KR20100125317A - 피리미딜메틸 술폰아미드 화합물 - Google Patents

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알리스 글랏틀리
바실리오스 그람메노스
유리트 몬타그
베른트 뮐러
마리안나 브레투
옌스 레너
사라 울름슈나이더
미하엘 락크
요헨 디에츠
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Abstract

본 발명은 화학식 I의 피리미딘-4-일메틸-술폰아미드(여기서 Ra, n, R, A, Y 및 Het는 특허청구범위에서 정의된 바와 같음), 및 이것의 N-산화물 및 염, 및 유해 진균의 방제에서의 이것의 용도, 및 하나 이상의 상기 화합물을 포함하는 조성물 및 종자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
<화학식 I>

Description

피리미딜메틸 술폰아미드 화합물{PYRIMIDYLMETHYL SULFONAMIDE COMPOUNDS}
본 발명은 신규한 피리미딘-4-일메틸-술폰아미드 화합물 및 이것의 N-산화물 및 이것의 염, 및 유해 진균의 방제에서의 용도, 및 하나 이상의 상기 화합물을 포함하는 조성물 및 종자에 관한 것이다.
WO 05/033081에는 피리딘-4-일메틸 술폰아미드 화합물이 기술되어 있다. 유럽 비공개 출원 07122415.8에는 하기 화학식의 피리딘-4-일메틸 술폰아미드 화합물이 기술되어 있다:
Figure pct00001
상기 식에서, Het는 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, Y는 -O-, -O-CH2-, -CH2-O-S-, -S(=O)-, -S(=O)2- 및 -N(Rn)-(여기서 Rn은 수소 또는 C1-C4-알킬임) 중에서 선택된다. WO 05/033081 및 유럽 비공개 출원 07122415.8에 기술된 화합물은 유해 진균에 대한 작물 보호제로서 사용되기에 적합하다.
WO 08/062011에는 하기 화학식의 피리미딘-4-일메틸 술폰아미드 화합물 및 이것의 작물 보호제로서의 용도가 기술되어 있다:
Figure pct00002
A가 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이고 R3가 5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시 또는 헤테로아릴티오인 화합물은 일반적으로 이 모출원에 포함된다. 그러나, A가 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이고 R3가 5- 또는 6-원 헤테로아릴옥시 또는 헤테로아릴티오인 단일 화합물은 개시되어 있지 않다.
그러나 이것들의 살진균 활성에 대해서는, 개시된 화합물의 작용은 항상 완전히 만족스러운 것은 아니다. 이를 바탕으로 하여, 본 발명의 목적은 유해 진균에 대한 개선된 작용 및/또는 확대된 활성 범위를 갖는 화합물을 제공하는 것이었다.
이러한 목적은, 놀랍게도, 본원에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 피리미딘-4-일메틸-술폰아미드 화합물 및 N-산화물 및 이것의 염, 특히 농업적 염에 의해 달성된다.
화학식 I의 화합물은, 피리미딘-4-일메틸기와 특정 술폰산 치환체 A-Y-Het의 조합을 갖는다는 점에서, 상기 공개 문헌에서 공지된 것들과는 상이하다.
따라서, 본 발명은, 유해 진균의 방제를 위한, 화학식 I의 화합물, 화학식 I의 화합물의 N-산화물 및 농업적으로 허용가능한 염, 및 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다:
<화학식 I>
Figure pct00003
상기 식에서,
n은 피리미딘 고리 상의 치환체 Ra의 개수를 나타내고, n은 0, 1, 2 또는 3이고;
Ra는 할로겐, CN, NH2, NO2, OH, SH, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬이고/이거나;
피리미딘 고리의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Ra는 상기 고리 구성원 원자들과 함께 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성할 수 있는데, 여기서 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않거나, 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 라디칼을 갖고;
n이 2 또는 3인 경우 Ra는 동일하거나 상이할 수 있고;
R은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬 또는 벤질이고, 여기서 이 벤질의 페닐 잔기는 치환되지 않거나 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 치환체를 갖고;
A는 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이고, 여기서 헤테로아렌디일의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 상기 2가 라디칼은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 기 Rb를 갖고;
Rb는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, (C1-C4-알킬)아미노카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐이고;
Y는 -O-, -C(=O)-, -O-CH2-, -CH2-O-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2-, C1-C4-알칸디일, -N(Rn)- 및 -C(NORn)-(여기서 Rn은 수소 또는 C1-C4-알킬임) 중에서 선택된 2가 기이고;
Het는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, 여기서 이 헤테로아릴의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 이 헤테로아릴은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 기 Rc를 갖고;
Rc는 할로겐, CN, NO2, NH2, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C(=O)R', C(=NOR")R"', C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬, 페닐, 페녹시, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, 여기서 이 헤테로아릴의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 상기 환식 라디칼은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rd를 갖고;
R'은 수소, NH2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노이고;
R"는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬이고;
R"'는 수소 또는 C1-C4-알킬이고;
Rd는 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고/이거나;
Het 기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc는 상기 고리 구성원 원자들과 함께 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성할 수 있는데, 여기서 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 라디칼 기 Re를 갖고;
Re은 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화학식 II, III, IV 및 V의 화합물과 같은 중간체에 관한 것이다.
본 발명은 또한 고체 또는 액체 담체 및 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 이것의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염을 포함하는 농약 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 화합물은 유해 진균을 방제하는데에 유용하다. 따라서, 본 발명은 또한, 진균, 또는 진균의 공격에 대해 보호될 물질, 식물, 토양 또는 종자를, 효과량의 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 이것의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염으로 처리함을 포함하는, 유해 진균의 방제 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은, 화학식 I의 화합물 또는 이것의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염을 종자 100 ㎏ 당 0.1 g 내지 10 ㎏의 양으로 포함하는 종자에 관한 것이기도 하다.
치환 패턴에 따라서는, 화학식 I의 화합물 및 이것의 N-산화물은 하나 이상의 키랄 중심을 가질 수 있는데, 이 경우에 이것은 순수한 거울상이성질체 또는 순수한 부분입체이성질체 또는 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 혼합물로서 존재한다. 순수 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체와 이것들의 혼합물은 둘 다 본 발명의 특허대상이다.
화학식 I의 화합물은 생물학적 활성이 상이할 수 있는 상이한 결정 변형으로서 존재할 수 있다. 이것들도 역시 본 발명의 특허대상의 일부를 구성한다.
화학식 I의 화합물의 농업적으로 유용한 염은 특히, 이것의 양이온의 염, 또는 양이온 및 음이온이 각각 화학식 I의 화합물의 살진균 작용에 악영향을 미치지 않는 산의 산 부가염을 포함한다. 따라서 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속의 이온, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속의 이온, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨의 이온, 전이금속의 이온, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 필요하다면 1 내지 4 개의 C1-C4-알킬 치환체 및/또는 1 개의 페닐 또는 벤질 치환체를 가질 수 있는 암모늄 이온, 바람직하게는 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리메틸벤질암모늄, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄이다.
유용한 산 부가염의 음이온은 주로 염화물, 브롬화물, 플루오르화물, 황산수소염, 황산염, 인산이수소염, 인산수소염, 인산염, 질산염, 중탄산염, 탄산염, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포름산염, 아세트산염, 프로피온산염 및 부티르산염이다. 화학식 I의 화합물과, 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산을 반응시킴으로써, 이러한 산 부가염을 형성할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 비대칭적 기의 단일결합에 대한 제한된 회전으로부터 초래된 회전장애 이성질체로서 존재할 수 있다. 이것도 역시 본 발명의 특허대상의 일부를 구성한다.
변수들과 관련해서, 중간체의 실시양태는 화학식 I의 화합물의 실시양태에 상응한다.
"화합물 I"이라는 용어는 화학식 I의 화합물을 지칭한다. 마찬가지로, "화합물 I.1"이라는 용어는 화학식 I.1의 화합물을 지칭한다.
상기에 주어진 변수들의 정의에서, 일반적으로 해당 치환체를 대표하는 포괄적인 용어들이 사용된다. "Cn-Cm"이라는 용어는 각각의 경우에 해당 치환체 또는 치환체 잔기에서 가능한 탄소 원자의 개수를 나타낸다.
"할로겐"이라는 용어는 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드를 나타낸다.
"C1-C4-알킬"이라는 용어는, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 탄화수소기, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 및 1,1-디메틸에틸을 지칭한다. 마찬가지로, "C1-C6-알킬"이라는 용어는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 포화 탄화수소기를 지칭한다.
"C1-C4-할로알킬"이라는 용어는, 이러한 기 내의 몇몇 또는 모든 수소 원자가 상기에서 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는, (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭하고, 예를 들면 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, CH2-C2F5, CF2-C2F5, CF(CF3)2, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 또는 노나플루오로부틸이다. 마찬가지로, "C1-C6-할로알킬"이라는 용어는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭한다.
"C1-C4-알콕시"라는 용어는, 알킬기 내의 임의의 위치에서 산소를 통해 결합된 (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭하고, 예를 들면 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 또는 1,1-디메틸에톡시이다. 마찬가지로, "C1-C4-알콕시"라는 용어는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭한다.
"C1-C4-할로알콕시"라는 용어는, 몇몇 또는 모든 수소 원자들이 상기에서 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는, 상기에서 정의된 바와 같은 C1-C4-알콕시기를 지칭하고, 예를 들면 OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, OC2F5, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에톡시, 1-(CH2Cl)-2-클로로에톡시, 1-(CH2Br)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시이다. 마찬가지로, "C1-C6-할로알콕시"라는 용어는, 몇몇 또는 모든 수소 원자가 상기에서 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는, 상기에서 정의된 바와 같은 C1-C6-알콕시기를 지칭한다.
"C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬"이라는 용어는, 알킬 라디칼의 하나의 수소 원자가 (상기에서 정의된 바와 같은) C1-C4-알콕시기에 의해 대체된, (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 지칭한다. 마찬가지로, "C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬"이라는 용어는, 알킬 라디칼의 하나의 수소 원자가 (상기에서 정의된 바와 같은) C1-C6-알콕시기에 의해 대체된, (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 지칭한다.
"C1-C4-할로알콕시-C1-C4-알킬"이라는 용어는, 알킬 라디칼의 하나의 수소 원자가 (상기에서 정의된 바와 같은) C1-C4-할로알콕시기에 의해 대체된, (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 지칭한다. 마찬가지로, "C1-C6-할로알콕시-C1-C4-알킬"이라는 용어는 알킬 라디칼의 하나의 수소 원자가 (상기에서 정의된 바와 같은) C1-C6-알콕시기에 의해 대체된, (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 지칭한다.
"C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시"라는 용어는, 산소 원자를 통해 분자의 나머지 부분에 결합된 (상기에서 정의된 바와 같은) C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬기를 지칭한다.
본원에서 사용된 바와 같은 "C1-C4-알킬티오"라는 용어는, 알킬기 내의 임의의 위치에서 황 원자를 통해 결합된 (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭하고, 예를 들면 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오 및 n-부틸티오를 지칭한다. 마찬가지로, 본원에서 사용된 바와 같은 "C1-C6-알킬티오"라는 용어는 황 원자를 통해 결합된 (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭한다. 따라서, 본원에서 사용된 바와 같은 "C1-C4-할로알킬티오" 및 "C1-C6-할로알킬티오"라는 용어는 할로알킬기 내의 임의의 위치에서 황 원자를 통해 결합된 (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개 또는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 할로알킬기를 지칭한다.
"C1-C4-알킬술피닐" 또는 "C1-C6-알킬술피닐"이라는 용어는 알킬기 내의 임의의 위치에서 -S(=O)- 잔기를 통해 결합된 (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개 또는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 예를 들면 메틸술피닐 및 에틸술피닐 등을 지칭한다. 따라서, "C1-C4-할로알킬술피닐" 및 "C1-C6-할로알킬술피닐"이라는 용어는, 각각, 할로알킬기 내의 임의의 위치에서 -S(=O)- 잔기를 통해 결합된, 각각 (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개 및 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 할로알킬기를 지칭한다.
"C1-C4-알킬술포닐" 및 "C1-C6-알킬술포닐"이라는 용어는, 각각 알킬기 내의 임의의 위치에서 -S(=O)2- 잔기를 통해 결합된, 각각 (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개 및 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 알킬기, 예를 들면 메틸술포닐을 지칭한다. 따라서, "C1-C4-할로알킬술포닐" 및 "C1-C6-할로알킬술포닐"이라는 용어는, 각각, 할로알킬기 내의 임의의 위치에서 -S(=O)2- 잔기를 통해 결합된, 각각 (상기에서 정의된 바와 같은) 1 내지 4 개 및 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 할로알킬기를 지칭한다.
"C1-C4-알킬아미노"라는 용어는, 치환체로서 (상기에서 정의된 바와 같은) 하나의 C1-C4-알킬기를 갖는 아미노 라디칼, 예를 들면 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 1-메틸에틸아미노, 부틸아미노, 1-메틸프로필아미노, 2-메틸프로필아미노, 1,1-디메틸에틸아미노 등을 지칭한다. 마찬가지로, "C1-C6-알킬아미노"라는 용어는 치환체로서 (상기에서 정의된 바와 같은) 하나의 C1-C6-알킬기를 갖는 아미노 라디칼을 지칭한다.
"디(C1-C4-알킬)아미노"라는 용어는 치환체로서 (상기에서 정의된 바와 같은) 두 개의 동일하거나 상이한 C1-C4-알킬기를 갖는 아미노 라디칼, 예를 들면 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디-n-프로필아미노, 디이소프로필아미노, N-에틸-N-메틸아미노, N-(n-프로필)-N-메틸아미노, N-(이소프로필)-N 메틸아미노, N-(n-부틸)-N-메틸아미노, N-(n-펜틸)-N-메틸아미노, N-(2-부틸)-N 메틸아미노, N-(이소부틸)-N-메틸아미노 등을 지칭한다. 마찬가지로, "디(C1-C6-알킬)아미노"라는 용어는 치환체로서 (상기에서 정의된 바와 같은) 두 개의 동일하거나 상이한 C1-C6-알킬기를 갖는 아미노 라디칼을 지칭한다.
"(C1-C4-알콕시)카르보닐"이라는 용어는 카르보닐기를 통해 결합된 (상기에서 정의된 바와 같은) C1-C4-알콕시 라디칼을 지칭한다.
"디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐"이라는 용어는 카르보닐기를 통해 결합된, 상기에서 정의된 바와 같은 디(C1-C4)알킬아미노 라디칼을 지칭한다.
"페녹시"라는 용어는 산소 원자를 통해 결합된 페닐 라디칼을 지칭한다. 마찬가지로, "페녹시-C1-C4-알킬"이라는 용어는 (상기에서 정의된 바와 같은) C1-C4-알킬기를 통해 결합된 페녹시 라디칼을 지칭한다.
"C2-C4-알케닐"이라는 용어는 임의의 위치에서 이중결합 및 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소 라디칼, 예를 들면 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐(알릴), 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐을 지칭한다. 마찬가지로, "C2-C6-알케닐"이라는 용어는 임의의 위치에서 이중결합 및 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소 라디칼을 지칭한다.
"C2-C4-알키닐"이라는 용어는 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 삼중결합을 함유하는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소 라디칼, 예를 들면 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐(프로파르길), 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐을 지칭한다. 마찬가지로, "C2-C6-알키닐"은 2 내지 6 개의 탄소 원자 및 하나 이상의 삼중결합을 갖는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소 라디칼을 지칭한다.
"C3-C8-시클로알킬"이라는 용어는 3 내지 8 개의 탄소 고리 구성원을 갖는 단일환식 포화 탄화수소 라디칼, 예를 들면 시클로프로필(C3C5), 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 시클로옥틸을 지칭한다.
"C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬"이라는 용어는, 시클로알킬 라디칼의 하나의 수소 원자가 (상기에서 정의된 바와 같은) C1-C4-알킬기에 의해 대체된, (상기에서 정의된 바와 같은) 3 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 라디칼을 지칭한다.
"5-, 6- 또는 7-원 탄소환"이라는 용어는 5, 6 또는 7 개의 고리 구성원을 갖는 포화 탄소환과 부분 불포화 탄소환 둘 다를 의미할 뿐만 아니라 페닐도 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 비-방향족 고리의 예는 시클로펜틸, 시클로펜테닐, 시클로펜타디에닐, 시클로헥실, 시클로헥세닐, 시클로헥사디에닐, 시클로헵틸, 시클로헵테닐, 시클로헵타디에닐 등을 포함한다.
헤테로환의 고리 구성원 원자가, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하는 "5-, 6- 또는 7-원 헤테로환"이라는 용어는, 5, 6 또는 7 개의 고리 원자를 갖는 포화 및 부분 불포화 뿐만 아니라 방향족인 헤테로환을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 그 예는
- 헤테로환의 고리 구성원 원자가, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자를 포함하는, 포화 또는 부분 불포화된, 포화 및 부분 불포화 5-, 6- 또는 7-원 헤테로환, 예를 들면 피롤리딘-2-일, 피롤리딘-3-일, 테트라히드로푸란-2-일, 테트라히드로푸란-3-일, 테트라히드로티엔-2-일, 테트라히드로티엔-3-일, 1,3-디옥솔란-4-일, 이속사졸리딘-3-일, 이속사졸리딘-4-일, 이속사졸리딘-5-일, 이소티아졸리딘-3-일, 이소티아졸리딘-4-일, 이소티아졸리딘-5-일, 피라졸리딘-3-일, 피라졸리딘-4-일, 피라졸리딘-5-일, 옥사졸리딘-2-일, 옥사졸리딘-4-일, 옥사졸리딘-5-일, 티아졸리딘-2-일, 티아졸리딘-4-일, 티아졸리딘-5-일, 이미다졸리딘-2-일, 이미다졸리딘-4-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 피페리딘-2-일, 피페리딘-3-일, 피페리딘-4-일, 1,3-디옥산-5-일, 테트라히드로피란-2-일, 테트라히드로피란-4-일, 테트라히드로티엔-2-일, 헥사히드로피리다진-3-일, 헥사히드로피리다진-4-일, 헥사히드로피리미딘-2-일, 헥사히드로피리미딘-4-일, 5-헥사히드로피리미디닐 및 피페라진-2-일;
- 헤테로아릴의 고리 구성원 원자가, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자를 포함하는 5-원 헤테로아릴(헤테로방향족 라디칼), 예를 들면 피롤-1-일, 피롤-2-일, 피롤-3-일, 티엔-2-일, 티엔-3-일, 푸란-2-일, 푸란-3-일, 피라졸-1-일, 피라졸-3-일, 피라졸-4-일, 피라졸-5-일, 이미다졸-1-일, 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일, 이미다졸-5-일, 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일, 옥사졸-5-일, 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일, 이속사졸-5-일, 티아졸-2-일, 티아졸-4-일, 티아졸-5-일, 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일, 이소티아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸릴-1-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,4-트리아졸-5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일 및 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일;
- 헤테로아릴의 고리 구성원 원자가, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자를 포함하는, 6-원 헤테로아릴(헤테로방향족 라디칼), 예를 들면 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 피리딘-4-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일, 피라진-2-일 및 1,3,5-트리아진-2-일
을 포함한다.
"C1-C4-알칸디일" 및 "C1-C8-알칸디일"이라는 용어는, 모 알칸의 두 개의 상이한 탄소 원자들 각각으로부터 하나의 수소 원자를 제거하거나, 모 알칸의 단일 탄소 원자로부터 두 개의 수소 원자를 제거함으로써 유도된, 각각 1 내지 4 개 및 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 2가의 분지형 또는 직쇄형 포화 탄화수소 라디칼, 예를 들면 메탄디일, 에탄-1,1-디일, 에탄-1,2-디일, 프로판-1,1-디일, 프로판-1,2-디일, 프로판-2,2-디일, 프로판-1,3-디일, 부탄-1,1-디일, 부탄-1,2-디일, 부탄-1,3-디일, 부탄-1,4-디일, 부탄-2,2-디일, 2-메틸-프로판-1,1-디일, 2-메틸-프로판-1,2-디일 등을 지칭한다.
"C1-C8-할로알칸디일"이라는 용어는, 이러한 기 내의 몇몇 또는 모든 수소 원자가 상기에서 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는, 상기에서 정의된 바와 같은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 2가의 분지형 또는 직쇄형 포화 탄화수소기를 지칭한다.
"C2-C8-알켄디일"이라는 용어는, 모 C2-C8-알켄의 두 개의 상이한 탄소 원자들 각각으로부터 하나의 수소 원자를 제거하거나, 모 C2-C8-알켄의 단일 탄소 원자로부터 두 개의 수소 원자를 제거함으로써 유도된, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 2가의 분지형 또는 직쇄형 불포화 탄화수소기, 예를 들면 에텐-1,2-디일, 에텐-1,1-디일, 프로프-1-엔-1,1-디일, 프로프-2-엔-1,2-디일, 프로프-1-엔-1,3-디일, 프로펜-3,3-디일, 프로펜-2,2-디일, 부트-2-엔-1,4-디일 등을 지칭한다.
"C2-C8-할로알켄디일"이라는 용어는, 이러한 기 내의 몇몇 또는 모든 수소 원자가 상기에서 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는, 상기에서 정의된 바와 같은 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 2가의 분지형 또는 직쇄형 불포화 탄화수소기를 지칭한다.
"C2-C8-알킨디일"이라는 용어는, 모 C2-C8-알킨의 두 개의 상이한 탄소 원자들 각각으로부터 하나의 수소 원자를 제거하거나, 모 C2-C8-알킨의 단일 탄소 원자로부터 두 개의 수소 원자를 제거함으로써 유도된, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 2가의 분지형 또는 직쇄형 불포화 탄화수소 라디칼, 예를 들면 프로프-2-인-1,1-디일, 프로프-2-인-1,3-디일, 프로프-1-인-1,3-디일, 부트-1-인-1,3-디일, 부트-1-인-1,4-디일, 부트-2-인-1,4-디일 등을 지칭한다.
"C2-C8-할로알킨디일"이라는 용어는, 이러한 기 내의 몇몇 또는 모든 수소 원자가 상기에서 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는, 상기에서 정의된 바와 같은 2 내지 8 개의 탄소를 갖는 2가의 분지형 또는 직쇄형 불포화 탄화수소 라디칼을 지칭한다.
본원에서 사용된 바와 같이, "C3-C8-시클로알킬렌"이라는 용어는 두 개의 결합점을 갖는 (상기에서 정의된 바와 같은) C3-C8-시클로알킬기로부터 유도된 2가 라디칼을 지칭한다. 마찬가지로, "C3-C8-시클로알케닐렌"이라는 용어는 두 개의 결합점을 갖는 (상기에서 정의된 바와 같은) C3-C8-시클로알케닐기로부터 유도된 2가 라디칼을 지칭한다. 따라서, "헤테로시클릴렌"이라는 용어는 두 개의 결합점을 갖는 (상기에서 정의된 바와 같은) 헤테로시클릴기를 지칭한다.
"페닐렌"이라는 용어는 1,2-페닐렌(o-페닐렌), 1,3-페닐렌(m-페닐렌) 및 1,4-페닐렌(p-페닐렌)을 지칭한다.
또한, "5- 또는 6-원 헤테로아렌디일"이라는 용어는 두 개의 결합점을 갖는 (상기에서 정의된 바와 같은) 방향족 헤테로아릴로부터 유도된 2가 라디칼을 지칭한다. 헤테로아렌디일 라디칼의 예는 예를 들면 피리딘, 피리미딘, 피리다진, 1,2,3-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3,4-테트라진, 푸란, 티오펜, 피롤, 티아졸, 티아디아졸, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 테트라졸, 옥사졸, 이속사졸, 이소티아졸, 옥사디아졸 등으로부터 유도된 2가 라디칼이다. 상기 기는 가능하다면 C-결합되거나 N-결합될 수 있다. 예를 들면 피롤, 이미다졸 또는 피라졸로부터 유도된 기는 N-결합되거나 C-결합될 수 있다.
"피리미딘 고리의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Ra는 상기 고리 구성원 원자들과 함께 융합된 고리를 형성할 수 있다"라는 용어는, 피리미딘 고리가, 융합된 5-, 6- 또는 7-원 탄소환식 또는 헤테로환식 고리를 갖는 축합된 이환식 고리 시스템을 지칭한다.
"Het기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc는 상기 고리 구성원 원자들과 함께 융합된 고리를 형성할 수 있다"라는 용어는, 5- 또는 6-원 헤테로아릴이, 융합된 5-, 6- 또는 7-원 탄소환식 또는 헤테로환식 고리를 갖는 축합된 이환식 고리 시스템을 지칭한다.
