TW201117719A - Phenyl ester compound and pest control agent containing same - Google Patents

Description

201117719 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於苯基酯化合物及含該苯基酯化合物為有 效成分之有害生物防治劑（pest control agent)。 【先前技術】 作為有害生物防治劑的有效成分之化合物的開發係廣 泛地進展，有許多具有有害生物防治效力的化合物被發 現。例如在 The Pesticide Manual Thirteenth Edition 中 介紹許多作為有害生物防治劑的有效成分之化合物。 【發明内容】 本發明是以提供具有優異的有害生物防治效力的化合 物為課題。 本發明者發現下述式（I)表示的笨基酯化合物具有有 害生物防治效力，而達成本發明。 本發明係如下述。 [1 ] 一種苯基S旨化合物，係式（I)表示的化合物

(以下稱為本發明化合物）。 [2]—種如[1]的苯基酯化合物的製造方法，係具有下述步 驟：在使式（II)表示的化合物與氯化劑反應後，於鹼的存 在下與酚（phenol)反應的步驟； 3 322536 201117719

[3 ]如[2 ]的苯基酯化合物的製造方法，其中，氣化劑為亞 硫醯氯（thionyl chloride)。 [4] 一種如[1]的苯基酯化合物的製造方法，係具有下述步 驟：使式（III)表示的化合物與過氧化氫進行反應的步驟；

[5] —種有害生物防治劑’係含有如[1]的苯基酯化合物與 惰性載體。 [6] —種有害生物防治方法，係將如[1]的苯基酯化合物的 有效量直接對有害生物施用或在有害生物的棲息場所施 用。 [7] —種如[1 ]的苯基酯化合物的用途，係用於防治有害生 物。 本發明化合物係例如可依照以下的製造法而製造。 (製造法1) 本發明化合物係可經由使式（II)

表示的化合物與氯化劑反應而製成酸氣化*(acid 322536 4 201117719 而在驗的存在下使酉复氯化物與酚 chloride)的第1步驟，繼 反應的第2步驟而製造。 第1步驟 第1步驟的反應通常是在溶媒中進行。 就反應所用的溶媒而言，例如可列舉甲苯等煙類。 就該反應所用的氣化劑而言，例如可列舉亞硫醯氯。 該反應也可在觸媒量的N，N_二甲基甲醯胺的存在下進行。 反應所使用的氯化劑之量，相對於式（II)表示的化合 物1莫耳’通常是1至1〇莫耳的比率。

該反應的反應溫度通常是5〇i12rc的範圍。該反應 的反應時間通常是1至5小時的範圍。反應終了後，例J 將溶媒在減壓下鶴去，而可單離酸氯化物。所得的酸氯化 物通常不經過精製而使用於第2步驟。 第2步驟 第2步驟的反應通常是在溶媒中進行。 就反應所用的溶媒而言，例如可列舉N，N_二甲基甲醯 胺等非質子性極性化合物、曱笨等烴類。 就該反應所用的鹼而言’例如可列舉氫化鈉。 反應所用的酚的量，相對於式（11)表示的化合物i莫 耳’通常是113莫耳的比率。反應所用的鹼的量，相對 於式（II)表示的化合物1莫耳，通常是丨至3莫耳的比率。 該反應的反應溫度通常是〇至5〇它的範圍。該反應的 反應時間通常是1至5小時的範圍。 該反應可藉由在酚、鹼及溶媒的混合物中添加第丨步 322536 5 201117719 驟中所得的酸氯化物而進行。 反應終了後，例如將反應混合物注入水中，以有機溶 媒萃取後，進行將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，而 可單離本發明化合物。單離的本發明化合物也可經由再結 晶、管柱層析法等而更進一步精製。 式（11)表示的化合物是例如可依照日本特開 2000-178268所記載的方法而製造。 (製造法2) 本發明化合物係可藉由使式（III)

