ES2864298T3 - Mejoras relacionadas con polímeros, adyuvantes de deposición, agentes de beneficio dirigidos y composiciones de tratamiento de sustratos - Google Patents

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Abstract

Un polímero que comprende al menos una región que contiene ftalato esencial para el poliéster y al menos una región que contiene polisacárido esencial para la celulosa, en el que la al menos una región que contiene ftalato comprende además un poliol; la al menos una región que contiene polisacárido comprende una cadena principal con enlaces β-1,4; el polímero tiene, en parte, la estructura de polimanano, poliglucano, poliglucomanano, polixiloglucano y poligalactomanano o una mezcla de los mismos; y la al menos una región de ftalato/poliol comprende unidades derivadas de polietileno y/o polipropilenglicol y un tereftalato.

Description

DESCRIPCIÓN
Mejoras relacionadas con polímeros, adyuvantes de deposición, agentes de beneficio dirigidos y composiciones de tratamiento de sustratos
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones de tratamiento de sustratos y, más específicamente, a un novedoso adyuvante de deposición, a composiciones que comprenden partículas que comprenden un agente de beneficio (preferentemente perfume) y al adyuvante de deposición. La invención se refiere también a los usos de dichas partículas en la formulación de composiciones de tratamiento (preferentemente detergente de lavandería) y al suministro del agente de beneficio (preferentemente perfume) especialmente al material textil durante el lavado.
Antecedentes de la invención
La presente invención se describirá con referencia particular a un perfume como agente de beneficio y al lavado de ropa como aplicación; aunque se cree que la tecnología es aplicable a otros agentes de beneficioso usados en materiales textiles y otros procesos de tratamiento de sustratos.
En aplicaciones de lavado de ropa, se usa la deposición de un perfume, por ejemplo, durante procedimientos de tratamiento de materiales textiles, tales como el lavado y el acondicionamiento de materiales textiles. Los procedimientos de deposición son diversos e incluyen deposición durante las fases de lavado o aclarado del procedimiento de lavado de ropa o deposición directa antes o después del lavado, tal como mediante pulverización o frotamiento o mediante el uso de láminas impregnadas durante el secado en secadora o aditivos acuosos durante el planchado con vapor. El perfume se incorpora frecuentemente en un sistema portador o de suministro. Los sistemas portadores para perfumes se basan típicamente en encapsulación o atrapamiento del perfume en el interior de una matriz. Tras la deposición sobre una superficie, existe el problema de que la duración de la adherencia a esa superficie del perfume, en un entorno que contiene tensioactivo, es inherentemente insuficiente. Un perfume que se ha depositado sobre un material textil puede eliminarse mediante lavado de nuevo durante un lavado principal, o el perfume puede lixiviarse desde su portador al líquido de lavado. Por lo tanto, se requiere la protección del perfume antes y después de que se haya depositado sobre una superficie. Muchos de esos mismos problemas se encuentran con otros agentes de beneficio, que, como el perfume, son típicamente relativamente caros y están presentes en las composiciones para el lavado de ropa a niveles relativamente bajos.
El documento WO 94/19448 se refiere a composiciones que comprenden tanto un polímero de liberación de suciedad como un perfume encapsulado. Se afirma que el polímero de liberación de suciedad mejora la deposición de las partículas que contienen perfume.
El documento WO 99/36469 se refiere a composiciones que son esenciales para el algodón y que contienen tanto partículas que contienen perfume como un polímero que es esencial para el algodón, tal como goma de algarrobo.
El documento WO 01/46357 se refiere a una proteína de fusión que comprende un dominio de unión a celulosa y un dominio que tiene una alta afinidad de unión por otro ligando. Este dominio de unión de alta afinidad está dirigido preferentemente a un agente de beneficio.
El documento WO 07/62833 se refiere a composiciones que comprenden partículas de perfume encapsuladas con núcleo-corteza decoradas con goma de algarrobo, que son esenciales para la celulosa.
El documento WO 09/037060 se refiere a composiciones que comprenden partículas dirigidas por medio de adyuvantes de deposición que contienen ftalato, tales como polímeros PET-POET y que, por consiguiente, son esenciales para el poliéster.
El documento WO2006/055787 (Procter & Gamble) divulga formulaciones de lavandería que contienen un polímero de éter de celulosa unido de manera covalente a un tinte reactivo para el blanqueado de materiales textiles celulósicos.
El documento WO 2006/0555505 A2 describe un copolímero de injerto de almidón-poliéster y una composición de copolímero de injerto de almidón-poliéster químicamente modificado que comprende un almidón químicamente modificado o un producto de almidón-nanoarcilla químicamente modificado. El documento US 6.517.933 B1 describe un material o sistema de polímero híbrido que combina bloques de construcción de origen natural con bloques de construcción sintéticos.
Una dificultad con los adyuvantes de deposición para partículas surge del hecho de que la partícula puede adquirir una carga electrostática que la repela desde el sustrato, y prevenga un acercamiento estrecho de la partícula y el sustrato. Esto previene o reduce la interacción del adyuvante de deposición con el sustrato.
Breve descripción de la invención
Los presentes inventores han ideado ahora un nuevo adyuvante de deposición que es un único polímero esencial tanto para el poliéster como para la celulosa. Se cree también que tiene utilidad como polímero de liberación de suciedad.
Por consiguiente, un primer aspecto de la presente invención proporciona un polímero que comprende al menos una región que contiene ftalato esencial para el poliéster y al menos una región que contiene polisacárido esencial para la celulosa, en el que la al menos una región que contiene ftalato comprende además un poliol; la al menos una región que contiene polisacárido comprende una cadena principal con enlaces p-1,4; el polímero tiene, en parte, la estructura de polimanano, poliglucano, poliglucomanano, polixiloglucano y poligalactomanano o una mezcla de los mismos; y la al menos una región de ftalato/poliol comprende unidades derivadas de polietileno y/o polipropilenglicol y un tereftalato.
Preferentemente, las regiones que contienen ftalato pueden ser regiones de ftalato/poliamina o ftalato/poliamida.
Preferentemente, la al menos una región de ftalato comprende unidades derivadas de subunidades que comprenden polipropilenglicol (PPG), polietilenglicol (PEG), polietilen tereftalato (PET) o polioxietilentereftalato (POET). Puede haber presentes otros monómeros de poliol, tales como glicerol. Más preferentemente, la estructura de dicha región, o de cada una de las mismas, es la de un polímero seleccionado de entre el grupo que comprende PPT/POET PET/POET, PEG/POET, PET/PEG y polímeros de ftalato/glicerol/etilenglicol.
Preferentemente, el polímero es un polímero de injerto de la forma LBG-injerto-PET-POET.
El polímero por sí solo puede encontrar utilidad como agente de liberación de suciedad, tanto para la celulosa como para el poliéster. Sin embargo, es particularmente ventajoso unir el polímero de la presente invención a un agente de beneficio adicional como un adyuvante de deposición para ese agente de beneficio. Esta puede ser una unión directa, mediante la unión directa del polímero al agente de beneficio, o una unión indirecta, mediante la unión del polímero a un vehículo para el agente de beneficio. Una realización especialmente preferente de la invención comprende partículas o gotitas que comprenden el agente de beneficio que tiene el polímero, como un adyuvante de deposición, en su superficie exterior. Las partículas que tienen una estructura de núcleo-corteza son especialmente preferentes. Es preferente que la corteza sea polimérica. Es preferente que el núcleo comprenda un agente de beneficio.
Por consiguiente, un aspecto adicional de la presente invención proporciona una partícula para la deposición de un agente de beneficio, que comprende:
a) una región de núcleo que comprende un agente de beneficio, comprendiendo dicho agente de beneficio preferentemente un perfume,
b) una corteza polimérica que encierra dicha región de núcleo, y
c) al menos parcialmente exterior a dicha cubierta, un adyuvante de deposición polimérico que comprende una región derivada de ftalato que es esencial al poliéster y que es distal con relación a la corteza polimérica y una región derivada de polisacárido que es esencial a la celulosa y que es proximal con relación a la corteza polimérica.
Es particularmente preferente que la sustantividad al poliéster y/o al algodón se mantenga en presencia de tensioactivo a concentraciones superiores a 0,1 g/l y preferentemente también por encima de la concentración micelar crítica de los tensioactivos en el licor. Esto significa que el agente de beneficio muestra una mejor deposición sobre una tela durante el lavado u otro tratamiento del material textil, tal como acondicionamiento, debido a la presencia del polímero como adyuvante de deposición.
Descripción detallada de la invención
Con el fin de que la presente invención pueda comprenderse adicionalmente, a continuación, se describe en detalle adicional con referencia particular a diversas características preferentes. A menos que se indique de otra manera, todas las cantidades indicadas son % en peso de la composición final.
Excepto en los ejemplos operativos y comparativos, o cuando se indique explícitamente de otra manera, debe considerarse que todas las cifras en la presente descripción que indiquen cantidades o proporciones de materiales o condiciones de reacción, propiedades físicas de los materiales y/o de uso están modificadas por la palabra "aproximadamente".
