TW201217461A

TW201217461A - Colored resin composition

Info

Publication number: TW201217461A
Application number: TW100133072A
Authority: TW
Inventors: Satoru Kobayashi; Makoto Teranishi; Hidehiro Arai; Yutaka Ishii; Takaaki Kurata
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 2010-09-16
Filing date: 2011-09-14
Publication date: 2012-05-01
Also published as: JP5856848B2; WO2012036085A1; KR20130115076A; JPWO2012036085A1

Description

201217461 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種形成藍色像素之著色樹脂組合物、使用其而形成之彩色濾光片、以及使用該彩色濾光片而形成之液晶顯示裝置、攝像元件（CCD(Charge Coupled Device，電荷麵合元件）、CMOS(Complementary Metal-Oxide-Semiconductor ’互補金氧半導體））、有機EL顯示器等電子顯示裝置。【先前技術】以筆記型電腦或液晶電視、行動電話等為代表之液晶顯不器（LCD)等之液晶顯示元件、或數位相機或彩色影印機等之用作輸入裝置之攝像元件（CCD、CM〇s)之彩色化必需彩色濾光片。作為製造該等液晶顯示裝置或固體攝像元件所用之彩色濾光片之方法，有染色法、電鍍法、印刷法、顏料分散法等，近年來，顏料分散法成為主流。作為圖案化之方；*’代表性的是光微影法，係使用《光性樹脂組合物與顏料分散體之混合物而形成彩色渡光[最近亦進打如下方法：藉由喷墨印表機不介隔遮罩而將著色油墨直接塗佈於基板上，而形成彩色濾光片。彩色渡光片所要求之特性即色純度、彩度、明度及對比度之提高特別重要。藉由提高明纟’而可抑制背光源之光量’亦可降低隸電力，因此於環境上而言亦為必要之技術。為了提高彩色濾光片之芦绅庚巴、、免度而必須增加著色顏料之含量、或選擇更佳之分光波形之顏料。另_方面為了 158274.doc 201217461 提间月度而必須提高透射率，因此反之必須減少顏度，使膜厚變薄。$了兼具該等相反之特性，而進行顏：之微粒子化之方法。現狀係：若亦進行微粒子化，則耐性或分散穩定性存在極限，即便提高明度亦無法同時性。為了解決該等問題，作為其他方法，進行了使用染料之彩色濾光片之研究。若使用染料，則具有以下優點：兼具顏料所無法達成之色純度與明度，或由於並非粒子而可抑制光散射，因此亦可提高對比度。然而，對於電視等必需長期可靠性之顯示體而言，必需耐光性及耐熱性，特別是多數情況是藍色染料與顏料相比耐性明顯較差。例如下述專利文獻1及2提出了關於使用三苯基f烷系化合物之彩色慮光片之報告’但二笨基甲烧系化合物之耐光性及耐熱性明顯較差，而達不到實用水平。雖然公知酞菁系染料之耐性優異（專利文獻3)，但色特性並非藍色，通常為帶紅色之氰調，因此無法形成鮮明之藍色像素❶彩色濾光片中鮮明之藍色像素中仍然需要包含可靠性優異之耐性較高之色材的著色樹脂組合物，但現狀是幾乎未實現實用化。因此，作為下一代’而要求鮮明之藍色且耐性優異之高品質之彩色慮光片。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開平8-94826號公報 [專利文獻2]日本專利特開2〇〇2_ 14222號公報 158274.doc 201217461 [專利文獻3]日本專利特開昭6〇_2491〇2號公報 [專利文獻4]曰本專利特公昭41_2466號公報 [專利文獻5]日本專利特開昭63_丨72772號公報 [專利文獻6]曰本專利特公昭5〇_4〇 19號公報 [專利文獻7]曰本專利特公昭3946787號公報【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的係提供具有鮮明之藍色特性、對比度等色特性優異、且耐熱性等優異之彩色濾光片之藍色像素。 [解決問題之技術手段] 本毛明者為了解決上述課題而進行銳意研究，結果發現，藉由於彩色濾光片之藍色像素中使用包含特定藍色色材化合物之著色樹脂組合物，而可解決上述課題，從而完成了本發明。即’本發明係關於： (1)一種彩色濾光月用著色樹脂組合物，其含有下述式 ()所示之色材化合物、點合樹脂、溶劑、光聚合起始劑、及硬化劑： 158274.doc 201217461 化

3 R

9a R1 oa 6a Ζ ㊀

\ϊ/ 1Α /V (式（1)中’ Rla〜R6〆；^別獨立表示氫原子苯基或苄基，但至少1個為C7_C3〇之烷基；R7a〜R2Qa分別立表示氫原子、鹵素原子、C1_C6之烷基；z-表示具有c C10之高次_化烷基之烷基磺醯基醯亞胺陰離子、烷基, 醯基甲基化物陰離子、或烷基磺酸鹽陰離子” (2) 如（1)之著色樹脂組合物，其中z = 叉· 一既甲績醯j 酿亞胺陰離子、三·三氟^醯基甲基化物陰 :

甲磺酸鹽； ν故二I (3) 如⑴或(2)之著色樹脂組合物，其料；匕3金屬酞菁彥中包含下 ⑷如⑴至(3)中住一項之著色樹脂組合物，其述式（2)所示之色材化合 " 158274.doc 201217461 2 化

V

Y4 3 ( N YIN R5b

㊀ Z (^ ()中分別獨立表示氫原子、鹵素原子、Cl- C12之烷基、C1_C12之烷氧基、硝基、羧基、烷氧羰基； Υι〜Y4分別獨立表示氫原子、C1C12之烷基、芳基； X广Xs分別獨立可具有氫原子、C1C12之烷基' C1-C12之烧氧基、自素原子、硝基、苯氧基、叛基、烧氧幾基、續基、胺％醯基、胺甲醯基之〖種或2種以上；陰離子部z與上述相同）； (5)—種彩色濾光片用著色硬化膜，其係使用如（1)至（4) 中任一項之著色樹脂組合物’進行圖案化而成； ⑻-種彩色渡光片’纟包含如（5)之彩色濾光片用著色硬化膜； (7)—種液晶顯示裝置及有機EL顯示器，其安裴如（6)之彩色渡光片而成， 158274.doc 201217461 (8)—種固體攝像元件其安裝如（7)之彩色濾光片而 [發明之效果]

