EA008948B1 - Новые сульфонамиды в качестве средств защиты растений - Google Patents

Новые сульфонамиды в качестве средств защиты растений Download PDF

Info

Publication number
EA008948B1
EA008948B1 EA200600490A EA200600490A EA008948B1 EA 008948 B1 EA008948 B1 EA 008948B1 EA 200600490 A EA200600490 A EA 200600490A EA 200600490 A EA200600490 A EA 200600490A EA 008948 B1 EA008948 B1 EA 008948B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
formula
compounds
alkyl
methyl
phenyl
Prior art date
Application number
EA200600490A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200600490A1 (ru
Inventor
Вассилиос Грамменос
Карстен Блетнер
Бернд МЮЛЛЕР
Маркус Гевер
Хорди Тормо И Бласко
Томас Гроте
Йоахим Райнхаймер
Петер Шэфер
Франк Шивек
Аня Швёглер
Оливер Вагнер
Норберт Гётц
Зигфрид Штратманн
Ульрих Шёфль
Мария Шерер
Райнхард Штирль
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200600490A1 publication Critical patent/EA200600490A1/ru
Publication of EA008948B1 publication Critical patent/EA008948B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/42—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having hetero atoms attached to the substituent nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Сульфонамиды формулы Iв которой заместители имеют следующее значение: Rознчает водород, алкил, алкокси, алкенил или алкинил и R, R, Rи Rозначает водород, галоген, алкил, алкокси или галогенметил; Rи Rмогут также совместно образовывать фенильное, циклопентильное или циклогексильное кольцо, причем это кольцо может иметь две группы Rи R, R, Rозначает водород, галоген, алкил, алкокси или галогенметил; в случае а), если R, R, Rи Rозначают водород: X означает фенил, который замещен группой -C(R)=NOR, где Rозначает алкил и Rозначает алкил, бензил, алкенил, галогеналкил, галогеналкенил, алкинил или галогеналкинил; и в случае b), если по меньшей мере одна из групп R, R, Rи Rне означает водород: X означает фенил, нафтил или пяти- или шестичленный, присоединенный С-атомом насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или S, причем X может быть замещен согласно описанию. Способ получения этих соединений, содержащие их средства для борьбы с фитопатогенными грибами.

Description

Настоящее изобретение относится к сульфонамидам формулы I к4 к5
в которой заместители имеют следующие значения:
К1 означает водород, С1-С4-алкил, С2-С4-алкокси, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил или бензил;
К2, К3, К4, К5 независимо друг от друга означают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или С1 - галогенметил;
К2 и К3 могут также совместно образовывать фенильное, циклопентильное или циклогексильное кольцо, причем эти кольца могут иметь две группы К2' и К3',
К2', К3' независимо друг от друга означают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или С1галогенметил;
в случае а), если К2, К3, К4 и К5 означают водород,
X означает фенил, который может быть замещен группой -С(К6)=ХОК7, где
К6 означает С1-С4-алкил и
К7 означает С1-С8-алкил, бензил, С2-С4-алкенил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4алкинил или С2-С4-галогеналкинил; и в случае Ь), если по меньшей мере одна из групп К2, К3, К4 и К5 не означает водород,
X означает фенил, нафтил или пяти- или шестичленный, присоединенный С-атомом, насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8, причем X может иметь от одной до четырех групп Ка;
Ка означает галоген, циано, нитро, С1-С8-алкил, С1-С8-алкокси, С1-С8-галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил, С1-С4-алкоксикарбонил, ^(^=N0^, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4-алкил) аминокарбонил или фенил или фенокси, причем кольца могут иметь от одной до трех групп КЬ;
КЬ означает галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-галогеналкил или С1-галогеналкокси;
Ка или КЬ может означать также и С3-С4-алкиленовую или С4-алкениленовую группу, которая образует с двумя смежными кольцевыми членами фенильного кольца, к которому она присоединена, кольцо, которое может быть замещено одной или несколькими вышеприведенными группами Ка или КЬ.
Кроме того, изобретение относится к способу получения таких соединений, к содержащим их средствам, а также к их применению для борьбы с фитопатогенными грибами.
В заявках ЭЕ-А-3122700 и ШО 00/06083 в общем описываются пиридинсульфонамиды в качестве фармацевтических средств. В общее содержание этих документов включены 4-пиридинметилсульфонамиды.
Из европейской заявки ЕР-А-206581 и из публикации й1еЬ. Апп. Сйет. 641 (1990) известны отдельные 4-пиридинметилсульфонамиды. Описанные в названных документах соединения пригодны для борьбы с патогенными грибами.
Однако их действие во многих случаях является неудовлетворительным. Исходя из этого, в основу настоящего изобретения положена задача разработки соединений с улучшенным действием и/или более широким спектром действия.
В соответствии с этим были разработаны вышеприведенные соединения, далее были разработаны способ и промежуточные продукты для их получения, содержащие их средства, а также способ борьбы с патогенными грибами при применении соединений формулы I.
Соединения согласно изобретению отличаются от описанных в документах ЕР-А-206581, ΏΕ-А3122700 и ШО 00/06083 соединений 4-пиридинометильной группой и от известных из публикации й1еЬ. Апп. Сйет. 641 (1990) соединений замещением пиридинового кольца, соответственно группы X. Соединения формулы I имеют повышенную эффективность по сравнению с известными соединениями.
Соединения согласно изобретению могут быть получены различным образом. Предпочтительно их получают, исходя из производных пиридина формулы II, их взаимодействием с сульфокислотами или активированными производными сульфокислот формулы III, где X имеет значение согласно п.1 формулы изобретения, при основных условиях. В формуле III й означает гидрокси или галоген, предпочтительно хлор.
Это взаимодействие осуществляется обычно при температуре от -30 до 120°С, предпочтительно от -10 до 100°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [ср. публикацию й1еЬ. Апп. Сйет. 641 (1990)].
Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м и п-ксилол, гало
- 1 008948 генированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диметиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, а также диметилсульоксид, диметилформамид и диметилацетамид, в особенности диизопропиловый эфир, диэтиловый эфир и тетрагидрофуран. Могут также применяться смеси названнных растворителей.
В качестве оснований в общем пригодны неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин и Ν-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, литидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительны пиридин, триэтиламин и карбонат калия. Основания применяются в общем в каталитическом количестве, они могут, однако, применяться и в эквимолярном количестве, в избытке или, в случае необходимости, в качестве растворителя.
Исходные продукты в общем подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярном количестве. Для получения высокого выхода предпочтительным является применение соединения II в избытке в пересчете на соединение III.
Необходимые для получения соединений I исходные вещества могут быть приобретены на рынке или известны из литературных источников [см. публикации I. £иг ргакйксйе СИспис. 8. 695 (1994); Не1егосус1е8, 8. 675 (1995); Те1гайебгои, 8. 12483 (1996); СИет. Рйагт. Ви11., 8. 1927 (1973); 1. СИет. 8ос, 8. 426 (1942); ЕР-А 983982; 8уи1йе818, 8. 852 (1986)] или могут быть получены согласно цитируемым в них методам.