화학식 I의 살진균 활성과 관련해서는, 화학식 I의 화합물 및 경우에 따라서는 본원에서 제공된 모든 하위(sub)-화학식의 화합물, 예를 들면 화학식 I.1 및 I.1a 및 화학식 I.A 내지 I.K의 화합물, 및 중간체, 예를 들면 화학식 IX.a의 화합물이 바람직한데, 여기서 치환체 및 변수(R, A, Y, Het, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, R', R", R"' 및 n)는 각각 서로 독립적으로 또는 더욱 바람직하게는 조합으로 하기 의미를 갖는다:
한 실시양태는, n이 0이고 피리미딘 고리가 치환되지 않은 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 또다른 실시양태는, n이 1 또는 2이고 화학식 I의 화합물의 피리미딘 고리가 1 또는 2 개의 라디칼 Ra를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 추가의 실시양태는 n이 2이고 화학식 I의 화합물의 피리미딘 고리가 두 개의 라디칼 Ra를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 추가의 실시양태는 n이 1이고 화학식 I의 화합물의 피리미딘 고리가 하나의 라디칼 Ra를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. n이 1인 경우, 특정 실시양태에서는, Ra는 피리미딘 고리의 2-위치에 결합된다. n이 1인 경우, 특정 실시양태에서는, Ra는 피리미딘 고리의 5-위치에 결합된다. n이 1인 경우, 특정 실시양태에서는, Ra는 피리미딘 고리의 6-위치에 결합된다.
추가의 실시양태는, 피리미딘 고리의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Ra가 상기 고리 구성원 원자와 임의의 융합된 고리를 형성하지 않는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
바람직하게는 Ra는 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬이다. 더욱 더 바람직하게는, Ra는 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬이다.
추가의 실시양태는, Ra가 F, Cl, Br, OH, SH, CN, C1-C2-알킬, 시클로프로필, CH=CH2, C≡CH, C1-C2-알콕시, 메틸티오, 메틸아미노, 디메틸아미노, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2 중에서 선택된 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, Ra가 할로겐이고, 바람직하게는 플루오르 및 염소 중에서 선택되고, 특히 Ra가 염소인, 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, Ra가 C1-C4-알킬이고, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-메틸-프로필, 2-메틸-프로필 및 1,1-디메틸에틸 중에서 선택되고, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필 중에서 선택되고, 특히 Ra가 메틸인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, Ra가 C1-C4-할로알킬이고, 바람직하게는 C1-할로알킬이고, 특히 Ra가 트리플루오로메틸인, 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, Ra가 C1-C4-알콕시이고, 바람직하게는 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시 및 i-프로필옥시 중에서 선택되고, 특히 Ra가 메톡시인, 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, Ra가 C1-C4-할로알콕시이고 구체적으로는 할로메톡시, 예를 들면 디플루오르메톡시, 트리플루오르메톡시, 디클로르메톡시 및 트리클로르메톡시, 및 할로에톡시, 예를 들면 2,2-디플루오르에톡시, 2,2,2-트리플루오르에톡시, 2,2-디클로르메톡시 및 2,2,2-트리클로르에톡시, 및 할로-n-프로폭시, 할로-i-프로폭시, 할로-n-부톡시, 할로-1-메틸-프로폭시, 할로-2-메틸-프로폭시 또는 할로-1,1-디메틸에톡시인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는 Ra가 C3-C8-시클로알킬이고 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 중에서 선택되고, 시클로프로필, 시클로펜틸 및 시클로헥실 중에서 선택되고, 특히 Ra가 시클로프로필인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, 피리미딘 고리의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Ra가, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환인 융합된 고리를 형성하는 화학식 I의 화합물에 관한 것인데, 여기서 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않고 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 라디칼을 갖는다. 상기 실시양태에서, 융합된 고리는 바람직하게는 페닐이다. 상기 실시양태에서, 융합된 고리는 바람직하게는 포화 탄소환, 특히 시클로펜틸이다. 상기 실시양태에서, 융합된 고리는 바람직하게는 부분 불포화 탄소환, 특히 시클로펜테닐이다.
피리미딘 고리의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Ra가, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 임의로 치환된 5-원 헤테로아릴을 형성하는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 푸라닐이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 티에닐이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 피롤릴이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 피리미딘 고리의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Ra는, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성하는데, 여기서 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않는다.
추가의 실시양태에서, 피리미딘 고리의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Ra는, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성하는데, 여기서 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환된다.
특정 실시양태는, 하기 화학식 I.1의 화합물인, Ra1, Ra2 및 Ra3가 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나를 갖고, 피리미딜기가, 표 P에서 정의된 바와 같은 라디칼 Ra1, Ra2 및 Ra3의 하기 조합들 중 하나를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
<화학식 I.1>
Figure pct00004
[표 P]
Figure pct00005
한 실시양태는, R이 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
또다른 실시양태는, R이 C1-C4-알킬, -CH2-CH=CH2 또는 -CH2-C≡CH인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, R이 C1-C4-알킬이고, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필 중에서 선택되고, 특히 R이 메틸인, 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.1a의 화합물인, R이 수소이고, Ra1, Ra2 및 Ra3가 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는, 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.1a>
Figure pct00006
본 발명의 한 실시양태는, A가, 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rb를 갖는 1,4-페닐렌인, 더욱 바람직하게는 상기 1,4-페닐렌이 치환되지 않은 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
또다른 실시양태는, A가, 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rb를 갖는 1,3-페닐렌인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, A가, 피리딘디일, 피리미딘디일, 피리다진디일, 피라진디일, 트리아진디일, 푸란디일, 티엔디일, 피롤디일, 피라졸디일, 이속사졸디일, 이소티아졸디일, 이미다졸디일, 옥사졸디일, 티아졸디일, 트리아졸디일, 티아디아졸디일, 옥사디아졸디일 및 테르라졸디일로 이루어진 군에서 선택된 헤테로아렌디일이고, 여기서 마지막에 언급된 18 개의 라디칼은 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rb를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 하나의 결합점이 헤테로아렌디일 라디칼의 질소 원자 상에 위치한 경우, 상기 질소 원자는 술폰아미드기의 황 원자 또는 Y에 결합되어 있고, Y에의 결합점이 더욱 바람직하다. 상기 실시양태에서, A는 피리딘디일이다. 상기 실시양태에서, A는 피리미딘디일이다. 상기 실시양태에서, A는 피리다진디일이다. 상기 실시양태에서, A는 피라진디일이다. 상기 실시양태에서, A는 푸란디일이다. 상기 실시양태에서, A는 티엔디일이다. 상기 실시양태에서, A는 피롤디일이다. 상기 실시양태에서, A는 피라졸디일이다. 상기 실시양태에서, A는 이속사졸디일이다. 상기 실시양태에서, A는 이소티아졸디일이다. 상기 실시양태에서, A는 이미다졸디일이다. 상기 실시양태에서, A는 옥사졸디일이다. 상기 실시양태에서, A는 티아졸디일이다. 상기 실시양태에서, A는 1,2,4-트리아졸디일이다. 상기 실시양태에서, A는 1,2,4-티아디아졸디일이다. 상기 실시양태에서, A는 1,2,4-옥사디아졸디일이다.
A가 6-원 헤테로아렌디일인 화학식 I의 화합물들 중에서, A가 피리딘디일 또는 피리미딘디일이고 상기 두 개의 라디칼들 각각이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rb를 갖는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
A가 6-원 헤테로아렌디일인 화학식 I의 화합물들 중에서, A가 피리딘-2,5-디일, 피리딘-2,6-디일, 피리딘-2,4-디일, 피리딘-3,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 피리미딘-2,4-디일 및 피리미딘-4,6-디일 중에서 선택되고 상기 헤테로아렌디일 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rb를 갖는 화학식 I의 화합물이 가장 바람직하다.
A가 5-원 헤테로아렌디일인 화학식 I의 화합물들 중에서, A가 티엔디일, 티아졸디일, 옥사졸디일, 피라졸디일 또는 피리딘디일이고 상기 다섯 개의 라디칼들 각각이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rb를 갖는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
A가 5-원 헤테로아렌디일인 화학식 I의 화합물들 중에서, A가 티엔-2,5-디일, 티엔-2,4-디일, 티엔-3,5-디일, 티아졸-2,5-디일, 티아졸-2,4-디일, 옥사졸-2,5-디일, 옥사졸-2,4-디일, 피라졸-3,5-디일, 피라졸-1,3-디일 및 피라졸-1,4-디일로 이루어진 군에서 선택되고 상기 헤테로아렌디일 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rb를 갖는 화학식 I의 화합물이 가장 바람직하다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 A가 하기 라디칼 A-1 내지 A-26 중 하나인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
Figure pct00007
Figure pct00008
여기서 #는 술폰아미드기의 황 원자에의 결합점을 나타내고 *는 Y에의 결합점을 나타낸다.
본 발명의 한 실시양태는, 화학식 I의 화합물의 A 기가 1 또는 2 개의 라디칼 Rb를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 본 발명의 또다른 실시양태에서, 화학식 I의 화합물의 A 기는 치환되지 않거나 1 개의 라디칼 Rb를 갖는다. 추가의 실시양태에서, A 기는 치환되지 않는다. 추가의 실시양태에서, A 기는 1개의 라디칼 Rb를 갖는다. 추가의 실시양태에서, A 기는 2개의 라디칼 Rb를 갖는다.
Rb가 존재하는 경우, Rb는 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, (C1-C4-알킬)아미노카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐이다. Rb가 존재하는 경우, Rb는 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이다. Rb가 존재하는 경우, Rb는 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬이다.
본 발명의 한 실시양태에서, Rb는 할로겐이고, 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드 중에서 선택되고, 바람직하게는 플루오르 및 염소 중에서 선택되고, 특히는 Rb는 염소이다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, Rb는 C1-C4-알킬이고, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-메틸-프로필, 2-메틸-프로필 및 1,1-디메틸에틸 중에서 선택되고, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필 중에서 선택되고, 특히 Rb는 메틸이다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, Rb는 C1-C4-할로알킬이고, C1-할로알킬, C2-할로알킬, C3-할로알킬 및 C4-할로알킬 중에서 선택된다. 더욱 바람직하게는 Rb는 C1-할로알킬이고, 플루오르메틸, 디플루오르메틸, 트리플루오르메틸, 클로르메틸, 디클로르메틸 및 트리클로르메틸 중에서 선택되고, 특히 Rb는 트리플로오르메틸이다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, Rb는 C1-C4-알콕시이고, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, i-프로필옥시, n-부틸옥시, 1-메틸-프로필옥시, 2-메틸프로필옥시 및 1,1-디메틸에틸옥시 중에서 선택되고 특히 메톡시 및 에톡시 중에서 선택된다.
한 실시양태는, 하기 화학식 I.A의 화합물인, R이 수소이고 Y가 -O-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3가 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.A>
Figure pct00009
또다른 실시양태는, Y가 -N(Rn)-이고, Rn이 수소 또는 C1-C4-알킬인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. Rn이 존재하는 경우, 본 발명의 한 실시양태에서, Rn은 C1-C4-알킬이고, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-메틸-프로필, 2-메틸-프로필 및 1,1-디메틸에틸 중에서 선택되고, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필 중에서 선택되고, 특히 Rn은 메틸이다.
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.B의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -N(CH3)-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.B>
Figure pct00010
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.C의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -S-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.C>
Figure pct00011
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.D의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -S(=O)-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.D>
Figure pct00012
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.E의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -S(=O)2-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.E>
Figure pct00013
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.F의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -CH2-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.F>
Figure pct00014
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.G의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -O(CH2)-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.G>
Figure pct00015
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.H의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -(CH2)O-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.H>
Figure pct00016
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.J의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -NH-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.J>
Figure pct00017
추가의 실시양태는, 하기 화학식 I.K의 화합물인, R이 수소이고, Y가 -NH-이고, Ra1, Ra2 및 Ra3이 각각 독립적으로 수소이거나 Ra에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다:
<화학식 I.K>
Figure pct00018
본 발명의 한 실시양태는, Het가 6-원 헤테로아릴이고 상기 헤테로아릴의 고리 구성원 원자가, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고 상기 6-원 헤테로아릴이 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 기 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
Het가 6-원 헤테로아릴인 경우, 한 실시양태에서, Het는 하나 이상의 질소를 고리 구성원 원자로서 갖는다. Het가 피리딘-2-일, 피리딘-3-일 및 피리딘-4-일 중에서 선택된 피리딜 라디칼이고 상기 피리딜 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, Het는 치환되지 않거나 하나 또는 두 개의 라디칼 Rc를 갖는 피리딘-2-일이다.
Het가 피리다진-3-일 및 피리다진-4-일 중에서 선택된 피리다지닐 라디칼이고 상기 피리다지닐 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
Het가 피리미딘-2-일, 피리미딘-4-일, 피리미딘-5-일 및 피리미딘-6-일 중에서 선택된 피리미디닐 라디칼이고 상기 피리미디닐 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
Het가 피라진-2-일 및 피라진-3-일 중에서 선택된 피라지닐 라디칼이고 상기 피라지닐 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
또다른 실시양태는, Het가 5-원 헤테로아릴이고 상기 헤테로아릴의 고리 구성원 원자가, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고 상기 5-원 헤테로아릴이 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 기 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
Het가 5-원 헤테로아릴인 경우, 본 발명의 한 실시양태에서, Het는 하나의 헤테로원자를 고리 구성원 원자로서 갖는다. Het가 푸란-2-일 및 푸란-3-일 중에서 선택된 푸라닐 라디칼이고 상기 피리딜 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. Het가 티엔-2-일 및 티엔-3-일 중에서 선택된 티에닐 라디칼이고 상기 티에닐 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. Het가 피롤-2-일 및 피롤-3-일 중에서 선택된 피롤릴 라디칼이고 상기 피롤릴 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
Het가 5-원 헤테로아릴인 경우, 본 발명의 또다른 실시양태에서, Het는 두 개의 헤테로원자를 고리 구성원 원자로서 갖는다. Het가 피라졸-3-일, 피라졸-4-일 및 피라졸-5-일 중에서 선택된 피라졸릴 라디칼이고 상기 피라졸릴 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. Het가 이속사졸-3-일, 이속사졸-4-일 및 이속사졸-5-일 중에서 선택된 이속사졸릴 라디칼이고 상기 이속사졸릴 라디칼이 치환되지 않거나 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. Het가 이소티아졸-3-일, 이소티아졸-4-일 및 이소티아졸-5-일 중에서 선택된 이소티아졸릴 라디칼이고 상기 이소티아졸릴 라디칼이 치환되지 않거나 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. Het가 이미다졸-2-일, 이미다졸-4-일 및 이미다졸-5-일 중에서 선택된 이미다졸릴 라디칼이고 상기 이미다졸릴 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. Het가 옥사졸-2-일, 옥사졸-4-일 및 옥사졸-5-일 중에서 선택된 옥사졸릴 라디칼이고, 상기 옥사졸릴 라디칼이 치환되지 않거나 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. Het가 티아졸-2-일, 티아졸-4-일 및 티아졸-5-일 중에서 선택된 티아졸릴 라디칼이고 상기 티아졸릴 라디칼이 치환되지 않거나 1 또는 2 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
Het가 5-원 헤테로아릴인 경우, 본 발명의 또다른 실시양태에서, Het는 3 개의 헤테로원자를 고리 구성원 원자로서 갖는다.
본 발명의 바람직한 실시양태는, Het 기가 하기 라디칼 H-1 내지 H-11 중 하나인 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
Figure pct00019
여기서 *는 Y에의 결합점을 나타내고; Rc1, Rc2, Rc3 및 Rc4는 각각 독립적으로 수소이거나 Rc에 대해 명시된 정의들 중 하나, 특히 바람직한 정의를 갖는다.
본 발명의 한 실시양태는 Het가 1, 2 또는 3 개의 라디칼 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 또다른 실시양태는 Het가 1 또는 2 개의 라디칼 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 추가의 실시양태는 Het가 1 개의 라디칼 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 추가의 실시양태는 Het가 2 개의 라디칼 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 추가의 실시양태는 Het가 3 개의 라디칼 Rc를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 추가의 실시양태는 Het가 치환되지 않은 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태에서, Het기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc는 상기 고리 구성원 원자와 임의의 융합된 고리를 형성하지 않는다.
바람직하게는 Rc는 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C(=O)R', C(=NOR")R"', C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬, 페닐, 페녹시, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, 여기서 이 헤테로아릴의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 상기 환식 라디칼은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 Rd를 갖는다.
한 실시양태에서, Rc는 할로겐이고, 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드 중에서 선택되고, 플루오르 및 염소 중에서 선택되고, 특히 Rc는 염소이다.
또다른 실시양태에서, Rc는 CN이다.
추가의 실시양태에서, Rc는 C1-C4-알킬이고, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-메틸-프로필, 2-메틸-프로필 및 1,1-디메틸에틸 중에서 선택되고, 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필 중에서 선택되고, 특히 Rc는 메틸이다.
추가의 실시양태에서, Rc는 C1-C4-할로알킬이고, C1-할로알킬, C2-할로알킬, C3-할로알킬 및 C4-할로알킬 중에서 선택된다. 더욱 바람직하게는 Rc는 C1-할로알킬이고, 플루오르메틸, 디플루오르메틸, 트리플루오르메틸, 클로르메틸, 디클로르메틸 및 트리클로르메틸 중에서 선택되고, 특히 Rc는 트리플로오르메틸이다.
추가의 실시양태에서, Rc는 C1-C4-알콕시이고, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, i-프로필옥시, n-부틸옥시, 1-메틸-프로필옥시, 2-메틸프로필옥시 및 1,1-디메틸에틸옥시 중에서 선택되고 특히 메톡시 및 에톡시 중에서 선택된다.
추가의 실시양태에서, Rc는 C1-C4-할로알콕시이고 특히 할로메톡시, 예를 들면 디플루오르메톡시, 트리플루오르메톡시, 디클로르메톡시 및 트리클로르메톡시, 및 할로에톡시, 예를 들면 2,2-디플루오르에톡시, 2,2,2-트리플루오르에톡시, 2,2-디클로르에톡시 및 2,2,2-트리클로르에톡시, 및 할로-n-프로폭시, 할로-i-프로폭시, 할로-n-부톡시, 할로-1-메틸-프로폭시, 할로-2-메틸-프로폭시 또는 할로-1,1-디메틸에톡시이다.
추가의 실시양태에서, Rc는 C3-C8-시클로알킬이고, 특히 Rc는 시클로프로필이다.
추가의 실시양태에서, Rc는 페닐이다.
추가의 실시양태에서, Rc는 페녹시이다.
추가의 실시양태에서, Rc는 페녹시-C1-C4-알킬이고, 페녹시메틸, 1-페녹시-에틸 및 2-페녹시에틸 중에서 선택된다.
추가의 실시양태에서, Rc는 6-원 헤테로아릴이고, 헤테로아릴의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 기 Rd를 포함한다.
Rc가 6-원 헤테로아릴인 경우, 본 발명의 한 실시양태에서, Rc는 하나 이상의 질소를 고리 구성원 원자로서 갖는다. Rc가 피리딘-2-일, 피리딘-3-일 및 피리딘-4-일 중에서 선택된 피리딜 라디칼이고 상기 피리딜 라디칼이 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rd를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
또다른 실시양태는, Rc가 5-원 헤테로아릴이고 헤테로아릴의 고리 구성원 원자가, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, Rc가 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 기 Rd를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는, Het 기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc가, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환인 융합된 고리를 형성하는 화학식 I의 화합물에 관한 것인데, 여기서 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않고 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 Re 라디칼을 갖는다. 상기 실시양태에서, 융합된 고리는 바람직하게는 페닐이고, 더욱 바람직하게는 Het는 상기 융합된 고리와 함께 퀴놀리닐기, 특히 퀴놀린-4-일 기를 형성한다. 상기 실시양태에서, 융합된 고리는 바람직하게는 포화 탄소환, 특히 시클로헥실이다. 상기 실시양태에서, 융합된 고리는 바람직하게는 부분 불포화 탄소환, 특히 시클로헥세닐이다.
Het 기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc가, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 6-원 헤테로아릴을 형성하고, 융합된 6-원 헤테로아릴이 치환되지 않고 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 Re 라디칼을 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 피리딜이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 피리다지닐이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 피리미디닐이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 피라지닐이다.
Het 기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc가, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 5-원 헤테로아릴을 형성하고, 융합된 5-원 헤테로아릴이 치환되지 않고 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 Re 라디칼을 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 푸라닐이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 티에닐이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 피롤릴이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 피라졸릴이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 이속사졸릴이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 이소티아졸릴이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 이미다졸릴이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 옥사졸릴이다. 상기 실시양태에서, 융합된 헤테로아릴은 티아졸릴이다.
본 발명의 특정 실시양태에서, Het 기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc가, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성하고, 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않는다.
추가의 실시양태에서, Het 기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc는, 상기 고리 구성원 원자와 함께, 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성하고, 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 1, 2, 3 또는 4 개의 Re 라디칼, 바람직하게는 1, 2 또는 3 개의 Re 라디칼, 더욱 바람직하게는 1 또는 2 개의 Re 라디칼, 특히 1 개의 Re 라디칼에 의해 치환된다.
Rc가 존재하는 경우, 한 실시양태는 Rc가 1, 2, 3 또는 4 개의 라디칼 Rd, 바람직하게는 1, 2 또는 3 개의 라디칼 Rd, 더욱 바람직하게는 1 또는 2 개의 라디칼 Rd를 갖는 화학식 I의 화합물에 관한 것이다. 특히 바람직한 실시양태에서, Rc는 1 개의 라디칼 Rd를 갖는다. 또다른 특히 바람직한 실시양태에서, Rc는 2 개의 라디칼 Rd를 갖는다. 추가의 특히 바람직한 실시양태에서, 기 Rc는 3 개의 라디칼 Rd를 갖는다.
한 실시양태에서, Rd는 할로겐이고, 플루오르, 염소, 브롬 및 요오드 중에서 선택되고, 특히 플루오르 및 염소 중에서 선택되고, 특히 Rc는 염소이다.
또다른 실시양태에서, Rd는 CN이다.
또다른 실시양태에서, Rd는 C1-C4-알킬이고, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 1-메틸-프로필, 2-메틸-프로필 및 1,1-디메틸에틸 중에서 선택되고, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 i-프로필 중에서 선택되고, 특히 Rd는 메틸이다.
추가의 실시양태에서, Rd는 C1-C4-할로알킬이고, C1-할로알킬, C2-할로알킬, C3-할로알킬 및 C4-할로알킬 중에서 선택된다. 더욱 바람직하게는 Rc는 C1-할로알킬이고, 플루오르메틸, 디플루오르메틸, 트리플루오르메틸, 클로르메틸, 디클로르메틸 및 트리클로르메틸 중에서 선택되고, 특히 Rd는 트리플로오르메틸 중에서 선택된다.
추가의 실시양태에서, Rd는 C1-C4-알콕시이고, 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, i-프로필옥시, n-부틸옥시, 1-메틸-프로필옥시, 2-메틸-프로필옥시 및 1,1-디메틸에틸옥시 중에서 선택되고 특히 메톡시 및 에톡시 중에서 선택된다.
해당 분야의 숙련자라면, 화학식 I의 화합물과 관련해서 제공된 바람직한 사항들이 화학식 I.1, I.1a 및 하기에서 정의되는 바와 같은 I.A 내지 I.K에도 적용된다는 것을 쉽게 이해할 것이다.
이것들의 사용에 관해서라면, 하기 표 1 내지 72에 열거된 화학식 I의 화합물이 특히 바람직한데, 여기서 피리딘기의 치환체 Ra에 대한 정의는 표 P의 P-1 내지 P-4 중에서 선택되고, A 기에 대한 정의는 상기에서 기술된 바와 같은 A-1 내지 A-18 중에서 선택되고, Het 기에 대한 정의는 상기에서 기술된 바와 같은 H-1 내지 H-3 중에서 선택된다. 또한 여기서, 치환체에 대해 표에서 언급된 기는, 이것이 언급된 조합과는 독립적으로, 해당 치환체의 특히 바람직한 실시양태이다.
표 1: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 P의 P-1 계열에서 정의된 바와 같고, A가 상기에서 정의된 바와 같은 A-1이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 2: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 P의 P-2 계열에서 정의된 바와 같고, A가 상기에서 정의된 바와 같은 A-1이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 3: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 P의 P-3 계열에서 정의된 바와 같고, A가 상기에서 정의된 바와 같은 A-1이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 4: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 P의 P-4 계열에서 정의된 바와 같고, A가 상기에서 정의된 바와 같은 A-1이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 5 내지 8: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-2이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 9 내지 12: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-3이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 13 내지 16: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-4이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 17 내지 20: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-5이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 21 내지 24: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-6이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 25 내지 28: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-7이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 29 내지 32: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-8이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 33 내지 36: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-9이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 37 내지 40: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-10이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 41 내지 44: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-11이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 45 내지 48: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-12이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 49 내지 52: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-13이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 53 내지 56: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-14이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 57 내지 60: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-15이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 61 내지 64: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-16이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 65 내지 68: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-17이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
표 69 내지 72: Ra1, Ra2 및 Ra3이 표 1 내지 표 4에서 정의된 바와 같고, A가 A-1 대신에 A-18이고, 각각의 개별적인 화합물에 있어서의 Het의 의미가 각각의 경우에 표 A의 한 계열에 상응하는 화학식 I.A의 화합물.
