JP2024009582A - 繊維製品処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】製造、及び保存過程でマイクロカプセルが崩壊せず、処理した繊維製品に所望の効果を提供できる繊維製品処理剤組成物を提供する。【解決手段】下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物。（ａ）成分：シェルと、該シェルの内部に香料化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル ０．１質量％以上１０質量％以下（ただし（ａ）成分が含む香料化合物として）（ｂ）成分：数平均分子量が２０００以上１３０００以下のポリエチレングリコール ４０質量％以上９５質量％以下（ｃ）成分：脂肪酸、アルコール、エステル油、エーテル油、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の、３０℃で液体の化合物【選択図】なし

Description

本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。

近年、衣類の洗濯時及び衣類を着用する時に香りを楽しみたいという人は増加している。これまで、一般的には液体洗剤や液体柔軟剤が洗濯時の衣類への賦香手段として用いられてきたが、近年では更に香りのバリエーションや強弱を調節するために香りつけ剤を併用する傾向が見られている。

香りづけを目的とした技術としては、例えば特許文献１に洗浄用製品と香料含有製品を別々に提供する方法、特許文献２に香料をポリエチレングリコールに含浸させた香錠剤を洗濯工程でいれることで香り強度の調整できる方法、特許文献３において無香性/微香性の柔軟剤と香料含有製品との組み合わせからなる繊維処理物品を提供する方法が提案されている。

一般的に液体柔軟剤に賦香された香料は洗い工程後のすすぎ工程で水を介して繊維製品に処理される。一方で液体洗剤や洗い工程で投入する香りつけ剤は洗い工程で香料が繊維製品に処理された後にすすぎ工程で水にさらされることになる。そのため、繊維への香料の付着が不十分になり、十分な着香感を得ることが難しくなっている。このような問題に対応するために種々の技術が提案されている。

着用時の残香性の向上をもたらす従来技術として、香料をマイクロカプセル化して配合する試みがなされている。特許文献４には、芯物質として引火点が５０～１３０℃の範囲内の香料組成物を含有するカプセル化香料が記載されている。また、特許文献５にはコアーシェル法で製造した香料を内包するマイクロカプセルを用いることで残香性が向上することが記載されている。また、特許文献６には香料を内包するマイクロカプセルと特定のアミンを含有するポリマーを併用することで複数の異なる表面に対して高濃度で均一に香料を付着できることが記載されている。

特許文献１ 特開２０００－１６９８９８号公報
特許文献２ 特表２０１３－５０９５０８号公報
特許文献３ 特開２０２０－２３７７６号公報
特許文献４ 特開２００６－２４９３２６号公報
特許文献５ 特表２０１１－５１７３２３号公報
特許文献６ 特開２０１８－１７２６８７号公報

香りの実効感の向上手段として香料のマイクロカプセル化が有用であり、衣類の洗濯及び衣類を着用する過程において消費者が所望のタイミングで香りを実感するためにはマイクロカプセルの強度や崩壊タイミングの調整が不可欠である。しかし、低強度のマイクロカプセルは衣類着用中の香り実効感に優れた効果を示す一方で繊維製品処理剤組成物の製造から保存の過程で崩壊してしまう課題がある。そのような崩壊が生じると、設計通りの賦香がされにくくなる。

本発明は、製造過程や保存過程などでマイクロカプセルが崩壊せず、処理した繊維製品に所望の効果を提供できる繊維製品処理剤組成物を提供する。

本発明者らは、低機械力で崩壊しやすいカプセルと常温固体の水溶性担体と常温液体の基剤を用いることで、製造から保存の過程においてカプセルが崩壊することなく香料を保持できる繊維製品処理剤組成物を見出した。

本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物に関する。
（ａ）成分：シェルと、該シェルの内部に香料化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル ０．１質量％以上１０質量％以下
（ｂ）成分：数平均分子量が２０００以上１３０００以下のポリエチレングリコール ４０質量％以上９５質量％以下
（ｃ）成分：脂肪酸、アルコール、エステル油、エーテル油、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の、３０℃で液体の化合物

本発明によれば、製造過程や保存過程などでカプセルが崩壊することなく、香料を保持できる繊維製品処理剤組成物が提供される。

＜繊維製品処理剤組成物＞
〔（ａ）成分〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、（ａ）成分として、シェルと、該シェルの内部に香料化合物を含むコアとを有するマイクロカプセルを含有する。

＜シェル＞
（ａ）成分のシェルはシリカを含むことが好ましい。従って、本発明は、１つの実施形態として、（ａ）成分として、シリカを構成体として含むシェルと該シェルの内部に香料化合物を含むコアとを有するマイクロカプセルを含有する繊維製品処理剤組成物を提供する。シリカは二酸化ケイ素を構造単位とする物質である。以下、（ａ）成分のマイクロカプセルなどの、シリカを構成体として含むシェルを有するマイクロカプセルを、シリカカプセルともいう。香料化合物は、複数の香料化合物を含有する香料組成物としてシリカカプセルに配合することができる。

本発明のシリカカプセルのシェルは、シリカを構成成分として含む。本発明のシリカカプセルのシェルは、シェルを構成している構造の一部または実質的全部がシリカを構成成分としてできていることを特徴とする。
本発明のシリカカプセルのシェルは、アルコキシシランを前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなるものが好ましい。
本発明において「ゾル－ゲル反応」とは、アルコキシシランが加水分解及び重縮合反応により、ゾル及びゲル状態を経てシェルの構成成分であるシリカを形成する反応を意味する。具体的には、例えばテトラアルコキシシランが加水分解され、シラノール化合物が脱水縮合反応及び脱アルコール縮合反応によりシロキサンオリゴマーを生成し、更に脱水縮合反応が進行することによりシリカが形成される。

また、本発明のシリカカプセルのシェルは、本発明の効果を阻害しない範囲で、シリカ以外の無機ポリマーを構成成分として含んでもよい。本発明において無機ポリマーとは、無機元素を含むポリマーをいう。該無機ポリマーとしては、無機元素のみからなるポリマー、主鎖が無機元素のみから構成され側鎖又は置換基として有機基を有するポリマー等が挙げられる。
前記無機ポリマーは、好ましくは金属元素又は半金属元素を含む金属酸化物であり、更に好ましくは金属アルコキシド〔Ｍ（ＯＲ）ｘ〕を前駆体として、前述のシリカのゾル－ゲル反応と同様の反応により形成されてなるポリマーである。ここで、Ｍは金属又は半金属元素であり、Ｒは炭化水素基である。
金属アルコキシドを構成する金属又は半金属元素としては、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、亜鉛等が挙げられる。

前記アルコキシシランは、香料の内包率を高める観点並びにデリバリー性能を良好に発現させる観点から、好ましくはテトラアルコキシシランである。
前記テトラアルコキシシランとしては、ゾル－ゲル反応を促進する観点から、好ましくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基を有するものであり、より好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、及びテトライソプロポキシシランから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはテトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはテトラエトキシシランである。

