TW201132617A

TW201132617A - Diamines having the structure of diphenylamine in two positions in the molecule, polymers obtained by reacting the diamines, liquid crystal aligning agents containing the polymers, liquid crystal aligning layers formed by using the liquid crystal alignin

Info

Publication number: TW201132617A
Application number: TW100105830A
Authority: TW
Inventors: Fumitaka Kondo; Daisuke Touma; Takayuki Kobari
Original assignee: Chisso Corp; Chisso Petrochemical Corp
Priority date: 2010-03-29
Filing date: 2011-02-22
Publication date: 2011-10-01
Also published as: JP2011207786A; CN102206161A; JP5569095B2; KR20110109840A

Description

201132617 j 〇y4pif 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明有關於一種在分子内具有2處二苯基胺結構的二胺、將該二胺作為原料的1種而得到的聚合物（聚醯胺酸或其衍生物）、使這些聚合物溶解於溶劑中而得到的液晶配向劑、具有由該液晶配向劑所形成的液晶配向膜的液晶顯示元件。【先前技術】液晶顯示元件在以筆記本電腦（note personal computer )或桌上型電腦（desktop computer )的顯示器 (monitor)為首、攝像機（video camera)的取景器（view fmder)、投影顯示器（projection display)等各種液晶顯示裝置中使用’在最近也開始製成電視而使用。另外，液晶元件還可以用作光打印頭（optical printer head )、光學傅裏葉變換（optical Fourier transform )元件、光閥（light valve ) 等光電子相關元件。液日日顯不元件迄今為止已知有TN ( Twisted Nematic，扭曲向列）、STN ( Super Twisted Nematic，超扭曲向列）、 VA ( Vertical Alignment，垂直配向）、IPS ( In-Plane

Switching ’ 共面切換）、0CB ( 〇ptically c〇mpensated Bend，光學補償彎曲）等各種驅動方式。然而，液晶顯示元件技術的發展不僅僅可以通過驅動方式或結構的改良來達成，而且還可以通過顯示元件中所使用的構成部件的改良來達成。液晶顯示元件通常具有用以使液晶層中的液晶組成物 4 201132617 37594pif 配向為特定方向的液晶配向膜。液晶配向膜是關係到液晶顯示元件的顯示品質的重要因素之一，隨著液晶顯示元件的高品質化，液晶配向膜的作用逐年變得重要起來。液晶配向膜可使用液晶配向劑而形成。現在主要使用的液晶配向劑是使聚酿胺酸或可溶性聚醢亞胺溶解於有機溶劑中而成的溶液。液晶配向膜可以通過將此種溶液塗布於基板上後’利用加熱等手段進行成膜而形成。所成膜的液晶配向膜，通過用人造絲或棉等的布實施向特定方向上摩擦的摩擦處理而産生各向異性，使液晶在預定的方向上排列。為了使液晶顯示元件的顯示品質提高而對液晶配向膜所要求的重要特性可列舉離子密度。若離子密度高，則在幀時間中對液晶施加的電壓降低，其結果存在^度降低而對正常的灰階顯示（gradation display )帶來障礙的現象。而且，即使初始的軒錢低，也存在高溫加速試驗後的離子密度（長期可靠性）增加的情況，因而幷不優選。作為解决所述問題的嘗試，例如在形成液晶配向膜時’已知有將物性不_ 2種以上聚轉酸組合而成的聚醯胺酸組成物（例如參照曰本專利特開平報及日本專利特開平11_193347號公報。 ) ▲另-方面’作為用⑽成即使低溫假祕亞胺化率亦 2膜的液晶S己向劑，已知有含有如下聚_酸的液晶配向劑嘴述聚醢胺酸是使如M_雙(3_氨基㈣狐唤這樣的具有乳基财卜的驗㈣子的二胺與四細二針反應而賴 201132617 得（例如參照日本專利特開平9—194725號公報）。另外，已知使分子内包含如狐唤這樣的結構的芳香挨二胺與四緩酸二酐反應而得到的聚醯胺酸及其熱特性（例如參照 Journal of Polymer Science: Part A: p〇lymer Chemistry，vol. 30, pi099-1102 (1992))。然而，在利用這些先前技術而得到的液晶配向膜中，關於離子搶度减低的澤題’尚且存在進一步研究的餘地。【發明内容】 ' 本發明的課題是提供離子密度低、且其長期可靠性優異的液晶顯示元件，而且提供可帶來該特性的液晶配向膜、用以形成該液晶配向膜的液晶配向劑、該液晶配向劑中所使用的聚合物、以及成為該聚合物的原料的二胺。本發明者等人將含有聚醯胺酸或其衍生物（所述聚醯胺酸或其衍生物是使在分子内具有2處二苯基胺結構的二胺與四羧酸二酐反應而得到的）的組成物用於液晶配向劑。其結果發現具有由該液晶配向劑所形成的液晶配向膜的液晶顯示元件顯示出低的離子密度，且其長期可靠性也優異，從而完成本發明。本發明包含如下構成。 [1] 一種二胺，其是式（N)所表示的二胺，

6 201132617 在式（N)中， A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數; 而且， X為選自下述式（A)、式（B)、式（C)、及式（D) 所表示的2價基的群組的1種；

在式（A)中， A2獨立地為-CH3或-OCH3，a2獨立地為0〜2的整數; 而且， η為2〜10的整數；

在式（Β)中， Α3 為單鍵、-〇-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、或-(CH2)m-，m為1〜6的整數； R1為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基; 201132617 0 /DVHpif

在式（IX)中， A4 及 A5 獨立地為單鍵、_〇_、-COO-、-OCO-、-CONH-、 -CH=CH-、或碳數1〜12的亞烧基； R2及R3獨立地為-F或-CH3 ; 環S獨立地為l，4-亞苯基、ι，4·亞環己基、ι，3·二噁烷 -2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1,5-二基、萘-2,7-二基、或蒽-9，10-二基； R4為-Η、-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜3〇的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、_CN、_〇CH2F、 -OCHF2、或 _OCF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為〇〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c + d + 1 ; R9

8 201132617 37594pif 在式（C)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH=CH-或-OC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1,4-亞苯基或1,4-亞環己基； h為0或1 ; A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數；

於式（D)中， R1Q為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 [2]根據上述第[1]項所述的二胺，其以式（NA)所表

ΝΗ, (ΝΑ) 9 201132617 37594pif 在式（ΝΑ)中， Α1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數; A2獨立地為_(：113或_〇(：113，&2獨立地為0〜2的整數; 而且， η為2〜1〇的整數。 [3]根據上述第[1]項所述的二胺，其以式（ΝΒ)所表示， Α1

_2 (ΝΒ 在式（NB)中， A 為單鍵、-Ο-、-COO-、-OCO-、-CO---CONH-、或-(cH2)m-’m為i〜6的整數； A1獨立地為-CH3或-〇CH3，al獨立地為0〜2的整數; Rl為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基;

在式（IX)中， A 及 A5獨立地為單鍵、-0-、-C00-、-0C0-、-C0NH-、 201132617 i/^y4pif _CH=CH_、或碳數1〜12的亞烷基； R2及r3獨立地為_F或-CH3 ; 環S獨立地為i，4•亞苯基、丨，4·亞環己基、丨，3二噁烷 -2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1，5-二基、萘-2,7-二基、或蒽·9，1〇_二基； R4為_H、-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜3〇的烷氧基、_CN、-〇ch2F、 -OCHF2、或-〇CF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為〇〜3的整數； f及g獨立地為〇〜2的整數；而且， c + d+ eg1 〇 [4]根據上述第[1]項所述的二胺，其以式（NC)所表示， R9

在式（NC)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該炫基的任意_CH2·也可以被-0-、-CH = CH-或-C^C- 201132617 所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1，4-亞環己基；而且， h為0或1 ; A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 [5] 根據上述第[4]項所述的二胺，其中h為1。 [6] 根據上述第[1]項所述的二胺，其以式（ND)所表示，

在式（ND)中， R1Q為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 [7] —種聚醯胺酸或其衍生物，其是使下述式（N) 所表示的二胺、或式（N)所表示的二胺以及其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， 12 201132617 37594pif

(N) 在式（N)中， A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數，而且， X為選自下述式（A)、式（B)、式（C)、及式（D) 所表示的2價基的群組的1種；

在式（A)中， A2獨立地為-CH3或-OCH3，a2獨立地為0〜2的整數；而且， η為1〜10的整數； r

在式（B)中， A3 為單鍵、-〇_、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、 13 201132617 或-(CH2)m-，m為1〜6的整數； R1為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基;

(IX) 在式（IX)中， A4及A5獨立地為單鍵、-0-(但幷不連續）、-COO-、 -OCO-、-CONH-、-CH=CH-、或碳數 1 〜12 的亞烷基； R2及R3獨立地為-F或-CH3 ; 環S獨立地為1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，3-二噁烷 -2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1，5-二基、蔡-2,7-二基、或 |-9，10-二基， R4為-H、-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-OCH2F、 -OCHF2、或-OCF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c + d + 1 ; 201132617 37594pif

在式（C)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH = CH-或-OC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1,4-亞環己基； h為0或1 ; A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數；

在式（D)中， R1Q為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 15 201132617 37594pif [8]根據上述第[7]項所述的聚醯胺是播下琉f XT A、匕* 知·或其少亍生物’其疋使下述式（NA)所表示的二胺、或的二胺及其他的二胺的混合物，與不的聚酿胺酸或频生物，四轨二狀應而得到 h2n

nh2 (ΝΑ) 在式（ΝΑ)中，

Aj獨立地為-CH3或-OCHs’al獨立地為〇〜2的整數； Α獨立地為_CH3或-〇CH3，a2獨立地為0〜2的整數；而且， η為2〜1〇的整數。 [9]根據上述第[7]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其是使下述式（ΝΒ)所表示的二胺、或者式（ΝΒ)所表示的一胺及其他的二胺的混合物，與四魏酸二野反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， R1 Η2Ν

(ΝΒ) 在式（ΝΒ)中， Α3 為單鍵、-〇-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、 201132617 37594pif 或-(CH2)nT ’ m為1〜6的整數； A1獨立地為-CH3或-〇CH3，al獨立地為〇〜2的整數; R為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基;

在式（IX)中， A4 及 A5 獨立地為單鍵、COO-、-OCO-、-CONH-、 •CH = CH-、或碳數ι〜12的亞炫基； R2及R3獨立地為_!?或/乐；環S獨立地為1，4_亞苯基、1，4-亞環己基、1，3-二噁烷 -2,5-—基、嘴咬-2,5-二基、σ比咬-2,5-一基、蔡·1，5-二基、萘二基、或蒽-9，1〇·二基； R4為-Η、-F、碳數1〜3〇的炫基、碳數1〜30的經氟取代的烧基、碳數1〜3〇的嫁氧基、-CN、-OCH2F、 -OCHF2、或-OCF3 ; a及b獨立地為〇〜4的整數； c、d及e獨立地為〇〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c+d+e$1〇 [10]根據上述第[7]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其是使下述式（NC)所表示的二胺、或者式（NC)所表示的二胺及其他的二胺的混合物’與四羧酸二酐反應而得 17 201132617 J/Dy4pif 到的聚醯胺酸或其衍生物， R9

在式（NC)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CHr也可以被-0-、-CH=CH-或-CC-所取代； A為單鍵或碳數1〜3的亞烧基；環T為1，4-亞苯基或丨，4_亞環己基； h為0或1 ; A1獨立地為-CH3或-〇CH3，al獨立地為〇〜2的整數； A2獨立地為-CH3或_〇CH3，而且，a2獨立地為〇〜2 的整數。 [11]根據上述第[7]項所述的聚醯胺酸或其衍生物’其疋使下述式（ND)所表示的二胺、或者式（ND)所表示的二胺及其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物，、 201132617 i/5y4pif

(ND) 在式（ND)中， R1()為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A1獨立地為_CH3或-〇CH3，al獨立地為〇〜2的整數； A2獨立地為_CH3或·〇αί3，而且，a2獨立地為〇〜2 的整數。 [12]根據上述第項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中式（N)所表示的二胺為選自下述（να-d〜（NA_6) 所表示的化合物的群組的至少^種

(NA-1) (NA-2) (NA-3) (NA-4) (NA-5) (NA-6) [13]根據上述第[12]項所述的聚醯胺酸或其衍生 201132617 9 物，其中式（N)所表示的二胺為選自式^八—丨）及式（na_3) 所表示的化合物的群組的至少1種。 [14]根據上述第[7]項〜第[13]項中任一項所述的聚醯胺酸或其衍生物’其是使式（N)所表示的二胺、以及選自下述式（viii)及式（χ)〜式（ΧΙΙΙ)所表示的具有側鍵結構的二胺的群組的至少1種的混合物，與四竣酸二針反應而得到的聚酿胺酸或其衍生物，

在式（VIII)中， 3 β Α 為單鍵、_〇_、 -CH2〇·、-〇CH2-、-CF20-、-〇CF2-、或-(CHOm-，m 為 1 〜6的整數；

Rl為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基;

在式（IX)中， A4及A5獨立地為單鍵、·〇…c〇〇_、〇c〇_、_c〇NH、 20 201132617 37594pif -CH=CH-、或碳數1〜12的亞烷基； R2及R3獨立地為-F或-CH3 ; 環S獨立地為1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1,3-二噁烷 -2,5-二基、°密咬-2,5_二基、0比°定-2,5-二基、蔡-1，5-二基、萘-2,7-二基、或蒽-9,10-二基； R4為-F、-OH、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-OCH2F、 -OCHF2、或-OCF3，該碳數1〜30的烷基的任意-CHr也可以被下述式（s)所表示的2價基所取代；

在式（s)中，R33及R34獨立地為碳數1〜3的烷基， m為1〜6的整數； a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c + d + e $ 1 ;

21 201132617 37594pif

在式（X)及式（XI)中， R5獨立地為-Η或-CH3 ; R6為-Η、或者碳數1〜20的烷基或碳數2〜20的烯基; Α6獨立地為單鍵、-CO-或-CH2-; 在式（XI)中， R7及R8獨立地為碳數1〜20的烷基或苯基；

在式（XII)及式（XIII)中， A7獨立地為-0-或碳數1〜6的亞烷基；在式（XII)中， 22 201132617 37594pif R9為-H或碳數1〜30的烷基，該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH=CH-或-OC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1，4-亞環己基； h為0或1 ; 在式（XIII)中， R1Q為碳數6〜22的烷基；而且， R11為碳數1〜22的烷基。 [15]根據上述第[14]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中具有側鏈結構的二胺為選自下述式（VIII-2)、式 (VIII-4 )〜式（VIII-6 )、式（XII-2 )、式（XII-4 )及式（XII-6 ) 所表示的二胺的群組的至少1種，

23 201132617 ό /oy^fpif

R30

在上述式中，R23、R29及R3G分別獨立地為碳數1〜30 的烷基或碳數1〜30的烷氧基。 [16]根據上述第[7]項〜第[13]項中任一項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其是使式（N)所表示的二胺、以及選自下述式（I)〜式（VII)、式（XV)、式（a)及式（b) 所表示的不具侧鏈結構的二胺的群組的至少1種的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醢胺酸或其衍生物， 24 201132617 37594pif

(A1)m (A2)„ (A1)m £>0^5 (XVI)

NH 2

H2N

(ΧΥΠ) 在式（I)中，X為-(CH2)m-，m為1〜6的整數；在式（III)及式（V)〜式（VII)中，Y獨立地為單鍵、_〇_、-S---S-S-、-S〇2-、-C0_、-C0NH-、-NHC0-、 -NH-、-N(CH3)-、-N(CH3)_(CH2)m-N(CH3)-、-C(CH3)2-、 25 201132617 37594pif -C(CF3)2-、-(CH2)m-、-0-(CH2)m-〇-、·ι((：Η2)ιη·8·，m 獨立地為1〜6的整數；在式（V)中，Z1 及 Z2 為-Η’但在 γ 為-nh-、-N(CH3)-、 -CH2·、-C(CH3)r或-C(CF3)2·時也可以相互鍵結而形成環；在式（VI)中’環D為亞苯基或亞環己基；在式（XV)中，R33及R34分別獨立地為碳數卜3的烷基或苯基； A3獨立地為亞甲基、亞苯基或經烷基取代的亞苯基； m為1〜的整數；在式（Π)〜式（VII)中，環己烷環或苯環的_h也可以獨立地取代為·Ρ、-CH3、-CF3、-OH、-COOH、-S03H、或-Ρ03Η2 ; 在式（iv)中’苯環的-H也可以被苄基所取代；在式（XVI)中’ Α1獨立地為1價有機基或鹵素； Α2獨立地為1價有機基或鹵素； m為0〜3的整數， η為0〜4的整數；而且’ 在式（XVII)中，L1為·Η、碳數1〜4的烷基、笨基、或节基。 [17]根據上述第[16]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中不具側鏈結構的二胺為選自下述式（IV_1)、式 (IV-2)、式（IV*15)〜式（IV-17)、式（V-1)〜式（V-12)、式（V-33 )、式（)〜式（V-37 )、式（VII-2 )、式（XV-1)、式（XVI-1)及式（XVII_1)所表示的化合物的至少1種’ 26 201132617 37594pif (IV-15)

H2H〇-m^XXm2 (IV-1) (iv-2) \

㈣ (V-2)

(V-3)

(V-10) (V-11)

(V-12)

H2N

nh2 (V-33)

(V-35) h2n

nh2 (V-36) 27 201132617 37594pif

(V-37) (VII-2) CH3 ch3 H2N-C3H6-Si-〇-Si-C3H6-NH2 CH3 ch3 (XV-1)

(XVI-1)

HN-N Η2Ν-4νΛ-ΝΗ2 (XVn-1) [18]根據上述第[7]項〜第[13]項中任一項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其是使式（N)所表示的二胺、邊自上述第[14]項中所述的式（VIII)及式（X)〜式（χΙΙΙ) 所表示的具有侧鏈結構的二胺的群組的至少1種、以及遽自上述第[16]項t所述的式（I)〜式（VII)、式（χν)、式（XVI)及式（χνπ)所表示的不具侧鏈結構的二胺的至少1種的混合物，與四紐二肝反應而得到的聚酿胺酿或其讨生物。 [19]根據上述第[18]項所述的聚酿胺酸或1求物’其中具有側鏈結構的二胺是選自上述第的式（vm-2)、式（νπι·4)〜式（vm_6)、式]項= j (ΧΠ·4)及式（ΧΙΙ_6)所表示的二胺的群組種，不具側鏈結構的二胺是選自上述第丨171 )

(IV_1)、式（IV-2)、式（ΐν-15)〜式（IV ^ (\ 28 201132617 37594pif 〜式（V-12)、式（V-33)、式（V-35)〜式（V-37)、式（VII-2)、式（XV-1)、式（XVI-1)及式（XVII-1)所表示的化合物的至少1種。 [20]根據上述第[7]項〜第[19]項中任一項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中與二胺反應的四羧酸二酐是選自下述式（An-Ι)〜式（An-6)所表示的化合物的至少1種， 0、 0 J-x x-^

X (An-1) Ο Ο

Ο

ψ—G—ψ Ο Ο (Αη-2)

(An-5) (Αη-3) (Αη-4) Ph Ph

在式（Αη-1)、式（Αη-4)及式（Αη-5)中，X獨立地為單鍵或-CH2-; 在式（An-2)中’ G為單鍵、碳數1〜2〇的亞烷基、 -CO-、-0-、_S-、-S〇2·、-C(CH3)2_、或-C(CF3)2-; 在式（An-2)〜式（Αη-4)中，Y獨立地為選自下述 29 201132617 37594pif 3價基的群組的1種； 3- 3- 乂仲在式（An-3)〜式（An-5)中，環Α表示碳數3〜1〇的單環式烴基或碳數ό〜20的縮合多環式烴基，該意氫也可以被甲基、乙基或苯基所取代； ν的任 ’ 2個鍵也環上所連的鍵可連結在構成環的任意碳上可以連結在同一碳上；在式（_An-6)中，X"為碳數2〜6的亞烷基；

Me表示曱基’而且，ph表示苯基。 fl]根據上述第[2〇]項所述的聚醯胺酸或其衍生物’其中j二胺反應的喊酸二酐是芳香族讀酸二野，或者I3芳香族四幾酸二酐的四羧酸二酐的混合物。，據上述第[21]項所述的聚酿胺酸或其衍生 ’其中’芳麵四緩酸二肝是選自下述式（1)、式（2)、 ()〜式（7)及式⑼所表示的化合物衫少1種’ 30 201132617 37594pif

[23] 根據上述第[21]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中芳香族四羧酸二酐是上述第[22]項中所述的式（1) 所表示的化合物。 [24] 根據上述第[20]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中與二胺反應的四羧酸二酐是脂環族四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐的至少1種，或者包含脂環族四羧酸二酐及脂肪族四羧酸二酐的至少1種的四羧酸二酐的混合物。 [25] 根據上述第[24]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中脂環族四羧酸二酐及/或脂肪族四羧酸二酐是選自下述式（19)、式（23)、式（25)、式（35)〜式（39)、式（44)及式（49)所表示的化合物的至少1種， 31 201132617 37594pif