像素。巴兮特定藍色色有鮮明之藍色之用高品質之藍色【實施方式】本發明之藍色著色樹脂組合物含有黏合樹脂、溶劑、光聚合起始劑、硬化劑、及特定之藍色色材化合物，根據需要可含有其他顏料或染料等色材化合物、界面活性劑、熱硬化劑、聚合抑制劑、及紫外線吸收劑等各種添加物並不限定於該等，作為特定色材化合物以外之成分，可無特別限制地使用。作為使用本發明之著色樹脂組合物之像素製造方法主要可列舉光微影法與噴墨法，前者係使用利用光聚合起始剑之顯影性優異之感光性樹脂組合物，後者未必需要光聚合起始劑’而使用熱硬化性樹脂組合物。本發明所使用之特定色材化合物係上述式（1 )所示。上述式（1)之Ria〜尺以中’ C1-C30之烷基可經取代亦可未經取代’作為其例’可列舉：曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-曱基丙基（第二丁基）、異丁基、戊基、1-乙基丙基' 1-曱基丁基、環戊基、己基、丨-甲基戊基、1-乙基丁基、環己基、羥基丙基' 2_磺基乙基、羧基乙基、氰基乙 158274.doc 201217461 基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、三氟甲基、五氟乙基、2-庚基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烧基、十二炫基、十三烧基、十四烧基、十五烧基、十六烧基、十七烧基、十八烧基、十九烧基、花生基、二十烧基 '二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五炫基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烧基、二十九烷基、三十烷基、異庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基、異十五烷基、異十六烷基、異十七烷基、異十八烷基、異十九烷基、異花生基、異二十烷基、異二十一烷基、異二十二烷基、異二十三烷基、異二十四烷基、異二十五烷基、異二十六烷基、異二十七烷基、異二十八烷基、異一十九院基、異三十烧基、1-曱基己基、1-乙基庚基、1-曱基庚基、1-環己基乙基、1-庚基辛基、2-曱基環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,6-二甲基環己基、2,4-二曱基環己基、3,5_二曱基環己基、2,5_二甲基環己基、2,3-二曱基環己基、3,3,5_三甲基環己基、4_第三丁基環己基、2-乙基己基、金剛烷基、2_金剛烷基等。本發明中’式（1)中之Ru〜R6a之至少1個為C7_c3〇之烷基，於工業上而言’較佳為Ria〜R“中R5a或Rq之至少任一個為 C7-C30之烷基，作為其具體例，特佳為2_庚基、2_甲基環己基。式（1)之Ru〜尺“中，苯基或苄基可具有取代基，作為其取代基’例如可列舉：曱基、乙基、丙基、異丙基、丁 158274.doc 201217461 基、異丁基、第三丁基、戊基等(C1_C5)烷基，氟原子' 氣原子、溴原子、碘原子等南素原子，磺酸基，甲氧基' 乙氧基、丙氧基、丁氧基、第三丁氧基、己氧基等(ci_ C6)烷氧基，羥基乙基、羥基丙基等羥基（ci_c5)烷基，甲氧基乙基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丁氧基乙基等(c卜 C5)烷氧基（Ci_C5)烷基，2_羥基乙氧基等羥基（ci_c5)烷氧基，2-甲氧基乙氧基、2_乙氧基乙氧基等院氧基⑶烧氧基，2-續基乙基，羧基乙基，氰基乙基等。作為本說明書中之鹵素原子，可列舉氟、氣、溴碘。作為式（1)之R7a〜R2〇a，較佳為氫原子、氯原子、經取代或未經取代之C1-C6烷基。式（1)之1^〜尺2〇3中，作為C1_C6烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、環戊基、己基 '環己基、羥基丙基、2-磺基乙基、幾基乙基、氰基乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、三氟曱基、五氟乙基等，特佳為曱基。將式（1)所示之色材化合物之具體例示於表U，但本發明並不限定於該等。表1-1 158274.doc 201217461 化合物通式（1)中之取代基（R) No. la 2a 3a 4a 5a 6a 7a 8a 9a 10a 11a 12a 13a 14a 15& 16a 174 18& 19a 20a 1-1 Et Et El Et H H H H H H H H H H H H H H H a 1-2 Et Et Et Et Λ H H H H H H H H H H H H H H H β 1·3 Et Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H a 1-4 Et Et Et Et H H H K H H H H H H H H H H H β 1-5 Et Et Et Et CH3(CHZ)11 H H H H H H H H H H H H H H H a 卜6 Et Et Et Et CH3(CH2)11 H H H H H H H H H H H H H H H β 1-7 Et Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H a 1-8 Et Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H β 1-9 Et Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H a 1-10 Et Et Et Et H H H H H H H H H H H H H H H β 卜11 Et Et Et Et H H H H Cl H H H Cl H H H H H H a 1-12 Et Et Et Et H H H H Cl H H H Cl H H H H H H β 1-13 Et Et Et Et H H H H Cl H H H Cl H H H H H H a 1-14 Et Et Et Et A H H H H Cl H H H Cl H H H H H H β 1-15 Et Et Et Et Λ H H H H Me H H H Me H H H H H . H a 1-16 Et Et Et Et H H H H Me H H H Me H H H H H H β 1-17 Et Et Et Et H H H H Me H H H Me H H H H H H a 1-18 Et Et Et Et H H H H Me H H H Me H H H H H H β 1-19 Me Me Me He H H H H H H H H H H H H H H H a 1-20 Me Me Me Me Λ H H H H H H H H H H H H H H H β 表1-1中，關於取代基R，Me表示甲基，Et表示乙基。又，於Z·為α時，表示三-三氟曱磺醯基曱基化物陰離子， •11- 158274.doc 201217461 於ζ·為β時’表示雙三氟甲磺醯基醯亞胺陰離子。本發明中可併用之上述式（2)所示之色材化合物中， Rib〜Ru分別獨立表示氫原子、鹵素原子、C1_ci2之烷基、C1-C12之烷氧基、硝基、羧基、烷氧羰基。丫广丫4分別獨立表示氫原子、Cl_Ci2之烷基、芳基。Xl〜X5分別獨立可具有氫原子、C1-C12之烷基' C1-C12之烷氧基 '鹵素原子、硝基、苯氧基、羧基、烷氧羰基、磺基、胺磺醯基、胺甲醒基之1種或2種以上。陰離子部ζ·表示具有ci-C10之高次函化烷基之烷基磺醯基甲基化物陰離子、烷基續酸基醯亞胺陰離子或烷基磺酸鹽陰離子。作為式（2)之烧基，例如可列舉：曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、正戊基、正己基、正辛基、2·乙基己基、環己基等C1_c 12之烷基等。該等烷基可具有取代基，作為具有取代基之烷基’例如可列舉：羥基乙基 '羥基丙基、羥基丁基、2磺基乙基、羧基乙基、氰基乙基、曱氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、三氟甲基、五氟乙基。又，烧基可具有之取代基包括胺甲醯基、羧基等。作為式（2)之烧氧基’與上述之烧基相同可列舉具有 C12之烷基之烷氧基，亦與記載為「烷氧羰基」之情形相同可列舉具有C1-C 12之烷基之烷氧羰基。作為式（2)之炫氡羰基’例如可列舉：曱氧羰基、乙氧幾基、丙氡羰基、異丙氧幾基、丁氧羰基、異丁氧羰基、戊氧羰基、異戊氧羰基、新戊氧羰基、環戊氧羰基、己氧 158274.doc 201217461 羰基、環己氧羰基、庚氧幾基衣庚乳叛基、辛氧羰基、基己氧幾基、環辛氧《、壬氧m基、癸氧録、三環癸氧幾基、甲氧基丙氧幾基、乙氧基丙氧幾基、己氧：丙乳祿基、2-乙基己氧基丙氧幾基、甲氧基己氧幾基、节氧幾·基等。作為式⑺之芳基，例如可列舉：苯基、萘基、葱基、菲基、芘基、苯并祐基等芳香族烴殘基；吡啶基、吡畊基、㈣基、㈣基1料基、料基、十朵琳基、味吐基ϋ基、㈣基、Μ基等料族雜環殘基等。該等芳基可具有取代基，作為該取代基，例如可列舉：院基、貌氧基、鹵素原子、績基.、缓基、烧氧幾基胺甲醯基、氰基等。式（2)之笨氧基可具有取代基，作為取代基，例如可列舉‘ C1-C12之直鏈或分支烷基、鹵素原子、胺基、烷基胺基、羥基等。作為式（2)之磺基’例如可列舉甲磺醯基、乙磺醯基、己磺醯基、癸磺醢基等。作為式（2)之胺續酸基，例如可列舉：胺續酸基、甲烧胺磺醯基、乙烷胺磺醯基、丙烷胺磺醯基、異丙烷胺磺醯基、丁烧胺績醯基、異丁燒胺項醯基、戊娱1胺確醯基、異戊烷胺磺醯基、新戊烷胺磺醯基、環戊烷胺磺醯基、己烷胺續醯基、環己烷胺磺醯基、庚烷胺磺醯基、環庚烷胺磺醯基、辛烷胺績醯基、2-乙基己烷胺磺醯基、ι，5-二曱基己炫•胺磺醯基、環辛烧胺項醯基、壬烧胺項醯基、癸烷胺 158274.doc •13- 201217461 續酿基環癸炕胺碩基丙烷胺磺醯基、丙氧基丙烷胺磺醯基、異丙氧基丙烧胺石黃酿基、己氧基丙燒胺確酿基、2-乙基己氧基丙烷胺確醯基、甲氧基己烷胺磺醯基、3-苯基-i_甲基丙烷胺磺醯基等。式（2)之胺甲醯基可具有取代基，作為取代基，可列舉 C1-C12之直鏈或分支烷基、苯基、甲苯磺醯基、嘧啶基等。進而，作為上述胺曱醯基，與氮鍵結之2個烷基與^ 氮原子一起可形成C3〜C12之環烷環，或可形成具有氮、氧、硫等1種以上雜原子之脂肪族雜環。本發明之著色樹脂組合物中所含之式⑴及式⑺所示之色材化合物所具有之陰離子部2-，分別獨立表示具有 ci〇之高次i化院基之續醯基甲基化物陰離子、續酿某酿亞胺陰離子或全氟炫基韻鹽陰離^作為其具體例:可列舉.醯基醯亞胺陰離子、三·三氟甲績酿基甲基化物陰離子、三氣甲續酸鹽、九氟丁基石黃酸鹽，特佳為二-二氟甲磺醯基曱基化物陰離子❶ 將式（2)所示之色材化合物 _ 物之具體例不於以下表2-1及表 2-2，仁本發明並不限定於該等。表2-1 I58274.doc

