201139552 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有優良的制振性、成形加工性亦優 良’而且不需制振材料的積層等之煩雜的步驟且可容易地 製JS成型品的成型材料及成型品。 【先前技術】 在利用於電腦、〇 A設備、A V設備、行動電話等的電氣· 電子lx備、光學設備、精密設備、玩具、家庭•辦公電氣 製品等的零件或建築、還有汽車、飛機、船舶的零件的成 型材料方面’除了耐衝撃性、耐熱性、強度、尺寸安定性 等之一般的材料特性之外，制振性（吸收振動能量的性質） 亦被要求。 此制振性依存於成型品的形狀的部分雖大，但亦依存 於使用之材料的彈性係數或制振性。以單一的材料要使其 全部滿足此等眾多的要求性能乃極爲困難，因此藉由複合 化複數的材料’例如各種聚合物的調合物、或有機材料與 無機材料的複合化、或積層異種材料，來製造具有制振性 的成型材料。 然而’尤其彈性係數與制振性係互相相反的性能，因 此具有制振性的成型材料，有必要組合高彈性係數的材料 與制振材料。 在此之前’就如制振材料般的吸收振動能量的材料而 言’已知在氯乙烯系樹脂中經添加可塑劑之軟質的氯乙燦 -4- 201139552 系樹脂。此軟質氯乙烯系樹脂，雖因爲在樹脂內部以摩擦 熱的形式消耗振動能量，振動能量的衰減變爲可測量，但 振動能量的吸收或衰減卻不足。 又’就從加工性、機械強度、材料成本的方面來看優 良的制振材料而言，經常使用丁基橡膠或NBR丁二烯丙烯 醯基腈橡膠等的橡膠材料。然而此等的橡膠材料，雖在一 般的高分子材料之中係衰減性最優良者（振動能量的傳達 絶緣性能、或傳達緩和性能），但對於以橡膠材料單獨作 爲制振材料使用來說’制振性低，例如對於建築物或設備 類的防振構造方面’則使用積層橡膠材料與鋼板的積層 體、或於其上組合塑性變形且吸收振動能量的鉛芯或油阻 尼器（oil damper)的制振構造體之複合形態。 就這樣的制振材料的橡膠材料而言，如上所述，因爲 無法單獨使用’除了複合化以外別無他法，其防振構造亦 必然的成爲複雜之物，所以一直追求制振材料本身橡膠 材料本身的高制振性化。 就與如上述般的軟質氯乙烯系樹脂或橡膠材料不同的 制振材料而言，有揭示具有主鏈㈣鍵間㈣數爲奇數的 部分的聚醋樹脂組成物（專利文冑i、專利文獻2)。此聚 酯樹脂組成物在室溫附近的制振性能優良，爲有希望作爲 制振材料的材料。然而，此菩的制t — °此寺的制振材料有成型時的流動 性差、難作爲成型材料而利用的村^ ω 科阳刊用的缺點。因此在制振材料的 積層方法方面，必須採取以培英额丨# % # 取以接著劑或黏著劑、雙面膠帶的 201139552 貼合、藉由積層或塗布、沖壓的接著、或自身黏著型制振 材料的貼合等的方法，步驟變爲複雜’與成本的上升息息 相關。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]特開2006 — 05 2377號公報 [專利文獻2]國際公開第08/018444號手冊 【發明內容】 [發明欲解決的問題] 因爲如上述般的狀況’本發明的目的’在於提供一種 成型材料及成型品，其不需制振材料的積層等的煩雜的步 驟且可容易地製造成型品、發揮優良的制振性與成型性。 [用以解決課題之手段] 本發明者們，爲了達成上述目的而專心檢討的結果、 藉由使由聚酯樹脂及塡充物所構成的制振材料與用於流動 性提升的特定的改質材混合，發現了制振材料的流動性提 升、成型性改善、不需積層等的煩雜的步驟且可容易地製 造具有制振性的成型品，完成本發明。 即，本發明係提供以下的成型材料及成型品者。 1 _ —種成型材料’其係含有制振材料（α)及用於改善流動性 之改質材（β) ’該制振材料（α)係由使二氧化鈦（Υ)及雲母 鱗片（Ζ)分散於聚酯樹脂（Χ)之中的樹脂組成物所構成， 而該聚酯樹脂（X)係由二羧酸成分構成單元與二醇成分 201139552 構成單元所檎成； 該成型材料的特徵係： (1) isfi於聚酯樹脂（X)的全部二羧酸成分構成單元數 (A〇)與全部二醇成分構成單元數（B〇)之合計量的主 鍵中的碳原子數爲奇數之二羧酸成分構成單元數 (Al)與主鏈中的碳原子數爲奇數之二醇成分構成單 兀數（B丨）的合計量的比率[(Al + B丨）/(Aq+ Bq)]係0.5 〜1 · 0的範圍內； (2) 制振材料U)之中的聚酯樹脂（X)、二氧化鈦（Y)及雲 母鱗片（Ζ)的質量比（X : γ : 2)係15〜4〇 : 5〜3〇 : 3 〇〜8 0的範圍； (3) 制振材料（α)的含有量係5〇〜97質量％ ; (4) 用於提升流動性之改質材（ρ)係選自由聚丙烯樹脂、 聚乙烯樹脂、聚異戊二烯樹脂、乙烯—乙酸乙烯酯 共聚物樹脂、及苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂所構成 之群組的至少一種； (5) 使用熔融指數測定儀（meit indexer)，以200°C、倉重 10kg、限k孔（orifice)徑2 mm的條件進行測定時的 熔融流率（melt flow rate)係 400 〜10g/i〇min 的範 圍。 