Regiones de polímero ftalato
Tal como se ha indicado anteriormente, el polímero comprende al menos una región de un polímero que contiene ftalato, más preferentemente un polímero de tereftalato que contiene (poli) etileno o (poli) propileno, más preferentemente un polímero PPT/POET, PET/POET, PEG/POET o PET/PEG. Los materiales de este tipo están ampliamente disponibles para el formulador de lavado de ropa, ya que se usan comúnmente como los denominados "polímeros de liberación de suciedad". En el contexto de la presente invención, "ftalato" incluye ftalatos sustituidos, por ejemplo, ftalatos sulfonados, así como isoftalatos y tereftalatos.
La región que contiene ftalato puede ser lineal o ramificada.
Las unidades poliméricas que tienen la estructura de cualquier agente polimérico de liberación de suciedad conocido por las personas expertas en la técnica pueden emplearse en los polímeros según la invención. Los agentes poliméricos de liberación de suciedad se caracterizan por tener tanto segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, tales como poliéster y nailon, como segmentos hidrófobos, para depositarse sobre las fibras hidrófobas y para permanecer adheridos a las mismas hasta la finalización de los ciclos de lavado y de aclarado y, de esta manera, sirven como anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto se realiza normalmente para permitir que las manchas que se producen después del tratamiento con el agente de liberación de suciedad sean eliminadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores.
Los polímeros útiles en la presente memoria incluyen especialmente aquellos que tienen uno o más componentes hidrófilos no iónicos que comprenden segmentos de oxietileno, polioxietileno, oxipropileno o polioxipropileno, y uno o más componentes hidrófobos que comprenden segmentos de tereftalato. Típicamente, los segmentos de oxialquileno de estos adyuvantes de deposición tendrán un grado de polimerización comprendido entre 1 y aproximadamente 400, aunque pueden usarse niveles más elevados, preferentemente entre 100 y aproximadamente 350, más preferentemente entre 200 y aproximadamente 300.
Un tipo de polímero preferente es uno que tiene regiones que comprenden un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno (PET) y tereftalato de óxido de polietileno (POET). El peso molecular preferente de esta clase de estas regiones está comprendido en el intervalo de aproximadamente 2 kD a aproximadamente 55 kD, más preferentemente 4-40 kD.
Otra estructura preferente es un poliéster con unidades repetidas de unidades de tereftalato de etileno que contiene el 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno (PET) junto con el 90-80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno (POET), derivadas de un polietilenglicol (PEG) de peso molecular medio 0,2 kD-40 kD. Los ejemplos de esta clase de polímero incluyen el material comercialmente disponible ZELCON 5126 (de DuPont) y MILEASE T (de ICI). Pueden encontrarse ejemplos de polímeros relacionados en el documento US 4702857.
Otra estructura preferente es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal compuesto por una cadena principal de éster oligomérico de unidades repetidas de tereftaloílo y oxialquilenoxi y restos terminales unidos covalentemente a la cadena principal. Estos agentes de liberación de suciedad se describen completamente en el documento US 4968451. Otras estructuras poliméricas adecuadas incluyen la de los poliésteres de tereftalato del documento US 4711730, los ésteres oligoméricos aniónicos con extremos terminados del documento US 4721580 y los compuestos oligoméricos de poliéster en bloque del documento US 4702857.
Las estructuras poliméricas preferentes incluyen también las de los agentes de liberación de suciedad del documento US 4877896 que divulga ésteres aniónicos de tereftalato con extremos terminados, especialmente sulfoarolilo.
Todavía otra estructura preferente es un oligómero con unidades repetidas de unidades tereftaloílo, unidades sulfoisotereftaloílo, unidades oxietilenoxi y oxi-1,2-propileno. Las unidades repetidas forman la cadena principal del oligómero y preferentemente están terminadas con una protección de extremo de isetionato modificado. Un adyuvante de deposición de este tipo particularmente preferente comprende aproximadamente una unidad sulfoisoftaloílo, 5 unidades tereftaloílo, unidades oxietilenoxi y oxi-1,2-propilenoxi en una proporción de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 1,8, y unidades con extremos protegidos de 2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato.
Los materiales sulfonados son menos preferentes, ya que llevan una carga negativa que puede causar la repulsión del polímero desde el sustrato.
Los polímeros que contienen ftalato, particularmente preferentes, son los derivados de PPT/POET y PET/POET.
Es importante que los polímeros que contienen ftalato sean relativamente cortos en comparación con la distancia típica a la que las fuerzas de repulsión entre una partícula y un sustrato pasan a ser significativas. Típicamente, esta distancia es de unos pocos nanómetros y el problema empeora a medida que se reduce la fuerza iónica del medio en el que ocurre la interacción. Es difícil alargar los polímeros de ftalato, debido a la química de las reacciones de condensación usadas para elaborarlos.
Regiones poliméricas polisacáridas
La región o las regiones polisacáridas pueden ganar afinidad por la celulosa tras la hidrólisis, tal como es el caso con materiales tales como monoacetato de celulosa o, preferentemente, pueden tener una afinidad natural por la celulosa.
Preferentemente, el peso molecular de la región polisacárida es mayor de 100 kD, preferentemente de 200-600 kD. Esto es típicamente considerable más largo que la región de ftalato, de manera que, cuando la región polisacárida está unida a una partícula, la región de ftalato esté suficientemente alejada de la partícula para poder crear puentes y una separación entre la partícula y el sustrato causado por la repulsión electrostática.
Las estructuras polisacáridass particularmente preferentes se seleccionan de entre el grupo que consiste en poliglucano, polixioglucano y poligalactomanano.
Las estructuras poliméricas naturales o los productos de hidrólisis más cortos de las estructuras poliméricas naturales son particularmente preferentes. Por ejemplo, las estructuras polisacáridas preferentes son las de la goma de algarrobo, el xiloglucano, la goma guar o mezclas de los mismos.
En una realización especialmente preferente, la región polisacárida tiene la estructura de la goma de algarrobo (LBG). Esta no se hidroliza y tiene una afinidad natural por la celulosa. La LBG (denominada también goma de algarrobo y carubina) se extrae de la semilla (granos) del algarrobo (Ceratonia siliqua).
Las estructuras polisacáridas alternativas son polisacáridos modificados que son fundamentales para los materiales textiles celulósicos.
Entre estos, son preferentes los polisacáridos no iónicos seleccionados de entre el grupo que consiste en: hidroxilpropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa, hidroxipropilguar, hidroxietiletilcelulosa o metilcelulosa. Estos materiales son fundamentales tanto para los materiales celulósicos como para los poliésteres.
Preferentemente, la región o las regiones polisacáridas tienen solo enlaces p-1,4 en la cadena principal del polímero.
Injerto
El injerto se realiza preferentemente con una especie de enlace reactivo que se hace reaccionar con el polímero que formará las regiones ftalato, para formar un intermedio que a continuación puede injertarse en el polímero que formará las regiones polisacáridas. Los enlaces adecuados incluyen epiclorhidrina y cloruro cianúrico.
El polímero de injerto comprenderá típicamente una relación en peso > 3:1 región polisacárida y la región de ftalato y más preferentemente esta relación en peso será mayor de 10:1.
Agentes de beneficio
Los agentes de beneficio proporcionan una variedad de beneficios a la ropa. Estos incluyen beneficios de suavizado, acondicionamiento, lubricación, reducción de arrugas, facilidad de planchado, humectación, conservación del color y/o anti-formación de bolitas, secado rápido, protección frente a UV, retención de la forma, liberación de suciedad, texturización, repelencia de insectos, fungicidas, de tinción y/o fluorescentes para el material textil. Un beneficio altamente preferente es el suministro de fragancia. Los agentes de beneficio preferentes son perfumes (independientemente de si están libres y/o encapsulados), profragrancias, arcillas, enzimas, antiespumantes, agentes fluorescentes, agentes de blanqueo y precursores de los mismos (incluyendo fotoblanqueo), tintes y/o pigmentos de sombreado, agentes de acondicionamiento de materiales textiles (por ejemplo tensioactivos catiónicos incluyendo materiales de amonio cuaternario insolubles en agua y/o siliconas), lubricantes, agentes fotoprotectores (incluyendo filtros solares), antioxidantes, agentes reductores, secuestrantes, aditivos de cuidado del color (incluyendo agentes fijadores de tintes), aceite insaturado, emolientes, repelentes de insectos y/o feromonas, y agentes antimicrobianos y de control de microbios. Pueden emplearse mezclas de dos o más de estos. A continuación, se describen más detalladamente agentes de beneficio particulares.
Asociación de agentes de beneficio y vehículos
El agente de beneficio puede unirse directamente al polímero. Los ejemplos de dichos agentes de beneficio incluyen agentes de acondicionamiento de silicona (para proporcionar un beneficio de "suavizado durante el lavado").
Una clase de agente de beneficio que puede unirse de manera útil al polímero comprende los agentes de beneficio ópticos. Estos incluyen tintes de sombreado (que enmascaran el amarilleo de los materiales textiles y proporcionan una blancura mejorada), fluorescentes, fotoblanqueadores y protectores solares. De entre estos, son preferentes los tintes de sombreado. Los tintes de sombreado particularmente preferentes tienen un cromóforo seleccionado de entre azo, antraquinona, ftalocianina, formazán y trifenodioaxazina. Más preferentemente, azo, antraquinona, ftalocianina y trifenodioaxazina. Más preferentemente, azo y antraquinona. Los tintes pueden unirse directamente al polímero o pueden unirse a través de especies formadoras de puentes.
