BR112014003996B1 - polímero, composição e partícula para deposição de um agente de benefício - Google Patents

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Abstract

POLÍMERO, COMPOSIÇÃO E PARTÍCULA PARA DEPOSIÇÃO DE UM AGENTE DE BENEFÍCIO. A presente invenção refere-se a um polímero compreendendo pelo menos uma região de ftalato substantiva para poliéster (preferivelmente derivada de (poli)etileno e/ou propileno glicol e um tereftalato) e pelo menos uma região de polissacarídeo substantiva para celulose (preferencialmente uma estrutura beta -1,4-ligada, mais preferencialmente uma polimanana, poliglucana, poliglucomanana, polixiloglucana ou poligalactomanana), mais preferivelmente um polímero enxertado de goma de semente de alfarroba e um polímero de PPT/PET-POET. O polímero pode estar ligado às partículas compreendendo um agente de benefício (preferencialmente um perfume) que tem dito polímero, como um auxiliar de deposição, na sua superfície externa. A invenção também provê um detergente para lavagem de roupa ou composição de condicionamento compreendendo pelo menos um tensoativo e um polímero de acordo com a presente invenção.

Description

Campo da Invenção
[0001] A presente invenção se refere a composições de tratamento de substrato e, mais especificamente, a um novo auxiliar de deposição, composições compreendendo partículas que compreendem um agente de benefício (preferencialmente perfume) e o auxiliar de deposição. A invenção também se refere aos usos de ditas partículas na formulação de composições de tratamento (preferencialmente detergente para lavar roupa) e disponibilização do agente de benefício (preferencialmente perfume) especialmente para tecido durante a lavagem de roupa.
Antecedentes da Invenção
[0002] A presente invenção será descrita com particular referência a um perfume como o agente de benefício e sua aplicação em lavagem de roupa. No entanto acredita-se que a tecnologia é aplicável a outros agentes de benefício usados em tecidos e outros processos de tratamento de substrato.
[0003] Nas aplicações de lavagem de roupa, a deposição de um perfume é usada, por exemplo, durante os processos de tratamento de tecido, tais como, lavagem e condicionamento de tecido. Os métodos de deposição são diversos e incluem os estágios de lavagem e enxágue no processo de lavagem de roupa ou deposição direta antes ou após a lavagem, tal como, por spray ou esfregação ou pelo uso de materiais em folha impregnados, durante a secagem em secadora de roupa, ou aditivos à água durante a passagem a ferro com vapor. O perfume é frequentemente incorporado em um veículo ou sistema de disponibilização. Os sistemas de veículo para perfumes são tipicamente baseados na encapsulação ou encerramento do perfume dentro de uma matriz. Após a deposição sobre uma superfície, existe o problema no qual a longevidade de aderência do perfume àquela superfície, em um ambiente contendo tensoativo, é inerentemente baixa. Um perfume que tenha sido depositado sobre um tecido pode ser removido por subsequente lavagem, durante uma lavagem de roupa programada, ou o perfume pode ser exaurido de seu veículo na lavagem. Portanto, a proteção do perfume é requerida antes e após ele ter sido depositado sobre uma superfície. Muitos problemas semelhantes são encontrados com outros agentes de benefício, os quais são, como o perfume, tipicamente relativamente caros e estão presentes em composições de lavagem de roupa em níveis relativamente baixos.
[0004] O WO 94/19448 se refere a composições que compreendem ambos, um polímero de liberação de sujidade e um perfume encapsulado. É dito que o polímero de liberação de sujidade melhora a deposição das partículas contendo o perfume.
[0005] O WO 99/36469 se refere a composições que são substantivas para algodão e que contêm ambos, as partículas contendo perfume e um polímero que é substantivo para algodão, tal como, goma de semente de alfarroba.
[0006] O WO 01/46357 se refere a uma proteína de fusão compreendendo um domínio de ligação à celulose e um domínio tendo uma alta afinidade de ligação com outro ligante. Este domínio de alta afinidade de ligação é preferencialmente dirigido para um agente de benefício.
[0007] O WO 07/62833 se refere a composições que compreendem partículas de perfume encapsuladas em núcleo-envoltório decoradas com goma de semente de alfarroba, as quais são substantivas para celulose.
[0008] O WO 09/037060 se refere a composições que compreendem partículas que são direcionadas por meio de auxiliares de deposição contendo ftalato, tais como os polímeros de PET-POET e, consequentemente, são substantivas para poliéster.
[0009] O WO 2006/055787 (Procter & Gamble) descreve formulações de lavagem de roupa contendo um polímero de éter de celulose covalentemente ligado a um corante reativo para alvejamento de tecido celulósico.
[0010] Uma dificuldade com auxiliares de deposição para partículas surge do fato de que a partícula adquire uma carga eletrostática que a repele do substrato e impede a aproximação em estreita proximidade da partícula para o substrato. Isto impede ou reduz a interação do auxiliar de deposição com o substrato.
Sumário da Invenção
[0011] Nós agora visualizamos um novo auxiliar de deposição que é um único polímero substantivo para ambos, poliéster e algodão. Também se acredita que ele tenha utilidade como um polímero de liberação de sujidade.
[0012] De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção refere- se a um polímero compreendendo pelo menos uma região contendo ftalato substantiva para poliéster e pelo menos uma região contendo polissacarídeo substantiva para celulose.
[0013] Preferencialmente as regiões contendo ftalato são regiões de ftalato/poliol. Em uma alternativa, as regiões podem ser regiões de ftalato/poliamina ou ftalato/poliamida.
[0014] Preferencialmente, pelo menos uma região de ftalato compreende unidades derivadas de polietileno ou polipropileno glicol e tereftalato. Elas podem ser derivadas de subunidades compreendendo polipropileno glicol (PPG), polietileno glicol (PEG), polietileno tereftalato (PET) ou polioxietilenotereftalato (POET). Outros monômeros de poliol, tal como, glicerol, podem estar presentes. Mais preferivelmente, a estrutura de, ou de cada uma de, tal região é aquela de um polímero selecionado do grupo compreendendo PPT/POETPET/POET, PEG/POET, PET/PEG e polímeros de ftalato/glicerol/etileno glicol.
[0015] Preferencialmente pelo menos uma região compreendendo polissacarídeo tem uma cadeia principal Í3-1,4-ligada, e mais preferencialmente a, ou cada uma da tal região, tem a estrutura de polimanana, poliglucana, poliglucomanana, polixiloglucana e poligalactomanana ou uma mistura das mesmas.
[0016] Preferencialmente, o polímero é um polímero enxertado da forma LBG- enxerto-PET-POET.
[0017] O polímero sozinho pode encontrar utilidade como um agente de liberação de sujidade para ambos, celulose e poliéster. Entretanto, é particularmente vantajoso ligar o polímero da presente invenção a um agente de benefício adicional, tal como, um auxiliar de deposição para aquele agente de benefício. Esta pode ser uma ligação direta, por meio da ligação do polímero diretamente ao agente de benefício, ou uma ligação indireta, por meio da ligação do polímero a um veículo para o agente de benefício. Uma concretização especialmente preferida da presente invenção compreende partículas ou gotículas compreendendo o agente de benefício, o qual pode ter o polímero, como um auxiliar de deposição, sobre a sua superfície externa. As partículas que têm uma estrutura de núcleo-envoltório são especialmente preferidas. É preferível que o envoltório seja polimérico. É preferível que o núcleo compreenda um agente de benefício.
[0018] Consequentemente, um aspecto adicional da presente invenção proporciona uma partícula para deposição de um agente de benefício compreendendo: (a) uma região de núcleo que compreende um agente de benefício, dito agente de benefício preferencialmente compreendendo um perfume, (b) um envoltório polimérico sobre dita região de núcleo, e (c) pelo menos parcialmente externamente ao dito envoltório, um auxiliar de deposição polimérico compreendendo uma região derivada de ftalato que é substantiva para poliéster e está distante do envoltório polimérico, e uma região derivada de polissacarídeo que é substantiva para celulose e está próxima do envoltório polimérico.
[0019] É particularmente preferível que a substantividade para poliéster e/ou algodão seja mantida na presença de tensoativo em concentrações acima de 0,1 g/L e preferivelmente também acima da concentração crítica da micela dos tensoativos no licor. Isto significa que o agente de benefício mostra uma deposição melhorada sobre roupas, durante a lavagem das mesmas, ou de outro tratamento de tecido, tal como condicionamento, devido à presença do polímero como um auxiliar de deposição.
Descrição Detalhada da Invenção
[0020] De modo que a presente invenção possa ser adicionalmente entendida, ela é descrita em detalhes adicionais abaixo com particular referência a vários aspectos preferidos. Todas as quantidades cotadas são de % em peso da composição total, a menos que de outra forma esteja estabelecido.