[26] 根據上述第[24]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中脂環族四羧酸二酐及/或脂肪族四叛酸二酐是選自上述第[25]項中所述的式（19)、式（23)、式（37)及式 (49)所表示的化合物的至少！種。 [27] —種液晶配向劑’其含有根據上述第[7]項〜第 [26]項中任一項所述的聚醯胺酸或其衍生物。 [28] 根據上述第[27]項所述的液晶配向劑，其中，其進一步含有選自由經烯基取代的耐地醯亞胺化合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗪化合物、噁唑啉化5物、以及環氧化合物所構成的化合物的群組的至少1 種。 [29] 根據上述第[28]項所述的液晶配向劑，其中經婦基取代的耐地醯亞胺化合物是選自由雙{4_(烯丙基雙環 [2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、Ν，Νι_間苯二 32 201132617 37594pif 曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚_5·烯_2,3·二羧基醯亞胺）、以及N，N’-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)所構成的化合物的群組的至少1種。 [30]根據上述第[28]項所述的液晶配向劑，其中經烯基取代的耐地醯亞胺化合物是雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚 -5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷。 [31]根據上述第P8]項所述的液晶配向劑，其中，具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物是選自由Ν,Ν，-亞乙基雙丙烯醯胺、Ν,Ν，-(1，2-二羥基亞乙基)雙丙烯醯胺、二丙烯酸乙二酯、以及4,4，-亞曱基雙(Ν，Ν-二羥基亞乙基丙烯酸醋苯胺)所構成的化合物的群組的至少1種。 [32]根據上述第[28]項所述的液晶配向劑，其中具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物是4,4，_亞曱基雙(ν，ν_ 二經基亞乙基丙稀酸酯苯胺）。 [33]根據上述第[28]項所述的液晶配向劑，其中環氧化合物是選自由Ν，Ν，Ν，，Ν，-四縮水甘油基-間苯二甲胺、L3· 雙(Ν，Ν-二縮水甘油基氨基曱基)環己烷、Ν,Ν，Ν，，Ν，_四縮水 =油基_4,4L二氨基二苯基曱烷、2-[4-(2,3·環氧基丙氧基）苯基]2 [4_[1，1_雙[4_([2 3_環氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基] =烷、14-環氧環己烯基甲基_3，，4,_環氧環己烯甲酸酯、Ν· 苯基馬，酿亞胺·甲基丙烯酸縮水甘油醋共聚物、以及 YU ^氡基環己基）乙基三曱氧基魏所構成的化合物的群組的至少丨種。 [34]根據上述第[28]項所述的液晶配向劑，其中環氧 33 201132617 37594pif 化合物為2-(3,4-環氧基環己基）乙基三曱氧基石夕烧。 [35] —種液晶配向膜，其是對根據上述第[27]項〜第 [34]項中任一項所述的液晶配向劑的塗膜進行加熱而形成的液晶配向膜。 [36] —種液晶顯示元件，其是具有一對基板、形成於該基板間的液晶層、對該液晶層施加電壓的電極、以及使形成液晶層的液晶分子配向為預定方向的液晶配向膜的液晶顯示元件，所謂液晶配向膜是根據上述第[35]項所述的液晶配向膜。 [發明效果] 通過將含有聚醯胺酸或其衍生物（所述聚醯胺酸或其衍生物是使本發明的優選態樣的二胺與四羧酸二酐反應而得到的）的組成物用於液晶配向劑中，具有以該液晶配向劑而形成的液晶配向膜的液晶顯示元件顯示出低的離子密度，且其長期可靠性也優異。為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例’並配合所附圖式作詳細說明如下。【實施方式】在本說明書中，以後例如將「式（ΝΑ·1；)所表示的化合物」稱為「化合物（na-Dp將「式（ΝΑ_3)所表示的化合物」稱為「化合物（ΝΑ-3)」。關於其他的式記號、式編號也同樣地處理。而且，例如在「式所表示的化合物」為二胺的情況下，將其稱為「二胺（vm_2)」。關於其他的式記號、式編號也同樣地處理。例如在「式（i ) 34 201132617 37594pif 所表不的化合物」為四綾酸二酐的情況下，將其稱為「酸軒⑴」。關於其他的式編號也同樣地處理。一在說明化學結構式時所使用的術語「任意的」不僅表不位置任意而且個數也任意。而且，例如「任意的A也可以被B、c或D取代」的表達是表示：至少1個A也可以被B所取代、至少i個A也可以被c所取代、至少i個A 也可以被D所取代、而且另外多個a也可以被B〜D中的至少2個所取代。然而，在任意的/Η〗也可以被其他基所取代時，幷不包括連續的多個_CH24i 〇_m取代的情況。 Ph表示笨基，Me表示曱基。在化學結構式中’用圓或六角形將文字（例如A、B) 所圍住的基是表示環狀結構的基（環A或環B)。表示幷未與構成環的碳的任一個明確地鍵結，環上所連的鍵可與構成裱的任意碳原子連結。在該環為例如環己烷環的情況下，只要不存在化學性問題，則2個鍵也可以與丨個碳原子連結。在乡個式巾使㈣同的記號的情況下，雖然該記號所表示的環、結合基或末端基具有相_定義範圍，但幷不表示在所有的式中必須㈣是該定義範圍内的相同基。可以是在多個式中為相同的基，也可以是每個式不同的基。 ‘ [本發明的二胺] 本發明的二胺是下述式⑻所表示的，在分子内具有 2處二苯基胺結構的二胺化合物。通過使二胺（n)與四緩酸-肝反應而制的聚酿胺酸或其衍生物可作為用以形成 35 201132617 37594pif 液晶配向膜的液晶配向劑而使用。

(N) 在式（N)中’ A1獨立地為-CH3或_0CH3，al獨立地為0〜2的整數。2個氨基可獨立地鍵結於苯基的任意位置上’以與-NH-連結的碳為基準而言，優選為間位、對位，更優選為對位。而且，X為選自下述式（A)、式（B)、式 (C)及式（D)所表示的2價基的群組的1種。

在式（A)中，A2獨立地為_CH3或-〇CH3，a2獨立地為0〜2的整數，而且’ n為2〜10的整數。 r

在式（丑）中，八3為單鍵、-〇-、-〇00-、-0(：0-、-(：0-、 -CONH-、或-(CH2V ’ m為1〜6的整數’ R1為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基。 36 201132617 37594pif

在式（IX)中，A4及A5獨立地為單鍵、-Ο-、-COO-、 -OCO-、-CONH-、-CH=CH-、或碳數 1 〜12 的亞烷基。 R2及R3獨立地為-F或-CH3，環S獨立地為1,4-亞苯基、 1,4-亞環己基、1，3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶 -2,5-二基、蔡-1,5-二基、茶-2,7-二基、或葱-9,10-二基。R4 為-H、-F、碳數1〜30的烧基、碳數1〜30的經取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2、或 -OCF3。a及b獨立地為0〜4的整數，c、d及e獨立地為 0〜3的整數，f及g獨立地為0〜2的整數，而且，c + d + 1 〇 A8 / h

在式（C)中，R9為-H或碳數1〜30的烷基，該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH = CH-或-OC-所取代。Α8 37 201132617 / 一〆 i αΪ 為f鍵或碳數1〜3的亞烷基，環τ為1，4-亞苯基或1，4-亞環己基。h為0或1 ’為了獲得使後述的液晶配向膜的預傾角提高的效果，h優選為卜a2獨立地為·Ch3或_〇CH3，而且，a2獨立地為〇〜2的整數。

在式（D)中， 2 R為碳數6〜22的烷基，R11為碳數丨〜^的烷基。 A獨立地為_CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為〇〜2的整數。 [本發明的聚醯胺酸或其衍生物] 本發明的聚酿胺酸可通過使本發明的二胺（N)的至少 1種、或本發明的二胺（N)的至少1種與其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而獲得。該聚醯胺酸也可以是聚醯胺酸的衍生物’也可以是聚醯胺酸與其衍生物的混合物。聚醯胺酸的衍生物可列舉：1)使聚醯胺酸完全進行脫水閉環反應而得到的聚醯亞胺、2)使聚醯胺酸部分地進行脫水閉環反應而得到的部分醯亞胺化聚醯胺酸、3)使聚醯胺酸部分地進行脫水閉環反應而得到的部分異醯亞胺化聚醯胺酸、4)聚醯胺酸酯、5)將四羧酸二酐的一部分置換為二叛酸而得到的聚醢胺酸-聚酿胺共聚物、6)使該聚醯胺酸·聚酿胺共聚物的一部分或全部進行脫水閉環反應而 38 201132617 3/^y4pif 得到的聚醢胺-醢亞胺。這些衍生物中優選為聚醯亞胺以及部分醯亞胺化聚醯胺酸，更優選為聚醯亞胺。以後，在本說明書中，除實例等以外，使用「聚醯胺酸」作為聚醯胺酸及其衍生物的總稱。 [二胺（N)] 作為本發明的聚醯胺酸的原料而使用的二胺（N)’更詳細而言為下述式（NA)、式（NB)、式（NC)、或式（ND) 所表示的化合物。二胺（NA)以下述式所表不。

在式（NA)中，A1獨立地為-CH3或·0(：Η3 ’ al獨立地為〇〜2的整數。A2獨立地為_CH3或-OCH3，a2獨立地為〇〜2的整數。n為的整數^ 2個氨基可獨立地鍵結於笨基的任意位置上’以與-NH-連結的碳為基準而言，優選為間位、對位，更優選為對位。二胺（NA)的舞體例為下述式（ΝΑ_υ〜式（Na_7) 所表示的化合物，#選式（NA-1)及式（NA_3)所表示的化合物。 39 201132617 37594pif

(NA-1) (NA-2) (NA-3) (NA-4) (NA-5) (NA-6) (NA-7) 二胺（NB)以下述式所表示。 h2n

(NB) 在式（NB)中，A3 為單鍵、-〇-、-COO-、-〇C〇-、_c〇-、 -CONH-、或_(CH2)m- ’m為1〜6的整數。A1獨立地為-CH3 或-OCH3，al獨立地為〇〜2的整數w為具有類固醇3 架的基或下述式（IX)所表示的基。 201132617 37594pif [及2)f_ [(f)gl 十〆允 C [〇] -fA5V d -R4 (IX) e 在式（IX)中，A4及A5獨立地為單鍵、-Ο-、-COO-、 -OCO-、-CONH-、-CH = CH-、或碳數 1 〜12 的亞烷基。 R2及R3獨立地為-F或-CH3。環S獨立地為1，4-亞苯基、 1，4-亞環己基、1，3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶 -2,5-二基、蔡-1,5-二基、蔡-2,7-二基、或 U，l〇-二基。R4 為-H、-F、碳數1〜30的烧基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2、或 -OCF3。a及b獨立地為0〜4的整數，c、d及e獨立地為 0〜3的整數，f及g獨立地為0〜2的整數，而且，c + d + e21。2個氨基可獨立地鍵結於苯基的任意位置上，以與-NH-連結的碳為基準而言，優選為間位、對位，更優選為對位。二胺（NB)的具體例為下述式（NB-1)〜式（NB-4) 所表示的化合物。 201132617 3/^y4pif

(NB-1) (NB-2) (NB-3) (NB-4) 二胺（NC)以下述式所表示。 R9

在式（NC)中，R9為-H或碳數1〜30的烷基，該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH = CH-或-OC-所取代。Α8 42 201132617 為皁鍵或碳數1〜3的亞烷基，環τ為l，4-亞苯基或1，4-亞ί衷己基。h為〇或丨’為了獲得使後述的液晶配向膜的預傾角提高的效果’h優選為獨立地為_强或_〇强， Ϊ獨3”〜2 _數° A2獨立地為偶或-腦3，而基的任意位置上，以與二U個，基可獨立地鍵結於苯間位、對位，更優選為對位、、、。的故為基準而言’優選為二胺（NC)的具體例所表示的化合物。述式（NC-1)〜式（NC-6) 43 201132617 C5H11

nh2 nh2 nh2 nh2 nh2 (NC-1) (NC-2) (NC-3) (NC-4) (NC-5) 44 201132617 37594plf

二胺（ND)以下述式所表示。

(ND) 在式（ND)中，R1()為碳數6〜22的烷基，R11為碳數 1〜22的烷基。A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0 〜2的整數。A2獨立地為-CH3或-OCH3，a2獨立地為0〜2 的整數。2個氨基可獨立地鍵結於苯基的任意位置上，以與-NH-連結的碳為基準而言，優選為間位、對位，更優選為對位。二胺（ND)的具體例為下述式（ND-1)及式（ND-2) 所表示的化合物。 45 201132617 ο / jy*+pif

(ND-1) (ND-2) 在製造本發明的聚醯胺酸時’作為原料的二胺可使用選自所述二胺（NA)、二胺（NB)、二胺（NC)及二胺（ND) 的至少1種二胺’也可以製成這些二胺與其他的二胺的至少1種的混合物而使用。選自二胺（N)的群組的二胺的使用比例在製造聚醯胺酸所使用的二胺原料中所占的比例為1摩爾百分比〜100摩爾百分比，優選為10摩爾百分比〜100摩爾百分比，更優選為30摩爾百分比〜1〇〇摩爾百分比。通過使二胺（N)為此種使用比例，可使具有由本發明的液晶配向劑（所述液晶配向劑含有所得的聚醯胺酸）所形成的液晶配向膜的液晶顯示元件顯示出低的離子密度，且其長期可靠性也優異。 [二胺（N)以外的二胺] 本發明中所使用的二胺（N)以外的二胺根據其結構可分為2種。即，將連結2個氨基的骨架視為主鏈時，具有自主鏈分支的基、即側鏈基的二胺以及不具側鏈基的二 46 201132617 37594pif 胺。通過使具有侧鏈基的二胺與四羧酸二酐反應，而獲得對於聚合物的主鏈而言具有許多側鏈基的聚醯胺酸。使用此種對於聚合物主鏈而言具有侧鏈基的聚醯胺酸時，由含有該聚合物的液晶配向劑所形成的液晶配向膜可增大液晶顯示元件中的預傾角。該側鏈基是具有增大預傾角的效果的基。具有此種效果的側鏈基必須是碳數3以上的基，具體例可列舉碳數3以上的烷基、碳數3以上的烷氧基、碳數3以上的烷氧基烷基、以及具有類固醇骨架的基。具有 1個以上環，且其末端的環具有碳數丨以上的烷基、碳數j 以上的烷氧基及碳數2以上的烷氧基烷基的任丨種作為取代基的基也具有作為侧鏈基的效果。本發明中的側鏈基選些基。在以下的說明中，有時將具有此種侧鏈基的二胺稱為侧鏈型m有時將料具有此種側鏈基的一胺稱為非側鏈型二胺。通過將侧鏈型二胺與非側鏈型二胺適宜地分開使用，可對應前文所列舉的各種液晶顯示元件各自所必須的預傾角。在夾持液晶層的-對基板的對向的電極間施加電壓的縱向電場方式的液晶顯示元件中，必須比較大的預傾角。在使液晶分子相對於基板面而言基本垂直地配向的方式中，主要使用側鏈型二胺。在TN方式或STN方式中，為了在1度至大約3G度之間控制預傾角，而制側鍵型二，與非侧鏈型二胺。觸型二贿非侧鏈型二胺的調配比二可根據每個液晶顯示元件所要求的預傾角的大小而决疋通過適當選擇側鏈基，也可以僅僅使用側鍵型二胺而 47 201132617 對應。在夾持液晶層的一對基板的其中一個上形成的電極間施加電壓的以IPS方式為代表的橫向電場方式中，必須預傾角小、液晶配向性高，因此使用非側鏈型二胺的至少 1種即可。由此，本發明的液晶配向劑可適用於任意種類的液晶顯示元件中。基於此種結構上的特徵的側鏈型、非側鏈型的分類，關於二胺（N)也進行同樣的處理。在本發明的二胺（N) 中亦有側鏈型二胺與非側鏈型二胺。因此，例如在幷用側鏈型二胺（N)、非侧鏈型二胺（N)、側鏈型的其他二胺、以及非侧鏈型的其他二胺的情況下，當提及側鏈型二胺的使用比例時，議論的對象是所使用的二胺全體的多少摩爾百分比是侧键型二胺。 [侧鏈型二胺] 側鏈型二胺的側鏈基的例子如下所述。首先，可列舉烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烯基、烯氧基、烯基羰基、烯基羰氧基、烯氧基羰基、烯基氨基羰基、炔基、炔氧基、炔基羰基、炔基羰氧基、炔氧基羰基、炔基 IL基毅基等。這些基中的烧基、稀基及炔基均為碳數3以上的基。然而，在统氧基烧基中，基的整體碳數3以上即可。另外，這些基可以是直鏈狀也可以是支鏈狀。其次，以末端的環具有碳數1以上的烷基、碳數1以上的烷氧基或碳數2以上的烷氧基烷基作為取代基為條件’側鏈基的例子可列舉：苯基、苯基烷基、苯基烷氧基、 48 201132617 j/sy4pif 苯基氧基、笨基羰基、苯基羰氧基、苯基氧基羰基、苯基氨基羰基、苯基環己基氧基、碳數3以上的環烷基、環己基烷基、環己基氧基、環己基氧基羰基、環己基笨基、環己基苯基烷基、環己基苯基氧基、雙(環己基)氧基、雙(環己基)烧基、雙(環己基)苯基、雙(環己基)苯基烷基、雙(環己基)氡基羰基、雙(環己基)苯基氧基羰基、以及環己基雙 (本基)氧基幾基等環狀結構基。側鏈基的例子另外可列舉集合環基，所述集合環基是具有2個以上苯環的基、具有2個以上環己烷環的基、或由苯環以及環己烷環所構成的2環以上的基，且結合基獨立地為單鍵、-0-、-coo-、_OC〇·、_c〇NH•或碳數i〜3 的亞烧基’末端的環具有碳數1以上的烷基、碳數1以上的經氟取代的烧基、石炭數i以上的錄基、或碳數 2以上的烧氧基烧基作為取代基。具有類固醇骨架的基也可以有效地作為侧鏈基。側鏈型二胺的優選例為式（vm)及式（χ)〜式（χιιι) 所表示的二胺。將二胺（νιπ)定義如下。 R1 I Α3

-COO-、-OCO-、-CO-、、-0CF2-、或 _(CH2)m-，在式（VIII)中，Α3為單鍵、办、 -CONH-、-CH20-、-〇CH2〜CF2〇 49 201132617 37594pif m為1〜6的整數。 A:的優選例為單鍵、_〇_、⑽、_〇c〇、偶〇以及石反數1〜3的亞烧基，特別優選的例子是單鍵、-〇_ -COO- ' -OCO- . -CH20- ' -CH2-a^-CH2CH2- 〇 R為具有_醇骨架的基或式（IX)所表示的基。

(IX) 在式（IX)中’ A4及A5獨立地為單鍵、_〇_、_c〇〇_、 -OCO_、-CONH-、-CH=CH-、或碳數卜12的亞烷基。優選A4及A5獨立地為單鍵或碳數丨〜4的亞烷基。R2及 R3獨立地為-F或-CH3。環s獨立地為ι，4-亞苯基、ι，4-亞環己基、1，3-二噁烧-2,5-二基、嘧咬_2,5-二基、"比啶-2,5-二基、萘-1，5·二基、萘-2,7-二基或蒽-9，l〇-二基。R4 為_F、 •OH、碳數1〜30的烷基、碳數丨〜如的經氟取代的烷基、碳數 1 〜30 的烷氧基、-CN、-OCH2F、-〇CHF2、或-OCF3，該碳數1〜30的烷基的任意-CH2-也可以被下述式（s)所表示的2價基所取代’ a及b獨立地為〇〜4的整數，c、d 及e獨立地為0〜3的整數，f及g獨立地為〇〜2的整數，優選為0。而且，c + d+egl。 50 201132617 37594pif f \ R33 I ，°T 1 —Si一 (s) R34 L j R34 在式（S)中，R33及R34獨立地為碳數1〜3的烷基， m為1〜6的整數。R4的優選例為碳數1〜30的烷基以及碳數1〜30的烷氧基。 R1的優選例為碳數3〜30的院基、經碳數1〜30的烧基取代的苯基、經碳數1〜30的烷氧基取代的苯基。在將 A3的鍵結位置設為1位時，2個氨基與苯環鍵結的位置優選為3位與5位或者2位與5位。將二胺（X)及二胺（XI)定義如下。

h2n

a6—〇4：

(XI) R7%y〇-A6-^f R8 NH2 51 201132617 37594pif 在式（X)及式（XI)中，R5獨立地為, 為、碳數1〜2〇的烷基或碳數2〜2〇的烯乂。R6 分別獨立地為碳數1〜20的烧基或苯基。。R及R8 鍵、-CO-或-CH2-。在式（X)中，優選2個「Nh蜀立地6為單的其中一個鍵結於類固醇骨架的3位，另一個^-〇_」而且，優選2個氨基的與苯環的鍵結位置相_、’、'於6位。位置而f均為間位或對位^在式（χι)中，、^的鍵結「二i^Ph-A6-0-」的與苯環的鍵結位置相對於ί结類: 與苯環的鍵結位置相對於A6的鍵結位置而言均為= 將二胺（XII)及二胺（xm)定義如下。

Rl® R11 (XIII) 在式（XII)中，R9為碳數1〜30的烷基，該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH=CH-或-OC-所取代。Α8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基。環T為1，4-亞苯基或1，4-亞環己 52 201132617 37594pif 基。h為0或1。在式（XIII)中，R1()為碳數6〜22的烷基，R11為碳數1〜22的烷基。在式（XII)及式（XIII) 中，A7獨立地為-0-或碳數1〜6的亞烷基。式（XII)及式 (XIII)均優選2個氨基的與苯環的鍵結位置獨立地相對於 A7的鍵結位置而言為間位或對位。 [側鏈型二胺的具體例] 二胺（VIII)的具體例如下所示。 53 201132617 37594pif

(VIII-3) h2n (VIIM) η2ν (VIII-2) H2N η2ν [>R23 f h2n (VIII-4) h2n

(VIII-5)

在式（VIII-l)〜式（VIII-ll)中，R23為碳數1〜30 的烷基或碳數1〜30的烷氧基，優選為碳數5〜25的烷基或碳數5〜25的烷氧基。R24為碳數1〜30的烷基或碳數1 〜30的烷氧基，優選為碳數3〜25的烷基或碳數3〜25的烧氧基。 54 201132617 3/5y4pif R25 r25 R25

(VIII-12) (VIII-13) (VIIM4) (VIII-15) ^.R26 0〆 R26 nh2 (VIII-16) (VMM 7) 在式（VIII-12)〜式（VIII-17)中，R25為碳數4〜30 的烷基，優選為碳數6〜25的烷基。R26為碳數6〜30的烷基，優選為碳數8〜25的烷基。 55 201132617 37594pif H2N h2n (VIIM8)

H2N h2n (VIII-19) h2n h2n (VIII-21) h2n h2n (VIII-20) h2n0"〇vO~Or27 h2n (VIII-22) h2n h2n (VIM-23) R27 H2N 〇 h2n (VII卜24)

(VIII-25) h2N 〇 ^〇^>^R27 h2n (VIII-26) H2N o H2N 0 ^、。普 RM }r27 h2n h2n (VIII-27) (VIII-28) 56 201132617

H2N 〇 (VIII-29) ^〇OOOr27 h2n (VIII-30) H2N 〇

(VIII-31)

H2N ^0^_r28 h2n

H2N 〇 H2N o (VIII-32) 的027 的普r28 h2n h2n (VII 卜 35) (VIII-36)

在式（VIII-18)〜式（VIII-37)中，R27為碳數1〜30 的烷基或碳數1〜30的烷氧基，優選為碳數3〜25的烷基或碳數3〜25的烷氧基。R28為-F、碳數1〜30的烷基、碳數 1 〜30 的烷氧基、-CN、-OCH2F、-OCHF2 或-OCF3，優選為碳數3〜25的烷基、或碳數3〜25的烷氧基。 57 201132617 37594pif

(VIII-39)

C

(VI11-40) NH h2n"^^^nh2 (VIII-41) 2

H2N h2n 在所例示的式（VIII-1)〜式（VIII-43)所表示的二胺中，優選二胺（VIII_1)〜二胺（VIII-11)，更優選二胺 (VIII-2)及二胺（VIII-4)〜二胺（VIII-6)。二胺（X)的具體例如下所示。 58 201132617 37594pif

ch3 nh2 CH3T ch3 CH3 (X-4) ^

二胺（XI)的具體例如下所示。 59 201132617 37594pif

(XI-1) (XI-2) (XI-3) (XI-4) 60 201132617 J /DVH-pif

(XI-5)

(XI-6) (XI-7)