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化合物No. 化學式 2-1 Η Η HjCA^^ACHj f3co2s^so2cf3 J\/COOEt S02CF3 u 2-2 Η H εκΝΊΡΤ°Υ^ν"ει Η3〇ΛΛΑΑ〇η3 F3C02S.e.S02CF3 2-3 Et Et E，NY^T〇Y^T^Et f3co2s、.so2cf3 ^L^cooh so2cf3 2-4 Et Et Ε，ΝΎ^Γ〇丫 FjCO2S^0^SO2CF3 2-5 Et Et ΕΙ^Νγ^γ°γί?ν"Ν®Εΐ F3C02S、g/S02CF3 ^L^COOEt S02CF3 2-6 Et Et ΕΙ^Ν^^γ°γ^γΝ®Εί F3C02S、fS02CF3 QTc〇〇Et 2-7 f f ΕΚΝγ^γ,°γ^γΝ®Εΐ Κ^γΚ^ f3co2s、.so2cf3 J^/COOMe S02CF3 U -15- 158274.doc 201217461 表2-2 化合物No. 化學式 2-8 Et Et Et，丫、丫 F3CO2Sv0^SO2CF3 S02CF3 2-9 Η H Et’丫丫0Ύ八广芝Et F3C02S、g/S02CF3 Jv^COOEt S02CF3 u 2-10 Η H Ε，ΝΎ^Τ〇Ύ^Τ畎Et F3C〇2S、g/S02CF3 so2cf3 0 2-11 V ?H3 h3C-A^^A^ f3co2s^so2cf3 J^^COOEt S02CF3 2-12 H Et Η-Νγ^°γ^γΝ®Εΐ HF3C02SV0^SO2C F3 Js^COOEt S02CF3 2-13 Et Et Et^YY°Y^Y^Et F3C02S\g/S02CF3 .COHH1 S02CF3 u r：： •16- 158274.doc 201217461 本發明之著色樹脂組合物所用之色材化合物，例如可藉由技報堂股份有限公司發行之細田豐著「理論製造染料化學j (373〜375頁）所記载之已知的合成法而獲得。 ^者’亦可藉由購人本發明之色材化合物之陰離子町為亂陰離子的市售品，添加相對應之鹽或酸進行鹽交換而合成。作為該鹽交換之合成方法，例如藉由以下方式而容易獲得：將陰離子部z•為氯陰離子之色材化合物溶解於反應溶劑（例如可列舉水' 或甲醇、乙醇、異丙醇、丙鋼、 N’N_二甲基甲醯胺（以下簡記為刪）、N-f基如叫炫嗣 |日以下簡記為NMP)等水溶性極性溶劑，該等溶劑可單獨或犯合使用。）添加相對應之鹽或酸0.5〜3當量左右，於特〜 Μ (例如。〜峨)下授掉，並渡取所析出之目標物之：晶。色色著色樹脂組合物之總固體物指包含 :材化6物、黏合樹脂、硬化劑等之固體成分之總下以相同含義使用。)中所含的上述式⑴所示之色材化八物之含量’較佳為(U,量份、更佳為 = 含量多於該範圍時，會產生析出或凝質：：。於化不右八工永疋問喊、或由於硬刀引起與基板之密接性降低。於含量私+ 大問題’伸作Α由胜卜4 .. 、里車又夕時雖無向。-作為色特性，有無法獲得充分+ 之色純度之傾上述式（1)所示之色材化合物解性較低時，與作為後述任♦成分之=物中之溶散劑或分散助劑等而分散述式⑴所㈣樣’可使用分 Μ)所不之色材化合物可 158274.doc -17- 201217461 可混合其他染料或因此較理想為，與混合2種以上而使用亦可單獨使用，還顏料。由於本發明係關於藍色像素者，公知之藍色染料或紫色染料、戋去 A者k色顏料及紫色顏料等混合。本發明中所用之點合樹脂由於顏料分散時之分散穩定性，可發揮作為分散劑、分散助劑之功能，另—方面，作為光微影法之設計，較理想為於彩色遽光片製造時之顯影處理步驟中可溶解於所用之鹼性顯影液，$而為了形成良好之微細圖案’較理想為具有與光聚合起始劑、光聚合性單體等之充分的硬化特性。所得之顏料分散樹脂組合物必須具有與光聚合起始劑、光聚合性單體 '顏料分散液等構成材料之相溶性良好，不發生析出或凝聚等之穩定性。於喷墨法時，無須特別為驗可溶性，因此選擇與其他色材化合物或添加劑之相溶性良好之樹脂即可。作為黏合樹脂，亦可使用公知之樹脂，更佳為以下所列舉之具有1個以上羧基、或羥基之乙烯性不飽和單體或其他可共聚合之具有芳香族烴基或脂肪族烴基之乙烯性不飽和單體等之共聚物。又，亦可使用於該等側鏈或末端等具有％氧基者、還可使用使丙烯酸酯加成而成之環氧丙烯酸酉旨樹脂。該等單體等可單獨使用亦可組合2種以上而使用。作為本發明中可使用之上述含羧基之不飽和單體，例如可列舉：丙烯酸、曱基丙烯酸、丁稀酸、α_氯丙烯酸、乙基丙稀酸、肉桂酸等不飽和單緩酸類；順丁烯二酸、順丁 158274.doc 201217461 烯二酸酐、反丁烯二酸、衣康酸'衣康酸酐、擰康酸、檸康酸肝、中康酸等不飽和二幾酸（酐）類；u以上之不飽和多元缓酸(酐)類、2-(甲基)丙稀醯氧基乙基六氫鄰苯二甲馱、2-甲基丙烯醯氧基乙基2_羥基丙基鄰苯二甲酸酯、2. 丙烯醯氧基乙基2-羥基乙基鄰苯二甲酸等。具有該等羧基之乙烯性不飽和單體可單獨使用或混合2種以上而使用作為本發明可使用之上述含羥基之不飽和單體，例如可列舉：（甲基）丙稀酸2-經基乙酯、（甲基）丙烯酸2_經基丙酉曰、（甲基）丙烯酸3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸4_羥基丁酯、 (甲基）丙烯酸3-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸5_羥基戊酯、（甲基）丙烯酸4-羥基戊酯、（甲基）丙烯酸3_羥基戊酯、（甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸5_羥基己酯、（甲基）丙烯酸4-羥基己酯、（甲基）丙烯酸5_羥基_3_曱基-戊酯、環己院-1，4-二甲醇-單（曱基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2_(2_羥基乙氧基）乙酯、甘油單曱基丙酸酯、聚乙二醇單（甲基）丙稀酉文Sa、聚丙一醇單（甲基）丙烯酸酯、聚（乙二醇-丙二醇）單甲基丙酸酯等羥基末端聚烷二醇單（甲基）丙烯酸酯等。該等具有羥基之乙烯性不飽和單體可單獨使用或混合2種以上而使用。又，作為上述其他不飽和單體，例如可列舉··苯乙烯、 α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基曱苯、鄰氯笨乙烯、間氣苯乙稀、對氣笨乙烯、對甲氧基苯乙烯等芳香族乙烯化合物；（曱基）丙烯酸曱酯、（曱基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙 158274.doc 201217461 酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（曱基）丙烯酸2_ 羥基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、對異丙苯基苯氧基乙二醇 (甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2_羥基_3-苯氧基丙酯、鄰苯基苯酚縮水甘油醚（甲基）丙烯酸酯、鄰苯基苯酚（曱基）丙烯酸酯羥基乙基化物、（甲基）丙烯酸笨氧基乙酯等不飽和羧酸酯類；（甲基）丙烯酸環戊酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸三甲基環己酯、（甲基）丙烯酸降搐酯、 (甲基）丙烯酸降捐基曱酯、（甲基）丙烯酸苯基降捐酯、（甲基）丙烯酸氰基降葙酯、（甲基）丙烯酸異葙酯、（甲基）丙烯酸葙酯、（甲基）丙烯酸堇酯、（曱基）丙烯酸小茴香酯、（曱基）丙烯酸金剛烷酯、（曱基）丙烯酸二曱基金剛烷酯、三環 [5.2.1.