（シリカカプセルの製造）
本発明のシリカカプセルのシェルは、香料化合物の内包率を高める観点、及び長期保持性を向上させる観点、並びに香料化合物のデリバリー性能を良好に発現させる観点から、ゾル－ゲル反応を２段階で行うことにより形成されてなるシリカを構成成分として含むことが好ましい。すなわち、本発明のシリカカプセルは、下記の工程１及び工程２を含む方法により製造することが好ましい。
工程１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、香料化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一シェルと、を有するシリカカプセル（１）を形成し、該シリカカプセル（１）を含有する水分散体を得る工程
工程２：工程１で得られたシリカカプセル（１）を含有する水分散体に、更にテトラアルコキシシランを添加してゾル－ゲル反応を行い、第一シェルを包接する第二シェルを有するシリカカプセルを形成する工程

〔工程１〕
工程１は、カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、香料化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一シェルと、を有するシリカカプセル（１）を形成し、該シリカカプセル（１）を含有する水分散体を得る工程である。

工程１におけるカチオン性界面活性剤として、アルキルアミン塩、アルキル第４級アンモニウム塩等が挙げられる。アルキルアミン塩は、好ましくは第２級アミン又は第３級アミンの塩であり、より好ましくは第３級アミンの塩である。アルキルアミン塩及びアルキル第４級アンモニウム塩は、少なくとも１つの長鎖アルキル基を有し、任意に、好ましくは少なくとも１つの長鎖アルキル基、短鎖アルキル基及びベンジル基から選ばれる基を有する化合物が好ましい。長鎖アルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。短鎖アルキル基の炭素数は、好ましくは１以上、そして、好ましくは４以下であり、より好ましくは１又は２であり、更に好ましくは１、すなわちメチル基である。
アルキルアミン塩としては、長鎖アルキル基が前記炭素数の範囲である、長鎖モノアルキルモノメチル２級アミン塩、長鎖モノアルキルジメチル３級アミン塩等のアルキルアミン塩が挙げられる。
第４級アンモニウム塩としては、長鎖アルキル基及び短鎖アルキル基がそれぞれ前記炭素数の範囲である、長鎖アルキルトリ短鎖アルキル４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル４級アンモニウム塩、長鎖アルキルベンジルジ短鎖アルキル４級アンモニウム塩等が挙げられる。

アルキルアミン塩としては、ラウリルジメチルアミンアセテート、ステアリルジメチルアミンアセテート等のアルキルアミン酢酸塩が挙げられる。
アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウムクロライド；ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド等のアルキルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド；ジステアリルジメチルアンモニウムブロマイド等のジアルキルジメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩としては、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤は、これらの中でも、好ましくは第４級アンモニウム塩であり、より好ましくは炭素数１０以上２２以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩であり、更に好ましくは炭素数１０以上２２以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウムクロライドであり、より更に好ましくはラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、及びセチルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロライドである。

工程１において、本発明の効果を阻害しない範囲で、カチオン性界面活性剤に加えて、更に他の乳化剤を含んでもよい。他の乳化剤としては、高分子分散剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。

工程１において水相成分中のカチオン性界面活性剤の含有量は、乳化滴の分散安定性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上であり、そして、乳化液の分散安定性に寄与しない余剰の乳化剤による乳化剤ミセルの形成を抑制し、カプセル化効率を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。

工程１で得られる乳化液の総量に対する油相成分の量は、製造効率の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５％以上であり、そして、安定な乳化液を得る観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。

工程１におけるテトラアルコキシシランの添加量は、ゾル－ゲル反応を促進させ、十分に緻密なシェルを形成する観点から、工程１の香料化合物の総量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上であり、そして、過剰のテトラアルコキシシランが香料化合物中に残存することを抑制する観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。

工程１は、好ましくは下記の工程１－１～１－４を含む。
工程１－１：カチオン活性剤を含む水相成分を調製する工程
工程１－２：香料とテトラアルコキシシランを混合し、油相成分を調製する工程
工程１－３：工程１－１で得られた水相成分と工程１－２で得られた油相成分とを混合及び乳化し、乳化液を得る工程
工程１－４：工程１－３で得られた乳化液を、１段階目のゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一シェルとを有するシリカカプセルを形成する工程

前記乳化液の調製に用いられる撹拌手段は特に限定されないが、強い剪断力を有するホモジナイザー、高圧分散機、超音波分散機等を使用することができる。また、ホモミキサー、「ディスパー」（商品名、プライミクス株式会社製）、「クレアミックス」（商品名、エムテクニック株式会社製）、「キャビトロン」（商品名、大平洋機工株式会社製）等を使用することもできる。

工程１の乳化液における乳化滴のメジアン径Ｄ_５０は、シリカカプセル外環境に対する比表面積を少なくし、長期保持性を高める観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３μｍ以上であり、そして、シリカカプセルの物理的強度の観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、より更に好ましくは５μｍ以下、より更に好ましくは３μｍ以下である。
乳化滴のメジアン径Ｄ_５０は、実施例に記載の方法により測定することができる。

工程１におけるゾル－ゲル反応の初期ｐＨは、テトラアルコキシシランの加水分解反応と縮合反応のバランスを保つ観点、及び親水性の高いゾルの生成を抑制し、カプセル化の進行を促進する観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．３以上であり、更に好ましくは３．５以上であり、そして、シリカシェルの形成と乳化滴の凝集の併発を抑制し、緻密なシェルを有するシリカカプセルを得る観点から、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．３以下、更に好ましくは４．１以下である。

香料化合物を含む油相成分の酸性、アルカリ性の強さに応じて、所望の初期ｐＨに調整する観点から、任意の酸性又はアルカリ性のｐＨ調整剤を用いてもよい。
前記乳化液のｐＨが所望の値以下となることもある。その場合には、後述するアルカリ性のｐＨ調整剤を用いて調整することが好ましい。
すなわち、工程１－４は、好ましくは、下記の工程１－４’であってもよい。
工程１－４’：工程１－３で得られた乳化液のｐＨを、ｐＨ調整剤を用いて調整し、１段階目のゾル－ゲル反応を行い、コアと第一シェルとを有するシリカカプセル（１）を形成し、該シリカカプセル（１）を含有する水分散体を得る工程

酸性のｐＨ調整剤として、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等の有機酸、陽イオン交換樹脂等を水やエタノール等に加えた液などが挙げられ、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸である。
アルカリ性のｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどが挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムである。

工程１におけるゾル－ゲル反応の反応温度は、水相として含まれる水の融点以上、沸点以下であれば任意の値を選択することができるが、ゾル－ゲル反応における加水分解反応と縮合反応のバランスを制御し、緻密なシェルを形成する観点から、温度を一定範囲にするのが好ましい。該範囲としては、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上、そして、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下、更に好ましくは４０℃以下である。