H2N

(XI-8) 61 201132617 37594pif 二胺（XII)的具體例如下所示。

R30

62 201132617 37594pif

R30

在式（ΧΙΙ·1)〜式（XII-3)中，R29為碳數1〜30的烷基或碳數1〜30的烷氧基，優選為碳數3〜30的烷基或碳數3〜30的烷氧基。在式（XII-4)〜式（XII-8)中， R3()為碳數1〜30的烷基或碳數1〜30的烷氧基，優選為碳數3〜30的烷基或碳數3〜30的烷氧基。二胺（XIII)的具體例如下所示。 63 201132617 37594pif 、R3C 广 R31R32 _ V ,, (ΧΙΙΜ) (XIII-2) R?1 R32 》-ΝΗ2 (XIII-3) 在式（XIII-1)〜式（XIII-3)中，R31為碳數6〜22的烷基，優選為碳數6〜20的烷基。R32為碳數1〜22的烷基，優選為碳數1〜10的烷基。在例示的式（X-1)〜式（X-4 )、式（XI-1 )〜式（XI-8 )、式（XII-1)〜式（XII-8)及式（XIII-1)〜式（XIII-3) 所表示的二胺中，優選為二胺（VIII-2)、二胺（VIII-4) 〜二胺（VIII-6 )、二胺（XII-2 )、二胺（XII-4 )及二胺（XII-6 )。在使用本發明的液晶配向膜的液晶顯示元件必須大的預傾角的情況下，在製造本發明的液晶配向劑中所使用的聚合物時，優選使用二胺總量的1摩爾百分比〜90摩爾百分比的側鏈型二胺，更優選使用二胺總量的5摩爾百分比〜70摩爾百分比的側鏈型二胺。 [非側鏈型二胺] 作為不具有側鏈基的二胺、即非側鏈型二胺的優選例，可列舉式（I)〜式（VII)、式（XV)、式（XVI)、及式（XVII)所表示的化合物。 64 201132617 37594pif h2n H2N——X—NH2

(I)ai) h2n nh2

nh2 h2n

(III) (IV) h2n nh2

h2n nh2

(V) (VI) h2n nh2

R33 R33 I \ I , -Si—OH——Si—A3- (VII) nh2 H2N——A3-

•NH 2

R34 (A1)m (A2)n R34

L； N-N H2N^n^NH2 (XVI) nh2 (XVII) 在式（I)中，X為碳數2〜12的直鏈亞烷基。在式（III)、式（V)、式（VI)及式（VII)中，Y獨立地為單鍵、-0-、 -CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、 -C(CF3)2-、-0-(CH2)t-0-、-S-、_S-S-、-S02-、-S-(CH2)t-S- 65 201132617 375y4pif 或碳數1〜12的直鏈亞烷基，t為1〜12的整數。在式（v) 中 ’ Z1 及 Z2 為-H，但在 Y 為·NH-、-N(CH3)-、-CH2-、 -C(CH3)r或-C(CF3)2·時也可以相互鍵結而形成環。在式 (VI)中，環D為亞苯基或亞環己基。在式（χν)中，R33 及R34分別獨立地為碳數1〜3的烷基或苯基獨立地為碳數1〜6的亞烷基、亞苯基或經烷基取代的亞苯基。瓜為 1〜10的整數。在上述各式中，環己烷環或苯環的任意_Η 也可以被-F、-CH3、-OH、-COOH、-S03H、-Ρ〇3Η2、苄基或羥基苄基所取代。在式（χνι)中，Αι獨立地為i價有機基，A2獨立地為i價有機基，111為〇〜3的整數，n為〇〜4的整數。在式（χνπ)中，Li為·Η、碳數i〜4的烷基、本基、或节基。 [非側鏈型二胺的具體例] 二胺（I)的例子如下所示。 H2N(CH2)2NH2 H2N(CH2)4NH2 H2N(CH2)eNH2 二胺（II)的具體例如下所示。 Η2Ν-^^-νη2 Η2Ν~ζ^ρΝΗ2 (I 丨·Ό (11-2) 二胺（III)的具體例如下所示。 66 201132617 37594pif

二胺（IV)的具體例如下所示。

h3c (ΐν·1) (IV-2) (IV-3) (IV-4)

COOH

HQ H2N^ 一NH^ (IV-7) hA, (IV-8) HOOC H2N (IV-9)

NH2

H03S h2n—7—nh2 po3h2

(IV-13) (IV-15) (IV-16)

二胺（V)的具體例如下所示。 67 201132617 37594pif

HzN_C^/Vs<G>-NH2 HzN (V-1)

(V-2)

(V-3)

(V-12) 68 201132617 o/jynpif νη2 η2ν

(V-15) η2ΝΗ^~^°Ν^~^>—νη2 η2ν (V-13) (\Μ4)

(V-16) (V-17) ^-〇"〇^°^-νη2 η2ν^κ°-^-〇^〇^νη2 (V-18) (V.19) η2ν 令。一χ^>^_ΝΗ2 Η2Ν 令 s^_NH2 ㈣） (V-21) "s~s"^C^~NH2

nh2 (V-23) (V-22) H2N_^S^s^-NH2 h2N^S—S-〇-NH2 ） H2N-r>s-^s-〇-NH2 h2n-Q-s^^s-Q-n^ (V«27) (V-26) 69 201132617 3/^y4pif

3 _H3C CH3_ 厂nh2 h2n—^ (V-28) (V-29)Η2Ν~ν^、_/~NH2 吵~0^〇2~0^ (V-31) (V-32) HO OH OH OH

NH〇

NH 2

二胺（VI)的具體例如下所示。

(VI-2) 吵分。分叫η2νΌ^0ί〇γ0分， (VI-3) (VI-4) Η2Ν · __ H3C CH3 H3C CH3

(VI-6) (Vk5) 70 201132617 37594pif 二胺（vn)的具體例如下所示。 (V»-1) (Vll-2)

HiN_〇/N^^cH2-V〇/vO_NH2 h2n~〇^C^cH2V〇/vO_nh2 (VII-3) (VIM) h3c ch3 ''SJr^ 'XJr^ur (VII-5) (VIW) _ _F3CvCF3_ _ _ f\ _ η2ν~Οκ^〇·"Χν'<(Ι}/ν〇_νΗ2 (VII-7) (Vll-8) h2n-〇"0x〇^Vv〇"0"〇^nh2 H2N-〇"0，v〇f ch2^〇^0%〇-nh2 (Vll-9) (VIMO) Η2Ν^0"〇Ν〇^·^0"〇Ό~叫 H2N^Q-〇'^fcH2-^Q-°-QKNH2 (VII-11) (VIM2) H3c ch3 Η2Ν~〇^〇ν〇^Ό^0νΌ~νη2 h2n~〇^〇v{]}~Q^〇vO~nh2 (VII-13) (Vll-14) F^\PF3 jj H2n~C^〇n〇"^Ok〇'sO_nh2 H2N~O^〇NO^C^〇vC^~NH2 (VI1-15) (VII-16) 二胺（XV)的具體例如下所示。 71 201132617t 9H3 CH3 H2N-C3H6~Si_〇-Si-C3H6~NH2 CH3 ch3 (XV-1) 所述式（XVI)所表示的二胺例如可列舉下述式 (XVI-1)〜式（XVI-13)所表示的二胺。其中，優選使用式（XVI-1)及式（XVI-2)所表示的二胺。 h2n

(XVI-1) Cl h3c h2n

N N \_f (XVI-2)

h2n

Cl.

N X^~NH2

ch3 ^-nh2 OCH3 /^NH3

(XVI-3) OC2H5N\_yN^_/}~NH2 (XVI-5) c2h5o h2n

h3co h2n (XVI-4)

och3 H3C0 (XVI-10) h2n

(XVI-9)

nh3 72 201132617 37594pif 所述式（XVII)所表示的二胺例如可列舉下述式 (XVII-1)〜式（XVII-3)所表示的二胺。其中，優選使用式（XVII-1)所表示的二胺。 C3H7

HN-N N-N N-N H2N —^ ^ —NH2 H2N一NH2 H2N—^ NH〇 Ν Ν Ν (XVn-l) (XVn-2) (XVII-3) 在上述非侧鏈型二胺中，優選式（ΐν-1)〜式（IV-5)、式(IV-15)〜式(IV-17)、式（V-1)〜式（V-12)、式(V-26)、式（V-27)、式（ν·31)、式（V-33)、式（V-35)〜式（V-37)、式（VI-1 )、式（VI-2 )、式（VI-6 )、式（VI-7 )、式（VII-1 ) 〜式（VII-5)、式（XV-1)、式（χνΐ-l)、式（XVI-2)及式（xvii-i)所表示的二胺，更優選式（ΙλΜ)、式（IV_2)、式（IV_15)〜式（IV-17)、式（V-1 )〜式（V-12)、式（V-33)、式（V_35)〜式（V-37)、式（VI-7)、式（VII-2)、式（XV-1)、式（XVI-1)、式（XVI-2)及式（χνΐΙ-1)所表示的二胺。此種非側鏈型二胺具有使液晶顯示元件的離子密度降低等改善電氣特性的效果。非側鏈型二胺在製造本發明的液晶配向劑中所使用的聚合物時，優選使用二胺總量的1 摩爾百分比〜98摩爾百分比，更優選使用二胺總量的1〇摩爾百分比〜95摩爾百分比。 [其他二胺] 73 201132617 37594pif 本發明中所使用的二胺，也可以使用到此為止所的二胺⑴〜二胺（VIII)、二胺（χ)〜二胺（xm)以及二胺（XV)以外的二胺。此種二胺例如可列舉具有芴产的茴系二胺以及二胺（VIII)〜二胺（XII)以外^侧鍵^ 二胺0 二胺（VIII)〜二胺（XII)以外的侧鏈型二胺的例子是下述的二胺（1·)〜二胺（8’）。

在這些式中’ R35及R36分別獨立地為碳數3〜30的燒基。在製造本發明的液晶配向劑t所使用的聚醯胺酸時，可以在不損及本發明的效果的範圍内使用這些二胺。 201132617 37594pif [聚醯胺酸的製造] 在製造本發明的聚醯胺酸時’可基於常法而將等摩爾量的四羧酸二酐與二胺於有機溶劑中混合。此時，鹽發生沉澱，使反應溫度通常為70。(3〜20(TC、優選為〜 150 C、更優選為70 C〜1〇〇 C，混合物+的沉澱物溶解，當反應進行到成為均勻的溶液後，使溶液的溫度下降至室溫而繼續反應。在製造本發明的聚醯胺酸時，也可以在二胺中添加單胺。通過添加單胺，可終止生成聚醯胺酸時的聚合反應，可抑制更進-步的聚合反應的進行q容㈣控制由此而得到的輯胺咖分子量，其結果，例如可以不損及本發明的效果地改善液減向_塗布雜。單胺的添加比例可以考慮目標聚醯胺酸的分子量而適宜調整。如果不損及本發明的效果，則也可以添加2種以上單胺。單胺的例子是苯胺、4-羥基苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、正十三烷基胺、正十四烷基胺、正十五烷基胺、正十六烷基胺、正十七烷基胺、正十八烷基胺、以及正二十烧基胺。在本發明中，在使二胺與四羧酸二酐反應而獲得聚醯胺酸時，可如上所述那樣使用選自二胺（N)的群組的二胺與其他的二胺的混合物。此時，其他的二胺的一是選自二胺（VIII)及二胺（X)〜二胺（xm)的群组的側鏈型二胺的至少1種。其他的二胺的另一個優選例是 75 201132617 37594pif 選自一胺（vni)及二胺（χ)〜二胺（xm)的群組的側鍵聖二胺的至少1種、與選自二胺（I)〜二胺（vh)及二胺（xv)的群組的非侧鏈型二胺的至少1種的混合物。所述的第[14]項〜第[19]項是選自二胺（N)的群組的二胺、側鏈型二胺及非側鏈型二胺的組合的優選例。 [聚醢胺酸的混合物] 在本發明中，可以將如上所述那樣使混合二胺與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸作為聚合物成分，也可以將原料不同的聚醯胺酸的混合物作為聚合物成分。聚醯胺酸的混合物由至少2種聚醯胺酸所構成。該聚醯胺酸的一種可以是例如選自二胺（N)的群組的二胺的至少1種、與選自二胺（VIII)及二胺（X)〜二胺（xm；)的群組的側鏈型二胺的至少1種的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚酿胺酸’或者也可以是選自二胺（Ν)的群組的二胺的至少1種、選自二胺（VIII)及二胺（X)〜二胺（XIII) 的群組的側鏈型二胺的至少1種、以及選自二胺（〗）〜二胺（VII)及二胺（χν)的群組的非側鏈型二胺的至少1 種的混合物’與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸。另一種聚酿胺酸例如可以是使所述非側鏈型二胺的至少1種與四緩酸二酐反應而得到的聚醯胺酸；或者也可以是該非侧鏈型二胺的至少1種、與選自二胺（Ν)的群組的二胺的至少1種的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸。聚醯胺酸的混合物的優選例之一是上述2種聚醯胺酸的混合物。 76 201132617 而且，作為聚酿胺酸的混合物而使用的聚酿胺酸之〆例如可以是選自二胺（N)的群組的二胺的至少丨種、與選自二胺（I)〜二胺（VII)及二胺（XV)的群組的非側鏈型二胺的至少1種的混合物，與四致酸二酐反應而得到的聚醯胺酸。另一種聚醯胺酸例如可以是使選自二胺醯胺酸的混合物。 [四羧酸二酐] (VIII)及二胺（X)〜二胺（XIII)的群組的側鏈型二胺的至少1種，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸；或者也可以是使該侧鏈型二胺的至少丨種、與所述非侧鏈型二胺的至少1種的混合物，與赠酸二酐反應而得到的聚& 胺酸。聚醯胺酸的混合物的另外一個優選例是上述2種聚在本發明中，與二胺反應的四羧酸二酐大致分族四叛酸二if、脂環族四_二酐以及脂肪族四綠香軒。在本發財，續酸二野優選使用芳香族四 = ^少！種，或者使用芳麵四羧酸二_至少香族以外的四羧酸二酐的至少丨種的混合物。、方 Μ曰2個上的化合物。 f〇-o-co-的至少1個鍵結於芳香族化合物芳香族四羧酸二酐的例子如下所示。在本發明_，所謂芳香族四羧酸二酐是指

201132617 37594pif

(15)

(16) 78 201132617 37594pif

上述芳香族四羧酸二酐中，優選酸酐（1)、酸酐（2)、酸酐（5)〜酸酐（7)、酸酐（11)及酸酐（17)，特別優選酸酐（1)。若使用芳香族四羧酸二酐，則具有提高液晶顯示元件的耐光性的效果以及减低殘留DC的效果。在本發明中，所謂脂環族四羧酸二酐是指2個 -C0-0-C0-的至少1個鍵結於脂肪族環上的化合物，幷不包括上述所定義的芳香族四羧酸二酐。脂環族四羧酸二酐的例子如下所示。

79 201132617 37594pif

y^cH2^i (32) (33)

0

O

O 80 201132617 37594pif

81 201132617 37594pif

上述脂環族四羧酸二酐中，優選酸酐（19)、酸酐（25)、酸酐（35 )〜酸針（37 )、酸酐（39 )、酸針（44 )及酸肝 (49)，更優選酸if (19)。在本發明中，所謂脂肪族四羧酸二酐是指2個 -CO-0-CO-既不鍵結於芳香族環上也不鍵結於脂肪族環上，而是鍵結於脂肪族化合物上的化合物。脂肪族四羧酸二酐的例子如下所示。下述例中優選酸酐（23)。

〇

82 (66) 201132617 J /^ynpif

CH2^a0 [3 H3c 0 (67) ^用脂環族讀酸二肝及/或脂肪族四驗二針，則二有徒喊晶顯示元件_熱性的效果以及改善透明效果。在本發明中，也可以使用上述酸酐（1)〜酸酐（67) 以外的四羧酸二酐。其例可列舉具有側鏈基的四綾酸二軒。通過使用具有侧鍵基的四叛酸二肝，可使液晶顯示元件中的預傾角變大。具有侧鍵基的四羧酸二酐例如可列舉具有類固醇骨架的酸酐（68)及酸肝（69)。 83 201132617 37594pif

[倍半吩氡境四舰二針] 有’在與二胺反應的四_二軒中也可以含的义聯體且不會水解，因此可通過含有於聚_酸原料中而使作為液晶配向劑的保存穩定性優異。而且，即使在成膜後也不水解，因此可形成熱可靠性高的液晶配向膜。本發明中所使用的倍半矽氧烷四羧酸二酐例如可使用國際公開第03/024870號說明書中記載的下述式（S)所表不的化合物。 84 201132617 j oy^pif

R R

在式（S)中，R分別獨立地選自-H、碳數1〜45的燒基、經取代或未經取代的芳基以及經取代或未經取代的芳基烷基’ Y以下述（yl)或（y2)所表示。

式（yl)及式（y2)中的X分別獨立地為_H、鹵素、經基或具有酸酐結構（-C0-0-C0-)的1價有機基，X的至少2個是具有酸酐結構（-C0-0-C0-)的1價有機基，Z 為-〇-、-CHr或單鍵。其中，在碳數1〜45的烷基中，任意的-H也可以被-F所取代，任意的-CHr也可以被_〇_、-CH = CH-、環亞烧基或環亞稀基所取代。在經取代或未經取代的芳基烷基中的亞烷基中，任意的_H也可以被所取代’任意的-CH2·也可以被-〇·、-CH=CH-、或環亞院基所取代。式（S)所表示的倍半矽氧烷四羧酸二酐的例子是所述 85 201132617 37594pif 式（An-6)所表示的化合物，其中優選為下述式（An-6-l) 所表示的化合物。

在式（An-6-l)中，Ph表示苯基，Me表示曱基。若使用倍半矽氧烷四羧酸二酐衍生物，則具有如下效果：提高液晶顯示元件的電壓保持率，提高耐光性及耐熱性’且减低離子密度。在製造本發明的聚醯胺酸時，也可以在四羧酸二酐中添加二羧酸酐。由此可終止生成聚醯胺酸時的聚合反應，可抑制更進一步的聚合反應的進行。可容易地控制由此而得到的聚酿胺酸的分子量，其結果例如可不損及本發明的效果地改善液晶配向劑的塗布特性。二叛酸肝的添加比例可考慮目標聚醯胺酸的分子量而適宜調整。如果不損及本發明的效果’則也可以添加2種以上的二羧酸酐二幾酸酐的例子是馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基璩站酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烧基玻珀酸酐以及環己烧二曱酸酐。在本發明中，在製造聚醯胺酸時，也可以進一步添加 86 201132617 37594pif =鼠酸自旨化合物。通财加I錢約旨化合物 =酸的末端得到改性’分子量得到調節。通過使用; ^改性型的《胺酸，例如可不損及本發明的效果2 ;液=配向劑的塗布特性。單異氰酸醋化合物的添加量優 =於二胺及四”總量而言為1摩爾百分比 1百77比。單純㈣化合_如可列舉異氛酸本酯以及異氰酸萘酯。 [聚醯胺酸] 本發明的聚醯胺酸可以與聚醢亞胺膜的形成中所使用的公知的聚醯胺酸同樣地製造。優選四紐二_總裝入量與二胺的總摩爾數大致等摩爾（摩爾比為Q9〜hl左右）。以聚笨乙烯換算的重量平均分子量（Mw)計，聚醯胺酉夂的分子量優選為1〇〇〇〇〜5〇〇〇〇〇，更優選為2〇〇〇〇〜 200,0〇〇。聚醯胺酸的分子量可根據凝膠滲透色譜（Gpc) 法的測定值而求出。聚醯胺酸可通過如下方式而確認其存在：在反應液中投入大量的貧溶劑使其沉澱而得到固形物，用IR、NMR 等方法對所述固形物進行分析。用KOH或NaOH等强鹼的水溶液而使聚醯胺酸分解，用GC、HPLC或GC-MS對用有機溶劑從該分解物萃取的成分進行分析，由此可確定所使用的原料。 [液晶配向劑] 本發明的液晶配向劑是用通常溶劑將含有所述聚醯胺 87 201132617 酸的聚合物成分加以稀釋而以溶液的形態供於實用。此時的聚合物成分的濃度幷無特別的限定，優選為〇 i wt%〜 40 wt%。本發明的液晶配向劑可在合成聚醯胺酸時的反應液中添加溶劑而調製為上述濃度’而且也可以將反應液的溶劑暫時减壓、餾去，再次溶解於適當的溶劑中而使用。本發明的液晶配向劑還可以進一步含有所述聚酿胺酸以外的其他成分。其他成分可以是1種也可以是2種以上。例如’自使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定的觀點考慮’本發明的液晶配向劑還可以進一步含有經稀基取代的耐地醯亞胺化合物。經烯基取代的耐地醯亞胺化合物可以使用1種，也可以幷用2種以上。經烯基取代的耐地醯亞胺化合物的含量，以相對於液晶配向劑中的聚醯胺酸的重量比計，優選為0.01〜1_00，更優選為001〜0 70，進一步更優選為〇.〇1〜0.50。經婦基取代的耐地醯亞胺化合物優選為可溶解於本發明中所使用的溶解聚醯胺酸的溶劑中的化合物。此種經稀基取代的耐地醯亞胺化合物的例子可列舉下述式（Ina)所表示的化合物。