[0021] Exceto nos exemplos de operação e comparativos, ou onde de outra forma estiver explicitamente indicado, todos os números nesta descrição indicando quantidades ou razões de material ou condições de reação, propriedades físicas de materiais e/ou uso devem ser entendidos como estando modificados pela palavra “cerca de”.
Regiões de ftalato polimérico
[0022] Como observado acima, o polímero compreende pelo menos uma região de um polímero contendo ftalato, mais preferivelmente um polímero de tereftalato contendo (poli)etileno- ou (poli)propileno-, mais preferivelmente um polímero de PPT/POET, PET/POET, PEG/POET ou PET/PEG. Materiais deste tipo estão amplamente disponíveis para um formulador de composição de lavagem de roupa, na medida em que eles são comumente usados como os chamados “polímeros de liberação de sujidade”. No contexto da presente invenção, “ftalato” inclui ftalatos substituídos, por exemplo, ftalatos sulfonados, assim como isoftalatos e tereftalatos.
[0023] A região contendo ftalato pode ser linear ou ramificada.
[0024] Podem ser empregadas unidades poliméricas tendo a estrutura de qualquer agente polimérico de liberação de sujidade conhecidas daqueles especialistas na técnica em polímeros de acordo com a presente invenção. Os agentes poliméricos de liberação de sujidade são caracterizados por possuir ambos, segmentos hidrofílicos para hidrofilizar a superfície de fibras hidrofóbicas, tal como, poliéster e nylon, e segmentos hidrofóbicos para se depositarem em fibras hidrofóbicas e permanecerem aderidos a tais fibras através dos ciclos completos de lavagem e enxágue e, desse modo, servir como uma âncora para os segmentos hidrofílicos. Isto é comumente feito para possibilitar mais facilmente a remoção das manchas que ocorrem subsequentemente ao tratamento com o agente de liberação de sujidade em procedimentos posteriores de lavagem.
[0025] Os polímeros aqui utilizáveis incluem especialmente aqueles tendo um ou mais componentes hidrofílicos não iônicos compreendendo segmentos de oxietileno, polioxietileno, oxipropileno ou polioxipropileno e um ou mais componentes hidrofóbicos compreendendo segmentos de tereftalato. Tipicamente, os segmentos de oxietileno desses auxiliares de deposição terão um grau de polimerização de 1 até cerca de 400, apesar de que níveis mais altos podem ser usados, preferivelmente de 100 até cerca de 350, mais preferivelmente de 200 até cerca de 300.
[0026] Um tipo de polímero preferido é aquele tendo regiões que compreendem um copolímero tendo blocos randômicos de tereftalato de etileno (PET) e tereftalato de poli(óxido de etileno) (POET). O peso molecular preferido desta classe nessas regiões está na faixa de cerca de 2kD até cerca de 55kD, mais preferivelmente de 4-40kD.
[0027] Outra estrutura preferida é poliéster, com unidades repetidas de tereftalato de etileno, que contém 10-15% em peso de unidades de tereftalato de etileno (PET) juntamente com 90-80% em peso de unidades de tereftalato de polioxietileno (POET), derivado de um polietileno glicol (PEG) com peso molecular médio de 0,2kD-40kD. Exemplos desta classe de polímero incluem o material disponível comercialmente como ZELCON 5126 (a partir da DuPont) e MILEASE T (a partir da ICI). Exemplos de polímeros relacionados podem ser encontrados na US 4702857.
[0028] Outra estrutura preferida é um produto sulfonado de um oligômero de éster substancialmente linear compreendendo uma cadeia principal oligomérica de éster de tereftaloila e unidades repetidas de oxialquilenooxi e componentes terminais ligados covalentemente à cadeia principal. Esses agentes de liberação de sujidade estão completamente descritos na patente US 4968451. Outras estruturas poliméricas apropriadas incluem aquelas dos poliésteres de tereftalato descritos na US 4711730, os ésteres oligoméricos aniônicos de extremidades fechadas da US 4721580, e os compostos oligoméricos em bloco de poliéster da US 4702857.
[0029] Estruturas poliméricas preferidas também incluem aquelas dos agentes de liberação de sujidade da U.S. 4877896 que descrevem ésteres de tereftalato de extremidades fechadas, aniônicos, especialmente sulfoarolila.
[0030] Ainda outra estrutura preferida é um oligômero com unidades repetidas de: unidades de tereftaloila, unidades de sulfoisotereftaloila, unidades de oxietilenooxi e oxi-1,2-propileno. As unidades repetidas formam a cadeia principal do oligômero e são preferencialmente terminadas com uma extremidade fechada de isetionato modificado. Um auxiliar de deposição particularmente preferido deste tipo compreende cerca de uma unidade de sulfoisoftaloila, 5 unidades de tereftaloila, unidades de oxietilenooxi e oxi-1,2- propilenooxi em uma razão de cerca de 1,7 até cerca de 1,8, e uma unidade de extremidade fechada de 2-(2-hidroxietoxi)-etanossulfonato de sódio.
[0031] Os materiais sulfonados são menos preferidos na medida em que eles portam uma carga negativa que pode causar repulsão entre o polímero e o substrato.
[0032] Polímeros contendo ftalato particularmente preferidos são aqueles derivados de PPT/POET e PET/POET.
[0033] Deve ser observado que os polímeros contendo ftalato são relativamente curtos em comparação com a distância típica na qual se tornam significativas as forças de repulsão entre uma partícula e um substrato. Tipicamente, esta distância é de alguns nanometres e o problema torna-se pior à medida que a força iônica do meio no qual ocorre à interação for reduzida. É difícil fabricar polímeros de ftalato mais longos devido ao fato de que é usada a química das reações de condensação para fazê-los.
Regiões de polissacarídeo polimérico
[0034] A região ou regiões do polissacarídeo podem ganhar uma afinidade para celulose quando da hidrólise, como é o caso de materiais, tais como, mono acetato de celulose ou, preferivelmente podem ter uma afinidade natural para celulose.
[0035] Preferivelmente, o peso molecular da região de polissacarídeo é maior que 100 kD, preferivelmente de 200-600 kD. Esta é tipicamente significativamente mais longa que a região de ftalato, de modo que, quando a região do polissacarídeo está ligada a uma partícula, a região de ftalato fica suficientemente afastada da partícula para ser capaz de estabelecer ponte e espaçamento entre a partícula e o substrato causados por repulsão eletrostática.
[0036] Estruturas de polissacarídeo particularmente preferidas são selecionadas do grupo consistindo de poliglucana, polixiloglucana e poligalactomanana.
[0037] Estruturas poliméricas de ocorrência natural ou produtos mais curtos de hidrólise de estruturas poliméricas de ocorrência natural são particularmente preferidas. Por exemplo, estruturas de polissacarídeos preferidos são aquelas de goma de semente de alfarroba, xiloglucana, goma guar ou misturas das mesmas.
[0038] Em uma concretização especialmente preferida, a região de polissacarídeo tem a estrutura de goma de semente de alfarroba (LBG). Esta não se hidrolisa e possui uma afinidade natural para celulose. A LBG (também chamada de goma da fava de alfarroba e de Carubin) é extraída da semente (caroços) da árvore de alfarroba (Cerotonia siliqua).
[0039] Estruturas alternativas de polissacarídeo são polissacarídeos modificados, os quais são substantivos para fibras celulósicas.
[0040] Dentre esses, os preferidos são os polissacarídeos não iônicos selecionados do grupo consistindo de: hidroxil-propil celulose, hidroxi-propil metil celulose, hidroxi-etil metil celulose, hidroxi-propil guar, hidroxi-etil etil celulose ou metil celulose. Esses materiais são substantivos para ambos, celulósicos e poliésteres.
[0041] Preferivelmente, a região ou regiões de polissacarídeo possuem somente ligações |3-1,4 na cadeia principal do polímero.
Enxerto
[0042] O enxerto é preferivelmente realizado com uma espécie reativa de ligante que é reagido com o polímero que formará as regiões de ftalato, para formar um intermediário que pode então ser enxertado sobre o polímero que formará as regiões de polissacarídeo. Ligantes apropriados incluem epicloridrina e cloreto cianúrico.
[0043] O polímero enxertado tipicamente compreenderá uma razão em peso >3:1 de região de polissacarídeo para região de ftalato e mais preferivelmente esta razão em peso não excederá 10:1.
