TW201042027A - Rolling oil composition for metal processing - Google Patents
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201042027 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明有關金屬加工用之輥軋油組成物,詳言之,係 有關可較好地使用於輥軋鐵系材料時之輥軋油組成物。 【先前技術】 ' 金屬或其合金板或箔於輥軋加工之際,一般謀求生產 Ο 性或效率的提高以及製品外觀的提高。至於提高生產性或 - 效率相關的技術,舉例有達成高的軋縮率的技術或減低軋 縮率之技術,至於提高製品外觀相關的技術,舉例有用以 避免輥塗佈不均或表面損傷(熱擦傷)之技術。尤其是鐵 系材料硬且不鏽鋼等大多要求有優異的表面外觀,故已進 行了提高該等加工技術之目的之種種開發,迄今爲止已知 有不鏽鋼等之輥軋加工所用的輥軋油。 例如,專利文獻1揭示一種金屬加工用潤滑油,其係 ❹ 調配特定二羧酸與特定醇之反應產物之二酯所成。專利文 獻2及3揭示含有特定二酯與特定醇之不鏽鋼用冷間輥軋 油。 如上述迄今雖已知有各種輥軋油,但以近年之輥軋加 工相關要求性能作爲基準該等未必具有充分性能者。尤其 ,使優異生產性與優異製品外觀兼具有其困難,例如,使 用以往的輥軋油於高的軋縮率進行加工則有表面易產生損 傷的問題。因此,期望提高輥軋油之性能。 專利文獻1 :特開昭62-201 994號公報 201042027 專利文獻2:特開2001_172662號公報 專利文獻3:特開2001-172663號公報 【發明內容】 〔發明欲解決的課題〕 本發明係在該等狀況下所完成者,目的在於提供一種 具有優異輥軋性能之輥軋油組成物,亦即提供一種即使在 高的軋縮率進行輥軋加工亦不發生表面損傷且可使輥軋荷 重減低之輥軋油組成物。 〔用以解決課題的手段〕 本發明者,經積極重複硏究之結果,發現使用特定含 硫化合物作爲添加劑可解決上述課題。再者,一般含硫化 合物對油有溶解性低的問題,且輥軋加工之際容易發生煙 霧,而有因惡臭使作業環境惡化的問題,但該等問題亦可 藉使含硫化合物特定化而加以解決,因而完成本發明。 亦即,本發明係提供以下之輥軋油組成物者。 1 _ 一種金屬加工用之輥軋油組成物,其特徵係在基 油中以組成物總量爲基準調配ο. ο 1 ~ 7 〇質量%之以下述— 般式(I ) R'OOC-R^Sx-R^COOR4 ... (I) (式中,R1及R4係分別獨立爲碳數1〜20之烴基’ R2及 201042027 R3係分別獨立爲碳數〇〜6之烴基,χ係表示1〜3之整數) 表示之含硫化合物所成。 2.如上述1中記載之輥軋油組成物,其中一般式(I )表示之含硫化合物之X爲2。 3- 如上述1或2中記載之輥軋油組成物,其中金屬 加工爲鐵系材料之加工。 4- 如上述1或2中記載之輥軋油組成物,其中金屬 〇 加工爲不鏽鋼之加工。 〔發明效果〕 依據本發明,提供一種即使在高的齓縮率進行輥軋加 工亦不發生表面損傷且可使輥軋荷重減低之輥軋油組成物 。又該輥軋油組成物儘管亦使用硫系添加劑,仍可消解有 關臭氣的問題。 因此依據本發明之輥軋油組成物,可獲得下列效果: (η可提高軋縮率並提高生產性,(2)由於可使輥軋荷 重減低’故可抑制能量消耗,(3 )可達成上述優異輥軋 性能而不會伴隨著作業環境降低。 【實施方式】 本發明中使用作爲基油者並無特別限定,可對映於使 用目的或使用條件等而可自礦油、合成油及油脂中適當選 擇。作爲礦油’可舉例有例如鏈烷基系原油、中間基系原 油或環烷基系原油藉常壓蒸餾所得之殘渣油 '或使常壓蒸 201042027 餾之殘渣油經減壓蒸餾所得之餾出油、或將該等依據常法 純化所得之純化油,例如溶劑純化油、氫化純化油、脫蠟 處理油、白土處理油等。