TW201037017A - Particles for electrophoretic displays - Google Patents

Particles for electrophoretic displays Download PDF

Info

Publication number
TW201037017A
TW201037017A TW099104007A TW99104007A TW201037017A TW 201037017 A TW201037017 A TW 201037017A TW 099104007 A TW099104007 A TW 099104007A TW 99104007 A TW99104007 A TW 99104007A TW 201037017 A TW201037017 A TW 201037017A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
dye
methacrylate
acrylate
particles
doc
Prior art date
Application number
TW099104007A
Other languages
English (en)
Inventor
Louise Diane Farrand
Mark James
Matthias Koch
Ashley Nathan Smith
Jonathan Henry Wilson
Mark John Goulding
Daniel Walker
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of TW201037017A publication Critical patent/TW201037017A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F20/68—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/0056—Dyeing with polymeric dyes involving building the polymeric dyes on the fibres
    • D06P1/006—Dyeing with polymeric dyes involving building the polymeric dyes on the fibres by using dyes with polymerisable groups, e.g. dye ---CH=CH2
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/165—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field
    • G02F1/166—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect
    • G02F1/167—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on translational movement of particles in a fluid under the influence of an applied field characterised by the electro-optical or magneto-optical effect by electrophoresis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/30—Nitriles
    • C08F222/34—Vinylidene cyanide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

201037017 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 . 轉㈣Μ於—難佳具有用於㈣電荷之表面官 的著色聚合物粒子，其製備方生 .穿置之用…I 此等粒子用於製備電泳 ’包含該等粒子及新穎水溶性染料之彩色電泳 顯不器。 【先前技術】 〇 近年來’對低功率、低成本及輕質顯示器裝置存在需 求。咖（電泳顯示器）可滿足此需求。EPD之—種用途係 用於電子紙。重要的是，一旦顯示影像，則該影像可在益 進一步電壓施加之情況下保留較長時段。因此，其滿足低 功率使用之需求，且意謂影像為可見的，直至需要另 像為止。 9 〇 卿一般包含帶電電泳粒子分散於2個基板之間，各基 板包含-或多個電極。電極之間的空間填充有顏色與粒子 顏色不同之刀散介質。若在電極之間施加電壓，則帶電粒 子朝具有相反極性之電極移動。該等粒子可覆蓋觀察者一 側之電極’以致當自觀察者一側觀察影像時，顯示與粒子 顏色相同之顏色。可使用多個像素來觀察任何影像。 可用之EPD技術包括商業上用於電子書中之電子紙。此 應用使用黑色及白色或淺色。然而，當前技術水平之EpD 的主要缺點在於缺乏明亮全色系統。
新近專利文獻（US 7,304,634、GB 2 438 436、US 2007/0268244)中已例不在單一像素中使用不同著色粒子， 146235.doc 201037017 但此等方法皆需要使用複雜單元結構及驅動機制。 用於EPD之特定著色粒子及其製備方法係揭示於US 2007/0297038 ' US 2008/0013 156、US 6,822,782、WO 2007/048721、WO 2008/003619、WO 2008/003604、US 2005/0267263、WO 2006/126120及 J. Nanosci. Nanotechn. 2006，第6卷，第11期，第3450-3454頁中。亦已知包含無 機及樹脂粒子之雙粒子系統（EP 1 491 941)。此等著色粒子 僅可由複雜方法獲得，及/或其僅適用於特定應用。類似 之著色粒子及其製備方法已知用於分析技術（US 5，607,864 及US 5,716,855)及用作喷墨印刷之調色劑粒子（US 4,613,559)。 需要一種製備可易於分散於非極性介質中、展示電泳遷 移且在分散劑中不浸析顏色之帶電著色粒子的簡單方法。 【發明内容】 因此，本發明之目的在於提供用於彩色電泳顯示器之電 光學活性介質’以及用於此類介質中之經特定工程改造之 著色粒子。 此目的係由以下來達成：一種製備用於電泳裝置中之著 色聚合物粒子的方法，其包含以下步驟：a)使至少一種可 聚合染料、至少一種單體、至少一種引發劑及視情況選用 之至少一種帶電共聚單體發生反應，及較佳地，b)洗滌且 乾燥著色聚合物粒子；此等粒子本身；此等粒子用於製備 電泳裝置之用途，包含s亥專粒子及新穎水溶性染料之彩色 電泳顯示器。 146235.doc 201037017 本發明之標的特定言之係關於經特定工程改造之聚人物 粒子及其於介電有機介質中之分散液的用途，其用於製備 . 較佳適用作全色電子紙或電泳顯示器之可電切換組件之組 . 合物。 其更特定言之係關於合成聚合物粒子，使該等粒子之表 面經共價鍵結之取代基改質以促進可分散性及電荷保持， 且以物理學不可逆方式截留可聚合染料以給與粒子顏色。 八亦特疋5之係關於上述聚合物粒子於介電有機介質中 O t分散液’其使得能夠在所施加之電場中以電泳方式切換 該專粒子。 洋。之，本發明之聚合物粒子的優勢可為： . _針對影像品質，對粒子尺寸、單分散性尺寸分布（具 有5〇⑽至500⑽，較佳150 至_⑽之小直徑範圍）具 有良好控制，及/或 •針對光學透明度及色彩相容性，具有玻璃狀聚合物 性質，及/或 〇 -針對耐溶劑性，具有均質交聯網狀結構，及/或 -具有分散於EPD溶劑介質中時不溶脹之性質、衝擊強 度、硬度，及/或 -可分散於非極性連續相中，該非極性連續相為最常 用於EPD之介質，及/或 -在介電介質中具有高電泳遷移率，及/或 -技術普遍適用於所有顏色之染料併入，及/或 -有可能存在精確ζ電位，及/或 146235.doc 201037017 斤有顏色均具有相同密度（沈降/附聚效能良好），及/ 或 -具有優良切換特性，在可比電壓下反應時間較快， 及/或 -具有一致表面特性，及/或 -具有良好再現性，及/或 -密度接近載劑流體之密度。 本心月之主要優勢在於有可能製備具有適當顏色（諸如 紅色、綠色及藍色，或青色、洋紅色及黃色之組合）的粒 子’且能夠製備具有所需尺寸且具有高度單分散性且較佳 併有電荷使得能夠進行電泳移動之著色粒子。 尤其有利的是，本發明方法為提供適用於EPD之著色粒 子之單步驟反應，使得該方法能成為具有成本效益之製造 方法。 在粒子形成階段中使用可聚合染料使得染料能夠與共聚 單體不可逆結合且成為粒子之内在部分。因為染料與粒子 中之單體共價結合，故極不可能浸析至任何適用於EpD之 溶劑中。 另外，染料可經特^設計以提供所需之適合顏色，例如 青色或紅色。染料上之可聚合基團可易於改質(例如甲基 丙烯酸酯、丙烯酸酯等），以致適當染料單體可與其他單 體反應形成粒子。另一主要優勢在於，較佳可使用水溶液 中之乳液聚合。此途徑針對影像品質提供對翠分散性、具 有次微米尺寸之小直徑範圍之粒子尺寸的優良控制。使用 146235.doc 201037017 水作為溶劑優於使用有機溶劑 優勢。 明顯較為安全 且具有環境 /發明提供-種製造著色聚合粒子之簡易方法 何及顏色可彼此獨立地受到控制。尤其_的是，本^
ΓΓ隸較㈣段衫會㈣何顏色料至用物D 中之載劑流體的非極性溶劑中。 U 在設計及合成㈣EPD之粒子時，本發明提供獨立肿 ❹
顏色、電荷、尺寸、單分散性等以製造具有彩色则所; 之所有特徵的粒子之機會。 而 本發明之必需組份為可聚合染料…般而言，可聚人染 料可具有溶劑可溶性或水難，且其可為陰離子、陽= 或中性的。較佳使用水溶性染料。
可聚合染料之功能在於使粒子著色。可聚合染料由發色 團、-或多種可聚合基團、視情況選用之連接基圈(間隔 基）及視情況選㈣改變物理特性（如溶解度、耐光牢度等） 之基團及視情況選用之帶電基團組成。 X 可聚合染料較佳包含發色基，及選自以下可聚合基團之 -種官能基或複數種官能基：例如，甲基丙烯酸醋、丙稀 酸醋、甲基丙料胺、丙烯腈、_代之丙稀酸醋、苯乙 烯及乙烯轉、乙浠輯、_、氧雜環丁烷及環氧基等， 尤其為曱基丙烯酸酯及丙烯酸醋。 聚合基團可直接連接至發色基，或可經由連接基團連 接適5的連接基團之實例為視情況經取代之烧基鏈、聚 醚烷基鏈、環烷基環或芳環、雜芳環或其組合。 146235.doc 201037017 發色基較佳包含共軛芳族（包括雜芳族）鍵及/或複鍵，包 括偶氮基（包括單偶氮基、雙偶氮基、參偶氮基（trisazo)、 連接之偶氮基等）、金屬化偶氮基、蒽醌、吡咯啉、酞 菁、聚次甲基、芳基鍈、三苯二噁嗪、二芳基甲烷、三芳 基甲烧、蒽醌、酞菁、次曱基、聚次甲基、靛苯胺、靛 盼、笑、方形酸鑌（squarilium)、胺基明、二苯并娘喃、螢 光綱（fluorone)、氮蒽（acridene)、哇琳、°塞'1坐、〇丫 °秦、對 氮蒽藍（induline)、苯胺黑（nigrosine)、α惡嘻、σ塞嗪、款藍 類染料（indigoid)、類醌（quinonioid)、喧0丫。定 _、内 g旨、 苯并二呋喃酮、黃酮醇、抑素、多烯、色滿、硝基、萘内 酿亞月女（naphtholactam)、曱贈（formazene)或英杜林 (indolene)基，或兩種或兩種以上此類基團之組合。 較佳之發色基為偶氮基（尤其單偶氮基及雙偶氮基）、蒽 醌及酞菁基團。 較佳地，可聚合染料包含發色基及一或多種選自丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯主鏈之官能基。 可聚合染料可含有例如具有鮮黃色、洋紅色或青色及單 ”.、色凋之單發色團。然而，其亦可含有混合之共價連 接之發色團，例如利用共價連接之棕色及藍色或黃色、洋 紅色及青色來獲得黑色。綠色可利用黃色及青色等獲得。 亦可使用延長之共耗發色團來獲得某些色調。舉例而言， 可使用雙偶氮及參偶氮化合物來獲得黑色及其他較暗之色 調（藏青色、棕色、橄欖綠等）。 亦可使用可聚合染料之混合物來獲得準確粒子色調；舉 146235.doc 201037017 例而言，可自棕色及藍色或黃色、洋紅色及青色預聚合染 料之單組份混合物獲得黑色。同樣，可例如添加少量各別 •可聚合染料來改變粒子顏色，藉此調整色調（例如95%黃色 .及5%青色，得到較綠之黃色調）。 來自如色彩索引（Colour Index，由英國染料及色彩師學 會（Society of Dyers and Colourists)及美國紡織化學師與色 彩師協會（American Association of Textile Chemists and