Agentes de benefício
[0044] Os agentes de benefício fornecem uma gama de benefícios para as roupas. Eles incluem os benefícios de amaciamento, condicionamento, lubrificação, redução de rugas, facilidade de passagem a ferro, umidificação, preservação da cor e/ou efeito anti-pilling, secagem rápida, proteção de UV, retenção de forma, liberação de sujidade, texturização, repelência de inseto, fungicida, fingimento e/ou benefício de fluorescência para o tecido. Um benefício altamente preferido é a disponibilização de fragrância. Agentes preferidos de benefício são os perfumes (quer sejam livres ou encapsulados), pro-fragrância, argilas, enzimas, antiespumantes, fluorescentes, agentes de alvejamento e precursores dos mesmos (incluindo foto-alvejante), corantes de tonalidade e/ou pigmentos, agentes de condicionamento de tecido (por exemplo, tensoativos catiônicos incluindo materiais de amónio quaternário insolúveis em água e/ou silicones), lubrificantes, agentes foto-protetores (incluindo protetores solares), antioxidantes, agentes redutores, sequestrantes, aditivos de cuidado da cor (incluindo agentes de fixação de corante), óleo insaturado, emolientes, repelentes de inseto e/ou feromônios e agentes antimicrobianos e de controle microbiano. Misturas de dois ou mais desses agentes podem ser empregadas. Agentes particulares de benefício são descritos em maiores detalhes abaixo.
Associação de agentes de benefício e veículos
[0045] O agente de benefício pode estar ligado diretamente ao polímero. Exemplos de tais agentes de benefício incluem agentes de condicionamento de silicone (para dar um benefício de “amaciamento na lavagem”).
[0046] Uma classe de agentes de benefício que pode ser utilizável por ligação ao polímero compreende os agentes de benefício ótico. Eles incluem os corantes de tonalidade (que mascaram o amarelecimento dos tecidos e proporcionam brancura melhorada), fluorescentes, foto-alvejantes e protetores solares. Desses agentes, os preferidos são os corantes de tonalidade. Corantes de tonalidade particularmente preferidos possuem um cromóforo selecionado de azo, antraquinona, ftalocianina, formazano e trifendioaxazina, mais preferivelmente, azo, antraquinona, ftalocianina, e trifendioaxazina, mais preferivelmente ainda, azo e antraquinona. Os corantes podem estar ligados diretamente ao polímero ou podem estar ligados via espécies de ponte.
[0047] Alternativamente, o polímero está ligado a um veículo do agente de benefício. Um exemplo de tal sistema pode ser quando o polímero foi ligado a um polímero de silicone que estava associado com uma gotícula de um silicone de amaciamento. Portanto, o polímero pode atuar como um auxiliar de deposição para a gota de silicone. É adicionalmente preferido que o polímero esteja ligado a uma partícula que compreende o agente de benefício em si, ou quando ele mesmo é um veículo para o agente de benefício. Um exemplo de tal concretização pode ser uma partícula portando um perfume, sendo que o polímero está ligado à superfície da partícula.
[0048] Apesar de ser preferível usar partículas de polímero, preferivelmente encapsuladas de núcleo-envoltório, muitos outros tipos de partícula podem ser previstos como o portador do agente de benefício. Perfumes têm sido adsorvidos sobre um material de argila ou de zeólito, os quais, depois, são misturados nas composições detergentes, estando descritos na patente US 4539135 exemplos que descrevem compostos particulados para lavagem de roupa compreendendo um material de argila ou de zeólito portando um perfume. Combinações de perfumes geralmente com zeólitos tendo maior tamanho de poro, tais como, zeólitos X e Y, são também ensinados no estado da técnica. O Pedido de Patente da Alemanha Oriental No. 248.508 se refere à disponibilizadores de perfume contendo um zeólito do tipo faujasita (por exemplo, zeólito X e Y) carregados com perfume. Também o Pedido de Patente da Alemanha Oriental No. 137.599, publicado em 12 de setembro de 1979 ensina composições para uso em agentes de lavagem em pó para prover liberação termicamente regulada de perfume. O uso dos zeólitos A, X e Y é ensinado nessas composições. Outros sistemas de disponibilização de perfume são ensinados nos documentos WO 97/34982 e WO 98/41607, publicados em nome de The Procter & Gamble. O documento WO 97/34982 descreve partículas compreendendo zeólito carregado com perfume e uma barreira de liberação, a qual é um agente derivado de uma cera e tendo um tamanho (ou seja, uma área de seção transversal) maior que o tamanho de abertura dos poros do veículo zeólito.
[0049] O documento WO 98/41607 descreve partículas vítreas compreendendo agentes utilizáveis em composições de lavagem de roupa ou de limpeza e um vidro derivado de um ou mais dos compostos hidroxílicos solúveis, pelo menos parcialmente, em água.
[0050] Sílicas, silicatos amorfos, silicatos cristalinos de monocamada, silicatos em camadas, carbonatos de cálcio, sais duplos de carbonato de cálcio/sódio, carbonatos de sódio, sodalitas, fosfatos de metal alcalino, pectina, microcontas de quitina, carboxialquilceluloses, gomas, resinas, gelatina, goma arábica, amidos porosos, amidos modificados, amidos de carboxialquila, ciclodextrinas, maltodextrinas, polímeros sintéticos tais como polivinil pirrolidona (PVP), álcool polivinílico (PVA), éteres de celulose, poliestireno, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliolefinas, polímeros de aminoplasto, reticuladores e misturas dos mesmos podem todos prover uma base para as partículas de perfume.
[0051] São preferidas as partículas de polímero.
[0052] Em um aspecto preferido da presente invenção, o polímero, como auxiliar de deposição, fica ligado a partículas pelo menos parcialmente pré- formadas.
[0053] O polímero está ligado às partículas por meio de uma ligação covalente, emaranhamento ou forte adsorção, preferivelmente por meio de uma ligação covalente ou de emaranhamento e, mais preferivelmente ainda, por meio de uma ligação covalente. O termo emaranhamento, como aqui usado, tem a intenção de significar o fato de que o auxiliar de deposição é adsorvido sobre a partícula à medida que prossegue a polimerização e a partícula cresce em tamanho. Acredita-se que sob tais circunstâncias parte do auxiliar de deposição adsorvido fica preso dentro do interior da partícula. Assim, ao final da polimerização, parte do auxiliar de deposição fica encerrado e ligado na matriz polimérica da partícula, enquanto que o restante está livre para se estender para dentro da fase aquosa.
[0054] O auxiliar de deposição está preferencialmente ligado à superfície da partícula e não está, em nenhuma quantidade significativa, distribuído através do volume interno da partícula. Portanto, a partícula que é produzida quando se usa um auxiliar de deposição de acordo com o processo preferido da presente invenção pode ser considerado como uma “partícula capilar”. Este aspecto da presente invenção proporciona significativas oportunidades de redução de custos para o fabricante, tanto maior quanto menor for à quantidade de polímero que é requerida como um auxiliar de deposição.
[0055] Outros tipos de morfologia de superfície de partícula podem ser produzidos quando um auxiliar de deposição está ligado à partícula da presente invenção. Por exemplo, quando um polímero se liga à superfície da partícula em múltiplos locais, podem resultar loops, ou o auxiliar de deposição pode estar na forma de uma camada de polímero intumescido na superfície da partícula.
[0056] As partículas de veículo polimérico da presente invenção podem compreender uma ampla seleção de unidades monoméricas. Como usado aqui, o termo “unidades monoméricas” tem a intenção de significar as unidades monoméricas da cadeia polimérica, portanto, a referência a “uma partícula polimérica compreendendo unidades monoméricas insolúveis”, como usado aqui, significa que as partículas de polímero são derivadas de monômeros insolúveis, e assim por diante.
[0057] Como observado acima, as unidades monoméricas são preferencialmente derivadas de monômeros que são apropriados para a etapa de polimerização em crescimento ou polimerização por adição/radical livre.
[0058] Quando usado, o perfume tipicamente está presente em uma quantidade de 10-85% por peso total da partícula carregadora, preferencialmente de 20 até 75% por peso total da partícula.
[0059] O perfume, apropriadamente, tem um peso molecular de 50 até 500. Quando são usadas pró-fragrâncias, o peso molecular em geral será mais alto.
[0060] Os componentes de perfume utilizáveis incluem materiais de ambas as origens, natural e sintética. Eles incluem compostos simples e misturas. Exemplos específicos de tais componentes podem ser encontrados na literatura atual, por exemplo, em Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 por M. B. Jacobs, editado por Van Nostrand; ou Perfume and Flavor Chemicals por S. Arctander 1969, Montclair, N.J. (USA). Essas substâncias são bem conhecidas dos especialistas na técnica de perfumaria, flavorizantes, e/ou produtos aromatizantes de consumo, ou seja, aqueles que conferem um odor e/ou flavor ou sabor a um produto de consumo tradicionalmente perfumado ou flavorizado, ou para modificar o odor e/ou sabor de dito produto de consumo.
[0061] O termo perfume, neste contexto, não tem a intenção de significar somente uma fragrância de produto completamente formulado, mas também componentes selecionados daquela fragrância, particularmente aqueles que têm a tendência de perda, tais como, as chamadas ‘top notes’. O componente de perfume também pode estar na forma de uma pró-fragrância. O documento WO 2002/038120 (P&G), por exemplo, se refere aos conjugados de pró- fragrância foto-lábil, os quais, quando expostos à radiação eletromagnética, são capazes de liberar uma espécie de fragrância.