2. 如上述1之成型材料’其中制振材料（α)的含有量係9〇 〜97質量％。 3. —種成型品’其係藉由對如上述丨或2之成型材料進行 201139552 成型而構成。 [發明的效果] 本發明的成型材料’因爲具有優良的制振性、成形加 工性亦優良’而且不需制振材料的積層等之煩雜的步驟且 可容易地製造成型品的成型材料及成型品，可適合用於電 氣.電子設備、光學設備、精密設備、玩具、家庭.辦公 電氣製品等的零件或建築、還有汽車、飛機、船舶等的零 件之發生振動之處。 【實施方式】 [用於實施發明之最佳的形態] 以下詳細地説明本發明。 本發明的成型材料係含有制振材料（α)及用於改善流 動性之改質材（β)者，該制振材料（α)係由使二氧化駄（γ)及 雲母鱗片（Ζ)分散於聚酯樹脂（χ)之中的樹脂組成物所構 成，而該聚酯樹脂（X)係由二羧酸成分構成單元與二醇成分 構成單元所構成。 首先’制振材料（〇〇中的聚酯樹脂（又）係由二羧酸成分 構成單兀與一醇成分構成單元所構成，相對於全部二羧酸 成分構成單兀數（Α。）與全部二醇成分構成單元數（Bq)之合 5十量的主鏈中的碳原子數爲奇數之二羧酸成分構成單元數 (AJ與主鏈中的碳原子數爲奇數之二醇成分構成單元數 (B,)的合計量的比率[(Αι十Bi)/(a〇+ B〇)]係〇·5〜i 〇的範 圍內。 201139552 分構成 -C (= 存在於 外，各 結果的 部二羧 (B〇)之 成單元 單元數 .0的範 中的二 構成單 的二羧 甲酸、 十三烷 來自於 單元較 此處，所謂“二羧酸成分構成單元（或二醇成 單元）的主鏈中的碳原子數”，係在被一個酯鍵〔-〇) - 〇_〕與下一個酯鍵夾在中間的單體單位中， 順著聚酯樹脂的主鏈的最短途徑上的碳原子數。另 成分的構成單元數，可由後述之1 Η - NMR光譜測定 積分値的比算出。 在制振材料（α)之中，相對於聚酯樹脂（X)的全 酸成分構成單元數（AQ)與全部二醇成分構成單元數 合計量的主鏈中的碳原子數爲奇數之二羧酸成分構 數（Ai)與主鏈中的碳原子數爲奇數之二醇成分構成 (BQ的合計量的比率[(A, + + Bq)]係0.5〜1 圍，0.7〜1 .0的範圍係較佳。另外，聚酯樹脂（X)之 羧酸成分構成單元的主鏈中的碳原子數及二醇成分 元的主鏈中的碳原子數係1、3、5、7、9較佳。 就聚酯樹脂（X)的主鏈中的碳原子數成爲奇數 酸成分構成單元的例子而言，可列舉來自於間苯二 丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、 二酸、1，3 —環己烷二甲酸等的構成單元。其中尤以 間苯二甲酸、壬二酸、1,3 -環己烷二甲酸的構成 佳，來自於間苯二甲酸的構成單元係進一步較佳。 另外，聚酯樹脂（X)可含有來自於上述二羧酸的1種 或2種以上的構成單元。又，當含有2種以上的構成單元 時，以含有來自於間苯二甲酸及壬二酸的構成單元係較佳。 201139552 就聚酯樹脂（χ)的主鏈中的碳原子數爲奇數的二醇成 分構成單元的例子而言，可列舉來自於1,3—丙二醇、1，3 —丁二醇、2 —甲基一 1,3 —丙二醇、1,3 —戊二醇、1 一甲基 —1，3 — 丁 二醇、2 —甲基一1，3 — 丁二醇、新戊二醇、1，3 —己二醇、3 —甲基一 1，3_ 丁二醇' 1,5 —戊二醇、2 —甲基 _1，5—戊二醇、3 —甲基—1，5_戊二醇、1,5 —己二醇、2 _乙基一 1，5_戊二醇、2_丙基一 1，5_戊二醇、間二甲苯 二醇' 1，3 -環己烷二醇、1，3 —雙（羥基甲基）環己烷等的 構成單元。其中尤以來自於1，3 —丙二醇、1,3_ 丁二醇、2 —甲基一1，3 —丙二醇、新戊二醇' i，5 —戊二醇、間二甲苯 二醇及I，3—環己烷二醇的構成單元較佳，來自於1，3 一丙 二醇、1，5 —戊二醇、2 —甲基_1，3 —丙二醇、1，3 — 丁二醇 及新戊二醇的構成單元係進一步較佳。 另外’聚酯樹脂（X)可含有來自於上述二醇的1種或2 種以上的構成單元。 制振材料（〇〇’其中相對於聚酯樹脂（χ )的全部二羧酸 成分構成單元1數（A〇)的主鏈中的碳原子數爲奇數的二羧 酸成分構成單元數（Al)的比率（Ai/Ao)以0.5〜1.0的範 圍係較佳’該比率（A , /A〇 )以0.7〜1 · 0的範圍係進一步較 佳。 