TW201012542A - Improvements relating to surfactant-containing compositions - Google Patents

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201012542 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關—種界面活性劑組合物，其包括包含效益 劑之微粒，並有關其用途，特定言之，作為洗衣清潔劑或 織物調理劑產品之用途。本發明同樣適用於其他含有界面 活性劑之產品，如彼等適用於皮膚和毛髮，及堅硬表面之 產品。 【先前技術】 本發明將㈣提及㈣、染料和陽離子性界面活性物質 作為效益劑加以說明。 香料是洗衣清潔組合物和其他含界面活性產品中之重要 且昂貴的組分。重要的是要確保香料不會在組合物的加工 或貯存過程中流失，並且要確保其可沉積在要洗條之物品 上及表面上。香料具揮發性，易於從組合物中蒸發尤其 s 口物又到同概時。使含有界面活性劑的組合物中香料 組分及其他效益劑沉積的方法有很多種，並且香料常常併 入載劑或其他傳遞系統中。香料的載㈣統典型地基於在 2母質巾囊封或包封香料。香料可能僅單純乳化而未沉 基質上，諸如織物、皮膚或毛髮，通常這樣的效率極 氏’並且會產生滯留性或穩定性低的問題。藉由香料擴 ^載:之過程製備原料時，可能遭遇製程複雜、擴散時間 質上香料滯留性差及隨後在基質上的沉積性差。 =有人提出囊封之香料作為解決此類問題的方式。歐洲 2175(Li°n，1988年）揭卜種生產不溶於水之微 141540.doc 201012542 I囊之方法’其包括之步驟為混合：⑴水性分散液，其包 含具有含POVH的膜壁之膠囊及包含電解質之水溶液及 (U)包括駿類的交聯劑。電解質穩定該等膠囊，直到該模 壁得以交聯。此等微粒可耐水洗且可穩^存在於分散液 中。 自商品取得之囊封香料是基於胺基塑料材料，並且透過 '冑離子性材料改質，以改善其在如：纺織品表面上的沉積 ❻性:此類帶電荷的膠囊如果用於含有陰離子性界面活性劑 的衣兄中時，會遭遇困難，亦即膠囊會與該界面活性劑交 互反應。 聚乙烯醇（PVOH)已用於形成包含陽離子性界面活性劑 之水溶性囊袋。w〇 2〇〇4/〇31271揭示一種經改質之聚乙烯 醇（PVOH)囊袋，被較佳平均厚度從5〇至5〇〇微米之膜包 圍。該種囊袋較佳係包含0.5毫升至100毫升的材料，如： 洗衣清潔調理劑。 Φ 英國專利案0803165.0(20〇8年2月8日申請）揭示一種直徑 小於2毫米的微膠囊，其包含：（a)效益劑（如：香料），及 (b)經一個疏水基及第一種帶電荷之衍化基團（群）改質之水 溶性聚合性成膜材料。該薄膜：在界面活性劑之存在下實 質上保留完整，但當界面活性劑濃度充分下降時即會崩 解’從而釋放效益劑。 染料係眾多含有界面活性劑之組合物中另一種有用的組 分。例如’在洗衣清潔組合物中，染料可用作「提色劑」 或「亮色劑」。染料存在於美髮產品中用作染髮。與香料 141540.doc 201012542 一樣’染料很難從界面活性劑組合物中沉積下來，因為界 面活性劑會促進染料從被洗滌之物體或表面上脫落。此現 象同樣出現於其他許多效益劑上。 【發明内容】 吾人已確定，不具有英國專利案0803165 〇所要求的帶 電衍化基團的經疏水改質之聚合物（特別是經改質的聚乙 烯醇（mPVOH))可以用於包覆包含效益劑的微粒，且該等 粒子在低濃度界面活性劑下釋放效益劑，而在高濃度界面 活性劑條件下穩定。該等微粒遠小於WO 2004/031271中提 及的囊袋，且不同於歐洲專利332175十提及的交聯的不溶 於水之粒子，其等不需要經過粉碎來釋放其内容物。 因此，本發明之第一態樣提供了一種組合物，其包括： 1-99重量％之界面活性劑，及至少一種直徑1〇〇奈米至2毫 米之微粒，該微粒包括： i) 包含疏水性效益劑之核心，及 11)包含無電荷且經疏水改質之水溶性成膜聚合物之外 殼，藉以使膜在界面活性劑的存在下實質上保留完 整，但當界面活性劑濃度下降時，則溶解，從而釋放 效益劑。 該等微粒較佳具有1-1000微米之直徑，更佳11〇〇微 米’最佳1-50微米。 根據本發明的另一態樣，其提供了 一種製備根據本發明 組合物之方法，該方法由以下步驟組成： a)提供一種含無電荷且經疏水改質之成膜聚合物之水溶 141540.doc -6 - 201012542 液，其中包含分散之疏水性效益劑， b) 在該分散的疏水性效益劑周圍形成一層無電荷且經疏 水改質之成膜聚合物層，及 c) 使用界面活性劑穩定該層。