Colorists)出版，例如第3版（1982))所指定之反應性（陰離 Ο 子）、直接（陰離子）、酸性（陰離子）及鹼性（陽離子）染料的 應用群組之經改質可聚合染料（具有反應性基團）為較佳 的。 • 可^^合染料之較佳實例概述於以下各表中： . 表1.溶劑可溶性反應性染料之實例，染料實例1 _8可自
Sigma-Aldrich化學公司購得 1分散紅1丙烯酸酯 Q2N_<^'N\\ 厂 ν~Λ 2分散紅1甲基丙烯酸酯 〇2n_^3~nw 厂 ^〇-Γ ο i46235.doc 201037017 3 分散紅13丙烯酸酯 Cl 0 4 分散紅13曱基丙烯酸酯 Cl 0 5 分散黃7曱基丙烯酸酯 Qr\j^y' γ 甘、Ν付。 6 分散黃7丙烯酸酯 ^Ν 普 7 分散撥3丙烯醯胺 8 分散橙3甲基丙烯醯胺 普 V( 9 u =/ Me 〇2Ν~Λ )~n^ /Et \ Ν"^ΝΊ 0 10 Cl /=/ Me 〇2N~i ^N\、戶 ^Br N-Vy~N\ _ Γ 146235.doc •10- 201037017
i46235.doc -ii · 201037017
146235.doc -12- 201037017
〇 氧或硫原子或含有該等原子之基團（例如雜芳族（噻唑、咪 唑）非定域氮鹼（胍等））之質子化或四級胺化獲得。相關陰 離子較佳具有單電荷，且可較佳為齒素，較佳為F_、ci_、 • Br_ ; —元酸（側氧基（oxo))陰離子，較佳為乙酸根、丙酸 . 根、乳酸根、曱烷磺酸根、對甲笨磺酸根、氫氧根、墙酸 根。 水溶性陽離子型可聚合染料之較佳實例列於表2中（相對 離子為MeOS〇3 ; Cl·、Br_及乙酸根亦較佳為適合的）。 ❹ 表2
140235.uoc 201037017
聚a乐料含有在應用中具有負 接基團，且可藉ώ & i 、、電何之共價連 了猎由例如磺酸、羧酸、膦 晳；仆僅ρ 1 駿性基團的去 貝子化獲仔。相關陽離子 rTl.+ M + ,早电何，且可為金屬 、a、K 等）、帶電氮（NH/、NEt3H+、顺 + 職/、㈣鏽陽離子等）、帶正電之鱗、硫等。水溶^陰 離子型染料之較佳實例為酸2Na+、NH4+、NEt/鹽。 另一較佳實例為 CuPc(S03_)n(S02NHCH2CH2COOCMe= -CH2)m ’其中CuPc為銅敌菁且^>1、η>1、2<m+n<16且較 佳介於2至5之範圍内。 146235.doc 14 201037017 較佳之染料酸列於表3中。較佳之水分散性中性染料列 於表4中。 表3 C-CH20-C0-C(Me)=CH2 H〇
i46235.doc 201037017
較佳可使用可聚合水溶性染料單體，諸如陽離子型鹼性 藍41之丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯衍生物（表2中以編號1及2 列出）及類似染料。 因此’本發明之另一標的為式1化合物，
尺4為11或(：113， A·為鹵素；一元酸（側氧基）陰離子，較佳為乙酸根、丙 酸根、乳酸根、甲烷磺酸根、對甲苯磺酸根、氫氧根或硝 酸根，其中較佳地，Rl、R2、R4為CH3，且R3為C2H5，且 八_為曱烷磺酸根。 該等可聚合染料之製備係以陽離子型鹼性藍41之曱基丙 烯酸酯衍生物來例示，該衍生物可由如以下流程中所示之 3步驟反應來製備： ch3o
1. HNOj
2. PhH(C2H5)C2H4OH
c2h5 N C2H4〇H (CH2*C{Me)C0)20 146235.doc 16· 201037017 ch3o
戶Λ Ν C^OCOCiCH^CHj 硫酸二甲酯
J、 CjH4〇C〇C(CH3)=CH2 亦有可能使諸如市售分散紅丨甲基丙烯酸酯之溶劑可溶 性染料聚合。 如式2中所示具有類似表i之染料i丨或12之結構的染料或 類似染料亦為較佳的。
其中R5為烷基，較佳為ci-C4烷基，尤其為CH3， R6為Η或CH3，較佳為ch3，
Hal為鹵素，較佳為c卜
該等可聚合染料之製備係以甲基丙烯酸酯衍生物（表i之 染料11)來例示，該衍生物可由如以下流程中所示之3步驟 反應來製備：
NC-CH2-COOEt + MeCOCH2COOEt + H2NC2H4OH 階段1 鹼
c2h4oh
Cl
階段3 C2H4OCOC(Me)=CH, 階段2
146235.doc 201037017 亦有可此使如式3中所示具有類似表3之染料1之結構的 染料或類似染料聚合。 H〇3s
、CH,-CH,0-C0-CR8=CH2 式3 其中R7為烷基，較佳為C1-C4烷基，尤其為CH3， R8為Η或CH3 ’較佳為CH3。 *亥等可聚合染料之製備係以曱基丙烯酸酯衍生物（表3之 染料1)來例示’該衍生物可由如以下流程中所示之3步驟 反應來製備： C-CH,
S:CH2〇H HNO, 曱基丙烯酸酐 h〇3S~〇^n=n C-CH,
c-ch2oco-c(ch3)=ch2 H2 C-CH20-C0-C(Me)=CH2 較佳使用分散紅l之丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯衍生物、 式1之染料（尤其陽離子型鹼性藍41之曱基丙烯酸酯或丙烯 酸酯衍生物）、式2之染料（尤其其中R5及R6為CH3且Hal為 146235.doc • 18· 201037017
Cl)及式3之染料（尤其其中尺7及R8為CH3)作為用於本發明 之可聚合染料。分散紅1甲基丙烯酸酯、陽離子型鹼性藍 41之甲基丙烯酸醋衍生物及式2之染料（其中^及^為叫 且Hal為C1)為尤其較佳的。 本發明之父聯著色聚合物粒子可用簡單單步驟反應製 備。聚合條件視所需之粒子尺寸及尺寸分布來選擇。對聚 合條件之調節為熟習此項技術者所熟知。 Ο
最適於合成均一次微来粒子之方法為利用乳液聚合。乳 液聚合為-種熟知之聚合方法，#中利用乳化劑使幾乎不 具水溶性之單體在水中乳化且利用水溶性引發劑使其聚 合。進行乳液聚合之程序宜對所得粒子尺寸及聚合物特性 具有深遠影響。實際上，可藉由適#控制所用之聚合方法 及條件而自同一反應調配物製得具有完全不同的效能特徵 之粒子。對乳液聚合條件之全面評述係提供於 polymerization j van Herk, Alex； Gilbert, Bob; Department of Polymer Chemistry, Eindhoven University of Technology,
Eindhoven，Neth.編者：Van Herk 中。 較佳使用分批乳液聚合方法，其中在聚合過程開始時， 完全添加所有反應物。在該方法中，對於既定調配物，僅 須調節相對較少之變數。在該等狀況下，較佳可改變反應 /皿度反應裔8又5十及搜拌類型及速度。因此，相對於半連 續分批法，分批乳液聚合方法由於反應調配物之易變性受 限及評估簡單而用於製造。 為滿足用於EPD之粒子所需之特徵，使用分批法之無界 146235.doc -19- 201037017 面活性劑之乳液共聚合為較佳的。保護性膠體(水溶性聚 合物）及界面活㈣由於會對粒子内敎性及粒子尺寸控 制產生影響而通常為乳液聚合中之關鍵調配變數，但其可 能對電泳反應產生不利影響。 較佳在乳液聚合巾制水純染料。水不溶性染料併入 粒子中之較佳途徑為使用如K· Landfester，Ma⑽m〇1
Rapid. Commun.，2001，22, 896_936中所述之所謂的「迷你 乳液聚合（mini-emulsion polymerisation)」。 迷你乳液聚合（MEP)藉由高剪切在含有分散相、連續 相、界面活性劑及滲透壓劑（疏水物）之系統中形成小而穩 定之小滴（30 nm-500 nm)D由高剪切混合形成之奈米尺寸 小滴被視作個別奈米反應器。此等小滴為引發聚合之主要 位置。歸因於水不溶性染料不能經由水介質輸送，使得此 等極具疏水性之組份得以併入小滴中，且因此形成粒子。 藉由添加界面活性劑來針對聚結達成穩定，而藉由添加高 度單體可溶性且水不溶性試劑來針對擴散達成穩定。目的 在於，在各穩定化小滴中引發聚合。可使用產生機械乳化 或超音波之轉子-定子或高壓均質機來達成高剪切。 較佳地，本發明之聚合為自由基聚合。 通常’本發明之單體組合物包含至少一種可聚合染料、 至少一種單體、至少一種引發劑及視情況選用之至少一種 帶電共聚單體。 較佳地’本發明之單體組合物包含可聚合染料、提供基 本結構之單體、交聯共聚單體、離子型共聚單體及引發 146235.doc -20- 201037017 劑。 以下聚合粒子製備中所述之單體亦可與可聚合染料组合 產生可聚合染料-單體混合物，該混合物在例如核_殼效應 下添加及/或併入至粒子中，使得更多染料存在於粒子外 殼上。添加共聚單體似乎為有利的，因為其增加可用於聚 合之反應性基團的量，使得與其他單體之聚合較快進行。 尤其較佳為與粒子組成相似之單體，諸如分散紅丨丙烯酸 酯與甲基丙烯酸甲酯。 以下聚合粒子製備中所述之單體（及共聚單體）可與可聚 合染料組合產生可聚合染料/單體混合物，及/或該等單體 可逐步併入至可聚合混合物中以產生特定效應，例如核_ 殼效應，使得更多染料存在於粒子外殼上。尤其較佳為與 可聚合染料相似之單體，諸如曱基丙烯酸甲酯與分散紅1 丙稀酸s旨。 粒子可由大多數單體類型製備，詳言之由甲基丙稀酸 酯、丙烯酸酯、曱基丙烯醯胺、丙烯腈、α取代之丙烯酸 酯、苯乙烯及乙烯醚、乙烯酯、丙烯醚、氧雜環丁烷及環 氧化物製備，但通常將在單體佔最大百分比，交聯劑其次 之情況下製備，且包括帶電單體（例如四級胺化單體）。 尤其較佳為甲基丙烯酸甲酿及乙二醇二甲基丙稀㈣ (ethylene glyc〇l dimethyl methacrylate)作為交聯劑，且氯 化2-甲基丙烯醯氧基乙基三甲銨（M〇TAC)作為反應性帶電 單體，但亦可使用多種其他單體，以下為可^ sigma_ Aldrich化學公司購得之所有可使用之實例。 146235.doc 201037017 甲基丙烯酸酯： 甲基丙稀酸、甲基丙烯酸甲酯（MMA)、甲基丙稀酸乙酯 (EMA)、甲基丙烯酸正丁酯（BMA)、甲基丙烯酸2-胺基乙 酯鹽酸鹽、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基 丙烯酸2-丁氧基乙酯、曱基丙烯酸2-(第三丁基胺基）乙 醋、曱基丙烯酸丁酿、甲基丙浠酸第三丁 S旨 '己内g旨2-(曱 基丙稀酿乳基）乙S曰、曱基丙稀酸3 -氣-2 -經基丙§旨、曱基 丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2-(二乙基胺基）乙酯、二（乙二 醇）曱醚甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸2-(二曱基胺基）乙酯、 甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙二酵二環戊烯醚曱基丙烯酸 酯、乙二醇甲醚曱基丙烯酸酯、乙二醇苯醚甲基丙烯酸 醋、甲基丙浠酸2 -乙基己醋、甲基丙稀酸吱喃甲醋、甲基 丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸糖基氧基乙酯、甲基丙烯 酸己酯、甲基丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基乙醋、 曱基丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸羥基丙酯，甲基丙稀 酸羥基丙酯與曱基丙烯酸羥基異丙酯之混合物，鄰苯二甲 酸2-羥基丙酯2-(甲基丙稀醯氧基）乙酯、曱基丙浠酸異冰 片酯、曱基丙稀酸異丁酯、甲基丙烯酸2-異氰酸醋基乙 酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、曱基丙稀醯 氣、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-(曱硫基）乙酯、順丁烯二 酸單2-(甲基丙烯醯氧基）乙酯、丁二酸單2-(曱基丙烯醯氧 基）乙酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸苯酯、磷酸 甲基丙稀酸2-經基乙酯、曱基丙烯酸硬脂醯酯、甲基丙稀 酸3-續基丙醋卸鹽、甲基丙婦酸四氫咬。南甲醋、甲基丙稀 146235.doc •22- 201037017 酸3-(三氯甲矽烷基）丙酯、甲基丙烯酸十三酯、甲基丙婦 酸3-(三甲氧基甲矽烷基）丙酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基環 • 己酯、甲基丙烯酸三甲基甲矽烷酯、甲基丙烯酸乙烯酯。 . 較佳使用曱基丙烯酸甲酯（MMA)、曱基丙烯酸乙酯 (EMA)、甲基丙烯酸及/或甲基丙烯酸正丁酯（BMA)。 丙烯酸酯： 丙烯酸、4-丙烯醯基嗎啉、氯化[2-(丙烯醯氧基）乙基]三 甲銨、丙烯酸、丙烯酸2-(4-苯甲醯基-3-羥基苯氧基）乙 Ο 酯、2-丙基丙烯酸苯曱酯、丙烯酸2- 丁氧基乙酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-[(丁基胺基）羰基]氧基] 乙酯、2-溴丙烯酸第三丁酯、丙烯酸4-第三丁基環己酯、 - 丙烯酸2-羧基乙酯、無水丙烯酸2-羧基乙酯寡聚物、丙烯 酸2-(二乙基胺基）乙酯、二（乙二酵）乙醚丙烯酸酯（工業 級）、二（乙二醇）2-乙基己醚丙烯酸酯、丙烯酸2-(二甲基胺 基）乙酯、丙烯酸3-(二甲基胺基）丙酯、二異戊四醇五丙烯 酸酯/六丙稀酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸乙酯、2- 〇 乙基丙烯醯氣、2-(溴甲基）丙烯酸乙酯、順（β_氰基）丙烯酸 乙酯、乙二醇二環戊烯醚丙烯酸酯、乙二醇甲醚丙烯酸 酯、乙二醇苯醚丙烯酸酯、2-乙基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、2-丙基丙烯酸乙酯、2-(三曱基曱矽烷基甲基） 丙烯酸乙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸4_羥基丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸羥基丙 醋、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、丙 稀酸異辛酯、丙浠酸月桂酯、2_乙醯胺基丙烯酸甲酯、丙 146235.doc -23· 201037017 烯酸甲酯、α-溴丙烯酸甲酯、2-(溴甲基）丙烯酸甲酯、3-經基-2-亞甲基丁酸甲酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸五溴苯甲 酯、丙烯酸五溴苯酯、聚（乙二醇）甲醚丙烯酸酯、聚（丙二 醇）丙烯酸酯、聚（丙二醇）甲醚丙烯酸酯大豆油、環氧化丙 浠酸S旨、丙烯酸3 -續基丙S旨鉀鹽、丙烯酸四氫吱喃曱g旨、 丙烯酸3-(三甲氧基曱矽烷基）丙酯、丙烯酸3,5,5-三甲基己 _。較佳使用丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸及/或丙 烯酸正丁酯。 丙稀醯胺： 2-丙烯醯胺基乙醇酸、2-丙烯醯胺基-2-曱基-1-丙烷磺 酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸鈉鹽溶液、氣化（3-丙浠醯胺基丙基）三甲鍵溶液、3 -丙稀蕴基胺基-1-丙醇溶 液（純）、N-(丁氧基曱基）丙烯醯胺、N-第三丁基丙烯醯 胺、二丙酮丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺、N-[3-(二曱 基胺基）丙基]曱基丙烯醯胺、Ν-羥基乙基丙烯醯胺、Ν-(羥 基甲基）丙烯醯胺、Ν-(異丁氧基甲基）丙烯醯胺、Ν-異丙基 丙烯醯胺、Ν-異丙基甲基丙稀醯胺、甲基丙烯醯胺、ν-苯 基丙烯醯胺、Ν-[參（羥基曱基）曱基]丙烯醯胺。 苯乙烯： 苯乙烯、二乙烯基苯、4-乙醯氧基苯乙烯、4-苄氧基-3-甲氧基苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、 α-溴苯乙烯、4-第三丁氧基苯乙烯、4-第三丁基苯乙烯、 4-氯-α-甲基苯乙烯、2-氣苯乙烯、3-氯苯乙稀、4-氯苯乙 烯、2,6-二氯苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯、1,3-二異丙烯基 146235.doc -24- 201037017 苯、3,4-二曱氧基苯乙稀、α，2_:甲基苯乙烯、2,4_二甲基 苯乙烯、2,5_二甲基苯乙烯、ν，Ν-二甲基乙烯基苄胺、 2，4-二苯基_4_甲基-1-戊烯、4-乙氧基苯乙烯、2-氟苯乙 稀、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2-異丙烯基苯胺、異氰酸 3-異丙烯基_α,α_二曱基苯曱酯、甲基苯乙烯、α—曱基苯乙 烯、3-甲基苯乙烯、4_曱基苯乙烯、3_硝基苯乙烯、 2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、2-(三氟甲基）苯乙烯、3-(三氟甲 基）苯乙烯、4-(三氟甲基）苯乙烯、2,4,6-三曱基苯乙烯。 © 較佳使用苯乙烯及/或二乙晞基苯。 乙烯基： 3-乙烯基苯胺、4-乙烯基苯胺、4-乙烯基笨甲醚、9_乙 烯基蒽、3-乙烯基苯曱酸、4-乙烯基苯曱酸、氯曱基苯乙 . 烯、4-氯甲基笨乙烯、氣化（乙烯基苯甲基）三甲銨、4_乙 烯基聯苯、2-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙酸乙烯酯、苯甲 酸乙烯酯、4-第三丁基苯甲酸乙烯酯、氯甲酸乙烯酯、氯 甲酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙嫌 〇 酯、新壬酸乙烯酯、特戍酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸 乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯。 其他可用單體為具有有助於粒子穩定之基團的單體，例 如聚（乙二醇）甲醚丙烯酸酯、聚（乙二醇）苯醚丙烯酸醋、 甲基丙烯酸月桂酯、聚（乙二醇）曱醚丙烯酸酯、聚（丙二 醇）甲醚丙烯酸醋、丙浠酸月桂酯及上述物質之氟化單 體。 某些單體具有必要時用於進一步反應之基團，例如乙基 146235.doc • 25- 201037017 丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯。 下列化合物可用作粒子内交聯單體供實現溶解度控制及 耐溶劑溶脹性：乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA)、甲基丙 烯酸烯丙酯（ALMA)、二乙烯基苯、雙[4-(乙烯氧基）丁基] 己二酸酯、雙[4-(乙烯氧基）丁基]〗，6-己二基雙胺基甲酸 Sa、雙[4-(乙稀乳基）丁基]間苯二甲酸醋、雙[心（乙稀氧 基）丁基](亞甲基二-4,1-伸苯基）雙胺基甲酸酯、雙[4_(乙烯 氧基）丁基]丁二酸酯、雙[4-(乙烯氧基）丁基]對苯二甲酸 酯、雙[4-(乙烯氧基甲基）環己基甲基]戊二酸酯、丨，4_ 丁二 醇二乙烯醚、I，4-丁二醇乙烯醚、丁基乙烯醚、第三丁基 乙細醚、2-亂乙基乙烯_、1，4-環己烧二甲醇二乙浠趟、 1，4-環己烷二甲醇乙烯醚、二（乙二醇）二乙浠醚、二（乙二 醇）乙稀謎、乙二醇丁基乙稀醚、乙二醇乙稀轉、參[4 _(乙 烯氧基）丁基]苯偏三酸酯、曱基丙烯酸3_(丙烯醯氧基）_2_ 羥基丙酯、雙[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]磷酸酯、丙氧基 化雙酚A二丙烯酸酯、l，3-丁二醇二丙烯酸酯、丨，‘丁二醇 一丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、込‘丁二醇二 甲基丙烯酸醋、N，N’-(l，2-二羥基伸乙基）雙丙烯醯胺、二 (三羥甲基丙烷）四丙烯酸酯、二甲基丙烯酸二胺基甲酸 酯、伸乙基雙（丙烯醯胺）、甘油13-二甘油酯、二曱 基丙烯酸甘油醋、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丨，6_己二醇二 甲基丙烯酸酯、1，6-己二基雙[氧基羥基_31丙二基）]雙 丙烯酸醋、羥基特戊醯羥基特戊酸酯雙[6_(丙烯醯氧基）己 酸酯]、新戊二醇二丙烯酸酯、異戊四醇二丙烯酸酯、異 146235.doc -26- 201037017 戊四醇四丙烯酸酯、異戊四醇三丙烯酸酯、聚（丙二醇）二 丙烯酸酯、聚（丙二醇）二曱基丙稀酸酯、丨，3,5_三丙烯醯基 八氫-1,3,5-二嗓、二環[5.2.1.0]癸烧二曱醇二丙稀酸酯、 二經甲基丙烧苯甲酸g旨二丙浠酸醋、乙氧基化三經甲基丙 烧曱謎二丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、 三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸 Θ旨、參[2-(丙稀醯氧基）乙基]異氰尿酸酯、三（丙二醇）二丙 烯酸酯。 單體組合物視情況包含至少一種帶電共聚單體。供實現 粒子穩定性及粒子尺寸控制之陽離子型單體之實例為氣化 2- 甲基丙烯醢氧基乙基三甲銨（M0TAC)、氯化丙烯醯氧基 乙基三曱銨（AOTAC)、氯化[3-(甲基丙烯醯基胺基）丙基] 三甲銨、甲基硫酸[2-(曱基丙烯醯氧基）乙基]三甲銨溶 液、氯化四烯丙錢、氯化二婦丙基二甲銨、氯化（乙烯基 苯曱基）三甲銨。較佳使用氣化2-甲基丙烯醯氧基乙基三甲 銨（MOTAC)、氯化丙烯醯氧基乙基三甲銨（AOTAC)及甲基 硫酸[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]三甲銨溶液。 陰離子型單體之實例為以下之鈉、鉀或三乙胺鹽：曱基 丙烯酸、丙烯酸、2-(三氟甲基）丙烯酸、3-(2-呋喃基）丙烯 酸、3-(2-噻吩基）丙烯酸、3_(苯硫基）丙烯酸、聚（丙烯酸） 鉀鹽、聚（丙烯酸）鈉鹽、聚（丙烯酸）、聚（丙烯酸，鈉鹽）溶 液、反-3-(4-曱氧基苯曱醯基）丙烯酸、2-甲氧基肉桂酸、 3- α引D朵丙浠酸、3 -曱氧基肉桂酸、4-咪D坐丙烯酸、4-甲氧 基肉桂酸、聚（苯乙烯）-嵌段-聚（丙烯酸）、聚（丙烯腈-共- I46235.doc 201037017 丁二浠-共-丙浠酸）（二叛基封端）、聚（丙稀腈-共-丁二歸_ 共-丙烯酸）（二羧基封端）、甲基丙烯酸縮水甘油二酯、2,3_ 二苯基-丙稀酸、2-Me-丙烯酸、3-(1-萘基）丙烯酸、3_ (2,3,5,6-四甲基苯甲醯基）丙烯酸、3-(4-甲氧基苯基）丙埽 酸、3-(4-吡啶基）丙烯酸、3-對甲苯丙烯酸、5-降冰片埽_ 2-丙烯酸、反3-(2,5-二曱基苯甲醯基）丙烯酸、反3气4_乙氧 基苯甲醯基）丙烯酸、反3-(4-甲氧基苯甲醯基）丙稀酸、 2,2'-(1，3-伸苯基）雙（3-(2-胺基苯基）丙稀酸）、2,2，-(1，3-伸 苯基）雙（3-(2-胺基笨基）丙稀酸）鹽酸鹽、2,2'-(1，3-伸苯基） 雙（3-(2-硝基苯基）丙烯酸）、2-[2-(2’,4，-二氟[1,1'_聯苯]_4_ 基）-2-側氧基乙基]丙婦酸、2-(2-(2-氣苯胺基）-2-側氧基乙 基）-3-(4-甲氧基苯基）丙烯酸、2-(2-((2-羥基乙基）胺基）_2_ 側氧基乙基）-3-(4-甲氧基苯基）丙烯酸、2-(2-(環己基胺 基）-2-侧氧基乙基）-3-(4-甲氧基苯基）丙烯酸。 較佳之單體組合物包含甲基丙烯酸甲酯及乙二醇二甲基 丙烯酸酯作為交聯劑，及氣化2-曱基丙烯醯氧基乙基三曱 銨（MOTAC)作為反應性帶電單體。 較佳在無界面活性劑之乳液共聚合中使用水溶性引發 劑’以控制尺寸、粒子形態且減少反應結束時殘餘之單 體。實例為偶氮化合物或過氧化物化合物、氫過氧化物或 過酸醋。較佳使用偶氮化合物’尤其偶氮雙（異丁脒）鹽酸 鹽（AIBA)及類似化合物。 本發明之可聚合組合物通常包含至多1〇重量％，較佳 0.005重量％-1〇重量％，尤其〇.〇5重量％-5重量％之染料； 146235.doc -28- 201037017 50重量％-95重量％，較佳70重量°/。-90重量％之單體；1重 量％-40重量％，較佳1重量％-1〇重量％之交聯單體；1重量 • %-30重量％，較佳1重量％-1〇重量％之離子型單體；及〇.1 . 重量％-10重量％，較佳0.1重量％-5重量％之引發劑，所有 百分比皆以可聚合組合物（不包括溶劑）之總重量計。 可使用偶氮雙（異丁脒）鹽酸鹽（AIBA)作為引發劑’使甲 基丙烯酸曱酯（MMA)、乙二醇二曱基丙烯酸酯（EGDMA)及 陽離子型共聚單體氣化甲基丙烯醯氧基乙基三曱銨 O (MOTAC)進行無乳化劑之共聚合，藉此製備交聯共聚物奈 米粒子。較佳地，使用分批法進行無乳化劑之乳液聚合。 根據本發明製備之聚合物粒子較佳為球狀粒子，其尺寸 (直徑）介於50 nm-1 000 nm之範圍内且較佳具有單分散性尺 寸分布。較佳之粒子尺寸為50 nm-600 nm，較佳為50 nm-560 nm，尤其為 50 nm-500 nm，甚至更佳為 100 nm-400 nm。粒子尺寸為150 nm-400 nm、尤其為1 50 nm-350 nm之 粒子為尤其較佳的。粒子尺寸係利用由諸如Malvern 〇