88 201132617 37594pif 在式（Ina)中，L1及L2獨立地為-H、碳數卜12的烧基、碳數3〜6的烯基、碳數5〜8的環烷基、芳基或节基， η為1或2。當η= 1時’ W為碳數1〜12的燒基、碳數2〜6的烯基、碳數5〜8的環院基、碳數6〜12的芳基、苄基、 -(〇)q-(Z20)r-Z3-H (此處 ’ Ζ1、Ζ2及 Ζ3獨立地為碳數 2 〜6的亞燒基，q為0或1 ’而且r為1〜3〇的整數）所表示的基、-(Z4)s-B-Z5-H (此處’ Z4及Z5獨立地為碳數1〜4 的亞烷基或碳數5〜8的環亞烷基，b為亞笨基，而且s為〇或1)所表示的基、-B-T-B-H (此處，B為亞笨基，而且 T 為_CH2-、-C(CH3)2-、-0-、-CO-、-S-、或-S02-)所表示的基、或這些基的1個〜3個^被…只取代而成的基。此時，優選的W為碳數1〜8的烷基、碳數3〜4的烯基、環己基、苯基、苄基、碳數4〜10的聚(亞乙基氧基）乙基、苯基氧基苯基、笨基曱基苯基、苯基異亞丙基苯基、以及這些基的1個或2個·η被_〇h取代而成的基。在通式（Ina)中，當n = 2時，W為碳數2〜20的亞燒基、碳數5〜8的環亞烷基、碳數ό〜12的伸芳基、 _Z1_cKz2〇)r-Z3-(此處，ζ1〜Ζ3及r的含義如上所述）所表示的基、-Z4-B-Z5-(此處，z4、Z5及B的含義如上所述）所表示的基、-B-(〇-：b)s_t_(b_〇)s_b-(此處’B為亞苯基， T為碳數1〜3的亞燒基、_〇_或_|5〇2_，s為0或1)所表示的基、或這些基的1個〜3個被-OH取代而成的基。此時，優選的W為碳數2〜12的亞烷基、亞環己基、 89 201132617 37594pif 亞苯基、甲代亞苯基（tolylene)、苯二甲基（xylylene)、 -C3H6-〇-(Z -〇)r-〇-C3H6-(此處’Z2為碳數2〜6的亞烧基， r為1或2)所表示的基、_Β·Τ·Β_ (此處，B為亞苯基，而且T為-CH2_、-〇-或_s〇2_ )所表示的基、 -B-0-B-C3H6-B-0-B·(此處，B為亞苯基）所表示的基、以及這些基的1個或2個-H被-0H取代而成的基。此種經烯基取代的耐地醯亞胺化合物例如可如日本專利第2729565號公報中所記載那樣，使用經烯基取代的耐地酸酐衍生物與二胺在8〇。(：〜22〇。〇的溫度下保持〇5小時〜20小時進行合成而得到的化合物或者市售的化合物。經烯基取代的耐地醯亞胺化合物的具體例可列舉如下所示的化合物。 N-甲基柄基雙環[221]庚_5·稀_2,3_二祕酿亞胺、 N-曱基-烯丙基曱基雙環[2 21]庚·5•婦-^二缓基酿亞胺、N-甲基-甲基烯丙基雙環[2 2 普2,3二羧基醯亞胺、N•曱基·甲細丙基甲基雙環[2.2.1]庚领_2,3·二羧基醯亞胺、N-(2-乙基己基)，丙基雙二雜某醯凸脍、雜频ΐ^、N_稀丙基·缚丙基雙環[2.2.1]庚_5_稀·2,3· J 丙基-稀丙基曱基娜:1]庚-5-埽

嫌基-曱基稀丙基雙環[2.2.1]庚I 稀-2’，3·:絲 ^ Ν_異丙稀基辆基雙環[2.2.1]庚·5_ ， ^ 、Ν異丙烯基·烯丙基（曱基）雙環 201132617 37594pif [2.2.1] 庚-5·烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-異丙烯基·甲基稀丙基雙孩[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二叛基酿亞胺、N_環己基婦丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N-環己基·烯丙基（甲基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N·環己基-曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N_笨基_烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、 N-苯基-烯丙基（曱基)雙環[2.2.1]庚·5#_2,3•二羧基醯亞胺、Ν-苄基-稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、Ν-节基-烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3二羧基醯亞胺、Ν-¥基-甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺、Ν-(2_羥基乙基)·烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二竣基醯亞胺、Ν-(2-羥基乙基)-烯丙基（曱基)雙環[22 η庚·5_烯 -2,3-二羧基醯亞胺、Ν-(2-羥基乙基)-甲基烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、 Ν·(2,2-二曱基-3-羥基丙基)-烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-婦 —幾基醯亞胺、Ν-(2,2-二曱基-3-經基丙基)_烯丙基（甲基)雙環[2·2.1]庚-5·稀-2,3-二叛基醯亞胺、Ν-(2,3-二經基兩基)-稀丙基雙環[2.2.1]庚_5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、ν-(2,3-二羥基丙基)-烯丙基（曱基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基酿亞胺、Ν-(3_羥基-1-丙烯基)-婦丙基雙環[2 2 ^庚：埽 -2,3-二羧基醯亞胺、Ν-(4-羥基環己基)_烯丙基（曱基)雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、 Ν-(4-羥基苯基)-烯丙基雙環[之上^庚士稀^^工羧基酸亞胺、Ν-(4-羥基苯基)-稀丙基（曱基)雙環[2 2 ^庚·5* 201132617 37594pif _2,3_二緩基亞胺、Ν-(4·羥基苯基)-曱基烯丙基雙環 [2.2_1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N_(4-羥基苯基)_甲基烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醢亞胺、N-(3-羥基苯基)_稀丙基雙環[2_2.1]庚-5·婦-2,3-二羧基醯亞胺、N-(3-經基苯基)-烯丙基（曱基)雙環[η η庚_5_烯_2,3_二羧基醯亞胺、Ν·(對羥基节基)_稀丙基雙環[η 1]庚_5_稀_2,3_二羧基醯亞胺、Ν·{2-(2-羥基乙氧基）乙基}-烯丙基雙環[2.2.1] 庚-5-烯-2,3·二羧基醯亞胺、則2-(2·經基乙氧基）乙基}_稀丙基（曱基)雙環^叫庚 -5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、Ν·{2·(2_羥基乙氧基）乙基丨·曱基稀丙基雙％[2.2.1]庚-5-稀·2,3-二叛基醯亞胺、Ν-{2-(2-經基乙氧基）乙基}-甲基烯丙基曱基雙環[2 2 η庚·5_烯_2,3•二叛基醯亞胺、N-[2]2-(2-經基乙氧基)乙氧基}乙基]_婦丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、n_[2k2_經基乙氧基）乙氧基}乙基]-烯丙基（甲基)雙環[2 2 1：)庚_5烯_2,3_ 二羧基醯亞胺、N-PK2-羥基乙氧基）乙氧基丨乙基]甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚烯_2,3_二羧基醯亞胺、N]4·⑷經基苯基異亞丙基）苯基}-烯丙基雙環[2 2 1：[庚_5_烯_23-二羧基醯亞胺、N-{4-(4-經基苯基異亞丙基)苯基卜稀丙基^ 雙環[2_2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺、N_{4_(4_經基苯基異亞丙基）苯基卜甲基烯丙基雙環[υη庚冰婦·23_二二基醯亞胺、以及它們的寡聚物、 ’ 一竣基 Ν，Ν’-亞乙基-雙(烯丙基雙環[221]庚·5.2,3_二叛基酿亞胺）、Ν，Ν’-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環[2 2⑴庚^稀 92 201132617 37594pif -2,3-二羧基醯亞胺）、N，N’-亞乙基-雙（曱基烯丙基雙環 [2_2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、n，N，-三亞曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烤-2,3-二羧基醯亞胺）、ν,Ν，-六亞曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二叛基醯亞胺）、ν，Ν，-六亞甲基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-婦-2,3-二竣基醯亞胺）、Ν，Ν·-十二亞曱基-雙(稀丙基雙環[2.2.1]庚_5_稀-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν’-十二亞甲基_雙(烯丙基曱基雙環[2 2 庚-5-稀-2,3_二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-亞環己基-雙(稀丙基雙環 [2.2.1] 庚_5-烯-2,3-二幾_基醯亞胺）、>^'-亞環己基-雙(稀丙基甲基雙環[2_2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、雙{3’-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5_渗2,3_二羧基醯亞胺）丙氧基}乙烷、1，2-雙{3’-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二叛基醯亞胺）丙氧基}乙烧、ι，2_雙（3，_(曱基稀丙基雙環[2.2·1]庚·5_婦_2,3_二羧基醯亞胺）丙氧基）乙烧、雙 [2 _{3'-(婦丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙氧基}乙基]醚、雙[2’-{3’·(烯丙基曱基雙環[Μ m5_m 一叛基醢亞胺）丙氧基}乙基]_、1，4_雙{3，_(稀丙基雙環 [2.2.1] 庚·5_烯_2,3_二羧基醯亞胺）丙氧基} 丁烷、Μ雙 {3’·(烯丙基甲基雙環[2,2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）丙氧基} 丁烷、 Ν，Ν’·對亞苯基-雙(烯丙基雙環[221]庚·5_烯_2,3二羧基醯亞胺）、Ν，Ν'-對亞苯基-雙(烯丙基曱基雙環[2 2。庚。— 烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν,Ν，-間亞笨基_雙（烯丙基雙環 [2.2，1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-間亞苯基-雙(烯丙 93 201132617 37594pif 基甲基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二竣基醯亞胺）、N，N,_{(卜甲基)-2,4-亞苯基卜雙(稀丙基雙環[2 21]庚_5稀处二缓基酿亞胺）、Ν,Ν’·對苯二甲基·雙⑽丙基雙環[2 2 1]庚_5-稀 _2,3_讀基酿亞胺）、Ν，Ν，-對苯二甲基_雙(烯丙基甲基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3·二羧基醯亞胺）' Ν，Ν，間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.ι]庚_5-烯-2,3_二缓基酿亞胺)、ΝΝ，間苯二平基-雙(烯丙基甲基雙環似狀㈣办讀基酿亞胺）、 2,2-雙[4-{4-(稀丙基雙環[2 2项士婦^二叛基酿亞胺)苯氧基}苯基]丙烧、2,2_雙[4]4_(烯丙基甲基雙環[2 2 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）苯氧基}苯基]丙烷、2,2_雙 [={4-(甲基;If丙基雙環[2.21]庚_5_稀·2 3二絲酿亞胺）苯氧基}苯基]丙院、雙{木(焊丙基雙環Μ ^庚^歸_2,3_ 一羧基醯亞胺）苯基}甲烷、雙丨4_(烯丙基曱基雙環[2 2 庚-5·稀_2,3_二幾_基酿亞胺)笨基）曱規、雙{4-(曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二羧基醯亞胺)苯基}甲烧、雙{心(曱基烯丙基曱基雙環[2 2 1：]庚_5_烯 _2,3_二羧基亞胺)苯基}曱烧、雙㈣烤丙基雙環[2 2狀 -5-烯-2,3-—羧基醯亞胺)笨基}醚、雙(4 (烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基丨醚、雙{4 (曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基丨醚、雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二叛基酿亞胺）苯基ρ風、擁 {4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5_稀_2,3_二叛基醯亞胺基}礙、雙{4-(曱基稀丙基雙環[2.2.1]庚_5_缚·2,3_二叛基酿亞 94 201132617 j/^y4pif 胺)本基}石風、1，6-雙(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二竣基醯亞胺)-3-羥基-己烷、1，12-雙（曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_ 烯_2,3-二緩基醯亞胺)_3,6-二經基-十二烧、1，3-雙(烯丙基雙％[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二缓基酿亞胺)_5_經基-環己燒、1，5_ 雙{3’-(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯·2,3-二羧基醯亞胺）丙氧基}-3-經基-戊烷、l，4-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)-2-羥基-苯、 1，4·雙(烯丙基甲基雙環烯_2,3_二羧基醯亞胺)-2,5-二羥基苯、N，N’-對(2·羥基)苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-婦-2,3-二羧基醯亞胺）、n，N，-對(2-羥基)苯二甲基-雙(烯丙基甲基環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二羧基醯亞胺）、 N，N’-間（2-羥基）苯二甲基_雙（烯丙基雙環[2 21]庚_5烯 -2,3~二緩基醯亞胺）、N，N，-間(2·羥基)苯二曱基-雙（曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二羧基酿亞胺）、n，N，-對(2,3- 二經基)笨二甲基-雙(缚丙基雙環[2.2.1]庚-5-烤-2,3_二羧基醯亞胺）、 2,2-雙[4-{4_(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺)_2_經基-苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚_5·婦_2,3-二羧基醯亞胺)_2-經基-苯基}曱烷、雙 {3-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)_4_羥基-苯基m、雙{3·(甲基烯丙基雙環[2.21]庚_5_烯_2,3_二羧基醢亞胺)-5_羥基-苯基}砜、三{4-(烯丙基甲基雙環 [2.2.1] 庚_5-稀-2,3-二羧基醯亞胺)}苯氧甲基丙烷、>^，;^，_ 二（亞乙基曱基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯-2,3-二羧基醯亞 95 201132617 37594pif 胺)異三聚氰酸酯、以及它們的寡聚物等。另外’本發明中所使用的經烯基取代的耐地醯亞胺化合物也可以是包含不對稱的亞烷基、亞苯基的下述結構式所表示的化合物。

所述經稀基取代的财地醯亞胺化合物中，優選的化合物如下所示。 Ν，Ν’-亞乙基-雙(稀丙基雙環[2 2 1；|庚_5_稀_2,3二羧基醯亞胺）、Ν，Ν’-亞乙基-雙(稀丙基曱基雙環[2 _2,3-二羧基醯亞胺）、n，N，-亞乙基-雙（曱基烯丙基雙環 [2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、n，N’-三亞曱基-雙(婦丙 96 201132617 -ί / j JTJJlf 基雙環[2.2.1]庚-5-烯_2,3-二羧基醯亞胺）、Ν,Ν，-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν，-六亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞私）、Ν，Ν -十一亞甲基雙(烯丙基雙環[2 21]庚_5_稀-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν’-十二亞曱基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)、Ν，Ν，_亞環己基-雙(婦丙基雙環 [2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、ν,Ν，-亞環己基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5·浠-2,3-二羧基醯亞胺）、 Ν，Ν’-對亞苯基-雙(烯丙基雙環[2 2 1：]庚_5•烯_2,3_二羧基酿亞胺）、Ν，Ν’-對亞苯基·雙(烯丙基曱基雙環ρ.2丨]庚烯-2,3-二羧基醯亞胺）、ν,Ν’-間亞苯基-雙（烯丙基雙環 [2.2.1] 庚-5·稀-2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν，-間亞苯基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚_5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν，-{(1-曱基)_2,4_亞苯基卜雙⑽丙基雙環[2.2 ^庚·5·婦_2,3_二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-對苯二曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯 _2,3_二羧基醯亞胺）、ν，Ν’-對苯二曱基-雙(烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν，，苯二甲基·雙(稀丙基雙環Ρ.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、ν，Ν，-間苯二曱基_雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、 =2]雙[4·{4-(烯丙基雙環[2,2.1]庚·5_烯_2,3_二羧基醯亞胺) 苯氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚 -5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）笨氧基}苯基]丙烷、2,2·雙甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3-二羧基醯亞胺) 苯氧基}笨基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[22 97 201132617 o/jynpif 二羧基醯亞胺）苯基}曱烷、雙丨4_(烯丙基曱基雙環[2 2 ^ 庚_5_烯_2,3_二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、，{4-(曱基烯丙基雙環卩么^庚^^烯^土二羧基醯亞胺)苯基}甲院、雙（4-(曱基烯丙基曱基雙環[Μ狀丨婦 ·2,3-二羧基醯亞胺)苯基}曱烷、雙{4_(烯丙基雙環[2 2丨]庚 -5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基丨醚、雙{4_(烯丙基曱基雙環 [2.2.1] 庚_5·稀_2,3-二羧基醯亞胺)苯基）醚、雙外(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯_2,3-二羧基醯亞胺)笨基}醚、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）苯基丨砜、雙 {4_(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）笨基}砜、雙{4-(甲基烯丙基雙環卩么^庚^-烯_2,3_二羧基醯亞胺)苯基}砜。更優選的經稀基取代的耐地酿亞胺化合物如下所示。 Ν，Ν·-亞乙基-雙(烯丙基雙環[2.2.im_5•稀·2,3_:羧基酿亞胺）、Ν，Ν，-亞乙基-雙(烯丙基甲基雙環[22丨]庚士稀 ·2,3·二叛基醢亞胺）、n，N'-亞乙基-雙（甲基婦丙基雙環 [2.2.1] 庚_5_烯-2,3-二叛基酿亞胺）、>1，>^-三亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二叛基醯亞胺）、>^’-六亞甲基-雙(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、N，Nla 亞曱基-雙(稀丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N，-十二亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N’-十二亞甲基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1] 庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N，-亞環己基-雙(烯丙基雙環 [2.2.1] 庚_5_烯-2,3-二羧基醢亞胺）、Ν，Ν·_亞環己基-雙(稀丙 98 201132617 基甲基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、 N，N'-對亞笨基-雙(烯丙基雙環[2 21]庚_5_烯_2,3_二欵基酿亞胺）、N，N，-對亞苯基-雙(烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚_5_ 婦·2’3·二羧基醯亞胺）、N，N，-間亞苯基-雙（烯丙基雙環 [2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N，-間亞苯基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、N，N，-{(1-曱基)-2,4-亞苯基卜雙(烯丙基雙環^庚·5·烯·2,3二羧基酿亞胺）、N，N，-對苯二曱基-雙(烯丙基雙環[2·2.η庚_5_婦 ·2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，_對苯二甲基_雙(烯丙基曱基雙環 [2.2_1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）、Ν，Ν，-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯·2,3-二羧基醯亞胺)、Ν，Ν，-間苯二曱基-雙(烯丙基曱基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二羧基醯亞胺）、 2,2-雙[4-{4-(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-稀-2,3-二幾基醯亞版)本氧基}本基]丙烧、2,2·雙[4-{4-(稀丙基甲基雙環[2.2.1] 庚-5-烯-2,3·二羧基醯亞胺）苯氧基}苯基]丙烷、2,2雙 [4-{4-(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3·二羧基醯亞胺) 苯氧基}苯基]丙烷、雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}曱烷、雙{4-(烯丙基曱基雙環[2.2.1] 庚-5·烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烧、雙（4_(甲基烯丙基雙環[2.2.1]庚_5_烯_2,3_二幾基酿亞胺)苯基）甲烧、雙{4·(甲基烯丙基甲基雙環[2.2.1]庚-5-烯_2,3-二羧基醯亞胺)苯基} 甲烷。而且，特別優選的經婦基取代的耐地醯亞胺化合物可列舉下述式（Ina-Ι )所表示的雙{4-(婦丙基雙環[2 2.1]庚-5- 99 201132617 37594pif 烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}甲烷、式（Ina_2)所表示的N,N,_ 間笨二曱基-雙(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-婦_2,3-二緩基酿亞胺）、以及式（Ina-3)所表示的n，N，-六亞甲基_雙(稀丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺）。又土

(I na— 3) 例如自使液晶顯示元件的電氣特性長期穩定的觀點慮，本發明的液晶配向劑還可以進一步含有具有自由其合性不餘和雙鍵的化合物1有自由基聚合ς不飽和二 =匕合物可列舉（甲基)丙烯酸醋、（甲基)丙_胺等1 f丙埽酸衍生物、錢雙馬纽㈣，魏具有2個以· 自由基聚合性不飽和雙鍵的（甲基)丙烯酸衍生物。 (甲基）丙稀酸醋的具體例刊舉（甲基）丙婦酸環 100 201132617 酉曰、（曱基)丙稀酸-2-曱基環己醋、（甲基）丙稀酸二環戍醋、 (曱基）丙浠酸二環戊基氧基乙醋、（曱基）丙稀酸異冰片基酯、（曱基)丙稀酸苯酯、（曱基)丙烯酸苄酯、（曱基)丙稀酸 -2-經基乙酯 '及（甲基)丙稀酸_2_經基丙酯。 2官能（曱基)丙稀酸醋的具體例可列舉：二丙稀酸乙二酯、東亞合成株式會社的産品ARONIX M-210、ARONIX M-240以及ARONIX M-6200、日本化藥株式會社的産品 KAYARAD HDDA' KAYARAD HX-220 > KAYARAD R-604 以及KAYARAD R-684、大阪有機化學工業株式會社的的産品V260、V312以及V335HP、以及共榮社化學株式會社的産品 Light Acrylate BA-4EA、Light Acrylate BP-4PA 以及 Light Acrylate BP-2PA。

3官能以上的多官能（甲基)丙烯酸酯的具體例可列舉： 4,4'-亞甲基雙(N，N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺）、ARONIX M-400、ARONIX M-405、ARONIX Μ·450、ARONIX M-7100、ARONIX M-8030、ARONIX M-8060、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、 KAYARAD DPCA-60、KAYARAD DPCA-120、以及大阪有機化學工業株式會社的的産品VGPT。 (曱基)丙烯醯胺衍生物的具體例可列舉N-異丙基丙烯醯胺、N-異丙基甲基丙烯醯胺、N-正丙基丙烯醯胺、N-正丙基甲基丙烯醯胺、N-環丙基丙烯醯胺、N-環丙基曱基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基丙烯醯胺、N-乙氧基乙基甲基丙烯醯胺、N-四氫糠基丙烯醯胺、N-四氫糠基甲基丙烯醯胺、 101 201132617 37594pif N-乙基丙婦酿胺、N-乙基-N-甲基丙稀酿胺、n，N-二乙基丙烯醯胺、N-甲基-N·正丙基丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基丙稀酿胺、N-丙稀醯基狐咬、N-丙稀酿基σ比Π各烧網、N，N，_ 亞甲基雙丙烯醯胺、Ν,Ν’-亞乙基雙丙烯醯胺、n，N，-二羥基亞乙基雙丙埽醯胺、N-(4-經基苯基）甲基丙烯醢胺、N-笨基甲基丙烯醯胺、N-丁基曱基丙烯醯胺、N·(異丁氧基甲基）甲基丙烯醯胺、N-[2-(N，N-二曱基氨基）乙基]曱基丙烯醯胺、N，N-二曱基甲基丙烯醯胺、ν·[3-(二曱基氨基）丙基] 曱基丙烯醯胺、Ν-(曱氧基曱基）甲基丙烯醯胺、Ν-(經基甲基)-2-甲基丙烯醯胺、Ν-节基-2-甲基丙稀醯胺、以及ν，Ν，-亞甲基雙曱基丙烯醯胺。上述（曱基)丙烯酸衍生物中，特別優選Ν,Ν1-亞甲基雙丙烯醯胺、Ν，Ν，-二羥基亞乙基-雙丙烯醯胺、二丙烯酸乙二醋、以及4,4’-亞曱基雙(Ν，Ν-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺）。雙馬來醯亞胺例如可列舉ΚΙ Chemical Industry Co.,

Ltd.製造的BMI-70及BMI-80、以及大和化成工業株式會社製造的 BMI-1000、BMI-3000、BMI-4000、BMI-5000 及 BMI-7000。自液晶顯示元件中的電氣特性的長期穩定性的觀點考慮’本發明的液晶配向劑還可以進一步含有噁嗪化合物。噁嗪化合物例如可列舉下述式（a)〜式（f)所表示的化合物。 102