〇2’6]癸_8-基=(甲基）丙烯酸酯、三環[521〇2,6]癸_4_ 甲基=(甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸環癸酯、六氫鄰苯二曱酸2-(曱基）丙烯醯氧基乙酯、（曱基）丙烯酸第三丁基環己酯等脂環骨架類；聚乙二醇單（曱基）丙烯酸酯、聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚（乙二醇-丙二醇）單曱基丙酸酯等羥基末端聚烷二醇單（甲基）丙烯酸酯類；曱氧基聚乙二醇單曱基丙酸酯、十二烷氧基聚乙二醇單（曱基）丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇單（曱基）丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇單丙烯酸酯、烯丙氧基聚乙二醇-聚丙二醇單（曱基）丙烯酸酯等烷基末端聚燒二醇單（甲基）丙烯酸酯類；丙烯酸2-胺基乙酯、曱基丙酸2-胺基乙酯、丙烯酸2_胺基丙酯、甲基丙酸2胺基丙 158274.doc -20- 201217461 酯、丙烯酸3-胺基丙酯 '甲基丙酸3_胺基丙酯等不飽和羧酸胺基烧基S旨類；丙稀酸縮水甘油酿、甲基丙酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸3,4-環氧丁酯、（曱基）丙烯酸（3，4_環氧環己基）曱酯 '(甲基）丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚等不飽和叛酸縮水甘油酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯醋、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類；乙烯基曱醚、乙埽基乙醚、烯丙基縮水甘油醚、曱基烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚類；丙烯腈、曱基丙稀腈、α-氯丙烯腈、二氰亞乙烯等氰化乙烯化合物；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α_氯丙烯醯胺、Ν-苯基順丁烯二醯亞胺、Ν_環己基順丁烯二醯亞月女、Ν-(甲基）丙稀醯基鄰苯二甲酿亞胺、ν_(2·經基乙基）丙烯醯胺、Ν-(2-羥基乙基）甲基丙烯醯胺、順丁烯二醯亞胺等不飽和醯胺或不飽和醯亞胺類；丨，3_丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共輥二烯類；聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙酸正丁酯、聚矽_等聚合物分子鏈之末端具有單丙烯醯基或單曱基丙烯醯基之巨單體類等。該等其他不飽和單體可單獨使用或混合2種以上而使用。又，亦有用的是於共聚物之側鏈進一步導入不飽和雙鍵之聚合物。例如可列舉：於順丁烯二酸酐與可共聚合之笨乙烯、乙烯基苯酚、丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯醯胺等之共聚物的順丁烯二酸酐部，使丙烯酸羥基乙酯等具有醇性羥基之丙稀酸酯或曱基丙酸縮水甘油酯等具有環氧基之丙稀酸酯反應而半酯化之化合物’及使丙烯酸、丙烯酸酯與丙 I58274.doc •21 - 201217461 稀酸經基乙酯等具有醇性經基之丙稀酸酯之共聚物之經基，與丙稀酸反應而成之化合物等。又，亦可使用：胺基甲酸酯樹脂或聚醯胺、聚酿亞胺樹脂、聚酯樹脂、市售之 ACA-200M(Daicel公司製造）、ORGA-3060(大阪有機化學製造）、AX3-BNX02(曰本觸媒製造）、υΧΕ-3024(日本化藥製造）、UXE-3000(曰本化藥製造）、ZGA-287H(曰本化藥製造）、TCR-1338H(曰本化藥製造）、ZXR-1722H(曰本化藥製造）、ZFR-1401 H(曰本化藥製造）、ZCR-1642(曰本化藥製造）。通常分散顏料時使用分散劑、分散助劑。有對顏料具有良好吸附性之色素系分散劑、樹脂系分散劑或界面活性劑等。例如已知，將作為色素系分散劑的如上述專利文獻 4〜6所具有之顏料之續化物或其金屬鹽與顏料混和之方法’或混合經取代胺基甲基衍生物之方法（專利文獻7)等。作為樹脂系分散劑，亦有無極性非離子系者，通常為具有賦予良好之顏料吸附性之酸值、胺值等之高分子樹脂，可列舉丙烯酸系樹脂、聚胺基曱酸酯樹脂、聚羧酸、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂等。作為其具體例，例如可列舉：ED2n (楠本化成製造）、Ajisper PB821(Ajin〇m〇t〇 FineTechn〇製造）Solsperse71〇〇0(Avecia 製造）等。製造本發明所用之黏合樹脂（共聚物）時，係使用聚合起始劑。此處Μ乍為合成共聚物時所使用之聚合起始劑之具體例’例如可列舉：α，α，_偶氮雙（異丁猜）、2,2，_偶氮雙（2· 甲基丁腈）、過氧化辛酸第三丁酯、過氧化二第三丁基、 158274.doc -22- 201217461 過氧化笨曱醯、過备m 。甲基乙基酮等。聚合起始劑之使用 =目對於共聚物合成所使用之所有單體之合計，為說明〜5質量份。x，合成共聚物時，較佳為使用下述所二之有機洛劑’係使用對所使用之單官能單體或聚合起 :丨等具有充分溶解力者。合成共聚物時之反應溫度較佳 :5〇〜啊，特料8Q〜峨。又，反應㈣較佳為⑽ 、日’ ’更佳為3〜20小時。共聚物之較佳酸值為10〜300(mg H/g)較佳^值為！〇〜2〇〇(mg K〇H/g)。酸值或經值為 1〇以下時顯影性會降低。共聚物之重量平均分子量(Mw)較為000 4〇0〇〇〇，更佳為3〇〇〇〜1〇〇_。於該重量平均分子里為2GGGW下、或4G()_以上時，感光度及顯影性等低。本表月中，上述黏合樹脂可單獨使用或混合2種以上而使用。本發明中之#合樹脂之含量相對於著色樹脂組合物之總固體成分100質量份，㉟常為〇 5〜99質量份較佳為 5〜50質$份。此時，若黏合樹脂之含量未達Q 5質量份，則有可能發生驗顯影性降低、或形成像素之部分以外之區域存在浮渣或殘留膜等問題。作為本發明中可使用之硬化劑，在自由基聚合時可列舉光聚合單體’在離子硬化時可列舉環氧樹脂，此外可列舉二聚氰胺硬化劑等。作為該等具體例，可列舉：（甲基）丙烯酸2-經基乙醋、（甲基）丙烯酸2•經基丙醋、（曱基）丙婦酸 2乙基己S曰、乙一醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇（甲基）丙烯酸酯、四6二醇（甲基） 158274.doc •23· 201217461 丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二 (甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、（曱基）丙烯酸甘油酯、雙酚-A型環氧二（甲基）丙烯酸酯、雙酚_F 型環氧二（曱基）丙烯酸酯、雙酚-第型環氧二（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、丙氧基化二經甲基丙烧三（甲基）丙稀酸醋、乙氧基化甘油三（曱基）丙烯酸酯、乙氧基化異三聚氰酸三（甲基）丙烯酸酯、二_三羥曱基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四（曱基）丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基）苯基]第、