NanoZS粒子分析器之常見設備測得的粒子水性分散液之 光子相關光譜來確定。 ^ 電泳流體中聚合物粒子之尺寸可能由於受到溶劑及/或 界面活性劑影響而與水性分散液中量測之尺寸不同。在電 泳流體中，本發明之聚合物粒子的粒子尺寸較佳為1〇〇 nm-800 nm，尤其為 100 nm_700 nm，較佳為 150 nm_700 nm。粒子尺寸為150 nm- 6 0 0 nm之聚合物粒子為尤其較佳 的0 i A e Λ .. -29- 201037017
本發明之粒子主要設計用於電泳顯示器中。因此，本發 明之其他標的為電泳流體及電泳顯示器。典型電泳顯示器 較佳由分散於低極性或非極性溶劑中之粒子以及改良電泳 特性（諸如穩定性及電荷）之添加劑組成。該等電泳分散液 之實例充分描述於以下文獻中：例如，US 7,247,379、WO 99/10767、US 2007/0128352、US 7,236,290、US 7,170,670、 US 7,038,655、US 7,277,218、US 7,226,550、US 7，110，162、 US 6,956,690 ' US 7,052,766 ' US 6,194,488 ' US 5,783,614 ' US 5,403,518、US 5,380,362。 C1 改良電泳流體穩定性（藉由空間穩定作用，或藉由用作 帶電劑（charging agent))之典型添加劑為此領域中之專家所 知，且包括（但不限於）Brij、Span及Tween系列之界面活性 劑（Aldrich) ; Solsperse、Ircosperse 及 Colorburst 系列 (Lubrizol); 〇l〇a帶電劑（Chevr〇n Chemicals);及氣溶膠_ OT(Aldrich)。 亦可併入任何其他改良電泳特性之添加劑，只要其可溶 於調配介質中即可，詳言之為經設計使得沈降效應降至最◎ 低之增祠劑或聚合物添加劑。 分散溶劑主要可基於介電常數、折射率、密度及黏度來 選擇。較佳之溶劑選擇應展現低介電常數（<1〇，更佳 <5)、同體積電阻率（約10丨5 〇hm_cm)、低黏度（小於$ “ο、 低水溶性、高沸點（>8(rc )及與粒子相似之折射率及密 · 度。調節此等變數可適用於改變最終應用之狀態。舉例* . °在緩k切換之應用（諸如招貼顯示器或貨架標籤）中， 146235.doc -30- 201037017 宜增加黏度來改良影像持續時間，但代價為切換速度減 慢。然而，在需要快速切換之應用（例如電子書及顯示器） 巾’較低黏度將使得能夠較快進行切換，但代價為影像保 ；#穩定之持續時間縮短(且由於將需要更頻繁地顯示，因 此增加功率消耗）。較佳溶劑通常為非極性烴溶劑，諸如 . Is〇Par 系列（Exx〇n-Mobil)、Norpar、Shell_s〇i(sheU)、s〇i
Tr〇1(Shell)、石腦油及其他石油溶劑，m長鏈院烴（諸如 十二烧、十四烧、錢及壬院）。此等溶劑傾向於為低介 O t常數、低黏度及低密度溶劑。密度匹配之粒子/溶劑現 合物應較大程度地改良沈降特徵且因此為合乎需要的。為 此，通常可適於添加鹵化溶劑以使密度能夠匹配。該等溶 ' ；劑之典型實例為^烴油系列⑽煙產品m四氣n㈣ 化碳、1，2’4-三氯苯及類似溶劑。此等溶劑中多者之負面 態樣體現在毒性及環境友好性方面且因此，在一些狀況 下，亦宜添加增強沈降穩定性之添加劑而不使用該等溶 劑0 ❹ 用於本發明粒子之調配物中之較佳添加劑及溶劑為 〇LOA110〇〇(Chevron Chemicals) . Irc〇sperse 2l53(Lubrizol Ltd)及十二院（Sigma Aldrich)。 通常，電泳流體包含帶電無機奈米粒子，諸如二氧化 鈦、氧化鋁或硫酸鋇，此類粒子塗有表面層以促進介電介 f及介電流體介質中之良好分散性1於分散粒子之溶劑 及添加劑不限於本發明實例中所用之溶劑及添加劑，且; 使用多種其他溶劑及/或分散劑。適用於電泳顯示器之溶 λ a J-. -3i -
J.UUU 201037017 劑及分散劑之清單可見於現有文獻（詳言之為贾〇 99/1〇767 及WO 20〇5/〇17046)中。電泳流體接著藉由多種像素架構 併入至電泳顯示元件中’該等像素架構諸如可見於由
Elsevier B.V” Amsterdam出版之C. M. Lampert，Displays; 2004, 25(5)中 〇 電泳顯示器通常包含電泳顯示介質與單體或圖案化背板 電極結構緊密組合，該電極結構適用於在黑色與白色光學 狀態或其中間灰階狀態之間切換像素或圖案化元件。 本發明之電泳粒子適用於所有已知之電泳介質及電泳顯 不器，例如可撓性顯示器、單粒子系統、雙粒子系統、染 色流體、包含微囊之系統、微杯（micr〇cup)系統、氣隙系 統及如由 Elsevier B.V., Amsterdam 出版之 c. m. Lampert，
Displays; 2004, 25(5)中所述的其他系統。可撓性顯示器之 實例為動恶小鍵盤、電子紙製成的表、動態標價及廣告、 電子閱讀器、可捲式顯示器、智慧卡媒體、產品包裝、行 動電話、膝上型電腦、顯示卡、數位標牌。 除發明内容中所提及之較佳化合物、其用途、組合物及 方法以外，申請專利範圍進一步揭示本發明標的之較佳組 合。 因此，所引用之參考文獻中的揭示内容亦明確作為本申 吻案之揭不内容之一部分。 下列實例更詳細地說明本發明，而不限制本發明之保護 範疇。詳言之，除非另作說明，否則實例中所述之派生相 關實例之化合物特徵、特性及優勢亦適用於其他未詳細描 146235.doc 32· 201037017 述但屬於保護範疇内之物質及化合物。另外，本發明可在 完整主張範圍内執行且不限於本文中所提及之實例。 【實施方式】 實例 使用Malvern NanoZS粒子分析器對調配物進行表徵。此 儀器量測呈分散狀態之粒子之尺寸及電泳流體之ς電位。ζ 電位（ΖΡ)係藉由即時量測電泳遷移率而獲得，因此指示流 體是否適用於電泳應用。
實例1 :製備CI鹼性藍41之甲基丙烯酸酯衍生物 1. ΗΝΟ, CHp 2. ΡΗΝ(〇2Η$)〇2Η4ΟΗ 〇η3〇" -Νν /=\ C2Hs (CH2=C(Me)C〇)2〇 \Η<ΟΗ
CH,〇XXsV 硫酸二甲酯 〇2Η4〇Ο00(ΟΗ3)=0Η2 ch3o Μβ〇—S~Ο 'Of C^OCOCiCH^^ 階段1 在5〇C下，在乙酸（70 ml)與丙酸（50 ml)之混合物中搜拌 2-胺基-6-甲氧基苯并噻唑（18 〇 g)。將所得溶液冷卻至 -l〇°C。逐滴添加亞硝醯硫酸溶液（4〇重量％，於硫酸中， 32·〇 g)。添加此混合物至N-乙基-N-(2-羥基乙基）苯胺及胺 基磺酸（1_0 g)於乙酸（25 ml)及冰/水（1〇〇 ml)中之經攪拌溶 液中。20分鐘後’逐滴添加氫氧化鉀溶液使pH值升至4。 形成焦油狀殘餘物；再攪拌混合物2小時直至焦油狀物凝 固為止。收集此固體’用水洗滌且接著溶解於乙醇及丙酮 中’得到深紅色溶液。添加熱水使固體沈澱，過濾移除該 146235.doc -33- 201037017 固體。用冷乙醇洗蘇固體且乾燥（295 g，產率：83%)。熔 點：178。〇179。(：。 階段2 在二氯甲烷（100 ml)及吡啶（20 ml)中攪拌上述羥乙基分 散性染料（10.7 g)。添加曱基丙烯酸酐（1〇 ml)且在回流下 加熱混合物24小時。冷卻至室溫，隨即添加水（5 ml)且攪 拌混合物2小時。在減壓下移除揮發性物質，留下焦油狀 殘餘物，在5重量％碳酸氫鈉水溶液中攪拌該殘餘物16小 時。所得粗產物溶解於二氯甲烷/己烷（6〇/4〇)中且通過矽 膠。移除溶劑後，固體殘餘物（9.7 g)自丙_2_醇中結晶，得 到玉紅色結晶固體。 產量：7.0 g，55%。熔點：i23°c _125。〇。 階段3 在i〇〇°c下，逐滴添加硫酸二甲酯（1 mi)至曱基丙烯酸酯 (1.06 g)於甲苯（25 ml)中之經攪拌溶液中。1〇分鐘後，焦 油狀物開始沈積於燒瓶壁上，使混合物冷卻至室溫。用冷 曱苯洗滌焦油狀物且在乙酸乙酯（25 ml)中攪拌隔夜。收集 所得半固體殘餘物，添加至丙_2_醇中，且加熱混合物至沸 騰。冷卻後，固體隨即沈積，用冷丙_2_醇洗滌且乾燥。 產里.1_22 g，89%。熔點：140。〇_142。(^(111；)1〇測得 9 7.3 %主要組份）。 C23H27N4OS之離子質量為439。 樣品之質譜以正離子模式提供譜圖β (EI+) 譜圖展示離子位於m/z 439處，其對應於所建議結構之 146235.doc -34- 201037017 陽離子。 實例2:製備含有衍生自鹼性藍41之甲基丙烯酸酯的藍色 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)粒子 ' 在氮氣氛圍下，於70°C下，在2公升3頸燒瓶中以300 rpm擾掉甲基丙稀酸甲醋（95.〇 g)、乙二醇二甲基丙烯酸酉旨 (8.0 g)、氣化[2-(甲基丙稀醯氧基）乙基]_三甲銨溶液（75% 水溶液，4.0 g)、去離子水（900 g)及實例工之藍色染料（ι〇 g)。添加引發劑2,2，-偶氮雙（2_甲基丙脒）二鹽酸鹽（1〇§)。 〇 20小時後，使藍色乳膠冷卻至室溫且經由㈣米渡布過 遽。 使用Malvern Zetasizer進行之分析展示粒子尺寸為42〇 • nm且ζ電位為+63 mV之高度分散性乳膠。 冷凍乾燥懸浮液，得到精細藍色粉末（2)。 使用以下方法來確定染料是否自粒子浸析： 稱量已知量之冷;東乾燥粒子至固定體積之十二烧中，使 〇 其再分散。分散液以1000 rpm離心5分鐘。移除上清液， 經由ο.1微米PTFE(聚四氟乙烯）針筒過遽器過濾。添加剩 餘粒子至另-份固定體積之十二烧中。為確定染料是否自 粒子浸析，需要重複上述實驗多次。 上清液看來透明且無色。無染料浸析至十二烷中。 另外，藉由在適當範圍内（通常為35〇 nm 7〇〇 nm)進行紫 可見光分光光度分析來分析上清液，以確定染料是否 浸析。未偵測到染料。 丨製傷含有衍生自驗性藍41之甲基丙稀酸醋的藍色 14G235.doc 201037017 聚甲基丙烯酸甲酯（pmma)粒子 在氮氣氛圍下，於70°c下，在250 ml 3頸燒瓶中以400 rpm攪拌甲基丙烯酸甲酯（7·13 g)、乙二醇二甲基丙烯酸酯 (0.06 g)、乳化[2-(甲基丙稀醯氧基）乙基]_三甲錢溶液（75% 水溶液，0.3 g)、水（95.0 g)及實例i之藍色染料（7 13 mg)。添加引發劑2,2·-偶氮雙（2-曱基丙肺）二鹽酸鹽（〇 〇8 g)。20小時後’使藍色乳膠冷卻至室溫且經由5微米遽布 過渡。 使用Malvern Zetasizer進行之分析展示粒子尺寸為248 nm且ζ電位為+70 mV之高度分散性乳膠。 冷凉乾燥懸浮液，得到精細藍色粉末（3)。 使用上述方法來確定是否有任何染料自粒子浸析。未镇 測到浸析。上清液為無色的。 實例4 :製備含有衍生自驗性藍41之甲基丙烯酸酯的藍色 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)粒子 在氣氣氛圍下’於7〇 C下’在25〇 mi 3頸燒瓶中以4〇〇 rPm授掉曱基丙烯酸甲醋（7.13 g)、乙二醇二甲基丙烯酸酷 (〇·〇6 g)、氯化[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]_三曱銨溶液（75〇/〇 水溶液，0_3 g)、水（95·0 g)及實例1之藍色染料（17 8 mg)。添加引發劑2,2·-偶氮雙（2-甲基丙脒）二鹽酸鹽（〇〇8 S)。20小時後’使藍色乳勝冷卻至室溫且經由$微米滤布 過渡。 使用MWn Zetasizer進行之分析展示粒子尺寸為爪 nm且ζ電位為+51 mV之高度分散性乳膠。 146235.doc -36- 201037017 冷凍乾燥懸浮液，得到精細藍色粉末（句。 使用上述方法來確定是否有任何染料自粒子浸析。未偵 測到浸析。上清液為無色的。 f例l製備含有衍生自驗性藍41之甲基丙稀酸醋的藍色 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)粒子 在氮氣氛圍下，於70t下，在25〇 ml 3頸燒瓶中以4〇〇 rpm攪拌甲基丙稀酸甲醋(7·13 g)、乙二醇二甲基丙烯酸醋 (〇.