De manera alternativa, el polímero se une a un vehículo para el agente de beneficio. Un ejemplo de dicho sistema sería aquél en el polímero se une a un polímero de silicona que está asociado con una gota de una silicona suavizante. Por lo tanto, el polímero actuaría como un adyuvante de deposición para la gota de silicona. Es preferente además que el polímero esté unido a una partícula que comprenda el agente de beneficio en sí mismo o que sea ella misma un vehículo para el agente de beneficio. Un ejemplo de esto sería una partícula portadora de perfume con el polímero unido a la superficie de la partícula.
Aunque el uso de partículas poliméricas es preferente, preferentemente partículas encapsuladas de núcleo-corteza, pueden concebirse muchos otros tipos de partícula como el vehículo de agente de beneficio. Se han adsorbido perfumes sobre un material de arcilla o zeolita que a continuación se mezcla en composiciones de detergente particuladas: la patente US N° 4.539.135 divulga compuestos para el lavado de ropa particulados que comprenden un material de arcilla o zeolita que transporta un perfume. En la técnica, se enseñan también combinaciones de perfumes generalmente con zeolitas de tamaño de poro mayor, tales como zeolita X e Y. La publicación de patente de Alemania Oriental N° 248.508 se refiere a dispensadores de perfume que contienen una zeolita de tipo faujasita (por ejemplo, zeolita X e Y) cargadas con perfume. Además, la publicación de patente de Alemania Oriental N° 137.599, publicada el 12 de Septiembre de 1979, enseña composiciones para su uso en agentes de lavado en polvo para proporcionar una liberación termorregulada de perfume. Se enseñan zeolitas A, X e Y para su uso en estas composiciones. Otros sistemas de suministro de perfume se enseñan en los documentos WO 97/34982 y WO 98/41607, publicados por The Procter & Gamble. El documento WO 97/34982 divulga partículas que comprenden zeolita cargada con perfume y una barrera de liberación, que es un agente derivado de una cera y que tiene un tamaño (es decir, un área de sección transversal) mayor que el tamaño de las aberturas de poro del vehículo de zeolita.
El documento WO 98/41607 divulga partículas vítreas que comprenden agentes útiles para composiciones de limpieza o para el lavado de ropa y un vidrio derivado de uno o más compuestos hidroxílicos al menos parcialmente solubles en agua.
Sílices, silicatos amorfos, silicatos cristalinos no estratificados, silicatos estratificados, carbonatos de calcio, sales dobles de carbonato de calcio/sodio, carbonatos de sodio, sodalitas, fosfatos de metales alcalinos, pectina, microperlas de quitina, carboxialquilcelulosas, gomas, resinas, gelatina, goma arábiga, almidones porosos, almidones modificados, carboxialquilalmidones, ciclodextrinas, maltodextrinas, polímeros sintéticos tales como polivinilpirrolidona (PVP), poli(alcohol vinílico) (PVA), éteres de celulosa, poliestireno, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliolefinas, polímeros de aminoplastos, agentes de reticulación y mezclas de los mismos, pueden proporcionan todos ellos una base para las partículas de perfume.
Son preferentes las partículas poliméricas.
En un aspecto preferente de la invención, el polímero, como adyuvante de deposición, se une a partículas al menos parcialmente preformadas.
El polímero se une a la partícula mediante un enlace covalente, un entrelazamiento o absorción fuerte, preferentemente mediante un enlace covalente o un entrelazamiento y más preferentemente mediante un enlace covalente. Entrelazamiento, tal como se usa en la presente memoria, se refiere a que el adyuvante de deposición se adsorbe sobre la partícula a medida que avanza la polimerización y la partícula crece en tamaño. Se cree que, bajo dichas circunstancias, parte del adyuvante de deposición adsorbido queda enterrado en el interior de la partícula. Por lo tanto, al final de la polimerización, parte del adyuvante de deposición queda atrapado y unido en la matriz de polímero de la partícula, mientras el resto permanece libre para extenderse al interior de la fase acuosa.
Preferentemente, el polímero está unido preferentemente a la superficie de la partícula y, no está distribuido, en ningún grado significativo, a lo largo de todo el volumen interno de la partícula. De esta manera, la partícula que se produce cuando se usa un adyuvante de deposición según el procedimiento preferente de la invención puede considerarse como una “partícula vellosa”. Esta característica de la invención proporciona importantes oportunidades de reducción de costes para el fabricante ya que se requiere mucho menos polímero como adyuvante de deposición.
Pueden producirse otros tipos de morfología de la superficie de las partículas cuando un adyuvante de deposición a se une la partícula de la invención. Por ejemplo, cuando un polímero se une a la superficie de la partícula en múltiples sitios, pueden producirse bucles, o el adyuvante de deposición puede estar en forma de una capa de polímero hinchada en la superficie de la partícula.
Las partículas portadoras de polímero de la invención pueden comprender una amplia selección de unidades monoméricas. “Unidades monoméricas”, tal como se usa en la presente memoria, se refiere a las unidades monoméricas de la cadena polimérica, de esta manera, las referencias a “una partícula polimérica que comprende unidades monoméricas insolubles” tal como se usa en la presente memoria significa que las partículas poliméricas se derivan de monómeros insolubles, y así sucesivamente.
Tal como se ha indicado anteriormente, las unidades monoméricas se derivan preferentemente de monómeros que son adecuados para cualquier etapa de polimerización por crecimiento o polimerización por adición/radicales libres.
Cuando la se usa, el perfume está presente normalmente en una cantidad del 10-85% por peso total de la partícula portadora, preferentemente del 20 al 75% por peso total de la partícula.
De manera adecuada, el perfume tiene un peso molecular de 50 a 500. Cuando se usan profragrancias, el peso molecular será generalmente más elevado.
Los componentes útiles del perfume incluyen materiales de origen tanto natural como sintético. Incluyen compuestos individuales y mezclas. Pueden encontrarse ejemplos específicos de dichos componentes en la bibliografía actual, por ejemplo, en Fenaroli's Handbook of Flavour Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 de M. B. Jacobs, editado por Van Nostrand; o Perfume and Flavour Chemicals de S. Arctander 1969, Montclair, N.J. (EE.UU.). Estas sustancias son bien conocidas por la persona experta en la técnica del perfumado, la saborización y/o la aromatización de productos de consumo, es decir, de conferir un olor y/o un aroma o un sabor a un producto de consumo tradicionalmente perfumado o aromatizado, o de modificar el olor y/o el sabor de dicho producto de consumo.
Perfume, en este contexto, no sólo hace referencia una fragancia de producto completamente formulada, sino también a componentes seleccionados de esa fragancia, particularmente, aquellos que son propensos a perderse, tales como las denominadas “notas de salida”. El componente de perfume podría estar también en forma de una profragancia. El documento WO 2002/038120 (P&G), por ejemplo, se refiere a conjugados de profragancias fotolábiles que, tras su exposición a la radiación electromagnética, son capaces de liberar una especie fragante.
Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]) define las notas de salida. Los ejemplos de notas de salida bien conocidas incluyen aceites de cítricos, linalool, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa y cis-3-hexanol. Típicamente, las notas de salida comprenden el 15-25% en peso de una composición de perfume y en las realizaciones de la invención que contienen un mayor nivel de notas de salida, se prevé que al menos el 20% en peso esté presente dentro del encapsulado.
Los componentes de perfume típicos que es ventajoso encapsular incluyen aquellos con un punto de ebullición relativamente bajo, preferentemente aquellos con un punto de ebullición menor de 300, preferentemente de 100-250°C.
También es ventajoso encapsular componentes de perfume que tienen un LogP bajo (es decir, aquellos que se repartirán en agua), preferentemente con un valor LogP menor de 3,0. Estos materiales, de punto de ebullición relativamente bajo y LogP relativamente bajo, se han denominado ingredientes de perfume de “expansión retardada” e incluyen los siguientes materiales:
caproato de alilo, acetato de amilo, propionato de amilo, aldehido anísico, anisol, benzaldehído, acetato de bencilo, bencilacetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, isovalerato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gammahexenol, goma de alcanfor, laevo-carvona, d-carvona, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, cis-jasmona, acetato de cis-3-hexenilo, alcohol cumínico, ciclal c, dimetilbencilcarbinol, acetato de dimetilbencilcarbinol, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, etil amil cetona, benzoato de etilo, butirato de etilo, etil hexil cetona, acetato de etilfenilo, eucaliptol, eugenol, acetato de fenquilo, acetato de flor (acetato de triciclodecenilo), fruteno (propionato de triciclodecenilo), geraniol, hexenol, acetato de hexenilo, acetato de hexilo, formiato de hexilo, alcohol hidratrópico, hidroxicitronelal, indona, alcohol isoamílico, isomentona, acetato de isopulegilo, isoquinolona, ligustral, linalool, óxido de linalool, formiato de linalilo, mentona, acetofenona de mentilo, metil amil cetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metilbenilo, metileugenol, metilheptenona, carbonato de metilheptino, metil heptil cetona, metil hexil cetona, acetato de metilfenilcarbinilo, salicilato de metilo, antranilato de metil-n-metilo, nerol, octalactona, alcohol octílico, p-cresol, metil éter de p-cresol, p-metoxiacetofenona, p-metilacetofenona, fenoxietanol, fenilacetaldehído, acetato de feniletilo, alcohol feniletílico, feniletildimetilcarbinol, acetato de prenilo, bornato de propilo, pulegona, óxido de rosa, safrol, 4-terpinenol, alfa-terpinenol y/o viridina.