[0062] As top notes são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). Exemplos de top-notes bem conhecidas incluem óleos cítricos, linalol, linalil acetato, lavanda, diidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol. As top notes tipicamente compreendem 15-25% em peso de uma composição de perfume e, naquelas concretizações da presente invenção que contêm um nível aumentado de top notes é previsto que pelo menos 20% em peso esteja presente dentro do encapsulado.
[0063] Os componentes típicos de perfume que são vantajosos para encapsular incluem aqueles com um ponto de ebulição relativamente baixo, preferivelmente aqueles com um ponto de ebulição menor que 300, preferivelmente de 100-250 graus Celsius.
[0064] Também é vantajoso encapsular componentes de perfume que tenham um baixo LogP (ou seja, aqueles que serão divididos em água), preferivelmente com um LogP de menos que 3,0. Esses materiais, de ponto de ebulição relativamente baixo e LogP relativamente baixo tem sido chamados de ingredientes de perfume de “desabrochar atrasado” e incluem os seguintes materiais: Alil Caproato, Amil Acetato, Amil Propionato, Aldeído Anísico, Anisol, Benzaldeído, Benzil Acetato, Benzil Acetona, Benzil Álcool, Benzil Formiato, Benzil Iso Valerato, Benzil Propionato, Beta Gama Hexenol, Goma de Cânfora, Levo-Carvone, d-Carvone, Álcool Cinâmico, Cinamil Formiato, Cis-Jasmone, cis-3-Hexenil Acetato, Álcool Cumínico, Ciciai C, Dimetil Benzil Carbinol, Dimetil Benzil Carbinol Acetato, Etil Acetato, Etil Aceto Acetato, Etil Amil Cetona, Etil Benzoato, Etil Butirato, Etil Hexil Cetona, Etil Fenil Acetato, Eucaliptol, Eugenol, Fenchil Acetato, Flor Acetato (triciclo Decenil Acetato), Frutene (triciclo Decenil Propionato), Geraniol, Hexenol, Hexenil Acetato, Hexil Acetato, Hexil Formiato, Álcool Hidratrópico, Hidroxicitronelal, Indone, Isoamil Álcool, Iso Mentona, Isopulegil Acetato, Isoquinolona, Ligustral, Linalol, Linalol Óxido, Linalil Formiato, Mentona, Mentil Acetofenona, Metil Amil Cetona, Metil Antranilato, Metil Benzoato, Metil Benil Acetato, Metil Eugenol, Metil Heptenona, Metil Heptino Carbonato, Metil Heptil Cetona, Metil Hexil Cetona, Metil Fenil Carbinil Acetato, Metil Salicilato, Metil-N-Metil Antranilato, Nerol, Octalactona, Octil Álcool, p-Cresol, p-Cresol Metil Éter, p-Metoxi Acetofenona, p-Metil Acetofenona, Fenoxi Etanol, Fenil Acetaldefdo, Fenil Etil Acetato, Fenil Etil Álcool, Fenil Etil Dimetil Carbinol, Prenil Acetato, Propil Bornato, Pulegone, Óxido de Rosa, Safrol, 4-Terpinenol, Alfa-Terpinenol, e/ou Viridine.
[0065] É comum que uma pluralidade de componentes de perfume esteja presente em uma formulação. Nos encapsulados da presente invenção, é previsto que haja quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais, ou até mesmo sete ou mais diferentes componentes de perfume da lista dada acima para perfumes de desabrochar atrasado presentes no perfume encapsulado. Parte ou todo o perfume pode estar na forma de uma pró-fragrância. Para os propósitos da presente invenção, uma pró-fragrância é qualquer material que compreenda um precursor de fragrância que possa ser convertido em uma fragrância.
[0066] Pró-fragrâncias apropriadas são aquelas que geram componentes de perfume, os quais são aldeídos. Os aldeídos utilizáveis em perfumaria incluem, mas não estão limitados a, fenilacetaldeído, p-metil fenilacetaldeído, p-isopropil fenilacetaldeído, metiinonil acetaldeído, fenilpropanal, 3-(4-t- butilfenil)-2-metil propanal, 3-(4-t-butilfenil)-propanal, 3-(4-metoxifenil)-2- metilpropanal, 3-(4- isopropilfenil)-2-metilpropanal, 3-(3,4-metilenodioxifenil)-2- metil propanal, 3-(4- etilfenil)-2,2-dimetilpropanal, fenilbutanal, 3-metil-5- fenilpentanal, hexanal, trans-2-hexenal, cis-hex-3-enal, heptanal, cis-4- heptenal, 2-etil-2-heptenal, 2,6- dimetil-5-heptenal, 2,4-heptadienal, octanal, 2- octenal, 3,7-dimetiloctanal, 3,7- dimetil-2,6-octadien-1 -al, 3,7-dimetil-1,6- octadien-3-al, 3,7-dimetil-6-octenal, 3,7-dimetil-7-hidroxioctan-1-al, nonanal, 6- nonenal, 2,4-nonadienal, 2,6- nonadienal, decanal, 2-metil decanal, 4-decenal, 9-decenal, 2,4-decadienal, undecanal, 2-metildecanal, 2-metilundecanal, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, undec-10-enil aldeído, undec-8-enanal, dodecanal, tridecanal, tetradecanal, anisaldeído, bourgenonal, aldeído cinâmico, a- amilcinamaldeido, a-hexil cinamaldeido, metoxi-cinamaldeido, citronelal, hidroxi-citronelal, isociclocitral, citronelil oxiacetaldeído, cortexaldeído, aldeído cuminico, ciclamen aldeído, flor- hidral, heliotropin, aldeído hidrotrópico, lilial, vanilina, etil vanilina, benzaldeido, p-metil benzaldeido, 3,4- dimetoxibenzaldeido, 3- e 4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)- 3-ciclo-hexeno-1-carboxaldeido, 2,4-dimetil-3-ciclo-hexeno-1 -carboxaldeido, 1 -metil-3-(4- metilpentil)-3-ciclo-hexeno-carboxaldeido, p-metilfenoxiacetaldeido, e misturas dos mesmos.
[0067] Outro grupo de perfumes com os quais a presente invenção pode ser aplicada são os chamados materiais de ‘aromaterapia’. Esses materiais incluem muitos componentes também usados em perfumaria, incluindo componentes de óleos essenciais, tais como, Sálvia Esclaréia, Eucalipto, Gerânio, Lavanda, Extrato de Macis, Nerol, Noz Moscada, Hortelã, Folha de Violeta Doce e Valeriana. Por meio da presente invenção, esses materiais podem ser transferidos para artigos têxteis que serão vestidos ou de outra forma entrem em contato com o corpo humano (tais como lenços e roupa de cama).
[0068] Os repelentes de insetos estão relacionados com espécies de perfume (muitos estão dentro de ambas as classes) e são outro agente de benefício preferido. Os repelentes de insetos mais comumente usados incluem DEET (N,N-dietil-m-toluamida), óleo essencial de eucalipto limão (Corymbia citriodora) e seu composto ativo p-mentano-3,8-diol (PMD), Icaridin, também conhecido como Picaridin, D-Limoneno, Bayrepel, e KBR 3023, Nepetalactona, também conhecida como "óleo de erva de gato", óleo de Citronela, Permetrin, óleo de Neem e Murta do Pântano.
[0069] Repelentes de insetos conhecidos derivados de fontes naturais incluem: Achillea alpina, alfa-terpineno, óleo de Manjericão {Ocimum basilicum), Callicarpa americana(Baga da Beleza), Cânfora, Carvacrol, óleo de Mamona {Ricinus communis),óleo de Erva de Gato {Nepeta sp), óleo de Cedro {Cedrus atlantica), extrato de Aipo {Apium graveolens), Canela {Cinnamomum Zeylanlcum, óleo da folha), óleo de Citronela {Cymbopogon fleusus), óleo de Trevo {Eugenic caryophyllata), óleo de Eucalipto (70%+ eucaliptol, também conhecido como cineol), óleo de Funcho {Foeniculum vulgare), óleo de Alho {Allium sativum),óleo de Gerânio (também conhecido como Pelargonium graveolens), óleo de Lavanda (Lavandula officinalis), óleo essencial de Eucalipto Limão {Corymbla cltrlodora) e seu ingrediente ativo p-mentano-3,8- diol (PMD), óleo de Capim Limão {Cymbopogon flexuosus),Marigolds {Tagetes sp), Manjerona {Tetranychus urticae e Eutetranychus orlentalls), óleo de Neem {Azadirachta indica), Ácido Oleico, Hortelã (Menta x piperita), Rosmaninho {Mentha pulegium), Piretro (a partir da espécie Chrysanthemum, particularmente C. cinerariifolium e C. coccineum), óleo de Alecrim {Rosmarinus officinalis), Spanish Flag Lantana camara {Helopeltis theivora), suco de baga de Solanum villosum,óleo de Árvore de Chá {Melaleuca alternifolia) e Tomilho {Thymus sp) e misturas dos mesmos.