〇6 g)、氯化[2_(甲基丙烯醯氧基）乙基]_三甲銨溶液⑺〇乂 Ο 水洛液〇·3 g)、水（95·〇 g)及實例1之藍色染料（35.6 mg)。添加引發劑2,2'-偶氮雙（2_甲基丙脒）二鹽酸鹽（〇 〇8 g) 20小時後，使藍色乳膠冷卻至室溫且經由5微米濾布 過遽。 使用Malvern Zetasizer·進行之分析展示粒子尺寸為29〇 nm且ζ電位為+66 mV之高度分散性乳膠。 冷束乾燥懸浮液，得到精細藍色粉末（5)。 〇 使用上述方法來確定是否有任何染料自粒子浸析。未偵 測到浸析。上清液為無色的。 實例6:製備含有衍生自鹼性藍41之甲基丙烯酸酯的藍色 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)粒子 在氮氣氛圍下’於70°C下，在250 ml 3頸燒瓶中以4〇〇 rpm擾拌甲基丙烯酸甲酯（7.13 g)、乙二醇二甲基丙稀酸酯 (〇.〇6 g)、甲基硫酸[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]_三甲銨溶液 (MOTAMS 水溶液（80%)，0.15 g)、水（95.〇 g)及實例}之藍 色染料（35.7 mg)。添加引發劑2,2'-偶氮雙（2_甲基丙辟）二 146235.doc 201037017 鹽酸鹽（0.08 g)。20小時後，使藍色乳膠冷卻至室溫且經 由5微米濾布過濾。 使用Malvern Zetasizer·進行之分析展示粒子尺寸為194 nm且ζ電位為+55 mV之南度分散性乳膠。 冷束乾燥懸浮液，得到精細藍色粉末（6)。 使用上述方法來確定是否有任何染料自粒子浸析。未偵 測到浸析。上清液為無色的。 實例7:製備含有衍生自鹼性藍41之甲基丙烯酸酯的藍色 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)粒子 在氮氣氛圍下，於7(TC下，在25〇 ml 3頸燒瓶令以4〇〇 —攪拌甲基丙烯酸甲醋（7.13 g)、乙二醇二曱基丙稀酸醋 (〇.〇6 g)、氣化[2-(曱基丙烯醒氧基）乙基]_三曱銨溶液（75% 水/谷液，0.3 g)及水（95.0 g)。添加引發劑2,2，_偶氮雙甲 基丙脒）二鹽酸鹽（0.08 g)。引發之後添加實例丨之藍色染料 (35.6 mg)。2G小時後，使藍色乳膠冷卻至室溫且經由⑽ 米濾布過濾。 使用Malvern Zetasizer進行之分析展示粒子尺寸為183 nm且ζ電位為+69 mV之高度分散性乳夥。 冷/東乾燥懸浮液’得到精細藍色粉末（？）。 使用上述方法來確定是否有任何染料自粒子浸析。未偵 測到浸析。上清液為無色的。 實例8:製備含有衍生自鹼性藍41之甲基丙烯酸酯的藍色 聚甲基丙稀酸甲酯（PMMA)粒子 在氮氣氛圍下，於70 C下，在250 mi 3頸燒瓶中以400 146235.doc 38· 201037017 rpm攪拌甲基丙烯酸曱酯（7.13 g)、乙二醇二甲基丙烯酸酯 (〇.〇6 g)、氯化[2-(甲基丙稀醯氧基）乙基]_三甲銨溶液（75% 水》谷液，0.15 g)、水（95.0 g)及實例1之藍色染料（7〇 I〗 mg)。添加引發劑2,2·-偶氮雙（2-甲基丙脒）二鹽酸鹽（〇 〇8 g)。20小時後，使藍色乳膠冷卻至室溫且經由5微米濾布 過遽。 使用Malvern Zetasizer進行之分析展示粒子尺寸為235 nm且ζ電位為+54 mV之高度分散性乳膠。 冷凍乾燥懸浮液，得到精細藍色粉末（8)。 使用上述方法來確定是否有任何染料自粒子浸析。未伯 測到浸析。上清液為無色的。 實例9:使用分散紅1甲基丙烯酸酯製備聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)粒子 在氮氣氛圍下，於70°C下，在2公升3頸燒瓶中以300 rpm攪拌曱基丙烯酸曱酯（95〇 g)、乙二酵二甲基丙烯酸酯 (8·〇 g)、氯化[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基]_三甲銨溶液（75% 水溶液，4.0 g)及分散紅丨曱基丙烯酸酯染料（Sigma_ Alddch’ 250 mg)。添加引發劑2,2，_偶氮雙（2_甲基丙脒）二 鹽酸鹽（1 ·0 g)。20小時後，使粉紅色乳膠冷卻至室溫且經 由5士政米;慮布過;慮。使用Maivern Zetasizer進行之分析展示 粒子尺寸為302 電位為+56 mV之高度分散性乳膠。 冷凍乾燥懸浮液，得到精細粉紅色粉末（9)。 使用上述方法來確定是否有任何染料自粒子浸析。未偵 測到浸析。上清液為無色的。 i4C235.doc 39 201037017 實例10 :含有併有鹼性藍41甲基丙烯酸酯之PMMA的電泳 調配物 添加0.2091 g實例2之著色PMMA至3.0016 g十二烷中之 0.0214 g OLOA 11000中，且渦旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液均質化15分鐘且再在 Ultrawave超音波浴中音波處理3 0分鐘。接著滾筒式混合分 散液隔夜，得到藍色電泳墨水。尺寸（548 nm)，電泳遷移 率（0.03 157 pmcm/Vs)，ZP(+34 mV)。 實例11 :含有併有鹼性藍41甲基丙烯酸酯之PMMA(實例3) 的電泳調配物 添加0.3080 g實例3之著色PMMA至0.96259 g十二烷中之 0.00972 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中，且 渦旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液 均質化15分鐘且再在Ultrawave超音波浴中音波處理30分 鐘。接著滾筒式混合分散液隔夜，得到藍色電泳墨水。 尺寸（234 nm)，電泳遷移率（0,06 1 87 pmcm/Vs)，ZP( + 67 mV)。 實例12 :含有併有鹼性藍41甲基丙烯酸酯之PMMA(實例4) 的電泳調配物 添加0.2980 g實例4之著色PMMA至0.95942 g十二烷中之 0.00968 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中，且 滿旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液 均質化15分鐘且再在Ultrawave超音波浴中音波處理30分 鐘。接著滾筒式混合分散液隔夜，得到藍色電泳墨水。 146235.doc • 40- 201037017 尺寸（375 nm)，電泳遷移率（0.03241 pmcm/Vs)，ZP(+35 mV)。 實例13 :含有併有鹼性藍41甲基丙烯酸酯之PMMA(實例5) 的電泳調配物 添加0.3040 g實例5之著色PMMA至0.9610 g十二烷中之 0.00970 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中，且 渦旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液 均質化15分鐘且再在Ultrawave超音波浴中音波處理30分 〇 鐘。接著滾筒式混合分散液隔夜，得到藍色電泳墨水。 尺寸（260 nm)，電泳遷移率（0.07089 pmcm/Vs)，ZP(+76 mV)。 實例14 :含有併有鹼性藍41甲基丙烯酸酯之PMMA(實例7) 的電泳調配物 添加0.03070 g實例7之著色PMMA至0.9801 1 g十二烷中 之 0.00989 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中， 且渦旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散 〇 液均質化15分鐘且再在Ultrawave超音波浴中音波處理30分 鐘。接著滚筒式混合分散液隔夜，得到藍色電泳墨水。 尺寸（176 nm)，電泳遷移率（0.06321 pmcm/Vs)，ZP(+68 mV)。 實例IS ··含有併有分散紅1甲基丙烯酸酯之PMMA的電泳 調配物 添加2.014 g實例9之著色PMMA至10.942 g十二烷中之 0.216 g OLOA 11000 及 0.201 g Ircosperse 2153中，且渦旋 j46235.doc -41 - 201037017 混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液均質 化15分鐘且再在ultrawave超音波浴中音波處理30分鐘。接 著滾筒式混合分散液隔夜，得到粉紅色電泳墨水。 尺寸（264 nm)，電泳遷移率（0.04257 pmcm/Vs)，ZP(+5 1 mV)。 實例16 :製備5_(4-氯-2-硝基苯偶氮基）-3-氰基羥基q — (2-丙烯醢氧基乙基）_4_甲基吡啶_2_酮
NC-CH2-COOEt + MeCOCH2COOEt + H2NC2H4OH
階段2
c2h4oh 階段1 在回抓下攪拌曱醇（30 ml)中之氰基乙酸乙酯（28 28 g， 〇·25 m〇l)、乙醯乙酸乙酯（32.5 g，〇_25 mol)、乙醇胺 〇 (15.27 g ’ 0.25 m〇l)及哌啶（98 6 g，〇1 则丨）歷時 8小時，5 小時之後再添加乙醇胺（30 ml)。將冷卻之混合物傾至冰/ 水/濃鹽酸上且在室溫下擾拌隔夜。收集無色固體⑴.2 8，產率.23%)，用冷水洗條且乾燥，炫：點：17VC _ 175。(：。 階段2 添加亞硝酸鈉溶液N， ^ ^ 28.5 ml)至4-氯-2-硝基苯胺 146235.doc -42· 201037017 (9.77 g，0.0566 mol)於乙酸/12 N鹽酸（75/25)中之經攪拌 冷混合物中。2小時後’添加所得重氮鹽溶液至上述。比咬 酮（U.0 g，〇.〇566 mol)i水溶液（藉由逐滴添加2 n氫氧化 鈉至偶合組份之水性懸浮液中來製備）中。在無pH值調節 下，攪拌冷混合物2小時，收集所得黃色固體，用8〇%丙 酮水溶液製成漿料且乾燥，得到紅黃色晶體（198 §，產 率：92%)，熔點 >2〇〇。(3。 階段3
G
分散性染料，5_(4_氣_2_硝基苯偶氮基）3氰基 丞 1-(2-丙烯醯氧基乙基）-4_甲基吡啶_2鲷 添加甲基丙職肝（17.9 g’ G.116咖阳#氯_2_石肖基 苯偶氮基）·3_氰基领基」·㈣基乙基）冰甲基吼唆⑽ (22 g’ 058 m〇i)及吡啶（25如）於二氯甲烷（2〇〇 中之經 ㈣混合物中。在回流下授拌混合物24小時約5小時後 形成溶液。冷卻至2〇°C，隨後在攪拌下添加水（20 ml)，繼 而再過2小時之後’再添加水（历丨卜收集有機層且移除 溶劑’留下焦油狀殘餘物’在7〇。口與含甲醇酒精水溶液 一。起攪拌該殘餘物2G分鐘。收集所得棕黃色㈣（213 ㈣)。使此粗產物通過矽膠，使用（二氯甲烷:己烷， 8〇:2〇)作為溶離劑。移除溶劑且使殘餘物自二氣甲烧/異丙 醇中結晶。 產里.14.9 g，57%，炼點：189°C -190。(：。 第一批料之規模為其—半，提供8 g_)產物 189°C-19〇°c。 i40235.uoc -43 - 201037017 合併2批物質且使其自二氣曱烷/異丙醇中再纟士 θ 、’口日日 J 至 lj 橙色晶體（22 g，56%)，熔點：190°c -191t。 實例17 :利用迷你乳液聚合製備含有實例16之分散性染料 的黃色聚苯乙烯（PS)粒子 震盪苯乙烯（5_0 g)、二乙烯基苯（0·5 g)、十六燒（〇 ! g)、聚乙二醇曱醚曱基丙烯酸酯（分子量：475， g)、十 二烧基硫酸鈉（100 mg)、引發劑Vazo 67(2,2'-偶氮雔（2甲 基丁腈），126 mg)及實例16之黃色染料（50 mg)直至溶解為 止’接著添加去離子水（50 g)。添加磁性攪拌棒。對混人 物抽真空且在攪拌器加熱板上使用低功率超音波浴以氮氣 吹洗3次。移除攪拌棒。將燒瓶置於冰浴中且將音波探針 (Branson 450)之尖端插入混合物中。在混合物上方維持氮 氣流。 在氮氣氛圍下’在150瓦下音波處理混合物3分鐘。形成 穩定黃色乳液。 將燒瓶轉移至預熱至75。(：之熱油浴中，添加磁性授摔棒 至燒瓶中，且在攪拌器加熱板/油浴上攪拌内容物隔夜。 使混合物冷卻至室溫且經由5微米濾布過濾。用水及丙 酮清洗乳膠以移除任何未反應之單體，使用離心機分離粒 子與上清液。使用Mai vern Zetasizer進行之分—展示粒子 尺寸為206 nm之高度分散性乳膠。冷凍乾燥懸浮液，得到 精細黃色粉末（17)。 