〔工程２〕
工程２は、工程１で得られたシリカカプセル（１）を含有する水分散体に、更にテトラアルコキシシランを添加してゾル－ゲル反応を行い、第一シェルを包接する第二シェルを有するシリカカプセルを形成する工程である。

工程２におけるテトラアルコキシシランの添加量は、第一シェルを包接した第二シェルを形成する観点から、工程１の香料化合物に対して、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、水相に分散するシリカゾルの生成を抑制し、シリカカプセルの分散安定性を向上させる観点から、好ましくは２００質量％以下、より好ましくは１７０質量％以下、更に好ましくは１５０質量％以下である。

工程２において、工程１で得られるシリカカプセル（１）を含有する水分散体に添加するテトラアルコキシシランは、全量を一括で添加してもよく、間欠的に分割して添加してもよく、連続的に添加してもよいが、緻密性の高い第二シェルを形成する観点から、連続的に滴下して添加することが好ましい。
テトラアルコキシシランを連続的に滴下して添加する場合、その滴下時間は製造の規模に応じて適宜設定することができるが、添加するテトラアルコキシシランと水分散体との分離を抑制する観点から、好ましくは５分以上、より好ましくは１０分以上、更に好ましくは３０分以上であり、そして、好ましくは１２００分以下、より好ましくは１０００分以下、更に好ましくは５００分以下である。

本発明において、テトラアルコキシシランの添加総量、すなわち工程１及び工程２で用いられるテトラアルコキシシランの合計添加量は、工程１の香料化合物に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは２５０質量％以下、より好ましくは２００質量％以下、更に好ましくは１５０質量％以下である。テトラアルコキシシランの添加総量を上記範囲にすることにより、内包する香料化合物を長期間保持することができる。

本発明において、工程２におけるテトラアルコキシシランの添加前の水分散体の総量に対して、工程１の香料化合物及びテトラアルコキシシランの合計量は、香料化合物の長期保持性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下であり、そして、生産効率の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。
工程２におけるテトラアルコキシシランの添加前の水分散体の総量に対する、工程１の香料化合物及びテトラアルコキシシランの合計量の調整は、工程１の香料化合物及びテトラアルコキシシランの量と工程１で得られる水分散体の総量とが上記範囲となるように工程１を行ってもよく、工程１で得られた水分散体に更に水を添加して希釈することにより行ってもよい。

本発明は、生産効率の観点から、工程２において、テトラアルコキシシランの添加前に、工程１で得られた水分散体を水で希釈してもよい。工程１で得られた水分散体の希釈前の総量に対する、工程１の香料化合物及びテトラアルコキシシランの合計量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
希釈倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは２．５倍以上であり、そして、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下である。

工程２におけるゾル－ゲル反応の反応温度は、分散媒として含まれる水の融点以上、沸点以下であれば任意に選択することができるが、ゾル－ゲル反応における加水分解反応と縮合反応のバランスを制御し、緻密なシェルを形成する観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上であり、そして、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下、更に好ましくは４０℃である。工程１のゾル－ゲル反応と工程２のゾル－ゲル反応とで異なる反応温度で実施しても良い。

本発明は、工程２において、工程１で得られた水分散体に、更に有機ポリマーを水分散体を安定させ凝集を抑制する目的で添加してもよい。ここで、有機ポリマーとは重量平均分子量５，０００以上の化合物を意味する。
前記有機ポリマーとしては、ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマーが挙げられる。
前記ノニオン性ポリマーは、水中で電荷を有しない水溶性ポリマーを意味する。ノニオン性ポリマーを用いることにより、シリカカプセルの用途に応じた機能を該シリカカプセルに付与させることができる。
前記有機ポリマーとしてノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、又はアニオン性ポリマーを用いる場合、例えば本発明に係るシリカカプセルを柔軟剤組成物等の繊維処理剤組成物に用いる際には、シリカカプセルの繊維への吸着性の向上が期待できる。
本明細書において「水溶性ポリマー」とは、１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１ｍｇ以上であるポリマーをいう。

ノニオン性ポリマーとしては、ノニオン性モノマー由来の構成単位を有するポリマー、水溶性多糖類（セルロース系、ガム系、スターチ系等）及びその誘導体等が挙げられる。
ノニオン性モノマーとしては、炭素数１以上２２以下の脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート；スチレン等のスチレン系モノマー；ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリレート；酢酸ビニル；ビニルピロリドン；ビニルアルコール；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。同様に、（メタ）アクリルは、アクリル又はメタクリルの意味である。

カチオン性ポリマーとしては、四級アンモニウム塩基を含有するポリマーの他、窒素系のカチオン基を有するポリマー、ｐＨ調整によりカチオン性を帯びることがあるポリマー等が挙げられる。カチオン性ポリマーを用いることにより、工程１で得られるシリカカプセル（１）が水分散体中で凝集しやすい状況を緩和することができ、続く工程２において粗大粒子等の生成を抑制できる。
カチオン性ポリマーとしては、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリルアミド－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリルアミド－ｃｏ－アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）等のポリジアリルジメチルアンモニウム塩及びそのコポリマー、ポリ（２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化ローカストビンガム等が挙げられる。これらの中でも、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩及びそのコポリマーが好ましく、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、及びポリ（アクリルアミド－ｃｏ－アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）から選ばれる１種以上がより好ましく、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）が更に好ましい。

カチオン性ポリマーのカチオン基当量は、シリカカプセル（１）の分散性の観点及び粗大粒子の生成を抑制する観点、並びに長期保持性を向上させる観点から、好ましくは１ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは３ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは４．５ｍｅｑ／ｇ以上であり、そして、好ましくは１０ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは８ｍｅｑ／ｇ以下である。カチオン性ポリマーにアニオン基が含まれてもよいが、その場合、カチオン性ポリマーに含まれるアニオン基当量は、好ましくは３．５ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは２ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは１ｍｅｑ／ｇ以下である。なお、本発明において、カチオン性ポリマーのカチオン基当量は、モノマー組成に基づいた計算により算出したものを用いる。

アニオン性ポリマーとしては、カルボキシル基を有するモノマー単位を含有するポリマーの他、スルホン酸基を有するモノマー単位を含有するポリマー、ｐＨ調整によりアニオン性を帯びるポリマー等が挙げられる。
アニオン性ポリマーとしては、ポリ（メタ）（アクリル酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（（メタ）アクリル酸－ｃｏ－マレイン酸）、ポリ（（メタ）アクリル酸－ｃｏ－無水マレイン酸）、ポリ（（メタ）アクリル酸－ｃｏ－イソブチレン）、ポリ（（メタ）アクリル酸－ｃｏ－スチレン）、ポリ（イソブチレン－ｃｏ－マレイン酸）、ポリ（スチレン－ｃｏ－マレイン酸）、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸の意味である。

有機ポリマーの添加量は、工程１で得られた水分散体に対して、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。