Реакционные смеси обычно перерабатывают, например, смешением с водой, разделением фаз и, в случае необходимости, хроматографической очисткой сырых продуктов. Промежуточные или конечные продукты имеются, например, в форме бесцветных или слегка коричневатых, вязких масел, которые при пониженном давлении и при умеренно высокой температуре освобождают от летучих компонентов или очищают. Если промежуточные и конечные продукты получают в качестве твердых веществ, очистка может осуществляться перекристаллизацией или дигерированием.
Если отдельные соединения I не могут быть получены вышеприведенными путями, они могут быть получены реакцией образования радикалов (дериватизацией) других соединений I.
Если при синтезе получаются изомерные смеси, в общем разделение не обязательно требуется, так как отдельные изомеры частично во время переработки для применения или при применении (например, под воздействием света, кислот или оснований) превращаются друг в друга. Соответствующие превращения могут происходить также и после применения, например, при обработке растений, в обрабатываемом растении или в подлежащем уничтожению патогенном грибе.
При указанных в нижеследующих формулах определениях символов применяются сборные понятия, которые в общем действительны для следующих заместителей, причем галоген означает фтор, хлор, бром и йод;
алкил означает разветвленные или неразветвленные углеводородные остатки с числом атомов углерода от 1 до 4, 6 или 8, например С3-С6-алкил, такой как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил,
2.2- диметилбутил, 2,3-дметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил,
1.2.2- триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил;
галогеналкил: разветвленные или неразветвленные алкильные группы с числом атомов углерода от 1 до 2 или 4 (как приведено выше), причем в этих группах атомы водорода могут частично или полностью заменены атомами галогена, как приведено выше, в особенности С1-С2-галогеналкил, такой как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2трихлорэтил, пентафторэтил или 1,1,1-трифторпроп-2-ил;
алкенил: ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводороды с числом атомов углерода от 2 до 4, 6 или 8 и одной или двумя двойными связями в любом положении, например С2-С6алкенил, такой как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1- бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3
- 2 008948 бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил,
1- этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2- метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил;
галогеналкенил: ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с числом атомов углерода от 2 до 6 и одной или двумя двойными связями в любом положении (как приведено выше), причем в этих группах атомы водорода могут быть частично или полностью заменены атомами галогена, как приведено выше, в особенности, фтором, хлором и бромом;
алкинил: неразветвленные или разветвленные углеводородные группы с числом атомов углерода от 2 до 4, 6 или 8 и одной или двумя тройными связями в любом положении, например С2-С6-алкинил, такой как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 3-метил-1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-1-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-1-пентинил, 4-метил-
2- пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1метил-2-пропинил;
циклоалкил: моно- или бициклические насыщенные углеводородные группы с числом атомов углерода от 3 до 6 или 8, например С3-С8-циклоалкил, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклоокстил;
пяти- до десятичленный, насыщенный, параллельно ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8;
5- или 6-членный гетероциклил, содержащий от одного до трех атомов азота и/или один атом азота или серы или один или два атома кислорода и/или серы, например 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 2-пирролин-2-ил, 2-пирролин-3-ил, 3-пирролин-2-ил, 3-пирролин-3-ил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиенил, 3-гексагидропиридазинил, 4-гексагидропиридазинил, 2-гексагидропиримидинил, 4-гексагидропиримидинил, 5-гексагидропиримидинил и 2-пиперазинил;
5- членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота и от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода: 5-членные кольцевые гетероарилгруппы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода в качестве членов кольца, например 2-тиенил, 3-тиенил, 3-пиразолил, 4пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2имидазолил, 4-имидазолил и 1,3,4-триазол-2-ил;
6- членный гетероарил, содержащий от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота: 6-членные кольцевые гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота в качестве членов кольца, например 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4пиримидинил, 5-пиримидинил и 2-пиразинил;
алкилен: двухвалентные неразветвленные цепи из от 3 до 5 СН2-групп, например СН2, СН2СН2, СН2СН2СН2, СН2СН2СН2СН2 и СН2СН2СН2СН2СН2;
оксиалкилен: двухвалентные неразветвленные цепи из от 2 до 4 СН2-групп, причем одна валентность связана со скелетом атомом кислорода, например ОСН2СН2, ОСН2СН2СН2 и ОСН2СН2СН2СН2;
оксиалкиленокси: двухвалентные неразветвленные цепи из от 1 до 3 СН2-групп, причем обе валентности связаны через атом кислорода со скелетом, например ОСН2О, ОСН2СН2О и ОСН2СН2СН2О;
алкенилен: двухвалентные неразветвленные цепи из 4 или 6 СН-групп, которые связаны через конъюгированные С=С-двойные связи, например СН=СН или СН=СН-СН=СН.
В объем настоящего изобретения включены (В)- и (8)-изомеры и рацематы соединений формулы I, которые имеют центры хиральности. При учете применения согласно назначению сульфонамидов формулы I особенно предпочтительны следующие значения заместителей, а именно для каждого отдельно
- 3 008948 или в комбинации.
Соединения формулы I, в которой К1 означает водород, метил, метокси, этокси, аллил или пропаргил, в особенности водород или метил, представляют собой предпочтительный объект изобретения.
В одинаковой степени предпочтительны соединения формулы I, в которой К2, К3, К4 и К5 означают независимо друг от друга водород, метил, этил, фтор, хлор, СР3, ОСР3 или ОСНР2.
Наряду с этим предпочтительны также и соединения формулы I, где по меньшей мере одна, в особенности одна или две группы, выбранные из К2, К3, К4 и К5, неодинаково означают водород.
Также предпочтительны соединения формулы I, которые замещены одной или двумя группами, выбранными из К2, К3, К4 и К5.
Другие предпочтительные формы выполнения соединений формулы представляют собой соединения формулы пп. от 1.1 до Р6, причем переменные имеют значение как для формулы I
Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которой X означает фенильное кольцо, которое имеет группу Ка в пара-положении, эти соединения соответствуют формуле ΡΑ
ΙΑ
Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых Ка имеет следующие значения: Ο(Κ6)=ΝΘΚ7, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлордифторметокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси и пентафторэтокси.
Особенно предпочтительным значением для К6 является метил; К7 означает предпочтительно метил, этил, аллил и пропаргил, причем группы К7 могут быть галогенированы.
В особенной степени предпочтительны при учете их применения следующие приведенные в нижеследующих таблицах соединения формулы I. Названные в таблицах для одного заместителя группы представляют собой независимо от комбинации, в которой они приводятся, особенно предпочтительную форму выполнения соответствующего заместителя.
Соединения формулы ΙΑ, в которых К2, К3, К4 и К5 означают водород и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке от А-1 до А-14 табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.1, при которых К2 и К3 означают метил, и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
ΙΑ.1 соответстСоединения формулы ΡΑ.1, при которых К2 и К3 означают фтор и комбинация из К1 и Ка вует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΡΑ. 1, при которых К2 и К3 означают хлор и комбинация из К1 и Ка вует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΡΑ.1, при которых К2 и К3 означают метокси и комбинация из К1 ветствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΡΑ.1, при которых К2 и К3 означают трифторметокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы !Α.2, при которых К3 и К5 означают метил и комбинация из К1 и Ка соответсоответсти Ка соот- 4 008948 ствует каждый раз одной строке табл. А.