Es común que múltiples componentes de perfume estén presentes en una formulación. En los encapsulados de la presente invención, se prevé que habrá presentes en el perfume encapsulado cuatro o más, preferentemente cinco o más, más preferentemente seis o más o incluso siete o más componentes de perfume diferentes de los enumerados en la lista proporcionada de perfumes de floración retrasada facilitada anteriormente.
Parte o la totalidad del perfume puede estar en forma de una profragancia. Para los propósitos de la presente invención, una profragancia es cualquier material que comprende un precursor de fragancia que puede convertirse en una fragancia.
Las profragancias adecuadas son aquellas que generan componentes de perfume que son aldehídos. Los aldehídos útiles en perfumería incluyen, pero no se limitan a, fenilacetaldehído, p-metilfenilacetaldehído, pisopropilfenilacetaldehído, metinonilacetaldehído, fenilpropanal, 3-(4-t-butilfenil)-2-metilpropanal, 3-(4-t-butilfenil)-propanal, 3-(4-metoxifenil)-2-metilpropanal, 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal, 3-(3,4-metilendioxifenil)-2-metilpropanal, 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal, fenilbutanal, 3-metil-5-fenilpentanal, hexanal, trans-2-hexenal, cis-hex-3-enal, heptanal, cis-4heptenal, 2-etil-2-heptenal, 2,6-dimetil-5-heptenal, 2,4-heptadienal, octanal, 2-octenal, 3,7-dimetiloctanal, 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-al, 3,7-dimetil-6-octenal, 3,7-dimetil-7-hidroxioctan-1-al, nonanal, 6-nonenal, 2,4-nonadienal, 2,6-nonadienal, decanal, 2-metildecanal, 4-decenal, 9-decenal, 2,4-decadienal, undecanal, 2-metildecanal, 2-metilundecanal, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, undec-10-enilaldehído, undec-8-enanal, dodecanal, tridecanal, tetradecanal, anisaldehído, bourgenonal, aldehído cinámico, a-amilcinam-aldehído, a-hexilcinamaldehído, metoxi-cinamaldehído, citronelal, hidroxi-citronelal, isociclocitral, citroneliloxiacetaldehído, cortexaldehído, aldehído cumínico, ciclamenaldehído, florhidral, heliotropina, aldehído hidrotrópico, lilial, vainillina, etilvainillina, benzaldehído, pmetilbenzaldehído, 3,4-dimetoxibenzaldehído, 3- y 4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, p-metilfenoxiacetaldehído, y mezclas de los mismos.
Otro grupo de perfumes con los que puede aplicarse la presente invención son los denominados materiales de “aromaterapia”. Estos incluyen muchos componentes usados también en perfumería, incluyendo componentes de aceites esenciales tales como amaro, eucalipto, geranio, lavanda, extracto de macis, neroli, nuez moscada, menta verde, hoja de violeta dulce y valeriana. Por medio de la presente invención, estos materiales pueden transferirse a artículos textiles que se llevarán puestos o si no que entrarán en contacto con el cuerpo humano (tales como pañuelos y ropa de cama).
Los repelentes de insectos están relacionados con las especies de perfumes (muchos pertenecen a ambas clases) y son otro agente de beneficio preferente. Los repelentes de insectos más usados incluyen: DEET (N,N-dietil-m-toluamida), aceite esencial de eucalipto de limón (Corymbia citriodora) y su compuesto activo p-mentan-3,8-diol (PMD), icaridina, conocida también como picaridina, D-limoneno, Bayrepel y KBR 3023, Nepetalactona, conocida también como "aceite de hierba gatera", aceite de citronela, permetrina, aceite de neem y mirto de pantano.
Los repelentes de insectos conocidos derivados de fuentes naturales incluyen: Achillea alpina, alfa-terpineno, aceite de albahaca (Ocimum basilicum), Callicarpa americana (Beautyberry), alcanfor, carvacrol, aceite de ricino (Ricinus communis), aceite de hierba gatera (especie Nepeta), aceite de cedro (Cedrus atlantica), extracto de apio (Apium graveolens), canela (Cinnamomum Zeylanicum, aceite de hoja), aceite de citronela (Cymbopogon fleusus), aceite de clavo (Eugenic caryophyllata), aceite de eucalipto (70% eucaliptol, conocido también como cineol), aceite de hinojo (Foeniculum vulgare), aceite de ajo (Allium sativum), aceite de geranio (conocido también como Pelargonium graveolens), aceite de lavanda (Lavandula officinalis), aceite esencial de eucalipto de limón (Corymbia citriodora) y su ingrediente activo p-mentan-3,8-diol (PMD), aceite de limoncillo (Cymbopogon flexuosus), caléndulas (especies Tagetes), mejorana (Tetranychus urticae y Eutetranychus orientalis), aceite de neem (Azadirachta indica), ácido oleico, menta (Mentha x piperita), poleo (Mentha purelegium), piretro (de especie Chrysanthemum, particularmente C. cinerariifolium y C. coccineum), aceite de romero (Rosmarinus officinalis), Lantana camara bandera española (Helopeltis theivora), jugo de bayas de Solanum villosum, aceite de árbol de té (Melaleuca alternifolia) y tomillo (especie Thymus) y mezclas de los mismos.
El perfume puede encapsularse solo o puede encapsularse conjuntamente con materiales portadores, adyuvantes de deposición y/o fijadores adicionales. Los materiales preferentes a encapsular conjuntamente en partículas portadoras con el perfume incluyen ceras, parafinas, estabilizadores y fijadores.
Un componente opcional, aunque preferente, de las partículas portadoras es un eliminador de formaldehído. Este es particularmente ventajoso en partículas portadoras que pueden comprender formaldehído como consecuencia de su proceso de fabricación o sus componentes. El eliminador de formaldehído se selecciona de entre: bisulfito de sodio, urea, cisteína, cisteamina, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, glutatión, ácido 3,4-diaminobenzoico, alantoína, glicourilo, ácido antranílico, antranilato de metilo, 4-aminobenzoato de metilo, acetoacetato de etilo, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, dímero de 1,3-dihidroxiacetona, biuret, oxamida, benzoguanamina, ácido piroglutámico, pirogalol, galato de metilo, galato de etilo, galato de propilo, trietanolamina, succinamida, tiabendazol, benzotriazol, triazol, indolina, ácido sulfanílico, oxamida, sorbitol, glucosa, celulosa, poli(alcohol vinílico), poli(vinilamina), hexanodiol, etilendiamina-N,N'-bisacetoacetamida, N-(2-etilhexil)acetoacetamida, N-(3-fenilpropil)acetoacetamida, lilial, helional, melonal, triplal, 5,5-dimetil-1,3-ciclohexanodiona, 2,4-dimetil-3-ciclohexenocarboxaldehído, 2,2-dimetil-1,3-dioxan-4,6-diona, 2-pentanona, dibutilamina, trietilentetramina, bencilamina, hidroxicitronelol, ciclohexanona, 2-butanona, pentanodiona, ácido deshidroacético, quitosano, o una mezcla de los mismos. Los eliminadores de formaldehído preferentes son bisulfito de sodio, acetoacetato de etilo, acetoacetamida, etilendiamina-N,N'-bisacetoacetamida, ácido ascórbico, 2,2-dimetil-1,3-dioxan-4,6-diona, helional, triplal, lilial y mezclas de los mismos.
Detalles del procedimiento
El procedimiento para la preparación de las partículas es preferentemente un procedimiento de dos etapas en el que la primera etapa forma una partícula que comprende el agente de beneficio y la segunda etapa aplica un revestimiento a la cápsula que incluye como adyuvante de deposición. La primera etapa puede ser una polimerización por crecimiento en etapas o por adición y la segunda etapa es preferentemente una polimerización por adición.
Las clases adecuadas de monómeros para la polimerización por crecimiento en etapas se proporcionan en el grupo que consiste en la clase de melamina/urea/formaldehído, la clase de isocianato/diol (preferentemente los poliuretanos) y poliésteres. La clase de melamina/urea/formaldehído y los poliuretanos son preferentes.
Las clases adecuadas de monómeros para la polimerización por adición/radicales libres se proporcionan en el grupo que consiste en olefinas, etileno, monómeros vinilaromáticos, ésteres de alcohol vinílico con ácidos mono- y di-carboxílicos, ésteres de ácidos mono- y di-carboxílicos a,p-monoetilénicamente insaturados con alcoholes, nitrilos de ácidos carboxílicos a,p-monoetilénicamente insaturados, dienos conjugados, ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos a,pmonoetilénicamente insaturados y sus amidas, ácido metacrílico y sus ésteres con alcoholes y dioles, ácido acrílico y sus ésteres con alcoholes y dioles, maleato de dimetilo o di-n-butilo, y ácido vinil-sulfónico y sus sales solubles en agua, y mezclas de los mismos. La partícula polimérica puede comprender mezclas de unidades monoméricas.
La partícula polimérica puede comprender opcionalmente monómeros que son agentes de reticulación. Dichos agentes de reticulación pueden tener al menos dos dobles enlaces etilénicamente insaturados no conjugados. Los ejemplos son diacrilatos y dimetacrilatos de alquilenglicol. Un tipo adicional de monómeros de reticulación adecuados son aquellos que están conjugados, tales como divinilbenceno. Si están presentes, estos monómeros constituyen desde del 0,1 al 10% en peso, en base a la cantidad total de monómeros a polimerizar.