表示的化合物與過氧化氫進行反應而製造。 該反應通常是在溶媒中進行。 就反應所用的溶媒而言，例如可列舉乙酸、硫酸、乙 酸酐及水。 反應所用的過氧化氫的量，相對於式（111)表示的化合 物1莫耳，通常是2至4莫耳的比率。該反應通常是使用 過氧化氫的水溶液。 該反應的反應溫度通常是0至70°C的範圍。該反應的 反應時間通常是1至40小時的範圍。該反應係例如可藉由 將式（111)表示的化合物與過氧化氫混合而進行。 反應終了後，例如將反應混合物注入水中，進行將析 出的固體過濾等的後處理操作，而可單離本發明化合物。 6 322536 201117719 單離的本發明化合物也可經由再結晶、管柱層析法等而更 進一步精製。 (參考製造法1) 式（III)表示的化合物，

係可藉由使式（IV)

表示的化合物與間氣過氧化苯曱酸（meta-ch loro peroxybenzoic acid)進行反應而製造。 該反應通常是在溶媒中進行。 就反應所使用的溶媒而言，例如可列舉三氯曱烷等鹵 化烴。 反應所使用的間氯過氧化苯曱酸的量，相對於式（IV) 表示的化合物1莫耳，通常是2至4莫耳的比率。 該反應的反應溫度通常是-20至40°C的範圍。該反應 的反應時間通常是1至10小時的範圍。 反應終了後，例如將反應混合物注入水中，以有機溶 媒萃取後，進行將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，而 可單離式（III)表示的化合物。單離的式（III)表示的化合 物也可再經由再結晶、管柱層析法等而更進一步精製。 (參考製造法2) 7 322536 201117719 式（i v)表示的化合物，

係可藉由使式（V)表示的化合物 & -與式（VI)表示的化合物

(VI) [式中，X表示氯、溴等鹵原子] 在路易斯酸（Lewis acid)存在下反應而製造。 該反應通常是在溶媒中進行。 就反應所使用的路易斯酸而言，例如可列舉氯化鋁。 就反應所使用的溶媒而言，可列舉三氯甲烷等鹵化烴。 反應所使用的試劑的量，相對於式（V)表示的化合物1 莫耳，式（VI)表示的化合物通常是1至2莫耳的比率，路 易斯酸通常是1至2莫耳的比率。 該反應的反應溫度通常是-20至40°C的範圍。該反應 的反應時間通常是1至10小時的範圍。 反應終了後，例如將反應混合物注入水中，以有機溶 媒萃取後，進行將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，而 可單離式（IV)表示的化合物。單離的式（IV)表示的化合物 8 322536 201117719 可不經過精製而使用於下一步驟。 (參考製造法3) 式（V)表示的化合物， C1

表示的化合物與硫化物鹽進行反應而製造。 該反應通常是在溶媒中進行。 就反應所使用的溶媒而言，例如可列舉1-曱基-2-吡 洛。定_ (l-methyl-2-pyrrol idone)等非質子性極性化合 物。 就反應所使用的硫化物鹽而言，例如可列舉硫化鈉9 水合物。 反應所使用的硫化物鹽的量，相對於式（V11)表示的化 合物1莫耳，通常是1至4莫耳的比率。 該反應的反應溫度通常是在0至180°C的範圍。該反 應的反應時間通常是1至20小時的範圍。 反應終了後，例如將反應混合物注入水中，以有機溶 媒萃取後，進行將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，而 可單離式（V)表示的化合物。單離的式（V)表示的化合物可 9 322536 201117719 再經由管柱層析法等而更進一步精製。單離的式（v)表示的 化合物也可不經過精製而使用於下一步驟。 (參考製造法4) 式（VII)表示的化合物，

係可藉由使式（VIII)