實例18 :利用迷你乳液聚合製備含有實例16之分散性染料 的黃色聚苯乙烯（PS)粒子 146235.doc -44 - 201037017 震盪苯乙烯（5.0 g)、二乙烯基苯（〇 5 g)、十六烷（〇工 g)、聚乙二醇甲醚甲基丙婦酸酯（分子量：475，1 _〇 g)、氯 化[2-(甲基丙烯醯氧基）乙基卜三甲銨溶液（75%水溶液， 100 mg)十一燒基硫酸納（1〇〇 mg)、引發劑vaz〇 67(2,2，-偶氮雙（2-甲基丁腈），126mg)及實例16之黃色B比啶曱基丙 • 烯酸酯染料（5〇 mg)直至溶解為止，接著添加去離子水（50 g)。添加磁性攪拌棒。對混合物抽真空且在攪拌器加熱板 上使用低功率超音波浴以氮氣吹洗3次。移除攪拌棒。將 〇 燒瓶置於冰浴中且將音波探針（Branson 450)之尖端插入混 合物中。在混合物上方維持氮氣流。 在氮氣氛圍下，在1 50瓦下音波處理混合物3分鐘。形成 - 穩定黃色乳液。 _ 將燒瓶轉移至預熱至75t之熱油浴中，添加磁性攪拌棒 至燒瓶中且在攪拌器加熱板/油浴上攪拌内容物隔夜。 使混合物冷卻至室溫且經由5微米濾布過濾。用水及丙 ❹㈣清洗乳膠以移除任何未反應之單體，使用離心機分離粒 子與上清液。使用Malvern Zetasizer進行之分析展示粒子 尺寸為205 nm且ς電位為+63 mV之高度分散性乳膠。冷凍 乾燥懸浮液’得到精細黃色粉末（丨8)。 實例19:利用迷你乳液聚合製備含有實例16之分散 的黃色聚苯乙烯（PS)粒子 ” 震盪苯乙烯（5.0 g)、二乙烯基苯（〇 5 十六烷（(Μ g)、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯（分子量·· 475，1 〇 化[2-(曱基丙稀醯氧基）乙基三曱銨溶液（75%水溶:)，〇氯 146235.doc -45- 201037017 g)、溴化十六烷基三甲銨（100 mg)、引發劑Vaz〇 67(2,2，_偶 氮雙（2-甲基丁腈），126 mg)及實例16之黃色吼啶甲基丙烯 酸酯染料（50 mg)直至溶解為止，接著添加去離子水（5〇 g)。添加磁性攪拌棒。對混合物抽真空且在攪拌器加熱板 上使用低功率超音波浴以氮氣吹洗3次。移除攪拌棒。將 燒瓶置於冰浴中且將音波探針（Brans〇n 45〇)之尖端插入混 合物中。在混合物上方維持氮氣流。 在氮氣氛圍下，在150瓦下音波處理混合物3分鐘。形成 穩定黃色乳液。 將燒瓶轉移至預熱至75它之熱油浴中，添加磁性攪拌棒 至燒瓶中且在攪拌器加熱板/油浴上攪拌内容物隔夜。 使混合物冷卻至室溫且經由5微米濾布過濾。用水及丙 酮清洗乳膠以移除任何未反應之單體，使用離心機分離粒 子與上清液。使用Malvern Zetasizer進行之分析展示粒子 尺寸為169 nm之高度分散性乳膠。冷凍乾燥懸浮液，得到 精細黃色粉末（19)。 實例20 :利用迷你乳液聚合製備含有實例10之分散性染料 的黃色聚苯乙烯（PS)粒子 震盪苯乙烯（5_0 g)、二乙烯基苯（05 g)、十六烧⑶」 g)、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯（分子量：475，1.0 g)、氯 化乙烯基苯甲基三曱銨溶液（250 mg)、溴化十六烷基三甲 銨（100 mg)、引發劑Vazo 67(2,2，-偶氮雙（2·甲基丁腈）， 126 mg)及實例16之黃色吡啶甲基丙烯酸酯染料（5〇 mg)直 至溶解為止’接著添加去離子水（5〇 g)。添加磁性攪拌 146235.doc 46· 201037017 棒。對混合物抽真空且在㈣器加熱板上使用低功率超音 波浴以氮氣吹洗3次。移除授拌棒。將燒瓶置於冰浴中且 - 將音波探針（Branson 450)之尖端插入混合物中。在混合物 上方維持氮氣流。 " 在氮氣氛圍下，在150瓦下音波處理混合物3分鐘。形成 穩定黃色乳液。 將燒瓶轉移至預熱至75t之熱油浴中，添加磁性授拌棒 至燒瓶中且在攪拌器加熱板/油浴上攪拌内容物隔夜。 0 使混合物冷卻至室溫且經由5微米濾布過攄。用水及丙 綱清洗乳膠以移除任何未反應之單體，使用離心機分離粒 子與上清液。使用Malvern Zetasizer進行之分析展示粒子 &寸為173 nm之高度分散性乳膠。冷;東乾燥懸浮液，得到 精細黃色粉末（20)。 實例2；!:利用迷你乳液聚合製備含有實例16之分散性染料 的黃色聚苯乙烯（PS)粒子 〇 震里苯乙稀（5·0 g)、二乙烯基苯（0.5 g)、十六味i g)、聚乙二醇曱醚甲基丙烯酸酯（分子量：475，i 0 g)、氯 化乙烯基苯曱基三曱銨溶液（500 mg)、溴化十六烷基三7 銨（50 mg)、引發劑Vazo 67(2,2，-偶氮雙（2-甲基丁腈），6〇 mg)及實例16之黃色吡啶甲基丙烯酸酯染料（75瓜幻直至溶 , 解為止，接著添加去離子水（50 g)。添加磁性授掉棒。= ㉟合物㈣冑且在擾拌器加熱板上使用低功率超音波浴以 氮氣吹洗3次。移除攪拌棒。將燒瓶置於冰浴中且將音波 探針（Branson 450)之尖端插入混合物中。在混合物上=維 i40235.d〇c -47· 201037017 持氮氣流。 '在虱轧巩圍下’在15〇瓦下音波處理混合物3分鐘 穩定黃色乳液。 ^成 將燒瓶轉移至預熱至75t：之熱油浴中，添加磁性搜 至燒瓶中且在攪拌器加熱板/油浴上㈣内容物隔夜。 使混合物冷卻至室溫且經由5微米遽布過遽。用水 酮清洗乳膠以移除任何未反應之單體，使用離心機分離粒 子與上清液。使用MaWern Zetasizer進行之分析展示粒子 尺寸為180 nm之高度分散性乳膠。冷凍乾燥懸浮液，得到 精細黃色粉末（2 1)。 實例22 ·製備用於實例23之粒子的陽離子型共聚單體 〇12"25日「+
Br- I Ο 在3 5°C下，在丙酮（100 ml)中攪拌卜溴十二烷（12 6 g， 5〇·56 mmol)、甲基丙烯酸二曱基胺基乙酯（177 g’ U26 mm〇1)歷時20小時。在旋轉式蒸發器上，在減壓下移除丙 酮。添加汽油使晶體沈澱。過濾移除晶體，得到白色結晶 固體（13.6 g，66%)。 實例23 .利用迷你乳液聚合製備含有實例μ之分散性染料 的黃色聚苯乙烯（PS)粒子 震盪甲基丙烯酸甲酯（5.0 g)、乙二醇二甲基丙烯酸酯 (〇·5 g)、十六烷（0_1 g)、聚乙二醇甲醚曱基丙烯酸酯（分子 量：2080，50重量％水溶液，2.0 g)、引發劑 Vaz〇 67(2,2，· 146235.doc •48· 201037017 偶氮雙（2-曱基丁腈），100 mg)及實例16之黃色吡啶甲基丙 烯酸酯染料（50 mg)及實例22之共聚單體（100 mg)直至溶解 為止，接著添加去離子水（50 g)。添加磁性攪拌棒。對混 - 合物抽真空且在攪拌器加熱板上使用低功率超音波浴以氮 氣吹洗3次。移除攪拌棒。將燒瓶置於冰浴中且將音波探 ' 針（Branson 450)之尖端插入混合物中。在混合物上方維持 氮氣流。 在氮氣氛圍下，在1 50瓦下音波處理混合物3分鐘。形成 〇 穩定黃色乳液。 將燒瓶轉移至預熱至75°c之熱油浴中，添加磁性攪拌棒 至燒瓶中且在攪拌器加熱板/油浴上攪拌内容物隔夜。 • 使混合物冷卻至室溫且經由5微米濾布過濾。用水及丙 . 酮清洗乳膠以移除任何未反應之單體，使用離心機分離粒 子與上清液。使用Malvern Zetasizer進行之分析展示粒子 尺寸為236 nm之高度分散性乳膠。冷凍乾燥懸浮液，得到 精細黃色粉末（23)。 〇 實例24 :含有併有黃色染料之PS的電泳調配物 添加0.02990 g實例17之著色PS至0.95665 g十二烷中之 0.00966 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中，且 渦旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液 均質化1 5分鐘且再在Ultrawave超音波浴中音波處理30分 鐘。接著滾筒式混合分散液隔夜，得到黃色電泳墨水。 尺寸（300 nm)，電泳遷移率（0.105 8 pmcm/Vs)，ZP(+114 mV)。 I4o235.uoc -49- 201037017 實例25 :含有併有黃色染料之PS的電泳調配物 添加0.01320 g實例18之著色PS至0.47689 g十二烷中之 0.00481 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中，且 渴旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液 均質化15分鐘且再在Ultrawave超音波浴中音波處理30分 鐘。接著滾筒式混合分散液隔夜，得到黃色電泳墨水。 尺寸（3 12 nm)，電泳遷移率（0.07511 pmcm/Vs)，ZP( + 8 1 mV)。 實例26 :含有併有黃色染料之PS的電泳調配物 添加0.03040 g實例19之著色PS至0.95852 g十二烷中之 0.00967 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中，且 渦旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液 均質化15分鐘且再在Uhrawave超音波浴中音波處理30分 鐘。接著滾筒式混合分散液隔夜，得到黃色電泳墨水。 尺寸（216 nm)，電泳遷移率（0.07435 pmcm/Vs)，ZP( + 80 mV)。 實例27 :含有併有黃色染料之PS的電泳調配物 添加0.03040 g實例20之著色PS至0.95704 g十二烷中之 0.00966 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中，且 渦旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液 均質化15分鐘且再在Ultrawave超音波浴中音波處理30分 鐘。接著滾筒式混合分散液隔夜，得到黃色電泳墨水。 尺寸（278 nm)，電泳遷移率（0.08249 pmcm/Vs)，ZP(+89 mV)。 146235.doc -50- 201037017 實例28:含有併有黃色染料之PS的電泳調配物 添加0.01520 g實例21之著色PS至0.53579 g十二烷中之 0.00541 g清潔劑 Infineum E(Infineum Corporation)中，且 .渦旋混合。接著使用ultra-turrax T25均質機將所得分散液 均質化1 5分鐘且再在Ultrawave超音波浴中音波處理3 0分 鐘。接著滚筒式混合分散液隔夜，得到黃色電泳墨水。 尺寸（470 nm)，電泳遷移率（0.06134 pmcm/Vs)，ZP(+66 mV)。 Ο Ο 146235.doc -5i -

Claims (1)

  1. 201037017 七、申請專利範圍： 1. -種製備用於電泳裝置中之著色聚合物粒 Μ使至少-種可聚合染料、至少一種單體、至小一種 引發劑及視情況選用之至少一種帶電共聚單體… 應’及較佳地， b)洗滌且乾燥該等著色聚合物粒子。 2.如味求項1之方法，其特徵在於使用水不溶性染料。 〇 3.如請求項1之方法，其特徵在於使用水溶性染料。 4.如請求項丨至3中任一項之方法，其特徵在於該可聚合染 料係由以下组成：發色團，較佳為偶氮基、蒽醌基或酞 •菁基；一或多種可聚合基團；視情況選用之連接基團； 及視情況選用的改變物理特性之基團；及視情況選用之 帶電基團。 5·如請求項1至3中任一項之方法，其特徵在於該可聚合染 料為分散紅（Disperse Red)l甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯； 式1之染料’尤其為CI驗性藍（Basic Blue)41之甲基丙烯 酸酯或丙烯酸酯衍生物；式2之染料，尤其其中Hal為C1 且R5及R6為CH3 ;或式3之染料，尤其其中R7為C2H5且 R8 為 CH3，
    R2
    N、、 A 、/R3 式1 0 i46235.doc 201037017