[표 A]
Figure pct00020

Figure pct00021

Figure pct00022

Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
본 발명의 화학식 I의 화합물을, 술폰아미드 화합물의 제조 공정으로서 그 자체로 공지된 종래 기술의 공정과 유사한 다양한 경로를 통해, 및 유리하게는 하기 반응식 및 본 출원의 실험 부분에서 명시된 합성 공정을 통해 제조할 수 있다.
화학식 II의 피리미딘-4-일메틸아민 화합물을 화학식 III의 화합물과 반응시켜, n, R, Ra, Y 및 Het가 상기에서 정의된 바와 같고, L이 이탈기, 예를 들면 할로겐, 임의로 치환된 페녹시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, N3 또는 헤테로아릴, 바람직하게는 펜타플루오르페녹시, 히드록시벤조트리아졸릴옥시, 헤테로아릴, 예를 들면 이미다졸릴, 피라졸릴 또는 트리아졸릴, 및 할로겐, 예를 들면 클로로, 플루오로 또는 브로모인, 하기에 나타내어진 바와 같은 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 수득할 수 있다:
Figure pct00032
화학식 III의 화합물과 화학식 II의 화합물의 반응을 유기화학의 표준 방법에 따라 수행할 수 있는데, 예를 들면 문헌[Liebigs Ann. Chem. 641, 1990] 또는 WO 05/033081을 참고하도록 한다. 화학식 III의 화합물의 술폰산 페닐 에스테르 유도체와 화학식 II의 화합물의 반응을 문헌[Bioorg. Med. Chem. Lett. 17(14), 3972 - 3977, 2007]; 문헌[Chem. Commun. (10), 1074 - 1076, 2007]; 또는 문헌[Tetrahedron Lett. 46(44), 7637 - 7640, 2005]에 기술된 방법에 따라 수행할 수 있다.
이러한 반응을 통상적으로는 불활성 유기 용매에서 수행한다. 적합한 용매는 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, o-, m- 및 p-자일렌, 할로겐화 탄화수소, 예를 들면 디클로로메탄(DCM), 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예를 들면 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 3차-부틸 에테르(MTBE), 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란(THF), 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 케톤, 예를 들면 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 3차-부틸 메틸 케톤, 및 디메틸 술폭사이드(DMSO), 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸 아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), N-메틸-2-피롤리돈(NEP) 및 아세트산 에틸 에스테르, 바람직하게는 디클로로메탄, 아세토니트릴, 톨루엔, 벤젠, THF, 디옥산, 피리딘, MTBE, NMP, 아세토니트릴, 톨루엔 디에틸 에테르, 아세트산 에틸 에스테르, DMSO 또는 DMF이다. 언급된 용매들의 혼합물을 사용할 수도 있다.
반응을 염기의 존재 하에서 수행한다. 적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예를 들면 알칼리금속 및 알칼리토금속 수산화물, 예를 들면 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화칼슘, 알칼리금속 및 알칼리토금속 산화물, 알칼리금속 및 알칼리토금속 인산염, 알칼리금속 및 알칼리토금속 수소화물, 알칼리금속 및 알칼리토금속 탄산염, 예를 들면 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 알칼리금속 중탄산염, 예를 들면 중탄산나트륨, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예를 들면 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 NMP, 피리딘, 치환된 피리딘, 예를 들면 콜리딘, 루티딘 및 4-디메틸아미노피리딘, 및 이환식 아민이다. 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨 및 탄산나트륨이 특히 바람직하다. 염기는 일반적으로 동몰량, 과량 또는 경우에 따라서는 용매로서 사용된다. 과량의 염기는 전형적으로 화학식 II의 화합물 1 몰에 대해 0.5 내지 5 몰당량이다.
일반적으로, 반응을 -30 내지 120 ℃, 바람직하게는 -10 내지 100 ℃의 온도에서 수행한다.
출발 물질, 즉 화학식 II의 화합물 및 화학식 III의 화합물을 일반적으로 동몰량으로 서로 반응시킨다.
따라서, 본 발명의 추가의 양태는, 염기성 조건에서 화학식 II의 아미노메틸피리미딘 화합물을 화학식 III의 술폰산 화합물과 반응시킴을 포함하는, 상기에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 제조 공정에 관한 것이다:
<화학식 II>
Figure pct00033
<화학식 III>
Figure pct00034
상기 식에서,
n, R 및 Ra는 상기에서 주어진 의미들 중 하나를 갖고;
A, Y 및 Het는 상기에서 주어진 의미들 중 하나를 갖고, L은 클로로, 플루오로, 아지도, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시 또는 임의로 치환된 페녹시 중에서 선택된 이탈기이고, 상기 헤테로아릴 라디칼은 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일 및 1,2,4-트리아졸-1-일 중에서 선택되고, 상기 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시 및 페녹시 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4-알킬 및 C1-C4-할로알킬 중에서 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 동일하거나 상이한 치환체를 갖고/갖거나, 상기 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시 및 페녹시 라디칼의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 치환체들은 상기 고리 구성원 원자와 함께 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성할 수 있고, 상기 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 상기 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4-알킬 및 C1-C4-할로알킬 중에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체를 갖는다.
또다르게는, 화학식 III.a의 술폰아미드 화합물을 화학식 IV의 화합물과 반응시켜 하기에 나타내어진 바와 같은 화학식 I의 화합물을 직접 수득할 수 있다(여기서 n, Ra, R, A, Y 및 Het는 상기에서 정의된 바와 같고, L은 상기에서 화학식 III의 화합물의 경우에 정의된 바와 같은 이탈기임):
Figure pct00035
이러한 반응에서, 화학식 II의 화합물을 화학식 III의 화합물과 반응시키기 위한 조건은 상기에서 기술된 바와 같이 사용될 수 있다.
또다르게는, 이러한 반응을 하기에 나타내어진 바와 같은 두 연속적 단계들을 통해 수행할 수도 있다(여기서 n, Ra, R, A, Y 및 Het는 상기에서 정의된 바와 같고, L은 상기에서 화학식 III의 화합물의 경우에 정의된 바와 같은 이탈기임):
Figure pct00036
두 반응들 모두에서, 화학식 II의 화합물을 화학식 III의 화합물과 반응시키기 위한 조건은 상기에서 기술된 바와 같이 사용될 수 있다.
또다르게는, 우선 화학식 VII의 화합물을 화학식 II의 아미노메틸피리미딘 화합물과 반응시켜 화학식 VIII의 화합물을 수득함으로써, 화학식 I의 화합물을 수득할 수도 있다. 이러한 생성물을 화학식 VI의 화합물과 반응시켜 하기에 나타내어진 바와 같은 화학식 I의 화합물을 수득할 수 있다(여기서 Ra, n, R, A, Y 및 Het는 상기에서 정의된 바와 같고, L1 및 L2는 상기에서 화학식 III의 화합물의 경우에 정의된 바와 같은 이탈기임):
Figure pct00037
두 반응들 모두에서, 화학식 II의 화합물을 화학식 III의 화합물과 반응시키기 위한 조건은 상기에서 기술된 바와 같이 사용될 수 있다.
화학식 II의 피리미딘-4-일메틸아민 화합물은 문헌(예를 들면 WO 06/097489, WO 02/066470, US 4,482,437 또는 JP 04243867)에 공지되어 있거나, 상업적으로 입수가능하거나, 예를 들면 하기에 나타나 있는 바와 같이 상응하는 화학식 IX.a의 옥심, 화학식 IX.b의 니트릴 또는 화학식 IX.c의 아미드를 환원시킴으로써 이러한 화합물을 제조할 수 있다. 따라서 적당한 방법은 해당 분야의 숙련자에게 공지되어 있고, 하기에 나타나 있다(여기서 R, Ra 및 n은 상기에서 주어진 의미들 중 하나를 가짐):
Figure pct00038
화학식 IX.a의 옥심을 환원시켜 상응하는 화학식 II의 아민 화합물을 수득하기에 적합한 방법은 문헌, 예를 들면 문헌[March, J. "Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure"(John Wiley & Sons, New York, 4th edition, 1992, 1218 - 1219]에 기술되어 있다.
화학식 IX.b의 니트릴 화합물을 환원시켜 상응하는 화학식 II의 아민 화합물을 수득하기에 적합한 방법은 문헌, 예를 들면 문헌[March, J. "Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure"(John Wiley & Sons, New York, 4th edition, 1992, 918 - 919]에 기술되어 있다.
화학식 IX.c의 아미드 화합물을 환원시켜 상응하는 화학식 II의 아민 화합물을 수득하기에 적합한 방법은 문헌, 예를 들면 문헌[March, J. "Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure"(John Wiley & Sons, New York, 4th edition, 1992, 1212 - 1213]에 기술되어 있다.
화학식 IX.a의 옥심 화합물을, 예를 들면 해당 알데히드 화합물(X = CHO; 화학식 IX.d의 화합물) 또는 메틸 유도체(X = CH3; 화학식 IX.e의 화합물)로부터, 문헌[Houben-Weyl, Vol. 10/4, Thieme, Stuttgart,1968; vol. 11/2, 1957; vol E5, 1985]; 문헌[J. Prakt. Chem-Chem. Ztg. 336(8), 695 - 697, 1994]; 문헌[Tetrahedron Lett. 42(39), 6815 - 6818, 2001]; 또는 문헌[Heterocycles 29(9), 1741 - 1760, 1989]에 기술된 방법과 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
하나의 치환체 Ra가 2-메톡시인 화학식 IX.a의 옥심 화합물은 신규하다. 따라서 본 발명은 화학식 IX.a의 중간체에 관한 것이기도 하다(여기서 Ra는 상기에서 기술된 바와 같이 정의되고 n은 0, 1 또는 2임):
<화학식 IX.a>
Figure pct00039
표 IX.a: 화학식 IX.a'의 옥심 화합물
<화학식 IX.a'>
Figure pct00040
상기 식에서, Ra1, Ra2 및 Ra3은 각각 독립적으로 수소이거나 Ra의 경우에 명시된 정의들 중 하나를 갖고, 각각의 개별적 화합물의 경우에 Ra1, Ra2 및 Ra3의 의미는 각각의 경우에 표 P의 한 계열에 상응한다.
화학식 IX.d의 알데히드 화합물을 화학식 IX.e의 화합물로부터 문헌[J.Org.Chem. 51(4), pp.536 - 537, 1986]의 방법과 유사한 방법으로 합성하거나 할로유도체(X = 할로겐, 화학식 IX.f의 화합물)로부터 문헌[Eur.J.Org.Chem., 2003, (8), pp. 1576 - 1588]; 문헌[Tetrahedron Lett. 1999, 40(19), pp. 3719 - 3722]; 문헌[Tetrahedron, 1999, 55(41), pp. 12149 - 12156]에 기술된 바와 같이 제조할 수 있다.
화학식 IX.b의 니트릴 화합물은 상업적으로 입수가능하거나, 문헌[Heterocycles, 41(4), 675(1995)]; 문헌[Chem.Pharm.Bull., 21, 1927(1973)]; 또는 문헌[J.Chem.Soc., 426(1942)]에 기술된 경로와 유사한 경로를 통해, 예를 들면 상응하는 화학식 IX.f의 할로 화합물로부터, CuCN, NaCN 또는 KCN과의 반응에 의해 제조될 수 있다. 화학식 IX.f의 화합물은 상업적으로 입수가능하거나 표준 방법에 따라 합성될 수 있다.
화학식 IX.c의 아미드 화합물은 예를 들면 상응하는 카르복실산 염화물로부터, 암모니아와의 반응에 의해 제조될 수 있다.
화학식 II의 화합물을 제조하는 추가의 방법은 하기에 나타나 있다(여기서 n 및 Ra는 상기에서 정의된 바와 같고 Boc는 3차-부틸옥시카르보닐임):
Figure pct00041
촉매, 예를 들면 라니(Raney) 니켈 또는 탄소 상 팔라듐 및 t-부틸 디카르보네이트의 존재 하에서 화학식 IX.b의 니트릴을 수소화시키면, R이 수소인, 화학식 X의 N-보호된 화합물이 수득된다. 브롬화수소/빙초산으로 처리하거나 트리플루오로아세트산-함유 물로 처리하면, 화학식 X의 화합물이 보호해제되어, R이 수소인, 화학식 II의 화합물이 수득된다.
R이 수소인, 화학식 X 또는 화학식 II의 화합물을 통상적인 공정, 예를 들면 알킬화를 통해 변환시킬 수 있다. 적합한 알킬화제의 예는 알킬 할로겐화물, 예를 들면 알킬 염화물, 알킬 브롬화물 또는 알킬 요오드화물, 예를 들면 메틸 염화물, 메틸 브롬화물 또는 메틸 요오드화물, 또는 디알킬 황산염, 예를 들면 디메틸 황산염 또는 디에틸 황산염을 포함한다. 알킬화제와의 반응을 용매의 존재 하에서 유리하게 수행한다. 이러한 반응에 사용되는 용매는, 온도 범위에 따라서는, 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 톨루엔, 자일렌, 염화 지방족 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 DCM, 클로로벤젠, 개방쇄 디알킬 에테르, 예를 들면 디에틸 에테르, 디-n-프로필 에테르, MTBE, 환식 에테르, 예를 들면 THF, 1,4-디옥산, 글리콜 에테르, 예를 들면 디메틸 글리콜 에테르, 또는 이러한 용매들의 혼합물이다.
Ra가 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로알킬티오인 화학식 II의 화합물은, Ra가 할로겐, 특히 염소인 화학식 X의 화합물로부터 표준 방법과 유사한 방법으로, 예를 들면 문헌[J.Heterocycl. Chem. (2005), 42(7), 1369 - 1379]; 문헌[Tetrahedron Lett. 47(26), 4415 - 4418, 2006]; 또는 문헌[Chem.Pharm.Bull. 31(12), 4533 - 8, 1983]에 기술된 방법과 유사한 방법으로 제조될 수 있다. 이러한 합성 경로는 하기에 나타나 있다:
Figure pct00042
화학식 X의 화합물을 화학식 X'-Ra의 화합물(화학식 XI의 화합물이라고도 지칭됨)과 반응시켜 화학식 XII의 화합물을 수득한다. 도입될 Ra 기에 따라서는, 화학식 XI의 화합물은 무기 알콕사이드, 할로알콕사이드, 티올레이트 또는 할로티올레이트이다. 반응을 유리하게는 불활성 용매에서 수행한다. 화학식 XI에서 양이온 X'는 별로 중요하지 않으며, 실질적인 이유 때문에, 암모늄염, 테트라알킬암모늄염, 예를 들면 테트라메틸암모늄 또는 테트라에틸암모늄 염, 또는 알칼리금속염 또는 알칼리토금속염이 전형적으로 바람직하다. 적합한 용매는 에테르, 예를 들면 디옥산, 디에틸 에테르, MTBE 및 바람직하게는 THF, 할로겐화 탄화수소, 예를 들면 DCM 또는 디클로로에탄, 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, 및 이것들의 혼합물을 포함한다. 화학식 XII의 아미노기를 보호해제시켜 원하는 화학식 II의 화합물을 수득하는 공정을, 상기에서 화학식 X의 화합물의 보호해제의 경우에 기술된 바와 같이 수행할 수 있다.
Ra가 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 또는 알킬-시클로알킬인 화학식 II의 화합물을 유리하게는, Ra가 할로겐인 화학식 II의 화합물을 화학식 Ra-Mt의 유기금속 화합물(여기서 Ra는 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬 또는 알킬-시클로알킬이고 Mt는 리튬, 마그네슘 또는 아연임)과 반응시킴으로써, 제조할 수 있다. 반응을 바람직하게는 촉매작용적 양 또는 특히 동몰량 이상의 전이금속염 및/또는 화합물의 존재하에서, 특히 Cu 염, 예를 들면 Cu(I) 할로겐화물, 특히 Cu(I) 요오드화물의 존재하에서 수행하거나, Pd-촉매화한다. 반응을 일반적으로 불활성 유기 용매, 예를 들면 상기 에테르들 중 하나, 특히 THF, 지방족 또는 지환족 탄화수소, 예를 들면 헥산, 시클로헥산 등, 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, 또는 이러한 용매들의 혼합물에서 수행한다. 이러한 목적에 요구되는 온도는 -100 내지 +100 ℃, 특히 -80 내지 +40 ℃의 범위이다.
화학식 II의 화합물을 무코할로산, 예를 들면 무코클로르산 또는 무코브롬산으로부터 제조하는 추가의 방법은 하기에 나타나 있다(여기서 n 및 Ra는 상기에서 정의된 바와 같고, 바람직하게는 Ra는 C1-C4-알킬, 메틸, 메톡시, 메틸티오 또는 히드록시이고, X는 브롬 또는 염소임):
Figure pct00043
화학식 XIII의 무코할로산 화합물을 유리하게는 염기의 존재 하에서 반응시켜 화학식 XV의 화합물을 수득한다(문헌[Synth. Commun. 37(13), 2231 - 2241, 2007]을 참고). 적합한 염기는 일반적으로 무기 화합물, 예를 들면 알칼리금속 및 알칼리토금속 탄산염, 예를 들면 탄산리튬, 탄산칼륨 및 탄산칼슘, 및 알칼리금속 중탄산염, 예를 들면 중탄산나트륨, 또한 유기 염기, 예를 들면 3차 아민, 예를 들면 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 및 NMP 또는 피리딘이다. 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 탄산나트륨, 중탄산나트륨 또는 중탄산칼륨이 특히 바람직하다. 그 다음 반응 단계에서는, 산 염화물의 형성 및 이어서 저온에서의 NaBH4에 의한 환원을 통해, 화학식 XI의 화합물을 화학식 XV의 화합물로 변환시킨다(문헌[J.Med.Chem. 29(8), 1374 - 80, 1986]을 참고). 할로겐화를 통해, 화학식 XVI의 화합물의 히드록실기를 할로겐(Hal)으로 변환시켜 화학식 XVII의 화합물을 수득한다. 할로겐화를 유리하게는, 용매 및 통상적인 할로겐화제, 예를 들면 술포닐 클로라이드 유도체와 금속 할로겐화물 또는 트리페닐포스핀과 사할로겐화탄소 또는 트리페닐포스핀과 할로겐 분자 또는 카르보닐 이할로겐화물 또는 술피닐 이할로겐화물 또는 술포닐 이할로겐화물 또는 파라-톨루엔술포닐 염화물의 조합의 존재하에서 수행한다. 마지막 반응 단계에서는, 화학식 XVII의 화합물을 아민화를 통해 반응시켜, Ra2가 X이고 X가 염소 또는 브롬인 화학식 II의 화합물을 수득한다. 이러한 반응을 바람직하게는 포타슘 프탈이미드의 존재 하에서 수행한 후에, 히드라진 또는 에탄올 아민을 사용하여 또는 소디움 디포르밀 아미드의 존재 하에서 및 이어서 HCl의 존재 하에서 아민을 유리시킴으로써 수행한다.
니트로실화를 통해 화학식 II의 화합물을 제조하는 추가의 방법은 하기에 나타내어진 바와 같다(여기서 X'는 알킬, 바람직하게는 부틸임):
Figure pct00044
화학식 IX.e의 메틸 화합물을, 유기 염기, 예를 들면 포타슘 메탄올레이트의 존재 하에서 알킬 아질산염과 반응시켜, 화학식 IX.a의 옥심 화합물을 수득할 수 있다. 화학식 IX.a의 화합물을 바람직하게는 촉매의 존재 하에서 수소 분자와 반응시켜 상응하는 화학식 II의 아민 화합물을 수득할 수 있다.
화학식 III의 술폰산 화합물은 종래 기술에 공지되어 있거나, 해당 분야에 공지된 절차에 따라 수득될 수 있다.
Het, A 및 Y가 상기에서 정의된 바와 같고 L이 염소인 화학식 III의 화합물을 제조하는 적합한 방법은 하기에 나타나 있다:
Figure pct00045
A가 본원에서 정의된 바와 같고 바람직한 A가 1,4-페닐렌인 화학식 III의 화합물을 제조하는 추가의 적합한 방법은 하기에 나타나 있다:
Figure pct00046
화학식 XIX의 화합물을 피리딘-SO3 또는 디옥산-SO3 착물로 술폰화시킴으로써, L이 OH인 화학식 III의 화합물을 수득한다(술폰화 절차에 대해서는 문헌[Mizuno, A. 등, Tetrahedron Lett. 41, 6605, 2000]을 참고). 가열을 병행하면서, 화학식 XIX의 화합물을 올레움으로 술폰화시켜, L이 OH인 화학식 III의 화합물을 수득한다(US 4,874,894를 참고). 화학식 XXI의 화합물을 클로로술폰산으로 술폰화시켜, L이 Cl인 화학식 III의 화합물을 수득한다(WO 03/055857, WO 03/016313 또는 WO 02/64593을 참고).
화학식 XIX의 화합물은 종래 기술에 공지되어 있거나 해당 분야에 공지된 절차에 따라 수득될 수 있다.
Y가 O인 화학식 XIX의 화합물을 제조하는 적합한 방법은 하기에 나타나 있다:
Figure pct00047
Cu(I) 염의 존재 하에서 및 임의로 염기성 물질의 존재 하에서 화학식 XX의 할로겐-치환된 헤테로환식 화합물을 화학식 XXI의 환식 알콜과 반응시킴으로써 Y가 -O-인 화학식 XXI의 헤테로아릴 시클릴 에테르를 수득한다. Cu(I) 촉매의 존재 하에서의 이러한 반응은 종래 기술에 공지되어 있다.
술포할로겐화를 통해 화학식 III의 화합물을 제조하는 추가의 방법은 하기에 나타나 있다(여기서 L은 상기에서 정의된 바와 같은 이탈기임):
Figure pct00048
화학식 XXII의 화합물을, 유리하게는 염기 및 용매의 존재 하에서, 화학식 XXIII의 헤테로아릴 화합물과 반응시켜 화학식 XIX의 화합물을 수득할 수 있고, 이것을 술폰산 유도체, 예를 들면 ClSO3H, SO2Cl2, H2SO4 및 유리하게는 삼염화인 또는 오염화인의 존재 하에서 술포할로겐화를 통해 화학식 III의 화합물로 변환시킬 수 있다. 술포할로겐화 반응 단계를 두 연속적인 단계에서 수행할 수도 있는데, 이 경우에는 우선 술폰산을 사용하여 술폰화를 수행하여 L이 히드록시인 화학식 III의 화합물을 수득하고, 이어서 통상적인 할로겐화제, 예를 들면 POCl3, SO2Cl2, SOC2 및 COCl2의 존재 하에서 할로겐화시킨다. 술폰화 반응을 예를 들면 문헌[Zhongnan Minzu Daxue Xuebao, Ziran Kexueban 25(4), 28 - 30, 2006]; 문헌[J.Med.Chem. 44(21), 3488 - 3503, 2001]; 또는 문헌[J.Med.Chem. 44(21), 3488 -3503, 2001]에 기술된 방법과 유사한 방법으로 수행할 수 있다. 할로겐화 반응을 예를 들면 WO 07/149730, 문헌[Eur.J.Org.Chem. (22), 3669 - 3675, 2007], 문헌[Eur.J.Org.Chem. (22), 3669 - 3675, 2007], 문헌[Huaxue Shijie 45(1), 29 -31, 25, 2004]에 기술된 방법과 유사한 방법으로 수행할 수 있다.
샌드마이어(Sandmeyer) 반응을 통해 화학식 III의 화합물을 제조하는 추가의 방법은 하기에 나타나 있다(여기서 L은 상기에서 정의된 바와 같은 이탈기임):
Figure pct00049
화학식 XXII의 화합물의 니트로 유도체(여기서는 화학식 XXII.a의 화합물로서 지칭됨)를 바람직하게는 염기 및 용매의 존재 하에서 화학식 XXIII의 화합물과, 친핵성 방향족 치환을 통해 반응시켜, 화학식 XIX의 화합물의 니트로 유도체(여기서는 화학식 XIX.a의 화합물로서 지칭됨)를 수득할 수 있다. 화학식 XIX.a의 니트로 화합물을, 유리하게는 촉매(Ni, Pd, Pt)의 존재 하에서, 통상적인 환원제로 환원시켜, 화학식 XIX.b의 아민 유도체를 수득할 수 있다. 이러한 반응은 종래 기술에 공지되어 있다. 화학식 XIX.b의 아민 유도체를, 무기산 및 금속 아질산염, 바람직하게는 알칼리금속 아질산염의 존재 하에서 및 이어서 구리 할로겐화물 및 화학양론적 양의 이산화황의 존재 하에서, 샌드마이어 반응을 통해 반응시킴으로써, 화학식 III의 화합물을 수득할 수 있다. 샌드마이어 반응을 예를 들면 문헌[Chem.Commun. 44, 4620 - 4622, 2006]; WO 06/44732; 문헌[J.Med.Chem. 48(23), 7363 - 7373, 2005] 또는 WO 05/118529에 기술된 방법과 유사한 방법으로 수행할 수 있다.