表示的化合物與對甲苯橫醯氯（para-toluenesulfonyl chloride)反應而製造。 該反應通常是在吡啶等鹼性溶媒中進行。 反應所使用的對曱苯磺醯氯的量，相對於式（VIII)表 示的化合物1莫耳，通常是1至4莫耳的比率。 該反應的反應溫度通常是-10至50°C的範圍。該反應 的反應時間通常是1至10小時的範圍。 反應終了後，例如將反應混合物注入水中，以有機溶 媒萃取後，進行將有機層乾燥、濃縮等的後處理操作，而 可單離式（VII)表示的化合物。單離的式（VII)表示的化合 物可再經由管柱層析法等而更進一步精製。單離的式（VII) 表示的化合物也可不經過精製而使用於下一步驟。 式（V111)表示的化合物係例如可依照Journa 1 of 10 322536 201117719

Medicinal Chemistry (2007) Vol. 50, (No.12), P2818-2841所記載的方法而製造。 本發明的有害生物防治劑係含有本發明化合物及惰性 載體。本發明的有害生物防治劑所含有的惰性載體，例如 可列舉液體載體及固體載體。本發明的有害生物防治劑通 常是藉由下述形式而製劑化：將本發明化合物溶解或分散 於適當的液體載體，或是將本發明化合物與適當的固體載 體混合，或是使本發明化合物吸附於適當的固體載體。本 發明的有害生物防治劑的製劑形態，例如可列舉乳劑、液 劑、油劑、可濕性粉劑（wettablepowder)、粉劑、粒劑、 顆粒可濕性粉劑、水溶性粉劑（water soluble power)、懸 浮劑（flowable formulation ’ 一種分散劑，也稱為 s〇l)、 乾懸浮劑（dry flowable formulation)、簡播型劑（jumb〇 formulation，將粒狀製劑一個或多個用水溶性膜片包奢之 藥劑）、及錠劑。這些製劑可視需要而添加乳化劑、分散叫、 展附劑、滲透劑、濕潤劑、結合劑、增黏劑、防腐劑、才二 氧化劑、著色劑等製劑輔助劑。 本發明的有害生物防治劑中，通常含有〇. 〇1至9〇重 量％的本發明化合物。 就液體載體而言，例如可列舉水、醇類（例如甲醇、乙 醇、1-丙醇、2-丙醇、及乙二醇）、酮類（例如丙蜩、及甲 基乙基酮）、醚類（例如二曙炫（d i 〇xane)、四氫咬味、乙一 醇一甲醚、二乙二醇一甲醚、及丙二醇一甲醚）、脂肪族烴 類（例如己烷、辛烷、環己烷、燈油、燃料油、及機械油）、 322536 11 201117719 务族經類（例如苯、甲苯、二曱苯、溶劑油（so 1 vent naphtha)、及甲基萘（methylnaphthalene))、_ 化烴類（例 如二氣曱烷、三氣曱烷、及四氣碳）、醯胺類（例如二曱基 曱醒胺、二曱基乙酿胺、及N-甲基°比ρ各咬酮）、酉旨類（例如 乙酸乙酯、乙酸丁酯、及脂肪酸甘油酯）及腈類（例如乙腈、 及丙腈）。 就固體載體而言，可列舉植物性粉末（例如大豆粉、煙 草粉、小麥粉、及木粉）、礦物性粉末（例如高嶺土、膨潤 土（bentonite)、酸性白土、黏土等黏土類；滑石粉、蠟石 粉等滑石類；及矽藻土、雲母粉等氧化矽（silica;^M)、氧 化叙（alumina)、硫粉末、活性碳、糖類（例如乳糖、及葡 萄糖）、無機鹽類（例如碳酸鈣、及碳酸氫鈉），及玻璃中空 體。 液體载體或固體載體是在本發明的有害生物防治劑 ’相對於其總量而通常含有1至99重量％，理想是約10 至99重量％的比率。 製劑化時所使用的乳化劑、分散劑、展附劑、滲透劑、 屬洞劑等，通常是使用界面活性劑。就相關界面活性劑係 例如可列舉：烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺 画夂基號珀酸鹽（dialkylsulfosuccinate)、聚氧伸乙基烷基 芳基_碟酸酯鹽（polyoxyethylene alkyl aryl ether Ph〇Sphate)、木質素續酸鹽（lignin sulfonate)、萘續酸 •备知聚物等陰離子系界面活性劑，及聚氧伸乙基烧基 畋聚氧伸乙基烷基芳基醚、聚氧伸乙基烷基聚氧伸丙基 12 322536 201117719 嵌段共聚物（polyoxyethylene alkyl polyoxypropylene block copolymer)、山梨糖醇酐脂肪酸醋（sorbitan fatty acid ester)等非離子性界面活性劑。界面活性劑是在本發 明的有害生物防治劑中，相對於其總量而通常含有〇. 1至 5 0重量％，理想的是約0. 1至2 5重量％的比率。 就結合劑及增黏劑而言，例如可列舉糊精、竣曱基纖 維素之納鹽、聚叛酸高分子化合物、聚乙烯吼洛咬銅、聚 乙烯醇、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、聚丙烯酸鈉、阿 拉伯樹膠、海藻酸鈉（sodium alginate)、甘露糖醇、山梨 糖醇、膨潤土礦物質、聚丙烯酸及其衍生物、白碳（white carbon)、及天然的糖類衍生物（例如黃原膠（xanthan gum)、及瓜爾豆膠（guar gum))。 製劑中的本發明化合物的含有比率係例如如下所述。 1. 在乳劑、可濕性粉劑、顆粒可濕性粉劑、液劑、水溶性 粉劑、懸浮劑、錄:劑、乾懸浮劑中：通常1至重量％。 2. 在油劑、粉劑中：通常0.01至1〇重量0/〇。 3. 在粒劑、簡播型劑：通常〇. 〇5至25重量0/〇。 