又’制振材料U)，其中相對於聚酯樹脂（X )的全部二 醇成分構成單元數（B〇)的來自於二醇的構成單元數（Bd 的比率（Bi/Bg)以〇·5〜1.0的範圍係較佳，該比率（Β,/Βο) -10- 201139552 以0.7〜1.0的範圍係進一步較佳。 制振材料（α)之中的聚酯樹脂（X)，其在（1 )三氯乙烷 /酣的質量比4〇/60的混合溶劑中，在25-c下測定之固有黏 度係0.2〜2.0dL/g ’而且（2 )以示差掃瞄熱量儀所測定之 降溫時結晶化放熱波峰的熱量以5 j / g以下係較佳。藉由滿 足上述（1 )及（2 )，可獲得更高的制振性。 另外’制振材料（α)之中的聚酯樹脂（X)，除了前述的 二羧酸成分構成單元及二醇成分構成單元之外，在不損及 本發明的效果的程度下，可含有其他的構成單元。對於其 種類並無特別限制，可含有來自於能形成聚酯樹脂的全部 的二羧酸及其酯（將此稱作「其他的二羧酸類」。）、二醇 (將此稱作「其他的二醇類」。）或羥基羧酸及其酯（將此 稱作「羥基羧酸類」。）的構成單元。 就其他的二羧酸類的例子而言，可列舉對苯二甲酸、 鄰苯二甲酸、2 —甲基對苯二甲酸、2，6 —萘二甲酸、丁二 酸、己二酸、辛二酸 '癸二酸、十二烷二酸、丨，4 —環己烷 二甲酸、十氫萘二甲酸、降萡烷二甲酸、三環癸烷二甲酸、 五環十二烷二甲酸、異佛酮二甲酸、3,9 —雙（2_羧基乙 基）—2,4,8,10 —四氧雜螺〔5. 5〕十一烷等的二羧酸或二 羧酸酯；偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、丙三甲酸等的 三價以上的多元羧酸、或其衍生物。 又，就其他的二醇類的例子而言’可列舉乙二醇、1，2 一丙二醇、2 —甲基一 1，2_丙二醇、1,4 — 丁二醇、1，6_己 201139552 二醇、2,5 —己二醇、二乙二醇、三乙二醇等的脂肪族 類；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等的聚醚化合物 丙三醇、三羥甲基丙烷、新戊四醇等的3價以上的多 類；1,3 —環己烷二甲醇、1，4 —環己烷二甲醇、ι,2一 萘二甲醇、1,3 —十氫萘二甲醇、I，4 —十氫萘二甲醇 一十氫萘二甲醇、1，6—十氫萘二甲醇、2,7 —十氫萘 醇、四氫萘二甲醇、降萡烷二甲醇、三環癸烷二甲鹿 —羥甲基一5—乙基一 2- （1，1—二甲基一2 —羥基乙 —1，3—二Of烷、五環十二烷二甲醇、3,9 —雙（ι;1_ 基一2_羥基乙基）一2,4,8，10 —四氧雜螺〔5.5〕十一 的脂環族二醇類；4，4’—（1—甲基亞乙基）雙酷、亞 雙酚（雙酚F)、4,4’一環次己基雙酚（雙酚z)、4,4’ 醯基雙酚（雙酚S)等的雙酚類的環氧烷加成物；氣 間苯二酣、4,4’一二經基聯苯' 4,4’一二經基二苯基醚. 一二羥基二苯基二苯基酮等的芳香族二羥基化合物的 烷加成物等。 就經基竣酸類而言’例如可列舉羥基苯甲酸、二 苯甲酸、羥基間苯二甲酸、羥基乙酸、2，4 —二羥基苯乙 2_羥基十六烷酸、12 —羥基硬脂酸、4 —羥基鄰苯二年 4’4 一雙（對經基苯基）戊酸、3，4 —二羥基桂皮酸| 製造在制振材料（α)所使用的聚酯樹脂（χ)的方法 無特別限制’可應用先前廣爲周知的方法。一般而言 藉由聚縮合係原料的單體而製造。例如可列舉酯交換 二醇 類； 元醇 十氣 、1，5 二甲 Ρ、5 基） 二甲 烷等 甲基 -磺 醌、 -4,4, 環氧 羥基 ，酮、 !酸、 争。 ，並 ，可 法、 -12- 201139552 直接酯化法等的熔融聚合法或溶液聚合法。 在此等的熔融聚合法或溶液聚合法使用的酯交換觸 媒'酯化觸媒、抗醚化劑、或聚合觸媒、熱安定劑、光安 定劑等的各種安定劑、聚合調整劑等亦可使用先前已知者。 作爲醋交換觸媒’可例示含有錳、鈷、鋅、鈦、鈣等 的金屬的化合物’又作爲酯化觸媒，可例示含有錳、鈷、 鋅、鈦、鈣等的金屬的化合物，又作爲抗醚化劑，可例示 胺化合物等。作爲聚縮合觸媒的含有鍺、銻、錫、鈦等的 金屬化合物’例如有例示氧化鍺（〗V );氧化銻（Z、三 本基錄化氫、乙酸錄（III);氧化錫（II);四丁醇欽（IV)、 四異丙醇鈦（IV)、雙（乙醯丙酮）二異丙醇鈦等的 鈦酸鹽類。或添加作爲熱安定劑的磷酸、亞磷酸、苯基膦 酸等的各種憐化合物亦有效。可添加其他光安定劑、抗靜 電劑、潤滑劑、抗氧化劑、脫模劑等。 另外，成爲原料的二羧酸成分，除了來自於前述的二 羧酸成分構成單元的二羧酸，亦可使用該等的二羧酸酯、 二羧酸氯化物、活性醯基衍生物、二腈等的二竣酸衍生物。 在用於本發明的成型材料的制振材料（α)方面，因爲要 使聚酯樹脂（X)提升振動能量吸收的目的，而塡充二氧化 鈦（Υ)及雲母鱗片（Ζ)。 就分散於聚酯樹脂（X)中的二氧化鈦（Υ)的形態而言， 並無特別限制’可使用僅含有金紅石型或僅含有八面石型 的二氧化鈦、混合金紅石型及八面石型的二氧化鈦。