在本發明中，疏水性效益劑具有大於0.5之ClogP值，較 佳大於1且更佳大於2»在不希望受到理論約束下，據信當 核心和聚合物結觸時’該疏水部份使得該聚合物在水_核 心的界面處聚集。在特別佳實施例中，當溶液的溫度高於 5^合物的低臨界溶液溫度（LCST)時，該塗層會結晶，變得 不溶於水並且形成外殼的一部份。當添加一種適合的界面 活性劑後，藉由界面活性劑與聚合物上之疏水部份之互相 作用而形成另一層，從而得到圍繞核心之外殼。當溫度低 於LCST時’只要存在足夠的界面活性劑，該界面活性劑· 聚合物外殼即可保持穩定。 該外殼於含有界面活性劑之產品中穩定。可是，產品經 稀釋後，外殼變得不穩定，並釋放效益劑。 me 較佳地，經改質的聚合物具有： g/L之一種或多種陰離子， 的水中之溶解性或可分散 a)在20°C下’於含有濃度超過j 非離子或陽離子界面活性劑 性小於0.5 g/小時，及 b)當陰離子/非離子或陽離子界面活性劑在水巾的濃产小 於1 g/L時，其溶解性或可分散性超過G.5 g/小時/ 益呈油狀材料(如游離芳香油)液滴的效 或甚至用於包括預囊封香料的粒子，特別是囊封聚 141540.doc 201012542 胺基曱酸醋或胺基塑料（包括囊封蜜胺-甲搭）及囊封聚婦烴 (包括彼等基於聚（甲基）丙烯酸酯）。其他適宜之油性材料 包括具有油溶性染料或者其他效益劑分散於其中之油性物 質。在較佳實施例中’效益劑在水中（2〇艺）具有小於600 mg/L，較佳小於200 mg/L之溶解度。 本發明亦可用於囊封帶電物質，以陽離子物質較佳，以 使其可加至含有相反電荷的溶液中，不會造成絮凝/不穩 定。 較佳地，該聚合物之疏水性衍化基團衍生自Cl〇gP值大 於0.5的母體物質。 根據本發明的另一個態樣’提供了一種處理織物之方 法’其包括將根據本發明之純或稀釋形式的組合物與織物 接觸的步驟。應注意，本發明的用途不僅限於洗衣，還可 用於如毛髮或活組織的其他表面。本發明可用於在使用時 需大量稀釋的任何含界面活性劑之系統中穩定和傳送疏水 性效益劑。因此，本發明進一步提供一種處理表面之方 法’其包括由根據本發明之純或稀釋形式的組合物與表面 接觸的步驟。 【實施方式】 為了進一步理解本發明，特別參考本發明特定元素的’ 佳特徵進行闌述。 聚合物 份主鏈 織維素 適合作為經疏水改質的水溶性聚合物之全部或部 之聚合物較佳選自由聚乙烯醇、聚醋酸乙烯|旨、 141540.doc 201012542 醚、聚氧化乙烯、澱粉、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯醢胺、 聚乙烯曱基醚-馬來酸酐、聚馬來酸酐、苯乙烯馬來酸 酐、羥乙基纖維素、曱基纖維素、聚乙二醇、羧甲基纖維 素、聚丙烯酸鹽、藻酸鹽、丙稀醯胺共聚物、瓜爾豆膠、 酪蛋白、乙烯-馬來酸酐樹脂系列、聚乙烯亞胺、乙基羥 乙基纖維素、乙基曱基纖維素和羥乙基曱基纖維素組成之 群。來自上述主鏈的聚合物之共聚混合物亦同樣適用。 該水溶性聚合物較佳具有包括羥基側鏈之主鏈。 水溶性聚合物之最佳主鏈包括聚乙烯醇（PVAc)，較佳具 有10 kD至300 kD之平均分子量，較佳20 kD至200 kD，最 佳 75 kD至 175 kD。 聚乙烯醇（PVOH)可呈包括一定量的聚醋酸乙烯酯 (PVAc)的形式使用，因為醋酸酯基團（OCOCH3)取代了 PVOH材料中一定量的羥基（OH)。水解PVAc是一種製得 PVOH之常用方法。然而，要完全水解之成本昂貴，並且 典型材料僅能達到99%左右的水解。因此，文中所用的 PVOH通常包括一些PVAc。該PVOH材料（疏水改質之前或 之後）可能會包括占組成聚合物的單體總數之百分比的0.01 至40% PVAc，較佳0.01至20%，更佳0.1至15%，最佳0_5 至10%。如文中所用，術語PVOH包括含先前定義的PVAc 量之PVOH化合物。本文中，所涉及的該無電荷材料意指 PVOH不含英國專利0803165.0所要求的帶電衍化基團，其 並非沒有殘留的PVAc。 經改質聚合物較佳具有在70至99%範圍内之平均水解 141540.doc 201012542 度。按照DIN 53 015，測量經改質聚合物之2〇1下4%溶液 之黏度較佳為1至100mPa.s範圍内。 如上所述，該水溶性聚合物經改質以包括疏水取代基。 較佳的經疏水衍化基團包括彼等基於選自縮醛、搭、縮 酮、酯、氟化有機化合物、醚、烷烴、烯烴和芳烴的母基 團。 極佳之疏水取代基為碳鏈長C4至C22之烴基。此等烴基 可基於烧基或烯基’其可為直鏈、分支鏈或包含環；其亦 可或替代性併入芳基。 烴基更佳具有C4至Cm碳鏈長，甚至更佳係C4至Ci5，最 佳係C4至Ci〇，比如c4至c8。 不需要超過C22的烴基鏈長，因為可自其中得到衍化基 團的母體材料反應性不佳或根本不能與聚合主鏈反應。短 於C4的烴基基團另提供了極微小的疏水性能。 適於將疏水衍生基團引至水溶性聚合物上的特別佳材料 為醛類，比如丁醛、辛醛、十二烷醛、2_乙基己醛環己 烧羧基醛、檸檬醛和4-胺基丁醛二甲基縮搭。 疏水性材料較佳以占聚合物總重量的〇1至4〇重量％之含 量存在於聚合物中，更佳為2至30%，最佳為5至15%。 若聚合物主鏈係基於聚乙烯醇時，疏水性衍化材料之較 佳含量應使疏水基團與主鏈上游離羥基對之數量比在ι 至1:30，更佳為14至1:2〇，最佳為1:7至1:15。 聚合物的衍化程度變化能修飾外殼的屬性，以使外殼在 特定量的界面活性劑下釋放核心中的物質。因此，可製得 141540.doc 10· 201012542 但在洗滌液中之界面活

曬劑。 其他膜組分 在含有界面活性劑的產品中穩定 性劑含量下會變得不穩定（例如 滌中或在有水存在下使用該產品 不穩定）之外殼。此等系統有助戈 水溶性薄膜宜由具有部份交聯聚合結構之材料提供。然 而，應保持低交聯度，以避免形成不溶性物質。由完全不 交聯之材料製得該薄膜最佳。 尤其適合的交聯劑包括甲醛、聚酯、環氧化物、醯胺基 Φ 胺類、酸酐類、酚類、異氰酸酯、乙烯酯、聚胺基甲酸 酯、聚醯亞胺、丙烯酸類、雙（甲基丙烯氧丙基）四甲基矽 氧烷（苯乙烯、曱基丙烯酸乙酯）' N_重氮丙酮酸酯、笨基 二羥硼酸、順鉑（cis_platin)、二乙烯基苯、聚醯胺、二 醛、三聚氰酸三烯丙酯、N-(2-乙磺醯基乙基）吡啶鏽鹵化 物、四烧基鈦酸鹽、鈦酸鹽與棚酸鹽或锆酸鹽之混合物、 Cr、Zr、Ti之多價離子、二醛、二酮、有機鈦酸鹽、锆酸 鹽與蝴酸鹽之醇複合物及銅（Π)複合物。對於基於pv〇H之 薄膜，較佳的交聯劑是一種類金屬氧化物，比如棚酸鹽、 141540.doc -11· 201012542 錄酸鹽、坤酸鹽及其前體。其他已知的交聯劑包括正三價 態的叙離子、鈦離子、或者高猛酸根離子（由美國專利案 3,518,242提出）。替代之交聯劑由此書提出：《聚乙烯醇之 性能和應用（Polyvinylalc〇h〇l-properties and applicati〇ns)》， 第九早（C.A. Finch).(John Wiley & Sons，New York，1973) 〇 該薄膜可併入可塑劑及/或結晶性破壞劑。應了解，術 s吾「可塑劑」與短語「結晶性破壞劑」可以交替使用，因 此提及其中一個即暗喻提及另一個。 水本身為mPVOH薄膜之適宜可塑劑，但其他常見可塑 劑包括：多羥基化合物，例如：甘油、三羥曱基丙烷、二 乙二醇、三乙二酵、山梨糖醇、二丙二醇、聚乙二醇；澱 粉類，例如：澱粉醚、酯化澱粉、氧化澱粉及來自馬鈐 薯、木薯和小麥的澱粉；纖維素/碳水化合物類，例如： 支鏈澱粉、糊精、羧曱基纖維素和果膠。胺類為特別佳之 可塑劑。 用於基於mPVP的薄膜之適宜可塑劑可選自以下—種或 多種物質：磷酸酯，例如：磷酸三（2_乙基己基）酯、磷酸 異丙基二苯基酯、磷酸三丁氧基乙基酯；多元醇類例 如：甘油、山梨糖醇、二乙二醇二壬酸酯、聚乙二醇二_2_ 乙基己酸酯、酒石酸二丁酯；多元醇酯類，例如：含羥基 的聚己内酯、含羥基的聚L_丙交酯；低碳數的鄰笨二甲酸 酯，例如：鄰苯二曱酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯 '鄰苯 一甲酸二丁酯；以及磺醯胺類，例如：甲苯磺醯胺、乙 基甲苯磺醯胺。 141540.doc -12- 201012542 用於基於mPE◦的薄膜之適宜可塑創可以選自下列一種 或多種物質：鱗酸醋，例如：鱗酸參♦乙基己基）醋、破 酸異丙基二苯基酯、磷酸 二醇二-2. 一丁乳基乙基酯；多元醇類，例 如：甘油、山梨糖醇、二乙二醇二壬酸酿、聚乙 醋；低碳數鄰苯二甲酸酯，例 乙基己酸酯、酒石酸 如·鄰苯二甲酸二甲醋、鄰贫_田缺 邱本一甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸 二丁酯；及續醯胺類，例如.田—* μ 』如.甲苯磺醯胺、Ν-乙基曱苯磺 醢胺。