乳劑、可濕性粉劑、顆粒可濕性粉劑、液°劑、水溶性 粉劑、懸浮劑等通常是以水等稀釋約1〇〇至1〇〇,〇〇〇倍而 使用。 本發明的有害生物防治方法是藉由將本發明化合物的 有效量直接對有害生物施用或在有害生物的樓息場所施用 而實行。本發明的有害生物防治方法通常是藉由將本發明 化合物的製劑直接對有害生物施用或在有害生物的樓息場 322536 13 201117719 所施用而實行。 將本發明化合物使用於防治有害生物時的施用方法， 係使用與通常公知的農藥的施用方法相同的方法。就相關 施用方法而言，例如可列舉土壤處理、莖葉處理及種子處 理。將本發明化合物藉由i壤處理或莖葉處理而供於防治 有害生物時，本發明化合物的使用量通常是對施用場所每 10000m2施用0.3至3000g的比率。將本發明化合物藉由種 子處理而供於防治有害生物時，本發明化合物的施用量通 常是對種子每公斤施用1至100g的比率。 將本發明化合物進行製劑化而製成乳劑、可濕性粉劑、 顆粒可濕性粉劑、水溶性粉劑、懸浮劑、乾懸浮劑等時， 係在以水將本發明化合物濃度稀釋成為0. 1至lOOOppm 後，以撒佈的方式施用。將本發明化合物進行製劑化而製 成液劑、油劑、粉劑、粒劑、簡播型劑、鍵劑時，該製劑 通常是直接施用。 就有害生物的棲息場所而言，例如可列舉水田、旱田、 森林、房屋、及塑膠布溫室。 本發明的有害生物防治劑是視需要而可與1種以上的 殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等同時施用及/或混合施用。 就相關之殺蟲劑的有效成分而言，例如可列舉： (1) 有機磷殺蟲性化合物， (2) 胺曱酸酯（carbamate)殺蟲性化合物， (3) 類除蟲菊酯（pyrethroid)殺蟲性化合物， (4) 沙蠶毒素（nereistoxin)殺蟲性化合物， 14 322536 201117719 (5) 新類尼古丁（neonicotinoid)殺蟲性化合物，及 (6) 苯曱醯基苯基尿素（benzoyl phenyl urea)殺蟲性化合 物， » (7) 巨環内酯（macrolide)殺蟲性化合物。 就相關之殺菌劑的有效成分而言，例如可列舉. (1) 聚鹵化烷硫基（polyha loalkylthi 〇)殺菌性合物， (2) 有機磷殺菌性化合物， (3) 苯并0米峻（benzimidazole)殺菌性合物， (4) 缓酿胺（carboxyamide)殺菌性合物， (5) 酼基丙胺酸（acy 1 a 1 an i ne)殺菌性合物， (6) 唑（azole)殺菌性合物， (7)嗎淋（morpholine)殺菌性合物， (8 )史托比類（s trob i 1 ur i η )殺菌性合物， (9)抗生物質，及 (10)二硫胺曱酸酯（dithiocarbamate)殺菌性合物。 就相關之除卓劑的有效成分而言，例如可列兴· (1) 苯氧基脂肪酸除草性化合物， (2) 苯甲酸除草性化合物， (3) 尿素除草性化合物， (4) 二啡（triazine)系除草性化合物， (5) 聯°比°定鏽（bipyridinium)除草性化合物， (6) 每基笨甲腈（hydroxybenzonitrile)除草性化人物 (7) —硝基笨胺（dinitroani line)除草性化合物， (8) 有機磷除草性化合物， 322536 15 201117719 (9) 胺甲酸酯除草性化合物， (10) 醯胺（acid amide)除草性化合物， (11) 氣乙醯苯胺（chloroacetoani 1 ide)除草性化合物， (12) 二苯基醚（diphenyl ether)除草性化合物， (13) 環狀酿亞胺（cyclic imide)除草性化合物， (14) 吡唑（pyrazole)除草性化合物， (15) 三酮（triketone)除草性化合物， (16) 芳氧基苯氧基丙酸除草性化合物， (17) 三酮辟（trione oxime)除草性化合物， (18) 績醯基尿素（sulfonylurea)除草性化合物， (19) 咪嗤琳酮（Imidazolinone)除草性化合物， (20) 〇货〇定基氧基笨曱酸（卩乂1^1111(111171〇父丫七6112〇1。3(^(1)除 草性化合物。 就本發明化合物會有效力的有害生物而言，例如可列 舉有害昆蟲等有害節肢動物。就本發明化合物會有效力的 有害昆蟲而言，具體而言例如可列舉棉財（Aphis gossypii) 等半翅目害轰，及家繩（Muscadomestica)等雙翅目害蟲。 將本發明的有害生物防治劑使用於旱田的有害生物防 治時，本發明的有害生物防治劑可在栽培例如下述作物的 旱田中使用： 黃瓜（Cucumis sativus)、陸地棉（Gossypium hirsutum) [印度棉（Gossypium arboreum)、亞洲棉（Gossypium herbaceum)、海島棉（Gossypium vitifolium)]、茄子 (Solanum melongena)、馬鈴薯（Solanum tuberosum) 〇 16 322536 201117719 【實施方式】 以下列舉製造例、製劑例及試驗例而更詳細說明本發 明，但本發明不限定於此等例。 製造例1 4-氣-2, 3-二氫-1，1-二侧氧基笨并[b]嘆吩-5-竣酸苯酯 (phenyl 4-chloro-2,3-dihydro-l, l-dioxobenzo[b] thiophene_5—carboxy late)白勺合成