又， ，-13- 201139552 就用於抑制二氧化鈦具有的光觸媒活性之表面被覆處理劑 而言，可列舉氧化鋁、氧化矽、氧化锆、氧化鋅等的表面 處理劑。又，因含有導電性粉末而具有導電性的二氧化鈦 亦可使用於本發明的制振材料。二氧化鈦（γ)以藉由雷射繞 射法所求得的平均粒徑（體積平均粒徑）係〇.〇 1〜0·5 0«1者 乃爲適宜。在本發明之中，因爲特別使用二氧化鈦’而可 製得具有高制振性能的成型材料。 對於分散於聚酯樹脂（X)中的雲母鱗片（Z)的種類雖無 特別限定，但以振動能量吸收效果高的鱗片狀的雲母之白 雲母爲較佳。又，因爲分散的雲母在制振材料內部易於配 向，以本發明的制振材料中的雲母的平均粒徑係2 5〜 5 00μιη者乃爲適宜。 用於本發明的成型材料的制振材料（α)之中的聚酯樹 脂（X)、二氧化鈦（Υ)及雲母鱗片（Ζ)的質量比（Χ:Υ:Ζ)爲 15〜40: 5〜30: 30〜80的範圍，較佳爲15〜25: 15〜25: 50〜70的範圍。 在制振材料（α)之中的聚酯樹脂（X)的該質量比未達 1 5的情況下，恐會無法充分得到起因於二氧化鈦及雲母鱗 片的制振性提升效果，而且喪失成型性。若該質量比超過 40，則無法分散制振性提升效果顯著地展現的含量的二氧 化鈦及雲母鱗片。 又，在制振材料（α)之中的二氧化鈦（Υ)的該質量比未 達5的情況下，無法得到起因於二氧化鈦的制振性的提升 • 14 - 201139552 效果，若二氧化鈦（Y)的該質量比超過30，二氧化鈦的含 量多，反而制振性不太有提升。 此外，在制振材料（α)之中的雲母鱗片（Ζ)的該質量比未 達3 0的情況下’無法的到制振性的提升效果，若該質量比 率超過80’恐會幾乎沒有起因於雲母含有量的增加之制振 性的進一步提升，而且會喪失成型性。 用於本發明的成型材料的制振材料（〇〇可藉由混合聚 酯樹脂（X)、二氧化鈦（Υ)及雲母鱗片（Ζ)而製得，混合方法 則可使用已知的方法。例如可列舉使用熱輥、班布瑞密閉 式混煉機、二軸混煉機、押出機等的裝置而熔融混合的方 法。其他，可採用將聚酯樹脂溶解於溶劑中或膨潤，然後 混入二氧化鈦及雲母鱗片後乾燥的方法，各成分在微粉末 狀下混合的方法等。另外，二氧化鈦、雲母鱗片、添加劑 等的添加方法、添加順序等並無特別限定。 接著’就本發明的成型材料中含有的用於流動性提升 的改質材（β )而言，可列舉熱可塑性樹脂及潤滑劑。 就熱可塑性樹脂而言’可使用選自由聚乙烯樹脂、聚 丙烯樹脂、聚異戊二烯樹脂、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物樹 脂及苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂所構成的群組中的至少1 種。其中尤以聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂爲更佳，聚丙烯樹 脂爲特佳。另外，此等的熱可塑性樹脂亦可作爲玻璃纖維 或碳纖維等中被強化的熱可塑性樹脂。 就潤滑劑而言’雖可列舉聚乙烯蠘、氧化聚乙烯蠟、 -15- 201139552 氟改質聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化聚丙烯蠟、乙酸乙烯酯 -乙烯共聚合蠟等的聚烯烴系蠟、有機聚矽氧蠟、高級脂 肪酸酯蠟、卡那巴蠟、褐煤酸酯蠟、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、 硬脂酸鎂等，但並不限定於此。褐煤酸酯蠟爲特佳。改質 材亦可爲1種或2種以上的混合物。 成型材料中的制振材料（α)的含有比例若變高，則制振 性亦變高’但流動性會降低。在制振材料（α)的含有比例特 別爲50〜97質量％時，制振性與流動性、脫模性的平衡佳， 成型性變爲良好。制振材料（α)的含有比例以9 0〜9 7質量％ 爲較佳，94〜97質量％爲進一步較佳。 又，本發明的成型材料，使用熔融指數測定儀（melt indexer)，在20 0 °C、承重10kg、限流孔徑2mm的條件下進 行測定時的熔融流率爲4 0 0〜1 0 g /1 〇 m i n，以1 5 0〜 10g/10min爲較佳。 本發明的成型材料係由制振材料（α)(由使二氧化鈦（Y) 及雲母鱗片（Ζ)分散於聚酯樹脂（X)中的樹脂組成物所構成） 與用於流動性提升的改質材（β )所構成者，可視需要添加 1種以上的添加劑’例如可在不阻礙本發明的效果的範圍內 添加分散劑、相溶化劑、界面活性劑、抗靜電劑、可塑劑、 難燃劑 '交聯劑、抗氧化劑、抗老化劑、耐候劑、耐熱劑、 加工助劑、光澤劑、著色劑（顔料、染料）發泡劑、發泡 助劑、導電性材料、無機塡充材等。 