201132617

在式（a)〜式（f)中，R1及R2為碳數1〜30的有機基。R3〜R6為-H或碳數1〜6的烴基。X為單鍵、-0-、-S-、 -S-S-、-S02-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-C(CH3)2-、 -C(CF3)2-、-(CH2)m-、-0-(CH2)m-0·、-S-(CH2)m-S-，m 為 1 〜6的整數。丫獨立地為單鍵、-0-、-8-、-(：0-、-(：(013)2-、 -C(CF3)2-或碳數1〜3的亞烷基。自液晶顯示元件中的電氣特性的長期穩定性的觀點考慮，本發明的液晶配向劑還可以進一步含有在分子内具有 1個或2個以上環氧環的環氧化合物。該環氧化合物可以是具有環氧環的單體、寡聚物或聚合物。自液晶顯示元件中的電氣特性的長期穩定性的觀點考慮，本發明的液晶配向劑還可以進一步含有噁唑啉化合 103 201132617 37594pif 物。所謂噁嗤啉化合物是指具有噁唑啉結構的化合物。喔唑啉化合物可使用1種，也可以幷用2種以上。喔唾琳^ 合物的含量以相對於聚醯胺酸的重量比計而言，優選為 0.001〜0.50，更優選為0.01〜0.40，進一步更優選為〇〇1 〜0.2 0。或者在將噁唑啉化合物中的噁唑啉結構換算為噁唑啉時，優選噁唑啉化合物的含量相對於聚醯胺酸而言^ 0.001 〜0.40。噁唑啉化合物可以在1個化合物中具有僅i種噁唑啉結構，也可以具有2種以上。噁唑啉化合物雖然在/個化合物中具有1個噁唑啉結構即可，但優選具有2個以上。而且，噁唑啉化合物也可以是在側鏈具有噁唑啉環狀結構的聚合物。在侧鏈具有噁唑啉結構的聚合物可以是在側鏈具有噁唑啉結構的單體的均聚物，也可以是在側鏈具有噁唑啉結構的單體與不具噁唑啉結構的單體的共聚物了在^ 鏈具有t綠纟#構的共雜可以是在_具有射琳結構的2種以上單體的共聚物，也可岐在麵具有射啦結構的2種以上單體與不具噁唑啉結構的單體的共聚物。噁唑啉結構優選為以噁唑啉結構中的氧以及氮的一者或兩者可與聚醯紐雜基反應的形式存在在射咐化合物中的結構。噁唑啉化合物例如可列舉：2,2，-雙(2-噁唑啉）、^4-三_(2·°惡唑啉·2-基)·笨、4-吱°南-2-基亞甲基笨基_4H噁唑 5 酮—1，4-雙(4,5-二氫·2_»惡《坐基)苯、14(4,5.二氣_2_口惡唑基)苯、2,3-雙(4-異丙烯基_2-噁唑啉_2_基)丁烷、2,2，_雙_4_ 104 201132617 37594pif 苄基_2-噁唑啉、2,6_雙(異丙基_2_噁唑啉_2基)吡啶、2，兀異亞丙基雙(4-第三丁基-2-噁唑啉）、2,2，-異亞丙基雙(4_笨基-,2-噁唑啉）、2,2l亞甲基雙(4•第三丁基_2噁唑啉）、以及 2,2’-亞曱基雙(4-苯基_2·噁唑啉）。除了這些化合物以外，還可以列舉如EPOCROS (商品名、日本觸媒株式會社製造）這樣的具有噁唑基的聚合物或寡聚物。更優選的所述射魏合物•可轉2,2，·雙(2令坐啉)以及1,3-雙(4,5-二氫·2-噁唑基)苯。。自液晶顯示元件中的電氣特性的長期穩錄的觀點考慮，本發明的液晶配向劑還可以進—步含有環氧化合物。環氧化合物可使用i種’也可以幷用2種以上。環氧化合物的含量’以相對於聚醯胺酸的重量比計而言： 0·001 〜0.50，更優iPA nm h 崎又料為，進-步更優選為0.01 〜0.20 〇 s環氧化合物可列舉在分子内具有1個或2個以上環氧 _各種化合物。在分子内具有1個環氧環的化合物例^ 可列舉苯基縮水甘_、丁基縮水甘_、3,3,3·=ΐΐ 環氧丙烧、氧化笨乙埽、六氟環氧城、環氧環己烧、3 Ϊ水Ϊ =基Ν三甲氧基· 2·(3,4-環氧基環己基)乙 _苯二曱醯亞胺、（九氣-η-二衣王％乙基縮水甘油⑽、表氯醇'表漠醇、環氧=水甘油基笨胺、以及3识全氟己基)乙氧基Η,2· 在分子内具有2個環氧環的化合物例如可列舉乙二醇 105 201132617 j / j^pif 二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油油謎，二醇二縮水甘油鍵、聚丙二醇== 新戊一醇—縮水甘油醚、^己二醇二縮水甘油喊、甘油二縮水甘賴、2,2·二漠新戊二醇二縮水甘_、3,4-環氧環己烯基甲基_3’，4’-環氧環己婦曱酸g旨以及3_(n，n_二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基矽烧。 ’ ” 在分子内具有3個環氧環的化合物例如可列舉 2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]邻^都似，3環氣基丙氧基]苯基)]乙基]笨基]丙⑨（商以「Tec_ VG3101L」、（三井化學）公司製造）。在刀子内具有4個環氧環的化合物例如可列舉mb 四縮水甘油基·2,4-己二醇、N，N，N，，NL四縮水甘縣間苯二甲胺、1，3-雙帅_二縮水甘油基氨基甲基）環己炫、 N，N，N’，N,-四縮水甘油基_4，二氨基二苯基甲烷、以及 3-(N-婦丙基縮水甘油基)氨基丙基三『氧基魏。除上述以外，分子内具有環氧環的化合物的例子還可二列舉具有環氧_寡賴絲合物。具有魏環的單體 = 水甘油基)㈣酸_3,4· 衣氧核己酯、以及（甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯。土）丙烯酸、（〒基)丙烯酸f醋、（甲基)丙稀酸丙稀酸異丙g旨、（f基)丙烯酸丁醋、（甲基)丙歸曰、（F基)丙稀酸第三丁醋、（甲基)丙婦酸環己醋丙婦酸m (甲基)丙烯酸_2·窥基乙醋、（甲基)内歸酸二與具有環氧環的單體進行共聚的其他單體例基）丙嬌醯、，田且、m 舉 106 201132617 37594pif 經基丙1旨、苯乙_、甲基苯乙烯、氣曱基苯乙稀、（甲基) 丙烯酸-(3-乙基-3-環氧丙基）甲酯、N環己基馬來醯亞胺以及N-苯基馬來酿亞胺。具有環氧環的單體的聚合物的優選具體例可列舉聚（甲，丙烯酸縮水甘油酯）等。而且，具有環氧環的單體與其他單體的共聚物的優選具體例可列舉N_苯基馬來醯亞胺曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、N•環己基馬來醯亞胺甲基丙稀酸縮水甘油S旨共聚物、甲基丙烯酸苯自旨_?基丙稀酸縮水甘油醋共聚物、f基㈣酸H基丙烯輸水甘油醋庄聚物、甲基丙烯酸-2-經基乙酉旨-甲基丙稀酸縮水甘油^ 聚物、甲基丙稀酸(3_④·環氧丙基)甲醋-甲基丙烯酸縮水甘油醋共聚物以及苯乙烯_甲基㈣酸縮水甘油醋丑聚一優選狀^四縮水甘油基-間苯一甲胺1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基）環己尸、 Ν，Ν，Ν’，Ν|·_水甘油基_4,4,_:氨基：笨基代，m〇aVG31G1L」、H環氧環己縣甲基.3，，4,^= =甲酸酯、N·苯基馬來酿亞胺_甲基⑽酸縮水甘油^ 物、以及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三曱氧基碎烷。、更系統地而言，所述環氧化合物例如可列舉兀 =、=甘油酯、縮水甘油胺、含有環氧基的丙歸樹月曰、縮水甘油_、縮水甘油基異三 :糸祕合物、以及環狀_環氧化:物=肪衣氧化°物麵具有魏基的化合物，環氧樹脂表2有 107 201132617 J/^y4pif 環氧基的樹脂。縮水甘油醚例如可列舉雙酚A型環氧化合物、雙酚F 型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、雙酚型環氧化合物、氫化雙酚-A型環氧化合物、氫化雙酚_F型環氧化合物、氫化雙酚-S型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、溴化雙酚-A型環氧化合物、溴化雙酚_F型環氧化合物、酚系酚醛清漆型環氧化合物、甲酚清漆型環氧化合物、溴化酚系酚醛清漆型環氧化合物、溴化曱酚清漆型環氧化合物、雙酚 A酚醛清漆型環氧化合物、含有萘骨架的環氧化合物、芳香族聚縮水甘油醚化合物、二環戊二烯苯酚型環氧化合物、脂環族二縮水甘油醚化合物、脂肪族聚縮水甘油醚化合物、多硫化物型二縮水甘油醚化合物、以及聯苯二酚型環氧化合物。縮水甘油酯例如可列舉二縮水甘油酯化合物以及縮水甘油酯環氧化合物。縮水甘油胺例如可列舉聚縮水甘油胺化合物。含有環氧基的丙烯酸系化合物例如可列舉具有環氣烧基的單體的均聚物及共聚物。縮水甘油醯胺例如可列舉縮水甘油醯胺型環氧化合物。鏈狀脂肪族型環氧化合物例如可列舉將烯化合物的碳_ 碳雙鍵氧化而得到的含有環氧基的化合物。環狀脂肪族型環氧化合物例如可列舉將環烯化合物的碳-碳雙鍵氧化而得到的含有環氧基的化合物。 108 201132617 D / jy^tpif 雙酚A型環氧化合物例如可列舉828、1001、1002、 1003、1004、1007、1010 (均為 Japan Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、Epotohto YD-128 (東都化成株式會社製造）、 DER-33 卜 DER-332、DER-324 (均可自 The Dow Chemical Company 構得）、Epiclon 840、Epiclon 850、Epiclon 1050 (均為DIC株式會社製造）、EPOMIK R-140、EPOMIK R-3(H、以及EPOMIK R-304 (均為三井化學株式會社製造）。雙酚F型環氧化合物例如可列舉806、807、4004P (均

為 Japan Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、Epotohto YDF-170、 Epotohto YDF-175S、Epotohto YDF-2001 (均為東都化成株式會社製造）、DER-3 54 (可自The Dow Chemical Company 購得）、Epiclon 830、以及 Epiclon 835 (均為 DIC 株式會社製造）。雙酚型環氧化合物例如可列舉2,2-雙（4-羥基苯基)-1，1，1，3,3,3-六氟丙烧的環氧化物。氫化雙盼-A型環氧化合物例如可列舉Sun Tohto ST-3000 (東都化成株式會社製造）、Ricaresin ΗΒΕ-100 (新曰本理化株式會社製造）、以及DENACOLEX-252(Nagase chemteX Corporation 製造）。氫化雙酚型環氧化合物例如可列舉氫化2,2-雙(4-羥基笨基)-1，1，1，3,3,3-六氟丙烷的環氧化物。溴化雙酚-A型環氧化合物例如可列舉5050、5051 (均為 Japan Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、Epotohto YDB-360、 109 201132617 37594pif

Epotohto YDB-400 (均為東都化成株式會社製造）、 DER-530、DER-538 (均可自 The Dow Chemical c〇mpany 購得）、Epiclon 152、以及Epiclon 153 (均為DIC株式會社製造）。酚系酚醛清漆型環氧化合物例如可列舉152、154 (均為 Japan Epoxy Resins Co·,Ltd 製造）、YDPN-638 (東都化成株式會社製造）、DEN431、DEN438 (均可自The Dow Chemical Company 購得）、Epiclon N-770 (DIC 株式會社製造）、ΕΡΡΝ-2(Π、以及EPPN_2〇2 (均為日本化藥株式會社製造）。甲紛清漆型環氧化合物例如可列舉18〇S75 (Japan

Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、YDCN-701、YDCN-702 (均為東都化成株式會社製造）、Epici〇n N-665、Epiclon N-695 (均為 DIC 株式會社製造）、EOCN_1〇2S、E〇CN1〇3S、 EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、以及 EOCN-1027 (均為曰本化藥株式會社製造）。雙紛A龄搭清漆型環氧化合物例如可列舉157S70 (Japan Ep0Xy Resins c〇.，Ltd 製造）、以及 Epid〇n n_880 (DIC株式會社製造）。含有萘骨架的環氧化合物例如可列舉Epicl〇n

HP-4032、Epidon HP-4700、Epiclon HP-4770 (均為 DIC 株式會社製造）、以及NC-7000(日本化藥株式會社製造）。芳香族聚縮水甘油醚化合物例如可列舉對苯二盼二縮水甘油醚（下述式E101)、鄰苯二酚二縮水甘油醚（下述 110 201132617 37594pif 式E102)間苯二盼二縮水甘油醚（下述式El〇3)、二(4-縮水甘油氧基苯基）甲烷（下述式E105)、1031S、1032H60 (均為 Japan Epoxy Resins C〇.，Ltd 製造）、TACTIX-742 (可自 The Dow Chemical Company 講付）、DENACOL EX-201 (Nagase chemteX Corporation 製造）、DPPN_5〇3、 DPPN-502H、DPPN-501H、NC6000 (均為曰本化藥株式會社製造）、TecmoaVG3101L (三井化學株式會社製造）、下述式E106所表示的化合物、以及下述式E107所表示的化合物6 111 201132617 37594pif

二環戊二烯苯酚型環氧化合物例如可列舉 TACTIX 556 (可自 The Dow Chemical Company 講得）、以及Epiclon HP-7200 ( DIC株式會社製造）。月曰ί衣族，一縮水甘油謎化合物例如可列舉環己烧二曱醇二縮水甘油醚化合物、以及Ricaresin DME-100 (新日本理化株式會社製造）。脂肪族聚縮水甘油醚化合物例如可列舉乙二醇二縮水甘油酸（下述式E108 )、一乙一醇二縮水甘油醚（下述式 112 201132617 37594pif E109)、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚（下述式E110)、三丙二醇二縮水甘油醚（下述式E111)、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚（下述式 E112)、1,4-丁二醇二縮水甘油醚（下述式E113)、1,6-己二醇二縮水甘油驗（下述式E114)、二溴新戊二醇二縮水甘油醚（下述式 E115)、DENACOL EX-810、DENACOL EX-851 > DENACOL EX-8301 ' DENACOL EX-911 ' DENACOL EX-920、DENACOL EX-931、DENACOL EX-211、DENACOL EX-212、DENACOL EX-313 (均為 Nagase chemteX Corporation 製造）、DD-503 (ADEKA 株式會社製造）、Ricaresin W-100 (新日本理化株式會社製造）、1，3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇（下述式E116)、甘油聚縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、三羥曱基丙烷聚縮水甘油醚、季戍四醇聚縮水甘油醚、DENACOL EX-313、DENACOL EX-611、DENACOL EX-321、以及 DENACOL EX-411 (均為 Nagase chemteX Corporation 製造）。 113 201132617 j toy^pii

(E115) (E116) 多硫化物型·一縮水甘油謎化合物例如可列舉 FLDP-50、以及 FLDP-60 (均為 Toray Thiokol Co” Ltd.製造）。聯苯二紛型環氧化合物例如可列舉YX-4000、 YL-6121H (均為 JaPan Epoxy Resins c〇.，Ltd 製造）、 NC-3000P、以及NC>3000S(均為日本化藥株式會社製造）。二縮水甘油酯化合物例如可列舉對笨二曱酸二縮水甘油基酯（下述式117)、鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯（卞述 114 201132617 37594pif 式E118)、鄰苯二甲酸雙(2-曱基環氧乙烷基甲基)酯（下述式E119)、下述式E121所表示的化合物、下述式E122所表示的化合物、以及下述式E123所表示的化合物。

(E117) (E118) (E119)

(E122) Ο

(E123) 縮水甘油酯環氧化合物例如可列舉871、872 (均為

Japan Epoxy Resins Co.，Ltd 製造）、Epiclon 200、Epiclon 400 (均為DIC株式會社製造）、DENAC〇L Εχ_711、以及

DENACOL EX-721 Nagase chemteX Corporation M 造）。聚縮水甘油胺化合物例如可列舉N，N-二縮水甘油基苯 115 201132617 胺（下述式E124)、N，N-二縮水甘油基·鄰甲苯胺（下述式 E125 )、N，N-二縮水甘油基-間曱苯胺（下述式E126 )、N，N-二縮水甘油基_2,4,6_三溴苯胺（下述式E127)、3- (N，N-二縮水甘油基）氨基丙基三曱氧基矽烷（下述式E128)、 N，N，〇-三縮水甘油基_對氨基苯酚（下述式E129)、Ν,Ν，0-三縮水甘油基-間氨基苯酚（下述式Ε130)、Ν，Ν,Ν，，Ν，-© 縮水甘油基-間苯二曱胺（TETRAD-X ( Mitsubishi Gas Chemical Company 製造）、下述式 E132)、1,3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基曱基)環己烷（TETRAD-C ( Mitsubishi Gas Chemical Company 製造）、下述式 E133)、1，4-雙(Ν,Ν-二縮水甘油基氨基曱基)環己烷（下述式Ε134)、1，3-雙(Ν，Ν-二縮水甘油基氨基)環己烷（下述式Ε135)、1，4-雙(Ν，Ν_: 縮水甘油基氨基)環己烷（下述式Ε136)、1，3-雙(Ν，Ν-二縮水甘油基氨基)苯（下述式Ε137)、1,4-雙(Ν,Ν-二縮水甘油基氨基)苯（下述式Ε138)、2,6-雙(Ν，Ν·二縮水甘油基氨基曱基)雙環[2.2.1]庚烷（下述式扪39)、队：^，>|’，：^，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二環己曱烷（下述式E140)、2,2，-二曱基 _(N，N,N，，N’-四縮水甘油基)-4,4’-二氨基聯苯（下述式 E141)、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4,4’-二氨基二苯基醚（下述式EH2)、1，3,5-三(4-队沁二縮水甘油基)氨基苯氧基) 笨（下述式E143)、2,4,4’-三(N，N-二縮水甘油基氨基)二苯基醚（下述式£144)、三(4-(N，N-二縮水甘油基)氨基苯基) 曱烷（下述式E145)、3,4,3，，4，-四(N，N_二縮水甘油基氨基) 聯苯（下述式E146)、3,4,3，，4，-四(凡义二縮水甘油基氨基) 116 201132617 二苯基醚（下述式E147)、下述式E148所表示的化合物、以及下述式E149所表示的化合物。

(E124) (E125) (E126)

(E136) (E137) 117 201132617 37594pif

(E138)

(E140) (E14t)：

(E144)

118 201132617 37594pif

(E149) 具有環氧乙烷基的單體的均聚物例如可稀酸縮水甘油制。具有所述環紅絲的單; 如可列舉N-苯基馬來酿亞胺-甲基丙歸酸縮水甘物、N-環己基馬練亞胺_甲基丙_縮水甘㈣共聚物^ 甲基丙烯酸苯SU基丙烯酸縮水甘㈣共聚物、甲基酸丁醋·？基丙烯酸縮水甘油自旨共聚物、甲基㈣^ 基乙醋·甲基丙雜縮水甘油s旨共聚物、甲基丙烯酸= 119 201132617

.A 苯乙烯·甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。環氧丙基）曱§|•曱基丙職縮水甘㈣共聚物、以及具有環氧乙烧基的單體例如可列舉（甲基)丙稀酸縮水甘油醋、（甲基)丙稀酸-3,4-環氧環己醋、以及（甲基)丙稀酸曱基縮水甘油g旨。具有環氧乙烧基的单體的共聚物中的所述具有環氧乙烷基的單體以外的其他單體例如可列舉（曱基)丙烯酸\ (甲基)丙烯酸甲酯、（曱基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸異丙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、（曱基)丙烯酸異丁酯、（曱基)丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基)丙烯酸苄基酯、（甲基）丙婦酸-2-經基乙酯、（甲基）丙稀酸_2_經基丙酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、（曱基)丙烯酸(3-乙基_3-環氧丙基）曱酯、Ν-環己基馬來醯亞胺、以及Ν-苯基馬來醯亞胺。縮水甘油基異三聚氰酸酯例如可列舉1，3,5-三縮水甘油基-1,3,5-三嗪-2,4,6-1Η，3Η，5Η-三酮（下述式 Ε150)、1，3-二縮水甘油基-5-稀丙基_1，3,5-三嗜三網 (下述式E151)、以及縮水甘油基異三聚氰酸酯型環氧樹脂0

(E150) 120 201132617 37594pif 鍵狀脂肪族型環氧化合物例如可列舉環氧化聚丁二烯、以及 Epolead PB3600 ( DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.製造）。環狀脂肪族型環氧化合物例如可列舉2_甲基_3,4_環氧環己基甲基-2’-曱基·3’，4’·環氧基環己基甲酸酯（下述式 Ε153 )、2,3-環氧環戊烷-2'，3’·環氧環戊烷醚（下述式 Ε154)、ε-己内酯改性3,4-環氧環己基甲基—3，，4，-環氧環己烧曱酸酯、1，2: 8,9-二環氧檸檬稀（Celloxide 3000( DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.製造）、3,4-環氧環己烯基曱基-3，'4'_環氧環己烯曱酸酯（Celloxide 2021P (DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.製造）、下述式 E155)、下述式E156所表示的化合物、CY-175、CY-177、CY-179(均為 CIBA-GEIGY Ltd.製造）、EHPD-3150 ( DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.製造）、以及環狀脂肪族型環氧樹脂。