    式3 其中R1、R2、R3、R5、R7為烷基，較佳為^至以烷 基， R4、R6、R8 為 Η或 CH3， Hal為鹵素， A-為函素；一元酸（侧氧基）陰離子，較佳為乙酸根、 丙酸根、乳酸根、甲料酸根、對f苯韻根、氮氧根 或硝酸根。 6. 如請求項1至3中任一項之士、4* 4+ .. 貝之方法，其特徵在於該等聚合物 粒子係由包含可聚合染料、留辨 ^ 卞了寸 '早體、父聯劑、離子型共聚 單體及引發劑之組合物藉ώ丨、；八、+ “ 八 稭由以分批法進行無界面活性劑 之乳液共聚合而製得。 其特徵在於其為迷你乳 其特徵在於該等聚合物 ’較佳為150 nm至600 7.如請求項1至3中任一項之方法 液聚合。 8. 如請求項1至3中任一項之方去， 粒子之直徑為50 nm至1〇〇〇 nm nm ° 146235.doc -2· 201037017 ' 色聚合物粒子，其包含具有至少-種可聚合染 料、至少-種單體、視情況選用之至少—種帶電共聚單 體及視情況選用之至少-種交聯共聚單體的單體單元。 10. 一種著色聚合物粒子，其係由如請求項⑴中任_凡° 方法獲得。 、 11. 一種如請求項9至10中任一項之著色聚合物粒子之用 途，其係用於製備單色、雙色或多色電泳裝置。
    12. —種電泳流體，其包含如請求項9至丨〇中任一項之著色 聚合物粒子。 13. —種電泳顯示裝置’其包含如請求項9至1〇中任一項之 著色聚合物粒子。 14 · 一種式1化合物， R2 A
    〇 式1 其中Rl、R2、R3為烷基，較佳為dC4烷基， R4 為 Η或 CH3， A_為鹵素；一元酸（側氧基）陰離子，較佳為乙酸根、 丙酸根、乳酸根、曱烷磺酸根、對甲苯磺酸根、氫氧根 « 或頌酸根’其中較佳地’ Rl、R2、R4為CH3，且R3為 C2H5 ’且A_為甲烧續酸根。 15. —種式2化合物， 146235.doc 201037017
    尤其為CH3， 其中R5為烷基，較佳為Cl至C4烷基 尺6為！1或(：113，較佳為CH3， Hal為鹵素，較佳為Cl。 146235.doc 4- 201037017 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    146235.doc
TW099104007A 2009-02-09 2010-02-09 Particles for electrophoretic displays TW201037017A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09001776 2009-02-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201037017A true TW201037017A (en) 2010-10-16

Family

ID=42174195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW099104007A TW201037017A (en) 2009-02-09 2010-02-09 Particles for electrophoretic displays

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8593719B2 (zh)
EP (1) EP2393851B1 (zh)
JP (1) JP2012517487A (zh)
KR (1) KR20110127196A (zh)
CN (1) CN102307914A (zh)
TW (1) TW201037017A (zh)
WO (1) WO2010089060A2 (zh)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8520286B2 (en) * 2009-12-18 2013-08-27 Sun Chemical Corporation Colored fluids for electrowetting, electrofluidic, and electrophoretic technologies
WO2011154104A1 (en) 2010-06-07 2011-12-15 Merck Patent Gmbh White reflective polymer particles
US8901219B2 (en) 2010-06-07 2014-12-02 Merck Patent Gmbh Coloured polymer particles
CN103068929A (zh) * 2010-08-07 2013-04-24 默克专利有限公司 用于电泳显示器的粒子
BR112013009952B1 (pt) * 2010-10-29 2021-08-24 Rohm And Haas Company Composição termoplástica, método para produzir uma composição termoplástica e artigo
US9182615B2 (en) 2010-11-30 2015-11-10 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
US9376562B2 (en) 2010-12-22 2016-06-28 Rohm And Haas Company Thermoplastic composition, method of producing the same, and articles made therefrom
CN102618062B (zh) * 2011-02-01 2014-09-03 上海安诺其纺织化工股份有限公司 可聚合黄色偶氮染料
JP6182523B2 (ja) * 2011-05-09 2017-08-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 反応性メソゲンに基づくポリマー粒子
US20140084216A1 (en) * 2011-05-09 2014-03-27 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
KR101854692B1 (ko) * 2011-09-01 2018-05-04 엘지디스플레이 주식회사 컬러 전기영동 표시소자 및 그 제조 방법
KR102058340B1 (ko) 2011-11-30 2019-12-23 메르크 파텐트 게엠베하 전기영동 디스플레이용 입자
US9383621B2 (en) 2011-11-30 2016-07-05 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluids
CN103205139B (zh) * 2012-01-16 2014-10-22 清华大学 可聚合染料单体、彩色聚合物乳液及其制备方法
JP5981729B2 (ja) 2012-02-27 2016-08-31 イー インク コーポレイション 電気泳動粒子、電気泳動粒子分散液、表示媒体、及び表示装置
WO2013139427A1 (en) * 2012-03-23 2013-09-26 Merck Patent Gmbh Particles for electrowetting displays
US10126625B2 (en) * 2012-04-04 2018-11-13 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays comprising a core and a random-copolymer coating
WO2013170938A1 (en) 2012-05-14 2013-11-21 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
WO2013170937A1 (en) 2012-05-14 2013-11-21 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
KR20150013712A (ko) 2012-05-14 2015-02-05 메르크 파텐트 게엠베하 전기영동 디스플레이용 입자
WO2013170932A1 (en) 2012-05-14 2013-11-21 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
US10048562B2 (en) 2012-06-22 2018-08-14 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluid
WO2014019651A1 (en) 2012-08-01 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluids
WO2014019650A1 (en) 2012-08-01 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Electrophoretic fluids
JP6114574B2 (ja) * 2013-02-28 2017-04-12 イー インク コーポレイション 電気泳動粒子、電気泳動粒子分散液、表示媒体、及び表示装置
US9908963B2 (en) * 2013-04-12 2018-03-06 Mereck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
EP3008134B1 (en) 2013-06-12 2024-03-06 E Ink Corporation Particles for electrophoretic displays
KR102259996B1 (ko) 2013-06-12 2021-06-02 메르크 파텐트 게엠베하 전기영동 디스플레이용 입자
CN103319909B (zh) * 2013-06-19 2014-12-31 大连福思达专用化学有限公司 带有可聚合基团的染料及含有该染料微球的制备
US9834683B2 (en) * 2013-08-29 2017-12-05 Canon Kabushiki Kaisha Compound having azo skeleton structure, pigment dispersant, pigment composition, pigment dispersion, and toner
WO2015031340A1 (en) 2013-08-30 2015-03-05 Sun Chemical Corporation Colored fluids for display devices
US10007166B2 (en) 2013-08-30 2018-06-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Electronic inks
JP6670242B2 (ja) 2013-12-19 2020-03-18 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 電気泳動流体
KR102279865B1 (ko) 2014-02-13 2021-07-22 메르크 파텐트 게엠베하 반응성 메조겐에 기초한 중합체 입자
CN104031200B (zh) 2014-06-03 2016-06-15 京东方科技集团股份有限公司 一种高分子染料化合物及其感光性树脂组合物和应用
CN107108818B (zh) 2014-12-19 2021-01-01 默克专利股份有限公司 用于电泳显示器的颗粒
WO2018110709A1 (ja) * 2016-12-15 2018-06-21 積水化学工業株式会社 着色ラテックス粒子及びそれを用いた免疫測定法用試薬
CN114008093B (zh) * 2019-07-12 2023-02-03 株式会社Gc 抗菌聚合物粒子、组合物及物品
EP4022388A1 (en) 2019-08-29 2022-07-06 Merck Patent GmbH Electrophoretic fluid

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4613559A (en) 1985-04-01 1986-09-23 Xerox Corporation Process for colored toner compositions with controlled charges thereon
FR2668158B1 (fr) * 1990-10-22 1994-05-06 Thomson Csf Polymere reticulable pour applications en optique non lineaire.