在曱笨5ml中添加4-氯-2, 3-二氫-1, 1-二側氧基苯并 [b]嗟吩-5-羧酸200mg、亞硫醯氯〇. 3ml及觸媒量的N, N-二甲基曱醯胺。將此混合物在11 〇°C下攪拌1小時。將反 應混合物冷卻到室溫後，將其減壓濃縮。所得殘渣溶解於 甲苯5m卜在冰冷下將此溶液滴入酚107mg、60%氫化鈉51mg 及N，N-一甲基甲酿胺5ml的混合物中。將此混合物在室溫 下授拌2小時。將反應混合物加入冰水1 〇m 1中，以乙酸乙 酉旨20ml萃取。將有機層以飽和食鹽水1〇ml洗淨3次後， 以無水硫酸鎂乾燥，減壓濃縮。所得殘渣付之於矽膠 (silica gel)管柱層析法（移動相：乙酸乙酯/己烷=1/2) 而得4-氣-2, 3-二氫-1，1-二側氧基笨并[b]噻吩_5_羧酸 笨酯171mg。 H-NMR(CDCh) (5 ppm； 3.48C2H, t, J=6. 9Hz), 3.61(2H, J=6.9Hz), 7. 25-7.34(3H, m), 7.44-7. 49(2H, m), 17 322536 201117719 7.78C1H, d, J=8.0Hz), 8. 14(1H, d, J=8. 0Hz) 製造例2 4氯2,3 一風-i，i-一側氧基苯并[b]嗟吩_5_緩酸苯酯的 合成 在乙酸20ml與乙酸酐13. 5ml的混合液中添加5-苯曱 醯基-4-氣-2,3-二氫苯并[5]噻吩一1，1_二氧化物5〇〇§， 於其中添加96%硫酸19ml。在此混合物中滴入3〇%過氧化 氮水溶液4. 2m卜在室溫下㈣24小時。將反應混合物加 入冰80g中。將此混合物攪拌1〇分鐘後，過濾。過濾殘渣