作爲合成油,可使用例如碳數 8〜14之聚-α -烯烴、烯烴共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物 等)' 或聚丁烯、聚丙烯等之分支烯烴或該等之氫化物、 進而爲多元醇酯(三羥甲基丙烷之脂肪酸酯、季戊四醇之 脂肪酸酯等)等之酯系化合物、烷基苯等。作爲油脂,舉 例有例如牛脂、豬脂、大豆油、菜籽油、米糠油、椰子油 、棕櫚油、棕櫚仁油或該等之氫化物。 本發明中,基油可使用前述礦油之一種亦可組合兩種 以上使用,前述合成油亦可使用一種亦可組合兩種以上使 用,前述油脂亦可使用一種亦可組合兩種以上使用。又, 亦可自礦油、合成油及油脂選擇兩種以上倂用。本發明中 使用之基油較好爲在40t之動黏度爲3〜30mm2/s之範圍 者。該動黏度若爲3mm2/s以上,則成爲引火點高者,因 引火引起的火災危險性少。另一方面,若爲3 0mm2/S以上 ,則發生捲起摩擦之虞較少。由以上各點觀之,更好爲 5~20mm2/s。 本發明之輥軋油組成物中,使用以一般式(I )表示 之含硫化合物= R^OC-R^Sx-R^COOR4 " (I) 一般式(I)中,R1及R4係分別獨立爲碳數1〜2 0之 -8 - 201042027 烴基。碳述若高於20則溶解性容易變差。又於上述範圍 內碳數越多可獲得防止蒸發效果,較好爲碳數2〜18,更好 爲4〜18。該烴基可爲直鏈狀、分支狀、芳香族環狀之任一 者,又亦可爲飽和或不飽和。R2及R3係分別獨立爲碳數 〇〜6'之2價烴基。碳數若高於6則溶解性溶液容易變差, 又難以獲得本發明效果。碳數較好爲1〜4’更好爲1。該2 價烴基可爲直鏈狀、分支狀、芳香族環狀之任一者,又亦 〇 可爲飽和或不飽和。又,碳數爲0之烴基時,意指酯基的 - 碳原子與硫原子直接鍵結之狀態。R1與R4或R2與R3可 爲相同亦可爲不同,由製造上之理由較好爲相同。X係 1〜3之任一者。若X爲4以上時,有容易產生臭氣或腐蝕 性方面之問題。因此,可單獨使用X爲1〜3之含硫化合物 之任一者,亦可使用該等之混合物,但由上述觀點觀之, 作爲以一般式(I)表示之含硫化合物,較好使用X爲2 之含硫化合物。X爲2之含硫化合物之量相對於以一般式 Ο ( 〇表示之含硫化合物總量,較好爲70質量%以上,更 好爲90質量%以上,最好爲95質量%以上。 以一般式(I )表示之含硫化合物可以以往已知方法 製造,但X爲2之含硫化合物較好以下列所示之方法製造 。亦即使用以一般式(II )及/或一般式(III )所示之含硫 羧酸酯作爲原料: R1 〇〇C-R2-SH …(II ) R4OOC-R3-SH ··· ( III ) 201042027 (式中’ Rl及r4、R2及R3與前述定義相同),進行氧化 偶合。依據此等製造方法,製造實質上X爲2之一般式( I)表示之含硫化合物。 具體而言,可製造 r^OOC-I^-S-S-R^-COOR4、 R'OOC-RlS-S-R'COOR1、r4〇〇c_r3_s-S-R3-CO〇R4。 上述氧化偶合中使用之氧化劑可使用通常使用之氧化 劑,舉例爲例如氧、過氧化氫、鹵素(碘、溴)、次亞鹵 酸(鹽)、亞碾(二甲基亞楓、二異丙基亞颯)、氧化錳 (IV)等。該等氧化劑中,氧、過氧化氫、二甲基亞颯較 便宜’而可容易地製造目的之含硫化合物,故而較佳。 