황의 산화를 통해 화학식 III의 화합물을 제조하는 추가의 방법은 하기에 나타나 있다(여기서 L은 상기에서 정의된 바와 같은 이탈기이고 Z는 수소 또는 C1-C4-알킬임):
Figure pct00050
화학식 XXII의 화합물의 티올 또는 티오에테르 유도체(여기서는 화학식 XXII.b의 화합물로서 지칭됨)를 바람직하게는 염기 및 용매의 존재 하에서 화학식 XXIII의 화합물과 반응시켜, 화학식 XIX의 화합물의 티올 또는 티오에테르 유도체(여기서는 화학식 XIX.b의 화합물로서 지칭됨)을 수득할 수 있다. 화학식 XIX.b의 황화물 유도체를, 적합한 산화제, 예를 들면 NaOCl, 산소 또는 염소의 존재 하에서 산화시켜 화학식 III의 화합물을 수득할 수 있다. 이러한 반응을 통상적으로 용매 중에서 수행한다. 적합한 용매는 할로겐화 탄화수소, 예를 들면 DCM, 클로로포름 및 클로로벤젠, 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴 및 프로프리오니트릴, 물 및 아세트산이다. 아세트산, 물, DCM, 클로로벤젠 또는 아세토니트릴 및 이것들의 혼합물이 바람직하다.
또다르게는, 화학식 III의 화합물을, 하기에 나타내어진 바와 같은 황의 산화를 통해 수득할 수도 있다(여기서 Z는 수소 또는 C1-C4-알킬이고 L은 상기에서 정의된 바와 같은 이탈기이고 p는 1 또는 2임):
Figure pct00051
화학식 XXIV의 화합물을 바람직하게는 염기 및 용매의 존재 하에서 화학식 XXV의 헤테로아릴 화합물과 반응시켜, 화학식 XIX의 화합물의 술폰 또는 술폭사이드 유도체(여기서는 화학식 XIX.c의 화합물로서 지칭됨)를 수득할 수 있다. 상기에서 기술된 바와 같은, 화학식 XIX.b의 화합물의 산화를 위한 조건을 사용하여, 화학식 XIX.c의 화합물을 산화시켜 화학식 III의 화합물을 수득할 수 있다.
황의 산화를 통해 화학식 III의 화합물을 제조하는 추가의 방법이 하기에 나타나 있다(여기서 Het, A, Y, L 및 Z는 상기에서 정의된 바와 같음):
Figure pct00052
화학식 XIX.b의 티올 또는 티오에테르 유도체를, 적합한 산화제, 예를 들면 염소의 존재 하에서 및 이플루오르화칼륨의 존재 하에서 산화시켜, L이 플루오로인 화학식 III의 술포플루오라이드 화합물을 수득할 수 있다. 이러한 반응을 예를 들면 문헌[J.Org.Chem. 72(15), 5847 - 5850, 2007], US 4,454,135, 문헌[Arch.Pharm. 323(2), 83 - 7, 1990], 문헌[Synth. Commun. 25(18), 2813 - 17, 1995], 문헌[J.Am.Chem.Soc. 78, 5008 - 11, 1956], US 4,521,241, 문헌[J.Org.Chem. 61(26), 9289 - 9292, 1996], 문헌[J.Med.Chem. 46(12), 2376 - 2396, 2003], 문헌[J.Org.Chem. 71(3), 1080 - 1084, 2006] 또는 문헌[J.Med.Chem. 48(20), 6326 - 6339, 2005]에 기술된 방법과 유사한 방법으로 수행할 수 있다.
또다르게는, 하기에 나타내어진 바와 같이, 화학식 Mt-Fp의 플루오르화물(여기서 p는 1 또는 2이고 Mt는 금속 양이온, 바람직하게는 K, Na 또는 Ca임)의 존재 하에서, L이 클로로인 화학식 III의 술포클로라이드 화합물의 플루오르화를 통해, L이 플루오로인 화학식 III의 술포플루오라이드 화합물을 수득할 수도 있다(여기서 Het, Y 및 A는 상기에서 정의된 바와 같다):
Figure pct00053
반응을, 예를 들면 WO 07/142266, 문헌[Bioorg.Med.Chem.Lett. 17(13), 3760 - 3764, 2007], 문헌[J.Fluorine Chem. 31(3), 319 - 32, 1986], 문헌[J.Chem.Soc., Chem.Commun. (10), 793 - 4, 1986] 또는 문헌[J.Am.Chem.Soc. 76, 3230 - 2, 1954]에 기술된 방법과 유사한 방법으로 수행할 수 있다.
L이 플루오로 또는 클로로인 화학식 III의 화합물을 활성화시키는 방법이 하기에 나타나 있다(여기서 Ar은 헤테로아릴 또는 페닐 라디칼, 바람직하게는 펜타플루오르페닐 또는 히드록시벤조트리아졸릴임):
Figure pct00054
화학식 III의 술포할로겐화물 화합물의 활성화된 술폰산 페닐 에스테르 유도체를 수득하기 위해서, 화학식 III의 화합물을, 유리하게는 용매 및 염기성 물질의 존재 하에서, 문헌[J.Biol.Chem. 217, 107 - 10, 1955], 문헌[Zhurnal Obshchei Khimii 30, 479 - 83, 1960] 또는 문헌[J.Org.Chem. 42(20), 3265 - 70. 1977]에 기술된 방법과 유사한 방법으로, Ar이 헤테로아릴 또는 페닐 라디칼, 바람직하게는 펜타플루오로페닐 또는 히드록시벤조트리아졸릴인 화학식 XXVI의 화합물과 반응시킬 수 있다.
또다르게는, 하기에 나타난 바와 같이, L이 히드록시인 화학식 III의 화합물을, Ar이 상기에서 정의된 바와 같은 화학식 XXVI의 화합물과 반응시켜, 화학식 III의 화합물의 활성화된 술폰산 페닐 에스테르 유도체를 수득할 수 있다:
Figure pct00055
반응을 유리하게는 트리페닐포스핀 옥사이드 및/또는 트리플산 무수물의 존재 하에서 문헌[J.Am.Chem.Soc. 126(4), 1024 - 1025, 2004]에 기술된 방법과 유사한 방법으로 수행할 수 있다.
화학식 III의 화합물을 활성화시키는 추가의 방법은 하기에 나타나 있다:
Figure pct00056
화학식 III의 화합물의 활성화된 헤테로아릴 유도체를 수득하기 위해서, 화학식 III의 화합물을 화학식 XXVII의 헤테로아릴 화합물(여기서 D는 N, CH 또는 CZ이고, Z는 C1-C4-알킬이고 두 개의 인접한 CZ 기들은 융합된 페닐 고리를 형성할 수 있음)과 반응시킬 수 있다. 반응을 유리하게는 용매의 존재 하에서 문헌[Z.Naturforsch., B: Chem. Sci. 56(12), 1360 - 1368, 2001] 또는 문헌[Arch. Pharm. 328(3), 223-9, 1995]에 기술된 방법과 유사한 방법으로 수행할 수 있다.
R이 수소인 화학식 I의 화합물 및 중간체를 통상적인 공정, 예를 들면 알킬화를 통해 변환시킬 수 있다. 적합한 알킬화제의 예는 알킬 할로겐화물, 예를 들면 알킬 염화물, 알킬 브롬화물 또는 알킬 요오드화물, 예를 들면 메틸 염화물, 메틸 브롬화물 또는 메틸 요오드화물, 또는 디알킬 황산염, 예를 들면 디메틸 황산염 또는 디에틸 황산염을 포함한다. 알킬화제와의 반응을 유리하게는 용매의 존재 하에서 수행한다. 이러한 반응에 사용되는 용매는, 온도 범위에 따라서는, 지방족, 지환족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들면 헥산, 시클로헥산, 톨루엔, 자일렌, 염화 지방족 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 DCM, 클로로벤젠, 개방쇄 디알킬 에테르, 예를 들면 디에틸 에테르, 디-n-프로필 에테르, MTBE, 환식 에테르, 예를 들면 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 글리콜 에테르, 예를 들면 디메틸 글리콜 에테르, 및 DMSO, DMF, 디메틸 아세트아미드, NMP, NEP 및 아세트산 에틸 에스테르, 바람직하게는 DMF, DMSO, NMP 또는 NEP, 또는 이러한 용매들의 혼합물이다.
N-산화물을 통상적인 산화 방법에 따라, 예를 들면 화학식 I의 화합물을 유기 과산, 예를 들면 메타클로로퍼벤조산(WO 03/64572 또는 문헌[J.Med.Chem. 38(11), 1892 - 903, 1995]를 참고) 또는 과산화수소와 같은 무기 산화제(문헌[J.Heterocycl.Chem. 18(7), 1305 - 8, 1981]을 참고) 또는 옥손(문헌[J.Am.Chem.Soc. 123(25), 5962 - 5973, 2001]을 참고)으로 처리함으로써, 화학식 I의 화합물로부터 제조할 수 있다. 산화를 통해, 순수한 모노-N-산화물 또는 상이한 N-산화물들의 혼합물을 수득할 수 있고, 이것을 크로마토그래피 같은 통상적인 방법으로 분리할 수 있다.
화학식 I의 개별적인 화합물을 상기에서 기술된 경로를 통해 수득할 수 없는 경우, 이것을 화학식 I의 기타 화합물의 유도체화를 통해 제조할 수 있다.
합성을 통해 이성질체들의 혼합물을 수득하는 경우, 일반적으로 분리를 할 필요가 없는데, 왜냐하면 어떤 경우에는 개별적인 이성질체들이, 사용을 위해 후처리되는 동안 또는 적용되는 동안에(예를 들면 빛, 산 또는 염기의 작용을 받아) 상호변환될 수 있기 때문이다. 이러한 변환은, 사용 후에, 예를 들면 식물의 처리 동안, 또는 처리된 식물 또는 방제될 유해 진균 내에서도 일어날 수 있다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물 및 조성물은 각각 살진균제로서 적합하다. 이것들은, 특히 뿌리혹병균류(Plasmodiophoromycetes), 난균류(Peronosporomycetes)(동의어: 난균(Oomycetes)), 호상균류(Chytridiomycetes), 접합균류(Zygomycetes), 자낭균류(Ascomycetes), 담자균류(Basidiomycetes) 및 불완전균류(Deuteromycetes)(동의어: 불완전 진균(Fungi imperfecti))의 강으로부터 유래되는, 토양 내에 잠재된 진균(soil-borne fungi)을 포함하는 광범위한 식물병원성 진균에 대해 뛰어난 효과를 가짐을 특징으로 한다. 어떤 것은 전반적으로 효과가 있고, 이것은 잎 살진균제, 종자 분의 살진균제 및 토양 살진균제로서 작물 보호에 사용될 수 있다. 더욱이, 이것은, 특히 목재 또는 식물 뿌리에서 발생하는 유해 진균을 방제하는데에 적합하다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물 및 조성물은 특히, 다양한 경작 식물, 예를 들면 곡물, 예를 들면 밀, 호밀, 보리, 라이밀, 귀리 또는 벼; 비트, 예를 들면 사탕무 또는 사료용 비트; 과일, 예를 들면 인과류, 핵과류 또는 장과류, 예를 들면 사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라스베리, 블랙베리 또는 구스베리; 콩과 식물, 예를 들면 렌즈콩, 완두콩, 자주개나리 또는 대두; 오일 식물, 예를 들면 평지, 겨자, 올리브, 해바라기, 코코넛, 코코아빈, 아주까리, 기름야자나무, 땅콩, 대두; 박과 식물, 예를 들면 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예를 들면 목화, 아마, 대마, 황마; 감귤류, 예를 들면 오렌지, 레몬, 자몽 또는 만다린; 채소, 예를 들면 시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 박과 식물 또는 파프리카; 녹나무과 식물, 예를 들면 아보카도, 계피 또는 장뇌; 에너지 및 원료 식물, 예를 들면 옥수수, 대두, 평지, 사탕수수 또는 기름야자나무; 옥수수; 담배; 견과류; 커피; 차; 바나나; 포도 덩굴(생식용 포도 및 포도 쥬스 포도 덩굴); 홉; 잔디; 천연고무 식물 또는 관상 및 산림 식물, 예를 들면 꽃, 관목, 활엽수 또는 상록수, 예를 들면 침엽수; 및 식물 번식 물질, 예를 들면 종자, 및 이러한 식물들의 작물에서의 다수의 식물병원성 진균의 방제에 있어 중요하다.
바람직하게는, 화학식 I의 화합물 및 이것의 조성물은 각각, 밭작물, 예를 들면 감자, 사탕무, 담배, 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 목화, 대두, 평지, 콩과 식물, 해바라기, 커피 또는 사탕수수; 과일; 포도 덩굴; 관상식물; 또는 채소, 예를 들면 오이, 토마토, 콩 또는 호박에서의 다수의 진균을 방제하는데에 사용된다.
"식물 번식 물질"이라는 용어는, 식물의 증식에 사용될 수 있는 식물의 모든 번식 부분, 예를 들면 종자, 및 영양번식 식물 물질, 예를 들면 꺾꽂이를 위해 자른 순 및 덩이줄기(예를 들면 감자)를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이것은 종자, 뿌리, 과일, 덩이줄기, 알뿌리, 뿌리줄기, 정아, 맹아, 및 예를 들면 발아 후 또는 토양으로부터의 출아 후에 이식될 묘목 및 어린 식물을 포함하는 식물의 기타 부분을 포함한다. 이러한 어린 식물은, 이식되기 전에, 침지 또는 쏟아붓기에 의한 완전 또는 부분 처리에 의해 보호될 수도 있다.
바람직하게는, 식물 번식 물질을 화학식 I의 화합물 및 이것의 조성물로 처리하여, 각각 곡물, 예를 들면 밀, 호밀, 보리 및 귀리; 벼, 옥수수, 목화 및 대두에서의 다수의 진균을 방제한다.
"경작 식물"이라는 용어는, 시판 또는 개발 중인 농업생명공학 제품을 포함하지만 이것으로만 제한되는 것은 아닌, 육종, 돌연변이 유발 또는 유전공학에 의해 변형된 식물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다(http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp를 참고). 유전자 변형 식물은, 교배 육종, 돌연변이 및 자연 재조합에 의해 자연 환경에서 용이하게 획득될 수 없는, 재조합 DNA 기술에 의해 변형된 유전 물질을 갖는 식물이다. 전형적으로, 식물의 특정 성질을 개선하기 위해 하나 이상의 유전자를 유전자 변형 식물의 유전 물질 내로 통합시킨다. 이러한 유전자 변형은, 예를 들면 당화 또는 중합체 첨가, 예를 들면 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화 잔기 또는 PEG 잔기에 의한, 단백질, 올리고펩티드 또는 폴리펩티드의 표적화된 번역후 변형을 포함하지만 이것으로만 제한되는 것은 아니다.
육종, 돌연변이 유발 또는 유전공학에 의해 변형된 식물은, 통상적인 육종 또는 유전공학 방법의 결과로, 특정 부류의 제초제, 예를 들면 히드록시페닐피루베이트 이산소첨가효소(HPPD) 억제제; 아세토락테이트 합성효소(ALS) 억제제, 예를 들면 술포닐 우레아(예를 들면 US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073을참고) 또는 이미다졸리논(예를 들면 US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/026390, WO 97/41218, WO 98/002526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/014357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073을 참고); 엔올피루빌시키메이트-3-포스페이트 합성효소(EPSPS) 억제제, 예를 들면 글리포세이트(예를 들면 WO 92/00377을 참고); 글루타민 합성효소(GS) 억제제, 예를 들면 글루포시네이트(예를 들면 EP-A 242 236, EP-A 242 246) 또는 옥시닐 제초제(예를 들면 US 5,559,024를 참고)에 적용에 대해 내성을 갖게 된다. 몇몇 경작 식물은 통상적인 육종(돌연변이 유발) 방법에 의해 제초제에 대해 내성을 갖게 되는데, 예를 들면 클리어필드(Clearfield, 등록상표) 여름 평지(독일 바스프(BASF) SE의 카놀라(Canola))는 이미다졸리논, 예를 들면 이마자목스에 대해 내성을 갖는다. 유전공학 방법은, 경작 식물, 예를 들면 대두, 목화, 옥수수, 비트 및 평지를, 제초제, 예를 들면 라운드업레디(RoundupReady, 등록상표)(글리포세이트-내성, 미국 몬산토(Monsanto)) 및 리버티링크(LibertyLink, 등록상표)(글루포시네이트-내성, 독일 바이엘 크롭사이언스(Bayer CropScience))라는 상표명으로서 상업적으로 입수가능한 글리포세이트 및 글루포시네이트에 대해 내성을 갖게 만드는데 사용되어 왔다.
더욱이, 재조합 DNA 기술의 사용을 통해, 하나 이상의 살곤충 단백질, 특히 바실루스(Bacillus) 균속, 특히 바실루스 투린기엔시스(thuringiensis)로부터 공지된 것, 예를 들면 δ-엔도톡신(endotoxin), 예를 들면 CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(b1) 또는 Cry9c; 영양번식 살곤충 단백질(VIP), 예를 들면 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 세균 집락화 선충의 살곤충 단백질, 예를 들면 포토라브두스 종(Photorhabdus spp.) 또는 제노라브두스 종(Xenorhabdus spp.); 동물에 의해 생성된 독, 예를 들면 전갈 독, 거미 독, 장수말벌 독, 또는 기타 곤충-특이 신경독; 진균에 의해 생성되는 독, 예를 들면 스트레프토마이세테세스(Streptomycetes) 독, 식물 렉틴, 예를 들면 완두콩 또는 보리 렉틴; 응집소; 단백질가수분해효소 억제제, 예를 들면 트립신 억제제, 세린 단백질가수분해효소 억제제, 파타틴, 시스테인 또는 파파인 억제제; 리보솜-불활성화 단백질(RIP), 예를 들면 리신, 마이즈-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예를 들면 3-히드록시스테로이드 산화효소, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-전이효소, 콜레스테롤 산화효소, 엑디손 억제제 또는 HMG-CoA-환원효소; 이온 통로 차단제, 예를 들면 나트륨 또는 칼슘 통로의 차단제; 유약호르몬 에스테르가수분해효소; 이뇨호르몬 수용체(헬리코키닌 수용체); 스틸벤 합성효소, 비벤질 합성효소, 키틴가수분해효소 또는 글루카나제를 합성할 수 있는 식물도 포함된다. 본 발명의 문맥에서, 이러한 살곤충 단백질 또는 독은 명백히 전구(pre)-독, 혼성 단백질, 절단되거나 달리 변형된 단백질로도 이해되어야 한다. 혼성 단백질은 단백질 도메인들의 새로운 조합을 특징으로 한다(예를 들면 WO 02/015701을 참고). 이러한 독 또는 이러한 독을 합성할 수 있는 유전자 변형 식물의 추가의 예는 예를 들면 EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 및 WO 03/52073에 개시되어 있다. 이러한 유전자 변형 식물의 제조 방법은 일반적으로 해당 분야의 숙련자에게 공지되어 있고, 예를 들면 상기 공개 문헌에 기술되어 있다. 유전자 변형 식물 내에 함유된 이러한 살곤충 단백질은, 이러한 단백질을 생성하는 식물에게, 절지동물의 모든 분류 집단로부터의 유해 해충, 특히 갑충(초시류(Coeloptera)), 두 개의 날개를 갖는 곤충(쌍시류(Diptera)), 및 나방(인시류(Lepidoptera)) 및 선충(선충류(Nematoda))에 대한 내성을 부여한다. 하나 이상의 살곤충 단백질을 합성할 수 있는 유전자 변형 식물은 예를 들면 상기 공개 문헌에 기술되어 있고, 이것들 중 몇몇은 상업적으로 입수가능한데, 예를 들면 일드가르드(YieldGard, 등록상표)(Cry1Ab 독을 생성하는 옥수수 재배종), 일드가르드 플러스(YieldGard(등록상표) Plus)(Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독을 생성하는 옥수수 재배종), 스타링크(Starlink, 등록상표)(Cry9c 독을 생성하는 옥수수 재배종), 헤르큘렉스(Herculex, 등록상표) RW(Cry34Ab1, Cry35Ab1 및 효소인 포스피노트리신-N-아세틸전이효소[PAT]를 생성하는 옥수수 재배종); 누코튼(NuCOTN, 등록상표) 33B(Cry1Ac 독을 생성하는 옥수수 재배종), 볼가르드(Bollgard, 등록상표) I(Cry1Ac 독을 생성하는 옥수수 재배종), 볼가르드 II(Cry1Ac 및 Cry2Ab2 독을 생성하는 옥수수 재배종); 빕코트(VIPCOT, 등록상표)(VIP-독을 생성하는 옥수수 재배종); 뉴리프(NewLeaf, 등록상표)(Cry3A 독을 생성하는 감자 재배종); Bt엑스트라(BtXtra, 등록상표), 네이춰가르드(NatureGard, 등록상표), 녹아웃(KnockOut, 등록상표), 바이트가르드(BiteGard, 등록상표), 프로텍타(Protecta, 등록상표), 프랑스의 신젠타 씨즈 사스(Syngenta Seeds SAS)의 Bt11(예를 들면 아그리슈어(Agrisure, 등록상표) CB) 및 Bt176(Cry1Ab 독 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 재배종), 프랑스의 신젠타 씨즈 사스의 MIR604(Cry3A 독의 변형물을 생성하는 옥수수 재배종, WO 03/018810을 참고), 벨기에의 몬산토 유럽 S.A.(Monsanto Europe S.A.)의 MON 863(Cry3Bb1 독을 생성하는 옥수수 재배종), 벨기에의 몬산토 유럽 S.A.의 IPC 531(Cry1Ac 독의 변형을 생성하는 옥수수 재배종) 및 벨기에의 파이오니어 오버씨즈 코포레이션(Pioneer Overseas Corporation)의 1507(Cry1F 독 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 재배종)이다.
더욱이, 재조합 DNA 기술의 사용을 통해, 세균성, 바이러스성 또는 진균성 병원균에 대한 식물의 저항 또는 내성을 증가시키는 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물도 포함된다. 이러한 단백질의 예는 소위 "병인-관련된 단백질"(PR 단백질, 예를 들면 EP-A 392 225를 참고), 식물병 내성 유전자(예를 들면 멕시코 야생 감자인 솔라눔 불보카스타눔(Solanum bulbocastanum)으로부터 유도된 파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대해 작용하는 내성 유전자를 발현하는 감자 재배종) 또는 T4-리소짐(예를 들면 에르위니아 아마일보라(Erwinia amylvora)와 같은 세균에 대해 증가된 내성을 갖는 단백질을 합성할 수 있는 감자 재배종)이다. 이러한 유전자 변형 식물을 제조하는 방법은 일반적으로 해당 분야의 숙련자에게 공지되어 있고, 예를 들면 상기 공개 문헌에 기술되어 있다.
더욱이, 재조합 DNA 기술의 사용을 통해, 생산성(예를 들면 바이오매스 생산, 곡물 수득량, 전분 함량, 오일 함량 또는 단백질 함량)을 증가시키거나, 가뭄, 염분 또는 기타 성장-제한 환경 인자에 대한 내성을 증가시키거나, 해충, 및 식물의 진균성, 세균성 또는 바이러스성 병원균에 대한 내성을 증가시키는 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 식물도 포함된다.
더욱이, 재조합 DNA 기술의 사용을 통해, 특히 인간 또는 동물의 영양 섭취를 개선하기 위해서, 변형된 양의 물질 또는 신규한 물질을 함유하는 식물, 예를 들면 건강 증진 장쇄 오메가-3 지방산 또는 불포화 오메가-9 지방산을 생성하는 오일 작물(예를 들면 캐나다 다우 아그로 사이언시즈(DOW Agro Sciences)의 넥세라(Nexera, 등록상표) 평지)도 포함된다.
더욱이, 재조합 DNA 기술의 사용을 통해, 특히 원료의 생산을 증가시키기 위해서, 변형된 양의 물질 또는 신규한 물질을 함유하는 식물, 예를 들면 증가된 양의 아밀로펙틴을 생성하는 감자(예를 들면 독일 바스프 SE의 암플로라(Amflora, 등록상표) 감자)도 포함된다.