[0070] O perfume pode ser encapsulado sozinho ou co-encapsulado com materiais portadores, auxiliares de deposição adicionais e/ou fixadores. Os materiais preferidos a serem co-encapsulados em partículas portadoras com o perfume incluem ceras, parafinas, estabilizantes e fixadores.
[0071] Um componente adicional ainda preferido de partículas portadoras é um sequestrante de formaldeído. Este é particularmente vantajoso em partículas portadoras, as quais podem compreender formaldeído em consequência de seu processo de fabricação ou componentes. O sequestrante de formaldeído é escolhido a partir de: bissulfito de sódio, ureia, cisteína, cisteamina, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, glutationa, ácido 3,4- diaminobenzóico, alantoina, glicouril, ácido antranílico, metil antranilato, metil 4- aminobenzoato, etil acetoacetato, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, dímero de 1,3-diidroxiacetona, biureto, oxamida, benzoguanamina, ácido piroglutâmico, pirogalol, metil galato, etil galato, propil galato, trietanol amina, succinamida, tiabendazol, benzotriazol, triazol, indolina, ácido sulfanilico, oxamida, sorbitol, glicose, celulose, poli(álcool vinílico), poli(amina vinílica), hexano diol, etilenodiamina-N,N'-bisacetoacetamida, N-(2-etil- hexil)acetoacetamida, N-(3- fenilpropil)acetoacetamida, lilial, helional, melonal, triplal, 5,5-dimetil-1,3-ciclo- hexanodiona, 2,4-dimetil-3-ciclo-hexeno- carboxaldeído, 2,2-dimetil-1,3-dioxan- 4,6-diona, 2-pentanona, dibutil amina, trietilenotetramina, benzilamina, hidroxicitronelol, ciclo-hexanona, 2-butanona, pentano diona, ácido desidroacético, quitosano, ou uma mistura dos mesmos. Sequestrantes de formaldeído preferidos são bissulfito de sódio, etil acetoacetato, acetoacetamida, etilenodiamina-N,N'-bisacetoacetamida, ácido ascórbico, 2,2- dimetil-1,3-dioxan-4,6-diona, helional, triplal, lilial e misturas dos mesmos.
Detalhes de Processo
[0072] O processo para a preparação das partículas é preferencialmente um processo em duas etapas, nas quais a primeira etapa forma uma partícula compreendendo o agente de benefício e a segunda etapa aplica um revestimento à cápsula, a qual inclui o polímero como um auxiliar de deposição. A primeira etapa pode ser uma polimerização de crescimento em etapas ou polimerização de adição e a segunda etapa é preferencialmente uma polimerização de adição.
[0073] Classes apropriadas de monômeros para a polimerização de crescimento em etapas são dadas no grupo consistindo da classe de melamina/ureia/formaldeído, classe de isocianato/diol (preferencialmente as poliuretanas) e poliésteres. São preferidas a classe de melamina/ureia/formaldeído e as poliuretanas.
[0074] Classes apropriadas de monômeros para polimerização de adição/radical livre são dadas no grupo consistindo de olefinas, etileno, monômeros vinilaromáticos, ésteres de álcool vinílico com ácidos mono- e di- carboxílicos, ésteres de ácidos mono- e di-carboxilicos a,p-monoetilenicamente insaturados com álcoois, nitrilas de ácidos carboxílicos a,p-monoetilenicamente insaturados, dienos conjugados, ácidos monocarboxílicos e dicarboxílicos a,p- monoetilenicalmente insaturados e suas amidas, ácido metacrilico e seus ésteres com álcoois e dióis, ácido acrílico e seus ésteres com álcoois e dióis, maleato de dimetila ou di-n-butila, e ácido vinil-sulfônico e seus sais solúveis em água, e misturas dos mesmos. A partícula polimérica pode compreender misturas de unidades monoméricas.
[0075] A partícula polimérica pode opcionalmente compreender monômeros que são reticuladores. Tais reticuladores podem ter pelo menos duas duplas ligações insaturadas etilenicamente não conjugadas. Exemplos são diacrilatos e dimetacrilatos de alquileno glicol. Um tipo adicional de monômeros de reticulação apropriados são aqueles que são conjugados, tal como, divinil benzeno. Se estiverem presentes, esses monômeros constituem de 0,1 até 10% em peso, com base na quantidade total de monômeros a serem polimerizados.
[0076] Os monômeros são preferencialmente selecionados de: estireno; a- metilestireno; o-cloroestireno; acetato de vinila; propionato de vinila; n- butirato de vinila; ésteres de ácido acrílico, metacrilico, maléico, fumárico ou itacônico com álcool metílico, etílico, n- butílico, isobutílico, n-hexílico e 2-etil- hexílico; 1.3- butadieno; 2,3 dimetil butadieno; e isopreno. Os monômeros preferidos são acetato de vinila e metil acrilato.
[0077] Opcionalmente, os monômeros são usados como copolímeros com um ou mais dentre ácido acrílico, ácido metacrilico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacônico, poli (óxido de alquileno) monoacrilatos e monometacrilatos, N- vinil-pirrolidona, ácido metacrilico e acrílico, 2-hidroxietil acrilatos e metacrilatos, glicerol acrilatos e metacrilatos, poli(etileno glicol) metacrilatos e acrilatos, n-vinil pirrolidona, acriloil morfolina, vinil formamida, n- vinil acetamida e vinil caprolactona, acrilonitrila (71 g/l), acrilamida, e metacrilamida em níveis de menos que 10% em peso do teor de unidade monomérica da partícula; 2- (dimetilamino) etil metacrilato, 2-(dietilamino) etil metacrilato, 2-(ter-butilamino) etil metacrilato, 2-aminoetil metacrilato, 2-(2-oxo- 1-imidazolidinil) etil metacrilato, vinil piridina, vinil carbazol, vinil imidazol, vinil anilina, e suas formas catiônicas após tratamento com haletos de alquila.
[0078] Reticuladores opcionais incluem viniltoluenos, divinil benzeno, etileno glicol diacrilato, 1,2-propileno glicol diacrilato, 1,3-propileno glicol diacrilato, 1,3- butileno glicol diacrilato, 1,4-butileno glicol diacrilatos, etileno glicol dimetacrilato, 1,2-propileno glicol dimetacrilato, 1,3-propileno glicol dimetacrilato, 1,3-butileno glicol dimetacrilato, 1,4-butileno glicol dimetacrilato, divinilbenzeno, vinil metacrilato, vinil acrilato, alii metacrilato, alil acrilato, dialil maleato, dialil fumarato, metilenobisacrilamida, ciclopentadienil acrilato, e trialil cianurato. É preferível que a razão dos monômeros usados na formação do envoltório e aqueles usados na ligação do auxiliar de deposição seja a razão de 20:1 até 1:1 (como ligante da primeira deposição do envoltório). Preferencialmente, a razão é de 5:1 - 2:1, mais preferencialmente de 4:1 - 2:1; como melhor deposição de partícula sobre o tecido, foi verificada a razão que se aproxima de 2:1.
[0079] Como observado acima, o processo para a preparação das partículas é preferencialmente um processo em duas etapas, no qual a primeira etapa forma uma cápsula em tomo do agente de benefício e a segunda etapa aplica um revestimento sobre a cápsula, o qual inclui o auxiliar de deposição. A primeira etapa pode ser uma polimerização de crescimento em etapas ou polimerização de adição e a segunda etapa é preferencialmente uma polimerização de adição.
[0080] É particularmente preferível que a primeira etapa use monômeros selecionados de melamina/ureia-formaldeído ou metil-metacrilato ou isocianato/diol, e a segunda etapa use monômeros selecionados de vinil acetato e/ou metil acrilato.
[0081] É particularmente preferido que o auxiliar de deposição não iônico não seja adicionado até a segunda etapa.
[0082] Para a polimerização de crescimento em etapas, em geral, é necessário algum aquecimento para fazer com que a polimerização prossiga. Os iniciadores e agentes de transferência de cadeia também podem estar presentes na mistura de polimerização, onde é feito uso de qualquer polimerização de adição. Aqueles especialistas na técnica saberão reconhecer que, em geral, será requerido um iniciador químico para a polimerização de adição, mas que há circunstâncias nas quais formas alternativas de iniciação serão possíveis, por exemplo, iniciação por ultrassom ou iniciação por radiação.