本發明的成型材料可藉由混合制振材料（α)(由使二氧 • 16 - 201139552 化鈦（Y)及雲母鱗片（Z)分散於聚酯樹脂（χ)中的樹脂組成 物所構成）與用於流動性提升的改質材（β )，然後視需要 混合其他的添加劑而製得。混合方法則可使用已知的方 法。例如可列舉使用熱輥、班布瑞密閉式混煉機、二軸混 煉機、押出機等的裝置而熔融混合的方法。 另外’其他添加劑等的添加方法、添加順序等並無特 別限定。 本發明的成型品爲將上述的成型材料成型所形成者， 雖然射出成型爲較佳，但亦可用押出成型、沖壓成型等其 他已知的方法而成型獲得。本發明的成型品可適合利用於 電腦、ΟΑ設備、AV設備、丫了動電話等的電氣.電子設備、 光學設備、精密設備、玩具 '家庭.辦公電氣製品等的零 件，或建築’還有汽車、飛機、船舶等的零件。本發明的 成型品’不需制振材料的積層等的煩雜的步驟而且可容易 地製造，可發揮優良的制振性。 [實施例] 在以下表示實施例，但本發明並非以下的實施例所限 定者。 另外’藉由以下的方法進行實施例及比較例中所製得 的聚酯樹脂（X )及成型材料的評價。 (1)聚酯樹脂（X)的各構成單元的莫耳比：〔（Ai+B!) / (A〇 + B〇)] ' ( Aj/Ao) ' ( B^Bq): 由400MHz — lH— NMR光譜測定結果的積分値的比來 -17- 201139552 算出。 (2 )聚酯樹脂（x)的固有黏度（[η]): 將聚酯樹脂溶解於三氯乙烷/酚=40/60 (質量比）混 合溶劑中，維持於25°C，使用范氏黏度計（Cannon-Fenske viscometer)來測定。 (3 )聚酯樹脂（X )的降溫時結晶化放熱波峰的熱量（AHc ): 使用島津製作所製DSC/TA — 50WS型示差掃瞄熱量儀 來測定。將約l〇mg試料置入IS製非密封容器中，在氮氣氣 流中（30ml/分），以升溫速度20°C /分升溫至280°C，於280 t下維持1分鐘後，由以1 〇°C /分的降溫速度降溫時所顯示 的放熱波峰的面積來求取。 (4 )成型材料的損失係數： 藉由200°C熱壓，使實施例及比較例中所製得之成型材 料成爲厚度約1mm的薄片，然後切出10mmxl50mm的大小作 爲試驗片。 藉由熱壓在厚度1mm的基板（鋁合金5052材）上熱壓著 該試驗片或以二液硬化型環氧系接著劑（Cemedine股份有 限公司製、商品名：cefnedineSG — EPO、EP008)接著來製 作非拘束型制振材。 使用損失係數測定裝置（小野測器股份有限公司製）， 在測定溫度2 0 °C的條件下，藉由中央加振法測定所製得的 非拘束型制振材之5 〇 0Hz反共振點下的損失係數。另外，損 失係數越大，則制振性越高。 -18 - 201139552 另外，表中的「*1」係表示因爲制振材料（α)在分 解溫度以下未充分熔融且分散不良而無法測定者。 (5 )成型材料的流動性： 使用熔融指數測定儀（m e 11 i n d e X e r)(東洋精機製作所 股份有限公司製、熔融指數測定儀（melt indexer) TYPE C 一 5059D )在200°C、承重l〇kg、限流孔徑2mm的條件下， 進行熔融流率測定。另外，熔融流率越高，則流動性越高。 另外’表中的「* 2」係表示在測定條件下未流動而無 法測定者。 (6 )成型材料的成型性： 以射出成型機（住友重機械工業股份有限公司製、 SE1 3 ODU - HP)’觀察並評價成型材料之成型時的成型品的 型狀、從模具脫模的脫模性的好壞。 另外’將成型品形狀、從模具脫模的脫模性的雙方爲 良好的狀況作爲◦，將成型品形狀爲良好但從模具脫模的 脫模性爲差的狀況、或從模具脫模的脫模性爲良好但成形 品形狀爲差的情況作爲△，將成型品形狀、從模具脫模的 脫模性的雙方爲差的狀況作爲「X」。 表中的「* 3」係表示因爲制振材料（α )在分解溫度 以下未充分熔融且分散不良而無法評價者。 製造例1(聚酯樹脂XI的製造） 在配備了塡充塔式精餾塔、攪拌葉片、分縮器、全縮 器、冷阱（cold trap)、溫度計、加熱裝置及氮氣導入管之內 -19- 201139552 容積30公升（L)的聚酯製造裝置中，加入9950g(60.3 莫耳）間苯二甲酸（A.G. International Chemical股份有限 公司製）、5376g(29_7莫耳）壬二酸（Cognis公司製、商 品名：EMEROX1144、壬二酸的含量：93_3莫耳％、二羧 酸的合計量：99_97%)、14600g(162莫耳）2 -甲基—1，3 _丙二醇（大連化學工業股份有限公司製），在常壓、氮氣 氣體環境下，升溫至22 5 t然後進行酯化反應3.0小時。