以前述一般式(I)表示之含硫化合物之具體例,可 舉例爲雙(甲氧羰基甲基)二硫醚、雙(乙氧羰基甲基) 二硫醚、雙(正丙氧羰基甲基)二硫醚、雙(異丙氧羰基 甲基)二硫醚、雙(正丁氧羰基甲基)二硫醚、雙(正辛 氧羰基甲基)二硫醚、雙(正十二烷氧羰基甲基)二硫醚 、雙(環丙氧羰基甲基)二硫醚、1,1-雙(1-甲氧羰基乙 基)二硫醚、1,1-雙(1-甲氧羰基正丙基)二硫醚、1,1-雙(1-甲氧羰基正丁基)二硫醚' 1,1-雙(1-甲氧羰基正 己基)二硫醚、1,1-雙(卜甲氧羰基正辛基)二硫醚、 1,1-雙(1-甲氧羰基正十二烷基)二硫醚、2,2-雙(2-甲氧 羰基正丙基)二硫醚、1,卜雙(2-甲氧羰基乙基)二硫醚 、1,〗-雙(2_乙氧羰基乙基)二硫醚、1,1-雙(2-正丙氧羰 基乙基)二硫醚、:M-雙(2-異丙氧羰基乙基)二硫醚、 -10- 201042027 1.1- 雙(2-環丙氧羰基乙基)二硫醚、1,1-雙(2-甲氧羰基 正丙基)二硫酸、1,1-雙(2 -甲氧類基正丁基)二硫醚、 1.1- 雙(2 -甲氧羰基正己基)二硫醚、1,1-雙(2 -甲氧羰基 正丙基)二硫醚、2,2-雙(3-甲氧羰基正戊基)二硫醚、 锍基苯甲酸丁酯之二聚物、毓基苯甲酸正辛酯之二聚物等 〇 本發明中,以一般式(I)表示之含硫化合物可單獨 〇 使用一種,亦可倂用兩種以上。其調配量爲以輥軋油組成 物總量爲基準,爲0.01〜70質量%。若低於0.01質量%則 有無法獲得本發明效果的情況,若超過質量%,則無法 得到與其相對應的效果,且容易產生臭氣方面之問題。由 上述觀點,更好爲0.1〜50質量% ’最好爲〇·5〜30質量%。 本發明之輥軋油組成物亦可含上述硫化合物以外之油 性劑。至於油性劑舉例有單酯或二酯。 至於上述單酯,可舉例爲例如以一般式(IV)表示之 Ο化合物: RCOOR, …(IV ) 式中,R表示碳數11~22之烷基’ R’表示碳數1〜25 之烷基,R與R’合計碳數爲12〜47。 前述一般式(IV )所表示之單酯之較佳總碳數在 13〜3 6之範圍。該單酯之具體例舉例較好爲硬脂酸甲酯、 硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、棕櫚酸辛酯等,但該等中,由 -11 - 201042027 性能及獲得溶液性方面觀之,較好爲硬脂酸丁酯。 輥軋油組成物中該單酯含量,較好爲〇.5〜40質量%之 範圍。若在上述範圍則可獲得輥軋板之光澤不均減低效果 以及耐熱擦傷性能的提高效果。由以上各點,該單酯之較 佳含量爲3~30質量%之範圍,更好爲5〜20質量%之範圍 上述二酯舉例爲主骨架由飽和或不飽和分支烴鏈所構 成之碳數12〜28之脂肪族二羧酸與碳數1〜6之直鏈脂肪族 醇之反應產物。 該脂肪族二羧酸之碳數若在上述範圍,則就耐熱擦傷 性能或溶解性方面較好。由上述觀點更佳之碳數爲1 4〜24 ,更佳爲16~20 。 又,該脂肪族二羧酸具有分支鏈作爲主骨架。藉由具 有分支鏈,使二酯對於基油的溶解性變好,而有容易獲得 具有所需性能之輥軋油組成物之優點。 本發明中,作爲前述脂肪族二羧酸,可使用飽和或不 飽和任一種,較好舉例爲例如以下述一般式(V )表示之 化合物。
CH—(C (CH2)kCH3
H2>n—COOH (V) 式中,k表示0〜3之整數,m及η分別表示1~23之整 數’ k、m及η之合計爲8〜24之整數。 二醋製造中所用之主骨架由飽和或不飽和分支狀烴鏈 -12- 201042027 所構成之碳數12〜28之脂肪族二羧酸之具體例可舉例爲下 述化學式表示之化合物等。 〔化2〕
HOOC—(CH2)5~CH—(CH2)i〇-COOH CH2CH3 (C=20) HOOC——(CHjJs—CH—(CH2)2—CH=CH—(CH2)e——COOH CH=CH2 (C=20)
HOOC—(CH2)5—CH—(CH2)6—COOH CH2CH3 (C=16)
HOOC—(CH^e—CH—(CHjJe—COOH ch=ch2 (C=16)