Los monómeros se seleccionan preferentemente de entre: estireno; a-metilestireno; o-cloroestireno; acetato de vinilo; propionato de vinilo; n-butirato de vinilo; ésteres de ácido acrílico, metacrílico, maleico, fumárico o itacónico con alcohol metílico, etílico, n-butílico, isobutílico, n-hexílico y 2-etilhexílico; 1,3-butadieno; 2,3-dimetilbutadieno e isopreno. Los monómeros preferentes son acetato de vinilo y acrilato de metilo.
Opcionalmente, los monómeros se usan como comonómeros con uno o más de entre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, monoacrilatos y monometacrilatos de poli(óxido de alquileno), N-vinilpirrolidona, ácido metacrílico y acrílico, acrilatos y metacrilatos de 2-hidroxietilo, acrilatos y metacrilatos de glicerol, metacrilatos y acrilatos de poli(etilenglicol), n-vinilpirrolidona, acriloilmorfolina, vinilformamida, n-vinilacetamida y vinilcaprolactona, acrilonitrilo (71 g/l), acrilamida y metacrilamida a niveles de menos del 10% en peso del contenido de unidades monoméricas de la partícula; metacrilato de 2-(dimetilamino)etilo, metacrilato de 2-(dietilamino)etilo, metacrilato de 2-(tert-butilamino), metacrilato de 2-aminoetilo, metacrilato de 2-(2-oxo-1-imidazolidinil)etilo, vinilpiridina, vinilcarbazol, vinilimidazol, vinilanilina y sus formas catiónicas después de un tratamiento con haluros de alquilo.
Los agentes de reticulación opcionales incluyen viniltoluenos, divinilbenceno, diacrilato de etilenglicol, diacrilato de 1,2-propilenglicol, diacrilato de 1,3-propilenglicol, diacrilato de 1,3-butilenglicol, diacrilatos de 1,4-butilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de 1,2-propilenglicol, dimetacrilato de 1,3-propilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1,4-butilenglicol, divinilbenceno, metacrilato de vinilo, acrilato de vinilo, metacrilato de alilo, acrilato de alilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, metilenbisacrilamida, acrilato de ciclopentadienilo y cianurato de trialilo. Es preferente que la proporción de los monómeros usados en la formación de la corteza y los usados en la unión del adyuvante de deposición sea una proporción de 20:1 a 1:1 (como formador de corteza: enlace de deposición). Preferentemente, la proporción es de 5:1 -2:1, más preferentemente de 4:1 -2:1, ya que se observa una mejor deposición de la partícula sobre el producto textil a medida que la proporción se acerca a 2:1.
Tal como se ha indicado anteriormente, el procedimiento para la preparación de las partículas es preferentemente un procedimiento de dos etapas en el que la primera etapa forma una cápsula alrededor del agente de beneficio y la segunda etapa aplica un revestimiento a la cápsula que incluye el adyuvante de deposición. La primera etapa puede ser una polimerización por crecimiento en etapas o por adición y la segunda etapa es preferentemente una polimerización por adición.
Es particularmente preferente que la primera etapa use monómeros seleccionados de entre melamina/urea-formaldehído o metil-metacrilato o isocianato/diol, y que la segunda etapa use monómeros seleccionados de entre acetato de vinilo y/o acrilato de metilo.
Es particularmente preferente que el adyuvante de deposición no se añada hasta la segunda etapa.
Para la polimerización por crecimiento en etapas generalmente es necesario cierto calentamiento para causar que la polimerización progrese. Puede haber también iniciadores y agentes de transferencia de cadena en la mezcla de polimerización cuando se hace uso de cualquier polimerización por adición. Las personas expertas en la técnica reconocerán que se requerirá generalmente un iniciador químico para la polimerización por polimerización, pero que hay casos en los que serán posibles formas de iniciación alternativas, por ejemplo, iniciación ultrasónica o iniciación por irradiación.
El iniciador es preferentemente un compuesto o compuestos químicos con capacidad para formar radicales libres. Típicamente, los radicales libres pueden formarse mediante escisión homolítica (es decir, homólisis) de un enlace sencillo o mediante transferencia de un único electrón a o desde un ión o una molécula (por ejemplo, reacciones redox). De manera adecuada, en el contexto de la invención, la homólisis puede conseguirse mediante la aplicación de calor (típicamente en el intervalo de 50 a 100°C). Algunos ejemplos de iniciadores adecuados en esta clase son aquellos que poseen grupos peróxido (-O-O-) o azo (-N=N-), tales como peróxido de benzoílo, peróxido de t-butilo, peróxido de hidrógeno, azobisisobutironitrilo y persulfato de amonio. La homólisis puede conseguirse también mediante la acción de la radiación (normalmente ultravioleta), en cuyo caso se denomina fotólisis. Los ejemplos son la disociación de 2,2'-azobis(2-cianopropano) y la formación de radicales libres de benzofenona y benzoína. También pueden usarse reacciones redox para generar radicales libres. En este caso, un agente oxidante se aparea con un agente reductor que, a continuación, experimenta una reacción redox. Algunos ejemplos de pares apropiados en el contexto de la invención son persulfato de amonio/metabisulfito de sodio, hidroperóxido de cumilo/ión ferroso y peróxido de hidrógeno/ácido ascórbico.
Los iniciadores preferentes se seleccionan de entre los siguientes:
Homolíticos: peróxido de benzoílo, peróxido de t-butilo, peróxido de hidrógeno, azobisisobutironitrilo, persulfato de amonio, 2,2'-azobis(cianopropano), benzofenona, benzoína.
Redox: mezcla de persulfato de amonio/metabisulfito de sodio, mezcla de hidroperóxido de cumilo/ión ferroso y/o mezcla de peróxido de hidrógeno/ácido ascórbico.
Los iniciadores preferentes son persulfato de amonio y mezcla de peróxido de hidrógeno/ácido ascórbico. El nivel preferente de iniciador está comprendido en el intervalo del 0,1 al 5,0% p/p en peso de monómero, más preferentemente, el nivel está comprendido en el intervalo del 1,0 al 3,0% p/p en peso de monómero.
Opcionalmente, pueden usarse agentes de transferencia de cadena. Un agente de transferencia de cadena contiene átomos de hidrógeno muy lábiles que se abstraen fácilmente por una cadena polimérica en propagación. Esto termina la polimerización del polímero en crecimiento, pero genera un nuevo sitio reactivo en el agente de transferencia de cadena que, a continuación, puede proceder a iniciar una polimerización adicional del monómero restante. Los agentes de transferencia de cadena en el contexto de la invención contienen típicamente funcionalidad tiol (mercaptano) y pueden representarse mediante la fórmula química general RS-H, tal como n-dodecilmercaptano y 2-mercaptoetanol. Los agentes de transferencia de cadena preferentes son monotioglicerol y n-dodecilmercaptano, usados, preferentemente, a niveles de del 0 al 5% p/p en base al peso del monómero y más preferentemente a un nivel del 0,25% p/p en base al peso del monómero.
El producto preferente de dicho procedimiento es una suspensión o una dispersión que comprende el 30-50% de sólidos.
Composiciones de tratamiento para el lavado de ropa
Las partículas poliméricas unidas al adyuvante de deposición pueden incorporarse en composiciones para el lavado de ropa. Esto puede realizarse mezclando un producto de suspensión/dispersión con parte o la totalidad de los demás componentes de la composición, preferentemente mediante pulverización sobre los componentes. De manera ventajosa, no es necesario que la suspensión/dispersión sea secada exhaustivamente (si se seca) y esto reduce las pérdidas de agente de beneficio.
Típicamente, las partículas poliméricas se incluyen en dichas composiciones a niveles del 0,001% al 10%, preferentemente del 0,005% al 5%, más preferentemente del 0,01% al 3% en peso de la 10 composición total.
El ingrediente activo en las composiciones es preferentemente un agente tensoactivo o un agente de acondicionamiento de materiales textiles. Pueden incluirse más de un ingrediente activo. Para algunas aplicaciones, puede usarse una mezcla de ingredientes activos.
Las composiciones de la invención pueden estar en cualquier forma física, por ejemplo, un sólido, tal como un polvo o gránulos, un comprimido, una barra sólida, una pasta, un gel o un líquido, especialmente, un líquido de base acuosa. En particular, las composiciones pueden usarse en composiciones para el lavado de ropa, especialmente en una composición para el lavado de ropa líquida, en polvo o en comprimidos.
Las composiciones de la presente invención son preferentemente composiciones para el lavado de ropa, especialmente composiciones de lavado principal (lavado de materiales textiles) o composiciones de suavizado añadidas durante el aclarado. Las composiciones de lavado principal pueden incluir un agente de suavizado de materiales textiles y las composiciones de suavizado de materiales textiles añadidas durante el aclarado pueden incluir compuestos tensoactivos, particularmente compuestos tensoactivos no iónicos.
Las composiciones de detergente de la invención pueden contener un compuesto tensoactivo (tensioactivo) que puede seleccionarse de entre jabón y compuestos tensoactivos no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y zwitteriónicos y mezclas de los mismos. Hay muchos compuestos tensoactivos adecuados disponibles y se describen completamente en la bibliografía, por ejemplo, en “Surface-Active Agents and Detergents”, volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.
Los compuestos tensoactivos preferentes que pueden usarse son jabones y compuestos aniónicos no jabonosos y no iónicos sintéticos.