苯并[b]噻吩-5-羧酸笨酯4. 94g。 以下’將本發明化合物的原料化合物的製造例做為參 考例而表示。 參考例1 2-氯-6-敗苯基乙腈的合成

將2-氣-6-氟苯曱基氯化物50· 0g溶解於二甲基亞硬 (dimethylsulfoxide)300ml。在此溶液中添加氮化納 16.0g而在23°C下攪拌5小時。將反應混合物加入1〇〇〇mi 中’以三級丁基甲基鍵1000ml萃取。將有機層以飽和食鹽 水1000ml洗淨後’在無水硫酸鎂上乾燥，減壓濃縮而得 2-氯-6-氟苯基乙腈47. 6g。 322536 18 201117719 ^-NMRCCDCh) (5 ppm: 3. 85(2H, s), 7. 08-7. 10(1H, m), 7. 26-7. 32(2H, m) 參考例2 2 -氯-6-默苯基乙酸的合成

在水150ml中添加2-氯-6-氟苯基乙腈47. 6g及96% 硫酸150ml。將此混合液在120°C下攪拌12小時。在反應 混合物中加水600ml，在室溫下攪拌2小時，再在冰冷下 冷卻30分鐘。藉由過濾而收集析出的固體，以水300ml 洗淨，乾燥而得2-氣-6-氟苯基乙酸49. 2g。 ^-NMRCDMSO-de) (5 ppm: 3. 70(2H, s), 7. 20-7. 28(1H, m), 7.30-7.44(2H, m) 參考例3 2-(2 -氯-6 -氟苯基）乙醇的合成

在四氫呋喃600ml中添加2-氯-6-氟苯基乙酸24. 6g， 繼而在冰冷下添加氫化鋰鋁4. 20g。將此混合物在室溫下 攪拌1小時，繼而加熱回流3小時。將反應混合物冷卻至 室溫。將反應混合物加入冰冷的水13ml與四氫π夫喃53ml 的混合物中。10分鐘後，將此混合物以精製矽藻土（cel ite) 19 322536 201117719 過濾，將過濾殘渣以四氩呋喃300ml洗淨。將濾液減壓濃 縮而得2-(2 -氣-6-氟苯基）乙14. 8g。 丽R(CDCh) (5 ρρπκ 1.60(1H，br)，3.08-3.1U2H，m)， 3. 84-3. 88(2H, m), 6. 96-7. 00(1H, m), 7. 12-7. 19(2H, m) 參考例4 對曱苯磺酸2-(2-氯-6-氟苯基）乙酯的合成。