ΙΑ.2
Соединения формулы ΙΑ.2, при которых К3 и К5 означают фтор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.2, при которых К3 и К5 означают хлор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке таблицы А.
Соединения формулы ΙΑ.2, при которых К3 и К5 означают метокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.2, при которых К3 и К5 означают трифторметокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.3, при которых К2 и К4 означают метил и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
ΙΑ.3
Соединения формулы ΙΑ.3, при которых К2 и К4 означают фтор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.3, при которых К2 и К4 означают хлор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.3, при которых К2 и К4 означают метокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.3, при которых К2 и К4 означают трифторметокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А,
Соединения формулы ΙΑ.4', при которых К2 и К3 означают водород и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
ΙΑ.4*
Соединения формулы ΙΑ.4', при которых К2 и К3 означают метил и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.4', при которых К2 и К3 означают фтор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.4', при которых К2 и К3 означают хлор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.4', при которых К2 и К3 означают метокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.4', при которых К2 и К3 означают трифторметокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.5, при которых К2 означает метил и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
ΙΑ.5
Соединения формулы ΙΑ.5, при которых К2 означает фтор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.5, при которых К2 означает хлор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.5, при которых К2 означает метокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.5, при которых К2 означает трифторметокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.6, при которых К3 означает метил и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
- 5 008948
ΙΑ.6
з
Соединения формулы ΙΑ.6, при которых К3 означает фтор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.6, при которых К3 означает хлор и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.6, при которых К3 означает метокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Соединения формулы ΙΑ.6, при которых К3 означает тирфторметокси и комбинация из К1 и Ка соответствует каждый раз одной строке табл. А.
Таблица А
№ К1 ка
А-1 н С(СН3)=ЬЮСНз
А-2 СНз С(СН3)=МОСН3
А-3 Н С(СНз)=ЫОСН2СНз
А-4 СН3 С(СНз)=ЬЮСН2СНз
А-5 Н С(СН3)=МОСН2СН=СН2
А-6 СНз С(СН3)=ЬЮСН2СН=СН2
А-7 Н С(СН3)=ЬЮСН2С=СН
А-8 СНз С(СН3)=НОСН2С=СН
А-9 Н С(СН3)=ХОСН2СС1=СН2
А-10 СНз С(СНз)=НОСН2СС1=СН2
А-11 Н н
А-12 СНз н
А-13 Н СНз
А-14 СН3 СНз
А-15 Н СН2СН3
А-16 СН3 СН2СН3
А-17 Н СН2СН2СН3
А-18 СН3 СН2СН2СН3
А-19 Н СН(СН3)2
А-20 СНз СН(СН3)2
А-21 Н СН2СН2СН2СНЗ
А-22 СНз СН2СН2СН2СНЗ
А-23 Н СН(СНз)СН2СНз
А-24 СН3 СН(СН3)СН2СН3
А-25 Н СН2СН(СН3)2
А-26 СНз СН2СН(СН3)2
А-27 Н С(СНз)з
- 6 008948
№ к1 ка
А-28 СНз С(СН3)з
А-29 н ОСН3
А-30 СН3 ОСН3
А-31 н ОСН2СН3
А-32 СНз ОСН2СН3
А-33 н ОСН2СН2СН3
А-34 СНз ОСН2СН2СН3
А-3 5 н ОСН(СНз)2
А-36 СНз ОСН(СН3)2
А-37 н ОСН2СН2СН2СНЗ
А-3 8 СНз ОСН2СН2СН2СНЗ
А-39 н ОСН(СНз)СН2СНз
А-40 СН3 ОСН(СНз)СН2СНз
А-41 н ОСН2СН(СН3)2
А-42 СНз ОСН2СН(СНз)2
А-43 н ОС(СНз)з
А-44 СНз ОС(СНз)з
А-45 н СС13
А-46 СНз СС13
А-47 н СНР2
А-48 СНз СНР2
А-49 н СРз
А-50 СНз СРз
А-51 н СНС1Р
А-52 СНз СНС1Р
А-53 н СН2СНР2
А-54 СНз СН2СНР2
А-55 н СН2СРЗ
А-56 СН3 СН2СР3
А-57 н СР2СР3
А-5 8 СН3 СР2СР3
А-59 Н ОСНС12
- 7 008948
№ К1 ка
А-60 СН3 ОСНС12
А-61 Н ОСС13
А-62 СН3 0СС1з
А-63 н ОСН2Р
А-64 СН3 ОСН2Р
А-65 Н ОСНР2
А-66 СНз ОСНР2
А-67 н ОСРз
А-68 СНз ОСРз
А-69 Н ОСН2СНР2
А-70 СН3 ОСН2СНР2
А-71 Н ОСН2СРз
А-72 СНз ОСН2СР3
А-73 н ОСН2СНС1Р
А-74 СНз ОСН2СНС1Р
А-75 н ОСН2СС1з
А-76 СНз ОСН2СС1з
А-77 н ОСР2СР3
А-78 СНз ОСР2СРз
А-79 н Сбн5
А-80 СНз С6н5
А-81 н ОС6Н5
А-82 СНз ОС6Н5
Соединения формулы I пригодны для применения в качестве фунгицидов. Они характеризуются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в особенности из класса Азсошусе1еп, □еи1еготусе1еп, Оошусе1еп и Ваз1б1ошусе1еп. Они являются системическими активными и могут применяться в качестве лиственных и почвенных фунгицидов.
Они имеют особое значение при борьбе с множеством грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, дернина, бананы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноградные лозы, овощные, плодовые и декоративные культуры, такие как огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры, а также на семенах этих растений.
Особенно они пригодны для борьбы со следующими болезнями растений:
виды ЛЙетапа на овощных и плодовых культурах, виды В1ро1аг18- и ЭгесМега на зерновых, рисе и дернине,
В1ишепа дгашшщ (настоящая мучнистая роса) на зерновых,
Войуйз сшегеа (серая гниль) на клубнике, овощных культурах, декоративных растениях и виноградных лозах,
Егуз1рйе с1сйогасеагиш и ЗрйаегоШеса Гийдшеа на тыквенных растениях, виды Еизагшш- и УегйсШшш на различных растениях, виды МусозрйаегеИа на зерновых, бананах и земляном орехе,
Р11у1ор1111юга 1п£ез1апз на картофеле и томатах,
Р1азшорага У1йсо1а на виноградных лозах,
Робозрйаега 1еисо1псйа на яблонях,
РзеибосегсозрогеИа Ъегро1псйо1бе8 на пшенице и ячмене, виды Рзеиборегопозрога на хмеле и огурцах, виды РисОша на зерновых,
Рупси1апа огу/ае на рисе, виды Р1и/ос1ота на хлопчатнике, рисе и дернине,
8ер1опа 1г11лс1 и 81адопозрога побогиш на пшенице, ипсши1а песа1ог на виноградных лозах, виды изШадо на зерновых и сахарном тростнике, а также виды УепШпа-Лйеп (парша) на яблоневых и грушевых культурах.