Kayarad RP-1040(日本化藥製造）、Kayarad DPCA-30(曰本化藥製造）、UA-33H(新中村化學製造）、UA-53H(新中村化學製造）、M-8060(東亞合成製造）；作為硫醇系聚合單體，可列舉·· TEMPIC(堺化學製造）、tmmp(堺化學製造）、PEMP(堺化學製造）、DPMP(堺化學製造）；作為環氧樹脂，可列舉：日本化藥製品之NC-6000、NC-3000、 EOCN-1020、XD-1000、EPPN-501H、BREN-S、NC-7300L、

Daicel 化學製品之 CELLOXIDE 2021P ' EHPE3150 Cyclomer M100、Epolead PB3600、曰本環氧樹脂製品之

Epikote 828、Epikote YX8000、Epikote YX4000、Sila-Ace S510(ChisS〇)、TEPIC(日產化學工業）等；作為三聚氰胺硬化劑，可列舉：羥曱基化三聚氰胺或Mw_30(三和化學 (SANWA CHEMICAL))等。該等可單獨使用或混合2種以上而使用。該等之含量相對於著色樹脂組合物之總固體成分 158274.doc •24· 201217461 1〇0質量份，宜為1〜80質量份，較佳為5〜30質量份。本發明之著色樹脂組合物中可併用合於彩色滤光片之分光特性者，，具有適 j目永枓有機顏料、I 機顏料中適當選擇，視需要可單獨使用或組合2種而' 使用》該等之含量相對於著色樹脂組合物之總固體成： 100質量份’宜為0〜60質量份，較佳為5〜30質量份。以；表示該等各種顏料及染料。作為本發明中可併用之有機顏料，並無特職制，例如可列舉：蒽醌系、酞菁系、三苯基甲烷系、苯并咪唑酮系、喹吖啶酮系、偶氮螯合物系、偶氮系、異吲哚啉系、異0弓丨°朵琳酮系、皮蒽酮（pyranthr〇ne)系、陰 ^ ^ 士林 (indanthrone)系、蒽素嘧啶（anthrapyrimidine)系、二溴箴攸蒽酿i (dibromanthanthrone)系、黃士酮系、花系、尤山酮系、喹酞酮系、硫代靛藍系、二啰畊系、喹吖啶_ 系、咄蠖系等之顏料；將酸性染料、鹼性染料、直接染料等利用各自之沈澱劑而不溶化之色澱顏料、上色色殿顏料等。更具體而言，以色指數計，例如可列舉：顏料藍1、 1:2、 9、 14、 15、 15:1、 15:2、 15:3、 15:4、 15.6、 16 、 17 、 19 、 25 、 27 、 28 、 29 、 33 、 35 、 36 、 56 、 56 : 1 、 60 、 61 、 61:1 、 62 、 63 ' 66 、 67 、 68 、 71 、 72 、 73 、 74、75、76、78、79 ;顏料紫 1、1:1、2、2 : 2、3、 3:1 、 3:3 、 5 、 5:1 、 14 、 15 、 16 ' 19 、 23 、 25 、 27 、 29 、 31、32、37、39、42、44、47、49、50 ;顏料紫3、4、 27、39等。特別是顏料藍15:6或顏料紫23之色相或耐性等 158274.doc •25· 201217461 良好，而更佳。作為本發明中可併用之無機顏料，並無特別限制，例如可列舉：複合金屬氧化物顏料、碳黑、黑色低價氧化欽、氧化鈦、硫酸鋇、鋅白、硫酸錯、黃色船、鐵丹、群青、鐵藍、氧化鉻、録白、鐵黑、斜丹、硫化鋅、錢黃、福紅'鋅、錳紫、鈷紫、硫酸鋇、碳酸鎂等金屬氧化物、金屬硫化物、硫酸鹽、金屬氩氧化物、金屬碳酸鹽等。本發明中可併用之染料並無特別限制，可列舉：酸性染料、驗性染料、直接染料、硫化染料、堯染料、萘酴染 =、反應染料、分散染料等。其中為可溶解於有機溶劑者而二更是不溶解於有機溶劑之染料’亦可藉由製成分放體而適當使用。 & j中作為不溶解於有機溶劑之染料所熟知之處方，例如為酸性染料或如正丙基胺、乙其使有機胺化合物(例料，或… 酸胺等)反應而改性為胺鹽染次使^酸基與該有機胺化合物醯胺基之染料等Μ為具有Θ 色樹"且入私。亥等胺改性之染料亦可用於本發明之著色树月曰組合物”乍為其具體列舉·.溶劑藍2、3、4 s 色私數计’例如可 M、H59、67 I、35、36、37、38、 7;酸性藍 80、83、9〇 7〇、78、98、1〇2、1〇4;驗性藍 8、9;溶劑紫4、5〗，作為紫色染料，可列舉：溶劑紫 ’' 】4 ,鹼性紫1 〇等。作為攝影法所用起始劑，較佳著色樹脂中所添加的_ 爷用作曝光光源之超高壓水銀燈射 I58274.doc • 26 · 201217461 出之紫外線具有充分感光度者，可列舉：自由基聚合性光自由基起始劑、離子硬化性光酸產生劑或光鹼產生劑等。光聚合時，可組合使用以更少之曝光能量進行硬化的被稱為增感劑之聚合促進劑之成分。可使用之光聚合起始劑並無特別限制，作為具體例，可列舉：苯偶醯、安息香醚、女息香丁醚、安息香丙醚、二苯甲酮、3,3,_二曱基_4_曱氧基二苯甲酮、笨甲醯基苯甲酸、笨曱醯基苯甲酸之酯化物、4-苯甲醯基_4’_甲基二苯基硫醚、苯偶醯二甲基縮酮、2- 丁氧基乙基_4_曱基胺基苯曱酸酯、氯_9_氧硫 p山蠖、甲基-9-氧硫星、乙基_9_氧硫咄喵、異丙基_9_氧硫咄4、二甲基-9-氧硫咄p星、二乙基_9_氧硫咄噬、二異丙基氧硫PjiP星、苯曱酸二甲基胺基曱酯、1-(4-十二烷基苯基）-2-經基-2-曱基丙烧小綱、卜經基環己基苯基酮、 2-羥基-2-曱基-丨_苯基丙烷—丨―酮、1(4_異丙基苯基）_2_羥基-2-曱基丙烷_ι·酮、苯曱醯基甲酸曱酯、2_甲基曱硫基苯基）-2-嗎啉基丙烷_丨_酮、2苄基_2_二曱基胺基卜 (4-嗎啉基苯基)_丁酮]、2,4_雙(三氯曱基)_6，-甲氧基苯基）-1，3,5·均三呼、2,4,6_三（三氯甲基）-1，3,5-均三畊、2,4-雙（三漠f基）_6-(4，_曱氧基苯基）-1，3,5-均三口井、2,4,6-三 (二漠甲基）·1，3,5_均三畊、2,4_雙（三氣甲基）·6_(ι，3_苯并二氧戊環-5-基）-1，3,5_均三畊、二苯曱酮、苯甲醯基苯曱酸、1-(4-苯基對胺笨磺醯基苯基）丁烷-丨，2-二酮_2_肟_〇_苯曱IslS曰丨气4-甲基對胺苯績醯基苯基）丁炫_ι，2_二酮-2 -肟 -0-乙酸酯、1-(4-曱基對胺苯磺醯基苯基）丁烷_丨_酮肟_〇_ 158274.doc •27- 201217461 乙酸酯、4,4'-雙（二乙基胺基）二苯f酮、對二甲基胺基苯曱酸異戊酯、對二曱基胺基苯曱酸乙酯、2,2·-雙（鄰氯苯基）-4,4'，5,5'-四笨基-1，2’-聯咪唑、重氮萘醌系起始劑，又市售之Kayacure DMBI、Kayacure BDMK、Kayacure BP-100、Kayacure BMBI、Kayacure DETX-S、Kayacure EPA(均為曰本化藥製造），Darocure 1173、Darocure 1116(均為 Merck Japan 製造），Irgacure 907、Irgacure 369(BASF JAPAN製造）、Irgacure 379EG(BASF JAPAN製造）、Irgacure OXE-01(BASF JAPAN製造）、Irgacure OXE-02 (BASF JAPAN 製造）、Irgacure PAGl〇3(BASF JAPAN 製造），TME-三畊（三和化學製造），聯咪咬（黑金化成製造）’ STR-110、STR-1(均為 Respe Chemical製造）等。