囊封界面活性劑 雖.、、:可使用非離子或陽離子界面活性劑，但與薄膜形成 凝膠屏障之界面活性劑為陰離子型較佳。如果粒子用於衣 物清潔劑時，所用的界面活性劑優先為陰離子或非離子 型。陰離子型產品通常亦用於毛髮及/或皮膚清潔組合物 中如果粒子用於衣物清潔調理劑肖，則該界面活性劑較 佳為陽離子或非離子型。同樣，陽離子界面活性劑通常用 於毛髮護理產品。 合適的陰離子界面活性劑為：直鏈烷基苯磺酸鹽 (LAS)、第一烷基硫酸鹽（pAS)、脂肪醚硫酸鹽（les)、第 一烷烴磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、心磺酸脂肪酸甲酯、甲酯 續酸鹽（MES)。較佳的界面活性劑是LAS、pAS、LES、以 及其混合物。較佳的材料包括脂肪醇硫酸鈉、脂肪酵硫酸 銨、脂肪醇醚硫酸銨，脂肪醚硫酸鈉、醇醚羧酸鹽及壬基 酚聚氧乙烯醚羧酸鹽。衣物組合物的最佳界面活性劑是 LAS。 141540.doc •13- 201012542 合適的非離子界面活性劑包括直鍵和分支鏈乙氧A化 醇、乙氧基化烧基紛、脂肪酸酿、胺和酿胺衍生物、^基 聚糖普、騰⑽段共聚物、聚醇和乙氧基化聚醇。 對於毛髮和皮膚產品’存在的界面活性劑較佳為具有8 至14個碳的陰離子界面活性劑，更佳為！〇至12個碳且最佳 為12個碳1等碳更佳為存在於單—垸基中。用於毛髮和 皮膚產时的較佳陰離子界面活性劑包括驗金屬垸基硫酸 鹽，更佳為烧基趟硫酸鹽。特佳的陰離子清潔界面活性劑 包括月桂基趟硫酸納。毛髮或皮膚產品的清潔相（亦即非 任何調理或保濕相）通常包括占組合物的27至7〇重量％之清 潔界面活性劑，較佳為35至5〇重量〇/0。 在毛髮和皮膚調理產品中，較佳的陽離子界面活性劑具 有通式：N+(Rl)(R2)(R3)(R4)，其中Rl、r2、尺3和r4分別獨 立為（C〗6至C3〇)烷基或苄基。較佳地，Rl、R2、R3和R4中 一個、兩個或三個獨立地為（c】6至C3。）烷基，且其餘的 R1、R2、R3和R4基團是（(^至^6)烷基或苄基。烷基可視需 要在烧基鏈中包含一或多個酯（_〇(：〇_或_C〇〇_)及/或醚 (-〇-)連結基。烷基可視需要經一或多個羥基取代。烷基可 為直鍵或分支鏈’且對於具有3個或更多碳原子的烷基可 為環狀。該等烧基可為飽和或可含有一或多個碳_碳雙鍵 (例如’油基）。烷基可視需要在烷基鏈上經一或多個伸乙 基氧進行乙氧基化。 適用於根據本發明調理劑組合物的陽離子界面活性劑包 括十六烷基三曱基氣化銨、山荼基三甲基氣化銨、十六烷 141540.doc • 14 · 201012542 基吡啶鏽氣化物、四曱基氣化銨、四乙基氯化銨、十八烷 基一甲基苄基氣化銨、椰子基三甲基氣化銨、PEG_2油基 氯化鍵及其相應的虱氧化物。更適合的陽離子界面活性劑包 括 CTFA名稱為 Quaternium-5、Quaternium-31 及 Quaternium-18 的材料。上述材料的任何混合物亦適用。 特別適用於根據本發明調理劑的陽離子界面活性劑為十 六烧基二甲基氣化錢，可自例如Hoechst Celanese公司取 得GENAMIN CTAC商品。特別適用於根據本發明調理劑 之另一種陽離子界面活性劑為山蓊基三甲基氣化銨，可自 例如Clariant公司取得GENAMIN KDMP商品。 適用於本發明的陽離子界面活性劑之另一實例為醯胺基 胺類，其可單獨使用或與一或多種其它陽離子調理型界面 活性劑混合使用。適用於本文中的較佳醯胺基胺類包括硬 脂醯胺基-丙基二甲基胺、硬脂醯胺基丙基二乙基胺、硬 脂醯胺基乙基二乙基胺、硬脂酿胺基乙基二甲基胺、棕櫊 醯胺基丙基二曱基胺、棕櫊醯胺基丙基二乙基胺、棕櫚醯 胺基乙基二乙基胺、棕棚醢胺基-乙基二甲基胺、山窬醢 胺基-丙基二甲基胺、山窬醯胺基-丙基二乙基胺、山籥醯 胺基乙基二乙基胺、山荼醯胺基乙基二甲基胺、花生醯胺 基丙基二甲基胺、花生醯胺基丙基二乙基胺、花生醯胺基 乙基二乙基胺、花生醯胺基乙基二曱基胺、及其混合物。 適用於本文的特別佳醯胺基胺類為硬脂醯胺基丙基二甲 基胺、硬脂醯胺基乙基二乙基胺、及其混合物。 適用於本文中之醯胺基胺類商品包括：購自Inolex公司 141540.doc -15- 201012542 (美國賓夕法尼亞州費城）商品名為LEXAMINE S-13和購自 Nikko公司（日本東京）商品名為amIDOAMINE MSP的硬脂 醯胺基丙基二甲基胺，購自Nikko公司商品名為 AMIDOAMINE S的硬脂醯胺基乙基二乙基胺，講自Croda 公司（英格蘭 North Humberside)商品名為 INCROMINE BB 的山蓊醯胺基丙基二曱基胺，以及購自Scher公司（美國

Clifton New Jersey)商品名為SCHERCODINE系列的多種醯 胺基胺類。 陽離子界面活性劑於護髮產品中含量為以組合物總重量 計’通常含0.01至10重量％，更佳0.02至7.5重量％，最佳 0.05至5重量％之總陽離子界面活性劑。 效益劑 利用本發明，可併入多種效益劑。較佳的效益劑包括香 料、潤滑劑及其他油性材料。特別佳的效益劑包括但不限 於以下材料： a) 矽酮油、樹脂、及其改質形式，如直鏈及環狀聚二甲 基石夕氧烷、經胺基改質、烯丙基、芳基、與烷芳基石夕 酮油’其等較佳具有大於50,〇〇〇 cst之黏度； b) 香料組份，包括芳香劑、香料、和精油以及樹脂； c) 感光材料，包括染料和色素，包括具有經疏水改質表 面及/或分散於油類或疏水性液體中之無機化合物，亦 包括螢光劑.例如：在洗衣產品中用於織物（如棉、尼 龍、聚酯混棉或聚酯）的2,5-雙（2-苯并噁唑基）噻吩； UV防護劑，如防曬劑，例如：甲氧基肉桂酸辛酯 141540.doc -16· 201012542 (ParS〇1 MCX)、丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷（Pars〇i 1789)與—苯甲酮_3(Uvinul m_4〇)，以及阿魏酸；有機 防曬活性物質，例如f氧基肉桂酸辛醋； d) 抗微生物劑，例如·· 2-經基-4,2,4-三氯二苯基醚；去 屑劑，例如：吡啶硫酮辞； e) 亮膚劑，例如：舡乙基間苯二酚； f) 酯類溶劑，例如··十四酸異丙酯； g) 月曰質和類脂物質，例如：膽固醇、魚油和植物油、疏 水性植物提取物、蝶； h) 碳氫化合物，如石蠟、凡士林及礦物油； i) 經預囊封的材料’如囊封香料； j) 與囊封界面活性劑電荷相反之界面活性劑； k) 其他醫藥學上及生物學上的活性化合物，如殺生物劑 和農藥。