Para aplicaciones de lavado principal de lavandería, los niveles preferentes de tensioactivo en la composición son tales que, al nivel de dosificación especificado, el licor de lavado tiene una concentración de tensioactivo (distinto de jabón) de menos de 1 g/l, más preferentemente menos de 0,5 g/l. Este es un nivel bajo de tensioactivo en comparación con los licores de lavado convencionales. Dichos productos de baja dosificación y/o de bajo tensioactivo tienen ventajas medioambientales en el sentido de que los productos requieren el transporte de cantidades más pequeñas de material y tienen un uso reducido de tensioactivos. Sin embargo, a niveles tan bajos de tensioactivo, la fuerza iónica del licor de lavado es típicamente baja y, bajo dichas circunstancias, el problema de la repulsión electrostática de las partículas y el sustrato es más marcado. De esta manera, las partículas que tienen un adyuvante de suministro según la presente invención tienen ventajas particulares en estos sistemas de limpieza beneficiosos para el medio ambiente.
Con el fin de que la presente invención pueda entenderse adicionalmente y pueda llevarse a la práctica, se describirá adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos:
Ejemplos
Se recibió PPT-POET con Mw de 4500 bajo la marca comercial SRN300 de Clariant. La epiclorhidrina se adquirió de Aldrich. El cloruro cianúrico y el meso-eritritol fueron suministrados por Alfa Aesor. La goma de algarrobo (LBG) se adquirió de Sigma y se deshidrató destilando el agua por destilación en tolueno antes de su uso. Los disolventes tetrahidrofurano (THF) y dimetilsulfóxido (DMSO) adicionales secos sobre tamices moleculares se obtuvieron de Acros Organics. Trióxido de antimonio (Sb2O3), etilenglicol (EG), 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol (DBMP), dimetil-p-ftalato (DMT), acetato de zinc, polietilenglicol 2000, ácido sulfúrico concentrado y fenol se adquirieron de Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.
Ejemplo 1: Síntesis de LBG-injerto-PPT-POET y LBG-injerto-PET-POET
a) Síntesis de subunidad PET-POET
Síntesis de PET-POET lineal de alto peso molecular:
El PET-4900, un tereftalato de polietileno (Mn = 4.900); poli(etilenglicol) 20.000 (Mn = 20.000) se adquirió de Fluka;
La muestra de PET-POET se preparó utilizando una caldera de reacción de acero inoxidable que ofrece agitación mecánica, termocontrol preciso y alto nivel de vacío. La caldera de reacción fue suministrada por Weihai Auto-control Reaction Kettle Ltd. Se usaron 80 gramos de PEG de peso molecular 20.000 y 5 gramos de PET-4900 para la polimerización por transesterificación. Se utilizaron óxido de antimonio (20 mg) y acetato de calcio (20 mg) como catalizador y 2,6-ditert-butil-4-metilfenol (80 mg) como antioxidante. Antes de calentar la mezcla de reacción, se aplicó vacío a la caldera, seguido de un rellenado con nitrógeno. Este procedimiento se repitió tres veces; y a continuación bajo un nivel de vacío por debajo de cero mmHg y agitación mecánica a 50 rpm, la temperatura se elevó gradualmente a la temperatura de reacción de aproximadamente 260°C y se mantuvo durante 5 horas. La reacción de transesterificación tuvo lugar con la liberación de etilenglicol. El producto se extrajo de la caldera con una espátula mientras estaba caliente, normalmente a 150°C. El polímero viscoso (PE170707) enfriado hasta un sólido duro de Mn = 30K.
Síntesis de PET-POET ramificado:
Un matraz de tres bocas equipado con un agitador superior se cargó con 97,001 g de DMT, 62,002 g de EG y 0,029 g de Zn(Ac)2 bajo protección de nitrógeno. La mezcla se calentó lentamente a 190-195°C en un baño de aceite para la transesterificación. El metanol se destiló hasta que se recogió la cantidad teórica. A continuación, la reacción se enfrió bajo vacío hasta que la mezcla cambió de líquido a un sólido blanco. El oligómero resultante de EG-DMT se recogió para su uso posterior.
La muestra de PET-POET ramificada se preparó utilizando una caldera de reacción de acero inoxidable que ofrece agitación mecánica, termocontrol preciso y alto nivel de vacío. La caldera de reacción fue suministrada por Weihai Auto­ control Reaction Kettle Ltd. Generalmente, se añadieron 19,302 g de oligómero EG-DMT, 75,526 g de polietilenglicol 2000, 1,921 g de meso-eritritol (ramificador), 0,016 g de Sb2O3 (catalizador) y 0,042 g de DBMP (antioxidante) a la caldera de reacción. Se aplicó vacío a la caldera de reacción seguido de rellenado con nitrógeno y dicho procedimiento de intercambio de gases se repitió tres veces. A continuación, la mezcla se calentó gradualmente a una temperatura de reacción de aproximadamente 250°C bajo un nivel de vacío de ~2 mbar y con agitación mecánica a 50 rpm. La reacción de transesterificación tuvo lugar con liberación de etilenglicol y se mantuvo durante 15 horas. A continuación, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente para producir un producto viscoso (SH524).
b) Síntesis de LBG-injerto-PPT-POET de bajo peso molecular
Síntesis de SRN300 modificado con epiclorhidrina:
El PPT-POET SRN300 de bajo peso molecular (4,114 g) se disolvió en 150 ml de DMSO y la solución se agitó a temperatura ambiente durante una hora. A continuación, se añadieron gota a gota 33 ml de epiclorhidrina. La mezcla se agitó a 50°C durante tres días y a continuación a 150°C durante otras 5 horas. Después de eliminar el DMSO mediante un rotavapor bajo vacío, la mezcla se precipitó en éter para producir un sólido ligeramente amarillento seguido de un secado bajo vacío a 80°C durante 10 horas.
Injerto de SRN300 en LBG:
La síntesis se llevó a cabo empleando epiclorhidrina como enlazador. Se disolvieron 0,203 g de LBG y 0,025 g de NaOH en 80 ml de DMSO en un matraz de fondo redondo de 250 ml. A continuación, 0,702 g de SRN300 derivado de epiclorhidrina en 30 ml de DMSO se añadieron gota a gota al frasco de reacción durante un período de 0,5 horas. A continuación, la mezcla de reacción se agitó a diferentes temperaturas para diferentes lotes (40°C, 80°C, 120°C y 150°C) durante 3 días. El copolímero de injerto resultante se recogió mediante precipitación en acetona seguido de secado al vacío a 60°C durante la noche. Las muestras de copolímero de injerto resultantes se analizaron mediante 1H RMN en óxido de deuterio.
c) Síntesis de LBG-injerto-PE170707
Síntesis de PE170707 modificado con cloruro cianúrico:
Se añadieron 3,000 g del PET-POET PE170707 de alto peso molecular (producido mediante el ejemplo 1(a)) a 150 ml de THF en un matraz de fondo redondo de 250 ml. La mezcla se agitó a 25°C durante 6 horas. Después de la disolución completa del PE170707, se añadieron 0,019 g de cloruro cianúrico y 0,011 g de K2CO3 y la mezcla se agitó continuamente a temperatura ambiente durante 15 horas. Después eliminar el THF mediante rotavapor bajo vacío, la mezcla se precipitó en éter seguido de secado en un horno de vacío a 60°C durante 10 horas para producir un sólido ligeramente amarillento.
Injerto de PE170707 en LBG:
Se disolvieron 0,250 g de LBG y 0,031 g de NaOH en 150 ml de DMSO en un matraz de fondo redondo de 500 ml. A continuación, se añadieron gota a gota al reactor 0,500 g de PE170707 modificado con cloruro cianúrico en 40 ml de DMSO durante un período de 0,5 horas. A continuación, la mezcla de reacción se agitó a diferentes temperaturas para diferentes lotes (40°C y 80°C) durante 36 horas. La mezcla se purificó utilizando un dispositivo de separación de membrana con membrana de fluoruro de polivinilideno (PVDF) con cortes de Mw de 70k. Después de eliminar el DMSO mediante el rotavapor bajo vacío, el producto se obtuvo secando bajo vacío a 80°C durante 10 horas.
d) Síntesis de LBG-injerto-SH524
Síntesis de SH524 derivado de cloruro cianúrico:
Se añadieron 5,000 g del polímero SH524 ramificado (producido según el ejemplo 1(a) a 150 ml de THF en un matriz de fondo redondo de 250 ml. La mezcla se agitó a 25°C durante 6 horas. Después de la disolución completa del PE170707, se añadieron 0,019 g de cianúrico cloruro y 0,011 g K2CO3 y la mezcla se agitó continuamente a temperatura ambiente durante 15 horas. Después de eliminar el THF mediante el evaporador rotatorio bajo vacío, la mezcla se precipitó en éter seguido de secado en un horno de vacío a 60°C durante 10 horas para producir un sólido ligeramente amarillento.
Injerto de SH524 en LBG:
Se disolvieron 0,250 g de LBG y 0,031 g de NaOH en 150 ml de DMSO en un matraz de fondo redondo de 500 ml. A continuación, 0,500 g de SH524 modificado con cloruro cianúrico en 40 ml de DMSO se añadieron gota a gota al reactor durante un período de 0,5 horas. A continuación, la mezcla de reacción se agitó a diferentes temperaturas para diferentes lotes (40°C y 80°C) durante 36 horas. La mezcla se purificó utilizando un dispositivo de separación de membrana con membrana de fluoruro de polivinilideno (PVDF) con cortes de Mw de 70k. Después de eliminar el DMSO mediante el rotavapor bajo vacío, se obtuvo el producto secando al vacío a 80°C durante 10 horas.
