で得られた複合粒子1粉末300gと0.44mol/lの水酸化ナトリウム水溶液2l(芯粒子であるシリカ粒子及び表面改質剤を溶解できる理論量の0.2倍)を入れ、pHを13.2とし、60℃で30分間攪拌した。これを濾過、水洗後、乾燥させてカラーフィルター用着色材(G)を得た。
比較例1−6:
複合粒子粉末として複合粒子粉末2を用いた以外は、前記比較例1−5と同様にしてカラーフィルター用着色材(B)を得た。
複合粒子粉末として複合粒子粉末2を用いた以外は、前記比較例1−5と同様にしてカラーフィルター用着色材(B)を得た。
比較例1−7:
複合粒子粉末として複合粒子粉末3を用いた以外は、前記比較例1−5と同様にしてカラーフィルター用着色材(R)を得た。
複合粒子粉末として複合粒子粉末3を用いた以外は、前記比較例1−5と同様にしてカラーフィルター用着色材(R)を得た。
比較例1−8:
複合粒子粉末として複合粒子粉末4を用いた以外は、前記比較例1−5と同様にしてカラーフィルター用着色材(Y)を得た。
複合粒子粉末として複合粒子粉末4を用いた以外は、前記比較例1−5と同様にしてカラーフィルター用着色材(Y)を得た。
得られたカラーフィルター用着色材(G)と同様にしてカラーフィルター用着色材(B)、カラーフィルター用着色材(R)、カラーフィルター用着色材(Y)の諸特性を表6に示す。
<透明着色組成物>
実施例2−2〜2−4、比較例2−1〜2−16:
着色顔料の種類、配合量を変化させた以外は、前記実施例2−1と同様にして透明着色組成物を得た。
実施例2−2〜2−4、比較例2−1〜2−16:
着色顔料の種類、配合量を変化させた以外は、前記実施例2−1と同様にして透明着色組成物を得た。
このときの製造条件を表7に、得られた透明着色組成物の諸特性を、表8に示す。
<カラーフィルター用透明着色組成物(I)>
実施例3−2〜3−4、比較例3−1〜3−16:
透明着色組成物の種類を変化させた以外は、前記実施例3−1と同様にしてカラーフィルター用透明着色組成物(I)を得た。
実施例3−2〜3−4、比較例3−1〜3−16:
透明着色組成物の種類を変化させた以外は、前記実施例3−1と同様にしてカラーフィルター用透明着色組成物(I)を得た。
このときの製造条件を表9に、得られたカラーフィルター用透明着色組成物(I)の諸特性を表10に、カラーフィルター用透明着色組成物(I)を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜(I)の物性を表11に示す。
<カラーフィルター用透明着色組成物(II)>
実施例4−2〜4−4、比較例4−1〜4−16:
カラーフィルター用透明着色組成物(I)の種類を変化させた以外は、前記実施例4−1と同様にしてカラーフィルター用透明着色組成物(II)を得た。
実施例4−2〜4−4、比較例4−1〜4−16:
カラーフィルター用透明着色組成物(I)の種類を変化させた以外は、前記実施例4−1と同様にしてカラーフィルター用透明着色組成物(II)を得た。
このときの製造条件を表12に、得られたカラーフィルター用透明着色組成物(II)の諸特性を表13に、カラーフィルター用透明着色組成物(II)を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜(II)の物性を表14に示す。
<カラーフィルター用透明着色組成物(III)>
実施例5−2〜5−4、比較例5−1〜5−16:
カラーフィルター用透明着色組成物(I)の種類を種々変化させた以外は、前記実施例5−1と同様にしてカラーフィルター用透明着色組成物(III)を得た。
実施例5−2〜5−4、比較例5−1〜5−16:
カラーフィルター用透明着色組成物(I)の種類を種々変化させた以外は、前記実施例5−1と同様にしてカラーフィルター用透明着色組成物(III)を得た。
このときの製造条件を表15に、得られたカラーフィルター用透明着色組成物(III)の諸特性を表16に、カラーフィルター用透明着色組成物(III)を塗布して得られたカラーフィルター用着色透過膜(III)の物性を表17に示す。
<カラーフィルター>
比較例6−1、6−4、6−7、6−10:
カラーフィルター用透明着色組成物の種類を変化させた以外は、前記実施例6−1と同様にしてカラーフィルター(I)を得た。
比較例6−1、6−4、6−7、6−10:
カラーフィルター用透明着色組成物の種類を変化させた以外は、前記実施例6−1と同様にしてカラーフィルター(I)を得た。
このときの製造条件及び得られたカラーフィルターの諸特性を表18に示す。
比較例6−2、6−5、6−8、6−11:
カラーフィルター用透明着色組成物を変化させた以外は、前記実施例6−2と同様にしてカラーフィルター(II)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物を変化させた以外は、前記実施例6−2と同様にしてカラーフィルター(II)を得た。
このときの製造条件及び得られたカラーフィルターの諸特性を表18に示す。
比較例6−3、6−6、6−9,6−12:
カラーフィルター用透明着色組成物の種類をさせた以外は、前記実施例6−3と同様にしてカラーフィルター(III)を得た。
カラーフィルター用透明着色組成物の種類をさせた以外は、前記実施例6−3と同様にしてカラーフィルター(III)を得た。
このときの製造条件及び得られたカラーフィルターの諸特性を表18に示す。
一次粒子径が微小であるとともに、顔料濃度が高いビヒクル中においても優れた分散性を有し、且つ、耐光性並びに耐熱性に優れている着色材及び耐光性、耐熱性に優れており、且つ、透明性にも優れたカラーフィルター用透明着色組成物として好適である。
Claims (7)
- 一次粒子径が50nm以下の有色微細複合着色材であり、該有色微細複合着色材の分散剤表面吸着量が5.1〜50.0mg/m2であることを特徴とする有色微細複合着色材。
- 請求項1記載の有色微細複合着色材が、複合粒子粉末に顔料誘導体を処理された前処理複合粒子粉末に分散剤を表面処理してなる有色微細複合着色材。
- 請求項1又は請求項2に記載の有色微細複合着色材を、溶剤に分散してなる透明着色組成物。
- 請求項3記載の透明着色組成物が、少なくとも一つの酸性基及び/又は潜在性酸性基を有する透明樹脂溶液中に分散してなるカラーフィルター用透明着色組成物。
- 請求項4記載のカラーフィルター用透明着色組成物が、光ラジカル重合開始剤、エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する多官能性モノマーを含有することを特徴とする感光性が付与されたカラーフィルター用透明着色組成物。
- 請求項4記載のカラーフィルター用透明着色組成物が、光酸発生剤を含有するカラーフィルター用透明着色組成物。
- 請求項4乃至6のいずれかに記載のカラーフィルター用透明着色組成物の塗膜形成物から得られるカラーフィルター。
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-
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