- 8 008948
Соединения формулы I пригодны, кроме того, для борьбы с патогенными грибами, такими как РаееПотуес5 ναΓίοΙίί при защите материалов (например, дерева, бумаги, дисперсий для покрытий, волокон, соответственно тканей) и при защите запасов.
Соединения формулы I применяются таким образом, что грибы или подлежащие защите от поражения грибами растения, посевной материал, материалы или почву обрабатывают эффективным количеством действующих веществ. Применение может осуществляться как перед, так и после инфекции грибами материалов, растений или семян.
Фунгицидные средства содержат в общем между 0,1 и 95, предпочтительно между 0,5 и 90 мас.% действующего вещества.
Нормы расхода при применении для защиты растений в зависимости от желаемого эффекта составляют между 0,01 и 2,0 кг действующего вещества на га.
При обработке семенного материала в общем требуются количества действующего вещества от 0,001 до 1 г, предпочтительно от 0,01 до 0,05 г на кг посевного материала.
При применении для защиты материалов, соответственно запасов, нормы расхода действующего вещества ориентируются на вид области применения и желаемый эффект. Обычные нормы расхода при защите материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубический метр обрабатываемого материала.
Соединения формулы I могут переводиться в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, суспензии, тонкие порошки, порошки, пасты и грагуляты. Применение ориентируется на соответствующую цель применения, в любом случае оно должно обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению.
Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном, вода, ароматические растворители (например, продукты 8о1те55О. ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (Ν-метилпирролидон, Ν-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей;
наполнители, такие как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда, жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.
Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, Ν-метилпирролидон или вода.
Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем.
Гранулят, например, покрытый, пропитанный или гомогенный, получают обычно посредством соединения действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве твердых наполнителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
- 9 008948
Готовые препаративные формы содержат в общем 0,01 до 95 мас.% предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).
Примеры для препаративных форм.
1. Продукты для разбавления в воде.
A) . Водорастворимые концентраты (8Ь).
вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется.
B) . Способные к диспергированию концентраты (ОС).
вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в циклогексаноне при добавке диспергатора, например, поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию.
C) . Способные к эмульгированию концентраты (ЕС).
вес. ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Садодецилбензолсульфоната и этоксилата касторовго масла (по 5 % каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия.
Ό) Эмульсии (Ε\ν. ЕО) вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства (и11га1итах) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия.
Е). Суспензии (8С, ΟΌ).
вес. ч. соединения согласно изобретению измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества.
Е). Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (\νθ. 8С).
вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемуый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.
О). Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (\νΡ. 8Р).
вес.ч. соединения согласно изобретению перемалываются при добавке диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.
2. Продукты для непосредственного применения.
H) . Порошки (ЭР).
вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95% тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления.
I) . Грануляты (ОК, ЕС, ОС, МО).
0,5 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95,5% наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для непосредственного применения.
1). иЬУ-растворы (ИЬ).
вес. ч. соединения согласно изобретению растворяют в органическом растворителе, например ксилоле. Получают продукт для непосредственного применения.
Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах, например приготавливаться в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.
Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавки воды. Для получения эмульсий, паст или маслянных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты, которые пригодны для разведения водой.
Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.
Действующие вещества могут также применяться с хорошим успехом в способе с низкими объема
- 10 008948 ми применения и1!га-Ьо^-Уо1ите (ИЬУ), причем возможно применение композиций с более чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок.
К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты, добавки, гербициды, фунгициды, другие средства защиты от вредителей, бактерициды, в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1.
Средства согласно изобретению могут в форме применения как фунгициды иметься вместе с другими действующими веществами, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или также с удобрениями. При смешении соединений формулы I, соответственно содержащих их средств в форме применения как фунгициды с другими фунгицидами получают во многих случаях увеличение фунгицидного спектра действия.
Следующий перечень фунгицидов, вместе с которыми могут применяться соединения согласно изобретению, приведены для пояснения возможностей комбинирования, не ограничивая их:
ацилаланины, такие как беналаксил, металаксил, офураце, оксадиксил, производные амина, такие как альдиморф, додин, додеморф, фенпропиморф, фенпропидин, гуазатин, иминоктадин, спироксамин, тридеморф, анилинопиримидины, такие как пиримитенал, мепанипирим или циродинил, антибиотики, такие как циклогексимид, гризеофульвин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин, азолы, такие как битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флузилазол, гексаконазол, имазалил, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, тебуконазол, триадимефон, триадименол, трифлумизол, тритиконазол, дикарбоксимиды, такие как ипродион, миклозолин, процимидон, винклозолин, дитиокарбаматы, такие как фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, зинеб, гетероциклические соединения, такие как анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутолинил, фураметпир, изопропиолан, мепронил, нуаримол, пробеназол, проквиназид, пирифенокс, пироквиилон, квиноксифен, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трициклазол, трифорин, медьсодержащие фунгициды, такие как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, гидроксид меди, оксид меди, основный сульфат меди, оксихлорид-сульфат меди, нитрофениловые производные, такие как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтал-изопропил, фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил, сера, прочие фунгициды,такие как ацибензолар-8-метил, бентиаваликарб, карпропамид, хлороталонил, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дикломезин, диколцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентин-ацетат, феноксанил, феримзон, флуазинам, фосетил, фосетил алюминий, ипрофаликарб, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтоцен, зоксамид.
стробилурины, такие как азоксистробин, димоксистробин, флуоксистробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин или трифлоксистробин, производные сульфеновой кислоты, такие как каптафол, каптан, дихлорфлуанид, фолпет, толилфлуанид, амиды коричной кислоты и аналоги, такие как диметоморф, флуметовер или флуморф.
Примеры синтеза
Отраженные в нижеследующих примерах синтеза стадии используются при соответствующем изменении исходных соединений для получения дальнейших соединений I. Полученные такие образом соединения представлены в нижеследующих таблицах с физическими данными.
Пример 1. Получение 4-ацетил-Ы-пиридин-4-илметилфенилсульфонамида.
К раствору из 10 г (45,7 ммоль) хлорида 4-ацетилсульфокислоты в 150 мл диэтилацетата прикапывают 1 мл пиридина при -10°С раствор из 4,95 г (45,7 ммоль) 4-(аминометил)пиридин (4-пиколиламина) в 10 мл диэтилацетат; потом раствор перемешивают при 20-25°С около 18 ч. Продукт отсасывают, остаток промывают разбавленным ЫаНСО3-раствором и водой, потом сушат. Получают 5,2 г указанного в заголовке соединения с т. пл. 162-167°С.
Пример 2. Получение 4-(1-этоксииминоэтил)-Ы-пиридин-4-илметилфенилсульфонамида.