[0083] O iniciador é preferencialmente um produto, ou produtos, químico capaz de formar radicais livres. Tipicamente, os radicais livres podem ser formados por cisão homolítica (ou seja, homólise) de uma única ligação ou por meio de transferência de um único elétron ou a partir de um íon ou molécula (por exemplo, reações redox). Apropriadamente, no contexto da presente invenção, a homólise pode ser alcançada pela aplicação de calor (tipicamente na faixa de 50 até 100°C). Alguns exemplos de iniciadores apropriados nesta classe são aqueles possuindo grupos peróxido (-O-O-) ou azo (-N=N-), tais como, peróxido de benzoila, peróxido de t-butila, peróxido de hidrogênio, azobisisobutironitrila e persulfato de amónio. A homólise também pode ser alcançada pela ação de radiação (usualmente ultravioleta), caso em que ela é denominada fotólise. Exemplos são: a dissociação de 2,2'-azobis (2- cianopropano) e a formação de radicais livres a partir de benzofenona e benzoina. As reações redox também podem ser usadas para gerar radicais livres. Neste caso, um agente oxidante é emparelhado com um agente redutor, o qual sofre uma reação redox. Alguns exemplos de pares apropriados no contexto da invenção são persulfato de amônio/metabissulfito de sódio, hidroperóxido de cumila/íon ferroso e peróxido de hidrogênio/ácido ascórbico.
[0084] Os iniciadores preferidos são selecionados a partir dos seguintes:
[0085] Homolíticos: peróxido de benzoila, peróxido de t-butila, peróxido de hidrogênio, azobisisobutironitrila, persulfato de amónio, 2,2'-azobis (cianopropano), benzofeπona, benzoina.
[0086] Redox: mistura de persulfato de amônio/metabissulfito de sódio, mistura de hidroperóxido de cumila/ion ferroso e/ou mistura de peróxido de hidrogênio/ácido ascórbico.
[0087] Iniciadores preferidos são persulfato de amónio e mistura de peróxido de hidrogênio/ácido ascórbico. O nível preferido de iniciador está na faixa de 0,1 até 5,0% p/p em peso de monômero, mais preferivelmente o nível está na faixa de 1,0 até 3,0% p/p em peso de monômero.
[0088] Podem ser usados, opcionalmente, agentes de transferência de cadeia. Um agente de transferência de cadeia contém átomos de hidrogênio muito instáveis que são facilmente extraídos por meio de uma cadeia polimérica de propagação. Esta cadeia termina a polimerização do polímero em crescimento, mas gera um novo sítio reativo no agente de transferência de cadeia que pode, então, prosseguir para iniciar a polimerização adicional do monômero restante. Os agentes de transferência de cadeia, no contexto da presente invenção, tipicamente contêm funcionalidade de tiol (mercaptano) e podem ser representados pela fórmula química geral RS-H, tais como, n- dodecil mercaptano e 2-mercaptoetanol. Agentes de transferência de cadeia preferidos são monotioglicerol e n-dodecil mercaptano, usado em níveis, preferencialmente, de 0 até 5% p/p com base no peso do monômero e mais preferivelmente em um nível de 0,25% p/p com base no peso do monômero.
[0089] O produto preferido de tal processo é uma pasta ou dispersão compreendendo algo de 30-50% de sólidos.
Composições de Tratamento de Lavagem de Roupa
[0090] As partículas poliméricas com auxiliar de deposição ligado da presente invenção podem ser incorporadas às composições de lavagem de roupa. Isto pode ser feito pela mistura de um produto em pasta/dispersão com alguns ou todos os outros componentes da composição, preferencialmente por spray sobre os componentes. Vantajosamente, a pasta/dispersão não precisa ser seca intensivamente (ou até mesmo não é necessário nenhuma secagem) e isto reduz as perdas do agente de benefício.
[0091] As partículas poliméricas tipicamente estão incluídas em dita composição em níveis de 0,001% até 10%, preferivelmente de 0,005% até 5%, mais preferivelmente ainda de 0,01% até 3% em peso da composição total.
[0092] O ingrediente ativo nas composições, preferencialmente, é um agente ativo de superfície ou um agente de condicionamento de tecido. Pode ser incluído mais do que um ingrediente ativo. Para algumas aplicações, pode ser usada uma mistura de ingredientes ativos.
[0093] As composições da presente invenção podem estar em qualquer forma física, por exemplo, um sólido, tal como, um pó ou grânulos, um tablete, uma barra sólida, uma pasta, gel ou líquido, especialmente um líquido de base aquosa. Em particular, as composições podem ser usadas em composições de lavagem de roupa, especialmente em composição líquida, em pó ou tablete para lavagem de roupa.
[0094] As composições da presente invenção são preferencialmente composições de lavagem de roupa, especialmente composições de lavagem programada (lavagem de tecido) ou composições amaciantes adicionadas ao enxágue. As composições de lavagem programada podem incluir um agente amaciante de tecido, e as composições amaciantes de tecido adicionadas ao enxágue podem incluir compostos tensoativos, particularmente compostos tensoativos não iônicos.
[0095] As composições detergentes da presente invenção podem conter um composto tensoativo (surfactante), o qual pode ser escolhido de compostos tensoativos de sabão e de não sabão aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos e zwiteriônicos e misturas dos mesmos. Muitos compostos tensoativos apropriados estão disponíveis e são completamente descritos na literatura, por exemplo, em "Surface-Active Agents and Detergents", Volumes I e II, por Schwartz, Perry e Berch.
[0096] Os compostos detergentes ativos preferidos que podem ser usados são sabões e compostos de não sabão sintéticos aniônicos e não iônicos.
[0097] Para aplicações de lavagem de roupa programada, os níveis preferidos de surfactante na composição são tais que, no nível de dosagem especificado, o licor de lavagem tenha uma concentração de surfactante (diferente de sabão) de menos que 1 g/L, mais preferencialmente menos que 0,5 g/L. Este é um nível baixo de surfactante quando comparado com licores de lavagem convencional. Tais baixas dosagens e/ou produtos surfactantes têm vantagens ambientais pelo fato de que os produtos requerem transporte de pequenas quantidades de material e têm uma utilização reduzida de surfactantes. Entretanto, em tais baixos níveis de surfactante, a força iônica do licor de lavagem é tipicamente baixa e, sob tais circunstâncias, o problema de repulsão eletrostática das partículas em relação ao substrato é mais marcante. Assim, as partículas que tenham um auxiliar de disponibilização de acordo com a presente invenção têm vantagens particulares nesses sistemas de limpeza ambientalmente benéficos.
[0098] De modo que a presente invenção possa ser adicionalmente entendida e colocada em prática, ela será ainda descrita com referência aos exemplos a seguir.
EXEMPLOS
[0099] PPT-POET com peso molecular 4500 sob o nome de marca de SRN300 foi recebido da Clariant. Epicloridrina foi comprada de Aldrich. Cloreto cianúrico e meso-eritritol foram fornecidos por Alfa Aesor. Goma de semente de alfarroba (LBG) foi comprada da Sigma e desidratada por meio de destilação de água em tolueno antes de ser usada. Os solventes extra-secos tetraidrofurano (THF) e dimetil sulfóxido (DMSO) sobre peneiras moleculares foram obtidos a partir de Acros Organics. Trióxido de antimônio (Sb2O3), etileno glicol (EG), 2,6-di- ter-butil-4-metilfenol (DBMP), dimetil-p-ftalato (DMT), acetato de zinco, polietileno glicol 2000, ácido sulfúrico concentrado e fenol foram comprados de Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.
Exemplo 1: Síntese de LBG-enxerto-PPT-POET e de LBG-enxerto-PET-POET a) Síntese da subunidade PET-POET Síntese de PET-POET linear de alto peso molecular
[0100] PET-4900, um tereftalato de polietileno (PM (Mn)=4.900); poli (etileno glicol) 20.000 (PM (Mn)=20.000) foi comprado da Fluka.
[0101] A amostra de PET-POET foi preparada utilizando um vaso de reação de aço inoxidável, a qual oferece agitação mecânica, controle térmico fino e alto nível de vácuo. O vaso de reação foi fornecido por Weihai Auto- control Reaction Kettle Ltd. Foram usados 80 gramas de PEG de peso molecular de 20.000 e 5 gramas de PET-4900 para a polimerização de transesterificação. Óxido de antimônio (20 mg) e acetado de cálcio (20 mg) foram utilizados como catalisador e 2,6-diter-butil-4-metilfenol (80 mg) como antioxidante. Antes de aquecer a mistura de reação, foi aplicado vácuo ao vaso, seguido por novo enchimento com nitrogênio. Este processo foi repetido três vezes; e, então, em nível de vácuo abaixo de zero mmHg e com agitação mecânica a 50 rpm, a temperatura foi gradualmente elevada até a temperatura de reação, em torno de 260°C e mantida por 5 horas. A reação de transesterificação ocorreu com a liberação de etileno glicol. O produto foi retirado do vaso de reação com uma espátula quando ainda estava quente, usualmente a 150°C. O polímero viscoso (PE170707) foi resfriado até se tornar um sólido duro de Mn=30K.