一 面監視所餾去的縮合水的量，一面在間苯二甲酸及壬二酸 的反應轉化率成爲85莫耳％以上後，加入14.3g(相對於 總置入原料質量除以縮合水質量之初期縮合反應生成物的 全部質量之鈦的濃度係70.5ppm )四丁醇鈦（IV ) ·單體（和 光純藥股份有限公司製），緩慢地進行升溫與減壓，將2 -甲基一1,3 —丙二醇抽出系統外，最後在24 0〜250 °C 、 0_4kPa以下進行聚縮合反應。反應混合物的黏度與攪拌扭 矩値緩慢地上升，在到達適度的黏度的時間點或2 -甲基 - 1，3-丙二醇的餾出停止的時間點結束反應。 所製得之聚酯樹脂XI的性狀爲[η]= 0.71( dL/g)' ΔΗο = 0(J/g)、iH-NMR^WOMHz，CDC13，內部標準 TMS): δ ( ppm ) = 7.5〜8.9(Ph-H，4H); 3.5〜4.6(—C|i2—CH (CH3 ) - C£b -，6H ) ； 1.0 〜2.6(-CH2Cii(CH3) CH2 —，-CH2CH ( CH_3 ) CH2 -，- CO ( CILi ) 7CO - ’ 13H〕。 此聚酯樹脂XI的二羧酸成分構成單元與二醇成分構 成單元的比率係（Ai+BdMAo+Bo): 1.0:( Ai/Ao) = 1.0 ; •20- 201139552 (Bl/B ο ) =i.〇〇 比較例1 (制振材料α 1的製造） 使用二軸混煉機在2〇(rc下混煉22.2質量％製造例1 中所製得之聚酯樹脂X丨、i 7.5質量二氧化鈦粉末（石原 產業股份有限公司製、商品名：TIPAQUECR—80)、60質 量％雲母鱗片（山口雲母股份有限公司製、商品名；CS — 060DC)及 0.3 質量 ％ 碳粉（Ketjen Black International 股份 有限公司製：KetjenBlackEC)，製得制振材料αΐ。將所製 得之制振材料α 1的物性測定結果表示於表1。另外，制振 材料α 1未流動，無法進行熔融流率的測定。 實施例1〜4 以表1中所表示的比率混合比較例1中所製得之制振 材料αΐ與聚丙烯 （Japan Polypropylene股份有限公司製、 商品名·· NOVATEC PP. MG03B)而製得成型材料。將所製 得之成型材料的物性測定結果表示於表1。 [表1] 比較例1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 制振材料αΐ的組成（質量％ ) 22.2 22.2 22.2 22.2 22.2 氧化鈦（Υ) 17.5 17.5 17.5 17.5 17.5 雲母鱗片（Ζ) 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 碳粉 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 成型材料組成（質量％) 制振材料αΐ 100 70 95 96 97 改質材 聚丙烯（MG03B) 0 30 5 4 3 成型材料的物性 損失係數η (20。。） 0.257 0.143 0.242 0.235 0.243 熔融流率(g/l〇min) *2 296 58 35 13 成型性 X 〇 〇 〇 〇 -21- 201139552 比較例2 (制振材料a 1的製造） 使用二軸混煉機在2 0 0。(：下混煉3 6 · 0質量％聚酯樹脂 XI、60質量％雲母鱗片（山口雲母股份有限公司製、商品 名：CS - 060DC )、4.0 質量 ％ 碳粉（Ketjen Black International股份有限公司製：Ketjeil BlackEC)而製得制 振材料a 1。 比較例3〜6 以表2中所表示的比率混合比較例2中所製得之制振材 料al與聚丙稀 （Japan Polypropylene股份有限公司製、商 品名：NOVATECPP · MG03B)而製得成型材料。將所製得 之成型材料的物性測定結果表示於表2。 [表2] 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 制振材料al組成（質量％) 聚酯棚旨（X) 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 氧化鈦⑺ 0 0 0 0 0 雲母鱗片（Z) 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 碳粉 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 成型材料組成（質量％) 制振材料a 1 100 90 93 95 97 改質材 聚丙烯（MG03B) 0 10 7 5 3 成型材料的物性 損失係數η (2〇°C) 0.226 0.238 0.219 0.232 熔融流率(g/l〇min) 648 595 330 207 成型性 0 0 Δ Δ -22- 201139552 實施例5 混合95質量％制振材料αΐ與5質量％聚乙燦 (NOVATECPE LJ803曰本聚乙烯股份有限公司製）而製得 成型材料。