工程２により得られるシリカカプセルは、水中に分散した状態で得られる。用途によってはこれをそのまま使用することもできるが、場合によっては、シリカカプセルを分離して使用する。分離方法としては、ろ過法、遠心分離法等を採用することができる。

＜コア＞
本発明に係るシリカカプセルのコアは香料化合物を含む。
本発明では、繊維が発汗等の水分で湿潤した際の香り立ちの観点から、香料化合物の全量中、ｌｏｇＰが２．０以上５．０以下、且つ２５℃の蒸気圧が０．０１以上８．００以下である香料化合物の割合が２５質量％以上であることが好ましい。

本発明において、ｌｏｇＰ値とは、有機化合物の水と１－オクタノールに対する親和性を示す係数である。１－オクタノール／水分配係数Ｐは、１－オクタノールと水の２液相からなる溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んで分配平衡に到達した際の、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。今日では、化合物分子を構成する原子の数及び化学結合のタイプによって決められる原子団のフラグメント値を用いた計算プログラムによって算出される、“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰという場合がある）”の値が広く用いられており、本発明においても、化合物の選択に際して、ＣｌｏｇＰの値を用いる。

本発明においては、ＣｌｏｇＰの値として、米国環境保護庁とSyracuse社が共同開発したソフトウェアEPI Suite（登録商標；The EstimationsProgramsInterface for Windows version 4.11）を用いて算出された値を用いる。

本発明において、２５℃における蒸気圧とは、実測値又は沸点からの蒸気圧推定によって求めたものであり、化学物質が室温で固体である場合には融点から推定される。蒸気圧は、幾つかの公知の方法（Ａｎｔｏｉｎｅ法、Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｇｒａｉｎ法、Ｍａｃｋａｙ法等）によって推定されるが、本発明においては、米国環境保護庁（ＥＰＡ）から入手できる、ＥＰＩ ｓｕｉｔｅに組み込まれているＭＰＢＰＷＩＮを用いて算出した値であって、Ａｎｔｏｉｎｅ法によって算出される値とＧｒａｉｎ法によって算出される値の平均値が、「選択されている値（Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ＶＰ）」として算出結果に表示されている場合は、その平均値を、特に「選択されている値（Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ＶＰ）」としての表示がない場合は、Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｇｒａｉｎ法によって算出された値を用いる。

ｌｏｇＰが２．０以上５．０以下、且つ２５℃の蒸気圧が０．０１以上８．００以下である香料化合物として、例えば、γ－ウンデカラクトン、２－シクロヘキシリデン－２－フェニルアセトニトリル、ダマセノン、δ－ダマスコン、α－メチル－β－（ｐ－ｔ－ブチルフェニル）－プロピオンアルデヒド、β－イオノン、ミルラアルデヒド、エチルトリシクロ〔５．２．１．０－２，６〕デカン－２－カルボキシレート（フルーテート）、シトロネロール、ゲラニオール、α－イオノン、パチョリアルコール、６，７－ジヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４（５Ｈ）－インダノン、メチルジヒドロジャスモネート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、サリチル酸アミル、γ－メチルイオノン、α－ダマスコン、β－ダマスコン、ネロリンヤラヤラ、２，４，６－トリメチル－４－フェニル－１，３－ジオキサン、フェニルヘキサノール、２－メチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチルナフト〔２，１－ｂ〕フラン、γ－ノナラクトン、メチルβ－ナフチルケトン、オイゲノール、リラール、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、イソ－ダマスコン、２－シクロヘキシリデン－２－フェニルアセトニトリル、γ－デカラクトン、α－メチル－３，４－メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド、７－メチル－３，５－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾジオキセピノン、トリシクロデシニルアセテート（酢酸トリシクロデセニル）、トリシクロデシニルプロピオネート、２－ペンチルオキシグリコール酸アリル、１－（２－tert－ブチルシクロヘキシロキシ）－２－ブタノール、シトロネリロキシアセトアルデヒド、インドール、４－メチル－３－デセン－５－オール、パラ－メンタン－８－チオール－３－オン、３－（パラ－tert－ブチルフェニル）－プロパナール、エチルシンナメート、５－メチル－３－ヘプタノンオキシム、メチルアンスラニレート、ターピネオール、β－カリオフィレン、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸p-t-ブチルシクロヘキシル、テトラヒドロゲラニオール、２－イソブチル－４ヒドロキシ－４－メチルテトラヒドロピラノール（フロローサ）、α－ダイナスコン、シスジャスモン、ビシクロ〔3.2.1〕オクタン-8-オン-1,5-ジメチル-オキシム、２，４－ジメチル－４，４α，５，９β－テトラヒドロインデノ［１，２－ｄ］－ｍ－ジオキシン、３－（パラ－エチルフェニル）－２，２－ジメチルプロパナール、エチル－２－tert－ブチルシクロヘキシル－カーボネート、安息香酸ヘキシル、４－アセトキシ－３－アミルテトラヒドロピラン、ドデシルアルデヒド、ジヒドロ－β－イオノン、メチルシクロオクチルカーボネート、メチルフェニルグリシド酸エチル、イソオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ジフェニルオキサイド、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、チモール、ネロリンブロメリア、５，６－ジメチル－８－イソプロペニル、ビシクロ「４，４，０］－１－デセン－３－オン、３－（４－イソプロピルフェニル）－プロパナール、４－イソプロピルシクロヘキサンメタノール、メチルアンスラニル酸メチル、ドデカンニトリル３－ドデセナールが挙げられる。

また、（ａ）成分の香料化合物としては、ｌｏｇＰ値が２．０よりも低い香料化合物を用いることもできる。ｌｏｇＰ値が２．０よりも低い香料化合物として、例えば、クマリン（１．５）、フェニルエチルアルコール（１．６）、ｃｉｓ－３－ヘキセノール（１．６）、ラズベリーケトン（１．５）、ヘリオトロピン（１．８）などが挙げられる。なお（ ）内の数字はｌｏｇＰ値である。

また、（ａ）成分の香料化合物としては、ｌｏｇＰ値が５．０よりも高い香料化合物を用いることもできる。ｌｏｇＰ値が５．０よりも高い香料化合物として、例えば、2-[2-（4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル）プロピル]シクロペンタノン（５．１）、７－アセチル－1,2,3,4,5,6,7,8－オクタヒドロ－1,1,6,7-テトラメチルナフタレン（５．２）、アセチルセドレン（５．２）、ネロリドール（５．７）、ベンジルアルコール（７．１）、カリオフィレン（６．３）などが挙げられる。なお（ ）内の数字はｌｏｇＰ値である。

また、（ａ）成分の香料化合物としては、蒸気圧が０．０１Ｐａよりも低い香料化合物を用いることもできる。蒸気圧が０．０１Ｐａよりも低い香料化合物として、例えば、1,4-ジオキサシクロヘプタデカン-5,17-ジオン（０．００００５８５）、エチレンブラッシレート（０．００００５８５）などが挙げられる。なお（ ）内の数字は蒸気圧である。