화학식 I의 화합물 및 이것의 조성물은 각각, 하기 식물병을 방제하는데 특히 적합하다:
알부고 종(Albugo spp.)(흰녹병(white rust))[관상식물, 채소(예를 들면 알부고 칸디다(A. candida)) 및 해바라기(예를 들면 알부고 트라고포고니스(A. tragopogonis))]; 알테르나리아 종(Alternaria spp.)(알테르나리아 잎무늬병(Alternaria leaf spot))[채소, 평지(알테르나리아 브라시콜라(A. brassicola) 또는 알테르나리아 브라시카에(A. brassicae)), 사탕무(알테르나리아 테누이스(A. tenuis)), 과일, 벼, 대두, 감자(예를 들면 알테르나리아 솔라니(A. solani) 또는 알테르나리아 알테르나타(A. alternata)), 토마토(예를 들면 알테르나리아 솔라니 또는 알테르나리아 알테르나타) 및 밀]; 아파노마이세스 종(Aphanomyces spp.)[사탕무 및 채소]; 아스코카이타 종(Ascochyta spp.)[곡물 및 채소, 예를 들면 밀에서의 아스코카이타 트리티시(A. tritici)(탄저병(anthracnose)) 및 보리에서의 아스코카이타 호르데이(A. hordei)]; 비폴라리스 종(Bipolaris spp.) 및 드레크슬레라 종(Drechslera spp.)(유성세대: 코클리오볼루스 종(Cochliobolus spp.))[옥수수(예를 들면 남부잎마름병(Southern leaf blight)(드레크슬레라 마아이디스(D. maydis)) 및 북부잎마름병(Northern leaf blight)(비폴라리스 제이콜라(B. zeicola))), 곡물(예를 들면 보리점무늬병(spot bloth)(비폴라리스 소로키니아나(B. sorokiniana)), 벼 및 잔디(예를 들면 비폴라리스 오라이자에(B. oryzae)]; 블루메리아(Blumeria)(이전에는 에라이시페(Erysiphe)) 그라미니스(graminis)(흰가루병(powdery mildew))[곡물(예를 들면 밀 또는 보리)]; 보트라이티스 시네레아(Botrytis cinerea)(유성세대: 보트라이오티니아 푹켈리아나(Botryotinia fuckeliana): 회색곰팡이병(grey mold))[과일 및 베리(예를 들면 딸기), 채소(예를 들면 상추, 당근, 셀러리 및 양배추), 평지, 꽃, 포도 덩굴, 산림 식물 및 밀]; 브레미아 락투카에(Bremia lactucae)(노균병(downy mildew))[상추]; 세라토사이스티스 종(Ceratocystis spp.)(동의어: 오피오스토마 종(Ophiostoma spp.))(썩음병(rot) 또는 시들음병(wilt))[활엽수 및 상록수, 예를 들면 느릅나무(세라토사이스티스 울미(C. ulmi)(네덜란드 느릅나무병(Dutch elm disease))]; 세르코스포라 종(Cercospora spp.)(세르코스포라 잎무늬병(Cercospora leaf spots))[옥수수(예를 들면 회색잎무늬병(Gray leaf spot): 세르코스포라 제아에-마아이디스(C. zeae-maydis)), 벼, 사탕무(예를 들면 세르코스포라 베티콜라(C. beticola)), 사탕수수, 채소, 커피, 대두(예를 들면 세르코스포라 소지나(C. sojina) 또는 세르코스포라 키쿠키이(C. kikuchii)) 및 벼]; 클라도스포리움 종(Cladosporium spp.)[토마토(예를 들면, 클라도스포리움 풀붐(C. fulvum): 잎곰팡이병(leaf mold)), 및 곡물, 예를 들면 밀(클라도스포리움 헤르바룸(C. herbarum)(블랙 이어병(black ear))]; 클라비세프스 푸르푸레아(Claviceps purpurea)(맥각병(ergot))[곡물]; 코클리오볼루스 종(Cochliobolus spp.)(무성세대: 비폴라리스(Bipolaris)의 헬민토스포리움 종(Helminthosporium spp.)(잎무늬병)[옥수수(코클리오볼루스 카르보눔(C. carbonum)), 곡물(예를 들면 코클리오볼루스 사티부스(C. sativus), 무성세대: 비폴라리스 소로키니아나(B. sorokiniana)) 및 벼(예를 들면 코클리오볼루스 미아베아누스(C. miyabeanus), 무성세대: 헬민토스포리움 오라이자에(H. oryzae))]; 콜레토트리쿰 종(Colletotrichum spp.)(유성세대: 글로메렐라 종(Glomerella spp.)(탄저병)[목화(예를 들면 콜레토트리쿰 고사이피이(C. gossypii)), 옥수수(예를 들면 콜레토트리쿰 그라미니콜라(C. graminicola): 줄기썩음 탄저병(Anthracnose stalk rot)), 장과, 감자(예를 들면 콜레토트리쿰 코크코데스(C. coccodes): 검은점무늬병(black dot)), 콩(예를 들면 콜레토트리쿰 린데무티아눔(C. lindemuthianum)) 및 대두(예를 들면 콜레토트리쿰 트룬카툼(C. truncatum) 또는 콜레토트리쿰 글로에오스포리오이데스(C. gloeosporioides))]; 코르티시움 종(Corticium spp.), 예를 들면 코르티시움 사사키이(C. sasakii)(잎집무늬 마름병(sheath blight))[벼]; 코라이네스포라 카시이콜라(Corynespora cassiicola)(잎무늬병)[대두 및 관상 식물]; 사이클로코니움 종(Cycloconium spp.), 예를 들면 사이클로코니움 올레아기눔(C. oleaginum)[올리브 나무]; 사일린드로카르폰 종(Cylindrocarpon spp.)(예를 들면 과일 나무 근류병(fruit tree canker) 또는 어린 포도 덩굴 쇠약병(young vine decline), 유성세대: 네크트리아 종(Nectria spp.) 또는 네오네크트리아 종(Neonectria spp.))[과일 나무, 포도 덩굴(예를 들면 사일린드로카르폰 리리오덴드리(C. liriodendri), 유성세대: 네오네크트리아 리리오덴드리(Neonectria liriodendri): 블랙 풋 병(Black Foot Disease)) 및 관상 식물]; 데마토포라(Dematophora)(유성세대: 로셀리니아(Rosellinia)) 네카트릭스(necatrix)(뿌리 및 줄기 썩음병(root and stem rot))[대두]; 디아포르테 종(Diaporthe spp.), 예를 들면 디아포르테 파세올로룸(D. phaseolorum)(모잘록병(damping off))[대두]; 드레크슬레라 종(Drechslera spp.)(동의어: 헬민토스포리움(Helminthosporium), 유성세대: 파이레노포라 종(Pyrenophora spp.)[옥수수, 곡물, 예를 들면 보리(예를 들면 드레크슬레라 테레스(D. teres), 그물무늬 반점병(net blotch)) 및 밀(예를 들면 드레크슬레라 트리시티-레펜티스(D. tritici-repentis): 황갈색 반점병(tan spot)), 벼 및 잔디]; 포르미티포리아(Formitiporia)(동의어: 펠리누스(Phellinus)) 푼크타타(punctata), 포르미티포리아 메디테라네아(F. mediterranea), 파에오모니엘라 클라마이도스포라(Phaeomoniella chlamydospora)(이전에는 파에오아크레모니움 클라마이도스포룸(Phaeoacremonium chlamydosporum)), 파에오아크레모니움 알레오필룸(Phaeoacremonium aleophilum) 및/또는 보트라이오스파에리아 오브투사(Botryosphaeria obtusa)에 의해 유발되는 에스카(Esca)(모잘록병(dieback), 일사병(apoplexy))[포도 덩굴]; 엘시노에 종(Elsinoe spp.)[인과(엘시노에 파이리(E. pyri)), 장과(엘시노에 베네타(E. veneta): 탄저병) 및 포도 덩굴(엘시노에 암펠리나(E. ampelina): 탄저병)]; 엔타일로마 오라이자에(Entyloma oryzae)(잎 깜부기병(leaf smut))[벼]; 에피코크쿰 종(Epicoccum spp.)(검은 곰팡이병(black mold))[밀]; 에라이시페 종(Erysiphe spp.)(흰가루병)[사탕무(에라이시페 베타에(E. betae)), 채소(예를 들면 에라이시페 피시(E. pisi)), 예를 들면 박과 식물(예를 들면 에라이시페 시코라세아룸(E. cichoracearum)), 양배추, 평지(예를 들면 에라이시페 크루시페라룸(E. cruciferarum))]; 유타이파 라타(Eutypa lata)(유타이파 근류병(Eutypa canker) 또는 모잘록병, 무성세대: 사이토스포리나 라타(Cytosporina lata), 동의어: 리베르텔라 블레파리스(Libertella blepharis))[과일 나무, 포도 덩굴 및 관상 나무]; 엑세로힐룸 종(Exserohilum spp.)(동의어: 헬민토스포리움 종(Helminthosporium spp.))[옥수수(예를 들면 엑세로힐룸 투르시쿰(E. turcicum))]; 푸사리움 종( Fusarium spp.)(유성세대: 지베렐라 종(Gibberella spp.)(시들음병, 뿌리 또는 줄기 썩음병)[다양한 식물, 예를 들면 곡물(예를 들면 밀 또는 보리)에서의 푸사리움 그라미네아룸(E. graminearum) 또는 푸사리움 쿨모룸(F. culmorum)(뿌리 썩음병, 반점병(scab) 또는 헤드 마름병(head blight)), 토마토에서의 푸사리움-옥사이스포룸(F. oxysporum), 대두에서의 푸사리움 솔라니(F. solani) 및 옥수수에서의 푸사리움 베르티실리오이데스(F. Verticillioides)]; 가에우만노마이세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis)(입고병(take-all))[곡물(예를 들면 밀 또는 보리) 및 옥수수]; 지베렐라 종(Gibberella spp.)[곡물(예를 들면 지베렐라 제아에(G. zeae)) 및 벼(예를 들면 지베렐라 푸지쿠로이(G. fujikuroi): 키다리병(Bakanae disease))]; 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata)[포도 덩굴, 인과 및 기타 식물] 및 글로메렐라 고사이피이(G. gossypii)[목화]; 그레인 스테이닝 콤플렉스(Grain-staining complex)[벼]; 구이그나르디아 비드웰리이(Guignardia bidwellii)(흑부병(black rot))[포도 덩굴]; 자임노스포란기움 종(Gymnosporanguim spp.)[장미과 식물 및 주니퍼(junipers), 예를 들면 배에서의 자임노스포란기움 사비나에(G. sabinae)(녹병(rust))]; 헬민토스포리움 종(Helmintho-sporium spp.)(동의어: 드레크슬레라(Drechslera), 유성세대: 코클리오볼루스)[옥수수, 곡물 및 벼]; 헤밀레이아 종(Hemileia spp.), 예를 들면 헤밀레이아 바스타트릭스(H. vastarix)(커피 잎 녹병(coffee leaf rust))[커피]; 이사리오프시스 클라비스포라(Isariopsis clavispora)(동의어: 클라도스포리움 비티스(Cladosporium vitis))[포도 덩굴]; 마크로포미나 파세올리나(Macrophomina phaseolina)(동의어: 파세올리(phaseoli))(뿌리 및 줄기 썩음병)[대두 및 목화]; 미크로도키움(Microdochium)(동의어: 푸사리움(Fusarium)) 니발레(nivale)(분홍 설부병(pink snow mold))[곡물(예를 들면 밀 또는 보리)]; 미크로스파에라 디푸사(Microsphaera diffusa)(흰가루병)[대두]; 모닐리니아 종(Monilinia spp.), 예를 들면 모닐리니아 락사(M. laxa), 모닐리니아 프룩티콜라(M. fructicola) 및 모닐리니아 프룩티게나(M. fructigena)(꽃썩음병 및 가지마름병(bloom and twig blight), 갈색썩음병(brown rot))[핵과 및 기타 장미과 식물]; 마이코스파에렐라 종(Mycosphaerella spp.)[곡물, 바나나, 장과 및 땅콩, 예를 들면 밀에서의 마이코스파에렐라 그라미니콜라(M. graminicola)(무성세대: 세프토리아 트리티시(Septoria tritici), 세프토리아 반점병(Septoria blotch)) 또는 바나나에서의 마이코스파에렐라 피지엔시스(M. fijiensis)(검은 시가토카병(black Sigatoka disease))]; 페로노스포라 종(Peronospora spp)(노균병)[양배추(예를 들면 페로노스포라 브라시카에(P. brassicae)), 평지(예를 들면 페로노스포라 파라시티카(P. parasitica)), 양파(예를 들면 페로노스포라 데스트룩토르(P. destructor)), 담배(페로노스포라 타바시나(P. tabacina)) 및 대두(예를 들면 페로노스포라 만슈리카(P. manshurica))]; 파코프소라 파카이리지(Phakopsora pachyrhizi) 및 파코프소라 메이보미아에(P. meibomiae)(대두 녹병)[대두]; 피알로포라 종(Phialophora spp.)[예를 들면, 포도 덩굴(예를 들면 피알로포라 트라케이필라(P. tracheiphila) 및 피알로포라 테트라스포라(P. tetraspora)) 및 대두(예를 들면 피알로포라 그레가타(P. gregata): 줄기 썩음병)]; 포마 린감(Phoma lingam)(뿌리 및 줄기 썩음병)[평지 및 양배추] 및 포마 베타에(P. betae)(뿌리 썩음병, 잎 무늬병 및 모잘록병)[사탕무]; 포모프시스 종(Phomopsis spp.)[해바라기, 포도 덩굴(예를 들면, 포모프시스 비티콜라(P. viticola); 캔 및 잎 무늬병) 및 대두(예를 들면 줄기 썩음병: 포모프시스 파세올리(P. phaseoli), 유성세대: 디아포르테 파세롤로룸(Diaporthe phaseolorum))]; 파이소데르마 마아이디스(Physoderma maydis)(갈색반점병)[옥수수]; 파이토프토라 종(Phytophthora spp.)(시들음병, 뿌리, 잎 및 과일 및 줄기 썩음병)[다양한 식물, 예를 들면 파프리카 및 박과 식물(예를 들면 파이토프토라 카프시시(P. capsici)), 대두(예를 들면 파이토프토라 메가스페르마(P. megasperma), 동의어: 파이토프토라 소자에(P. sojae)), 감자 및 토마토(예를 들면 파이토프토라 인페스탄스(P. infestans): 잎 마름역병(late blight)) 및 활엽수(예를 들면 파이토프토라 라모룸(P. ramorum): 참나무 역병(sudden oak death))]; 플라스모디오포라 브라시카에(Plasmodiophora brassicae)(뿌리흑병(club root))[양배추, 평지, 무 및 기타 식물]; 플라스모파라 종(Plasmopara spp.), 예를 들면 포도 덩굴에서의 플라스모파라 비티콜라(P. viticola)(포도 덩굴 노균병) 및 해바라기에서의 플라스모파라 할스테디이(P. halstedii); 포도스파에라 종(Podosphaera spp.)(흰가루병)[장미과 식물, 홉, 인과 및 장과, 예를 들면 사과에서의 포도스파에라 류코트리가(P. leucotricha)]; 폴라이마이크사 종(Polymyxa spp.)[예를 들면 곡물, 예를 들면 보리 및 밀(폴라이마이크사 그라미니스(P. graminis)) 및 사탕무(폴라이마이크사 베타에(P. betae))] 및 이로 인해 전달되는 바이러스 질환; 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)(눈무늬병(eyespot), 유성세대: 타페시아 아이알룬다에(Tapesia yallundae))[곡물, 예를 들면 밀 또는 보리]; 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora)(노균병)[다양한 식물, 예를 들면 박과 식물에서의 슈도페로노스포라 쿠벤시스(P. cubensis) 또는 홉에서의 슈도페로노스포라 후밀리(P. humili)]; 슈도페지쿨라 트라케이필라(Pseudopezicula tracheiphila)(빨간 불꽃병(red fire disease) 또는 로트브레너(rotbrenner), 무성세대: 피알로포라(Phialophora))[포도 덩굴]; 푸시니아 종(Puccinia spp.)(녹병)[다양한 식물, 예를 들면 푸시니아 트리티시나(P. triticina)(갈녹병 또는 잎녹병(brown or leaf rust)), 푸시니아 스트리이포르미스(P. striiformis)(줄녹병 또는 황녹병(stripe or yellow rust)), 푸시니아 호르데이(P. hordei)(좀녹병(dwarf rust)), 푸시니아 그라미니스(P. graminis)(줄기 녹병 또는 흑녹병(stem or black rust)) 또는 푸시니아 레콘디타(P. recondita)(갈녹병 또는 잎녹병)[곡물, 예를 들면, 밀, 보리 또는 호밀, 및 아스파라거스(예를 들면 푸시니아 아스파라기(P. asparagi))]; 파이레노포라(Pyrenophora)(무성세대: 드레크슬레라(Drechslera)) 트리티시-레펜티스(tritici-repentis)(황갈색 반점병)[밀] 또는 파이레노포라 테레스(P. teres)(그물무늬 반점병)[보리]; 파이리쿨라리아 종(Pyricularia spp.), 예를 들면 파이리쿨라리아 오라이자에(P. oryzae)(유성세대: 마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea), 벼 도열병(rice blast))[벼] 및 파이리쿨라리아 그리세아(P. grisea)[잔디 및 곡물]; 파이티움 종(Pythium spp.)(모잘록병)[잔디, 벼, 옥수수, 밀, 목화, 평지, 해바라기, 대두, 사탕무, 채소 및 다양한 기타 식물(예를 들면 파이티움 울티뭄(P. ultimum) 또는 파이티움 아파니데르마툼(P. aphanidermatum))]; 라물라리아 종(Ramularia spp.), 예를 들면 보리에서의 라물라리아 콜로-사이그니(R. collo-cygni)(라물라리아 잎반점병/생리적 잎 반점병(Physiological leaf spots)) 및 사탕무에서의 라물라리아 베티콜라(R. beticola); 리조크토니아 종(Rhizoctonia spp.)[목화, 벼, 감자, 잔디, 옥수수, 평지, 감자, 사탕무, 채소 및 다양한 기타 식물, 예를 들면 대두에서의 리조크토니아 솔라니(R. solani)(뿌리 및 줄기 썩음병), 벼에서의 리조크토니아 솔라니(잎집무늬 마름병) 또는 밀 또는 보리에서의 리조크토니아 세레알리스(R. cerealis)(리조크토니아 봄마름병(Rhizoctonia spring blight))]; 리조푸스 스톨로니페르(Rhizopus stolonifer)(흑색 곰팡이병, 무름병(soft rot))[딸기, 당근, 양배추, 포도 덩굴 및 토마토]; 라인코스포리움 세칼리스(Rhynchosporium secalis)(구름무늬병(scald))[보리, 호밀 및 라이밀]; 사로클라디움 오라이자에(Sarocladium oryzae) 및 사로클라디움 아테누아툼(S. attenuatum)(잎집 썩음병(sheath rot))[벼]; 스클레로티니아 종(Sclerotinia spp.)(줄기 썩음병 또는 흰색 곰팡이병)[채소 및 밭작물, 예를 들면 평지, 해바라기(예를 들면 스클레로티니아 스클레로티오룸(S. sclerotiorum)) 및 대두(예를 들면 스클레로티니아 롤프시이(S. rolfsii) 또는 스클레로티니아 스클레로티오룸(S. sclerotiorum)]; 세프토리아 종(Septoria spp.)[다양한 식물, 예를 들면 대두에서의 세프토리아 글리시네스(S. glycines)(갈색무늬병), 밀에서의 세프토리아 트리티시(S. tritici)(세프토리아 반점병) 및 곡물에서의 세프토리아(S.)(동의어: 스타고노스포라(Stagonospora)) 노도룸(nodorum)(스타고노스포라 반점병(Stagonospora blotch))]; 운시눌라(Uncinula)(동의어: 에라이시페(Erysiphe)) 네카토르(necator)(흰가루병, 무성세대: 오이디움 투케리(Oidium tuckeri))[포도 덩굴]: 세토스파에리아 종(Setospaeria spp.)(잎 마름병)[옥수수(예를 들면 세토스파에리아 투르시쿰(S. turcicum), 동의어: 헬민토스포리움 투르시쿰(Helminthosporium turcicum)) 및 잔디]; 스파셀로테카 종(Sphacelotheca spp.)(깜부기병(smut))[옥수수(예를 들면 스파셀로테카 레일리아나(S. reiliana): 실 깜부기병(head smut)), 수수 및 사탕수수]; 스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea)(흰가루병)[박과 식물]; 스폰고스포라 수브테라네아(Spongospora subterranea)(가루더뎅이병(powdery scab))[감자] 및 이로 인해 전달되는 바이러스 질환; 스타고노스포라 종(Stagonospora spp.)[곡물, 예를 들면 밀에서의 스타고노스포라 노도룸(S. nodorum)(스타고노스포라 반점병, 유성세대: 레프토스파에리아(Leptosphaeria)[동의어: 파에오스파에리아(Phaeosphaeria)] 노도룸(nodorum))]; 사인카이트리움 엔도비오티쿰(Synchytrium endobioticum)[감자(감자 사마귀병(potato wart disease))]; 타프리나 종(Taphrina spp.), 예를 들면 복숭아에서의 타프리나 데포르만스(T. deformans)(잎 말림병(leaf curl disease)) 및 플럼에서의 타프리나 프루니(T. pruni)(플럼 주머니병(plum pocket)); 티엘라비오프시스 종(Thielaviopsis spp.)(흑색 뿌리 썩음병)[담배, 인과, 채소, 대두 및 목화, 예를 들면 티엘라비오프시스 바시콜라(T. basicola)(동의어: 칼라라 엘레간스(Chalara elegans))]; 틸레티아 종(Tilletia spp.)(깜부기병(common bunt 또는 stinking smut))[곡물, 예를 들면 밀에서의 틸레티아 트리티시(T. triticl)(동의어: 틸레티아 카리에스(T. caries), 밀의 깜부기병(wheat bunt)) 및 틸레티아 콘트로베르사(T. controversa)(비린 깜부기병(dwart bunt))]; 타이풀라 인카르나타(Typhula incarnata)(회색 설부병(grey snow mold))[보리 또는 밀]; 우로사이스티스 종(Urocystis spp.), 예를 들면 우로사이스티스 오쿨타(U. occulta)(줄기 깜부기병(stem smut))[호밀]; 우로마이세스 종(Uromyces spp.)(녹병)[채소, 예를 들면 콩(예를 들면 우로마이세스 아펜디쿨라투스(U. appendiculatus), 동의어: 우로마이세스 파세올리(U. phaseoii)) 및 사탕무(예를 들면 우로마이세스 베타에(U. betae))]; 우스틸라고 종(Ustilago spp.)(겉깜부기병(loose smut))[곡물(예를 들면 우스틸라고 누다(U. nuda) 및 우스틸라고 아바에나에(U. avaenae)), 옥수수(예를 들면 우스틸라고 마아이디스(U. maydis): 옥수수 깜부기병(corn smut)) 및 사탕수수]; 벤투리아 종(Venturia spp.)(반점병)[사과(예를 들면 벤투리아 이나에쿠알리스(V. inaequalis)) 및 배]; 및 베르티실리움 종(Verticillium spp.)(시들음병)[다양한 식물, 예를 들면 과일 및 관상 식물, 포도 덩굴, 장과, 채소 및 밭작물, 예를 들면 딸기, 평지, 감자 및 토마토에서의 베르티실리움 달리아에(V. dahliae)].
화학식 I 및 이것의 조성물은 각각, 물질(예를 들면 목재, 종이, 페인트 분산액, 섬유 또는 직물)의 보호 및 저장된 제품의 보호에 있어서 유해 진균의 방제에 적합하다. 목재 및 건축 자재의 보호에 있어서는, 특히 하기 유해 진균을 주목하도록 한다: 자낭균류, 예를 들면 오피오스토마 종, 세라토사이스티스 종, 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레로포마 종(Sclerophoma spp.), 카에토미움 종(Chaetomium spp.), 후미콜라 종(Humicola spp.), 페트리엘라 종(Petriella spp.), 트리쿠루스 종(Trichurus spp.); 담자균류, 예를 들면 코니오포라 종(Coniophora spp.), 코리올루스 종(Coriolus spp.), 글로에오파일룸 종(Gloeophyllum spp.), 렌티누스 종(Lentinus spp.), 플레우로투스 종(Pleurotus spp.), 포리아 종(Poria spp.), 세르풀라 종(Serpula spp.) 및 타이로마이세스 종(Tyromyces spp.), 불완전균류, 예를 들면 아스페르길루스 종(Aspergillus spp.), 클라도스포리움 종, 페니실리움 종(Penicillium spp.), 트리코르마 종(Trichorma spp.), 알테르나리아 종 및 파에실로마이세스 종(Paecilomyces spp.), 및 접합균류, 예를 들면 무코르 종(Mucor spp.). 이 외에도, 저장된 제품의 보호 시에는 하기 효모 진균이 주목할만하다: 칸디다 종(Candida spp.) 및 사카로마이세스 세레비사에(Saccharomyces cerevisae).
화학식 I의 화합물 및 이것의 조성물은 각각, 식물의 건강을 개선하는데 사용될 수 있다. 본 발명은 또한, 식물, 이것의 번식 물질 및/또는 식물이 성장하고 있는 또는 성장할 부위를, 효과량의 화학식 I의 화합물 및 이것의 조성물로 각각 처리함으로써 식물의 건강을 개선하는 방법에 관한 것이다.
"식물 건강"이라는 용어는, 몇가지 척도들, 예를 들면 수득률(예를 들면 증가된 바이오매스 및/또는 가치있는 성분의 증가된 함량), 식물 활력(예를 들면 개선된 식물 성장 및/또는 보다 녹색을 띠는 잎("녹화 효과")), 품질(예를 들면 특정 성분의 개선된 함량 또는 조성) 및 비생물학적 및/또는 생물학적 스트레스에 대한 내성을, 단독으로 또는 서로 조합해서 사용함으로써 결정된, 식물 및/또는 이것의 생산물의 상태를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 상기에 규명된, 식물 건강 상태에 관한 척도들은 서로 독립적이거나 서로로부터 유발될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 생물학적 활성이 상이할 수 있는 상이한 결정 변형으로 존재할 수 있다. 이것도 마찬가지로 본 발명의 특허 대상이다.