本發明的液晶配向劑還可以進一步含有各種添加劑。 121 201132617 37594pif f種如可列舉聚_酸及其魅物以外的聚人物、以及低分子化合物，可根據各自的目的而選擇使用: 該聚合物可列舉在有機溶射為可雜的聚合物。自控所形成的液晶配向膜的魏雜或配向性峨點考慮^ 選將此種聚合物添加於本發_液晶配向射。該聚例如可列舉輯胺、聚氨g旨、聚脲、雜、聚環氧化物、聚醋多元醇、有_改性聚氨醋、以及有_改性聚醋。至於低分子化合物，例如〇當期望提高塗布性時可列舉用來實現該目的之表面活性劑、2 )當必須提高抗靜電時可列舉抗靜電劑、3)當期望提高與基㈣密著性或耐摩擦 !·生時可列舉；^賴聯劑或鈇系偶聯劑、而且，4)當在低溫下進行醯亞胺化時可列舉酿亞胺化觸媒。一矽烷偶聯劑例如可列舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、Ν·(2-氨基乙基)_3_氨基丙基曱基二曱氧基，烷、N-(2-氨基乙基)_3·氨基丙基曱基三曱氧基矽烷、對氨基苯基三曱氧基矽烷、對氨基苯基三乙氧基矽烷、間氨基苯基三曱氧基矽烷、間氨基苯基三乙氧基矽烷、3_氨基丙基三曱氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3_氯丙基甲基二曱氧基矽烧、3-氣丙基三曱氧基矽烧、3-曱基丙烯酿氧基丙基三甲氧基矽烷、3-毓基丙基三曱氧基矽烷、二曱基亞丁基)·3_(三乙氧基矽烷基丙基胺、以及 N，N’-雙[3-(三曱氧基矽烷基)丙基]乙二胺。酿亞胺化觸媒例如可列舉三甲胺、三乙胺、三丙胺、二丁胺等脂肪族胺類；N，N-二曱基苯胺、N，N-二乙基笨 122 201132617 胺、經曱基取代的苯胺、經羥基取代的苯胺等芳香族胺類；吡啶、經甲基取代的吡啶、經羥基取代的吡啶、喹啉、經曱基取代的喹啉、經羥基取代的喹啉、異喹啉、經曱基取代的異啥琳、經經基取代的異喧琳、咪吐、經曱基取代的咪唑、經羥基取代的咪唑等環式胺類。所述醢亞胺化觸媒優選為選自N，N-二甲基苯胺、鄰羥基苯胺、間羥基苯胺、對羥基苯胺、鄰羥基吡啶、間羥基吡啶、對羥基吡啶、以及異喹琳的1種或2種以上。目調整液晶配向劑的塗布性或聚醯胺酸的濃度的考慮，本發明的液晶配向劑還可以進一步含有溶劑。溶劑如果是具有溶解聚合物成分的能力的溶劑，則可以無特別限制地應用。溶劑廣泛包括聚醯胺酸、可溶性聚醯亞胺等在聚合物成分的製造步驟或用途方面所通常使用的溶劑，可根據使用目的而適宜選擇。溶劑可以是丨種也可以是2 種以上的混合溶劑。此種_可列舉所述_胺酸液、或者以改善塗布性為目的之其他溶劑。作為㈣於練麟而言為雜的非好性極 N_甲基蝴燒酮、二甲基•坐琳酮、:· 2己内醢胺、N_甲基丙酿胺、N，N•二甲基乙基亞颯、N，N-二甲基甲酿胺、聯二乙基甲酿胺、二乙醯胺、γ-丁内酯等内酯。一乙基以改善塗布性等為目的之其他溶劑的酸烷基酯、3-甲基_3_甲氧基丁醇舉.乳醇星、Ρ其丨丨 ’、兩異佛爾酮、乙- 醇早坑細（例如乙二醇單頂）、二乙二醇單絲越^； 123 201132617 37594pif 如二乙二醇單乙醚）、乙二醇單烷基醚乙酸酯、乙二醇單苯驗乙，、三乙二醇單絲喊、丙二醇單絲⑽（例如丙二醇早曱_、丙二醇單獨）、丙二酸二触（例如丙二酸二乙酯）、二丙二醇單烷基醚（例如二丙二醇單曱醚）、以及這些化合物的末端OH基被酯化而成的乙酸酯類。這些化合物中特別優選的溶劑為N_甲基_2_吡咯烷酮、N，N-二曱基乙醯胺、二甲基咪唑啉酮、γ•丁内酯、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單曱醚、以及二丙二醇單曱醚。在本發明中，液晶配向劑中的含有聚醯胺酸的聚合物成分的濃度幷無特別限定，如上所述優選為〇.丨wt%〜4〇 wt%。在將該液晶配向劑塗布在基板上時，有時需要為了調整膜厚而將所含有的聚合物成分預先用溶劑加以稀釋的操作。此時，自將液晶配向劑的黏度調整為適於將溶劑容易地混合於液晶配向劑中的黏度的觀點考慮，優選聚合物成分的濃度為40 wt%以下。而且，還存在根據液晶配向劑的塗布方法而調整液晶配向劑中的聚合物成分的濃度的情況。液晶配向劑的塗布方法為旋塗法或印刷法時，為了良好地保持膜厚，多數情況下使聚合物成分的濃度通常為10wt%以下。也可以用其他塗布方法、例如浸潰法或喷墨法而進一步降低濃度。如果聚合物成分的濃度為o·1 wt°/°以上’則所得的液晶配向膜的膜厚容易變得最適宜。因此’聚合物成分的濃度在通常的旋塗法或印刷法等中為ο.1 wt%以上’優選為〇.5 wt% 124 201132617 37594pif 〜l〇Wt%。然而，也可以根據液晶配向劑的塗布方法而以更低的濃度而使用。 [液晶配向膜] 在液晶配向膜的製作中使用的情況下，本發明的液晶配向劑的黏度可以根據形成該液晶配向劑的膜的手段或方法而决定。例如，在使用印刷機而形成液晶配向劑的膜的情況下’自獲得充分的膜厚的觀點考慮，優選為 5 mPa · s 以上，而且自抑制印刷不均的觀點考慮，優選為l〇〇niPa · s以下，更優選為1〇 mPa · s〜80 mPa · s。在利用旋塗來塗布液晶配向劑而形成液晶配向劑的膜的情況下，自同樣的觀點考慮’優選為5 mPa · s〜200 mPa · s，更優選為10 mPa · s〜lOOmPa · s。液晶配向劑的黏度可以通過利用溶劑進行稀釋或伴隨著攪拌的熟化而降低。本發明的液晶配向膜是通過對上述本發明的液晶配向劑的塗膜進行加熱而形成的膜。本發明的液晶配向膜可以利用自液晶配向劑製作液晶配向膜的通常方法而獲得，例如本發明的液晶配向膜可以通過如下步驟而獲得：形成本發明的液晶配向劑的塗膜的步驟、對其進行加熱而煆燒的步驟。關於本發明的液晶配向膜，還可以視需要對利用所述煆燒步驟而得到的膜進行摩擦處理。塗膜可與通常的液晶配向膜的製作同樣地將本發明的液晶配向劑塗布於液晶顯示元件的基板上而形成。基板可列舉也可以設置ITO (Indium TinOxide)電極等電極或彩色濾光片等的玻璃制基板。 125 201132617 將液晶配向劑塗布於基板上的方法通常已知有旋塗法、印刷法、浸潰法、滴下法、喷墨法等。這些方法也可以同樣地適用於本發明中。塗膜的假燒可以在聚酿胺酸呈現脫水、閉環反應所必需的，件下進行。塗膜的假燒通常已知有在供箱或紅外爐中進=加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理的方法等。。這些方法也可以同樣地適用於本發明中。通常優選在 150°C〜3GGt左右的溫度下進行丨分鐘〜3小時。摩擦處理可以與通常的用於液晶配向膜的配向處理的 f擦處理同樣地進行，如果是在本發明驗晶配向膜中獲得充分的延遲的條件即可。特別優選的條件是毛壓入量為 mm〜〇·8 mm、平臺移動速度為5 mm/sec〜250 随/卿、輥旋轉速度為rpm〜2,000 rpm。液晶配向膜的配，處理方法除了摩擦法以外，通常已知光配向法或轉印法等。在獲得本發明的效果的範圍内，也可以在摩擦處理中幷用這些其他配向處理方法。本發明的液晶配向膜可以通過進一步包含上述步驟以外的其他步驟的方法而適宜地獲得。此種其他步驟可列舉.使所述塗膜乾燥的步驟、或者用清洗液對摩擦處理前後的膜進行清洗的步驟等。乾燥步驟與煆燒步驟同樣地通常已知有在供箱或紅外爐^進行加熱處理的方法、在加熱板上進行加熱處理的方法等。這些方法也可以同樣地適用於乾燥步驟中。乾燥步驟優選在溶劑可蒸發的範圍内的溫度下實施，更優選在相 126 201132617 ί ^/7-rpif 對於假燒步驟中的溫度而言較低的溫度下實施。利用清洗液對配向處理前後的液晶配向膜進行清洗的方法可列舉：槪（brushing)、儒（jetspfay)、蒸汽清洗或超聲波清洗等。這些方法可單獨進行，也可以幷用。清洗液可使賴水’或者甲醇、乙醇、異丙料各種醇類，苯、曱苯、二曱苯等芳香族烴類，二氯甲烧等鹵素系溶劑，丙_、丁嗣等嗣類，但幷不限定於這些清洗液。當然，這些清洗液需❹_充分純㈣雜質少的清洗I此種清洗方法還可以適用於本發明的液晶配向膜的形成中的所述清洗步驟中。本發明的液晶配向膜的膜厚幷無特別的限定，優選為 10 mn〜300 nm，更優選為3〇 nm〜15〇 ηπ^本發明的液晶配向膜的膜厚可以使用輪廓儀（pr〇fil〇meter )或橢偏儀 (ellipsometer)等公知的膜厚測定裝置而進行測定。 [液晶顯示元件] 本發明的液晶顯示元件具有一對基板、形成於該一對基板間的液晶層、對液晶層施加電壓的電極、以及使液晶分子配向為預定方向的本發明的液晶配向膜。基板可使用别述的玻璃制基板，電極可以使用ιτο電極。液晶層由被在'封在以液晶配向膜面為内側的基板間的液晶組成物而形成。所使用的液晶組成物幷無特別的限制，可使用介電各向異性為正或負的各種液晶組成物。介電各向異性為正的優選的液晶組成物可列舉：日本專利第3〇86228號公報、 127 201132617 37594pif Ιί專利士第宙2_5號公報、日本專利特表平5-5_號 △報、日本專利特開平8_157826號公平 =觸號讀、日本專_平9.24f6== :==))、曰曰:=開平_46號公報 (BP722998A1 III]: IZ7^7J'19916S ^ is p ^ J曰本專利特開平9-235552號公報、日本專利特開平9-255956號公報、日本專利特= 9__ 號公報(EP885271A1 說 =: 呢剛6號公報（職42拠平平10-204436號公m東似^曰）日本專利特開日本專利转門t本專特開平1〇·231482號公報、細公報等中揭示的液晶組成物。本專利特開介電各向異性為負的優選的液晶組成物 ' 9 2-4725 t M0953號公報、^專^885號公報、日本專利特開平專利特開平叫_76號公報 ' 曰本號公報、日本專利特開平i_89^ fj^t68453 開平10-236990號公報、日太直彻'曰本專利特報、日本專矛_平_6993號;^平號公 10-236994號公報m似就報、日本專利特開平 !本專利特開號公報、日本專利特開平二專利特開平本專利特開平—號公報、曰二= 128 201132617 10-237076號公報、日本真刹姓 (EP967261A1說明書）、日本袁/平1〇_237448號公報

報、曰本專利特開平1〇_28公:千二：:C 本專利特開平u__49號公報、 =00-256307公報、日本專利特開細1〇19965公報、日: ==_72626 ♦咐糊繼職7 A報等中揭不的液晶組成物。 :使在這些介電各向異性為正或負的液晶組成物中添種以上光學活性化合物而使用也都可以。 —本發明的液晶顯示元件可形成各種電場方式用液晶顯不讀。此種電場方式用液晶顯示元件可解：相對於所述基板的表面而言在水平方向上⑽述電極對所述液晶層施加電_橫向電場方式驗晶顯示元件、或者相對於所述基板的表面而言於垂直方向上以所述電極對所述液晶層施加電壓的縱向電場方式用液晶顯示元件。橫向電場方式用液晶顯示元件也可以幷不表現出比較大的預傾角。因此，於橫向電場方式用液晶顯示元件中適宜使用由含有非側鏈型聚醯胺酸（所述非側鏈型聚醯胺酸是使用非側鏈型二胺而獲得的）的液晶配向劑所形成的液晶配向膜。縱向電場方式用液晶顯示元件需要表現出比較大的預傾角。因此，在縱向電場方式用液晶顯示元件中適宜使用由含有侧鏈型聚醯胺酸（所述側鏈型聚醯胺酸是使用側鏈 129 201132617 37594pif 型二胺或含有所述侧鏈型二胺的二胺混合物而獲得的）的液晶配向劑所形成的液晶配向膜。如上所述，將本發明的液晶配向劑作為原料而製作的液晶配向膜可以通過適宜選擇作為其原料的聚合物，而適用於各種顯示驅動方式的液晶顯示元件中。本發明的液晶顯示元件還可以進一步具有上述構 ^外tt。作為此種其他構成要素，在树明的液晶 •、員不牛中還可以安裝偏光板（偏光膜）、波片（wave 射膜、驅動電路等在液晶顯示元件中通常使用的構成要素。 [實例] 以說明。另外，在實例中以下，通過實例對本發明加所使用的化合物如下戶斤示。 <四羧酸二酐> 酸針⑴：均笨四曱酸二酐酸酐（19): 1，2,3,4‘環丁烧四f酸二針 <二胺> I 雙斗师,_(4_氨基苯基)氨基苯基)曱烷烧一 "· U·雙-4-(Ν，Ν，·(4-氨基苯基)氨基苯基)丙一胺（¥_1).4,4,~二氨基二笨基曱烧，胺（V-7) : 4,4L二氨基-1，2-二苯基乙烧 (ΧΙΙ2<): U-雙[4-(4_氨基苯基)曱基苯基Η-正庚基環己烧 130 201132617 37594pif 二胺（XII-4_1): 1，1-雙[4-(4-氨基苯氧基)笨基·4_(反式 -4-正戊基環己基)環己烷 <溶劑> NMP : N-曱基-2-吡咯烷酮

Bc : 丁基溶纖劑（乙二醇單丁醚） <添加劑>

化合物：雙[4-(烯丙基雙環0.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基]甲烷：BANI_M

化合物：4,4’-亞曱基雙(N，N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺）：MHA 化合物：2-(3,4-環氧基環己基)乙基三曱氧基矽烷：EHS <1.二胺的合成> [1，3-雙-4-(N，N’-(4-氨基苯基)氨基苯基)丙烷：（N-3)的合成] 第一階段：1，3-雙-4-(N，N’-(4-硝基苯基)氦基苯基)丙烷的合成

在500 mL三口燒瓶中，加入依照Journal of Organic Chemistry (1958)，23, 487-488中記載的方法而合成的13-雙(4·氨基苯基)丙烷10 g (44.2 mmol)、4-溴硝基苯17.9 g (88.4 mmol)、乙酸把（Π) 2.0 g ( 8.84 mmol)、2·(二異丙基膦基)聯笨2.4 g (8.84 mmol)以及碳酸鉀14.7 g (106.1 131 201132617 mmol)，添加曱笨2〇〇 mL。將該溶液加熱回流2〇小時，將所得的反應溶液加入至純水3〇〇 mL中，以乙酸乙酯3〇〇 mL進行萃取。用純水300 mL對該有機層進行2次清洗，用無水硫酸鎂使其乾燥。過濾除去硫酸鎂，减壓餾去溶劑而獲得粗結晶。用曱苯/乙酸乙酯=5/1 (體積比）對該粗結晶進行再結晶，獲得1，3_雙_4_(^_(4_硝基苯基)氨基苯基)丙烷（産量為14.7g、産率為71%)。第一階段·硝基的還原

在1 L高壓爸反應管中，放入所得的丨，3j_4_(N，N，_(4_ 硝基苯基)氨基苯基)丙烷14.7 g (31.4 mmol)、Pd/C粉末 1.5g ’添加乙酸乙酯150mL以及乙醇i5〇mL。在氫氣壓力8 kgf/cm2、室溫下反應12小時後，過滤除去Pd/C粉末，减壓餾去溶劑。利用柱色譜（二氣曱烷/曱醇=1〇/1 (v/v)) 對殘渣進行分離純化，以曱苯/乙酸乙酯=2〇/1 (v/v)對所得的粗結晶進行再結晶，獲得1,3-雙_4-(N,N'-(4-氨基苯基) 氨基苯基)丙烧（産量為10.6 g、産率為83%)。

熔點：148.7°C〜151.5°C ^-NMRfDMSO, ppm): 1.73-1.79(-CH2-, 2H, m), 2.43-2.46(-CH2-, 4H, t, J=7.65 Hz), 4.74(-NH2, 4H, br.s), 6.52-6.55(arm.H, 4H, q, J=8.6 Hz), 6.72-6.74(arm.H, 4H, d, J=8.5 Hz), 6.80-6.83(arm.H} 4H, q, J=8.6 Hz), 132 201132617 37594pif 6.93-6.95(arm.H} 4H, d5 J=8.4 Hz), 7.34(>NH, 2H, br.s). <2.聚醯胺酸的合成> ’ [合成例1] 在具有溫度計、攪拌機、原料投入裝入口以及氮氣導入口的lOOmL的四口燒瓶中放入化合物（Ν_υ 3 885 g、以及脫水NMP40.0 g ’在乾燥氮氣流下進行攪拌而使其溶解。其次’放入化合物（1 ) 1 114 g、化合物（19) 1.001 g 以及脫水NMP 40.0 g，在室溫下使其反應15小時。在所得的溶液中加入BC 14.0 g，獲得固形物濃度為6wt%的聚醯胺酸溶液。將該聚醯胺酸記為PA1。PA1的重量平均分子量為80200。聚醯胺酸的重量平均分子量是通過如下方式而求出的：用磷酸_DMF混合溶液（磷酸/DMF = 〇 6/1〇〇:重量比）將所得的聚醯胺酸稀釋為聚醯胺酸濃度為約2 wt%，使用 2695 separation module · 2414 示差折射儀（Waters 製造），將上述混合溶液作為展開劑，利用GPC法進行測定，幷進行聚苯乙稀換算。另外，管柱使用HSPgel RT MB-M( Waters 製造）’在管柱溫度為50°C、流速為〇.40mL/min的條件下進行測定。 [合成例2〜合成例9] 以表1所示的方式變更四羧酸二酐以及二胺，除此以外基於合成例1而調製聚醯胺酸溶液（PA2)〜聚醯胺酸溶液（PA9)。將包括合成例1的結果匯總於表1中。 133 201132617 j/oy^pif 表1 合成例聚醯胺酸溶酸二肝二胺重量平均分 ------ No. 液No. No. 摩爾百分比 No. 摩爾百分比 1 PA1 1 50 N-1 一 100 80,200 _______ 19 50 2 PA2 1 」 50 N-1 50 _ 60,400 ______------ 19 50 V-1 50 3 PA3 1 50 N-1 丨 --- 90 , 91,〇〇〇 19 50 XII-4-1 10 4 PA4 1 ^ 20 N-1 100 83,200 —---- 19 80 5 PA5 1 50 N-3 100 64,500 ______ 19 50 6 PA6 1 80 V-7 80 35,〇〇〇 _-—---- 19 20 XII-4-1 20 7 PA7 1 80 V-7 __—— 70 46,000 ______ ---- 19 20 XII-2-1 30 _ 8 PA8 1 —65 V-1 100 54,600 ------ — 19 35 9 PA9 1 50 V-1 100 51,500 ------ 19 50 [實例1] < 2.液晶顯示元件的製作> 將合成例1中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA1)，通過添加NMP/BC = 4/1 (重量比）的混合溶劑而稀釋為固形物濃度為4 wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，如下所示地製作液晶顯示元件。 <液晶顯示元件的製作方法> 在2牧附有ITO電極的玻璃基板上，利用旋轉器而塗布液晶配向劑’形成膜厚為70 nm的膜。在塗膜後，在 134 201132617 37594pif 下進行約1分鐘的加熱乾燥後，在2i〇t：下進行15分鐘加熱處理而形成液晶配向膜。其次，用摩擦裝置對形^、液晶配向膜的基板的表面進行摩擦處理而進行配向處理了其後’在超純水中對液晶配向膜進行5分鐘超聲波清洗: 然後在120°C的烘箱中乾燥30分鐘。在其中-個玻璃基板上散布4 μηι的間隙材料，將形成有液晶配向膜的面作為_而以摩擦方向成為反平行的方 =行對向配置’然後用環氧系密封劑進行密封，製作間 =4 μιη的反平行單元。在該單元中注入下述的液晶組 ^物，將注入口用W硬化型密封劑加以密封。其次，在〇C下進行30分鐘的加熱處理，製作評價躲晶顯示元仵0 135 201132617 J / JVH-pif c2h5

17wt. % C3Hr

C5H11

〇2»5-(^)-〇2»Α

F 10wt.% c3h7-(^-c2h4·

F 5wt. % C5H11—^~y~C2H4·

F 10wt. % C2H5

6wt.%

F 6wL % F 13wt. % [實例2] 將合成例2中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA2)，通過添加NMP/BC = 4/1 (重量比）的混合溶 136 201132617 37594pif 劑稀釋為固形物濃度4 Wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件0 [實例3] 合成例3中合成的固形物激度為6 wt%的聚酿胺酸溶液（PA3)，通過添加NMP/BC = 4/1 (重量比）的混合溶劑稀釋為固形物濃度4 wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 [實例4] 合成例4中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA4)’通過添加NMP/BC = 4/1 (重量比）的混合溶劑稀釋為固形物濃度4 wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 [實例5] 將合成例1中合成的固形物濃度為6 wt%的聚酿胺酸溶液（PA1)與合成例7中合成的濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA7 )以2/8的重量比而加以混合。在所得的混合物中添加NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑而稀釋為固形物濃度4 wt%’製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 [實例6] 將合成例1中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA1)與合成例7中合成的濃度6 wt%的聚酿胺酸溶液（PA7)以8/2的重量比而加以混合。在所得的混合物中 137 201132617 37594pif 添加NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑而稀釋為固形物濃度4 wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 [實例7] 將合成例1中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA1)與合成例6中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA6)以2/8的重量比而加以混合。在所得的混合物中添加NMP/BC= 1/1 (重量比）的混合溶劑而稀釋為固形物濃度4 wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 [實例8] 將合成例3中合成的固形物濃度為6 wt%的聚酿胺酸溶液（PA3)與合成例8中合成的固形物濃度為6wt〇/0的聚酿胺酸溶液（PA8)以2/8的重量比而加以混合。在所得的混合物中添加NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑而稀釋為固形物激度4 wt〇/〇，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑’利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 [實例9] 將合成例1中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA1)與合成例7中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA7)以2/8的重量比而加以混合。在所得的混合物中添加相對於聚合物重量為20 wt%的MHA。其後’添加NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑而稀釋為固形物濃度4 wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向 138 201132617 37594pif 劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 [實例10] 將。成例1中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醢胺酸溶液（PA1)與合成例6中合成的固形物濃度為6祕的聚醯胺酸溶液（PA6)以2/8的重量比而加以混合。在所得的混合物中添加相躲聚合物重量為2Qwt%的bani m，相對於聚合物:1量為1G wt%的EHS。其後，添加nmp/bc 一 (重量比）的混合溶劑而稀釋為固形物濃度4 wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例 1的方法而製作液晶顯示元件。 [實例11] 將合成例1中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液（PA1)與合成例7中合成的固形物濃度為6wt%的聚醢胺St溶液（PA7 )以2/8的重量比而加以混合。在所得的混合物中添加相對於聚合物重量為2〇 wt%的BANI_M。其後，添加NMP/BC=1/1 (重量比）的混合溶劑而稀釋為固形物濃度4 wt°/。，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 [比較例1] 添加NMP/BC= "1 (重量比）的混合溶劑而將合成例 9中合成的固形物濃度為6 wt%的聚醢胺酸溶液（PA9)稀釋為固形物濃度4 wt%，製成液晶配向劑。使用所得的液晶配向劑，利用基於實例1的方法而製作液晶顯示元件。 <3·電氣特性的評價> 139 201132617 37594pif 十實例1〜實例丨丨及比較例1中所穿 _ ::以如下的方式進行離子密度的測定與： 1) 離子密度的測定使用Toyo C〇rp〇rati〇n製造的液晶物性型進行離句度_定。敎條件是=置=4 0.01 HZ、電壓：±10 v —角波、頻率·· 可以說電氣雜良好。將結果示於表2巾。 j _ 2) 離子密度的保持特性的測定對所製作的液晶顯示元件，經時性地求出離子 [PC]，評價其保持舰。在雜雜的試驗法中采用如$ 的方法：在溫度為1〇〇ΐ：的供箱中放置液晶顯示元件，經 2性地取出而測定離子密度[pC]。利用下式而求得的離子密度的增加量越小則越可以說離子密度的保持特性良好，而且可以說電氣特性的長期可靠性良好。優選離子密度的增加量不足150。將300小時後以及500小時後的數據表示於表2中。離子密度的增加量[pC]==500小時後的離子密度—初始（0小時）的離子密度 140 201132617 37594pif 表2