Раствор из 0,4 г (1,3 ммоль) соединения из примера 1 в 20 мл метанола смешивают с 0,42 г 40% водного раствора О-этилгадроксиламина. Посредством 10% соляной кислоты реакционную смесь подкисляют до значение рН 4, потом раствор перемешивают при 20-25°С прибл. 18 ч. Реакционную смесь выливают на воду и устанавливают посредством №1НСО3 на рН 8. Затем реакционную смесь экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром и собранные органические фазы промывают водой и сушат. После
- 11 008948 удаления растворителя получают 0,4 г указанного в заголовке соединения в качестве вязкотекучего масла.
1Н-ЯМР (д, СЭС13): 8,5 (6, 2Н); 7,5 (т, 4Н); 7,1 (6, 2Н); 5,0 (1, 1Н); 4,25 (ς, 2Н); 4,1 (6, 2Н); 2,25 (з, 3Н); 1,3 (1, 3Н).
Пример 3. Получение 4-(1-этоксииминоэтил)-П-метил-П-пиридин-4-илметилфенилсульфонамида.
Суспензию из 0,04 г (1,32 ммоль) Ка11 (95%) в 50 мл диметилформамида (ΏΜΡ) смешивают с 0,4 г (1,2 ммоль) соединения из примера 2, потом перемешивают при 20-25°С в течение 10 мин. После этого к реакционной смеси прикапывают раствор из 0,17 г (1,2 ммоль) йодметана в 10 мл диметилформамида, собранный реакционный раствор перемешивают при 20-25°С прибл. 18 ч, выливают на воду, потом экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром. Собранные органические фазы промывают водой и потом сушат. После удаления растворителя получают 0,3 г указанного в заголовке соединения в качестве вязкоте кучего масла.
1Н-ЯМР (δ, СОСЬ): 8,6 (6, 2Н); 7,8 (т, 4Н); 7,25 (6, 2Н); 4,25 (я, 2Н); 4,1 (6, 2Н); 2,6 (з, 3Н); 2,25 (з, 3Н); 1,25 (I, 3Н).
Таблица I
К4 К5
№ X К1 к2 к3 к4 я5 Физ. данные (Тпл.[°С]; ^-ЯМР [млн.ч.]; МС ш/е [М+Н+])
1-1 4-(С[СН3]=>ЮСН3)-СбН4 н н н н н 4,2 (2Н); 4,0 (ЗН); 2,25 (ЗН)
Ι-2 4-(С[СН3]=ЬЮСН2СНз)-СбН4 н н н н н 4.25 (2Н); 4,2 (2Н); 2.25 (ЗН); 1,3 (ЗН)
Ι-3 4-(С[СН3]=МОСН2СН=СН2)-С6Н4 н н н н н 5,2 (2Н); 4,7 (2Н); 4,05 (2Н); 2,25 (ЗН)
Ι-4 4-(С[СН3]=МОСН(СНз)2)-С6Н4 н н н н н 4,45 (1Н); 4,2 (2Н); 2,25 (ЗН); 1,3 (6Н)
Ι-5 4-(С[СН3]=ЬЮСН2С=СН)-С6Н4 н н н н н 4,8 (2Н); 4,2 (2Н); 2,5 (1Н); 2,3 (ЗН)
Ι-6 4-(С[СН3]=МО(СН2)5СНз)-С6Н4 н н н н н 4,2 (2Н); 4,1 (2Н); 2,25 (ЗН); 0,9 (ЗН)
Ι-7 4-(С[СНз]=Т4ОСН2С6Н5)-С6Н4 н н н н н 5,3 (2Н); 4,25 (2Н); 2,25 (ЗН)
Ι-8 4-(С[СН3]=Ж)СНз)-СбН4 СНз н н н н 4,2 (2Н); 4,05 (ЗН); 2,65 (ЗН); 2,25 (ЗН)
№ X к1 к2 к3 к4 к5 Физ. данные (Тпл.[°С]; ^-ЯМР [млн.ч.]; МС ш/е [М+Н+])
Ι-9 4-(С[СН3]=1ЯОСН2СНз)-СбН4 СНз н н н н 4,25 (2Н); 4,2 (2Н); 2,7 (ЗН); 1,35 (ЗН)
1-10 4-(С[СНз]=КОСН2СНз)-С6Н4 СН2СН3 н н н н 4,3 (2Н); 4,2 (2Н); 3.2 (2Н); 2,2 (ЗН); 1.3 (ЗН); 0,9 (ЗН)
1-11 4-(С[СН3]=КОСН2СНз)-С6Н4 СН2С=СН н н н н 4,35 (2Н); 4,25 (2Н); 4,0 (2Н); 2,25 (1Н)
1-12 4-(С[СНз]=МОСН2СНз)-С6Н4 с6н5сн2 н н н н 4,3 (2Н); 4,25 (2Н); 4,2 (2Н); 2,25 (ЗН)
1-13 4-(С[СНз]=МОСН2СНз)-С6Н4 СН2СН=С Н2 н н н н 5,5 (1Н); 5,0 (2Н); 4,3 (2Н); 3,75 (2Н)
1-14 4-СООСН3-С6Н4 Н -сн=сн-сн=сн- н н 8,45 (1Н); 8,0 (1Н); 7,4 (1Н); 4,5 (2Н)
1-15 4-СН3-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 8,1 (1Н); 7,3 (1Н); 4,65 (2Н); 1,3 (9Н)
1-16 4-ОСНз-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 8,1 (1Н); 4,6 (1Н); 3,0 (1Н); 1,3 (6Н)
1-17 4-С1-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н ш/е 333
1-18 2,5-С12-С6Н3 н -сн=сн-сн=сн- н н ш/е 367
1-19 1-№рЫйу1 н -сн=сн-сн=сн- н н т/е 349
- 12 008948
№ X к1 к2 в3 в4 в5 Физ. данные (Тпл.[°С]; ХН-ЯМР [млн.ч.]; МС т/е [М+Н+])
1-20 2-СН3-6-СР3-С6Н3 н -сн=сн-сн=сн- н н т/е 381
1-21 2-С1-5-ОСН3-С6Нз н -сн=сн-сн=сн- н н ш/е 363
Ι-22 2,4-С12-СбН3 н -сн=сн-сн=сн- н н ш/е 367
Ι-23 4-ΟΝ-Ο6Η4 н -сн=сн-сн=сн- н н ш/е 324
Ι-24 2,6-С12-С6Н3 н -сн=сн-сн=сн- н н т/е 367
Ι-25 2-Вг-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н т/е 379
Ι-26 2,3-С12-С6Н3 н -сн=сн-сн=сн- н н ш/е 367
Ι-27 3,4-(ОСН3)2-С6Н3 н -сн=сн-сн=сн- н н ш/е 358
Ι-28 2-СН3-6-С1-С6Н3 н -сн=сн-сн=сн- н н т/е 347
Ι-29 2-С1-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н т/е 333
Ι-30 С6Н5 н -сн=сн-сн=сн- н н 8,45 (1Н); 8,0 (1Н); 7,4 (1Н); 4,5 (2Н)
1-31 4-С(СН3)з-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 8,1 (1Н); 7,3 (1Н); 4,65 (2Н); 1,3 (9Н)
Ι-32 4-СН(СН3)2-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 8,1 (1Н); 4,6 (1Н); 3,0 (1Н); 1,3 (6Н)
Ι-33 4-ОСР3-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 8,75 (1Н); 8,0 (1Н); 5,8 (1Н); 4,7 (2Н)