また、（ａ）成分の香料化合物としては、蒸気圧が８．００Ｐａよりも高い香料化合物を用いることもできる。蒸気圧が８．００Ｐａよりも高い香料化合物として、例えば、２－メチル酪酸エチル（１０７０）、エチル－２－メチルペンタノエート（３８４）、リモネン（１９３）、２－ペンチルオキシグリコール酸アリル（１９．７）、２,４－ジメチル－３－シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド（４６．９）、リナロール（１１．１）、リナリルアセテート（１７．５）、テトラヒドロリナロール（９．５１）、１，８－シネオール（２０８）、イソボルニルアセテート（１４．３）、オシメン（３５８）、シス-3-ヘキセノール（１２５）、トリプラール（４６．９）、スチラリルアセテート（１４．９）などが挙げられる。なお（ ）内の数字は蒸気圧である。

なお、（ａ）成分のマイクロカプセルは香料化合物の他に希釈剤、溶剤、及び固化剤から選ばれる１種以上を内包してもよい。希釈剤ないし溶剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びグリセリンを挙げることができ、脂肪酸アルコール、脂肪酸の低級アルコールエステル、及び脂肪酸のグリセリンエステルを挙げることもできる。

［シリカカプセル］
本発明のシリカカプセル、例えば前記の様に製造したシリカカプセルは、水媒体中で繊維製品に付着した後に繊維製品から水分が蒸発する過程の終盤で壊れ、内包物を繊維製品に浸透させることができる。

本発明のシリカカプセルは、好ましくは、前記香料化合物を含むコアと、該コアを包接する第一シェルと、第一シェルを包接する第二シェルとを有するシリカカプセルである。
本発明のシリカカプセルの第一シェルは、コアを包接し、シリカを構成成分として含み、好ましくは５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の平均厚さを有し、第二シェルは、第一シェルを包接し、シリカを構成成分として含み、好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の平均厚さを有する。
シリカカプセルの第一シェル及び第二シェルの平均厚さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により測定することができる。具体的には、透過型電子顕微鏡観察下で、第一シェル及び第二シェルの厚さを写真上で実測する。この操作を、視野を５回変えて行う。得られたデータから第一シェル及び第二シェルの平均厚さの分布を求める。透過型電子顕微鏡の倍率の目安は１万倍以上１０万倍以下であるが、シリカカプセルの大きさによって適宜調節される。ここで、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）として、例えば商品名「ＪＥＭ－２１００」（日本電子株式会社製）を用いることができる。

（ａ）成分、更に本発明に係るシリカカプセルのメジアン径Ｄ_５０は、長期保持性を向上させ、シリカカプセルの分散安定性を向上させる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上であり、そして、シリカカプセルの物理的強度を向上させ、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下、より更に好ましくは１０μｍ以下である。
（ａ）成分、更にシリカカプセルのメジアン径Ｄ_５０は、実施例に記載の方法により測定することができる。

本発明に係るシリカカプセルは、繊維製品処理剤組成物を調製する際は、シリカカプセルスラリーとして配合することが好ましい。繊維製品処理剤組成物を調製するときに混合する成分へのシリカカプセルスラリーの分散性を向上させる観点から、シリカカプセルスラリーには、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を添加してもよい。

なお、（ａ）成分のシリカカプセルは香り立ちを損なわない程度に一部凝集していてもよい。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、処理布への良好な香り立ち、及び残香性付与の観点から、（ａ）成分を、（ａ）成分が含む香料化合物として、本発明の繊維製品処理剤組成物中に、０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上、そして、保存安定性、具体的には密閉容器中における組成物粒子同士の融着抑制、高温保存時の組成物の融解抑制の観点から、１０質量％以下、好ましくは４．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下含有する。

なお、本発明では、本発明のシリカカプセルなど（ａ）成分の製造過程で（ａ）成分に取り込まれた、ポリエチレングリコール、脂肪酸、アルコール、エステル油、エーテル油、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤は、（ｂ）成分、（ｃ）成分としては算入しないものとする。

〔（ｂ）成分〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、（ｂ）成分として、数平均分子量が２０００以上１３０００以下のポリエチレングリコールを含有する。（ｂ）成分は、（ａ）成分とは別に組成物に配合されている成分である。（ｂ）成分は、（ａ）成分に内包されずに組成物中に存在するものを指す。

（ｂ）成分のポリエチレングリコールは、良好な造粒性、保存安定性、及び組成物使用時の水溶性の観点から、数平均分子量が２０００以上、好ましくは３０００以上、更に好ましくは４０００以上、より更に好ましくは５０００以上であり、洗濯浴中での溶解性の観点から、１３０００以下、好ましくは１２０００以下、より好ましくは１１０００以下、より更に好ましくは１００００以下である。ここで、（ｂ）成分の数平均分子量は、医薬部外品原料規格 ポリエチレングリコール 平均分子量試験に記載の方法により測定される値である。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、良好な造粒性、及び保存安定性の観点から、（ｂ）成分を、本発明の繊維製品処理剤組成物中に、４０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、そして、同様の観点から、９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下含有する。

〔（ｃ）成分〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、（ｃ）成分として、脂肪酸、アルコール、エステル油、エーテル油、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる、少なくとも１種の、３０℃で液体の化合物を含む。（ｃ）成分を（ｂ）成分とともに用いると、製造過程や保存過程などでの（ａ）成分の崩壊を低減できる。（ｃ）成分は、（ａ）成分とは別に組成物に配合されている成分である。（ｃ）成分は、（ａ）成分に内包されずに組成物中に存在するものを指す。

３０℃で液体の脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸などが挙げられる。

３０℃で液体のアルコールとして、例えば、ラウリルアルコール、デシルテトラデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オレイルアルコールなどが挙げられる。

３０℃で液体のエステル油として、例えばイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、パルミチン酸エチルヘキシル、トリ－２－エチルヘキシル酸グリセリン、安息香酸アルキル、ジ（カプリル酸／カプリン酸）プロバンジオール、ジイソステアリン酸プロパンジオール、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジ－２－エチルヘキシル酸エチレングリコール、３０℃で液体のジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシルなどが挙げられる

３０℃で液体のエーテル油として、例えば、２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテルなどが挙げられる。

３０℃で液体のカチオン性界面活性剤として、例えばアルキル又はアルケニル４級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニルアミンなどの化合物で３０℃で液体の化合物が挙げられる。これらは、炭素数８以上、更に１０以上、そして、２２以下、更に１８以下のアルキル基及び／又はアルケニル基を有するものであってよい。

３０℃で液体のノニオン性界面活性剤として、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなどの化合物で３０℃で液体の化合物が挙げられる。

本発明において、アニオン性界面活性剤としてはアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、などの化合物で３０℃で液体の化合物が挙げられる。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、製造過程や保存過程などでのマイクロカプセル崩壊抑制効果発現の観点から、（ｃ）成分を、本発明の繊維製品処理剤組成物中に、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、そして、良好な造粒性、及び保存安定性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有する。