為喷墨法等中所用之熱硬化性樹脂組合物時’通常使用熱聚合起始劑，但視需要可併用光聚合起始劑°作為熱聚合起始劑，有偶氮系化合物或有機過氧化物系者’例如可列舉：2,2，-偶氮雙異丁腈、2,2，-偶氮雙（2,4·二曱基戊腈）、 2,2，-偶氮雙（2-曱基丁腈）、過氧化二第三丁基、過氧化二苯曱醯、過氧化新癸酸異丙苯酯等。該等聚合起始劑視需要可單獨使用或組合2種以上而使用。該等之含量於將著色樹脂性組合物之總固體成分設為 100質量份時，為0.5〜50質量份，較佳為1〜25質量份。本發明所用之有機溶劑可使用對作為著色樹脂組合物之構成成分的黏合樹脂、光聚合性單體、光聚合起始劑等具有充分的溶解力，對用於合成黏合樹脂之單官能單體或聚 158274.doc • 28 - 201217461 合起始劑等亦具有充分的溶解力者。χ，製作顏料分散雜時亦可使用能保持分散穩定性者。本發月所用之有機溶劑若可使用則並無特別限制，作為具體例，可列嵐.岔 w ^ ^ 〜举.本、甲苯、二曱苯等笨類；曱基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類；甲基㈣心酸醋、乙基溶纖劑乙酸醋、丁基溶纖劑乙酸酯等溶纖劑乙酉文西曰類’丙一醇單甲趟乙酸醋、丙二醇單乙喊乙酸酿、丙 -醇單丁ϋ乙酸s旨等丙二醇單炫喊乙酸醋類；甲氧基丙酸曱s曰甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯等丙酸醋類；乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸丁脂等乳酸醋類；二乙二醇單甲崎、二乙二醇單乙喊等二乙二醇類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯類；二甲醚、二乙醚、四氫咬H院等賴；丙_、甲基乙基嗣、甲基丁基鋼、環己酮等酮類；甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、节醇等醇類。該等可單獨使用或組合2種以上*制。又，有機溶劑之使用量相對於著色樹脂組合物之總固體成分⑽質量份，較佳為40〜10000質量份，更佳為1〇〇〜1〇〇〇質量份。本發明之著色樹脂組合物可藉由分散攪拌機或均；攪拌機等對上述黏合樹脂、硬化劑、光聚合起始劑、特定色材化合物 '有機溶劑等進行混合攪拌而製造。又，視兩要，、可添加其他顏料或染料，在為顏料或溶解性較低之染料時’可使用適當的分散劑藉由塗料振盈器等分散機而二得分散體，並添加至著色樹脂組合物中進行混合。 X于 158274.doc •29- 201217461 本發明之著色樹脂組合物視需要可進而添加各種添加劑，例如填充劑、界面活性劑、熱聚合抑制劑、密接促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗凝聚劑等。又，本發明之著色樹脂組合物為了於其製備後除去異物等而亦可藉由過據器等進行精密過遽。繼而，對由本發明之著色樹脂組合物製備其硬化物之方法進行說明。首先，藉由旋塗法、輥塗法、狹縫旋轉法、模塗法、棒塗法等方法，以膜厚為〇1〜2〇 μιη、較佳為 0.5〜5 μηι之方式，將本發明之著色樹脂組合物塗佈於玻璃基板、石夕基板等基板上，視需要於減壓腔室内於乾燥條件下、於溫度23〜150。〇下以時間卜6〇分鐘、更佳為於溫产 6〇〜12代下以時間1〜10分鐘進行減壓乾燥，進而藉由加^ 板或潔淨烘箱等進行預烘烤處理並製膜。繼而，藉由通常 =光微影法通過特定料圖㈣射放射線（例如電子束、各外線車乂佳為紫外線），並於界面活性劑水溶液、驗水溶液、或界面活性劑與鹼劑之混合水溶液中顯影。作為顯影方式，有浸潰法、喷霧法、淋浴法、浸置（_⑷法.、超音波顯影法等，可將該等之任—種加以組合。藉由顯影而除去未照射部’用水沖洗後，進行後烘烤處理，處理例如於溫度130〜300t下以時間㈣分鐘更佳為於溫产 1 5〇〜2，C下以時間1〜30分鐘之條件進行，而獲待包含：發明之著色硬化膜的像素。 3本上述中作為界面活性劑’可使用聚氧乙烯烷醚、聚氧烯烴_等。又，作為驗劑’可使用碳酸納、碳酸卸、氫氧 158274.doc 201217461 化鈉、氫氧化鉀、二乙醇胺、四甲基氫氧化銨等。本發明中，較佳為使用包含鹼劑與界面活性劑之兩者之水溶液。顯影於通常1〇〜50。(：、較佳為20〜4〇°C之處理溫度下、以通常30〜600秒、較佳為30〜120秒之處理時間進行。本發明之著色樹脂組合物之硬化物可有敢用作適合於液晶顯示裝置、有機EL顯示器、或數位相機等中所使用的固體攝像元件等之彩色濾光片，該彩色濾光片具有包含以如上所述之方式製備的本發明之著色樹脂組合物之硬化物的經圖案化之藍色像素。本發明之液晶顯示裝置例如可藉由依序積層背光源、偏光膜、顯示電極、液晶、配向膜、共通電極、本發明之彩色濾光片、偏光膜等而成之結構而製作。又，對於有機顯示器而言，可於多層之有機發光元件之上或下之任一處形成彩色濾光片而製作。對於固體攝像元件而言，例如可藉由於設置有轉移電極、光電二極體之矽晶圓上設置本發明之彩色濾光片層’繼而積層微透鏡而製作。 [實施例] 以下’藉由實施例對本發明進行更詳細地說明，但本發明並不限定於該等實施例。再者，實施例中「％」只要無特別說明係指「質量。/。」。又，藉由分光光度計「島津製作所製造之UV-3150」測定分光特性之分光透射率，算出 ΧγΖ表色系之色度’並評價著色體之耐性。合成例1 (關於化合物1 -1之合成） 158274.doc -31· 201217461 [化3]