其中最佳的效益劑是香料組分。香料無論囊封與否，均 包括散發香氣物質和香料前體（pr〇_fragrance)物質。同樣 較佳的效益劑是作為少量油溶性效益劑之載體的油類物 質’即含量小於50重量％之載體。該等油溶性效益劑包括 疏水性染料及其他疏水性活性物質，如農藥。 該香料前體物質可為例如食物脂質。食物脂質是油類物 質且通常含有具有明顯疏水性的結構單元。大多數脂質衍 生自脂肪酸。在該等「 在且包括單-、雙-、三 醯基」脂類中，脂肪酸主要呈醋存 醯基甘油、磷脂、醣脂類、二醇脂 類、蟻、固醇酯及生育盼 在其自然態下’植物脂質包括 141540.doc 201012542 抗氧化劑’以防止其氧化。儘管在從植物體分離油的過程 中已去除至少一部份抗氧化劑，但仍有一些殘留。該等抗 氧化劑亦可為香料前體物質。特定言之，類胡蘿蔔素及其 相關化合物（包括維生素A、視黃醇、視黃醛、視黃酸及維 他命原A)可轉化為芳香物質，包括紫羅蘭酮、突厥烯酮及 突厥酮°較佳香料前體型食物脂質包括橄欖油、棕櫚油、 芬花油、角鯊烯、葵花籽油、小麥胚芽油、杏仁油、椰 油、葡萄籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉籽油、紅花 油、花生油、罌粟籽油、椋搁仁油、米糠油、芝麻油、大 豆油、南瓜籽油、荷荷葩油及芥籽油。散發香氣物質的香 料組分將在下文中進一步闡述。 作為效益劑的香料 香料含量通常占顆粒總重量之10-85重量％，較佳占顆粒 總重量之20至75重量。^該香料之適宜分子量為50至 500。 適用之香料組分包括天然與合成來源的物質。其等包括 單一化合物和混合物。可在現有文獻中尋找該等組分之明 峰實例，例如 Fenaroli’s Handbook of Flavour Ingredients，1975 年，CRC 出版杜；Synthetic Food Adjuncts, 1947 年，Μ· B. Jacobs 所著，Van Nostrand 編輯；或 Perfume and Flavour

Chemicals，1969 年，S. Arctander 所著，Montclair, N.J. (USA)。該等物質為習知香料、調味料及/或芳香類消費產 品技藝者所熟知，亦即可為傳統上應加香味或調味之消費 產品賦予一種氣味及/或香味或味道，或者改變該消費產 141540.doc -18 - 201012542 品之氣味及/或味道。 香料在全文中不僅意指一種經完全調配的香味，亦指該 香味所選擇之組分，尤其易損耗的組分，如所謂的「前 香」。 刖香已由 Poucher(journal of the s〇ciety of c〇smedc chemists 6(2):80 [1955])加以定義。眾所周知的前香物質實例包括柑 橘油、芳掉醇、乙酸芳樟酯、f衣草、二氫月桂烯醇、玫 瑰醚及順-3-己醇。前香通常佔香料組合物的15_25重量 %，且在彼等包含高含量前香的本發明之若干實施例中， 希望至少20重量％存在於囊封物中。 宜囊封的常見香料組分包括彼等具有相對當低沸點者， 較佳為彼等沸點小於3〇〇，更佳1〇〇_25〇°C者。 亦適宜囊封具有低LogP值的香料組分（亦即彼等可分溶 於水中者），較佳為LogP小於3.〇者。該等具有相當低沸點 與相當低LogP值的材料稱作「遲香型」香料成分，且包括 以下材料： 己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、對甲氧基苯甲醛、 笨曱醚、笨甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯曱醇、曱酸苄 δ曰、異戊酸苄基酯、丙酸苄酯、β，γ己烯醇、樟腦膠、左 旋香芹酮、右旋香芹酮、肉桂酵、甲酸肉桂酯、順式-茉 莉酮、順式-3-己烯乙酸酯、枯醇、女貞醛（Cyclal 〇、二 曱基苄基卡必醇、二曱基苄基卡必醇乙酸酯、乙酸乙酯、 乙醯乙酸乙酯、乙基戊基甲綱、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、 乙基己基酮、乙酸乙基苯基酯、桉樹腦、丁香油酚、乙酸 141540.doc -19· 201012542 葑基酯、Flor乙酸酯（乙酸三環癸烯酯）、Frutene(丙酸三環 癸烯酯）、香葉醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲 酸己酯、龍葵醇、羥基香茅醇、茚酮、異戊醇、異薄荷 酮、乙酸異胡薄荷酯、異喹啉酮、女貞醛（LigUstral)、芳 樟醇、氧化芳樟醇、曱酸芳樟酯、薄荷_、薄荷基苯乙 酮、曱基戊基酮、鄰胺基苯甲酸曱酯、苯曱酸曱醋、笨乙 酸曱酯、丁香酚甲醚、甲基庚烯酮、庚炔酸甲酯、甲基庚 基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基卡必基酯、水楊酸曱 δ旨、甲基-N-鄰胺基苯曱酸甲酯、橙花醇、辛内酯、辛 醇、對甲酚、對甲酚甲醚、對曱氧基苯乙酮、對甲基苯乙 酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸笨基乙酯、苯乙醇、苯乙 基二甲基卡必醇、乙酸異戊二烯酯、硼酸丙酯、胡薄荷 酮、玫瑰醚、黃樟油精、4-萜品烯醇、α_萜品烯醇、及/或 猛紅柱石。 多種香料組分存在於調配物中是很普遍的。在本發明之 囊封物中，希望囊封香料中存在上述列出的遲香型香料中 四種或更多種’較佳五種或更多肖，更佳六種或更多種或 甚至七種或更多種不同香料組分。 本發明可使用的另一組香料是所謂的「芳香療法」物 質。該等包括同樣在香料中使用的多種組分，包括精油組 分如快樂鼠尾草、桉樹、天竺葵、簦 + 熏衣草、豆％衣（Mace) k取物、撥花油、肉豆謹、霜餘薄# 冠何蘭溥何、紫羅蘭葉及纈草。 藉由本發明，可將該等物質韓 … 貴轉移至供穿著或會與人體接觸 (如手帕及床單）的紡織品中。 141540.doc -20- 201012542 如上所述，本發明之粒子核心本身可 料，如經囊封的三聚氛胺/尿 囊封的香 μ μ “ 尿素’甲.。本發明可藉由添加 不讓香料通透的另一層夾「社盖 層來改善」漏洩的膠囊。用在清潔 程中時’去除該另—步層(PVOH及界面活性劑卜用在 衣物時’當穿衣及膠囊破裂時，則該膠囊在— 放香料。 j μ释 ，照具體實例，如下所述，本發明可用於囊封預囊封的

效益劑(如香料），其已在第-次囊封時由陽離子膠囊提 供。咸認爲該等陽料膠囊比無電荷膠囊更能地沉積在例 如布料Ί而’其會與陰離子界面活性劑出現負面之交 作用藉由進一步囊封根據本發明之該等膠囊，可咸 少該等不期望的交互作用。 ^ 作為效益劑之染料

染料是-種可存於粒子中作爲香料替代物或除香料外的 ;另種效益劑。染料通常以使其有效作爲調亮（提色）性染 料之3量存在。調亮性染料㈣較佳為藍色或紫 色適合且較佳的調亮性染料為WO 05/003274、WO