〔その他の成分、製造方法など〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分以外の成分を含有することができる。具体的には、下記（ｄ）成分、（ｅ）成分などを含有することができる。

［（ｄ）成分］
本発明の繊維製品処理剤組成物は、（ｄ）成分として、（ａ）成分に内包されている香料化合物以外の香料化合物を含有することができる。
本発明においては、（ａ）成分のマイクロカプセル中に内包されている香料化合物と同じ香料化合物であっても、（ａ）成分のマイクロカプセルに内包されていない香料化合物は（ｄ）成分として扱う。つまり、（ｄ）成分の香料化合物は繊維製品処理剤組成物中に分散させた香料化合物であり、これらの香料化合物を外香料という場合がある。

（ｄ）成分として用いることができる香料化合物に特に制限はなく、（ａ）成分に用いられる香料化合物と同じ香料化合物を用いてもよい。（ｄ）成分は、複数の香料化合物を含有する香料組成物として本発明の繊維製品処理剤組成物に配合することができる。
（ｄ）成分として用いることができる香料化合物としては、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴 編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日 第４刷」に記載の香料や特許文献等を通じて柔軟剤などに配合することが知られている香料化合物の他に、香料メーカーが独自に調製した香料成分又は調香した香料組成物そのものを使用することができる。
（ｄ）成分としては、例えば、β－イオノン（４．４）、γ－ウンデカラクトン（３．１）、γ－ノナラクトン（２．１）、γ－メチルイオノン（４．８）、アンブロキサン（４．８）、イソＥスーパー（５．２）、エチルバニリン（１．６）、エチレンブラッシレート（４．７）、オイゲノール（２．７）、カシュメラン（ＩＦＦ社製）（４．５）、クマリン（１．５）、ゲラニオール（３．５）、酢酸ｏ，ｔ－ブチルシクロヘキシル（４．４）、酢酸シトロネリル（４．６）、酢酸ジメチルベンジルカルビニル（３．４）、サンダルマイソールコア（４．７）、ジヒドロジャスモン酸メチル（３．５）、ジヒドロミルセノール（３．５）、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド（２．９）、ジャバノール（ジボダン製）（４．７）、ネロリンヤラヤラ（３．３）、ハバノライド（フィルメニッヒ製）（４．９）、フルーテート（花王株式会社）（３．６）、ペオニル（ジボダン製）（４．３）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（４．８）、ヘリオトロピン（１．８）、メチルβ－ナフチルケトン（２．９）、メチルアンスラニレート（２．３）、ラズベリーケトン（１．５）、リモネン（４．８）、及びリリアール（４．４）を挙げることができる。なお（ ）内の数値はｌｏｇＰ値である。

なお、本発明の繊維製品処理剤組成物は、香料化合物の希釈剤や保留剤を含有してもよい。希釈剤及び保留剤としては、ジプロピレングリコール、パルミチン酸イソプロピルエステル、ジエチルフタレート、ペンジルベンゾエート、流動パラフィン、イソパラフィン、及び油脂等を挙げることができる。
希釈剤及び保留剤を用いる場合、（ｄ）成分と希釈剤及び保留剤との合計に対する希釈剤及び保留剤の量は、好ましくは０質量％以上２０質量％以下である。なお、これら希釈剤及び保留剤は（ａ）成分のマイクロカプセルに内包された香料化合物にも用いることができる。

（ｄ）成分は、（ａ）成分と併用することで、従来よりも自由度の高い香料設計が可能となる。したがって（ｄ）成分を併用した本発明の繊維製品処理剤組成物を繊維製品に処理を施した場合、例えば、フレッシュ且つリッチな香りを付与することができる。

本発明の繊維製品処理剤組成物が（ｄ）成分を含有する場合、（ｄ）成分由来の香り立ち担保の観点から、その含有量は、組成物中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上であり、繊維製品処理剤組成物の保存安定性及び（ａ）成分との香りのバランスの観点から、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更により好ましくは５質量％以下である。なお、繊維製品処理剤組成物中の（ｄ）成分は、製品に合わせてその含有量を調整することができる。

また、本発明の繊維製品処理剤組成物が（ｄ）成分を含有する場合において、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の合計の含有量は、組成物中、好ましくは４質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、そして、保存安定性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下である。

［（ｅ）成分］
本発明の繊維製品処理剤組成物は（ｅ）成分として水溶性カチオン性ポリマーを含むことができる。（ｅ）成分は、本発明品を繊維製品に処理した際、（ａ）成分の繊維製品への吸着性を高める観点で、配合することが好ましい成分である。（ｅ）成分は、（ａ）成分に内包されずに組成物中に存在するものを指す。

カチオン性ポリマーとしては、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリルアミド－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリルアミド－ｃｏ－アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）等のポリジアリルジメチルアンモニウム塩及びそのコポリマー、ポリ（２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化ローカストビンガム等が挙げられる。これらの中でも、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩及びそのコポリマーが好ましく、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、及びポリ（アクリルアミド－ｃｏ－アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）から選ばれる１種以上がより好ましい。

（ｅ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１万以上、より好ましくは１０万以上、そして、好ましくは１０００万以下、より好ましくは５００万以下である。ここで、（ｅ）成分の重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法などの手法により測定される。

本発明の繊維製品処理剤組成物が（ｅ）成分を含有する場合、（ａ）成分の吸着性を担保する観点から、その含有量は、組成物中、好ましくは０．０００５質量％以上、より好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．００５質量％以上であり、製剤性、及び洗剤の洗浄性能の阻害を防ぐ観点から、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更により好ましくは０．１質量％以下である。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分以外の油性成分や水溶性ポリマー、色素、染料等の成分を適宜含有してもよい。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、形態が固体であることが好ましい。固体の形態は、例えば、粉末、顆粒、粒状、錠剤など、いずれでもよい。また、本発明の組成物は造粒物からなるものであってもよい。本発明の繊維製品用処理剤組成物は、例えば、複数の粒子により構成され、前記粒子の平均粒径が０．０１ｍｍ以上、更に０．１ｍｍ以上、そして、１００ｍｍ以下、更に１０ｍｍ以下であってよい。なお、かかる平均粒径は、例えば乾式篩法などの手法により測定される。

本発明の繊維製品用処理剤組成物は、水の含有量が、例えば２５質量％以下、更に１５質量％以下、更に８質量％以下であってよい。

本発明の繊維製品処理剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を混合することで製造できる。混合順序は問わないが、例えば、溶融状態にある（ｂ）成分に、（ｃ）成分を添加して（ｃ）成分を溶解させ、次いで（ａ）成分を添加して混合する方法が挙げられる。（ｄ）成分や（ｅ）成分などの任意成分はいずれで添加してもよいが、前記方法の場合は、（ｄ）成分は（ｃ）成分とともに、また、（ｅ）成分は（ａ）成分とともに混合することが好ましい。