在〇比。定87ml中添加2-(2 -氯-6-氣苯基）乙酵29. 2g ’ 繼而在冰冷下添加對曱苯磺醯氯30. 0g。將此混合物在室 溫下攪拌5小時。在水870ml中添加反應混合物，以三級 丁基曱基醚870ml萃取。將有機層依序以3. 5%鹽酸900ml 及飽和食鹽水900ml洗淨，以無水硫酸鎂乾燥後，減壓濃 縮而得對曱苯磺酸2-(2-氯-6-氟苯基）乙酯47. 3g。 'H-NMRCCDCh) δ ppm: 2.43(3H, s), 3. 14(2H, t, J=7. 1Hz), 4. 21(2H, t, J=7. 1Hz), 6. 90-7. 00(1H, m), 7. 12-7. 15(2H, m), 7. 28(2H, d, J=8. 7Hz), 7. 71(2H, d, J=8.7Hz) 參考例5 4-氯-2, 3-二氫苯并[b]噻吩的合成

20 322536 201117719 在1-甲基-2-吡咯啶酮47〇ml中添加對 氯—6—氟苯基）乙自旨47· Gg及硫化鈉9水^酸2-(2_ 混合物在15(TC下攪拌1〇小時。在水％ ·以。將此 合物’以三級丁基甲細9偏萃取 中杰加反應混 鹽水刚_洗淨2次後，以無水硫酸^層以飽和食 所得舰付之於鄉管㈣析法（移料目 -2,3-二氫苯并[b]噻吩u.6g。 兀）而付4-氯 'H-NMRCCDCL·) ^ ppin： 3.40(4H,s), 6 95 7 lnr 、 參考例 6 b*95^.l〇(3H, m) 5_苯甲酿基-4'氣-2,3—二氫苯并[ 合成 ％ 卜一虱化物的 0¾ 〇2 力入將吩_與氯化-為 加入二氯中’在冰冷下於其中滴甲 二。物在冰冷下_2小時。將反應_ 加入冰水編中，以三氯甲㈣ml萃取。將有機層以益 水硫酸鎂乾燥，減壓遭縮。 a…' 法（私動相.乙…旨/己糾⑽而得5-笨曱醯基+氣 一2,3 一二氮苯并[b]°塞吩與笨甲醯基-4-氯-2,3_二氫苯 并[b]噻吩的混合物1. 57g。 將5-苯甲酿基-4-氯〜2,3_二氮苯并[b]嗔吩與7 一苯甲 酿基—4_氯—2,3‘二氫笨并[bl·塞吩的混合物L57g加入三 322536 21 201117719