06/032327、WO 06/032397、EP 08167033、WO 06/045375、WO 06/053598及WO 〇讀㈣中描述者。可使用調亮性染料的 混合物。 較佳的調亮性染料類為陽離子噻唑鑌染料、陽離子異噻 峻鑌染料、陽離子。丫嗪染料、陽離子吼咬/塔啡染料、酸 性吖嗪染料、疏水性蒽醌染料與疏水性偶氮染料。 最佳的調亮性染料選自直接染料紫色9號、直接染料紫 141540.doc -21 · 201012542 色35號、直接染料紫色51號、直接染料紫色99號 料紫色观、分散染料紫色28號及溶劑染料紫色13號。^ 有些其他效益劑係根據本發明囊封時，染料可呈另一右 劑存在於膠囊中或產品的主體中。 佐 作為效益漸的界面活性渐 效益劑本身可為界面活性刺或可包含界面活性劑。例如 在洗衣產品中’該效益劑可為陽離子界面活性劑，藉由其 周圍形成的外殼，防止與產品主體中的陰離子界面活性劑 相互反應。對於洗衣產品來說，此等適合的陽離子界面活❹ 性劑為具有至少-個统基或稀基鏈的水溶性陽離子物質。 烷基鏈總長小於20較佳。較佳的陽離子界面活性劑為：具 有單一長鏈脂族基團的第四銨化合物。以十六烷基三甲基 氣化銨特別佳。 其他效益劑 效益劑可包括矽酮’較佳作為調理劑，特別對於適用於 毛髮和皮膚的產品。組合物的主體中可改包含或另外包含 矽酮調理劑。最佳矽酮調理劑為矽酮乳液，如：彼等由矽@ 酮形成者，如聚二有機矽氧烷，特定言之CTFA名稱為二 甲矽酮（dimethicone)的聚二甲基矽氧烷，CTFA名稱為聚二 甲矽酮醇（dimethiconol)且具有羥基末端的聚二甲基矽氧 燒以及CTFA名稱為胺基二曱碎鲷（am〇dimethicone)的具 胺基官能團的聚二甲基矽氧燒。 同樣適用的為其中若干種高分子量界面活性嵌段共聚物 已與該石夕酮乳液滴混合的矽酮乳液，如，例如：w〇 141540.doc •22· 201012542 03/094874中所述。在該等物質中，矽酮乳液滴較佳由聚 二有機矽氧烷形成，如上述之彼等。界面活性嵌段共聚物 之一較佳形式係根據以下通式：