Ψ ^NH 00、人—(¾

化合物I (1)將 1-溴萘（12.4 g、0.06 mol)與 2-胺基庚烷（7·6 g、〇〇6 mol)、第三丁醇鈉（8·1 g、0.08 m〇i)、pd2(dba)3(東京化成工業製造之（三-二亞苄基丙酮）二鈀（0)、0.003 eq.對1-溴萘）、BINAP(東京化成工業製造之（±)_2,2’_雙（二苯基膦基聯萘、0.008 eq.對1_溴萘）溶解於甲苯12〇 ml，於 85°C攪拌3小時。然後恢復至室溫將反應液進行管柱過濾，並將濾液減壓蒸餾除去，藉此獲得上述式之化合物 1(12.8 g、94%)。 [化4]

(2)將使合成例1-(1)中所得之化合物1(4 8 g、〇〇2 mol)、4,4’-雙（二乙基胺基）二笨甲酮（6 5 g、〇〇2 m〇1)、氧氯化磷（3.4 g ' 0.022 mol)溶解於曱苯8 mi中而成之混合溶 •32· 158274.doc 201217461 液於6 0 °C反應4小時。恢復至室溫後，添加水進行分液，並將有機層減壓濃縮，藉此獲得上述式之化合物2(1 i 3 g、99〇/〇)。 (3)將合成例1-(2)中所得之化合物2(3.0 g、0.005 m〇i)溶解於水1 0 ml與甲醇40 ml之混合溶液中，一面授拌一面添加於DMF 3 ml與甲醇20 ml之混合溶液中溶解有三_三氣甲磺醯基甲基化物之絶鹽2.8 g而成的溶液。於室溫授拌2小時後，濾取所析出之結晶’進行水洗、乾燥，而獲得藍色結晶（化合物1-1)2.2 g。具有吸收極大波長603 nm之鮮明的藍色特性。合成例2(關於化合物1-3之合成） [化5]

化合物3 (1)將1-溴萘（10_0 g、〇.〇5 mol)與2-曱基環己基胺（6.〇 g、〇·〇5 m〇l)、第三丁醇鈉（6·5 g、〇〇7 m〇1)、pd2(dba)3 (同上所述〇_〇〇3 eq.)、BINAP(同上所述0.008 eq.)溶解於甲苯120 mi中，於8〇t攪拌3小時。然後，恢復至室溫將反應液進行管柱過濾’並將濾液減壓蒸餾除去，藉此獲得上述式之化合物3(10.5 g、91%)。 158274.doc -33- 201217461 [化6]

化合物3

化合物4 (2)將使合成例2-(1)中所得之化合物3(9 3 g、〇〇4 m〇1)、4,4·-雙（二乙基胺基）二苯甲酮（11.50 g、〇.〇4 m〇i)、氧氣化磷（6.0 g、0.04 mol)溶解於甲苯50 ml中而成之混合溶液於60°C反應3小時。恢復至室溫後，添加水進行分液’並將有機層減壓濃縮’藉此獲得上述式之化合物 4(22.8 g、98%) 〇 (3)將合成例2-(2)中所得之化合物4(3.0 g、0.005 mol)溶解於水10 ml與甲醇40. ml之混合溶液中，一面搜拌一面添加於DMF 3 ml與甲醇20 ml之混合溶液中溶解有三·三氟曱磺醯基甲基化物之铯鹽2.8 g而成之溶液。於6〇°C加熱搜拌 3小時後，濾取所析出之結晶，並進行水洗、乾燥，而獲得藍色結晶（化合物1-3)3.2 g。具有吸收極大波長602 nm之鮮明的藍色特性。合成例3 (關於化合物2-3之合成）於100 ml燒杯中投入下述式（100)之玫瑰紅B(東京化成工業製造）1 g、水2 0 g，於常溫下授;掉3 0分鐘。於其中滴加於DMF 1 g中溶解有三-三氟甲磺醯基甲基化物之鉋鹽1份而 158274.doc -34- 201217461 成之溶液，並搜拌3小時。遽取所析出之染料，進行水洗、乾燥，而獲得玫瑰紅B之TFSM鹽（化合物2-3)0.7 g。極大吸收波長：560 nm(環己酮） [化7]