Ejemplo 2: Rendimiento de deposición de LBG-injerto-PET-POT sobre materiales textiles
La adsorción de muestras de LBG-injerto-PET-POT sobre poliéster y algodón se midió con LAS y Synperonic A7 como disolución madre de tensioactivo. El protocolo de medición se describió de la siguiente manera:
Para una formulación de ensayo, se adquirió sal de sodio de ácido dodecilbencenosulfónico (LAS) de Aldrich. Synperonic A7 (NI, etoxilato de alcohol graso) se obtuvo de Uniqema. El carbonato de sodio y el carbonato de potasio fueron suministrados por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, y el bicarbonato de sodio fue suministrado por Shanghai Hongguang Co., Ltd.
a) Preparación de disoluciones madre
Se preparó una disolución madre de tensioactivo disolviendo LAS (5,000 g) y Synperonic A7 (5,000 g) en agua desionizada hasta un total de 1,0 litros. La concentración de tensioactivo de la disolución final fue de 10,000 g/l (50% de LAS, 50% de Synperonic A7). La disolución madre de tampón base se preparó disolviendo carbonato de sodio (7,547 g) y bicarbonato de sodio (2,420 g) en agua desionizada hasta un total de 1,0 litros. La concentración de tampón base fue de 0,1 M. La solución madre de LBG-injerto-PET-POT se preparó disolviendo 0,500 g de LBG-injerto-PET-POT (producido mediante el procedimiento del Ejemplo 1) en 500 ml de agua desionizada para obtener una concentración de polímero de 1,0 g/l.
b) Procedimiento de lavado de frascos
Se utilizó agitación a temperatura constante (plataforma modelo THZ, suministrado por Shanghai Jing Hong laboratory instrument Co. Ltd.) para simular el procedimiento de lavado para una evaluación de los rendimientos de deposición. El procedimiento típico se describe a continuación.
Se colocaron una pieza de poliéster tricotado no fluorescente (aproximadamente 5,0 g con 20x20 cm) o tres piezas (10x10 cm) de tejido de algodón (en total, aproximadamente 4,7 g) en un frasco de 60 ml que contenía el licor de lavado modelo (1,0 g/l de tensioactivo, tampón de base 0,01 M) y la muestra de polímero (0,64 g/l) y el frasco se selló. Se preparó como control un frasco que contenía licor de lavado modelo y tejido, pero no muestra de polímero. El propósito era comprobar si el tejido causaba algún cambio en los niveles de absorbancia por sí mismo. El baño con agitador se calentó a 40°C y los frascos se fijaron en el mismo y se agitaron a 125 rpm durante 45 minutos. Se extrajo licor de lavado antes/después de la agitación para una evaluación adicional.
c) Cálculo cuantitativo de la deposición basada en PET-POET
Se registro la absorbancia de PET-POET en licor de lavado antes/después de la deposición a una longitud de onda de 288 nm. La cantidad de deposición de la muestra de polímero en el tejido podría calcularse en base a la diferencia de absorbancia.
Se utilizó el procedimiento fenol-sulfúrico para la determinación de la concentración de polisacárido (Dubois, M., Gilles, K.A., Hamilton, J.K., Roberts, P.A. y Smith, F., 1956, Colorimetric method for the determination of sugars and related substances. Analytical Chemistry 28, 350-356). Se muestra un procedimiento típico a continuación: se transfirieron 2,0 ml de solución de polímero a un vial de vidrio de 20 ml. A esta solución se añadió 1,0 ml de una solución de fenol al 5% (p/p) en agua destilada y la solución se agitó suavemente. A continuación, se añadieron gota a gota 5,0 ml ácido sulfúrico concentrado (precaución: esto da lugar a una reacción muy exotérmica). Se permitió que la solución se enfriara durante al menos 45 minutos antes de medir la absorbancia a 489 nm. La cantidad de deposición de muestra de polímero sobre el material textil pudo calcularse en base a la diferencia de absorbencia de polisacárido en el licor de lavado antes/después de la evaluación de la deposición.
d) Resultados de la evaluación de la deposición
Los resultados de la deposición de muestras de LBG-injerto-PET-POET sobre poliéster y algodón se ilustran en la siguiente tabla:
Figure imgf000013_0001
mg/g: mg de polímero depositado por g de tejido
A partir de la tabla anterior, puede verse que las muestras de LBG-injerto-PET-POET mostraron una deposición evidente tanto sobre poliéster como sobre algodón.
Ejemplo 3: Unión superficial de LBG-injerto-PET-POET sobre partículas de látex (600 nm) mediante acoplamiento con EDAC
El hidrógeno cloruro de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (EDAC) se obtuvo de Alfa Aesor y el resto de productos químicos se obtuvieron de Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.
a) Síntesis de partícula de poliestireno con funcionalidad carboxilo (600 nm)
Se sintetizaron partículas de poliestireno con funcionalidad carboxilo mediante polimerización en emulsión libre de emulsionante. Se cargó un matraz de tres bocas de 250 ml con 9,230 g de estireno, 0,196 g de acrilato de metilo y 90 ml de agua desionizada. Se mantuvieron un manto de nitrógeno y una velocidad de agitación de 350 rpm. Esta solución se desoxigenó burbujeando con nitrógeno durante 1,0 hora. Tras una desoxigenación exhaustiva, la temperatura se aumentó a 70°C y se inyectó una solución de 0,089 g de persulfato de potasio en 3 ml de agua. Se permitió que la mezcla reaccionara a 70°C durante 16 horas. Tras permitir que se enfriara a temperatura ambiente, el coloide se filtró y se recogió.
b) Purificación de partículas de látex
La partícula de poliestireno con funcionalidad carboxilo (600 nm, el 7,1% de sólidos) se purificó mediante el siguiente procedimiento: Etapa 1: se diluyó 1,0 ml de látex con 0,5 ml de tampón pH 9,01 y se centrifugó a 10.000 rpm durante 15 minutos. Etapa 2: El sobrenadante se eliminó por decantación. El látex se volvió a dispersar en 1,0 ml de tampón pH 7. El látex se centrifugó de nuevo a 10.000 rpm durante 15 minutos. El lavado en tampón pH 7 se repitió una vez. Etapa 3: El sobrenadante se eliminó por decantación. El látex se volvió a dispersar en 1,0 ml de agua desionizada. El látex se centrifugó a 10.000 rpm durante 15 minutos y el sobrenadante se eliminó por decantación. El lavado en agua desionizada se repitió también una vez.
c) Injerto de LBG-injerto-PET-POET sobre partículas de látex (600 nm) por medio de acoplamiento con EDAC
El látex purificado (1,0 ml, 7,1% de sólidos) se volvió a dispersar en una solución de EDAC (0,027 g en 1,0 ml de agua desionizada) y se agitó a 25°C durante 3 horas. A continuación, el látex se centrifugó a 10.000 rpm durante 15 minutos y se purificó en tampón pH 7 y agua desionizada según las Etapas 2 y 3 mostradas en el ejemplo 3b. A continuación, el látex se volvió a dispersar en 14 g de LBG-injerto-PET-POET al 0,1% (p/p) en una solución de agua desionizada. La dispersión se agitó a 25°C durante 18 horas. Después de esto, el látex se centrifugó a 10.000 rpm durante 15 minutos y se purificó en tampón pH 7 y agua desionizada de nuevo según las Etapas 2 y 3 mostradas en el ejemplo 3b. Por último, el látex se volvió a dispersar en agua desionizada para dar una dispersión de látex final de partículas injertadas con LBG-injerto-PET-POET con un contenido de sólidos del 1,0% (p/p).
d) Preparación del Ejemplo Comparativo (látex de poliestireno sin LBG-injerto-PET-POET unido a la superficie)
Se preparó una muestra comparativa (control) sin ninguna adición de LBG-injerto-PET-POET según el procedimiento idéntico mostrado en el ejemplo 3a. El contenido final de sólidos del látex se ajustó al 1,0% (p/p).
Ejemplo 4: Rendimiento de deposición de látex de poliestireno (600 nm) sobre tejidos
Los suministros de látex de poliestireno (600 nm, con o sin LBG-injerto-PET-POET) se evaluaron con LAS y Synperonic A7 como solución madre de tensioactivo usando la agitación a temperatura constante (plataforma modelo THZ, suministrada por Shanghai Jing Hong Laboratory Instrument Co., Ltd.).