H0(CH2CH20)x(CH(CH3)CH20)y(CH2CH20)xH 其中X的平均值為4或以上，y的平均值為25或以上。 界面活性嵌段共聚物之另一較佳形式係依據以下通式： (HO(CH2CH20)a(CH(CH3)CH20)b)2-N-CH2-CH2-N((OCH2CH(CH3))b(〇CH2CH2)aOH)2 其中a的平均值為2或以上，b的平均值為6或以上。 亦可使用上述矽酮乳液之任何混合物。 以組合物總重量計，上述矽酮一般以占矽酮總含量的 0.05至15%，較佳0.5至12總重量％之含量存在於本發明組 合物中。 希望包括其他疏水效益劑。許多農藥物質具有疏水性並 且在使用上可能具有潛在危險性。該等物質可呈溶液存在 於形成根據本發明的粒子核心之油性物質中。咸認爲穩定 該等核心周圍的外殼之界面活性劑的存在會在組合物稀釋 之前（較佳在即將使用前）阻止該等物質釋放，從而減少不 必要的暴露。 溶解度小於或等於200 mg/L的水不溶性特定農藥物質包 括：γ-氰菊醋（Gamma-cyhalothrin)、溴氰菊酯（Deltamethrin)、 氟胺氰菊酯（Fluvalinate)、氰戊菊酯（Fenvalerate)、順式氰 戊菊醋（Esfenvalerate)、氟氰胺菊醋（Flucycloxuron)、氟氣 氰菊醋（Cyfluthrin)、氰敗蟲膝（Metaflumizone)、四蜗0秦 141540.doc •23- 201012542 (Clofentezine)、聯苯菊醋（Bifenthrin)、敵草胺（Novaluron)、 α-氣氰菊醋（Alpha-cypermethrin)、氟蟲脲（Flufenoxuron)、 高效氟氣氰菊醋（Lambda-cyhalothrin)、滅蜗醌（Acequinocyl)、 氣敗菊醋（Cypermethrin)、Z-氣氣菊醋（Zeta-cypermethrin)、 稀氟靈（Ethalfluralin)、伏蟲隆（Teflubenzuron)、達蜗靈 (Pyridaben)、環氟菌胺（Cyflufenamid)、苯丁錫（Fenbutatin oxide) > 七氟菊醋（Tefluthrin)、氟唆脈（Chlorfluazuron)、阿納 寧（Acrinathrin)、喊菊醋（Etofenprox)、嗅喊醋（Fenpyroximate)、 氟鈴腺（Hexaflumuron)、丁氣蜗6旨（Cyflumetofen)、氟蟲醯 胺（Flubendiamide)、雙三氣蟲腺（Bistrifluron)、稀醯嗎琳 (Dimethomorph)、殺蟲腺（Triflumuron)、三唾錫（Azocyclotin)、 碎嗔菌胺（Silthiofam)、八氟腺（Lufenuron)、氟0比酿草胺 (Picolinafen)、快諾分（Quinoxyfen) 、 °比氟草胺 (Diflufenican)、酮蜗 S旨（Spirodiclofen)、苯并雙環酮 (Benzobicyclon)、β引 13朵酮草自旨（Cinidon-ethyl)、丁謎脲 (Diafenthiuron)、硫績（Sulphur)、二氣喧淋酸（Quinclorac)、 氣草胺（Benfluralin)、丙硫鱗（Prothiofos)、依殺虫禹 (Etoxazole)、除蟲腺（Diflubenzuron)、°比草醚（Pyraflufen)、 乙氰菊酯（Cycloprothrin)、曱叛除草謎（Bifenox)、四氣乙 破（Chlorethoxyfos)、0塞蜗銅（Hexythiazox)、雙甲脉 (Amitraz)、啥蜗謎（Fenazaquin)、丁硫克百威（Carbosulfan)、 惡哇菌酮（Famoxadone) '漠蟲腈（Chlorfenapyr)、氰霜0坐 (Cyazofamid)、乙氧氟草鰱（Oxyfluorfen)、0比草嗣（Benzofenap)、 螺曱虫高醋（Spiromesifen)、氟咬胺（Fluazinam)、敵虫高普 141540.doc •24- 201012542 (Dinocap)、氟稀草酸（Flumiclorac)、苯曱醯脲類殺蟲劑 (Noviflumuron)、氣菊醋（Permethrin)、因得克（Indoxacarb)、 炔蜗特（Propargite)、惡唤酮（Pentoxazone)、氟樂靈 (Trifluralin)、地伏達辛（Diflovidazin)、二琐基苯紛類殺菌 劑（Meptyldinocap)、多效0坐（Paclobutrazol)、哇禾靈 (Quizalofop)、戊菌隆（Pencycuron)、地樂胺（Butralin)、硫 丹（Endosulfan)、二曱戊樂靈（Pendimethalin)、甲氰菊醋 (Fenpropathrin)、,蜗醋（Fluacrypyrim)、稻思達（Oxadiargyl)、 °比丙醚（Pyriproxyfen)、二腈蒽酿（Dithianon)、五氣補基苯 (Quintozene)、撲風靈（Buprofezin)、表苯菌酮（Metrafenone)、 敵草索（Chlorthal)、乳氟禾草靈（Lactofen)、惡草萌（Oxadiazon)、 辟菌酯（Trifloxystrobin)、喔草酯（Propaquizafop)、苯醯菌 胺（Zoxamide)、惡 °坐醯草胺（Metamifop)、氰氟草（Cyhalofop)、 曱基立枯填（Tolclofos-methyl)、達菌清（Diclomezine)、萘 丙胺（Naproanilide)、殺蟲績（Bensultap)、三氯殺蜗醇 (Dicofol)、滅菌丹（Folpet)、百菌清（Chlorothalonil)、蟲醯 肼（Tebufenozide)、嗪草酸曱酯（Fluthiacet)、密滅汀 (Milbemectin)、精惡唑禾草靈（Fenoxaprop)、甲苯磺菌胺 (Tolylfluanid)、異噁草胺（lsixaben)、丙氧喹啉（Proquinazid)、 福;li 鋅（Ziram)、π比 I 禾草靈（Fluazifop)、三環錫（Cyhexatin)、 喹菌酮（Chinomethionat)、氯蟲苯曱醯胺（Chlorantraniliprole)、 毒死蜱（Chlorpyrifos)、十三嗎啉（Tridemorph)、環蟲醯肼 (Chromafenozide)、氟喹唑（Fluquinconazole)、阿維菌素 (Abamectin)、苯氟磺胺（Dichlofluanid)、氟硫草定 •25· 141540.doc 201012542 (Dithiopyr)、笨草醚（Aclonifen)、伏殺硫礎（Phosalone)、 建草特（Pyridate)、辛硫破（Phoxim)、D比氟氣禾靈（Haloxyfop)、 安續靈（Oryzalin)、醯胺唆（Imibenconazole)、丙炔氣草胺 (Fluminoxazin)、環 S旨草謎（Pyriftalid)、甜菜寧 (Phenmedipham)、洛菌腈（Fludioxonil)、環丙醯菌胺 (Carpropamid)、惡 °坐填（Isoxathion) 、 0坐菌胺 8旨 (Pyraclostrobin)、乙硫填（Ethion)、謎菌醋（Kresoximmethyl)、 代森聯（Metiram)、苯菌靈（Benomyl)、聯苯肼西旨 (Bifenazate)、嘴菌胺（Mepanipyrim)、二甲四氯乙硫醋 (MCPA-thioethyl)、氟哺菌 S旨（Fluoxastrobin)、四0坐酿草胺 (Fentrazamide) 、°比瞒胺（Tebufenpyrad)、腐霉利 (Procymidone)、苯酮0坐（Cafenstrole)、°塞草定（Thiazopyr)、四 氣苯献（Phthalide)、駄·菌醋（Nitrothal-isopropyl)、環草定 (Lenacil)、確菌胺（Flusulfamide)、比菌胺（Fluopicolide)、咬 氧菌醋（Picoxystrobin)、糖草醋（Quizalofop-P-tefuryl)、氟 丁 酿草胺（Beflubutamid)、甲氧蟲醯肼（Methoxyfenozide)、 乙烯菌核利（Vinclozolin)、嘴咬將草醚（Pyribenzoxim)、漠 丁 酿草胺（Bromobutide)、腈苯 °坐（Fenbuconazole)、銳勁特 (Fipronil)、雙苯三嗤醇（Bitertanol)、苯嗔草胺（Mefenacet)、 炔草 S旨（Clodinafop)、稀 °坐醇（Diniconazole)、野麥畏 (Triallate)、倍硫填（Fenthion)、雙炔醯菌胺（Mandipropamid)、》比 菌鱗（Pyrazophos)、謎菌胺（Dimoxystrobin)、丁 苯嗎琳 (Fenpropimorph)、特 丁硫填（Terbufos)、谷硫碌（Azinphos-methyl)、咬酿菌胺（Boscalid)、》塞*坐菌胺（Ethaboxam)、戊 141540.doc -26- 201012542 草丹（Esprocarb)、西瑪津（Simazine)、克菌丹（Captan)、環 苯草酮（Profoxydim)、將草酿I (Tralkoxydim)、異惡唾草嗣 (Isoxaflutole)、代森猛鋅（Mancozeb)、雙氣確草安 (Diclosulam)、環丙嘴項隆（Cyclosulfamuron)、特丁津 (Terbuthylazine)、,菌醋（Azoxystrobin)、.°坐。比嘴磺隆 (Imazosulfuron)、種菌吐（Ipconazole)、甜菜胺（Desmedipham)、 氟環嗤（Epoxiconazole)、0比嗟菌胺（Penthiopyrad)、喧氟菌 胺（Thifluzamide)、阿拉酸式苯（Acibenzolar)、味 °坐菌嗣i (Fenamidone)、苯氧威（Fenoxycarb)、多菌靈（Carbendazim)、 氟醯胺（Flutolanil)、丙硫克百威（Benfuracarb)、稀效嗤 (Uniconazole)、林丹（Lindane)、撲滅津（Propazine)、戊炔 草胺（Propyzamide)、°秦氨靈（Triforine)、三苯基錫（Fentin)、 胺曱萘（Carbaryl)、滅菌嗤（Triticonazole)、氟丙，草醋 (Butafenacil)、蘇雲金芽孢桿菌（Bacillus thuringiensis)、 丙森辞（Propineb)、代森鋅（Zineb)、氟菌唾（Triflumizole)、 °夫草酿I (Flurtamone)、甲氧嗟草胺（Thenylchlor)、甲基嘯咬 破（Pirimiphos-methyl)、稻豐散（Phenthoate)、麥草氟醋 (Flamprop-M)、異菌腺（Iprodione)、氣蟲酿肼（Halofenozide)、 滅銹胺（Mepronil)、嘴菌環胺（Cyprodinil)、乙喊紛績酸酯 (Bupirimate)、苯嘆菌胺（Benthiavalicarb)、节草丹 (Prosulfocarb)、莎稗鱗（Anilofos)、氣苯痛唆醇（Fenarimol)、 葉枯献（Tecloftalam)、0比嘴黄隆（Pyrazosulfuron)、二氣苯 腈（Dichlobenil)、惡醚0坐（Difenoconazole)、亞胺硫碟 (Phosmet)、福美雙（Thiram)、禾草丹（Thiobencarb)、茚草 141540.doc -27- 201012542 酮（Indanofan)、喧硫填（Quinalphos)、丙森鋅（Iprovalicarb)、 己 fl坐醇（Hexaconazole)、殺模硫磷·（Fenitrothion)、丁草胺 (Butachlor)、旅草丹（Dimepiperate)、棉鈐成（Alanycarb)、 ,菌環胺（Spinetoram)、環醒菌胺（Fenhexamid)、硫菌靈 (Thiophanate)、售苯隆（Thidiazuron)、滅藻醒（Quinoclamine)、0坐 辆草醋（Carfentrazone)、特丁淨（Terbutryn)、硫雙威 (Thiodicarb)、抑霉嗤（Imazalil)、甲胺阿維菌素苯甲酸鹽 (Emamectin benzoate)、乙拌填（Disulfoton)、氣苯嘴咬醇 (Nuarimol)、乙霉威（Diethofencarb)、滅蟲威（Methiocarb)、 丙漠碟（Profenofos)、苯霜靈（Benalaxyl)、螺蟲乙 (Spirotetramat)、苯蜗特（Benzoximate)、苯硫威 (Fenothiocarb)、嗟菌靈（Thiabendazole)、滅特座 (Metconazole)、撲草淨（Prometryn)、°比0坐硫鱗（Pyraclofos)、 二氟林（Diflumetorim)、連草伏（Norflurazon)、〇米鮮安 (Prochloraz)、莠去津（Atrazine)、三0坐礎（Triazophos)、氟 洛草酮（Flurochloridone)、敵草隆（Diuron)、戊 β坐醇 (Tebuconazole)、糠菌0坐(Bromuconazole)、氟梦0坐 (Flusilazole)、環丙酸醯胺（Cyclanilide)、乙0夫草黃 (Ethofumesate)、胺苯確隆（Ethametsulfuron)、丙草胺 (Pretilachlor)、氟續胺草謎（Fomesafen)、甲拌磷（Phorate)、 售草酮（Cycloxydim)、稻痙靈（Isoprothiolane)、曱基對硫 碟（Parathion-methyl)、氟嘆草胺（Flufenacet)、敵痕鱗 (Edifenphos)、碎氟 °坐(Simeconazole)、嘆吐隆 (Methabenzthiazuron)、二 D秦農（Diazinon)、環庚草醚 141540.doc • 28 - 201012542 (Cinmethylin)、利谷隆（Linuron)、苄峨確隆（Bensulfuron)、 氟鳴（Primisulfuron)、嘴績隆（Sulfometuron)、三嗤酮 (Triadimefon)、異丙隆（Isoproturon)、0夫喃基苯并0米唾