진균, 또는 진균의 공격으로부터 보호될 식물, 식물 번식 물질, 예를 들면 종자, 토양, 표면, 물질 또는 공간을 살진균적 효과량의 활성 물질로 처리함으로써, 화학식 I의 화합물을 그대로 또는 조성물의 형태로 사용한다. 적용을, 식물, 식물 번식 물질, 예를 들면 종자, 토양, 표면, 물질 및 공간이 진균에 의해 감염되기 전과 후의 두 경우 모두에 수행할 수 있다.
식물 번식 물질을, 화학식 I의 화합물 그대로 또는 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물로, 식목 또는 이식 동안 또는 그 전에, 예방적으로 처리할 수 있다.
본 발명은 또한 용매 또는 고체 담체 및 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 농약 조성물 및 유해 진균의 방제에 있어서의 이것의 용도에 관한 것이다.
농약 조성물은 살진균적 효과량의 화학식 I의 화합물을 포함한다. "효과량"이라는 용어는, 경작 식물에 대해서 또는 물질의 보호에서 유해 진균을 방제하기에 충분하며 처리된 식물에 큰 손상을 초래하지 않는, 조성물 또는 화학식 I의 화합물의 양을 의미한다. 이러한 양은 넓은 범위 내에서 다양할 수 있고, 다양한 인자들, 예를 들면 방제될 진균 종, 처리된 경작 식물 또는 물질, 기후 조건 및 사용된 특정 화학식 I의 화합물에 따라 달라진다.
화학식 I의 화합물, 또는 이것의 N-산화물 및 염을, 농약 조성물의 통상적인 유형, 예를 들면 용액, 유화액, 현탁액, 산분, 분말, 패이스트 및 과립으로 변환시킬 수 있다. 조성물의 유형은 의도된 특정 목적에 따라 달라지며, 각각의 경우에, 본 발명에 따르는 화합물의 미세하며 균일한 분포가 보장되어야 한다.
조성물 유형의 예는 현탁액(SC, OD, FS), 패이스트, 향정, 습윤가능성 분말 또는 산분(WP, SP, SS, WS, DP, DS) 또는 수용성 또는 습윤가능성일 수 있는 과립(GR, FG, GG, MG), 뿐만 아니라 식물 번식 물질, 예를 들면 종자의 처리를 위한 겔 제제(GF)이다.
통상적으로 조성물 유형(예를 들면 SC, OD, FS, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF)은 희석 형태로 사용된다. DP, DS, GR, FG, GG 및 MG와 같은 조성물 유형은 통상적으로 비희석 형태로 사용된다.
조성물은 공지된 방식(US 3,060,084, EP-A 707 445(액체 농축물 관련), 문헌[Browning: "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec.4, 1967, 147 - 48], 문헌[Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, S, 8-57 이하], WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, 문헌[Klingman: Weed Control as a Science(J.Wiley & Sons, New York, 1961)], 문헌[Hance 등: Weed Control Handbook(8th Ed., Blackwell Scientific, Oxford, 1989)] 및 문헌[Mollet, H. 및 Grubemann, A.: Formulation technology(Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001)]을 참고)으로 제조된다.
농약 조성물은 농약 조성물에서 통상적인 보조제를 포함할 수도 있다. 사용되는 보조제는 각각 특정 적용 형태 및 활성 물질에 따라 달라진다.
적합한 보조제의 예는 용매, 고체 담체, 분산제 및 유화제(예를 들면 추가의 가용화제, 보호성 콜로이드, 계면활성제 및 접착제), 유기 및 무기 증점제, 살세균제, 동결방지제, 소포제, 경우에 따라서는 착색제 및 점착부여제 또는 결합제(예를 들면 종자 처리 제제를 위한 것)이다.
적합한 용매는 물, 유기 용매, 예를 들면 비등점이 중간 내지 높은 광유 분획물, 예를 들면 등유 및 디젤유, 추가로 콜타르유, 및 또한 식물성 또는 동물성 기원의 오일, 지방족, 환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, 자일렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이것의 유도체, 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 글리콜, 케톤, 예를 들면 시클로헥산온 및 감마-부티로락톤, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 및 강한 극성의 용매, 예를 들면 아민, 예를 들면 N-메틸피롤리돈이다.
고체 담체는 광물성 토류, 예를 들면 규산염, 실리카겔, 활석, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 교회점토(bole), 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예를 들면 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물성 기원의 산물, 예를 들면 곡물분(cereal meal), 나무껍질분(tree bark meal), 톱밥 및 견과류껍질분(nutshell meal), 셀룰로스 분말 또는 기타 고체 담체이다.
적합한 계면활성제(보조제, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제)는 알칼리금속, 알칼리토금속 및 방향족 술폰산의 암모늄염, 예를 들면 리그닌술폰산의 암모늄염(노르웨이 보레가르드(Borregard)의 보레스퍼스(Borresperse, 등록상표) 유형), 페놀술폰산의 암모늄염, 나프탈렌술폰산의 암모늄염(미국 악조 노벨(Akzo Nobel)의 모르웨트(Morwet, 등록상표) 유형), 디부틸나프탈렌술폰산의 암모늄염(독일 바스프의 네칼(Nekal, 등록상표) 유형), 및 지방산, 알킬술포네이트, 알킬아릴술포네이트, 알킬 황산염, 라우릴에테르 황산염, 지방 알콜 황산염, 및 황산염화된 헥사-, 헵타- 및 옥타데카놀레이트, 황산염화된 지방 알콜 글리콜 에테르, 추가로 나프탈렌의 축합물 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시-에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜/에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-아황산염 폐수 및 단백질, 변성 단백질, 다당류(예를 들면 메틸셀룰로스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알콜(스위스 클라리안트(Clariant)의 모위올(Mowiol, 등록상표) 유형), 폴리카르복실레이트(독일 바스프의 소콜란(Sokolan, 등록상표) 유형), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민(독일 바스프의 루파솔(Lupasol, 등록상표) 유형), 폴리비닐피롤리돈 및 이것의 공중합체이다.
증점제(즉 조성물에 개질된 유동 특성, 즉 정적인 상태에서는 고점도 및 유동 동안에는 저점도를 부여하는 화합물)의 예는 다당류 및/또한 유기 및 무기 점토, 예를 들면 잔탄검(Xanthan gum)(미국 씨피 켈코(CP Kelco)의 켈잔(Kelzan, 등록상표)), 로도폴(Rhodopol, 등록상표) 23(프랑스 로디아(Rhodia)), 비굼(Veegum, 등록상표)(미국 알티 반데르빌트(R.T. Vanderbilt)) 또는 아타클레이(Attaclay, 등록상표)(미국 뉴저지주의 엔젤하드 코포레이션(Engelhard Corp.))이다.
살세균제가 조성물의 보존 및 안정화를 위해 첨가될 수 있다. 적합한 살세균제의 예는 디클로로펜 및 벤질알콜 헤미 포르말을 기재로 하는 살세균제(아이씨아이(ICI)의 프록셀(Proxel, 등록상표) 또는 토르 케미(Thor Chemie)의 악티시드(Acticide, 등록상표) RS 및 롬 앤드 하스(Rhom & Haas)의 카톤(Kathon, 등록상표) MK) 및 이소티아졸리논 유도체, 예를 들면 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논(토르 케미의 악티시드(등록상표) MBS)이다.
적합한 동결방지제의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
소포제의 예는 실리콘 유화액(예를 들면 독일의 왁커(Wacker)의 실리콘(Silikon, 등록상표) SRE, 또는 프랑스 로디아의 로도르실(Rhodorsil, 등록상표)), 장쇄 알콜, 지방산, 지방산의 염, 플루오로유기 화합물 및 이것의 혼합물이다.
적합한 착색제는 난수용성 안료 및 수용성 염료이다. 언급될 수 있는 예는 로다민 B(Rhodamin B), 씨. 아이. 피그먼트 레드(C.I. pigment red) 112, 씨. 아이. 솔벤트 레드(C.I. solvent red) 1, 피그먼트 블루(pigment blue) 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우(pigment yellow) 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지(pigment orange) 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린(pigment green) 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트(pigment white) 6, 피그먼트 브라운(pigment brown) 25, 베이직 바이올렛(basic violet) 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드(acid red) 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루(acid blue) 9, 애시드 옐로우(acid yellow) 23, 베이직 레드(basic red) 10, 베이직 레드 108의 명칭을 갖는 착색제이다.
점착부여제 또는 결합제의 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 셀룰로스 에테르(일본 신-에쓰(Shin-Etsu)의 타일로스(Tylose, 등록상표))이다.
분말, 확산을 위한 물질 및 산분을, 화학식 I의 화합물 및 경우에 따라서는 추가의 활성 물질과 하나 이상의 고체 담체를 혼합하거나 이와 동시에 분쇄함으로써, 제조할 수 있다.
활성 물질을 고체 담체에 결합시킴으로써, 과립, 예를 들면 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질 과립을 제조할 수 있다. 고체 담체의 예는 예를 들면 광물성 토류, 예를 들면 실리카겔, 규산염, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예를 들면 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물성 기원의 산물, 예를 들면 곡물분, 나무껍질분, 톱밥 및 견과류껍질분, 셀룰로스 분말 및 기타 고체 담체이다.
조성물의 유형의 예는 하기와 같다:
1. 물로 희석되는 상태로 사용되는 조성물 유형
(i) 수용성 농축물(SL, LS)
10 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 또다른 방법으로서, 습윤제 또는 기타 보조제를 첨가한다. 활성 물질은 물을 사용한 희석 시에 용해된다. 이로써 10 중량%의 활성 물질 함량을 갖는 조성물이 수득된다.
(ii) 분산가능한 농축물(DC)
10 중량부의 분산제, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈을 첨가하면서, 20 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 70 중량부의 시클로헥산온에 용해시킨다. 물로 희석하여 분산액을 수득한다. 활성 물질 함량은 20 중량%이다.
(iii) 유화가능한 농축액(EC)
칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트(각각의 경우에 5 중량부씩)를 첨가하면서, 15 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 75 중량부의 자일렌에 용해시킨다. 물로 희석하여 유화액을 수득한다. 조성물은 15 중량%의 활성 물질 함량을 갖는다.
(iv) 유화액(EW, EO, ES)
칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트(각각의 경우에 5 중량부씩)를 첨가하면서, 25 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 35 중량부의 자일렌에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기(울트라투락스(Ultraturrax))를 사용하여 30 중량부의 물에 혼입시켜 균질 유화액으로 만든다. 물로 희석하여 유화액을 수득한다. 조성물은 25 중량%의 활성 물질 함량을 갖는다.
(v) 현탁액(SC, OD, FS)
교반되는 볼 밀에서, 10 중량부의 분산제 및 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하면서, 20 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 분쇄하여, 미세한 활성 물질 현탁액을 수득한다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 현탁액을 수득한다. 조성물 내의 활성 물질 함량은 20 중량%이다.
(vi) 수분산성 과립 및 수용성 과립(WG, SG)
50 중량부의 분산제 및 습윤제를 첨가하면서, 50 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 미분하고, 기술적 장비(예를 들면 압출, 분무탑, 유동층)을 사용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로 만든다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 현탁액 또는 용액을 수득한다. 조성물은 50 중량%의 활성 물질 함량을 갖는다.
(vii) 수분산성 분말 및 수용성 분말(WP, SP, SS, WS)
회전자-고정자 밀에서, 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 실리카겔을 첨가하면서, 75 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 분쇄한다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 현탁액 또는 용액을 수득한다. 조성물의 활성 물질 함량은 75 중량%이다.
(viii) 겔(GF)
교반되는 볼 밀에서, 10 중량부의 분산제, 1 중량부의 겔화제 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하면서, 20 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 분쇄하여, 활성 물질의 미세한 현탁액을 수득한다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 현탁액을 수득하며, 이로써 20 %(w/w)의 활성 물질 함량을 갖는 조성물을 수득한다.
2. 희석되지 않은 상태로 적용되는 조성물 유형
(ix) 산분(DP, DS)
5 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 미분하고 95 중량부의 미분된 카올린과 긴밀하게 혼합한다. 이로써 5 중량%의 활성 물질 함량을 갖는 살포가능한 조성물을 수득한다.
(x) 과립(GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 미분하고 99.5 중량부의 담체와 회합한다. 현존 방법은 압출, 분무건조 또는 유동층이다. 이로써 0.5 중량%의 활성 물질 함량을 갖는, 희석되지 않은 상태로 적용되는 과립을 수득한다.
(xi) ULV 용액(UL)
10 중량부의 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들면 자일렌에 용해시킨다. 이로써 10 중량%의 활성 물질 함량을 갖는, 희석되지 않은 상태로 적용되는 조성물을 수득한다.
농약 조성물은 일반적으로 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 물질을 포함한다. 활성 물질은 (NMR 스펙트럼에 따라) 90 내지 100 %, 바람직하게는 95 내지 100 %의 순도로 사용된다.
수용성 농축물(LS), 유동성 농축물(FS), 건조 처리를 위한 분말(DS), 슬러리 처리를 위한 수분산성 분말(WS), 수용성 분말(SS), 유화액(ES), 유화가능한 농축물(EC) 및 겔(GF)이 통상적으로 식물 번식 물질, 특히 종자의 처리 목적을 위해 사용된다. 이러한 조성물은 희석 또는 비희석 상태로 식물 번식 물질, 특히 종자에 적용될 수 있다. 해당 조성물은, 즉시 사용가능한 제제의 형태에서, 2 내지 10 배로 희석된 후에, 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%의 활성 물질 농도를 제공한다. 적용을 파종 전 또는 후에 수행할 수 있다. 농약 화합물 및 이것의 조성물을 각각 식물 번식 물질, 특히 종자에 적용 또는 처리하는 방법은 해당 분야에 공지되어 있고, 번식 물질의 분의, 코팅, 펠렛화, 살포, 침지 및 이랑 내(in-furrow) 적용 방법을 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 화합물 또는 이것의 조성물은 각각, 발아를 유도하지 않는 방법에 의해, 예를 들면 종자 분의, 펠렛화, 코팅 및 살포에 의해, 식물 번식 물질에 적용된다.
바람직한 실시양태에서, 현탁액-유형(FS)의 조성물은 종자 처리에 사용된다. 전형적으로, FS 조성물은 1 내지 800 g/ℓ의 활성 물질, 1 내지 200 g/ℓ의 계면활성제, 0 내지 200 g/ℓ의 동결방지제, 0 내지 400 g/ℓ의 결합제, 0 내지 200 g/ℓ의 안료 및 1ℓ 이하의 용매, 바람직하게는 물을 포함할 수 있다.
활성 물질은 그대로 사용되거나, 이것의 조성물 형태로서, 예를 들면 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액, 분산액, 유화액, 오일 분산액, 패이스트, 살포가능한 제품, 확산을 위한 물질, 또는 과립의 형태로서, 분무, 원자화, 살포, 확산, 브러싱, 침지 또는 쏟아붓기를 통해, 사용될 수 있다. 적용 형태는 전적으로 의도된 목적에 따라 달라지는데, 각각의 경우에 본 발명에 따르는 활성 물질의 가능한 한 가장 섬세한 분포를 보장하도록 의도된다.
수성 적용 형태를, 유화 농축물, 패이스트 또는 습윤가능한 분말(분무가능한 분말, 오일 분산액)로부터, 물 첨가를 통해, 제조할 수 있다. 유화액, 패이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해서는, 그대로의 또는 오일 또는 용매에 용해된 상태의 물질을, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물에 균질화시킬 수 있다. 또다르게는 활성 물질, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제, 및 경우에 따라서는 용매 또는 오일로 이루어진 농축물을 제조할 수 있으며, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
즉시 사용가능한 제제 내의 활성 물질의 농도는 비교적 넓은 범위 내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 이것은 0.0001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 1 중량%의 활성 물질이다.
활성 물질은 초저부피 공정(ULV)에서 성공적으로 사용될 수도 있는데, 이로써 95 중량% 이상의 활성 물질을 포함하는 조성물을 적용하거나 심지어는 첨가제 없이 활성 성분을 적용할 수 있다.
식물 보호에 사용되는 경우, 적용되는 활성 물질의 양은, 원하는 효과의 종류에 따라서는, 0.001 내지 2 ㎏/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 ㎏/ha, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.9 ㎏/ha, 특히 0.1 내지 0.75 ㎏/ha이다.
예를 들면 종자의 살포, 코팅 또는 흠뻑 적시기(drenching)를 통한, 종자와 같은 식물 번식 물질의 처리의 경우, 식물 번식 물질(바람직하게는 종자) 100 킬로그램 당, 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 g, 가장 바람직하게는 5 내지 100 g의 활성 물질의 양이 일반적으로 요구된다.
물질 또는 저장된 제품의 보호에 사용되는 경우, 적용되는 활성 물질의 양은 적용 영역의 종류 및 원하는 효과에 따라 달라진다. 물질의 보호에서 통상적으로 적용되는 양은, 예를 들면 처리된 물질의 세제곱미터 당 0.001 g 내지 2 ㎏, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 ㎏의 활성 물질이다.
다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살세균제, 기타 살진균제 및/또는 살충제를 활성 물질 또는 이것을 포함하는 조성물에 첨가할 수 있는데, 경우에 따라서는 사용 직전에, 첨가할 수 있다(탱크 혼합). 이러한 첨가제들을 본 발명에 따르는 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합할 수 있다.
사용될 수 있는 보조제는, 특히 유기 개질된 폴리실록산, 예를 들면 브레이크 쓰루 S 240(Break Thru S 240, 등록상표); 알콜 알콕실레이트, 예를 들면 아트플러스 245(Atplus 245, 등록상표), 아트플러스 MBA 1303(등록상표), 플루라팍 LF 300(Plurafac LF 300, 등록상표) 및 루텐솔 ON 30(Lutensol ON 30, 등록상표); EO/PO 블록 중합체, 예를 들면 플루로닉 RPE 2035(Pluronic RPE 2035, 등록상표) 및 제나폴 B(Genapol B, 등록상표); 알콜 에톡실레이트, 예를 들면 루텐솔 XP 80(등록상표); 및 디옥틸 술포숙시네이트 소디움, 예를 들면 레오펜 RA(Leophen RA, 등록상표)이다.
본 발명에 따르는 조성물은, 살진균제의 형태로서 사용될 때, 기타 활성 물질, 예를 들면 제초제, 살곤충제, 성장조절제, 살진균제와 함께 또는 비료와 함께, 예비-혼합물로서 존재하거나, 경우에 따라서는 사용 직전에 혼합될 수 있다(탱크 혼합).
살진균제의 형태로서의 화학식 I의 화합물 또는 이것을 포함하는 조성물을 기타 살진균제와 함께 혼합하면, 많은 경우에, 수득되는 살진균 활성 범위가 확장되거나 살진균제 내성이 발달하는 것이 방지될 수 있다. 더욱이, 많은 경우에, 상승작용 효과가 수득된다.
본 발명에 따르는 화합물과 함께 사용될 수 있는 활성 물질들의 하기 목록은 가능한 조합을 예시하기 위한 것이지 제한하기 위한 것은 아니다:
(A) 스트로빌루린:
아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피리벤카르브, 트리플록시스트로빈, 2-(2-(6-(3-클로로-2-메틸-페녹시)-5-플루오로-피리미딘-4-일옥시)-페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸-아세트아미드, 3-메톡시-2-(2-(N-(4-메톡시-페닐)-시클로프로판카르복시미도일술파닐메틸)-페닐)-아크릴산 메틸 에스테르, 메틸(2-클로로-5-[1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카르바메이트 및 2-(2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-알릴리덴아미노옥시메틸)-페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸-아세트아미드;
(B) 카르복사미드
- 카르복사닐리드: 베날락실, 베날락실-M, 베노다닐, 빅사펜, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소피라잠, 이소티아닐, 키랄락실, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실-M(메페녹삼), 오푸라세, 옥사딕실, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 세닥산, 테클로프탈람, 티플루자미드, 티아디닐, 2-아미노-4-메틸-티아졸-5-카르복사닐리드, 2-클로로-N-(1,1,3-트리메틸-인단-4-일)-니코틴아미드, N-(3',4',5'-트리플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(4'-트리플루오로메틸티오바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(2-(1,3-디메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복사미드 및 N-(2-(1,3,3-트리메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복사미드;
- 카르복실릭 모르폴리드: 디메토모르프, 플루모르프, 피리모르프:
- 벤조산 아미드: 플루메토베르, 플루오피콜리드, 플루오피람, 족사미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥실)-3-포르밀아미노-2-히드록시-벤즈아미드;
- 기타 카르복사미드: 카르프로파미드, 디시클로메트, 만디프로아미드, 옥시테트라시클린, 실티오팜 및 N-(6-메톡시-피리딘-3-일)시클로프로판카르복실산 아미드;
(C) 아졸
- 트리아졸: 아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 옥스포코나졸, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 우니코나졸, 1-(4-클로로-페닐)-2-([1,2,4]트리아졸-1-일)-시클로헵탄올;
- 이미다졸: 시아조파미드, 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라조, 트리플루미졸;
- 벤즈이미다졸: 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸;
- 기타: 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸 및 2-(4-클로로-페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시-페닐)-이속사졸-5-일]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드;
(D) 헤테로환식 화합물
- 피리딘: 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 3-[5-(4-메틸-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 2,3,5,6-테트라-클로로-4-메탄술포닐-피리딘, 3,4,5-트리클로로피리딘-2,6-디-카르보니트릴, N-(1-(5-브로모-3-클로로-피리딘-2-일)-에틸)-2,4-디클로로니코틴아미드, N-[(5-브로모-3-클로로-피리딘-2-일)-메틸]-2,4-디클로로-니코틴아미드;
- 피리미딘: 부피리메이트, 시프로디닐, 디플루메토림, 페나리몰, 페림존, 메파니피림, 니트라피린, 누아리몰, 피리메타닐;
- 피페라진: 트리포린;
- 피롤: 펜피클로닐, 플루디옥소닐;
- 모르폴린: 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프-아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프;
- 피페리딘: 펜프로피딘;
- 디카르복시미드: 플루오로이미드, 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린;
- 비방향족 5-원 헤테로환: 파목사돈, 페나미돈, 플루티아닐, 옥틸리논, 프로베나졸, 5-아미노-2-이소프로필-3-옥소-4-오르토-톨릴-2,3-디히드로-피라졸-1-카르보티오산 S-알릴 에스테르;
- 기타: 아시벤졸라-S-메틸, 아미술브롬, 아닐라진, 블라스티시딘-S, 카프타폴, 카프탄, 키노메티오나트, 다조메트, 데바카르브, 디클로메진, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트-메틸-술페이트, 페녹사닐, 폴페트(Folpet), 옥솔린산, 피페랄린, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 트리아족사이드, 트리시클라졸, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온, 5-클로로-1-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤조이미다졸, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 및 5-에틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민;
(E) 카르바메이트
- 티오- 및 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코제브, 마네브, 메탐, 메타술포카르브, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;
- 카르바메이트: 벤티아발리카르브, 디에토펜카르브, 이프로발리카르브, 프로파모카르브, 프로파모카르브 히드로클로리드, 발리페날 및 N-(1-(1-(4-시아노-페닐)에탄술포닐)-부트-2-일)카르밤산-(4-플루오로페닐)에스테르;
(F) 기타 활성 물질
- 구아니딘: 구아니딘, 도딘, 도딘 자유 염기, 구아자틴, 구아자틴-아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘-트리아세테이트, 이미녹타딘-트리스(알베실레이트);
- 항생제: 카수가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드-히드레이트, 스트레프토마이신, 폴리옥신, 발리다마이신 A;
- 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노부톤, 디노카프, 니트르탈-이소프로필, 테크나젠, 유기금속 화합물: 펜틴염, 예를 들면 펜틴-아세트산염, 펜틴 염화물 또는 펜틴 수산화물;
- 황-함유 헤테로시클릴 화합물: 디티아논, 이소프로티올란;
- 유기인 화합물: 에디펜포스, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스, 아인산 및 이것의 염, 피라조포스, 톨클로포스-메틸;
- 유기염소 화합물: 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 디클로로펜, 플루술파미드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 펜타클로르페놀 및 이것의 염, 프탈리드, 퀸토젠, 티오파나트-메틸, 톨릴플루아니드, N-(4-클로로-2-니트로-페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠술폰아미드;
- 무기 활성 물질: 보르도(Bordeaux) 혼합물, 아세트산구리, 수산화구리, 옥시염화구리, 염기성 황산구리, 황;
- 기타: 바이페닐, 브로노폴, 시플루펜아미드, 시목사닐, 디페닐아민, 메트라페논, 밀디오마이신, 옥신-구리, 프로헥사디온-칼슘, 스피록사민, 톨릴플루아니드, N-(시클로프로필메톡시이미노-(6-디플루오로-메톡시-2,3-디플루오로-페닐)-메틸)-2-페닐 아세트아미드, N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(5-디플루오로메틸-2-메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복실산 메틸-(1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일)-아미드, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복실산메틸-(R)-1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일-아미드, 아세트산 6-3차-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르 및 메톡시-아세트산 6-3차-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르.