本発明の繊維製品処理剤組成物を造粒物として製造する場合、液体の成分を用いつつ容易に造粒物を製造する観点から、溶融造粒法を用いるのが好ましい。得られる造粒物の平均粒径は、洗濯浴中における溶解度の観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、更に好ましくは０．３ｍｍ以上、より更に好ましくは０．５ｍｍ以上、そして、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは７ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下、より更に好ましくは１．５ｍｍ以下である。なお、かかる平均粒径は、例えば乾式篩法などの手法により測定される。

本発明により、本発明の繊維製品処理剤組成物及び水を混合して得た処理液を繊維製品と接触させる、繊維製品の処理方法が提供される。この処理方法には、本発明の繊維の処理方法には、本発明の繊維製品用処理剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。本発明の対象とする繊維製品としては、例えば、衣料、布帛、寝具、タオル等が挙げられる。

本発明の繊維製品処理剤組成物の繊維製品１ｋｇに対する単一１回容量は、繊維製品の良好な香り立ち、及び残香性を付与する観点から、好ましくは１ｇ以上、より好ましくは３ｇ以上、更に好ましくは４ｇ以上であり、そして、過剰な香り強度付与抑制の観点から、好ましくは１５ｇ以下、より好ましくは１２ｇ以下、更に好ましくは１０ｇ以下である。

＜（ａ）成分＞
香料組成物として表１に記載した香料組成物（Ａ－１）～（Ａ－３）を調製した。これを下記合成例（ａ－１）に従って香料組成物（Ａ－１）～（Ａ－３）を包含するシリカカプセル（ａ－１）～（ａ－３）を調製した。

〔合成例（ａ－１）：シリカカプセル（ａ－１）の合成〕
（工程１）
０．９１ｇのコータミン６０Ｗ（商品名、花王株式会社製、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、有効分３０質量％）を２２４．１３ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、６０．０３ｇの前記表１に示す配合割合の香料組成物（Ａ）のうち（Ａ－１）の香料組成物と１５．１０ｇのテトラエトキシシラン（以下、「ＴＥＯＳ」ともいう）を混合して調製した油相成分を加え、ホモミキサー（ＨｓｉａｎｇＴａｉ製、モデル：ＨＭ－３１０、以下同様）を用いて回転数９，０００ｒｐｍで１０分間混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ_５０は１．３μｍであった。
得られた乳化液のｐＨを１質量％硫酸水溶液を用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、表１の香料組成物（Ａ）からなるコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセルを含有する水分散体を得た。

（工程２）
工程１で得られた水分散体２８０．０ｇに対し、８．４ｇのＴＥＯＳを４２０分かけて添加した。滴下後、更に１７時間撹拌させて第一シェルを包接する第二シェルを形成し、表１の香料組成物（Ａ）が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（ａ－１）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（ａ－１）のメジアン径Ｄ_５０は２．１μｍであった。乳化滴及びシリカカプセル（ａ－１）のメジアン径Ｄ_５０は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（商品名、株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定はフローセルを使用し、媒体は水、屈折率は１．４０－０ｉに設定した。乳化液又はシリカカプセルを含む水分散体をフローセルに添加し、透過率が９０％付近を示した濃度で測定を実施し、体積基準でメジアン径Ｄ_５０を求めた。なお、シリカカプセル（ａ－１）の第一シェルの厚さは約５ｎｍであり、第二シェルの厚さは５～３０ｎｍであった。

合成例（ａ－１）において、香料組成物Ａを（Ａ－２）に代えてシリカカプセル（ａ－２）を、また、香料組成物Ａを（Ａ－３）に代えてシリカカプセル（ａ－３）を、それぞれ合成した。シリカカプセル（ａ－２）及び（ａ－３）のメジアン系Ｄ_５０、第一シェルの厚さ、第二シェルの厚さはどれもシリカカプセル（ａ－１）と同等であった。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ－１）：Ｋ－ＰＥＧ６０００ＬＡ （花王（株）製）、ポリエチレングリコール、数平均分子量８５００

＜（ｃ）成分＞
[（ｃ－１）：脂肪酸]
（ｃ－１－１）：ルナックО．Ｖ（花王（株）製、オレイン酸）

[（ｃ－２）：アルコール]
（ｃ－２－１）：カルコール２０９８（花王（株）製、ラウリルアルコール）

[（ｃ－３）：エステル油]
（ｃ－３－１）：エキセパールＭ－ＯＬ（花王（株）製、オレイン酸メチル）

[（ｃ－４）：エーテル油]
（ｃ－４－１）：ペネトールＧＥ－ＥＨ（花王（株）製、２－エチルヘキシルグリセリルエーテル）

[（ｃ－５）：カチオン性界面活性剤]
（ｃ－５－１）：下記合成例ｃ－１で製造された４級アンモニウム塩化合物
<合成例ｃ－１>：（ｃ－５－１）の製造
トリエタノールアミンと、後述するＲＣＯＯＨで表される組成の脂肪酸を、反応モル比（脂肪酸／トリエタノールアミン）が１．８７／１で、エステル化反応させ、エステル化反応物を得た。
エステル化反応物中には、未反応の脂肪酸（組成は後述の通り）が１質量％含まれていた。エステル化反応物中のアミン化合物のアミンに対して、メチル基が０．９６等量となるように、ジメチル硫酸で４級化反応を行った後、エタノールを添加した。

得られた反応物をＨＰＬＣ法で各成分の組成比を分析し、臭化テトラオクチルアンモニウムを内部標準物質として使用し定量した結果、得られた反応物は、（ｃ）成分である（ｃ－５－１）成分を６６質量％、エタノール１５質量％、未反応アミン塩（メチル硫酸塩として）１７質量％、未反応脂肪酸１質量％、微量のトリエタノールアミン４級化物及びその他微量成分を含み、このうち下記一般式（１）において、Ｒ^１がアシル基であり、Ｒ^２及びＲ^３が水素原子であり、Ｒ^４がメチル基であって、Ｘ^－がメチル硫酸である化合物が（ｃ－５－１）成分中２２質量％、下記一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２がアシル基であり、Ｒ^３が水素原子であり、Ｒ^４がメチル基であって、Ｘ^－がメチル硫酸である化合物が（ｃ－５－１）成分中５８質量％、一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３がアシル基であり、Ｒ^４がメチル基であって、Ｘ^－がメチル硫酸である化合物が（ｃ－５－１）成分中２０質量％であった。また４級化率は８０質量％であった。

なお（ｃ－５－１）を製造するための反応に用いたＲＣＯＯＨの組成を以下に示す。
オレイン酸：８０質量％
リノール酸：１０質量％
リノレン酸：２質量％
ステアリン酸：２質量％
パルミチン酸：６質量％
前記組成は、原料に使用した脂肪酸をガスクロマトグラフィーで組成分析し、各脂肪酸の面積％を質量％とみなした。
なお配合表の数値は（ｃ－５－１）成分濃度に換算している。