(Fuberidazole)、 三 e坐醇（Triadimenol) 、戊 菌 唑 (Penconazole)、 綠麥隆（Chlorotoluron) 、 敵 草 胺 (Napropamide)、 醚菌胺（Orysastrobin) 、 噁 咪 tr坐 (Oxpoconazole)、 漠苯腈（Bromoxynil) 、環 醇 (Cyproconazole)、 璉嗪硫破（Pyridaphenthion) 、十二環嗎 琳(Dodemorph)、 伏草隆（Fluometuron)、 氟0比 項 隆 (Flucetosulfuron) 、土菌靈（Etridiazole) 、 霉 胺 (Pyrimethanil)、 腈菌0坐（Myclobutanil) '、 苯氧 菌 胺 (Metominostrobin) 、粉。坐醇（Flutriafol) 、萎 銹 靈 (Carboxin)、馬拉硫破（Malathion)、丙環 〇坐（Propiconazole)、 氟鍵唾（Tetraconazole)、甲基續草酮（Mesotrione)、調環酸 (Prohexadione)、代森猛（Maneb)、氯酯續草胺（Cloransulam)、 嗟蟲淋（Thiacloprid)、聚乙搭（Metaldehyde)、0坐琳草酯 (Pinoxaden)及莠滅淨（Ametryn)。據設想該等材料可以根 據本說明書所述進行調配。 製備過程（聚合物）

可由多種已知方法修飾聚合物。例如在製造改質之 PVOH的過程中，使PVOH的酸性溶液（較佳在溫度80°C以 上形成）在約70°C下與醛/縮醛反應（較佳為逐滴添加）。添 加組分之後，使該反應在STP下進行數小時。然而，適宜 的聚合物材料可於市面購得且包括MowiflexTM LPFX 141540.doc -29- 201012542 416(來自 Kuraray)。 本發明之特別佳實施例係包括一種陰離子界面活性劑 的主要洗滌清潔劑組合物。該等界面活性劑較佳係以i重 量％至60重量％之含量存在於組合物中。合適的陰離子界 面活性劑為專業技術人員所熟知且包括烧基苯確酸鹽、 第一及第二烷基硫酸鹽’特定言之C^-C”第一烷基硫酸 鹽；烧基謎硫酸鹽；烯烴續酸鹽；烧基二曱笨續酸鹽； 二烷基磺基琥珀酸鹽；醚羧酸鹽；羥乙基磺酸鹽；肌胺 酸鹽；脂肪酸酯績酸鹽及其混合物。鈉鹽通常較佳。當 包含於其中時，組合物通常包括占織物處理組合物的約i 重量％至約50重量％，較佳1 〇重量％_4〇重量％之陰離子界 面活性劑’如直鏈烷基苯磺酸鹽、α_烯烴磺酸鹽、烧基硫 酸鹽（脂肪醇硫酸鹽）、醇乙氧基硫酸鹽、第二烷烴確暖 鹽α_㈣基知肪酸曱醋、炫*基-或稀基-破轴酸或肥息。較 佳的界面活性劑係烷基醚硫酸鹽及烷氧基化烷基非離子 型界面活性劑與烷基磺酸鹽或烷基醚硫酸鹽之混合物。 較佳的烧基醚硫酸鹽為CtCu烷基且乙氧基化2_1〇莫耳。 較佳院基硫酸鹽係烧基苯確酸鹽，特定言之具有C8_Ci5烧 基鏈長之直鏈烷基苯磺酸鹽。陰離子界面活性劑之反離 子通常是鈉離子，儘管可使用其他反離子，如TEA或銨。 適且的陰離子界面活性劑材料可從市面上購得，如 ClaHant公司的iGenap〇1，TM產品。在該等較佳的實施例 中’效益劑係選自： a)香料本身； 141540.doc 30· 201012542 b) 囊封香料；及 c) 陽離子界面活性劑。 為了進一步且更了解本發明，下文中將參照實例加以說 明。 粒徑測量 利用兩種方法測量粒徑。 1. 使用裝有數位相機的01ympus ΒΧ_41光學顯微鏡為溶液

中粒子照相。使用可測出粒徑的Olympus Cell Ρ軟體獲 得影像。 2. 該等粒子在一個不吸水的表面上風乾並且在Hitachi TM-1000桌上型掃描電子顯微鏡中照相。利用加入圖 像中的尺度藉由相關軟體確定粒徑。 實例： 實例1:以香料舆染料作為效益劑 1 a)不含聚合物的對照溶液 3 0 ml去礦物質水 500 μΐ AKK*香料+5 μι Oil Red EGN(*型號 15-組分香料） 利用高速攪拌器（1200 rpm，Jiffy®攪拌器）混合香料、 水及Oil Red EGN 20分鐘。然後，利用水浴使溫度升至 55 °C且再混合該產物1〇分鐘。添加直鏈烧基苯續酸鹽 (LAS)之10 ml 20%活性溶液。在8〇〇 rpm下再混合該產物 10分鐘’然後在800 rpm下攪拌20分鐘，冷卻至室溫。 1 b)經聚合物改質的溶液 10 ml Mowiflex LPFX 416(5%活性mPVOH，來自 Kuraray) 141540.doc 31 201012542 500 μΐ AKK*香料+5 μ1 〇u Red EGN(*型號 i5 組分香料） 20 mL去離子水 利用南速攪拌器（12〇〇 rpm，Jiffy⑧授摔器）混合該等香 ’斗欠及Oil Red EGN 1G分鐘。添加MGwifiex LpFX 416並 繼續㈣10分鐘。利用水浴使溫度升至饥且繼續混合1〇 刀鐘。添加直鏈烷基苯磺酸鹽（LAS)ii〇 ml 20%活性溶 rpm下攪拌20分 液，且在800 rpm繼續混合1〇分鐘。在8〇〇 鐘’使該產物冷卻至室溫。 24小時後，對照溶液（1昀具有游離香料及染料之明顯紅_ 色層。含有M〇wiflex的溶液（lb)仍然保持均勻。 實例2 :以香料和染料作為效益劑 將1 ml實例（lb)中製備的溶液分散於19 ml無香味清潔劑 基底中，以形成產物（2a)，將i ml實例（lb)中製備的溶液 分散於19ml去礦物質水中，形成產物（2b)。 兩種溶液置於玻璃瓶中，密封並在室溫下保存24小時。 之後’分析兩種樣品頂部空間是否存在香料。 (2a)中未檢測到香料。在（2b)中，檢測到香料。 ❿ 實例3 :以陽離子界面活性劑作為效益劑 (3a)不含聚合物的對照囊封物 在50 C下，將1.75 g praepagenTM TQ(三乙酵胺二酯四甲 基硫酸鹽，來自（：比1^1^)分散在46.5 1111去礦物質水中。梦 後使該溶液冷卻至20°C，加入〇.5 ml AKK型香料。利用高 速攪拌器攪拌該溶液1 〇分鐘。之後將該溶液加熱至6〇它並 再授拌10分鐘。然後，添加i.25 ml 20%直鏈烷基笨磺酸鹽 141540.doc •32· 201012542 (LAS)溶液，且再攪拌溶液10分鐘。將該溶液冷卻至 20°C，然後再攪拌20分鐘。