氯曱烷20ml中，在冰A 此混合物在n 加間氯苯甲酸3· _。將 此混口物在至，“小時。在 :人。將有制以無水硫_乾燥，減壓濃縮。所得殘潰 付之於中壓分取HPLC(移動相：乙酸乙黯/己烧=3:7—m) 而得5-苯曱醯基-4-氣-2, 3-二氫苯并[b]嘆吩4，卜二氧 化物1.31g與7-苯甲酿基-4-氯_2, 3-二氫苯并[b]噻吩 -1，1-二氧化物 〇. l〇g。 5-本甲醯基-4-氣-2, 3-二氫苯并[b]。塞吩-1，卜二氧化物 1H-NMR(CDCh) δ ppm: 3.45(2H, t, J=6.9Hz), 3. 62(2H t, J=6. 9Hz), 7. 49-7. 53(3H, m), 7. 65(1H, d, J=7. 5Hz) 7. 66~7. 80(3H, m) 7-苯甲酿基-4-氣-2, 3-二氫苯并[b]°塞吩-i，i-二氧化物 'H-NMRCCDCh) δ ppm： 3.44(2H, t, J=6. 9Hz), 3.57(2¾ t, J=6.9Hz), 7.49-7. 52(2H, m), 7. 57(1H, d, J=8. 〇Hz), 7. 62-7. 67(2H, m), 7. 83-7. 85(2H, m) 其次，表示製劑例。又，份是表示重量份。 製劑例1 將本發明化合物20份加入月桂基硫酸鈉4份、木質素 磺酸鈣2份、合成含水氧化矽微粉末20份及矽藻土 54份 的混合物中，充分攪拌而得可濕性粉劑。 製劑例2 在本發明化合物2份中，添加合成含水氧化矽微粉束 1份、木質素續酸#5 2份、膨潤土別份及南廣土點土 65 22 322536 201117719 份而充分攪拌混合。繼而在此等之混合物中添加適當量的 水，再攪拌，以造粒機造粒，通風乾燥而得粒劑。 製劑例3 將本發明化合物1份溶解於適當量的丙酮，於其中添 加合成含水氧化梦微粉末5份、PAP 0. 3份及Fubasami Clay 9 3. 7份，充分攪;拌混合，蒸發除去丙酮而得粉劑。 製劑例4 將本發明化合物10份、含有聚氧伸乙基烷基醚硫酸銨 鹽50份的白碳35份、及水55份混合，以濕式粉碎法進行 微粉碎而得10%製劑。 其次，表示本發明化合物係在對有害生物的防治上為 有用的試驗例。 試驗例1 將製造例4所得的製劑以水稀釋而使本發明化合物的 濃度成為500 /ig/ml，調製試驗用稀釋液。 · 將已洗除泥土的黃瓜幼苗（第1本葉展開期）的根部浸 泡於此試驗用稀釋液5ml中。1日後，在此黃瓜的葉上播 種棉蚜30隻。維持黃瓜根部浸泡在試驗用稀釋液的狀態而 放置7日。之後，調查寄生在該黃瓜葉上的棉蚜的生存蟲 數，以下述公式求取防治價。 防治價（％) = U-(CbxTai)/(CaixTb)}xlOO 式中的文字表示下列的意思。

Cb :無處理區的處理前的蟲數 Cai :無處理區的調查時的蟲數 23 322536 201117719

Tb .處理區的處理如的蟲數 T a i .處理區的調查時的蟲數 本發明化合物的防治價在90%以上。 [產業上的可利用性] 本發明化合物係由於對有害生物有優異的防治效力， 因而有用於做為有害防治劑的有效成分。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 益 4 24 322536

Claims (1)

1. (I) 201117719 * 七、申請專利範圍： 不的笨基酯化合物 α

   一種式（I)表 2· 一種申請專利範圍第1項所述之苯基醋化合物的製造 係具有下述步驟：在使式（II)表示的化合物與氣 後於驗的存在下與紛（phenol)反應的步驟：

   (Π) 如申明專利範圍第2項所述之苯基醋化合物的製造方 法，其中，氯化劑為亞硫醯氯。 種申α專利關第丨項所述之苯基㈣製造方法，係 、有下述步驟.使式（Ιπ)表示㈣合物與 行反應的步驟： "^虱進 (ΠΙ) 0¾ 〇2 5. ㈣劑，係含有中請專利第1項所述 之本基酯與惰性載體。 4 6. —種有害生物㈣方法’係將有效量之申料利範圍第 322536 25 201117719 1項所述之苯基酯化合物直接對有害生物施用或在有 害生物棲息場所施用。 7. —種申請專利範圍第1項所述之苯基酯化合物的用 途，係用於防治有害生物。 26 322536 201117719 四、指定代表圖：本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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