№ X к1 к2 к3 в4 в5 Физ. данные (Тпл.[°С]; ’Н-ЯМР [млн.ч.]; МС т/е [М+Н+])
Ι-34 4-ОСР2СНР2-СбН4 н -сн=сн-сн=сн- н н 8,8 (1Н); 4,7 (2Н)
Ι-35 4-СОСНз-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 8,8 (1Н); 7,3 (1Н); 4,6 (2Н);2,6 (ЗН)
Ι-36 4-(С[СН3]=МОСНз)-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 5,2 (ΝΗ); 4,6 (2Н); 4,0 (ЗН); 2,2 (ЗН)
Ι-37 4-(С[СН3]=ХОСН2СН3)-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 5,0 (ΝΗ); 4,6 (2Н); 4,3 (ЗН); 2,3 (ЗН); 1,35 (ЗН)
Ι-38 4-(С[СНз]=КОСН(СН3)2)-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 5,1 (ΝΗ); 4,6 (2Н); 4,5 (ЗН); 2,25 (ЗН); 1,3 (6Н)
Ι-39 4-(С[СН3]=МОСН2СН=СН2)-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 5,3 (ΝΗ); 5,2 (2Н); 4,75 (2Н); 4,6 (2Н); 2,35 (ЗН)
Ι-40 4-(С[СН3]=ЬЮСН2С=СН)-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 5,1 (ΝΗ); 4,8 (2Н); 4,6 (2Н); 2,5 (2Н); 2,3 (ЗН)
1-41 4-(С[СНз]=МО(СН2)5СН3)-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 5,2 (ΝΗ); 4,6 (2Н); 4,2 (2Н); 2,25 (2Н); 0,9 (ЗН)
Ι-42 4-(С[СН3]=ХОСН2С6Н5)-С6Н4 н -сн=сн-сн=сн- н н 5,3 (2Н); 5,2 (ΝΗ); 4,8 (2Н); 2,3 (ЗН)
- 13 008948
№ X К1 К2 к3 к4 к5 Физ. данные (Тпл.[°С]; ^-ЯМР [млн.ч.]; МС т/е [М+Н+])
1-43 С6н5 СН3 -СН=СН-СН=СН- н н 4,6 (2Н); 2,7 (ЗН)
1-44 5-хлор-тиофен-2-ил Н н н н н т/е 339
1-45 тиофен-2-ил Н н н н н т/е 305
1-46 5-([4-С(СНз)з]-С6Н4)-тиофен-2-ил Н н н н н 166
1-47 5-Вг-тиофен-2-ил н н н н н 148
1-48 4-НО2-5-С1-тиофен-2-ил н н н н н 182
1-49 5-С1-1,3-(СНз)г- 1Н-пиразол-4-ил н н н н н 147
1-50 3-Вг-2,5-С12-тиофен-4-ил н н н н н 106
1-51 1 -СНз- Ш-имидазол-4-ил н н н н н 125
Ι-52 5-(4-трет-бутилфенил)-тиофен-2- ил н н н н н 166
Ι-53 5-хлор-1,3 -диметил-1 Н-пиразол- 4-ил н н н н н 147
Ι-54 5-бром-тиофен-2-ил н н н н н 148
Ι-55 5-хлор-4-нитро-тиофен-2-ил н н н н н 182
Ι-56 1 -метил-1 Н-иимдазол-4-ил н н н н н 125
Ι-57 4-бром-2,5-дихлор-тиофен-3-ил н н н н н 106
Ι-58 5-бифенил-4-ил-тиофен-2-ил н н н н н 204
№ X к1 к2 к3 к4 к5 Физ. данные (Тпл.[°С]; ^-ЯМР [млн.ч.]; МС т/е [М+Н+])
Ι-59 5-(4-трифторметоксифенил)-тио- фен-2-ил н н н н н 138
Ι-60 5-(4-пропиофенил)-тиофен-2-ил н н н н н 144
1-61 5-(4-этилфенил)-тиофен-2-ил н н н н н 144
Ι-62 5-(3-трифторметилфенил)-тио- фен-ил н н н н н 130
Ι-63 5-(4-хлорофенил)-тиофен-2-ил н н н н н 176
Ι-64 5-(4-трифторметилфенил)-тио- фен-ил н н н н н 165
Ι-65 5-(4-метоксифенил)-тиофен-2-ил н н н н н 175
Ι-66 5-(4-трифторметилфенил)-тио- фен-2-ил пропаргил н н н н 116
Ι-67 5-(4- трифторметилфенил)-тиофен-2-ил н-пропил н н н н 97
Ι-68 5-(4- трифторметилфенил)-тиофен-2-ил метил н н н н 101
Ι-69 5-(4-изопропилфенил)-тиофен-2ил Н н н н н 125
Ι-70 5-бром-тиофен-2-ил Н -СН=СН-СН=СН- н н 137
№ X к1 к2 к3 к4 к5 Физ. данные (Тпл.[°С]; ^-ЯМР [млн.ч.]; МС т/е [М+Н+])
1-71 5-(4- трифторметилфенил)-тиофен-2-ил н -СН=СН-СН=СН- н н 180
Ι-72 4-трет-бутилфенил метил -СН=СН-СН=СН- н н 145-148
Примеры действия против патогенных грибов
Фунгицидное действие соединений формулы I можно показать с помощью следующих экспериментов.
Действующие вещества обработаны отдельно или совместно в качестве основного раствора с 0,25 мас.% действующего вещества в ацетоне или диметилсульфоксиде. К этому раствору был добавлен 1 мас.% эмульгатора итрего1® ЕБ (смачивающего агента с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов), разбавлен водой в соответствии с желаемой концентрацией.
Пример применения 1. Эффективность против альтенариозной бурой пятнистости томатов, вызван
- 14 008948 ной АЙегпапа зо1ап1.
Листья выращенных в горшках растений сорта ОоНепе Рп^еззт опрыскивают водной суспензией в нижеприведенной концентрации действующего вещества до образования капель. На следующий день листья инфицируют водной суспензией спор АЙегпапа зо1ап1 в 2% солодовом растворе с плотностью 0,17х106 спор/мл. После этого растения ставят в насыщенную водным паром камеру при температуре между 20 и 22°С. Через 5 дней болезнь на необработанных, однако, инфицированных контрольных растениях развилась настолько сильно, что можно было визуально определить поражение в %.
В этом эксперименте обработанные посредством 250 млн ч. действующего вещества от Е2 до Е6, I-
14, Ы5, Е17, ^30 до Е34, ^36 до Е42, соответственно, Е45 растения имели поражение не более 30%, в то время как необработанные растения были поражены на 100%.