Síntese de PET-POET ramificado
[0102] Um balão de três bocas equipado, na parte superior, com um agitador foi alimentado com 97,001 g de DMT, 62,002 g de EG e 0,029 g de Zn(Ac)2 sob proteção de nitrogênio. A mistura foi aquecida vagarosamente até 190~195°C em um banho de óleo para transesterificação. O metanol foi destilado e removido até que a quantidade teórica fosse obtida. Depois a reação foi resfriada sob vácuo até que a mistura mudasse de líquido para sólido branco. O oligômero resultante de EG-DMT foi coletado para uso posterior.
[0103] A amostra de PET-POET ramificado foi preparada utilizando um vaso de reação de aço inoxidável que oferece agitação mecânica, fino controle térmico e alto nível de vácuo. O vaso de reação foi fornecido por Weihai Auto- control Reaction Kettle Ltd. Em geral, 19,302 g de oligômero de EG-DMT, 75,526 g de polietileno glicol 2000, 1,921 g de meso-eritritol (ramificador), 0,016 g de Sb2O3 (catalisador) e 0,042 g de DBMP (antioxidante) foram adicionados ao vaso de reação. Foi aplicado vácuo ao vaso de reação, seguido por novo enchimento com nitrogênio e tal processo de troca gasosa foi repetido por três vezes. Depois, a mistura foi gradualmente aquecida até a temperatura de reação em tomo de 250°C sob nível de vácuo de -200 Pascal (-2 mbar) e com agitação mecânica de 50 rpm. A reação de transesterificação ocorreu com a liberação de etileno glicol e foi mantida por 15 horas. A mistura foi depois resfriada até a temperatura ambiente para produzir um produto viscoso (SH524).
b) Síntese de LBG-enxerto- PPT-POET de baixo peso molecular Síntese de SRN300 modificado por epicloridrina
[0104] O PPT-POET SRN300 de baixo peso molecular (4,114g) foi dissolvido em 150 ml de DMSO e a solução foi agitada à temperatura ambiente por uma hora. Depois 33 ml de epicloridrina foram adicionados gota-a-gota. A mistura foi agitada a 50°C por três dias e depois a 150°C por mais 5 horas. Após esse tempo, a DMSO foi removida por meio de roto-evaporador sob vácuo, e a mistura foi precipitada em éter para produzir um sólido levemente amarelado, seguido por secagem a vácuo a 80°C por 10 horas.
Enxerto de SRN300 sobre LBG
[0105] A síntese foi realizada pelo emprego de epicloridrina como ligante. 0,203 g de LBG e 0,025 g de NaOH foram dissolvidos em 80 ml de DMSO em um balão de fundo redondo de 250 ml. Depois foi adicionado 0,702 g de SRN300 derivado de epicloridrina em 30 ml de DMSO gota-a-gota ao balão de reação ao longo de um período de 0,5 hora. A mistura de reação foi depois agitada a diferentes temperaturas para diferentes bateladas (40°C, 80°C, 120°C e 150°C) por 3 dias. O copolímero enxertado resultante foi coletado através de precipitação em acetona seguido por secagem em vácuo a 60°C durante a noite. As amostras de copolímero enxertado resultante foram analisadas por 1H NMR em óxido de deutério.
c) Síntese de LBG-enxerto-PE170707 Síntese de PE170707 modificado por cloreto cianúrico
[0106] 3,000 g do PET-POET PE170707 de alto peso molecular (como produzido pelo Exemplo 1(a)) foram adicionados a 150 ml de THF em um balão de fundo redondo de 250 ml. A mistura foi agitada a 25°C por 6 horas. Após a completa dissolução do PE170707, foram adicionados 0,019 g de cloreto cianúrico e 0,011 g de K2CO3 e a mistura foi agitada continuamente à temperatura ambiente por 15 horas. Após a THF ter sido removida através de um roto-evaporador em vácuo, a mistura foi precipitada em éter seguido por secagem em estufa a vácuo a 60°C por 10 horas para produzir um sólido levemente amarelado.
Enxerto de PE170707 sobre LBG
[0107] 0,250 g de LBG e 0,031 g de NaOH foram dissolvidos em 150 ml de DMSO em um balão de fundo redondo de 500 ml. Depois foi adicionada, gota- a-gota, 0,500 g de PE170707 modificado por cloreto cianúrico em 40 ml de DMSO ao reator durante um período de 0,5 hora. A mistura de reação foi então agitada a diferentes temperaturas para diferentes bateladas (40°C e 80°C) por 36 horas. A mistura foi purificada utilizando um dispositivo de separação com membrana tendo membrana de fluoreto de polivinilideno (PVDF) com cortes de peso molecular de 70k. Após ter sido removida o DMSO através de um roto- evaporador sob vácuo, o produto foi obtido por secagem em vácuo a 80°C por 10 horas.
d) Síntese de LBG-enxerto-SH524 Síntese de SH524 derivado de cloreto cianúrico
[0108] 5,0 g do polímero SH524 ramificado (como produzido de acordo com o Exemplo 1(a)) em 150 ml de THF foram adicionados a um balão de fundo redondo de 250 ml. A mistura foi agitada a 25°C por 6 horas. Após completa dissolução do PE170707, foram adicionados 0,019 g de cloreto cianúrico e 0,011 g de K2CO3 e a mistura foi agitada continuamente à temperatura ambiente por 15 horas. Após ter sido removido o THF através de um roto- evaporador sob vácuo, a mistura foi precipitada em éter seguido de secagem em estufa a vácuo a 60°C por 10 horas para produzir um sólido levemente amarelado.
Enxerto de SH524 sobre LBG
[0109] 0,250 g de LBG e 0,031g de NaOH foram dissolvidos em 150 ml de DMSO em um balão de fundo redondo de 500 ml. Depois foi adicionada, gota- a-gota, 0,500 g de SH524 modificado por cloreto cianúrico em 40 ml de DMSO ao reator ao longo de um período de 0,5 hora. A mistura de reação foi então agitada a diferentes temperaturas para diferentes bateladas (40°C e 80°C) por 36 horas. A mistura foi purificada utilizando um dispositivo de separação com membrana tendo membrana de fluoreto de polivinilideno (PVDF) com cortes de peso molecular de 70k. Após ter sido removida o DMSO através de um roto- evaporador sob vácuo, o produto foi obtido por secagem em vácuo a 80°C por 10 horas.
Exemplo 2: Desempenho de Deposição de LBG-enxerto-PET-POET em Tecidos
[0110] A adsorção de amostras de LBG-enxe/to-PET-POET sobre poliéster e algodão foi medida com LAS e Synperonic A7 como estoque de surfactante. O protocolo de medida foi descrito como abaixo:
[0111] Para a formulação de teste, sal de sódio de ácido dodecilbenzenossulfônico (LAS) foi comprado de Aldrich. Synperonic A7 (NI, Etoxilato de álcool graxo) foi obtido de Uniqema. Carbonato de sódio e carbonato de potássio foram fornecidos por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, e o bicarbonato de sódio foi fornecido por Shanghai Hongguang Co., Ltd.
a) Preparação de soluções estoque
[0112] A solução estoque de surfactante foi preparada por dissolução de LAS (5,000 g) e Synperonic A7 (5,000 g) em água deionizada até um total de 1.0 litro. A concentração de surfactante da solução final é de 10,000 g/L (50% LAS, 50% Synperonic A7). A solução estoque de tampão base foi preparada pela dissolução de carbonato de sódio (7,547 g) e bicarbonato de sódio (2,420 g) em água deionizada até um total de 1,0 litro. A concentração do tampão base é de 0,1 M. A solução estoque de LBG-enxerto-PET-POET foi preparada pela dissolução de 0,500 g de LBG-enxerto-PET-POET (como produzido pelo método do Exemplo 1) em 500ml de água deionizada para obter uma concentração de polímero de 1,0 g/L.
b) Procedimento de lavagem em garrafa
[0113] Um agitador de temperatura constante (modelo plataforma THZ, fornecido por Shanghai Jing Hong laboratory instrument Co. Ltd.) foi utilizado para simular o procedimento de lavagem para avaliação dos desempenhos de deposição. O procedimento típico foi descrito como abaixo.