使用（N-l)或（N-3)作為與四紐二酐反應的二胺 :製造聚賴酸，調製含有該聚_酸的液晶配向劑。作 ^具有由該液晶配向劑所形成的液晶配向膜的液晶顯示元件’如表2所示那樣’抑制離子密度經雜增大的效果頻著。雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍内，當可作些許之更動與潤飾，故本 141 201132617 3/sy4pif 發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無 142

Claims

201132617 37594pif 七、申請專利範圍：丨· 一種一胺’其特徵在於其是式（N)所表示的二胺，

nh2 在式（N)中， A獨立地為-CH3或-〇CH3，al獨立地為0〜2的整數; 而且， X為選自下述式（A)、式（B)、式（C)、及式（D) 所表示的2價基的群組的1種；

㈧在式（A)中， A2獨立地為_ch3或-〇CH3，a2獨立地為〇〜2的整數; 而且， η為2〜1〇的整數；

(Β) 143 201132617 37594pif 在式（B)中， A3 為單鍵、-Ο-、-COO、_OCO-、-CO-、-CONH-、或-(CH2)m-，m為1〜6的整數； R1為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基; Γ ifh] [(pg] 十1 c [ο] +5V d 在式（IX)中， A4 及 A5 獨立地為單鍵、-0-、-COO-、-OCO-、-CONH-、 -CH=CH-、或碳數1〜12的亞烷基； R2及R3獨立地為-F或_CH3 ; 環S獨立地為1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，3-二噁烷 -2,5_二基、痛0定-2,5_二基、°比咬-2,5-二基、蔡·1，5_二基、蔡-2,7-二基、或慧-9，10·二基， R4為-Η、-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-0CH2F、 -OCHF2、或-OCF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c + d+ 1 ; 144 201132617 37594pif

在式（C)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH = CH-或-CeC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1,4-亞環己基； h為0或1 ; A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數；

在式（D)中， R1Q為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 145 201132617 37594pif 2.如申請專利範圍第1項所述之二胺，其特徵在於其以式（NA )所表示，

在式（NA)中， A1獨立地為_CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數· A獨立地為_CH3或-OCH3，a2獨立地為0〜2的整數; 而且， η為2〜1〇的整數。 3.如申請專利範圍第1項所述之二胺’其特徵在於其以式（ΝΒ)所表示， R1 Η2Ν

(ΝΒ) 在式（ΝΒ)中， Α3 為單鍵、-〇---COO-、-OCO---CO-、-CONH-、或-(CH2)m-，m為1〜6的整數； A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數; Rl為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基; 146 201132617

在式（IX)中， A4 及 A5 獨立地為單鍵、-Ο-、-COO-、-OCO-、-CONH-、 -CH=CH-、或碳數1〜12的亞烷基； R2及R3獨立地為-F或-CH3 ; 環S獨立地為1，4-亞苯基、1,4-亞環己基、1,3-二噁烷 -2,5-二基、π密咬-2,5-· —基、°比咬-2,5-二基、蔡-1，5-二基、萘-2,7-二基、或蒽-9,10-二基； R4為-Η、-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-OCH2F、 -OCHF2、或-OCF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c+d+e$1〇 4.如申請專利範圍第1項所述之二胺，其特徵在於其以式（NC)所表示， 147 201132617 37594pif R9

在式（NC)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CH2-也可以被-0·、-CH=CH-或-OC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1，4-亞環己基； h為0或1 ; A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 5. 如申請專利範圍第4項所述之二胺，其特徵在於其中h為1。 6. 如申請專利範圍第1項所述之二胺，其特徵在於其以式（ND)所表示，

148 201132617 37594pif 在式（ND)中， R1()為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 7. —種聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其是使下述式（N)所表示的二胺、或式（N)所表示的二胺以及其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物，

在式（N)中， A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數; 而且， X為選自下述式（A)、式（B)、式（C)、及式（D) 所表示的2價基的群組的1種；

在式（A)中， 149 201132617 37594pif A2獨立地為，a2獨立地為0〜2的整數; 而且， n為1〜10的整數；

在式（Β)中， (Β) Α 為單鍵、-〇-、_C〇〇-、_〇c〇-、-CO---CONH-、或-(CH2)m-’m為1〜6的整數； R為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基;

在式（IX)中， A及A獨立地為單鍵、〇 c〇〇〇c〇 c〇NH -CH —^Ή·、或碳數！〜12的亞烷基，但_〇幷不連續； R及R3獨立地為-F或-CH3 ; 環s獨立地為丨，4_亞苯基、i，4亞環己基、丨，3二噁烷，2,5_二基、’咬_2,5·二基、吡咬_2,5 二基、萘+5-二基、萘二基、或蒽-9，1〇_二基； R為卍、、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟 150 201132617 37594pif 取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-OCH2F、 -OCHF2、或-OCF3 ; . a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c+d+e^l； R9

(C) 在式（C)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CHr也可以被_0-、-CH=CH-或-C三C-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1，4-亞環己基； h為0或1 ; A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數； 151 201132617 37594pif

(D) 在式（D)中， R1G為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為〇〜2 的整數。 8.如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其是使下述式（NA)所表示的二胺、或者式（NA)所表示的二胺及其他的二胺的混合物，與四羧酸二針反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物，

在式（NA)中， Α1獨立地為_Ch3或-〇CH3，al獨立地為〇〜2的整數; A2獨立地為獨立地為〇〜2的整數; 而且， π為2〜1〇的整數。 9.如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其是使下述式（NB)所表示的二胺、或者式（NB)所表示的二胺及其他的二胺的混合物，與四羧酸 152 201132617 37594pif 二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， R1

在式（NB)中， A 為單鍵、-〇-、-COO-、-OCO-、-CO---CONH- ' 或-(CH2)tn- ’ m為1〜6的整數； A獨立地為-CH3或-〇CH3，al獨立地為0〜2的整數; R為具有類固醇骨架的基或下述式（ιχ)所表示的基;

R4 (IX) k 在式（IX)中， A 及 A5獨立地為單鍵、〇、c〇〇_、_〇c〇_、_c〇NH-、 -CH=CH_、或碳數1〜12的亞烷基； R2及R3獨立地為或_CH3 ; 環S獨立地為丨，4-亞笨基、1,4-亞環己基、1，3-二噁烷 -2,5-二基、鳴咬_2,5-二基、吡啶_2,5_二基、萘-1，5-二基、萘-2,7-二基、或蒽·9，1〇_二基； R4為-Η、·Ρ、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數的烷氧基、_CN、_〇CH2F、 153 201132617 37594pif -OCHF2、或-〇CF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為〇〜3的整數； f及g獨立地為〇〜2的整數；而且， c + d + eg 1。 10.如中請專鄉圍第7項所述之祕紐或其衍生物，其特徵在於其是使下述式（NC)所表示的二胺、或者式（NC)所表不的二胺及其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， R9

在式（NC)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CHr也可以被-〇---CH = CH-或《- 所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為ι，4-亞苯基或1,4-亞環己基； h為0或1 ; 154 201132617 37594pif A獨立地為-CH3或-OCH3’al獨立地為0〜2的整數； A2獨立地為_CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為〇〜2 的整數。 11.如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其是使下述式（ND)所表示的二胺、或者式（ND)所表示的二胺及其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物，

在式（ND)中， RlG為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A1獨立地為-CH3或-〇CH3，al獨立地為〇〜2的整數； A獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 12.如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其中式（N)所表示的二胺為選自下述 (NA-1)〜（NA_6)所表示的化合物的群組的至少！種， 155 201132617 (NA.i) ^jry^jryc^y^j^y^ (NA.2) H2N_^_K^f^Q-K-^-NH2 (NA-3) H2N—N—N—NH2 (NA-4) H2N~C3~N~czy^5<c~x~N"X~~})~NH2 (NA-5) h2nH^-n-^"H^)kn^^-nh2 (NA-6)。 13. 如申請專利範圍第12項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其中式（N)所表示的二胺為選自式 (NA-1)及式（NA-3)所表示的化合物的群組的至少1種。 14. 如申請專利範圍第7項至第13項中任一項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其是使式（N)所表示的二胺、以及選自下述式（VIII)及式（X)〜式（XIII) 所表示的具有侧鏈結構的二胺的群組的至少1種的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， h2n

nh2 在式（VIII)中， 156 (VIII) 201132617 A3 為單鍵、_〇_、_c〇〇_、_〇c〇-、-CO-、-CONH-、 -CH20-、-〇CH2-、-CF2〇-、-〇cf2-、或 _(CH2)m-，m 為 1 〜6的整數； Rl為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基;

(IX) 在式（IX)中， A 及八獨立地為單鍵、-〇-、-COO-、-〇CO-、-CONH-、 _CH = f-、3或碳數1〜Π的亞烧基； R及R獨立地為{或偶；環S獨立地^ Μ·亞笨基、14亞環己基、13_二療烧 -2’5·二基、嘧啶-2,5-二基”比啶_2,5-二基、萘妙二基、萘-2,7_二基、或蒽-9,1〇_二基· R為_1?、_〇Η、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜3〇的烷氧基、_CN、_0CH2f、 -OCHF2、或-〇CF3 ’該碳數1〜30的烷基的任意-ch2·也可以被下述式111所表科2價基所取代；

157 1 201132617 37594pif 在式（s)中，R33及R34獨立地為碳數1〜3的烷基， m為1〜6的整數； a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c + d + eg 1 ;

在式（X)及式（XI)中， R5獨立地為-H或-CH3 ; R6為·Η、或碳數1〜20的烷基或碳數2〜20的烯基； Α6獨立地為單鍵、-CO-或-CH2-; 在式（XI)中， R7及R8獨立地為碳數1〜20的烷基或苯基； 158 (xii) 201132617 37594pif

(XIII) 在式（XII)及式（XIII)中， A7獨立地為-Ο-或碳數1〜6的亞烷基；在式（XII)中， R9為-Η或碳數1〜30的烷基，該烷基的任意-CHr也可以被-0-、-CH = CH-或-CC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1,4-亞苯基或1，4-亞環己基； h為0或1 ; 在式（XIII)中， R1G為碳數6〜22的烷基；而且， R11為碳數1〜22的烷基。 15.如申請專利範圍第14項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其中具有側鏈結構的二胺為選自下述式 (VIII-2 )、式（VIII-4 )〜式（VIII-6 )、式（XII-2 )、式（XII-4 ) 及式（XII-6)所表示的二胺的群組的至少1種， 159 201132617 j / jynpif

(VIII-5)

在上述式中，R23、R29及R3Q分別獨立地為碳數1〜30 的烷基或碳數1〜30的烷氧基。 16.如申請專利範圍第7項至第13項中任一項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其是使式（N)所表示的二胺、以及選自下述式（I)〜式（VII)、式（XV)、式 160 201132617 37594pif (XVI)及式（XVII)所表示的不具側鏈結構的二胺的群組的至少1種的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， H2N—X——NH2 (I)

在式（I)中，X為-(CH2)m-，m為1〜6的整數； 161 201132617^ 在式（III)及式（V)〜式（VII)中，Y獨立地為單鍵、-0-、-S-、-S-S-、-S〇2-、-CO·、-CONH-、-NHCO-、 -NH-、-N(CH3)·、-N(CH3)-(CH2)m-N(CH3)·、、 -C(CF3)2·、-(CH2)m-、-0-(CH2)nr〇-、-S-(CH2)m-S-，m 獨立地為1〜6的整數；在式（V)中 ’Z1 及 Z2 為-Η，但在 Y 為-NH-、-N(CH3)-、 -CH2_、-C(CH3)2-或-C(CF3)2·時也可以相互鍵結而形成環；在式（VI)中，環D為亞苯基或亞環己基；在式（XV)中，R33及R34分別獨立地為碳數1〜3的烷基或苯基； A3獨立地為亞甲基、亞苯基或經烷基取代的亞苯基； m為1〜10的整數；在式（Π)〜式（VII)中’環己烷環或苯環的·Η也可以獨立地取代為-F、-CH3、-CF3、·〇Η、-COOH、-S03H、或-PO3H2 ; 在式（IV)中，苯環的_H也可以被苄基所取代；在式（XVI)中，A1獨立地為i價有機基或鹵素； A2獨立地為1價有機基或鹵素； m為0〜3的整數； η為0〜4的整數；而且，在式（XVII)中，l1為-Η、碳數1〜4的烷基、苯基、或苄基。 17.如申請專利範圍第16項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其中不具側鏈結構的二胺為選自下述式 162 201132617 37594pif (IV-1)、式（IV-2)、式（IV-15)〜式（IV-17)、式（V-l) 〜式（V-12)、式（V-33)、式（V-35)〜式（V-37)、式（VII-2)、式（XV-1)、式（XVI-1)及式（XVII-1)所表示的化合物的至少1種，

(V-2) (V-3)

201132617 j/^y4pif H2N ch3 CH3 H2N-C3H6-t吟C3|v CH3 CH3 (XV-1) (XVI-1) NH, HN-N H2N—4 Λ-ΝΗ, N (XVII-1) 0 18.如中請專利範圍第7項至第i3項中任一項所述之酸或其衍生物，其舰在於其是使式（n)所表示七y胺、、選自中請專利範圍第14項中所述的式（νιπ)及 ;、x〜式（XIII)所表示的具有側鏈結構的二胺的群組的至少1種、以及選自申請專利範圍第16項中所述的式⑴ 〜式（VII)、式（XV)、式（χνι)及式（χνπ)所表示的不具侧_構的二賴至少1#的混合物，與四竣酸二野反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物。 19·如申請專利範圍第18項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其中具有側鍵結構的二胺是選自申請專利範圍第15項中所述的式（VIII_2)、式（vm_4)〜式 (VIII-6)、式（ΧΙΙ_2)、式（ΧΙΜ)及式（χπ_6)所表示的一胺的群組的至少1種，不具側鍵結構的二胺是選自申請專利範圍第17項中所述的式（IV-1)、式（IV-2)、式 (IV-15)〜式（IV-17)、式（V-1)〜式（V-12)、式（V-33)、式（V-35)〜式（V-37)、式（VII-2)、式（XV-1)、式（χνΐ·1；) 及式（XVII-1)所表示的化合物的至少1種。 20.如申請專利範圍第7項至第19項中任一項所述之 164 201132617 37594pif 聚酿胺酸或其衍生物，其特徵在於其中與二胺反應的四緩酸一軒是選自下述式（An-Ι )〜式（An-6 )所表示的化合物的至少1種，〇hX Χ\ (An-1) 令-G-々 Ο Ο (An-2)

°>-χ χ-<° 〇Γ X ρ

(An-5) 在式（An-1)、式（An-4)及式（An-5)中，X獨立地為單鍵或-CH2-; 在式（An-2)中，G為單鍵、碳數1〜20的亞烷基、 •CO-、-0…S-、-SOr、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-; 在式（An-2)〜式（An-4)中，Y獨立地為選自下述 3價基的群組的1種； 165 201132617 •J / ^^-rpif 在式（An-3)〜式（An-5)中，環A表示碳數3〜1〇的單環式烴基或碳數6〜20的縮合多環式烴基，該基的住意氫也可以被曱基、乙基或苯基所取代；環上所連的鍵可連結在構成環的任意碳上，2 可以連結在同一碳上；硬也在式（An-6)中，X11為石炭數2〜6的亞烧基； Me表示曱基，而且表示苯基。生物項所述之聚酿胺酸或其衍四紐反應的四紐二酐是芳香族混合物。 |族四羧酸二酐的四羧酸二酐的 22·如申請專利範圍生物，其特徵在於其中—1項所述之聚醯胺酸或其衍 (1)、式（2)、式（5、）〜H鵪四羧酸二酐是選自下述式物的至少1種， X (7)及式（17)所表示的化合

23.如申請專利範圍第21 項所述之聚_酸或其衍 166 201132617 i/^y4pif 生物’其特徵在於其中^:麵四麟二岐巾請專利範圍第22項中所述的式⑴所表示的化合物。 24·如申請專利範圍第20項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其中與二胺反應的四羧酸二酐是脂環族四羧酸二酐以及脂肪族四羧酸二酐的至少1種，或者包含脂環族四羧酸二酐及脂肪族四羧酸二酐的至少1種的四緩酸一軒的混合物。 25.如申請專利範圍第24項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其中脂環族四羧酸二酐及/或脂肪族四敌酸二針是選自下述式（19)、式（23)、式（25)、式（35) 〜式（39)、式（44)及式（49)所表示的化合物的至少i 種，

26·如申請專利範圍第24項所述之聚醢胺酸或其衍 167 201132617 生物，其特徵在於其中脂環族四羧酸二酐及/或脂肪族四羧酸二酐是選自申請專利範圍第25項中所述的式〇9)、式 (23)、式（37)及式（49)所表示的化合物的至少1種。 27. —種液晶配向劑，其特徵在於其含有申請專利範圍第7項至第26項中任一項所述之聚醯胺酸或其衍生物。 28. 如申請專利範圍第27項所述之液晶配向劑，其特徵在於其進一步含有選自由經烯基取代的耐地醯亞胺化合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗓化合物、 °惡唾琳化合物、以及環氧化合物所構成的化合物的群組的至少1種。 29. 如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中經烯基取代的耐地醯亞胺化合物是選自由雙 {‘(稀丙基雙環[2.2.1]庚_5·婦_2,3_二羧基醯亞胺)笨基}甲烧、N，N’-間苯二甲基-雙(烯丙基雙環[2 2 二幾基醯亞胺）、以及N，N'-六亞甲基-雙(烯丙基雙環[2.2.1] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)所構成的化合物的群組的至少 1種。 30. 如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中經烯基取代的耐地醯亞胺化合物是雙{4-(烯丙基雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺)苯基}曱烷。 31. 如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物是選自由Ν，Ν·-亞乙基雙丙烯醯胺、n，n'-(1，2-二羥基亞乙基)雙丙场醯胺、二丙烯酸乙二酯、以及4,4，_亞曱基雙(N，N-二羥基 168 201132617 37594pif 亞乙基丙烯酸酯苯胺)所構成的化合物的群組的至少丨種。々32.如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物是4,4,· 亞曱基雙(N，N-二羥基亞乙基丙烯酸酯苯胺）。 33. 如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中環氧化合物是選自由N，N，N，，N，-四縮水甘油基_ 間苯二曱胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基曱基)環己烷、 N，N，N’，N’·四縮水甘油基·4,4，_二氨基二苯基曱烷、2·[4_(2,3· 環氧基丙氧基)苯基]_2_[4-[1，1-雙[4_([2,3_環氧基丙氧基]笨基)]乙基]苯基]丙烷、3,4-環氧環己烯基曱基_3，，4'·環氧環己歸曱酸酯、Ν·苯基馬來酿亞胺-曱基丙稀酸縮水甘油酯共聚物、以及2-(3,4-環氧基環己基)乙基三曱氧基矽烷所構成的化合物的群組的至少1種。 34. 如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中環氧化合物為2-(3,4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷。 35. —種液晶配向膜，其特徵在於其是對申請專利範圍第27項至第34項中任一項所述之液晶配向劑的塗膜進行加熱而形成的液晶配向膜。 36. —種液晶顯示元件，其特徵在於其是具有一對基板、形成於該基板間的液晶層、對該液晶層施加電壓的電極、以及使形成液晶層的液晶分子配向為預定方向的液晶配向膜的液晶顯示元件，所謂液晶配向膜是申請專利範圍第35項所述之液晶配向膜。 169 201132617 37594pif 四、指定代表圖： (一）本案之指定代表圖：無 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

(N) 3 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文說明書無劃線修正頁

R9為-H或碳數1〜30的烷基，該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH = CH-或-OC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1，4-亞環己基； h為0或1 ; 在式（XIII)中， R1G為碳數6〜22的烷基；而且， R11為碳數1〜22的烷基。 [15]根據上述第[14]項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其中具有侧鏈結構的二胺為選自下述式（VIII_2)、式 (VIII-4 )〜式（VIII-6 )、式（XII-2 )、式（XII-4 )及式（XII-6 ) 所表示的二胺的群組的至少1種，

23 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文說明書無劃線修正頁修正日期:100年4月15日 R30

R30

在上述式中，R23、R29及R3Q分別獨立地為碳數1〜30 的烷基或碳數1〜30的烷氧基。 [16]根據上述第[7]項〜第[13]項中任一項所述的聚醯胺酸或其衍生物，其是使式（N)所表示的二胺、以及 υ 選自下述式（I)〜式（VII)、式（XV)、式（XVI)及式 (XVII)所表示的不具侧鏈結構的二胺的群組的至少1種的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， 24 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文說明書無劃線修正頁修正日期:100年4月15日而且，作為聚醯胺酸的混合物而使用的聚醯胺酸之〜例如可以是選自二胺（N)的群組的二胺的至少1種、與選自二胺（I)〜二胺（VII)及二胺（XV)的群組的非侧鏈型二胺的至少1種的混合物’與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸。另一種聚醯胺酸例如可以是使選自二胺 (VIII)及二胺（X)〜二胺（XIII)的群組的侧鏈型二胺的至少1種，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸；或者 0 也可以是使該侧鏈型二胺的至少1種、與所述非側鍵型二胺的至少1種的混合物’與四綾酸二酐反應而得到的聚酿胺酸。聚醯胺酸的混合物的另外一個優選例是上述2種聚醯胺酸的混合物。 [四羧酸二酐] 在本發明中，與二胺反應的四羧酸二酐大致分為芳香族四羧酸二酐、脂環族四羧酸二酐以及脂肪族四綾酸二軒。在本發明中，四舰二酐優選使用芳香族四缓酸二: 力至少1種，或者使用芳香族四誠二軒的至少1種 w 香族以外的四羧酸二酐的至少1種的混合物。，、方在本發明中，所謂芳香族四羧酸二酐是指孤ο-co-的至少i個鍵結於芳香族環上的化合物^ 族四叛酸二酐的例子如下所示。本哥