將所製得之成型材料的物性表示於表3。 實施例6 混合95質量％制振材料α 1與5質量％伸乙基乙酸乙 燃酯共聚物（EVAFLEX V5 773 W Mitsui . DU P()nt Chemieal 股份有限公司製）而製得成型材料。將所製得之成型材料的 物性表示於表3。 實施例7 混合95質量％制振材料α1與5質量％聚異戊二烯 (NIP〇L IR22Q() ' ;apan Ze〇n股份有限公司製）而製得成型 材料。將所製得之成型材料的物性表示於表3。 實施例8 混合95質量％制振材料^與$質量％苯乙烯丙烯腈 共聚物〔SANREX SAN— R(S2〇)、τ^η〇ρ〇ΐγη^ 股份 有限公司製：！ 製得成型材料。將所製得之成型材料的物 性表示於表3。 -23- 201139552 [表3] 實施例5 實施例ό 實施例7 實施例8 制振材料αΐ的組成（質量％ ) 聚酯樹脂（X) 22.2 22.2 22.2 22.2 氧化鈦⑺ 17.5 17.5 17.5 17.5 雲母鱗片（Ζ) 60.0 60.0 60.0 60.0 碳粉 0.3 0.3 0.3 0.3 成型材料組成（質量％) 制振材料αΐ 95 95 95 95 改質材 聚乙烯（LJ803) 5 伸乙基乙酸乙烯酯（V5773W) 5 聚異戊二烯（IR2200) 5 苯乙烯丙烯腈共聚物（SAN-R) 5 成型材料的物性 損失係數η (20°C) 0.193 0.239 0.229 0.205 熔融流率(gAOmin) 17 26 123 16 成型性 〇 〇 〇 〇 比較例7〜8 以表4中所表示的比率混合比較例1中所製得之制振 材料αΐ與聚丙嫌 （Japan Polypropylene股份有限公司製、 商品名：NOVATECPP . MG03B)而製得成型材料。將所製 得之成型材料的物性測定結果表示於表4。 比較例9 混合95質量％制振材料α1與5質量％聚氟化亞乙烯 (KUREHA KF聚合物 # 1(5〇〇、KUREHA股份有限公司製） 而製得成型材料。將所製得之成型材料的物性表示於表4。 比較例1 〇 混合95質量％制振材料α1與5質量％聚苯乙烯（psj 聚苯乙烯GPPS 679、PS japan股份有限公司製）而製得成 * 24 - 201139552 型材料。將所製得之成型材料的物性表示於表4 比較例1 1 苯 混合95質量％制振材料α 1與 乙嫌共聚物（UMG~ABS p u 2 3 ' 5.質羹％丙烯腈丁二烯 UMG〜ABS股份有限公 司製）而製得成型材料。將所製得之成型材料的物性表示於 表4。 [表4] 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 比較例11 制振材料αΐ的組成（質量％) 聚酯樹脂（X) 22.2 22.2 22.2 22.2 22.2 氧化鈦⑺ 17.5 17.5 17.5 17.5 17.5 雲母鱗片（Ζ) 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 碳粉 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 成型材料組成（質量％) 制振材料αΐ 98 99 95 95 95 改質材 聚丙烯（MG03B) 2 1 聚氟化亞乙烯（KF polymer# 1000) 5 聚苯乙烯（GPPS679) 5 ABS(UMG-SBS Fu23) 5 成型材料的物性 損失係數η (2(TC) 0.238 0.251 0.223 0.212 0.227 熔融流率_油） *2 *2 6 21 12 成型性 X X △ Δ Δ -25- 201139552 比較例1 2 混合95質量％制振材料α1與5質量％聚碳酸酯 (Iupilon Η - 3000R、Mitsubishi Engineering-Plastics 股份 有限公司製）而製得成型材料。將所製得之成型材料的物性 表示於表5。 比較例1 3 混合95質量％制振材料αΐ與5質量％聚對苯二甲酸 丁二酯（NOVADURAN 501〇R5、Mitsubishi 股份 有限公 司製）而製 得成型 材料。 將所製 得之成 型材料的物性表示於表5。 比較例1 4 混合95質量％制振材料“與5質量％聚伸苯基硫醚 ac)iiTRQN 〇22(3A9'P()lyplastics 股份有限公司製）而製得 成型材料。將所製得之成型材料的物性表示於表5。 比較例1 5 混口 95質量％制振材料α1與5資量％聚縮醛。咖⑷ F3 0 03 MltSublshlEngineering_piastics 股份有限公司製） 而衣袼成型材料。將所製得之成型材料的物性表示於表5。 -26- 201139552