Пример применения 2. Эффективность против мучнистой росы на листья огурцов, вызванной 8рйаего1йееа Гийдтеа при защитном применении.
Листья выращенных в горшках ростков огурцов сорта СЫпе818ейе 8еЫапде опрыскивают на фазе семядолей водной суспензией в ниже приведенной концентрации действующего вещества до образования капель. Через 20 ч после подсыхания напрысканного слоя растения инокулируют водной суспензией спор мучнистой росы огурцов (8рйаего1йееа Гийдтеа). После этого растения культивируют в теплице при температуре между 20 и 24°С и при от 60 до 80% относительной влажности воздуха в течение 7 дней. Потом визуально определяют степень развитья мучнистой росы в % поражения на поверхности зародышевых листков.
В этом эксперименте обработанные с помощью 250 млн ч. действующего вещества от Ы до Е5, I-
15, ^18, ^30, ^32, ^33, ^34, Е37 до Е40, Е42, соответственно, Е45 растения проявили поражение не более 30%, в то время как необработанные растения были поражены на 100%.

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ в которой заместители имеют следующие значения:
    К1 означает водород, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С2-С4-алкенил, С2-С4-алкинил или бензил;
    К2, К3, К4, К5 независимо друг от друга означают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или С1-галогенметил;
    К2 и К3 могут также совместно образовывать фенильное, циклопентильное или циклогексильное кольцо, причем эти кольца могут иметь две группы К2 и К3,
    К2, К3 независимо друг от друга означают водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или С1галогенметил;
    в случае а), если К2, К3, К4 и К5 означают водород,
    X означает фенил, который может быть замещен одной группой -^Ε^ΝΟΕ7, где
    К6 означает С1-С4-алкил и
    К7 означает С1-С8-алкил, бензил, С2-С4-алкенил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-галогеналкенил, С2-С4алкинил или С2-С4-галогеналкинил; и в случае Ь), если по меньшей мере одна из групп К2, К3, К4 и К5 не означает водород,
    X означает фенил, нафтил или пяти- или шестичленный, присоединенный С-атомом, насыщенный, частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или 8, причем X может иметь от одной до четырех групп Ка;
    Ка означает галоген, циано, нитро, С1-С8-алкил, С1-С8-алкокси, С1-С8-галогеналкокси, С1-С4алкилкарбонил, С1-С4-алкоксикарбонил, -^Ε^ΝΟΕ7, С1-С4-алкиламинокарбонил, ди-(С1-С4-алкил) аминокарбонил или фенил или фенокси, причем кольца могут иметь от одной до трех групп КЬ;
    КЬ означает галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-галогеналкил или С1-галогеналкокси;
    Ка или КЬ может означать также и С3-С4-алкиленовую или С4-алкениленовую группу, которая образует с двумя смежными кольцевыми членами фенильного кольца, к которому она присоединена, кольцо, которое может быть замещено одной или несколькими вышеприведенными группами Ка или КЬ.
  2. 2. Соединения формулы I по п.1, отличающиеся тем, что К2, К3, К4 и К5 независимо друг от друга означают водород, метил, фтор, хлор, СЕ3, ОСЕ3 или ОСНЕ2.
  3. 3. Соединения формулы I по п.1 или 2, отличающиеся тем, что К1 означает водород, метил, метокси, этокси, аллил или пропаргил.
  4. 4. Соединения формулы I по одному из пп.1-3, отличающиеся тем, что Х означает фенильное кольцо, замещенное в пара-положении.
  5. 5. Соединения формулы I по одному из пп.1-3, отличающиеся тем, что Х означает ароматический
    - 15 008948 гетероцикл.
  6. 6. Способ получения соединений формулы I по пп.1-5 взаимодействием производных пиримидина формулы II, в которой переменные имеют значение согласно п.1 с хлорангидридами сульфокислоты формулы III, в которой Х имеет значение согласно п.1 при основных условиях.
  7. 7. Пригодное для борьбы с патогенными грибами средство, содержащее твердый или жидкий наполнитель и соединение по п.1.
  8. 8. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы или подлежащие защите от поражения ими материалы, растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством соединения формулы I по п.1.
EA200600490A 2003-09-18 2004-09-10 Новые сульфонамиды в качестве средств защиты растений EA008948B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03021098 2003-09-18
PCT/EP2004/010124 WO2005033081A1 (de) 2003-09-18 2004-09-10 4-pridinylmethylsulfonamidderivate als fungizidwirksame pflanschutzmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200600490A1 EA200600490A1 (ru) 2006-08-25
EA008948B1 true EA008948B1 (ru) 2007-10-26

Family

ID=34400459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200600490A EA008948B1 (ru) 2003-09-18 2004-09-10 Новые сульфонамиды в качестве средств защиты растений

Country Status (23)

Country Link
US (2) US7388018B2 (ru)
EP (1) EP1663976B1 (ru)
JP (1) JP4477006B2 (ru)
KR (1) KR20060070563A (ru)
CN (1) CN100406442C (ru)
AP (1) AP2006003564A0 (ru)
AR (2) AR045767A1 (ru)
AT (1) ATE453625T1 (ru)
AU (1) AU2004278095B2 (ru)
BR (1) BRPI0414410A (ru)
CA (1) CA2537486A1 (ru)
CO (1) CO5660289A2 (ru)
CR (1) CR8312A (ru)
DE (1) DE502004010595D1 (ru)
EA (1) EA008948B1 (ru)
EC (1) ECSP066463A (ru)
IL (1) IL173854A0 (ru)
MA (1) MA28050A1 (ru)
MX (1) MXPA06002500A (ru)
NZ (1) NZ546218A (ru)
UA (1) UA82124C2 (ru)
WO (1) WO2005033081A1 (ru)
ZA (1) ZA200602966B (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006004062A1 (ja) * 2004-07-02 2006-01-12 Kureha Corporation ２，６－ジクロロ－４－ピリジルメチルアミン誘導体および農園芸用病害防除剤
CA2599555A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-21 Basf Aktiengesellschaft Biphenyl-n-(4-pyridyl) methylsufonamides
EP1860940A1 (en) * 2005-03-16 2007-12-05 Basf Aktiengesellschaft Biphenyl-n- (4-pyridyl) methylsulfonamides
JP2009526775A (ja) * 2006-02-14 2009-07-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ピリジン−４−イルメチルアミド
AU2007224465A1 (en) * 2006-03-15 2007-09-20 Basf Se Quinoline derivatives and their use as pesticides
EP2057150A1 (en) * 2006-08-22 2009-05-13 Basf Se Thiophene-sulfonic acid picolyl amides