[（ｃ－６）：ノニオン性界面活性剤]
（ｃ－６－１）：エマルゲン１０６（花王（株）製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、アルキル基の炭素数１２、エチレンオキシド平均付加モル数４．６、アルキル基の炭素数が１２である直鎖第１級アルコールに、エチレンオキシドが平均で４．６付加した非イオン性界面活性剤）
（ｃ－６－２）：ソフタノール ３３（（株）日本触媒製、ポリオキシエチレンアルキル（ｓｅｃ－１２～１４）エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数３、アルキル基の炭素数が１２～１４である第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で３モル付加した非イオン性界面活性剤）
（ｃ－６－３）：ソフタノール ７０Ｈ（（株）日本触媒製、ポリオキシエチレンアルキル（ｓｅｃ－１２～１４）エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数７、アルキル基の炭素数が１２～１４である第２級アルコールに、エチレンオキシドが平均で７モル付加した非イオン性界面活性剤）
（ｃ－６－４）：レオドール ＳＰ－Ｌ１０（花王（株）製、ソルビタンモノラウレート）
（ｃ－６－５）：レオドール ＴＷ－Ｌ１０６（花王（株）製、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート）
（ｃ－６－６）：エマノーン １１１２（花王（株）製、ポリエチレングリコールモノラウレート）
（ｃ－６－７）：アミート １０５（花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルアミン）

[（ｃ－７）：アニオン性界面活性剤]
（ｃ－７－１）：エマール ２７０Ｊ（花王（株）製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩）
（ｃ－７－２）：ぺレックス ＴＲ（花王（株）製、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム）

＜（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較成分＞
（ｃ’－１－１）：ルナックＰ－９５（花王（株）製、ステアリン酸）
（ｃ’－２－１）：カルコール８０９８（花王（株）製、ステアリルアルコール）
（ｃ’－６－１）：レオドール ＳＰ－Ｓ１０Ｖ（花王（株）製、ソルビタンモノステアレート）
（ｃ’－６－２）：エマノーン ３２９９ＶＢ（花王（株）製、ポリエチレングリコールジステアレート）

＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分の香料組成物として、(ｄ－１)の調合香料を調製した。香料組成物の詳細を表２に示す。

＜（ｅ）成分＞
（ｅ－１）：マーコート５５０（ルーブリゾール社、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩のコポリマー；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム－７）
（ｅ－２）：ポイズＣ－６０Ｈ（花王（株）製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム－１０）

［実施例及び比較例］
表３、４に示す配合組成となるように各成分を混合することにより、繊維製品処理剤組成物を調製した。具体的には、以下の通りである。なお、表中の組成の質量％は、有効分の質量％（（ａ）成分は香料化合物としての質量％）である。
予め（ｂ）成分を７０℃で溶融した後、（ｃ）成分及び（ｄ）成分を加えて溶解し、均一に混合した。その後、（ａ）成分及び（ｅ）成分を加えて均一に分散するまで混合した。次いで、これを１５℃の平板に滴下し、平均粒径１．３ｍｍの造粒物を得た。その後、該造粒物を、２０℃、４０％ＲＨの部屋に開放系で４時間静置後、繊維製品処理剤組成物を得た。この繊維製品処理剤組成物を用い、下記方法に従って保存後内包率（％）を算出した

＜保存後内包率（％）＞
５００ｍＬビーカーに、３００ｍＬの水道水と市販の弱アルカリ性洗剤（花王株式会社、アタック）２７０ｍｇ投入し、市販の撹拌スターラーを使用して１分間撹拌した。その後、上記方法で調製した繊維製品処理剤組成物を３００ｍｇ投入して、３０分間撹拌して溶解させた。撹拌後、減圧装置（（株）アドバンテック）とメンブレンフィルター（０．４５μｍ、メルク社製）を用いて５００ｍＬビーカー中の水道水を濾過して、香料組成物（Ａ）が内包された状態の（ａ）成分（メンブレンフィルター）と崩壊した（ａ）成分から漏出した香料組成物（Ａ）（濾液）を分離した。濾過後、メンブレンフィルターをガラス瓶に入れ、２５ｍＬのメタノールを加え、６０分間超音波処理による抽出を行った（以下、サンプル（Ａ）と表記）。ガスクロマトグラフィー（島津製作所）を用いて、サンプル（Ａ）中のメチルジヒドロジャスモネートの量を算出した。この値を使用して、下記式（Ｉ）により保存後内包率を算出した。結果を表３、４に示す。
保存後内包率（％）＝（サンプル（Ａ）中の指標香料の量）／（投入した繊維製品処理剤組成物中の指標香料の量）×１００・・・（Ｉ）
ここで、指標香料は、香料組成物（Ａ）として、（Ａ－１）と（Ａ－２）を用いた場合はメチルジヒドロジャスモネートであり、（Ａ－３）を用いた場合はテトラヒドロリナロールであった。

表３、４の結果の通り、実施例の繊維製品処理剤組成物は、保存後内包率が高く、配合された（ａ）成分の半数以上が香料組成物（Ａ）を内包した状態で存在していることが分かる。一方、比較例の繊維製品処理剤組成物は、保存後内包率が低く、配合された（ａ）成分の大半が配合から保存の過程で崩壊して香料組成物（Ａ）を内包できていないことが分かる。

Claims (7)

1. 下記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を含有する繊維製品処理剤組成物。
   （ａ）成分：シェルと、該シェルの内部に香料化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル ０．１質量％以上１０質量％以下（ただし（ａ）成分が含む香料化合物として）
   （ｂ）成分：数平均分子量が２０００以上１３０００以下のポリエチレングリコール ４０質量％以上９５質量％以下
   （ｃ）成分：脂肪酸、アルコール、エステル油、エーテル油、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の、３０℃で液体の化合物
2. （ａ）成分のシェルがシリカを含む、請求項１に記載の繊維製品処理剤組成物。
3. （ａ）成分のメジアン径Ｄ_５０が、０．１μｍ以上１００μｍ以下である、請求項１又は２に記載の繊維製品処理剤組成物。
4. （ａ）成分が、前記コアを包接する２０ｎｍ以下の平均厚さを有する第一シェルと、第一シェルを包接する１００ｎｍ以下の平均厚さを有する第二シェルとを有するマイクロカプセルである、請求項１～３の何れか１項に記載の繊維製品処理剤組成物。
5. （ｄ）成分として、（ａ）成分に内包されている香料化合物以外の香料化合物を含有する、請求項１～４の何れか１項に記載の繊維製品処理剤組成物。
6. （ｅ）成分として、水溶性カチオン性ポリマーを含有する、請求項１～５の何れか１項に記載の繊維製品処理剤組成物。
7. 複数の粒子により構成され、前記粒子の平均粒径が１００ｍｍ以下である、請求項１～６の何れか１項に記載の繊維製品処理剤組成物。