[表5] 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 制振材料αΐ的組成（質量％ ) 聚酯樹脂（X) 22.2 22.2 22.2 22.2 氧化鈦（Υ) 17.5 17.5 17.5 17.5 雲母鱗片（Ζ) 60.0 60.0 60.0 60.0 碳粉 0.3 0.3 0.3 0.3 成型材料組成（質量％) 制振材料αΐ · 95 95 95 95 改質材 聚碳酸酯（H-3000R) 5 聚對苯二甲酸丁二酯（5010R5) 5 聚伸苯基硫醚（0220Α9) 5 聚縮醛（F30-03) 5 成型材料的物性 損失係數η (2(TC) 0.176 *1 *1 0.223 熔融流率(g/lOmin) *2 *2 *2 *2 成型性 △ *3 *3 X 比較例1 6 混合95質量％制振材料以與5質量％聚甲基丙烯酸 甲醋（ACRYPET MFOCU、Mitsubishi Rayon 股份有限公司製） 而製得成型材料。將所製得之成型材料的物性表示於表^ 比較例1 7 混合95質量％制振材料α1與5質量％聚氯乙烯 93 8U—Η05、昭和化成工業股份有限公司製）而製得成型材 -27- 201139552 料。將所製得之成型材料的物性表示於表6。 比較例1 8 混合9 5質量％制振材料α丨與5質量％氯化聚乙烯 (ELASLEN 3 03 Β、昭和電工股份有限公司製）而製得成型材 料。將所製得之成型材料的物性表示於表6。 比較例1 9 混合95質量％制振材料以與5質量％聚醯胺 (Novamid 3010N5-SL4> Mitsubishi E n g i n e e r i n g - P 1 a s t i c £ 股份有限公司製）而製得成型材料。將所製得之成型材料的 物性表示於表6。 [表6] 比較例16 比較例17 比較例18 比較例19 制振材料αΐ的組成（質量％ ) 聚酯觀旨（X) 22.2 22.2 22.2 22.2 氧化鈦⑺ 17.5 17.5 17.5 17.5 雲母鱗片（Ζ) 60.0 60.0 60.0 60.0 碳粉 0.3 0.3 0.3 0.3 成型材料組成（質量％) 制振材料αΐ 95 95 95 95 改質材 聚甲基丙烯酸甲酯（MF001) 5 聚氯乙烯（938U-H05) 5 氯化聚乙烯（ELASLEN 303Β) 5 聚酿胺（3010N5-SL4) 5 成型材料的物性 損失係數η (20°C) 0.215 0.188 0.262 *1 熔融流率(g/l〇min) 9 31 6 *2 成型性 △ Δ Δ *3 -28- 201139552 如表1所不，可得知混合制振材料α〗與用於流動性提 升的改質材（聚丙烯）而形成的實施例i~4的成型材料與 比較例1的制振材料α i相較，其熔融流率高且流動性佳。 又，實施例1〜4的成型材料與比較例丨的制振材料α丨相 較，其成型性（形狀、脫模性）提升。比較例〗的制振材 料α1無流動性，無法射出成型，但實施例丨〜4的成型材 料可射出成型’可容易地製得成型品。 又’如表2所示，可得知當使用不含氧化鈦的制振材料 a 1時，熔融流率高，無法得到良好的成型性。 如表3所示’可得知當使用作爲改質材的聚乙烯樹脂、 聚異戊二儲樹脂、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物樹脂及苯乙稀 一丙烯腈共聚物樹脂時’與聚丙烯樹脂相同，可獲得優良 的成型性。 從表4的比較例7及比較例8來看，可得知當使用作爲改 質材的聚丙烯樹脂等時，其含量在2質量％以下的情況下， 無法獲得良好的成型性。又，從表4的比較例9以後與表5 及表6來看，可得知在聚氟化亞乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、 丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚對苯 二甲酸丁二酯樹脂、聚伸苯基硫醚樹脂及聚縮醛樹脂的情 況下，無法獲得良好的成型性等。 [產業上的利用可能性] 本發明的成型材料因具有優良的制振性、成形加工性 亦優良、不需制振材料的積層等的煩雜的步驟且可容易地 -29- 201139552 製得成型品，而可適合使用於成型品之電腦、OA設備、AV 設備、行動電話等的電氣·電子設備、光學設備、精密設 備、玩具、家庭•辦公電氣製品等的零件或建築，還有汽 車、飛機、船舶等的零件之產生振動之處。 【圖式簡單說明】 〇 【主要元件符號說明】 Μ 〇 > » \Ν -30-