(G) 성장조절제
아브스시스산, 아미도클로르, 안시미돌, 6-벤질아미노푸린, 브라시놀리드, 부트랄린, 클로르메쿠아트(클로르메쿠아트 염화물), 콜린 염화물, 시클라닐리드, 다미노지드, 디케굴락, 디메티핀, 2,6-디메틸푸리딘, 에테폰, 플루메트랄린, 플루르프리미돌, 플루티아세트, 포르클로르페누론, 지베렐린산, 이나벤피드, 인돌-3-아세트산, 말레익 히드라지드, 메플루이디드, 메피쿠아트(메피쿠아트 염화물), 나프탈렌아세트산, N-6-벤질아데닌, 파클로부트라졸, 프로헥사디온(프로헥사디온-칼슘), 프로히드로자스몬, 티디아주론, 트리아펜테놀, 트리부틸 포스포로트리티오에이트, 2,3,5-트리-요오도벤조산, 트리넥사팍-에틸 및 우니코나졸;
(H) 제초제
- 아세트아미드: 아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 디메타클로르, 디메텐아미드, 플루페나세트, 메페나세트, 메톨라클로르, 메타자클로르, 나프로파미드, 나프로아닐리드, 페톡사미드, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 테닐클로르;
- 아미노산 유도체: 빌라나포스, 글리포세이트, 글루포시네이트, 술포세이트:
- 아릴옥시페녹시프로피오네이트: 클로디나포프, 시할로포프-부틸, 페녹사프로프, 플루아지포프, 할록시포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P-테푸릴;
- 바이피리딜: 디쿠아트, 파라쿠아트;
- (티오)카르바메이트: 아술람, 부틸레이트, 카르베타미드, 데스메디팜, 디메피페레이트, 에피탐(EPTC), 에스프로카르브, 몰리네이트, 오르벤카르브, 펜메디팜, 프로술포카르브, 피리부티카르브, 티오벤카르브, 트리알레이트;
- 시클로헥산디온: 부트록시딤, 클레토딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프랄록시딤, 트랄콕시딤;
- 디니트로아닐린: 벤플루랄린, 에탈플루랄린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 트리플루랄린;
- 디페닐 에테르: 아시플루오르펜, 아클로니펜, 비페녹스, 디클로포프, 에톡시펜, 포메사펜, 락토펜, 옥시플루오르펜;
- 히드록시벤조니트릴: 보목시닐, 디클로베닐, 이옥시닐;
- 이미다졸리논: 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이미자피르, 이마자퀸, 이마제타피르;
- 페녹시 아세트산: 클로메프로프, 2,4-디클로로페녹시아세트산(2,4-D), 2,4-DB, 디클로르프로프, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프;
- 피라진: 클로리다존, 플루펜피르-에틸, 플루티아세트, 노르플루라존, 피리데이트;
- 피리딘: 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 디플루페니칸, 디티오피르, 플루리돈, 플루록시피르, 피클로람, 피콜리나펜, 티아조피르;
- 술포닐 우레아: 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 요오도술푸론, 메소술푸론, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론, 티펜술푸론, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리토술푸론, 1-((2-클로로-6-프로필-이미다조[1,2-b]피리다진-3-일)술포닐)-3-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)우레아;
- 트리아진: 아메트린, 아트라진, 시아나진, 디메타메트린, 에티오진, 헥사지논, 메타미트론, 메트리부진, 프로메트린, 시마진, 테르부틸아진, 테르부트린, 트리아지플람;
- 우레아: 클로로톨루론, 다이무론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론;
- 기타 아세토락테이트 합성효소 억제제: 비스피리박-소디움, 클로란술람-메틸, 디클로술람, 플로라술람, 플루카르바존, 플루메트술람, 메토술람, 오르토-술파무론, 페녹스술람, 프로폭시카르바존, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리미술판, 피리티오박, 피록사술폰, 피록스술람;
- 기타: 아미카르바존, 아미노트리아졸, 아닐로포스, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤플루레세이트, 벤조페나프, 벤타존, 벤조비시클론, 브로마실, 브로모부티드, 부타페나실, 부타미포스, 카펜스트롤, 카르펜트라존, 시니돈-에틀릴, 클로르탈, 신메틸린, 클로마존, 쿠밀루론, 시프로술파미드, 디캄바, 디펜조쿠아트, 디플루펜조피르, 드레크슬레라 모노세라스, 엔도탈, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 펜트라자미드, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루폭삼, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 인다노판, 이속사벤, 이속사플루톨, 레나실, 프로파닐, 프로피자미드, 퀸클로락, 퀸메락, 메소트리온, 메틸 아르손산, 나프탈람, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 펜톡사존, 피녹사덴, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라족시펜, 피라졸리네이트, 퀴노클라민, 사플루페나실, 술코트리온, 술펜트라존, 테르바실, 테푸릴트리온, 템보트리온, 티엔카르바존, 토프라메존, 4-히드록시-3-[2-(2-메톡시-에톡시메틸)-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카르보닐]-비시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온, (3-[2-클로로-4-플루오로-5-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오메틸-3,6-디히드로-2H-피리미딘-1-일)-페녹시]-피리딘-2-일옥시)-아세트산 에틸 에스테르, 6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필피리미딘-4-카르복실산 메틸 에스테르, 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸-페녹시)-피리다진-4-올, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-페닐)-5-플루오로-피리딘-2-카르복실산, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시-페닐)-피리딘-2-카르복실산 메틸 에스테르, 및 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-3-디메틸아미노-2-플루오로-페닐)-피리딘-2-카르복실산 메틸 에스테르.
(I) 살곤충제
- 유기(티오)인산염: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
- 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
- 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람브다-시할로트린, 페르메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
- 곤충 성장 조절제: (a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 시라마진, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; (b) 엑디손 길항제: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; (c) 쥬베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; (d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라마트;
- 니코틴성 수용체 작용물질/길항제 화합물: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 1-(2-클로로-티아졸-5-일메틸)-2-니트리미노-3,5-디메틸-[1,3,5]트리아지난;
- GABA 길항제 화합물: 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-메틸-페닐)-4-술피나모일-1H-피라졸-3-카르보티오산 아미드;
- 거대환식 락톤 살곤충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 스피네토람;
- 미토콘드리아 전자 수송 억제제(METI) I 살비제: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;
- METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
- 언커플러(uncoupler): 클로르페나피르;
- 산화적 인산화 억제제: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 산화물, 프로파르기트;
- 탈피 교란 화합물: 크리오마진;
- 혼합 기능 산화효소 억제제: 피페로닐 부톡시드;
- 나트륨 통로 차단제: 인독사카르브, 메타플루미존;
- 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르타프, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 클로르안트라닐리프롤, 시아지피르(HGW86), 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 이미시아포스, 비스트리플루론, 및 피리플루퀴나존.
본 발명은 또한, 하나 이상의 화학식 I의 화합물(성분 1)과, 식물 보호에 유용한, 예를 들면 (A)군 내지 (I)군 중에서 선택된 하나 이상의 추가의 활성 물질(성분 2), 특히 하나의 추가의 살진균제, 예를 들면 상기에서 기술된 바와 같은 (A)군 내지 (F)군 중에서 선택된 하나 이상의 살진균제와, 필요하다면 하나의 적합한 용매 또는 고체 담체의 혼합물을 포함하는 농약 조성물에 관한 것이다. 이러한 혼합물은 특히 흥미로운데, 왜냐하면 혼합물들 중 많은 것들이 동일한 적용 속도에서 유해 진균에 대해 보다 높은 효율을 보이기 때문이다. 또한, 상기에서 기술된 바와 같이, 화학식 I의 화합물과 (A)군 내지 (F)군 중에서 선택된 하나 이상의 살진균제의 혼합물로 유해 진균을 방제하는 것은, 개별적인 화학식 I의 화합물 또는 (A)군 내지 (F)군 중에서 선택된 개별적인 살진균제로 상기 진균을 방제하는 것보다 더 효율적이다. 화학식 I의 화합물을 (A)군 내지 (I)군 중에서 선택된 하나 이상의 활성 물질과 함께 적용하면, 상승작용 효과를 얻을 수 있는데, 즉 개별적인 효과들을 단순히 합한 것보다 많은 효과를 얻게 된다(상승작용 혼합물).
본 발명에 따르면, 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 추가의 활성 물질과 함께 적용한다는 것은, 하나 이상의 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 추가의 활성 물질이 작용 부위(즉 방제될 유해 진균 또는 이것의 서식지, 예를 들면 감염된 식물, 식물 번식 물질, 특히 종자, 표면, 물질 또는 토양 뿐만 아니라 진균의 공격으로부터 보호되어야 할 식물, 식물 번식 물질, 특히 종자, 토양, 표면, 물질 또는 공간)에 살진균적 효과량으로 동시에 존재한다는 것을 의미하는 것으로 이해해야 한다. 이를, 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 추가의 활성 물질을 동시에, 함께(예를 들면 탱크-혼합) 또는 개별적으로, 또는 연속적으로 적용함으로써 수득할 수 있는데, 여기서 개별 적용들 사이의 시간 간격은 최초로 적용되는 활성 물질이 추가의 활성 물질의 적용 시점에서도 충분한 양으로 작용 부위에 여전히 존재하는 것을 보장하도록 선택된다. 본 발명의 작업에 있어서 적용 순서는 중요한 것은 아니다.
2성분 혼합물, 즉 하나의 화학식 I의 화합물(성분 1) 및 하나의 추가의 활성 물질(성분 2), 예를 들면 (A)군 내지 (I)군에서 선택된 하나의 활성 물질을 포함하는 본 발명에 따르는 조성물에서, 성분 1과 성분 2의 중량비는 일반적으로 사용된 활성 물질의 성질에 따라 달라지며, 이것은 통상적으로 1:100 내지 100:1의 범위, 적당하게는 1:50 내지 50:1의 범위, 바람직하게는 1:20 내지 20:1의 범위, 더욱 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 범위, 특히 1:3 내지 3:1의 범위이다.
3성분 혼합물, 즉 하나의 화학식 I의 화합물(성분 1) 및 제 1의 추가의 활성 물질(성분 2) 및 제 2의 추가의 활성 성분(성분 3), 예를 들면 (A)군 내지 (I)군에서 선택된 두 활성 물질을 포함하는 본 발명에 따르는 조성물에서, 성분 1과 성분 2의 중량비는 사용된 활성 물질의 성질에 따라 달라지며, 이것은 바람직하게는 1:50 내지 50:1의 범위, 특히 1:10 내지 10:1의 범위이고, 성분 1과 성분 3의 중량비는 바람직하게는 1:50 내지 50:1의 범위, 특히 1:10 내지 10:1의 범위이다.
본 발명에 따르는 조성물을 제조하기 위해서, 성분들을 개별적으로 사용할 수 있거나 이미 서로 부분적으로 또는 완전히 혼합할 수 있다. 이것들을 부품의 키트와 같은 조합 조성물로서 포장하고 추가로 사용할 수도 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 키트는 본 발명에 따르는 농약 조성물을 제조하는데 사용될 수 있는 하나 이상의, 예를 들면 모든, 성분들을 포함할 수 있다. 예를 들면, 키트는 하나 이상의 살진균제 성분 및/또는 보조제 성분 및/또는 살곤충제 성분 및/또는 성장조절제 성분 및/또는 제초제를 포함할 수 있다. 하나 이상의 성분들을 이미 함께 조합하거나 예비-배합할 수 있다. 둘 초과의 성분들이 하나의 키트에 제공된 실시양태에서는, 성분들을 이미 함께 조합할 수 있으며 그대로 단일 용기, 예를 들면 바이알, 병, 캔, 자루, 봉지 또는 캐니스터에 포장한다. 기타 실시양태에서는, 하나의 키트의 둘 이상의 성분들을 개별적으로 포장할 수 있어서, 즉 예비-배합하지 않을 수 있다. 따라서, 키트는 하나 이상의 개별적인 용기들, 예를 들면 바이알, 캔, 병, 자루, 봉지 또는 캐니스터를 포함할 수 있고, 이러한 각각의 용기들은 농약 조성물을 위한 개별적인 성분들을 함유한다. 두 형태 모두에서, 키트의 한 성분은 추가의 성분들과 개별적으로 적용될 수 있거나 추가의 성분들과 함께 적용될 수 있거나 본 발명에 따르는 조성물을 제조하기 위한 본 발명에 따르는 조합 조성물의 한 성분으로서 적용될 수 있다.
사용자는 본 발명에 따르는 조성물을 통상적으로는 사용전(predosage) 장치, 배낭 분무기, 분무 탱크 또는 살포 비행기로부터 적용한다. 여기서, 농약 조성물을 물 및/또는 완충액으로 원하는 적용 농도로 희석하며, 경우에 따라서는, 추가의 보조제를 첨가하여, 본 발명에 따르는 즉시 사용가능한 분무액 또는 농약 조성물을 수득한다. 통상적으로는, 유효 경작 면적 1 헥타르 당 50 내지 500 리터, 바람직하게는 100 내지 400 리터의 즉시 사용가능한 분무액을 적용한다.
한 실시양태에 따라, 사용자가 스스로, 분무 탱크에서, 키트의 부품 또는 2성분 또는 3성분 혼합물의 일부와 같은 본 발명에 따르는 조성물의 개별적인 성분들을 혼합할 수 있고, 경우에 따라서는 추가의 보조제를 첨가할 수 있다(탱크 혼합).
추가의 실시양태에서, 사용자가, 분무 탱크에서 본 발명에 따르는 조성물의 개별적인 성분들 또는 부분적으로 예비혼합된 성분들, 예를 들면 화학식 I의 화합물 및/또는 (A)군 내지 (I)군 중에서 선택된 활성 물질을 포함하는 성분들을 혼합할 수 있고, 경우에 따라서는 추가의 보조제 및 첨가제를 첨가할 수 있다(탱크 혼합).
추가의 실시양태에서, 본 발명에 따르는 조성물의 개별적인 성분들 또는 부분적으로 예비혼합된 성분들, 예를 들면 화학식 I의 화합물 및/또는 (A)군 내지 (I)군 중에서 선택된 활성 물질을 포함하는 성분들을, (예를 들면 탱크 혼합 후에) 함께 또는 연이어 적용할 수 있다.
화학식 I의 화합물(성분 1) 및 (A)군의 스트로빌루린 중에서 선택된, 특히 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 및 트리플록시스트로빈 중에서 선택된 하나 이상의 활성 물질(성분 2)을 포함하는 혼합물도 바람직하다.
화학식 I의 화합물(성분 1) 및 (B)군의 카르복사미드 중에서 선택된, 특히 빅사펜, 보스칼리드, 세닥산, 펜헥사미드, 메탈락실, 이소피라잠, 메페녹삼, 오푸라세, 디메토모르프, 플루모르프, 플루오피콜리드(피코벤즈아미드), 족사미드, 카르프로파미드, 만디프로파미드 및 N-(3',4',5'-트리플루오로바이페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드 중에서 선택된 하나 이상의 활성 물질(성분 2)을 포함하는 혼합물도 바람직하다.
화학식 I의 화합물(성분 1) 및 (C)군의 아졸 중에서 선택된, 특히 시프로코나졸, 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리티코나졸, 프로클로라즈, 시아조파미드, 베노밀, 카르벤다짐 및 에타복삼 중에서 선택된 하나 이상의 활성 물질(성분 2)을 포함하는 혼합물도 바람직하다.
화학식 I의 화합물(성분 1) 및 (D)군의 헤테로환식 화합물 중에서 선택된, 특히 플루아지남, 시프로디닐, 페나리몰, 메파니피림, 피리메타닐, 트리포린, 플루디옥소닐, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 이프로디온, 빈클로졸린, 파목사돈, 페나미돈, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 아시벤졸라-S-메틸, 카프타폴, 폴페트, 페녹사닐, 퀴녹시펜 및 5-에틸-6-옥틸-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아민 중에서 선택된 하나 이상의 활성 물질(성분 2)을 포함하는 혼합물도 바람직하다.
화학식 I의 화합물(성분 1) 및 (E)군의 카르바메이트 중에서 선택된, 특히 만코제브, 메티람, 프로피네브, 티람, 이프로발리카르브, 벤티아발리카르브 및 프로파모카르브 중에서 선택된 하나 이상의 활성 물질(성분 2)을 포함하는 혼합물도 바람직하다.
화학식 I의 화합물(성분 1) 및 (F)군의 살진균제 중에서 선택된, 특히 디티아논, 펜틴염, 예를 들면 펜틴 아세트산염, 포세틸, 포세틸-알루미늄, H3PO3 및 이것의 염, 클로르탈로닐, 디클로플루아니드, 티오파나트-메틸, 아세트산구리, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 황, 시목사닐, 메트라페논 및 스피록사민 중에서 선택된 하나 이상의 활성 물질(성분 2)을 포함하는 혼합물도 바람직하다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물(성분 1), 및 표 B의 B-1 내지 B-346 계열의 칼럼 "성분 2"에서 선택된 하나의 추가의 활성 물질(성분 2)을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
추가의 실시양태는 표 B에 열거된 조성물 B-1 내지 B-346에 관한 것인데, 여기서 표 B의 열은 각각의 경우에 본 명세서에서 개별화된 화학식 I의 화합물(성분 1) 들 중 하나 및 해당하는 열에서 언급된 (A)군 내지 (I)군 중에서 선택된 추가의 해당 활성 물질(성분 2)을 포함하는 살진균 조성물에 상응한다. 바람직하게는, 기술된 조성물은 상승작용적 효과량의 활성 물질을 포함한다.
[표 B]
Figure pct00057
Figure pct00058
Figure pct00059
Figure pct00060
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
Figure pct00064
Figure pct00065
Figure pct00066
성분 2로서 지칭된 활성 물질, 이것의 제조 방법 및 유해 진균에 대한 이것의 활성은 공지되어 있고(http://www.alanwood.net/pesticides/); 이러한 물질은 상업적으로 입수가능하다. IUPAC 명명법에 의해 기술된 화합물, 이것의 제조 방법 및 이것의 살진균 활성도 공지되어 있다(문헌[Can.J.Plant Sci. 48(6), 587 - 94, 1968]; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624를 참고).
활성 물질들의 혼합물을, 통상적인 수단을 통해, 예를 들면 화학식 I의 화합물의 조성물의 경우에 제시된 수단을 통해, 활성 성분 외에 하나 이상의 불활성 성분을 포함하는 조성물로서 제조할 수 있다.
이러한 조성물의 통상적인 성분에 관해서는, 화학식 I의 화합물을 함유하는 조성물의 경우에 제시된 설명을 참고하도록 한다.
본 발명에 따르는 활성 물질들의 혼합물도, 화학식 I의 화합물처럼, 살진균제로서 적합하다. 이것들은, 특히 자낭균류, 담자균류, 불완전균류 및 난균류(동의어: 난균)의 강으로부터 유래되는 광범위한 식물병원성 진균에 대한 뛰어난 효과를 특징으로 한다. 또한, 각각 화학식 I의 화합물 및 이 화합물을 함유하는 조성물의 살진균 활성과 관련된 설명을 참고하도록 한다.
합성 실시예
출발 화합물을 적당하게 개질하여, 하기 합성 실시예에 나타내어진 절차를 사용하여 추가의 화학식 I의 화합물을 수득하였다. 그 결과의 화학식 I의 화합물이 물리적 데이터와 함께 하기 표 I-a 및 표 I-b에 열거되어 있다.
I. 중간체의 제조
I.1 화학식 II의 화합물의 제조
실시예 1: C-(2-메톡시-피리미딘-4-일)-메틸 아민의 제조
(1a) 2-메톡시-4-메틸-피리미딘의 제조
4,4-디메톡시-부탄-1-온(26.4 g) 및 O-메틸 이소우레아(33.2 g)를 소디움 메톡사이드(30 %)에서 3일 동안 환류시켰다. 용매를 진공 중에서 제거하였다. 증류 후, 표제 화합물 16 g을 수득하였다.
1H-NMR(CDCl3, TMS): δ = 2.50(s, 3H, Me), 4.00(s, 3H, OMe), 6.80(1H), 8.35(1H)
(1b) 2-메톡시-피리미딘-4-카르브알데히드 옥심의 제조
2-메톡시-4-메틸 피리미딘(8.9 g)을 DMF(20 ㎖)에 용해시키고 약 -40 ℃로 냉각시켰다. n-부틸 니트릴(7.7 g)을 첨가한 후에, 포타슘 메톡사이드(5.6 g)를 작은 분취량으로 첨가하면서 온도를 약 -40 ℃로 유지하였다. -40 ℃에서 1 시간 동안 교반한 후에, 반응 혼합물을 약 20 내지 25 ℃로 가온시켰다. 1 시간 동안 추가로 교반한 후에, HCl(10 %, 50 ㎖)을 첨가하였다. 혼합물을 MTBE로 추출하고 건조시키고 용매를 진공 중에서 제거하였다. 표제 화합물(6.0 g)을 밝은 갈색 고체로서 수득하였다. 1H-NMR(CDCl3, TMS): δ = 3.90(s, 3H, OMe), 7.40(1H), 6.80(1H), 7.95(1H), 8.60(1H), 12.30(1H), HPLC-MS: 1.18 분(M+).
(1c) C-(2-메톡시-피리미딘-4-일)-메틸 아민의 제조
2-메톡시-피리미딘-4-카르브알데히드 옥심(6.0 g) 및 트리에틸아민(3 ㎖)을 메탄올(20 ㎖)에 용해시켰다. 플라스크를 증발시키고, 질소로 다시 채웠다. Pd/C(10 %, 2 g)를 첨가하고, 플라스크를 다시 증발시키고, 수소로 다시 채웠다. 혼합물을, 약 20 내지 25 ℃에서 약 4 시간 동안 상압에서 확립된 수소 대기 중에서 숙성시켰다. 질소로 퍼징시킨 후, 반응 혼합물을 실리카의 플러그 상에서 여과하였다. 그 결과의 여과액으로부터 용매를 진공 중에서 제거한 후에, 표제 화합물(5.6 g)을 밝은 갈색 고체로서 수득하였고, 이것을 정치시켜 응고시켰다.
I.2 화학식 III 의 화합물의 제조
실시예 2: 직접 술포염소화를 통한 4-(3- 클로로 -5- 트리플루오르메틸 -피리딘-2- 일옥시 )-3- 메틸 - 벤젠술포닐 클로라이드의 제조
(2a) 3-클로로-5-트리플루오르메틸-2-o-톨릴옥시-피리딘의 제조
DMF에 용해된 2,3-디클로로-5-트리플루오로메틸피리딘(5.0 g)과 o-크레솔(2.5 g)과 요오드화칼륨(0.4 g)과 K2CO3(3.5 g)의 혼합물을 약 100 ℃에서 2시간 동안 교반하였다. 그 결과의 반응 혼합물을 물(50 ㎖)에 첨가하고, DCM으로 추출하였다. 염수로 세척한 후, 유기상을 합한 것을 건조시키고 용매를 진공 중에서 제거하였다. 표제 화합물(5.7 g)을 갈색 오일로서 수득하고 바로 후속 반응에 사용하였다. HPLC-MS: 4.01 분[288, M+].
(2b) 4-(3-클로로-5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-3-메틸-벤젠-술포닐 클로라이드의 제조
0 ℃에서 교반을 병행하면서, 1,2-디클로로-에탄(15 ㎖) 중의 3-클로로-5-트리플루오르메틸-2-o-톨릴옥시-피리딘(1.0 g)을 1,2-디클로로-에탄(15 ㎖) 중의 클로로술폰산(1.6 ㎖)에 적가하였다. 반응 혼합물을 14 시간 동안 50 ℃로 가열하고 20 내지 25 ℃로 냉각시키고 이어서 물 100 ㎖에 첨가하였다. pH를 NaOH(50 %)로 약 14로 조절하고 혼합물을 MTBE로 추출하였다. 염수로 세척한 후, 유기상을 합한 것을 건조시키고, 용매를 진공 중에서 제거하였다. 표제 화합물(0.6 g)을 밝은 갈색 고체로서 수득하고, 바로 후속 반응에 사용하였다. HPLC-MS: 4.01 분[386, M+].
상기 실시예와 유사하게, 하기 술포염화물을 제조하였다:
4-(5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-3-메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-2-메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-2-메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-2,3-디메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-2,3-디메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-2,5-디메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-2,5-디메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-3,5-디메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-3,5-디메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-2,6-디메틸-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-2,6-디메틸-벤젠술포닐 클로라이드.