(3b)具有改質的PVOH 使用42.75 1111去礦物質水，1.75§?136卩&§611丁(5、0.5 1111 AKK型香料及3.75 ml 5%改質的聚乙烯醇溶液（MowiflexTM LPFX 416，來自Kuraray)重複同樣製程。 在製備對照溶液（3a)時，當加入LAS時可觀察到大量的 絮凝，表示如預期的在LAS與Praepagen TQ之間形成不溶 ®性複合物。 然而，當製備含有改質PVOH的溶液（3b)時，沒有觀察 到絮凝，表示香料/Praepagen TQ液滴受Mowiflex外殼保 護，以免接觸陰離子界面活性劑。 實例4:以囊封香料作為效益劑 同實例3，但改用經陽離子改質的囊封香料（CoolwearTM， 來自 Firmenich)替代 Praepagen TQ。 ©反應完成時，含經改質之PVOH之溶液在光學顯微鏡下 呈透明，清晰可見分散之囊封物。含有一些囊封物的對照 溶液呈混濁狀。24小時之後，該對照溶液出現沉澱與乳狀 物，且此兩種現象都不會出現在含有經改質之PVOH的溶 液中。 如實例3，經改質之PVOH的存在有效地擋住來自陰離子 界面活性劑中囊封物上之陽離子電荷，從而使其於富含陰 離子的清潔劑產品中保持穩定。 實例5 :在一系列產品中作為效益劑的染料 141540.doc -33- 201012542 在這些實例中，挑選的效益劑為溶劑染料紫色13號，係 一種化妝品級的疏水性染料，其適用於作為織物提色劑。 將染料（0.1克）與10毫升確物油（白色，輕質，來自sigma Aldrich，CAS編號8042-47-5)混合，直到完全溶解。 包括經囊封的SV13之產物樣品之製法如下：將5〇〇微升 油/SV13分散在50毫升去礦物質水中，使用Jiffy攪拌器， 在1200 rpm下攪拌1〇分鐘。然後將該溶液加熱至5〇t>c，加 入10毫升20% LAS溶液，攪拌速度降至8〇〇 rpm。3分鐘 後’將s亥溶液冷卻至20C ’且在800 rpm下授拌。 包括經囊封的SV13之產物樣品之製法如下：將5〇〇 微升油/SV13分散在32毫升去礦物質水中，使用Jiffy 撲拌器’在1200 rpm下攪拌5分鐘。加入18毫升5〇/〇 Mowiflex LPFX416溶液，且再攪拌溶液5分鐘。然後將 該溶液加熱至5(TC，加入10毫升2〇% LAS溶液且攪拌 速度降至800 rpm。3分鐘後，該溶液在8〇〇 rpm攪拌下 冷卻至20°C。 欲測試染料是否已成功囊封，將3毫升每種溶液添加至 10毫升含有自商品購得的界面活性劑的產品中。將該溶液 填入1 cm PMMA測光管中，三面用白紙包裹且將透光面朝 向Color 〇分光光度計（孔徑6 mm板，排除鏡面反射，排除 UV)的孔隙，測定該溶液的反射光譜。較大的^*值表示較 多染料釋入產品中。 141540.doc -34· 201012542

產品 添加前之b* 含SV13之b* 含SV13與 Mowiflex之b* 5a Small-and-Mighty1M (洗衣清潔劑） 6.94 -10.17 -0.49 5b Dettol™抗細菌表面清潔劑 -1.69 -7.52 -5.37 5c Pantene Pro-V™亮澤洗髮精 -0.23 -6.43 -5.19 5d Simple™清涼沐浴乳 -0.63 -5.26 -4.33 5e Boots™泡沫澡 -7.19 -10.92 -9.94 5f Palmolive™水凝膠洗手劑 -2.35 -7.18 -5.89 可以發現在全部實例5a-5f中，經囊封染料大幅降低染料 對產品主體的著色程度。 141540.doc 35-

Claims (1)

1. 201012542 七、申請專利範圍： 1， 一種組合物，其包括：1-99重量❶/〇之界面活性劑及至少 一種具有1〇〇 nm-2 mm直徑之微粒，該微粒包括： 0 包含疏水性效益劑之核心，及 ii)包含無電荷且經疏水改質之水溶性成膜聚合物之外 殼，其中該膜當界面活性劑存在時實質上保持完 整’但當界面活性劑濃度降低時溶解，從而釋放效 益劑。 β 2.如請求項！之組合物，其中該或各微粒直徑為11〇〇〇微 米，較佳為1-100微米，最佳為1_5〇微米。 3. 如前述請求項中任一項之組合物，其中該成膜聚合物之 主鏈係選自由以下各物組成之群：聚乙烯醇、聚醋酸乙 烯醋、纖維素醚、聚氧化乙烯、澱粉、聚乙烯吡嘻啶 酮、聚丙烯醯胺、聚乙烯基甲基醚-馬來酸酐、聚馬來酸 酐、苯乙烯馬來酸酐、羥乙基纖維素、曱基纖維素、聚 乙二醇、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鹽、海藻酸鹽、 醯胺共聚物、瓜爾豆穋、路蛋白、乙浠·馬來酸酐樹脂系 列、聚乙稀亞胺、乙基經乙基纖維素、乙基甲基纖維 素、羥乙基甲基纖維素及其混合物。 4. 如前述請求項中任一項之組合物，其中藉由成膜聚合物 與縮醛或醛之預反應獲得疏水性改質。 5. 如前述請求項中任一項之組合物，其中該改質聚合物具 有： a)在包含濃度超過1 g/L之一種或更多種陰離子/非離子 141540.doc 201012542 或陽離子界面活性劑之贼水巾之溶解度或分散度 小於0.5 g/小時，及 b)在陰離子/非離子或陽離子界面活性劑濃度低於i ^ 之水中之溶解度或分散度大於0.5 g/小時。 月J述請求項中任—項之組合物，其中該經改質聚合物 係衍生自刀子量為10 kD至300 kD，較佳為20 kD至200 kD，最佳為75 kD至175 kD之聚乙烯醇。 如刖述明求項中任一項之組合物，其中該經改質聚合物 係何生自水解範圍在6〇 99%之聚乙烯醇。 8. 如刖述請求項中任一項之組合物其中該經改質聚合物 係何生自聚乙婦醇，且其以4%溶液在2(TC下，依據DIN 053 015測得之黏度為1至100 mPa.s。 9. 如則述吻求項中任一項之組合物其中該聚合物係經一 種生自ClogP值大於〇5之母體材料之疏水性衍化基團 改質。 10·如前述請求項中任一項之組合物，其中該疏水性衍化基 團之母體材料係選自包括下列各物之群：丁醛、辛醛、 十二烷醛、2-乙基己醛、環乙烷羧基醛、檸檬醛、丙 醛、（2-曱氧基乙氧基）乙醛二曱基縮醛、及苯曱醛。 11.如前述請求項中任一項之組合物，其中該界面活性劑係 選自陰離子性清潔性界面活性劑或具有調理軟化活性的 陽離子性界面活性劑。 12·如前述請求項中任一項之組合物，其中效益劑包括 料。 141540.doc 201012542 13· 一種處理表面的方法，其包括使如請求項1至12中任一 項之組合物與織物、毛髮或活組織接觸之步驟。 14. 一種製備如請求項1至13中任一項之組合物之方法包 括以下步驟： a) 提供一種含無電荷且經疏水改質之成膜聚合物之水 溶液’其中包含分散之疏水性效益劑， b) 在分散的疏水性效益劑周圍形成一層無電荷且經疏 水改質之成膜聚合物層，及 c) 藉由界面活性劑穩定該層。

   141540.doc 201012542 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 參

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