Para la formulación de ensayo, la sal sódica de ácido dodecilbencenosulfónico (LAS) se adquirió de Aldrich. Synperonic A7 (NI, etoxilato de alcohol graso) se obtuvo de Uniqema. El carbonato de sodio y el carbonato de potasio fueron suministrados por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, y el bicarbonato de sodio fue suministrado por Shanghai Hongguang Co., Ltd.
a) Preparación de soluciones madre
La solución madre de tensioactivo se preparó disolviendo LAS (5,0 g) y Synperonic A7 (5,0 g) en agua desionizada hasta un total de 1,0 litro. La concentración de tensioactivo de la solución final fue de 10 g/l (50% LAS, 50% Synperonic A7). La solución madre de tampón base se preparó disolviendo carbonato de sodio (7,546 g) y bicarbonato de sodio (2,419 g) en agua desionizada hasta un total de 1,0 litro. La concentración de tampón base fue de 0,1 M.
b) Procedimiento de lavado de frascos
Se utilizó la agitación a temperatura constante para simular el procedimiento de lavado para una evaluación del rendimiento de la deposición. El procedimiento típico se describe a continuación:
se prepararon 55 ml de licor de lavado modelo (1,0 g/l de tensioactivo, tampón base 0,01 M) que contenía 600 ppm de látex de poliestireno (600 nm) con o sin LBG-injerto-PET-POET en un frasco de 60 ml y se extrajo una alícuota de 5,0 ml para un registro de la absorbancia a 400 nm. Este valor de absorbancia representa el 100% de las partículas en la solución de lavado antes del procedimiento de lavado del frasco.
A continuación, se colocaron en el frasco dos piezas (10x10 cm) de poliéster tricotado no fluorescente (en total, aproximadamente 2,42 g) o dos piezas (10x10 cm) de tejido de algodón (en total, aproximadamente 3,16 g) y el frasco se selló. El baño de agitación se calentó a 40°C y el frasco se sujetó en el mismo y se agitó a 125 rpm a 40°C durante 30 minutos para simular el lavado principal. A continuación, los tejidos se retiraron y se escurrieron a mano y se extrajo una alícuota de 5 ml de la solución de lavado principal para registrar la absorbancia a 400 nm. La cantidad de látex de poliestireno adsorbido en la tela podría determinarse mediante la diferencia de turbidez antes/después de la etapa de lavado principal.
A continuación, el frasco se enjuagó exhaustivamente. Las telas escurridas se colocaron de nuevo en los frascos y se añadieron 50 ml de agua desionizada. El frasco se agitó a 40°C durante 10 minutos a 125 rpm para simular un procedimiento de aclarado. A continuación, los tejidos se retiraron y se escurrieron a mano una vez más. Se extrajo una alícuota de 5,0 ml de la solución de aclarado para registrar la absorbancia a 400 nm. La cantidad de pérdida de látex de poliestireno adsorbido desde el tejido en la Etapa 1 de aclarado pudo determinarse según la turbidez. El procedimiento de aclarado se repitió una vez y pudo determinarse la cantidad de perdida de látex de poliestireno desde la tela en la Etapa 2 de aclarado.
c) Resultados de la evaluación de la deposición
Los resultados de la deposición de látex de poliestireno (600 nm, con o sin LBG-injerto-PET-POET) sobre poliéster y algodón se ilustran en la siguiente tabla (las realizaciones de la invención se muestran en negrita):
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
mg/g: mg de depósito de polímero por g de tejido
A partir de la tabla anterior, puede verse que la unión superficial de LBG-injerto-PET-POET (LBG-injerto-PE1 70707-40°C, LBC-injerto-PE170707-80°C o LBG-injerto-SH524-40°C) mediante acoplamiento con EDAC mejoró considerablemente la deposición de partículas (600 nm) sobre poliéster y algodón.
Ejemplo 5: Unión de superficie de LBG-injerto-PET-PQET sobre partículas de látex (4 uml mediante acoplamiento con EDAC
El hidrógeno cloruro de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (EDAC) se obtuvo de Alfa Aesor. Todos los demás productos químicos se obtuvieron de Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. El 2,2'-azo-bisisobutilnitrilo (AIBN) se purificó antes de su uso mediante recristalización en acetona.
a) Síntesis de partículas de poliestireno con funcionalidad carboxilo (4 pm)
Las partículas de poliestireno con funcionalidad carboxilo se sintetizaron mediante copolimerización en dispersión. Un matraz de tres bocas de 250 ml se cargó con 70 g de etanol y 6 ml de agua desionizada que contenía 19,1 g de estireno, 0,69 g de ácido acrílico y 1,5 g de poli (N-vinilpirrolidieno). Se mantuvieron un manto de nitrógeno y una velocidad de agitación de 350 rpm. Esta solución se desoxigenó burbujeando nitrógeno durante 1 hora. Después de una desoxigenación exhaustiva, la temperatura se aumentó a 70°C y se añadieron 2,4 g de AIBN a esta solución. La reacción se mantuvo a 70°C durante 20 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, el látex se centrifugó a 10.000 rpm durante 15 minutos y el sobrenadante se eliminó por decantación. Las partículas de látex se volvieron dispersar en 50 ml de etanol, se centrifugaron a 10.000 rpm durante 15 minutos y el sobrenadante se eliminó por decantación. A continuación, el látex se volvió a dispersar en etanol y se volvió a centrifugar. Finalmente, las partículas de látex se volvieron dispersar en 50 ml de agua desionizada con una cantidad de sólidos del 2,7% (p/p).
b) Purificación de partículas de látex
La partícula de poliéster con funcionalidad carboxilo (4 pm, 2,7% de sólidos) se purificó según el producto mostrado en el Ejemplo 3b.
c) Injerto de LBG-injerto-PET-POET sobre partículas de látex (4 pm) mediante acoplamiento con EDAC
La partícula de poliéster purificada (4 pm, 2,7% de sólidos) se injertó con LBG-injerto-PET-POET según el producto mostrado en el Ejemplo 3c. Finalmente, el látex se volvió a dispersar en agua desionizada para dar una dispersión de látex final de partículas injertadas con LBG-injerto-PET-POET con una cantidad de sólidos del 1,0% (p/p).
d) Preparación del Ejemplo Comparativo (látex de poliestireno sin LBG-injerto-PET-POET adherido a la superficie)
Se preparó una muestra comparativa (control) sin ninguna adición de LBG-injerto-PET-POET según el procedimiento idéntico mostrado en el Ejemplo 5a. El contenido de sólidos final de látex se ajustó al 1,0% (p/p).
Ejemplo 6: Rendimiento de deposición de látex de poliestireno (4 um) en tejidos
Los suministros de látex de poliestireno (4 pm, con o sin LBG-injerto-PET-POET) se evaluaron con LAS y Synperonic A7 como solución madre de tensioactivo usando la agitación a temperatura constante (plataforma modelo t Hz , suministrada por Shanghai Jing Hong Laboratory Instrument Co., Ltd.). Para la formulación de ensayo, la sal sódica de ácido dodecilbencenosulfónico (LAS) se adquirió de Aldrich. Synperonic A7 (NI, etoxilato de alcohol graso) se obtuvo de UNIQEMA. El carbonato de sodio y el carbonato de potasio fueron suministrados por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, y el bicarbonato de sodio fue suministrado por Shanghai Hongguang Co., Ltd.
a) Preparación de soluciones madre: Similar al Ejemplo 4a
b) Procedimiento de lavado de frascos: Similar al Ejemplo 4b
c) Resultados de la evaluación de la deposición
Los resultados de la deposición de látex de poliestireno (4 |jm, con o sin LBG-injerto-PET-POET) sobre poliéster y algodón se ilustraron en la siguiente tabla (las realizaciones de la invención se muestran en negrita):
Figure imgf000016_0001
A partir de la tabla anterior, puede verse que la unión superficial de LBG-injerto-PET-POET (LBG-injerto-PE170707-40°C y LBG-injerto-PE170707-80°C) mediante acoplamiento con EDAC mejoró considerablemente la deposición de partículas (4 jm ) sobre poliéster y algodón y la retención de las partículas depositadas durante el aclarado.

Claims (8)

REIVINDICACIONES
1. Un polímero que comprende al menos una región que contiene ftalato esencial para el poliéster y al menos una región que contiene polisacárido esencial para la celulosa, en el que la al menos una región que contiene ftalato comprende además un poliol; la al menos una región que contiene polisacárido comprende una cadena principal con enlaces p-1,4; el polímero tiene, en parte, la estructura de polimanano, poliglucano, poliglucomanano, polixiloglucano y poligalactomanano o una mezcla de los mismos; y la al menos una región de ftalato/poliol comprende unidades derivadas de polietileno y/o polipropilenglicol y un tereftalato.
2. Un polímero según la reivindicación 1, en el que la estructura de la región o de cada región derivada de poliglicol y tereftalato es la de un polímero seleccionado de entre el grupo que comprende PPT/POET, PET/POET, PEG/POET, PET/PEG y polímeros de tereftalato/glicerol/etilenglicol.
3. Un polímero según la reivindicación 1, que es un polímero de injerto de goma de algarrobo, goma guar o xiloglucano y un polímero PPT-POET o PET-POET.
4. Un polímero según la reivindicación 1, unido a partículas que comprenden un agente de beneficio que tiene dicho polímero, como un adyuvante de deposición, sobre su superficie exterior.
5. Un polímero según la reivindicación 4, en el que el agente de beneficio es un perfume.
6. Una composición que comprende al menos un tensioactivo y un polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1-5.
7. Una partícula para la deposición de un agente de beneficio que comprende:
a) una región de núcleo que comprende un agente de beneficio,
b) una corteza polimérica que encierra dicha región de núcleo, y
c) al menos parcialmente exterior a dicha corteza, un adyuvante de deposición polimérico que comprende una región derivada de ftalato que es esencial para el poliéster y que está distal con relación a la corteza polimérica y una región derivada de polisacárido que es esencial para la celulosa y que está proximal con relación a la corteza polimérica.
8. Una partícula según la reivindicación 7, en la que el agente de beneficio comprende un perfume.
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