HOOC——CH—(CH2>5—COOH CH2)3—CH3 (C=12) HOOC—(CH2)6—CH=CH—(CH2)2一CH=CH—{CH2)6一COOH CHS CH3 (C=22) 另一方面,脂肪族醇係使用碳數1〜6者。若在該範圍 則可提高溶解性。由上述觀點較佳爲碳數1〜4。又’該脂 肪族醇有必要爲直鏈狀。若爲具有分支鏈者’則耐熱擦傷 性性能變差。此等直鏈狀脂肪族醇之具體例’可舉例爲甲 醇、乙醇、正丙醇、正丁醇等。 於輥軋油組成物中該二酯含量較好爲〇·5〜30質量% ° 若在上述範圍則可獲得耐熱擦傷性能提高之效果。由以上 觀點,該二酯較好含量在1〜20質量%之範圍’最好爲 -13- 201042027 1〜15質量%之範圍。 本發明之輥軋油組成物較好爲調配酚系抗氧化劑。藉 由調配酚系抗氧化劑,有抑制輥軋油組成物氧化劣化之效 果。 酚系抗氧化劑舉例有2,6-二-第三丁基酚、2,6-二-第 三丁基-對-甲酚、2,4-二甲基-6-第三丁基酚等,該等中, 較好爲2,6 -二-第三丁基-對-甲酚。酚系抗氧化劑之調配量 ,以輥軋油組成物總量爲基準’較好爲0.01〜5質量%之範 圍,更好爲0.1〜1質量%之範圍。 再者,本發明之輥軋油組成物,依據所需,在不損及 本發明目的之範圍內,可調配防鏽劑、腐蝕防止劑、消泡 劑等各種添加劑。 防鏽劑及腐蝕防止劑可舉例爲例如脂肪酸、烯基琥珀 酸半酯、脂肪酸鹼、烷基磺酸鹽、脂肪酸胺、氧化鏈烷、 烷基聚氧乙烯醚等。 消泡劑舉例爲例如二甲基聚矽氧烷、聚丙烯酸酯等。 該等添加劑分別可單獨使用一種或混合兩種以上使用 。又,該等添加劑之調配量通常以組成物爲基準,分別爲 0.1〜10質量%之範圍,較好爲0.1〜5質量%之範圍。 本發明之輥軋油組成物之黏度並無特別限制,但較好 於40°c之動黏度爲3〜30mm2/s,更好爲5~20mm2/s。 本發明之輥軋油組成物使用時,該輥軋油組成物可直 接以該狀態使用,亦可添加乳化劑及水調製成乳液而使用 。作爲乳化劑,只要配合目的適當選擇即可,例如可使用 -14- 201042027 陰離子系乳化劑、陽離子系乳化劑、非離子系乳化劑、或 該等之混合物。 本發明之輥軋油組成物可較好地使用作爲金屬加工用 輥軋油組成物。尤其,若使用本發明之輥軋油組成物,即 使對硬的材料亦可效率良好地進行輥軋加工,因此可較好 地使用於各種鐵系材料之輥軋加工,由於可獲得優異的表 面外觀故而最好使用於不鏽鋼之輥軋加工。 Ο 一般如不繡鋼之輥軋加工之需要有優異表面外觀之情 況,本發明之輥軋油組成物較好以其直接狀態加以使用, 又,於如鋼板之輥軋加工之以效率優先之情況,較好調製 成乳液後使用。 實施例 接著,本發明藉由實施例更詳細加以說明,但本發明 不受該等實施例之任何限制。 〇 實施例1〜7、比較例1 ~ 6 如表1所示,於基油中調配含硫化合物及其他添加齊U ,獲得輥軋油組成物。將該等作爲試料油進行以下所示之 評價試驗。評價結果示於表2。 又,表1中係以輥軋油組成物總量設爲1 0 0質量丨分胃 之各成份調配量以質量份表示。 (1 )臨界軋縮率 使用輥徑40mm (輥表面粗度Ra 0.10# m)之操作輕 -15- 201042027 ,以輥軋速度100m/分鐘進行輥軋加工。軋縮率自20%階 段性地上升,實施至發生熱擦傷性爲止,未發生熱擦傷性 之最大軋縮率作爲臨界軋縮率。 又,本評價及下述之「軋縮率25 %時之輥軋荷重」評 價中,材料系使用以下之不繡鋼。 SUS304:盤管尺寸(0.6mm 厚、50mm 寬) (2 )軋縮率25%時之輥軋荷重 檢視於軋縮率25%進行輥軋所需之輥軋荷重。 (3 )臭氣試驗 以JIS K223 1所定之液體鏈烷稀釋試料油,以下列基 準評價是否感覺到不快臭味。以評審員5人評價之其中間 値示於表2。 1 (少許臭味):以1 000倍稀釋並無硫黃臭味。 2(淡的臭味):以1()〇〇倍稀釋有硫黃臭味,以5〇〇〇 倍稀釋並無硫黃臭味。 3 (強烈臭味):以5000倍稀釋有硫黃臭味。 -16- 201042027 〔表1〕