US5607864A (en) 1992-04-07 1997-03-04 Societe Prolabo Fluorescent latices having very low detection thresholds for fluorescent emission
JPH06509889A (ja) * 1992-06-19 1994-11-02 エフ・ホフマン−ラ　ロシュ　アーゲー 光学的非線形ポリマー
FR2707658B1 (fr) 1993-07-12 1995-11-24 Prolabo Sa Latex fluorescent comportant au moins deux fluorochromes, procédé d'obtention et application dudit latex comme marqueur, notamment en biologie.
US5380362A (en) 1993-07-16 1995-01-10 Copytele, Inc. Suspension for use in electrophoretic image display systems
US5403518A (en) 1993-12-02 1995-04-04 Copytele, Inc. Formulations for improved electrophoretic display suspensions and related methods
US5521271A (en) * 1994-09-29 1996-05-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Liquid toners with hydrocarbon solvents
US7304634B2 (en) 1995-07-20 2007-12-04 E Ink Corporation Rear electrode structures for electrophoretic displays
US5783614A (en) 1997-02-21 1998-07-21 Copytele, Inc. Polymeric-coated dielectric particles and formulation and method for preparing same
US5932633A (en) 1997-08-22 1999-08-03 Copytele, Inc. Method for making polymers-coated pigment particles using initiator-treated pigments
ATE280963T1 (de) 1997-08-28 2004-11-15 E Ink Corp Neue adressierungsschaltungen für elektrophoretische anzeigevorrichtungen
US7247379B2 (en) 1997-08-28 2007-07-24 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
JP3736221B2 (ja) * 1998-08-28 2006-01-18 凸版印刷株式会社 カラーフィルターおよびこれを備えた液晶表示装置
US7038655B2 (en) 1999-05-03 2006-05-02 E Ink Corporation Electrophoretic ink composed of particles with field dependent mobilities
US6372838B1 (en) * 2000-06-28 2002-04-16 3M Innovative Properties Company Fine latex and seed method of making
US6384124B1 (en) * 2000-06-28 2002-05-07 3M Innovative Properties Company Non-film-forming electrophoretic latexes in fluorocarbon solvents
US7236290B1 (en) 2000-07-25 2007-06-26 E Ink Corporation Electrophoretic medium with improved stability
JP2004514934A (ja) * 2000-12-14 2004-05-20 コーニンクレッカ　フィリップス　エレクトロニクス　エヌ　ヴィ 液晶表示ラミネート及びその製造方法
KR100824249B1 (ko) 2001-04-02 2008-04-24 이 잉크 코포레이션 화상 안정도가 개선된 전기영동 매체를 포함하는 전기영동 디스플레이
EP1393122B1 (en) 2001-05-15 2018-03-28 E Ink Corporation Electrophoretic particles
TWI250894B (en) 2002-01-03 2006-03-11 Sipix Imaging Inc Functionalized halogenated polymers for microencapsulation
TWI229776B (en) 2002-01-03 2005-03-21 Sipix Imaging Inc A novel electrophoretic dispersion with a fluorinated solvent and a charge controlling agent
US7100162B2 (en) 2002-06-20 2006-08-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. System and method for process management
TWI293715B (en) 2002-10-10 2008-02-21 Sipix Imaging Inc A method for inducing or enhancing the threshold of an electrophoretic display, an electrophoretic fluid and an electrophoretic display
TWI228632B (en) 2003-02-06 2005-03-01 Sipix Imaging Inc Improved electrophoretic display with a bi-modal particle system
JP2005037851A (ja) 2003-06-24 2005-02-10 Seiko Epson Corp 電気泳動分散液、電気泳動表示装置、電気泳動表示装置の製造方法および電子機器
US7390901B2 (en) 2003-08-08 2008-06-24 Sipix Imaging, Inc. Fluorinated dyes or colorants and their uses
US7277218B2 (en) 2003-11-04 2007-10-02 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic compositions
US7772339B2 (en) 2004-05-31 2010-08-10 Canon Kabushiki Kaisha Electrophoretic particles and production process thereof
JP4708736B2 (ja) * 2004-05-31 2011-06-22 キヤノン株式会社 電気泳動粒子及びその製造方法
DE602006019240D1 (de) 2005-05-27 2011-02-10 Koninkl Philips Electronics Nv Stabiles multipartikelsystem für elektrophoretische farbanzeigen mit sehr niedrigen antriebsspannungen und mit geringem elektrolytgehalt
JP5191388B2 (ja) 2005-10-26 2013-05-08 チバ ホールディング インコーポレーテッド 電気泳動ディスプレーのための着色粒子
US7652656B2 (en) 2006-05-19 2010-01-26 Xerox Corporation Electrophoretic display and method of displaying images
KR20070112943A (ko) 2006-05-24 2007-11-28 엘지.필립스 엘시디 주식회사 전자잉크 패널과 이를 구비한 전자잉크 표시장치 및 그의구동방법
US7349147B2 (en) * 2006-06-23 2008-03-25 Xerox Corporation Electrophoretic display medium containing solvent resistant emulsion aggregation particles
EP2046896A2 (en) * 2006-07-05 2009-04-15 Ciba Holding Inc. Coloured organic electrophoretic particles
US8040592B2 (en) 2006-07-06 2011-10-18 Basf Se Encapsulated dispersions comprising electrophoretically mobile organic colorants
US8018640B2 (en) 2006-07-13 2011-09-13 E Ink Corporation Particles for use in electrophoretic displays
US7868059B2 (en) * 2007-07-27 2011-01-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymerizable dye-monomer conjugates for encapsulating pigment particles

Also Published As

Publication number Publication date
CN102307914A (zh) 2012-01-04
WO2010089060A2 (en) 2010-08-12
US20110306742A1 (en) 2011-12-15
JP2012517487A (ja) 2012-08-02
EP2393851B1 (en) 2018-02-28
WO2010089060A3 (en) 2010-10-07
KR20110127196A (ko) 2011-11-24
EP2393851A2 (en) 2011-12-14
US8593719B2 (en) 2013-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201037017A (en) Particles for electrophoretic displays
TW201037018A (en) Particles for electrophoretic displays
JP6599407B2 (ja) 電気泳動ディスプレイ用の粒子
TW201037020A (en) Particles for electrophoretic displays
CN102307912B (zh) 用于电泳显示器的颗粒
TW201213451A (en) Particles for electrophoretic displays
TWI530551B (zh) 以反應性液晶原為主之聚合物顆粒及其製備方法與用途
KR102599154B1 (ko) 전기영동 디스플레이용 입자
TW201302945A (zh) 用於電泳顯示器之粒子
US9494808B2 (en) Particles for electrophoretic displays
TW201348738A (zh) 用於電潤濕顯示器之粒子
KR20150142041A (ko) 전기영동 디스플레이용 입자