Et Et ㊀（100) Cl

/^COOH 合成例4(黏合樹脂（共聚物）之製備）於500 ml四口燒瓶中投入曱基乙基酮160g、甲基丙烯酸 10 g、甲基丙酸苄酯33 g、α，α·-偶氮雙（異丁腈）1 g，一面攪拌一面於燒瓶内流入30分鐘氮氣。然後，升溫至80°C，於80〜85°C之狀態下攪拌4小時。反應結束後，冷卻至室溫，而獲得無色透明且均勻之共聚物溶液。使其於異丙醇與水為1 : 1之混合溶液中沈澱，並進行過濾，取出固體成分進行乾燥，而獲得共聚物（A)。所得之共聚物（A)之聚苯乙烯換算重量平均分子量為18000，酸值為152。實施例1 分別混合作為黏合樹脂的共聚物（A)5.4 g、作為光聚合性單體的Kayarad DPHA(日本化藥製造）6 g、作為光聚合起始劑的 Irgacure 907(BASF JAPAN製造）1.5 g及 Kayacure 158274.doc -35- 201217461 DETX-S(日本化藥製造）〇·6 g、0.6 g合成例1之化合物l-i、作為溶劑的環己酮20 g及丙二醇單甲醚乙酸酯8.6 g，而獲得本發明之著色感光性樹脂組合物。關於實施例2〜4，如以下所述。實施例2 :將色材化合物1 _ 1變更為合成例2之化合物丨_3，除此以外’採用與實施例1相同之組成。貫施例 3 .以 C.I.顏料藍 15 : 6/Ajisper PB821/Solsperse 5000/卩〇]\^八=15.0/6.0/1.0/78.0(質量比）之組成比混合後，添加0.3 mm氧化錯珠400 g，藉由塗料振盪器進行6〇分鐘處理’並過濾，藉此獲得藍色顏料分散液1。於實施例1中添加19 g藍色分散液丨，而獲得本發明之藍色著色感光性樹脂組合物。實施例4 :於實施例3中進而添加〇·6 g合成例3之化合物2_ 比較例1 使用19 g實施例3中所記載之藍色顏料分散液1，而獲得僅顏料之藍色感光性顏料樹脂組合物。比較例2 :將化合物丨_丨變更為較先前具有某種程度鮮明之藍色特性的染料即Basic Blue 7，除此以外，採用與實施例1相同之組成。將上述所得之著色感光性樹脂組合物（實施例丨、比較例1〜2)塗佈於上述基板上，於之條件下預烤後，介隔遮罩藉由曝光而硬化後，於含有界面活性劑之鹼水溶液中顯影，用水沖洗後，藉由2〇(rc加熱而獲得藍色 158274.doc • 36 - 201217461 5 _見方之解像圖案。所得之藍色圖案藉由線與間隙具有性，未確認到殘渣、像素之剝落等。關於财熱性·對比度之評價分光特性及耐熱性之評價用於玻璃基板上塗佈各組合物 200°C進行5分鐘處理而製成。性之彩色濾光片基板。然後，評價。基板係以與上述相同之方式進行整面曝光，於後烘烤可獲得均具有鮮明的藍色特以如下所記載之方式進行各耐熱性係於200。(：測定120分鐘處理前後之上述評價基板之分光透射率，算出熱處理前後之色差（△以…而評價。對比度係使用上述評價用基板藉由對比度計（壺阪電機製把之CT-1) ’根據2片偏光板平行時之亮度值(cd/cm2)與正交時之亮度值（ed/em2)之比（平行時之亮度值/正交時之亮度值），而算出對比度。將耐熱性之結果示於表1，將對比度之結果示於表2。表1 耐熱性之評價結果 (△Eab) 實施例1 6.9 實施例2 7.0 實施例3 3.3 實施例4 3.6 比較例1 1.2 比較例2 75.1 158274.doc -37· 201217461 表2 對比度之評價結果對比度實施例1 13000 實施例2 13000 實施例3 10300 比較例1 9000 — 根據表1之評價結果可知，本發明之實施例卜4與比較令 2相比，均表現良好之結果’本發明之色材化合物之❹ 較大提高。比較例1由於色材化合物係使用顏料，因此為耐性最好之結果’實施例4亦混合了顏料，因此同樣為而; 挫良好之結果。右著眼於混合有顏料時之實施例4，則不會特別析出不溶成分等，狀態亦良好，如此可以說暗示本發明之染料系色材化合物之廣泛適用性。又，根據表2之對比度之評價結果可墟# ^ J確〜’與比較例1之顏料相比，實施例卜3均表現良好之結果’從而本發明之著色樹脂組合物具有彩色濾光片適性。根據以上所述’使用特定藍色染料系色材化合物之本發明之藍色著色樹脂組合物可獲得具有鮮明之藍色、且優異 :彩；濾光片特性(耐性及對比度等)，高品質且可靠性較问I色像f又’根據用途亦可與顏料良好地混合而使用並且由於表現出廣泛的適用性，因此可知產業上價值較高。 158274.doc & 38·

Claims

201217461 七、申請專利範圍： 1 · 一種彩色濾光片用著色樹脂組合物，其含有下述式（丨）所示之色材化合物、黏合樹脂、溶劑、光聚合起始劑、及硬化劑： [化1] Ria\N/R2a

(式（1)中，尺13~11“分別獨立表示氫原子、C1C30之烷基、苯基或节基，Rla〜R6a中至少J個具有C7_C3〇之烷基；Rh〜分別獨立表示氫原子、_素原子、C1_C62 烷基；Z表示具有C1_C10之高次鹵化烷基之烷基磺醯基醯亞胺陰離子、烧基績gf基甲基化物陰離子、或统基續酸鹽陰離子）。 2.如請求項1之著色樹脂組合物，其中z-為雙三氟甲磺醯基醯亞胺陰離子、三-三氟曱磺醯基甲基化物陰離子或三氟甲磺酸鹽。 158274.doc 201217461 3. 如請求項1或2之著色樹脂組合物，其中包含金屬敌脊顏料〇 4. 如請求項丨至3中任一項之著色樹脂組合物，其中包含下述式（2)所示之色材化合物： [化2]

(式(2)中’ R〗b〜R6b分別獨立表示氫原子、鹵素原子、ο C12之烷基、C1_C12之烷氧基、硝基、羧基、烷氧羰基；Y丨〜I分別獨立表示氫原子、Cl_ci2i烷基、^ 基；&〜X5分別獨立可具有氫原子、ci-cu之烷基、cl 之烷氧基、函素原子、硝基、苯氧基、羧基、烷氧羰基、磺基、胺磺醯基、胺甲醯基之丨種或2種以上；陰離子部Z·與上述相同）。 5. —種衫色濾光片用著色硬化膜，其係使用如請求項1至4 I58274.doc 201217461 6, 中任一項之著色樹脂組合物進行圖案化而成。 -種彩色濾'光片，其包含如請求項5之彩色渡光片用著色硬化膜。 7. « 一種液晶顯示裝置及有機EL顯示器，发总^ # ，、诉文裝如請求項 6之彩色濾光片而成。 8. 一種固體攝像元件，其係安裝如請求:Cg 7 項7之彩色濾光片而成。 158274.doc 201217461 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

158274.doc ·2·