TW200819428A (en) * 2006-09-12 2008-05-01 Basf Ag Quinolinylmethyl compounds
CN101541762A (zh) * 2006-11-22 2009-09-23 巴斯夫欧洲公司 用作杀真菌剂和对抗节肢动物的哒嗪-4-基甲基-磺酰胺化合物
WO2008062011A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-29 Basf Se Pyrimidylmethyl-sulfonamide compounds useful as fungicides and against arthropods
CN101828111B (zh) * 2007-08-21 2014-07-23 塞诺米克斯公司 人t2r苦味受体及其用途
EP2231605A1 (en) * 2007-12-05 2010-09-29 Basf Se Pyridylmethyl-sulfonamide compounds
JP2011514886A (ja) * 2008-02-15 2011-05-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ピリミジルメチルスルホンアミド化合物
EP2252590A1 (en) * 2008-02-15 2010-11-24 Basf Se Substituted sulfonic acid amide compounds
US20100317516A1 (en) * 2008-02-22 2010-12-16 Basf Se Sulfonamide Compounds And Their Use As Fungicide
CN101970417A (zh) * 2008-03-14 2011-02-09 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂使用的取代的吡嗪基甲基磺酰胺
US20110039695A1 (en) * 2008-04-10 2011-02-17 Basf Se Substituted Pyridazinylmethyl Sulfonamides
WO2009141241A2 (en) * 2008-05-20 2009-11-26 Basf Se Substituted pyridin-4-ylmethyl sulfonamides
US20110077153A1 (en) * 2008-05-20 2011-03-31 Basf Se Substituted Heteroarylmethyl Sulfonamides
CN102036560A (zh) 2008-05-21 2011-04-27 巴斯夫欧洲公司 取代吡啶-4-基甲基磺酰胺
JP2013538784A (ja) * 2010-10-01 2013-10-17 ラクオリア創薬株式会社 Ｔｒｐｍ８拮抗剤としてのスルファモイル安息香酸ヘテロ二環性誘導体
AU2012273133A1 (en) * 2011-06-20 2013-11-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic compounds for treating helminth infections
CN103958476A (zh) * 2011-11-28 2014-07-30 纳幕尔杜邦公司 N-(4-喹啉基甲基)磺酰胺衍生物以及它们作为驱肠虫剂的用途
JPWO2014065411A1 (ja) * 2012-10-26 2016-09-08 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 農園芸用の有害生物防除剤としてのスルホンアミド誘導体
WO2014099837A1 (en) 2012-12-18 2014-06-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonamide anthelmintics

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0206581A2 (en) * 1985-06-11 1986-12-30 Eli Lilly And Company Agriculturally-useful sulfonamides
EP0209854A2 (de) * 1985-07-22 1987-01-28 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe
EP1174028A1 (en) * 1999-04-28 2002-01-23 Takeda Chemical Industries, Ltd. Sulfonamide derivatives

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES492686A0 (es) 1980-06-23 1981-06-01 Made Labor Sa Un metodo para la produccion industrial de n-(4-piridilme- til)-benzamidas
CA2338994A1 (en) * 1998-07-31 2000-02-10 Paul Leslie Ornstein Sulfonamide derivatives

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0206581A2 (en) * 1985-06-11 1986-12-30 Eli Lilly And Company Agriculturally-useful sulfonamides
EP0209854A2 (de) * 1985-07-22 1987-01-28 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe
EP1174028A1 (en) * 1999-04-28 2002-01-23 Takeda Chemical Industries, Ltd. Sulfonamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CO5660289A2 (es) 2006-07-31
EA200600490A1 (ru) 2006-08-25
AU2004278095A1 (en) 2005-04-14
US7388018B2 (en) 2008-06-17
US20060293314A1 (en) 2006-12-28
AU2004278095B2 (en) 2010-06-24
CA2537486A1 (en) 2005-04-14
AP2006003564A0 (en) 2006-04-30
US20080221177A1 (en) 2008-09-11
JP2007505849A (ja) 2007-03-15
AR045767A1 (es) 2005-11-09
CN100406442C (zh) 2008-07-30
CR8312A (es) 2006-12-07
BRPI0414410A (pt) 2006-11-14
NZ546218A (en) 2008-07-31
KR20060070563A (ko) 2006-06-23
ATE453625T1 (de) 2010-01-15
ZA200602966B (en) 2007-07-25
MXPA06002500A (es) 2006-06-20
DE502004010595D1 (de) 2010-02-11
UA82124C2 (ru) 2008-03-11
MA28050A1 (fr) 2006-07-03
EP1663976B1 (de) 2009-12-30
JP4477006B2 (ja) 2010-06-09
EP1663976A1 (de) 2006-06-07
WO2005033081A1 (de) 2005-04-14
CN1852895A (zh) 2006-10-25
ECSP066463A (es) 2006-11-16
AR045777A1 (es) 2005-11-09
IL173854A0 (en) 2006-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA008948B1 (ru) Новые сульфонамиды в качестве средств защиты растений
KR100956277B1 (ko) 방향족 에테르 화합물, 그의 제조방법 및 그 용도
WO2008037607A1 (de) Carbonylgruppen-enthaltende heterocyclische verbindungen und deren verwendung zur bekämpfung von phytopathogenen pilzen
JP4723642B2 (ja) 置換ｐ−トリフルオロメチルフェニルエーテル類、それらの製造および使用
EA012627B1 (ru) N-(4-пиридил)метилсульфонамиды для борьбы с членистоногими вредителями
JP2009508891A (ja) 殺真菌剤として使用されるチアゾール
EP3625215B1 (en) Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
EP3347344A1 (en) Substituted 2-difluoromethyl-nicotin(thio)carhoxanilide derivatives and their use as fungicides
WO2010069495A1 (de) Atpenine
EP1633728A1 (de) 2-substituierte pyrimidine
JP2009532327A (ja) ２−置換ピリミジン誘導体
RU2828212C2 (ru) 3-замещенные фениламидиновые соединения, их получение и применение
JP7573534B2 (ja) 化合物、化合物の製造方法、組成物、製品、使用、種子、及び方法
BRPI0711546A2 (pt) compostos, uso de compostos, agente para proteção de colheita, semente, e, processo para combater fungos fitopatogenicos
EP3259252A1 (en) Substituted 2-difluoromethyl-nicotin(thio)carboxanilide derivatives and their use as fungicides
WO2020157710A1 (en) 4-substituted isoxazole/isoxazoline (hetero) arylamidine compounds, preparation and use thereof
EP1613605A1 (de) 2-substituierte pyrimidine
TW202136202A (zh) 3-被取代的苯基脒化合物及其製備和用途
TW202009234A (zh) 新型苯基胺化合物及其用途
EP2117312A1 (de) Verwendung von azolopyrimidinen zur bekämpfung von pflanzenpathogenen schadpilzen
TW200531975A (en) 6-(2-chloro-4-alkoxyphenyl)triazolopyrimidines, their preparation and their use for controlling harmful fungi, and compositions comprising these compounds
WO2005058900A1 (de) 6-(2,4,6-trifluorphenyl)-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer hestellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2003022822A1 (fr) Aralkylaminopyrimidine, son procede de production et pesticides agricoles/horticoles
AU2005254665A1 (en) Use of 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides, novel 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines, method for the production thereof, use thereof for controlling harmful fungi, and agents containing the same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY MD RU