77 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文說明書無劃線修正頁修正日期:1〇〇年4月15日

78 201132617 37594pifl - 爲第100105830號中文說明書無劃線修正頁修正日期:100年4月15日 6.93-6.95(arm.H, 4H, d, J=8.4 Hz), 7.34(>NH, 2H, br.s). <2·聚醯胺酸的合成> [合成例1] 在具有溫度計、攪拌機、原料裝入口以及氮氣導入口的100 mL的四口燒瓶中放入化合物（N-l) 3.885 g、以及脫水NMP 40.0 g，在乾燥氮氣流下進行攪拌而使其溶解。其次，放入化合物（1) 1.114 g、化合物（19) 1.001 g以 0 及脫水NMP 40·0 g ’在室溫下使其反應15小時。在所得的溶液中加入BC 14.0 g，獲得固形物濃度為6 wt%的聚醯胺酸溶液。將該聚醯胺酸記為PA1。PA1的重量平均分子量為80200。聚酿胺酸的重量平均分子量是通過如下方式而求出的：用磷酸-DMF混合溶液（磷酸/DMF = 0 6/1〇〇:重量比）將所得的聚酿胺酸稀釋為聚醯胺酸濃度為約2 wt%，使用 2695 separation module · 2414 示差折射儀（Waters 製造），將上述混合溶液作為展開劑，利用GPC法進行測定，幷進〇行聚苯乙烯換算。另外，管柱使用HSPgel RT Waters 製造）’在管柱溫度為5〇°c、流速為0.40 mL/min的條件下進行測定。 [合成例2〜合成例9] , 以表1所示的方式變更四羧酸二酐以及二胺，除此以外基於合成例1而調製聚醯胺酸溶液（PA2)〜聚醯胺酸洛液（PA9)。將包括合成例丨的結果匯總於表工中。 133 201132617 37594pifl 修正曰期:1〇〇年4月15日爲第1〇〇1〇583〇號中文說明書無劃線修表1 合成例 No. 聚醯胺酸溶液No. 酸 No. 百分比 -胺 No. _摩爾百分比重量平均分子量

y [實例1] <2.液晶顯不元件的製作> 將合賴i中合_固形物濃度為6感的聚酿胺酸 =⑽υ ’㈣添加NMP/BC=4/1 (重量比）的混合溶 =稀釋為固形赠度為4 wt%，製成液晶配向劑。使用斤件的液晶配向劑，如下所示地製作液晶顯示元件。 <液晶顯不元件的製作方法> 在2牧附有ITO電極的玻璃基板上，利職轉器而塗布液晶配向劑’形成膜厚為7〇 nm的膜。在塗膜後，在8〇。〇 134 201132617 37594pifl - 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正曰期:100年4月15日七、申請專利範圍： 1. 一種二胺，其特徵在於其是式（N)所表示的二胺，

在式（N)中， A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數; 而且， X為選自下述式（A)、式（B)、式（C)、及式（D) 所表示的2價基的群組的1種；

〇在式（A)中， A2獨立地為-CH3或-OCH3，a2獨立地為0〜2的整數; 而且， η為2〜10的整數； R1 I Α3

(Β) 143 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日在式（B)中， A3 為單鍵、-0-、-COO-、-OCO_、-CO-、-CONH-、或-(CH2)m-，m為1〜6的整數； R1為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基；

d -A5-

(IX)

在式（IX)中， A4 及 A5 獨立地為單鍵、-0-、-COO-、-OCO-、-CONH-、 -CH=CH-、或碳數1〜12的亞烷基； R2及R3獨立地為-F或-CH3 ; 環S獨立地為1,4-亞苯基、1，4-亞環己基、1,3-二噁烷 -2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1,5-二基、秦-2,7-二基、或葱-9，10-二基，

R4為-H、-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-0CH2F、 -0CHF2、或-OCF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c + d + 1 ; 144 201132617 37594pifl • 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日 R9

在式（C)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CH2-也可以被-Ο-、-CH=CH-或-C三C-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1，4-亞環己基； h為0或1 ; A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數；

在式（D)中， R1()為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 145 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日 2.如申請專利範圍第1項所述之二胺，其特徵在於其以式（NA )所表示，

在式（NA)中，

A1獨立地為-CH3或-OCHs’al獨立地為0〜2的整數; A2獨立地為-CH3或-OCH3，a2獨立地為0〜2的整數; 而且， η為2〜10的整數。 3·如申請專利範圍第1項所述之二胺’其特徵在於其以式（ΝΒ )所表示， r

在式（NB)中， A3 為單鍵、〇_、-COO·、-0C0_、·(：〇·、_c〇NH_、或-(CH2)m-，瓜為1〜6的整數； A獨立地為-CH3或-OCH3’ al獨立地為0〜2的整數; Rl為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基; 146 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日 [划 [(pg] 十A4t C [ο] d -R4 (IX) e 在式（IX)中， A4 及 A5 獨立地為單鍵、-Ο-、-COO-、-OCO-、-CONH-、 -CH = CH-、或碳數1〜12的亞烷基； _ R2及R3獨立地為-F或-CH3 ; 〇環S獨立地為1,4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，3-二噁烷 -2,5-二基、〇密0定-2,5-二基、口比口定-2,5-二基、蔡-1,5-二基、萘-2,7-二基、或蒽-9,10-二基； R4為-H、-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-OCH2F、 -OCHF2、或-OCF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數；〇 f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c+d+e$1。 4.如申請專利範圍第1項所述之二胺，其特徵在於其以式（NC)所表示， 147 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本 R9

修正日期:1〇〇年4月15日 (NC) 在式（NC)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；

該烷基的任意-CH2-也可以被-0_、-CH = CH-或-C=C-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1,4-亞環己基； h為0或1 ; A1獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數； A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2

的整數。 5. 如申請專利範圍第4項所述之二胺，其特徵在於其中h為1。 6. 如申請專利範圍第1項所述之二胺，其特徵在於其以式（ND)所表示，

(ND) 148 201132617 ,* 37594pifl . 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日在式（ND)中， R1()為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A1獨立地為_CH3或-OCHyal獨立地為〇〜2的整數； A獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為〇〜2 的整數。 7· —種聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其是使下述〇式（N)所表示的二胺、或式（N)所表示的二胺以及其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物，

在式（N)中，〇 A獨立地為-CH3或-OCHyal獨立地為〇〜2的整數; 而且， X為選自下述式⑷、式（B)、式⑻、及式（D) 所表示的2價基的群組的1種；

在式（A)中， 149 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正曰期：10〇年4月15日 A2獨立地為_(：113或_〇(：：113，汪2獨立地為〇〜2的整數; 而且， η為1〜1〇的整數；

(Β) 在式（Β )中， Α3 為單鍵、-〇---COO- ' -OCO- ' -CO-、-CONH-、或-(CH2)m-’m為1〜6的整數； Rl為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基;

在式（IX)中， A 及 A5獨立地為單鍵、·〇、c〇〇、_〇c〇_、_c〇NH_、 _CH=^H_、或碳數1〜12的亞烷基，但-Ο-幷不連續； R及R3獨立地為-F或-CH3 ; 環S獨立地為丨，4•亞苯基、丨，4_亞環己基、丨,3_二噁烷 _2,5_二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1，5-二基、萘-2,7-二基、或蒽_9，1〇_二基； R H-F、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟 150 201132617 37594pifl 修正日期:1〇〇年4月15日爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-OCH2F、 -OCHF2、或-OCF3 ; a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c+d+e^1；

〇在式（C)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CH2-也可以被-0、-CH=CH-或-OC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1，4-亞苯基或1，4-亞環己基； h為0或1 ; A2獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數； 151 201132617 37594pifl 修正曰期:100年4月15日爲第麵G583G _文專

(〇) 在式（D )中， R10為碳數6〜22的烷基； R11為碳數1〜22的烷基； A獨立地為_CH3或_〇CH3，而且，&2獨立地為〇〜2 的整數。

8.如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其是使下述式（NA)所表示的二胺、或者式（NA)所表示的二胺及其他的二胺的混合物，與四羧酸一酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物，

(NA) nh2

在式（ΝΑ)中， ^獨立地為-CH3或-〇CH3，al獨立地為〇〜2的整數； A2獨立地為-CH3或-〇CH3，a2獨立地為0〜2的整數；而且， η為2〜1〇的整數。 9.如申睛專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其是使下述式（ΝΒ)所表示的二胺、或者式（ΝΒ)所表示的二胺及其他的二胺的混合物’與四羧酸 152 201132617 37594pifl • 爲第10010583〇號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物，

(NB) 在式（NB)中， A3 為單鍵、_〇---COO-、-OCO·、-CO-、-CONH-、或-(CH2)m-，m為1〜6的整數； A1獨立地為_ch3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數; R1為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基;

Q 在式（IX)中， A及A5獨立地為單鍵、〇、c〇〇、〇c〇、c〇NH、 _CH=CH_、或碳數1〜12的亞烷基； R及r3獨立地為-F或-CH3 ; 環s獨立地為丨，4-亞苯基、丨，4亞環己基、13_二噁烷 -2,5-二基、嘧啶_2,5_二基、吡啶_2,5_二基、萘·丨，5_二基、萘-2,7-二基、或蒽_9，ι〇_二基； R4為_Η、·Ρ、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數的烷氧基、_CN、_〇CH2f、 153 201132617 37594pifl 爲第1〇〇删3〇號中文專利範圍無劃線修正本修正日期⑽年4月15日 -OCHF2、或-OCF3 ; a及b獨立地為〇〜4的整數； c、d及e獨立地為〇〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c+d+e$l。 10.如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其是使下述式（NC)所表示的二胺、或者式（NC)所表示的二胺及其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， R9

在式（NC)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基；該烷基的任意-CH2-也可以被_〇_、-CH=CH-或-OC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為i，4-亞苯基或1,4-亞環己基； h為0或1 ; 154 201132617 37594pifl 爲第1〇_583〇號中文專利範圍無劃線修正本修正日期侧年4月I5日 A獨立地為-CH3或-OCH3，al獨立地為0〜2的整數； A獨立地為-CH3或-OCH3，而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 11. 如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其是使下述式（ND)所表示的二胺、或者式（ND)所表示的二胺及其他的二胺的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物，

π Η 〇 Η 在式（ND)中， R為碳數6〜22的烧基； R為碳數1〜22的烧基； A獨立地為-CH3或-〇CH3，al獨立地為〇〜2的整數； Ο A2獨立地為-CH3或-〇CH3 ’而且，a2獨立地為0〜2 的整數。 12. 如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其中式（N)所表示的二胺為選自下述 (NA-1)〜（NA-6)所表示的化合物的群組的至少1種， 155 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無畫![線修正本

修IE曰期:100年4月15日 (NA-1) (NA-2) (NA-3) (NA-4) (NA-5) (NA-6)

13.如申請專利範圍第12項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其中式（N)所表示的二胺為選自式 (NA-1 )及式（NA-3)所表示的化合物的群組的至少1種。 14.如申請專利範圍第7項至第13項中任一項所述之

聚醯胺酸或/、衍生物，其特徵在於其是使式（N)所表的二胺、以及選自下述式（VIII)及式（X)〜式（χπ] :表：的具有侧鏈結構的二胺的群組的至少i種的混，與四魏—奸反應而得_聚_酸或其衍生物， R1 h2n

(Vtll) 在式（VIII)中， 156 201132617 37594pifl ' 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日 A3 為單鍵、_〇-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CONH-、 -CH20-、-OCHr、-CF20-、-〇CF2-、或-(CH2)m-，m 為 1 〜6的整數； R1為具有類固醇骨架的基或下述式（IX)所表示的基； Γ (f2)fl /=/=\ - [(f)g] 十A4允 C t〇j d 〇在式（IX)中， A4 及 A5 獨立地為單鍵、_〇·、-COO-、-OCO-、-CONH·、 -CH=CH-、或碳數1〜12的亞烧基； R2及R3獨立地為-F或-CH3 ; 環S獨立地為1，4-亞苯基、1，4-亞環己基、1，3-二°惡烧 -2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、萘-1，5-二基、萘-2,7-二基、或蒽-9，10·二基；〇 R4為-F、-ΟΗ、碳數1〜30的烷基、碳數1〜30的經氟取代的烷基、碳數1〜30的烷氧基、-CN、-〇CH2F、 -OCHF2、或-OCF3，該碳數1〜30的烧基的任意_CHr也可以被下述式（s)所表示的2價基所取代； 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日在式（s)中，R33及R34獨立地為碳數1〜3的烷基， m為1〜6的整數； a及b獨立地為0〜4的整數； c、d及e獨立地為0〜3的整數； f及g獨立地為0〜2的整數；而且， c + d + e $ 1 ;

在式（X)及式（XI)中， R5獨立地為-H或-CH3 ; R6為-Η、或碳數1〜20的烷基或碳數2〜20的烯基； Α6獨立地為單鍵、-CO-或-CH2-; 在式（XI)中， R7及R8獨立地為碳數1〜20的烷基或苯基； 158 201132617 37594pifl • 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日

在式（XII)及式（XIII)中， A7獨立地為-0-或碳數1〜6的亞烷基；在式（XII)中， R9為-H或碳數1〜30的烷基，該烷基的任意-CH2-也可以被-0-、-CH=CH-或-OC-所取代； A8為單鍵或碳數1〜3的亞烷基；環T為1,4-亞苯基或1,4-亞環己基； h為0或1 ; 在式（XIII)中， R1G為碳數6〜22的烷基；而且， R11為碳數1〜22的烷基。 15.如申請專利範圍第14項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其中具有侧鏈結構的二胺為選自下述式 (VIII-2 )、式（VIII-4 )〜式（VIII-6 )、式（XII-2 )、式（XII-4 ) 及式（XII-6)所表示的二胺的群組的至少1種， 159 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:1〇〇年4月15日

(VIII-5)

(VIII-6)

在上述式中，R23、R29及R3G分別獨立地為碳數1〜30 的烷基或碳數1〜30的烷氧基。 16.如申請專利範圍第7項至第13項中任一項所述之聚醯胺酸或其衍生物，其特徵在於其是使式（N)所表示的二胺、以及選自下述式（I)〜式（VII)、式（XV)、式 160 201132617 37594pifl ' 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:100年4月15日 (XVI)及式（XVII)所表示的不具侧鏈結構的二胺的群組的至少1種的混合物，與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物， H2N——X—NH2 (I) (π: η2ν Ν~^ νη2

在式（I)中，X為-(CH2V，m為1〜6的整數； 161 201132617 37594ρΐΠ 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:1〇〇年4月丨5日在式（III)及式（V)〜式（VII)中，γ獨立地為單鍵、-0-、-S-、-S-S-、-S〇2_、-CO-、-CONH-、-NHCO-、 -NH-、-N(CH3)_、-N(CH3)-(CH2)m_N(CH3)-、-QCHdr、 -C(CF3)2-、-(CH2)m-、-0-(CH2)m-0-、-S-(CH2)m-S- ’ m 獨立地為1〜6的整數；在式（V)中，Z1 及 Z2 為_H，但在 Y 為-NH-、-N(CH3)-、 -CH2-、-C(CH3)2_或-C(CF3)2-時也可以相互鍵結而形成環；在式（VI)中，環D為亞苯基或亞環己基；在式（XV)中，R33及R34分別獨立地為碳數1〜3的烧基或苯基； A3獨立地為亞曱基、亞苯基或經烷基取代的亞苯基； m為1〜1〇的整數；在式（II)〜式（VII)中，環己烷環或苯環的-H也可以獨立地取代為-F、_CH3、-CF3、-OH、-COOH、-S03H、或-PC^H2 ; 在式（IV)中，笨環的也可以被苄基所取代；在式（XVI)中，A1獨立地為1價有機基或鹵素； A2獨立地為1價有機基或鹵素； m為0〜3的整數； n為0〜4的整數；而且，在式（XVII)中，l1為·Η、碳數1〜4的烷基、苯基、或节基。 17.如申請專利範圍第16項所述之聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其中不具侧鏈結構的二胺為選自下述式 162 201132617 37594pifl • 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:1〇〇年4月15日 (IV-1)、式（IV-2 )、式（IV-15 )〜式（IV-17)、式（V-1) 〜式（V-12)、式（V-33)、式（V-35)〜式（V-37)、式（VII-2)、式（XV-1)、式（XVI-1)及式（XVII-1)所表示的化合物的至少1種， Ο

(*V-15) (IV-16)

㈣ (V-2) (V-3)

(V-4) (V-5) (V-6)

(V-7)

CV-β)

(V-10)

NH2 (V-9)

(V-11)

(V-12)

nh2

(V-33)

163 201132617 37594pifl 修正日期:100年4月15日 HN-N H2N—^~NH〇 Ν 2 pcvil-l) 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本 ?h3 9hs H2N-C3H6-Si-〇-Si-C3He-NH2 ch3 ch3 (XV-1) H2N-〇-Cn-^-nh; (XVI-1) 18·如申請專利範圍第7項〇其衍生物，其特徵在於其是使式二SI 4 yL自中清專利範圍第14項中所述的式（VIII) Μ 二〜式UIIO所表示的具有侧鏈結構的二胺的群细、> 1種、以及選自中請專利範圍第16項中所述的式(1 2Lvn、）、式（xv)、式（χνι)及式（谓）所表示 /、鏈結構的二胺的至少丨種的混合物與四羧酸二酐反應而得到的聚醯胺酸或其衍生物。斗此19. *申清專利範圍第18項所述之聚醯胺酸或其衍特徵在於其中具有繼結構的二胺是選自申請專摩巳圍第15項中所述的式（VIII-2)、式（VIII_4)〜式 (Vni-6)、式（ΧΠ·2)、式（XH-4)及式（XII-6)所表示的二胺的群組的至少1種，不具侧鏈結構的二胺是選自申〇月專利範圍S 17項中所述的式（IV-1 )、S (IV-2)、式 (IV 15)〜式（IV_17)、式（V-1)〜式（V-12)、式（V-33)、式(V-35)〜式(ν·37)、式(VII-2)、式(XV-1)、式(XVI-1) 及式（XVII-1)所表示的化合物的至少1種。 20.如申請專利範圍第7項至第13項中任一項所述之 164 201132617 37594pifl • 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:1〇〇年4月15日聚醯胺酸或其衍生物’其特徵在於其中與二胺反應的四竣酸二酐是選自下述式（An-Ι)〜式（An-6)所表示的化合物的至少1種， Vx χ^° Ο (An-1) A-G-丫令〇 Ο (Αη-2)

(Αη-5) 在式（Αη-1)、式（Αη-4)及式（Αη-5 )中，χ獨立地為單鍵或_CH2-; 在式（An-2)中，G為單鍵、碳數1〜20的亞烷基、 CO-、·〇_、_s-、-S〇2-、-C(CH3)2-、或-C(CF3)2-; 在式（An-2)〜式（An-4)中，Y獨立地為選自下述 3價基的群組的1種； ~y~ χ 165 201132617 修IE曰期:100年4月15曰 i7i91p:83〇號中文專利範_剩線修正本在式（An-3)〆忒（An·5)中’環A表示碳數3〜10 的單環i烴基或碳數6~20的縮合多環式煙基，該基的任意氫也可以被甲基、匕基或苯基所取代；環上所連的鍵4速結在構成環的任意碳上，2個鍵也可以連結在同一碳上；在式（An·6)中’X為碳數2〜6的亞燒基； Me表示甲基，而且，pjj表示苯基。生物21其第2〇項所述之聚酿胺酸或其衍四羧酸二野，或者二胺反應的四舰二酐是芳香族混合物。方香族四緩酸二軒的四缓酸二酐的 22.如申睛專利範圍生物，其特徵在於其中21項所述之聚醯胺酸或其衍 (1)、式（2)、式（5)〜方、香族四羧酸二酐是選自下述式物的至少1種，式（7)及式（Π)所表示的化合 Ω

(17) 23.如申請專利範圍第1 s ^項所述之聚醯胺酸或其衍 166 201132617 37594pifl 修正曰期:100年4月15日爲第10010583〇號中文專利範圍無劃線修JE# 生物’其特徵在於其巾芳麵四紐二較㈣專利範圍第22項中所述的式⑴所表示的化合物。 24·如申請專利範圍第2〇項所述之聚醯胺酸或其衍祕其特徵在於其巾與二胺反應的四麟二酐二肝以及脂肪族四幾酸二肝的至少i種，或者包含脂裱族四羧酸二酐及脂肽酸二軒的混合I ㈣麟二_至少1種的四敌 Ο 25.如申請專利笳囹生物，其特徵在於其Ϊϋ24項所狀W胺酸或其衍〜式⑼）、式式（23)、式（25)、式（35) 種，久武（49)所表示的化合物的至少！

如申μ專利24項所述之聚醯胺酸或其衍 167 201132617 37594pifl 爲第100105830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期:丨〇〇年4月15日生物’其特徵在於其中脂環族四叛酸二酐及/或脂肪族四叛酸二酐是選自申請專利範圍第25項中所述的式（19)、式 (23)、式（37)及式（49)所表示的化合物的至少1種。 27. —種液晶配向劑，其特徵在於其含有申請專利範圍第7項至第26項中任一項所述之聚醯胺酸或其衍生物。 28. 如申請專利範圍第27項所述之液晶配向劑，其特徵在於其進一步含有選自由經烯基取代的耐地醯亞胺化合物、具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、噁嗪化合物、 °惡唾琳化合物、以及環氧化合物所構成的化合物的群組的至少1種。 29. 如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中經烯基取代的耐地醯亞胺化合物是選自由雙 {4·(烯丙基雙環[m]庚_5_婦_2,3_二羧基醯亞胺)苯基}曱烧、Ν，Ν’-間苯二曱基雙(烯丙基雙環[2 21]庚_5_稀_2,3_二叛基酿亞胺）、以及Ν,Ν’-六亞曱基-雙(烯丙基雙環[2.2.1] 庚-5-稀-2,3-二綾基醯亞胺)所構成的化合物的群組的至少 1種。 30. 如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中經烯基取代的耐地醯亞胺化合物是雙{4-(烯丙基雙環[2.2·1]庚烯_2,3_二羧基醯亞胺)苯基}甲烷。 31. 如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物是選自由AN，-亞乙基雙丙烯醯胺、ν，Ν，_(1，2_二羥基亞乙基)雙丙烯醯胺、二丙烯酸乙二酯、以及4,4，·亞甲基雙(Ν,Ν-二羥基 168 201132617 37594pifl • 爲第馳05830號中文專利範圍無劃線修正本修正日期侧年4月15日亞乙基丙烯酸酯苯胺)所構成的化合物的群組的至少1種。 32.如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中具有自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物是4,4'-亞甲基雙(N，N-二經基亞乙基丙烯酸酯苯胺）。 33·如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中環氧化合物是選自由N，N，N，，N，_四縮水甘油基_ 間苯二曱胺、1，3-雙(N，N-二縮水甘油基氨基曱基)環己烷、 0 N，N，N’，NL四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷、2-[4-(2,3- 環氧基丙氧基)苯基]_2_[4-[U-雙[4-([2,3-環氧基丙氧基]苯基)]乙基]苯基]丙烧、3,4·環氧環己烯基甲基_3，,4，_環氧環己烯甲酸酯、N-苯基馬來醯亞胺-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、以及2-(3,4-環氧基環己基）乙基三曱氧基矽烷所構成的化合物的群組的至少1種。 34.如申請專利範圍第28項所述之液晶配向劑，其特徵在於其中環氧化合物為2-(3,4-環氧基環己基）乙基三曱氧基矽烷。〇 35. —種液晶配向膜’其特徵在於其是對申請專利範圍第27項至第34項中任一項所述之液晶配向劑的塗膜進行加熱而形成的液晶配向膜。 36. —種液晶顯示元件’其特徵在於其是具有一對基板、形成於該基板間的液晶層、對該液晶層施加電壓的電極、以及使形成液晶層的液晶分子配向為預定方向的液晶配向膜的液晶顯示元件’所謂液晶配向膜是申請專利範圍第35項所述之液晶配向膜。 169