실시예 3: 3-클로로-2-(2-플루오로-4-니트로-페녹시)-5-트리플루오로메틸피리딘의 제조
(3a) 3-클로로-2-(2-플루오로-4-니트로-페녹시)-5-트리플루오로메틸-피리딘의 제조
NMP(110 ㎖) 중 2,3-디클로로-5-트리플루오로메틸피리딘(7.5 g)과 2-플루오로-4-니트로페놀(6.0 g)과 K2CO3(7.2 g)의 혼합물을 약 12 내지 16 시간 동안 약 100 ℃에서 숙성시켰다. 혼합물을 물(150 ㎖)에 첨가하고 MTBE로 추출하였다. 염수로 세척한 후, 유기상을 합한 것을 건조시키고, 용매를 진공 중에서 제거하였다. 조질 생성물을, 시클로헥산/에틸 아세테이트(10:1) 혼합물로 용출시키는 SiO2 상에서의 칼럼 크로마토그래피를 통해 정제하였다. 표제 화합물(6.0 g)을 갈색 오일로서 수득하고, 바로 후속 반응에 사용하였다. HPLC-MS: 3.91 분[337, M+H+].
(3b) 4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-3-플루오로-페닐아민의 제조
3-클로로-2-(2-플루오로-4-니트로-페녹시)-5-트리플루오로메틸피리딘(6.0 g)을 메탄올(36 ㎖)에 용해시키고, 라니 니켈(Raney Nickel)(2.0 g, MeOH로 세척됨)을 첨가하였다. 질소 기체로 플러싱한 후에, 플라스크를 증발시키고 이어서 수소로 퍼징시켰다. 상압에서 2 시간 동안 수소화시킨 후, 반응 혼합물을 셀라이트 상에서 여과하고 용매를 진공 중에서 제거하였다. 표제 화합물(3.3 g)을 무색 오일로서 수득하고, 바로 후속 반응에 사용하였다. HPLC-MS: 3.98 분[308, M+H+].
(3c) 4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-3-플루오로-벤젠-술포닐클로라이드의 제조
약 0 ℃에서, 빙초산(10 ㎖) 및 HCl(6.6 ㎖)을, 아세토니트릴(76 ㎖)에 용해된 4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-3-플루오로-페닐아민에 첨가하였다. 30 분 동안 교반한 후, H2O(3 ㎖ 중 0.9 g)에 용해된 NaNO2를 서서히 첨가하면서 온도를 5 ℃ 미만으로 유지하였다. 약 0 ℃에서 추가로 30 분 동안 교반한 후, SO2(33 g)를 첨가하여 온도를 5 ℃ 미만으로 유지하였다. H2O 1 ㎖에 용해된 CuCl2(1.8 g)를 첨가한 후, 반응 혼합물을 추가로 16 시간 동안 교반하였다. 용매를 진공 중에서 제거하였다. 혼합물을 물(200 ㎖)에 첨가한 후, DCM으로 추출하였다. HCl(10 %)로 세척한 후, 유기상을 합한 것을 건조시키고, 용매를 진공 중에서 제거하였다. 표제 화합물(2.9 g)은 갈색 오일이었다. HPLC-MS: 4.01 분[391, M+H+].
상기 실시예와 유사하게, 하기 술포닐클로라이드를 제조하였다:
4-(5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-3-플루오로-벤젠술포닐클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-2-플루오로-벤젠술포닐클로라이드,
4-(5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-2-플루오로-벤젠술포닐클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-3-클로로-벤젠술포닐 클로라이드,
4-(5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-3-클로로-벤젠술포닐클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-2-클로로-벤젠술포닐클로라이드,
4-(5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-2-클로로-벤젠술포닐클로라이드,
4-(1-메틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-일옥시)-벤젠술포닐클로라이드,
4-(1-메틸-3-클로로-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-일옥시)-벤젠술포닐클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-2-트리플루오로메틸 벤젠-술포닐클로라이드,
4-(5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-2-트리플루오로디메틸-벤젠술포닐클로라이드,
4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-3-트리플루오로메틸 벤젠-술포닐클로라이드,
4-(5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-3-트리플루오로메틸-벤젠술포닐클로라이드.
II. 화학식 I의 화합물의 제조
실시예 4: 4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-피리딘-2-일옥시)-N-(2-메톡시피리미딘-4-일메틸)-3-메틸-벤젠술폰아미드의 제조(표 I: 실시예 번호 1 - 17)
DCM(2 ㎖) 중의 4-(3-클로로-5-트리플루오르메틸-피리딘-2-일옥시)-3-메틸-벤젠술포닐클로라이드(277 ㎎)을, 0 ℃에서 DCM(2 ㎖) 중의 (2-메톡시-피리미딘-4-일)-메틸아민(100 ㎎) 및 N,N'-디이소프로필에틸아민(0.3 ㎖)의 용액에 서서히 첨가하였다. 20 내지 25 ℃에서 약 16 내지 20 시간 동안 교반한 후에, 용매를 진공 중에서 제거하였다. 잔사를, 시클로헥산/에틸 아세테이트(1:1) 혼합물로 용출시키는 SiO2 상에서의 칼럼 크로마토그래피를 통해 정제하였다. 표제 화합물을 무색 오일로서 수득하였다. HPLC-MS: 3.46 분[489, M+].
[표 I-a]
Figure pct00067
Figure pct00068
Figure pct00069
Figure pct00070
Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
[표 I-b]
Figure pct00075
III. 유해 진균에 대한 작용의 예
III.A. 온실 시험
활성 화합물을, 99:1의 용매/유화제의 부피비를 갖는 아세톤 및/또는 디메틸 술폭사이드(DMSO)와 유화제인 우니페롤(Uniperol, 등록상표) EL(에톡실화 알킬페놀을 기재로 하는, 유화 및 분산 작용을 하는 습윤제)의 혼합물을 사용하여 10 ㎖ 이하로 제조된 활성 화합물 25 ㎎을 포함하는 원액으로서, 개별적으로 또는 함께 배합하였다. 이어서 이 용액을 물을 사용하여 100 ㎖ 이하로 만들었다. 이러한 원액을, 기술된 용매/유화제/물 혼합물로, 하기에 제시된 활성 화합물 농도로 희석하였다.
용도 실시예 1: 파이토프토라 인페스탄스에 의해 유발되는 토마토의 겹둥근무늬병에 대한 보호 작용
토마토 식물의 어린 묘목을 화분에서 키웠다. 하기에서 언급된 활성 성분 농도를 갖는 수성 현탁액을 식물에 흘러내릴 정도로 분무하였다. 다음 날, 처리된 식물에 파이토프토라 인페스탄스의 포자낭의 수성 현탁액을 접종하였다. 접종 후, 시험 식물을 즉시 습한 방으로 옮겼다. 18 내지 20 ℃ 및 100 %에 가까운 상대습도에서 6 일 후에, 잎에 대한 진균의 공격 정도를 % 병든 잎 면적으로서 시각적으로 평가하였다.
이 시험에서, 실시예 I-7, I-8, I-10, I-11, I-13, I-16, I-17, I-19, I-20, I-21, I-23, I-24, I-27, I-30, I-32, I-34, I-36, I-38 및 I-39의 250 ppm의 활성 화합물로 처리된 식물은 각각 15 % 이하의 감염률을 보인 반면 미처리 식물은 90 % 감염되었다.
용도 실시예 2: 푸시니아 레콘디타에 의해 유발되는 밀의 갈녹병에 대한 보호 작용
화분에 심어진, "칸즐러(Kanzler)" 배양종의 밀 묘목의 잎에, 하기에서 언급된 활성 화합물 농도를 갖는 수성 현탁액을 흘러내릴 정도로 분무하였다. 다음 날, 처리된 식물에 밀의 갈녹병의 포자(푸시니아 레콘티타)의 현탁액을 살포하였다. 이어서 식물을 20 내지 22 ℃ 및 높은 대기 습도(90 내지 95 %)를 갖는 방에 24 시간 동안 넣어 두었다. 그 동안 포자가 발아되었고 발아관이 잎 조직 내로 침투하였다. 그 다음 날, 시험 식물을 다시 온실로 가져와서 20 내지 22 ℃의 온도 및 65 내지 70 % 상대대기습도에서 추가로 7 일 동안 경작하였다. 이어서 잎에서의 녹병의 진행 정도를 시각적으로 결정하였다.
이 시험에서, 실시예 I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-8, I-9, I-10, I-11, I-12, I-15, I-16, I-17, I-18, I-19, I-20, I-21, I-22, I-23, I-24, I-25, I-26, I-27, I-28, I-29, I-30, I-32, I-34, I-35, I-36, I-37 및 I-38의 250 ppm의 활성 화합물로 처리된 식물은 각각 20 % 이하의 감염률을 보인 반면 미처리 식물은 90 % 감염되었다.
용도 실시예 3: 파코프소라 파카이리지에 의해 유발되는 대두의 대두 녹병에 대한 치유 작용
화분에 심어진 대두 묘목의 잎에, 대두 녹병의 포자(파코프소라 파카이리지)의 현탁액을 살포하였다. 이어서 식물을 23 내지 27 ℃ 및 높은 대기 습도(90 내지 95 %)를 갖는 방에 24 시간 동안 넣어 두었다. 그 동안 포자가 발아되었고 발아관이 잎 조직 내로 침투하였다. 그 다음 날, 감염된 식물에, 하기에서 언급된 활성 화합물 농도를 갖는 수성 현탁액을 흘러내릴 정도로 분무하였다. 분무된 현탁액을 건조시킨 후, 시험 식물을 다시 온실로 가져와서 23 내지 27 ℃의 온도 및 60 내지 80 % 상대대기습도에서 추가로 14 일 동안 경작하였다. 이어서 잎에서의 녹병의 진행 정도를 시각적으로 결정하였다.
이 시험에서, 실시예 I-2 및 I-15의 250 ppm의 활성 화합물로 처리된 식물은 각각 15 % 이하의 감염률을 보인 반면 미처리 식물은 90 % 감염되었다.
III.B 미세역가(Mitcrotiter) 시험
활성 물질을 디메틸 술폭사이드(DMSO) 중의 10000 ppm의 농도의 원액으로서 개별적으로 배합하였다.
원액을 해당 비에 따라 혼합하고, 피펫으로 미세역가 플레이트(MTP) 상에 떨어뜨리고, 언급된 농도가 되도록 물로 희석하였다. 이어서 효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤을 함유하는 수성 매체 용액 중의 해당 진균의 포자 현탁액을 첨가하였다. 플레이트를 18 ℃의 온도에서 수증기-포화된 방에 넣었다. 접종 후 7일에, 흡광광도계를 사용하여, MTP를 405 ㎚에서 측정하였다.
측정된 척도들을, 활성 화합물을 함유하지 않는 대조군의 성장률(100 %) 및 진균을 갖지 않고 활성 화합물을 함유하지 않는 공백값과 비교하여 해당 활성 화합물 내의 병원균의 상대 성장률(%)을 결정하였다.
이러한 %를 효능으로 변환시켰다. 효능이 0이라는 것은 병원균의 성장 수준이 미처리 대조군의 것에 상응한다는 것을 의미하며, 효능이 100이라는 것은 병원균이 성장하지 않았다는 것을 의미한다.
용도 실시예 4: 감자역병균 파이토프토라 인페스탄트에 대한 활성
이 경우에는, 효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤을 함유하는 배지 용액 대신에, 완두콩즙을 기재로 하는 수성 영양 배지를 사용하였다.
이 시험에서, 실시예 I-22, I-27, I-37, I-47, I-48, I-52, I-72, I-76, I-77, I-83, I-88, I-110, I-111, I-112, I-118, I-125, I-128, I-130, I-134, I-144, I-149, I-155, I-159, I-161, I-167, I-171, I-172 및 I-173의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 15 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 5: 잎집무늬 마름병의 병원균인 파이리쿨라리아 오라이자에에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-22, I-37, I-47, I-48, I-52, I-72, I-77, I-83, I-88, I-110, I-112, I-118, I-125, I-134, I-155, I-159, I-161, I-167, I-172 및 I-173의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 16 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 6: 잎반점병의 병원균인 세프토리아 트리티시에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-22, I-37, I-72, I-77 및 I-83의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 15 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 7: 레프토스파에리아 노도룸에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-22, I-37, I-72, I-77, I-88, I-134 및 I-173의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 20 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 8: 우스틸라고 마아이디스에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-22, I-134, I-167 및 I-173의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 10 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 9: 세프토리아 글리시네스에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-37, I-76, I-77, I-83, I-88, I-112, I-134, I-159, I-161, I-167 및 I-173의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 16 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 10: 스클레로티니아 스클레로티오룸에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-37, I-48, I-52, I-72, I-77, I-83, I-88, I-110, I-112, I-118, I-125, I-134, I-149, I-159, I-161, I-167, I-172 및 I-173의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 17 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 11: 세르코스포라 소지나에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-37, I-77 및 I-88의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 17 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 12: 가에우만노마이세스 그라미니스에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-22, I-37, I-48, I-52, I-72, I-77, I-83, I-88, I-110, I-112, I-125, I-159, I-161, I-167 및 I-173의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 17 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
용도 실시예 13: 티엘라비오프시스 바시콜라에 대한 활성
이 시험에서, 실시예 I-22, I-77, I-83, I-88, I-112, I-134, I-155, I-159, I-172 및 I-173의 125 ppm의 활성 화합물로 처리된 샘플은 각각 17 % 이하의 병원균 성장률을 보였다.
IV . 상승작용 혼합물 실시예
IV.A 미세역가 시험
이러한 시험들을 상기에서 기술된 바와 같이 수행하되(III.B를 참고), 용도 실시예 17를 제외하고는, 효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤을 함유하는 배지 용액 대신에, 수성 바이오몰트(biomalt) 용액을 사용하였다.
피라클로스트로빈, 에폭시코나졸 및 보스칼리드라는 제품을 상업적인 완제품으로서 사용하였고 이것들을 언급된 활성 화합물 농도가 되도록 물로 희석하였다.
활성 화합물 혼합물의 예상 효능을 콜비(Colby)의 식(문헌[R.S.Colby, Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15, 20 - 22(1967)])을 사용하여 결정하고, 관찰된 효능과 비교하였다:
콜비의 식: E = x + y - x ·y/100
E는 a 및 b의 농도를 갖는 화합물 A와 화합물 B의 혼합물을 사용할 때의 미처리 대조군의 %로서 표현된 예상 효능이고;
x는 a의 농도를 갖는 화합물 A를 사용할 때의 미처리 대조군의 %로서 표현된 효능이고;
y는 b의 농도를 갖는 화합물 B를 사용할 때의 미처리 대조군의 %로서 표현된 효능이다.
용도 실시예 14: 세프토리아 트리티시에 의해 유발되는 밀의 잎반점병에 대한 활성
[표 II]
Figure pct00076
용도 실시예 15: 알테르나리아 솔라니에 대한 활성
[표 III]
Figure pct00077
용도 실시예 16: 파이레노포라 테레스에 대한 활성
[표 IV]
Figure pct00078
용도 실시예 17: 감자역병의 병원균인 파이토프토라 인페스탄스에 대한 활성
이 경우에는, 효모 추출물, 박토펩톤 및 글리세롤을 함유하는 배지 용액 대신에, 완두콩즙을 기재로 하는 수성 영양 배지를 사용하였다.
[표 V]
Figure pct00079
IV.B 온실 시험
분무 용액을 여러 단계에 걸쳐 제조하였다: 원액을 제조하였다: 99 내지 1의 용매-유화제 (부피) 관계를 갖는, 아세톤과/또는 디메틸술폭사이드와 습윤제/유화제 웨톨(Wettol, 등록상표)(에톡실화 알킬페놀을 기재로 함)의 혼합물을 화합물 25 ㎎에 첨가하여 총 10 ㎖를 만들었다. 이어서 물을 첨가하여 총 부피를 100 ㎖로 만들었다. 이러한 원액을, 기술된 용매-유화제-물 혼합물로, 제시된 농도로 희석하였다.
피라클로스트로빈, 에폭시코나졸 및 보스칼리드라는 제품을 상업적인 완제품으로서 사용하였고, 언급된 활성 화합물 농도가 되도록 물로 희석하였다.
용도 실시예 18: 푸시니아 레콘디타에 의해 유발되는 갈녹병의 예방적 방제
화분에서 성장한 밀 묘목의 첫번째 두 개의 발달된 잎에, 하기에 기술된 바와 같은 농도의 활성 성분 또는 이것들의 혼합물을 함유하는 수성 현탁액을 흘러내릴 정도로 분무하였다. 그 다음 날에, 식물에 푸시니아 레콘티타의 포자를 접종하였다. 성공적인 인공 접종을 보장하기 위해서, 식물을, 95 내지 99 %의 상대습도 및 20 내지 22 ℃의, 빛이 들지 않는 습한 방에 24 시간 동안 옮겨 놓았다. 이어서 시험 식물을 65 내지 70 %의 상대습도 및 22 내지 26 ℃의 온실에서 6 일 동안 경작하였다. 잎에 대한 진균의 공격 정도를 % 병든 잎 면적으로서 시각적으로 평가하였다.
% 병든 잎 면적을 효능으로 변환시켰다. 효능이 0이라는 것은 처리된 식물의 감염 수준이 미처리 대조군 식물의 것에 상응한다는 것을 의미하며, 효능이 100이라는 것은 처리된 식물이 감염되지 않았다는 것을 의미한다.
활성 화합물 혼합물의 예상 효능을, 본원에서 상기에서 기술된 바와 같은 콜비의 식을 사용하여 결정하였다.
[표 VI]
Figure pct00080

Claims (15)

  1. 식물병원성 진균의 방제를 위한, 화학식 I의 피리미딜메틸-술폰아미드 화합물, 및 화학식 I의 화합물의 N-산화물 및 농업적으로 허용가능한 염, 및 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물:
    <화학식 I>
    Figure pct00081

    상기 식에서,
    n은 피리미딘 고리 상의 치환체 Ra의 개수를 나타내고 n은 0, 1, 2 또는 3이고;
    Ra는 할로겐, CN, NH2, NO2, OH, SH, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-할로알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬 또는 C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬이고/이거나;
    피리미딘 고리의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Ra는 상기 고리 구성원 원자들과 함께 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성할 수 있는데, 여기서 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않거나, 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-할로알콕시로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 라디칼을 갖고;
    n이 2 또는 3인 경우 Ra는 동일하거나 상이할 수 있고;
    R은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-할로알콕시-C1-C4-알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬 또는 벤질이고, 여기서 이 벤질의 페닐 잔기는 치환되지 않거나 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, (C1-C4-알콕시)카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐로 이루어진 군에서 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 치환체를 갖고;
    A는 페닐렌 또는 5- 또는 6-원 헤테로아렌디일이고, 여기서 헤테로아렌디일의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 상기 2가 라디칼은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 기 Rb를 갖고;
    Rb는 할로겐, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐, C2-C4-할로알키닐, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐, C1-C4-알킬아미노, 디(C1-C4-알킬)아미노, (C1-C4-알킬)아미노카르보닐 및 디(C1-C4-알킬)아미노카르보닐이고;
    Y는 -O-, -C(=O)-, -O-CH2-, -CH2-O-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2-, C1-C4-알칸디일, -N(Rn)- 및 -C(NORn)-(여기서 Rn은 수소 또는 C1-C4-알킬임) 중에서 선택된 2가 기이고;
    Het는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, 여기서 이 헤테로아릴의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 이 헤테로아릴은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 기 Rc를 갖고;
    Rc는 할로겐, CN, NO2, NH2, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6-알킬술피닐, C1-C6-할로알킬술피닐, C1-C6-알킬술포닐, C1-C6-할로알킬술포닐, C1-C6-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C6-할로알콕시-C1-C4-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C(=O)R', C(=NOR")R"', C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알킬-C3-C8-시클로알킬, 페닐, 페녹시, 페녹시-C1-C4-알킬 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴이고, 여기서 이 헤테로아릴의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 상기 환식 라디칼은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rd를 갖고;
    R'은 수소, NH2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬아미노 또는 디(C1-C4-알킬)아미노이고;
    R"는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬이고;
    R"'는 수소 또는 C1-C4-알킬이고;
    Rd는 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고/이거나;
    Het 기의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 라디칼 Rc는 상기 고리 구성원 원자들과 함께 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성할 수 있는데, 여기서 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 라디칼 기 Re를 갖고;
    Re은 할로겐, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 피리미딘-4-일 잔기
    Figure pct00082
    가 피리미딘-4-일, 2-메틸피리미딘-4-일, 3-메틸피리미딘-4-일, 2-에틸피리미딘-4-일, 3-에틸피리드-4-일, 2,3-디메틸피리미딘-4-일, 2,3-디에틸피리미딘-4-일, 2-메톡시피리미딘-4-일, 3-메톡시피리미딘-4-일, 2-디플루오로메톡시피리미딘-4-일, 2-시아노피리미딘-4-일, 2-클로로피리미딘-4-일, 2-브로모피리미딘-4-일, 2-클로로-3-메틸피리미딘-4-일, 3-클로로-2-메틸피리미딘-4-일, 2-클로로-3-에틸피리미딘-4-일, 3-클로로-2-에틸피리미딘-4-일, 2-메톡시-3-메틸피리미딘-4-일 및 3-메톡시-2-메틸피리미딘-4-일 중에서 선택된 것인 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Het가 피리미딘-2-일, 피리미딘-3-일, 피리미딘-4-일, 피리딘-2-일, 피리딘-3-일, 티아졸-2-일, 피라진-2-일, 피리다진-3-일, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일이고, 여기서 상기 헤테로방향족 라디칼은 치환되지 않거나 1, 2 또는 3 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rc를 갖는 것인 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, Het가, F, Cl, Br, CN, C1-C2-알킬술포닐, C1-C2-알콕시카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C2-알킬아미노카르보닐, 디(C1-C2-알킬)아미노카르보닐, C1-C2-알콕시, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2 중에서 선택된 1 또는 2 개의 라디칼 Rc를 갖는 것인 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R이 수소인 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, Y가 -O-인 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, A가, 치환되지 않거나 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체 Rb를 갖는 1,4-페닐렌인 화합물.
  8. 염기성 조건에서 화학식 II의 아미노메틸피리미딘 화합물을 화학식 III의 술폰산 유도체와 반응시킴을 포함하는, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 제조 방법:
    <화학식 II>
    Figure pct00083

    <화학식 III>
    Figure pct00084

    상기 식에서,
    n, Ra 및 R은 제 1 항에서 정의된 바와 같고;
    A, Y 및 Het는 제 1 항에서 정의된 바와 같고, L은 클로로, 플루오로, 아지도, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시 또는 임의로 치환된 페녹시 중에서 선택된 이탈기이고, 상기 헤테로아릴 라디칼은 피라졸-1-일, 이미다졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-1-일 및 1,2,4-트리아졸-1-일 중에서 선택되고, 상기 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시 및 페녹시 라디칼은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4-알킬 및 C1-C4-할로알킬 중에서 선택된 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 동일하거나 상이한 치환체를 갖고/갖거나, 상기 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시 및 페녹시 라디칼의 인접한 고리 구성원 원자에 결합된 두 개의 치환체들은 상기 고리 구성원 원자와 함께 융합된 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 탄소환 또는 헤테로환을 형성할 수 있고, 상기 융합된 헤테로환의 고리 구성원 원자는, 탄소 원자 외에도, N, O 및 S의 군에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 헤테로원자를 포함하고, 상기 융합된 탄소환 또는 헤테로환은 치환되지 않거나 할로겐, C1-C4-알킬 및 C1-C4-할로알킬 중에서 선택된 1, 2, 3 또는 4 개의 동일하거나 상이한 치환체를 갖는다.
  9. 하기 화학식 IX.a의 중간체 화합물:
    <화학식 IX.a>
    Figure pct00085

    상기 식에서,
    Ra는 제 1 항에서 정의된 바와 같고 n은 0, 1 또는 2이다.
  10. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따르는, 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 이것의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염 및 고체 또는 액체 담체를 포함하는 농약 조성물.
  11. 제 13 항에 있어서, 하나 이상의 추가의 활성 물질을 포함하는 농약 조성물.
  12. 진균, 또는 진균의 공격에 대해 보호될 물질, 식물, 토양 또는 종자를, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따르는 효과량의 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 이것의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염으로 처리함을 포함하는, 식물병원성 유해 진균의 방제 방법.
  13. 식물병원성 유해 진균의 방제에 있어서의, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따르는 하나 이상의 화학식 I의 화합물, 및 이것의 N-산화물 및 이것의 농업적으로 허용가능한 염의 용도.
  14. 종자, 묘목의 뿌리 및 정아를, 유해 진균에 의한 감염으로부터 보호하는데 있어서의, 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따르는 화학식 I의 화합물 및 이것의 N-산화물 및 농업적으로 허용가능한 염의 용도.
  15. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물, 또는 이것의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염을, 종자 100 ㎏ 당 0.1 g 내지 10 ㎏의 양으로 포함하는 종자.
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EA008948B1 (ru) * 2003-09-18 2007-10-26 Басф Акциенгезельшафт Новые сульфонамиды в качестве средств защиты растений
US7779085B2 (en) * 2006-07-17 2010-08-17 Research In Motion Limited Automatic mobile device configuration
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WO2008062011A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-29 Basf Se Pyrimidylmethyl-sulfonamide compounds useful as fungicides and against arthropods
EA201000881A1 (ru) * 2007-12-05 2010-12-30 Басф Се Пиридилметил-сульфонамидные соединения

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