實施例 比較例 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 基油 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 硫系化合物1 3 5 50 80 硫系化合物2 _ 1 30 50 硫系化合物3 硫系化合物4 5 硫系化合物5 5 硫系化合物6 5 _ 硫系化合物7 5 油性劑1 10 10 _ 10 10 10 10 10 _ 10 10 10 10 油性劑2 5 _ _ 抗氧化劑 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 基油:40°C動黏度爲8mm2/s之鏈烷系礦油 硫系化合物1 : 一般式(I)中,R1及R4爲正辛基,R2及R3爲CH2基,X 爲2之含硫化合物 硫系化合物2 : —般式(I)中,R1及R4爲正丁基,R2及R3爲CH2基,X 爲2之含硫化合物 硫系化合物3 :毓基苯甲酸正辛酯之二聚物 硫系化合物4 : 一般式(I)中,R1及R4爲正辛基,R2及R3爲CH2基,X 〇 爲4之含硫化合物 硫系化合物5 :聚硫醚 硫系化合物6 _•硫化烯烴 硫系化合物7 :硫化油脂 油性劑1:硬脂酸丁酯 油性劑2 :以下式表示之二酯化合物: 〔化3〕 CH=CH—(CH2)6一COOMe l=|H CH3
MeOOC—(CH2)6—CH=CH—(CH2)2 ch3 抗氧化劑:DBPC (2,6-二-第三丁基-對-甲酚) -17- 201042027 〔表2〕 蒙施例 比較例 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 臨界軋縮率(%) 38 36 40 30 35 40 35 25 • 29 28 27 輥軋荷重(噸) 17 16 15 19 16 15 17 22 _ - 21 22 22 臭氣試驗 1 1 2 1 1 2 1 1 3 3 3 3 3 〔產業上之可能利用性〕 依據本發明之輥軋油組成物,可獲得(1)可在高的 軋縮率進行輥軋加工而提高生產性,(2 )由於可使輥軋 荷重減低,故可抑制能量消耗,(3 )可達成上述優異輥 軋性能而不會伴隨著作業環境降低等之效果,本發明可較 好地使用於輥軋加工。 -18-
Claims (1)
- 201042027 七、申請專利範圍: 1 · 一種金屬加工用之輥軋油組成物,其特徵係在基 油中’以組成物總量爲基準調配〇.〇1〜7〇質量%之以下述 一般式(I ) Ri〇OC-R2-S X -R3-COOR4 …(I) (式中’ R1及R4係分別獨立爲碳數1〜20之烴基,R2及 R3係分別獨立爲碳數〇〜6之烴基,X係表示1〜3之整數) 表示之含硫化合物所成。 2 _如申請專利範圍第1項之金屬加工用之輥軋油組 成物,其中一般式(1)表示之含硫化合物之){爲2。 3. 如申請專利範圍第1或2項之金屬加工用之輥軋 油組成物’其中金屬加工爲鐵系材料之加工。 4. 如申請專利範圍第1或2項之金屬加工用之輥軋 油組成物,其中金屬加工爲不鏽鋼之加工。 -19- 201042027 無 ·· 明 說 。單 無簡 lgu ..號 為符 圖件 表元 代之 定圖 :指表 圖案代 表本本 定一二 ^ (( ' 四 201042027 五 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:無
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