[0114] Uma peça de malha de poliéster não fluorescente (em torno de 5.0 g com 20x20cm) ou três peças com (10x10cm) de tecido de algodão (no total em torno de 4,7 g) foi colocada em uma garrafa de 60 ml contendo o licor de lavagem modelo (1,0 g/L de surfactante, tampão base 0,01 M) e amostra de polímero (0,64 g/L) e a garrafa foi vedada. Uma garrafa contendo licor de lavagem modelo e tecido, mas não contendo amostra de polímero, foi preparada como controle. A finalidade foi verificar se o tecido, por ele mesmo, causou quaisquer mudanças nos níveis de absorbância. O banho do agitador foi aquecido a 40°C e as garrafas foram fixadas no mesmo e agitadas a 125 rpm por 45 minutos. O licor de lavagem antes/depois agitado foi retirado para posterior avaliação.
c) Cálculo quantitativo para deposição baseada em PET-POET
[0115] A absorbância de PET-POET no licor de lavagem antes/depois da deposição foi medida no comprimento de onda de 288 nm. A quantidade de deposição de amostra de polímero sobre o tecido pode ser calculada com base 5 na diferença de absorbância.
d) Cálculo quantitativo para deposição baseada em polissacarídeo
[0116] O procedimento de fenol-sulfúrico foi utilizado para a determinação da concentração de polissacarídeo (Dubois, M., Gilles, K.A., Hamilton, J.K., Roberts, P.A. e Smith, F., 1956, Colorimetric method for the 10 determination of sugars and related substances. Analytical Chemistry 28, 350356). Um procedimento típico está mostrado a seguir: 2 ml de solução de polímero foram transferidos para um frasco de vidro de 20 ml. A esta solução, foi adicionado 1,0 ml de uma solução de fenol a 5% (p/p) em água destilada e a solução foi suavemente misturada. Então foi adicionada, gota-a-gota, 5,0 ml de 15 ácido sulfúrico concentrado (Cuidado: isto dá origem a uma reação muito exotérmica). A solução foi deixada resfriar por pelo menos 45 minutos antes de ser medida a absorbância a 489 nm. A quantidade de deposição da amostra de polímero sobre o tecido pode ser calculada com base na diferença de absorbância do polissacarídeo em licor de lavagem para avaliação da 20 deposição antes/depois.
e) Resultados de avaliação de deposição
[0117] Os resultados de deposição de amostras de LBG-enxerto-PET- POET sobre poliéster e algodão estão ilustrados na tabela a seguir:
Figure img0001
Figure img0002
mg/g: mg de deposição de polímero por g de tecido.
[0118] Da tabela acima pode ser visto que as amostras de LBG-enxerto- PET- POET mostraram evidente deposição sobre ambos, poliéster e algodão.
Exemplo 3: Ligação de LBG-enxerto-PET-POET à Superfície de Partículas de Látex (600 nm) via Acoplamento de EDAC
[0119] Hidrogeno cloreto de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil) carbodiimida (EDAC) foi obtido a partir da Alfa Aesor e todos os outros produtos químicos foram obtidos a partir de Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.
a) Síntese de partícula de poliestireno carboxi funcional (600 nm).
[0120] Partículas de poliestireno carboxi funcional foram sintetizadas por polimerização em emulsão isenta de emulsificante. Um balão de três bocas de 250 mL foi alimentado com 9,230 g de estireno, 0,196 g de metilacrilato e 90 mL de água deionizada. Foi mantido um branco de nitrogênio e uma taxa de agitação de 350 rpm. Esta solução foi desoxigenada por borbulhamento com nitrogênio por 1h. Após vigorosa desoxigenação, a temperatura foi aumentada para 70°C e foi injetada uma solução de 0,089 g de persulfato de potássio em 3 mL de água. A mistura foi deixada reagir a 70°C por 16 horas. Após ter sido deixado esfriar até a temperatura ambiente, o coloide foi filtrado e o filtrado foi coletado.
b) Purificação de partículas de látex
[0121] A partícula de poliéster carboxil funcional (600 nm, 7,1% de sólidos) foi purificada via o seguinte procedimento: Etapa 1: 1,0 mL de látex foi diluído com 0,5 mL de tampão pH 9,01 e centrifugado a 10000 rpm por 15 minutos. Etapa 2: O sobrenadante foi decantado e retirado. O látex foi disperso novamente em 1,0 ml de tampão pH 7. O látex foi centrifugado novamente a 10000 rpm por 15 minutos. A lavagem em tampão pH 7 foi repetida uma vez. Etapa 3: O sobrenadante foi decantado e retirado. O látex foi disperso novamente em 1,0 ml de água deionizada. O látex foi centrifugado a 10000 rpm por 15 minutos e o sobrenadante foi decantado e removido. A lavagem em água deionizada foi também repetida uma vez.
c) Enxerto de LBG-enxerto-PET-POET sobre partículas de látex (600 nm) via acoplamento de EDAC
[0122] O látex purificado (1,0 mL, 7,1% de sólidos) foi novamente disperso em solução de EDAC (0,027g em 1,0 ml de água deionizada) e agitado a 25°C por 3 horas. Depois o látex foi centrifugado a 10.000 rpm por 15 minutos e purificado em tampão pH 7 e água deionizada de acordo com as Etapas 2 e 3 mostradas no Exemplo 3b. Depois o látex foi disperso novamente em 14 g de LBG-enxerto-PET-POET a 0,1% (p/p) (LBG-enxerto-PE1707 ou LBG-enxerto- SH524 como produzido pelo método mostrado no Exemplo 1) em solução de água deionizada. A dispersão foi agitada a 25°C por 18 horas. Após isso, o látex foi centrifugado a 10.000 rpm por 15 minutos e purificado em tampão pH 7 e água deionizada novamente de acordo com as Etapas 2 e 3 mostradas no Exemplo 3b. Finalmente, o látex foi disperso novamente em água deionizada para dar uma dispersão de látex final de partículas enxertadas de LBG-enxerto- PET-POET com sólidos de 1,0% (p/p).
d) Preparação de Exemplo Comparativo (látex de Poliestireno sem LBG- enxerto-PET-POET ligado à superfície)
[0123] Uma amostra comparativa (controle) sem nenhuma adição de LBG- enxerto-PET-POET foi preparada de acordo com procedimento idêntico mostrado no Exemplo 3a. O teor de sólidos final de látex foi ajustado para 1,0% (P/P)-
Exemplo 4: Desempenho de Deposição de Látex de Poliestireno (600 nm) em Tecidos
[0124] As disponibilizações de látex de poliestireno (600 nm, com ou sem LBG- enxerto-PET-POET) foram avaliadas com LAS e Synperonic A7 como estoque de surfactante usando o agitador de temperatura constante (modelo plataforma THZ, fornecido por Shanghai Jing Hong laboratory instrument Co., Ltd.).
[0125] Para a formulação de teste, o sal de sódio do ácido dodecilbenzenossulfônico (LAS) foi comprado da Aldrich. Synperonic A7 (Nl, Etoxilato de álcool graxo) foi obtido a partir da Uniqema. O carbonato de sódio e o carbonato de potássio foram fornecidos por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, e o bicarbonato de sódio foi fornecido por Shanghai Hongguang Co., Ltd.
a) Preparação das soluções estoque
[0126] A solução estoque de surfactante foi preparada pela dissolução de LAS (5,0 g) e Synperonic A7 (5,0 g) em água deionizada até um total de 1,0 litro. A concentração de surfactante da solução final é 10 g/L (50% LAS, 50% Synperonic A7). A solução estoque de tampão base foi preparada pela dissolução de carbonato de sódio (7,546 g) e bicarbonato de sódio (2,419 g) em água deionizada até um total de 1,0 litro. A concentração do tampão base é 0,1 M.
b) Procedimento de lavagem em garrafa
[0127] Foi utilizado o agitador de temperatura constante para simular o procedimento de lavagem para avaliação dos desempenhos de deposição. O procedimento típico foi descrito como abaixo:
[0128] 55 ml de licor de lavagem modelo (1,0 g/L de surfactante, tampão base 0,01 M) contendo 600 ppm de látex de poliestireno (600 nm) com ou sem LBG- enxerto-PET-POET foi preparado em uma garrafa de 60ml e foi retirada uma alíquota de 5,0 mL para leitura da absorbância a 400 nm. Este valor de absorbância representa 100% de partículas na solução de lavagem antes do processo de lavagem em garrafa.
[0129] Duas peças (10x10cm) de malha de poliéster não fluorescente (no total, em tomo de 2,42 g) ou duas peças (10x10cm) de tecido de algodão (no total, em tomo de 3,16 g) foram então colocadas no interior da garrafa e esta foi vedada. O banho do agitador foi aquecido a 40°C e a garrafa foi fixada dentro dele e agitada a 125 rpm a 40°C por 30 minutos para simular a lavagem programada. Os tecidos foram depois removidos e torcidos manualmente e uma alíquota de 5 mL da solução de lavagem programada foi retirada para leitura de absorbância a 400 nm. A quantidade de látex de poliestireno adsorvida sobre o tecido pode ser determinada pela diferença de turbidez antes/após o estágio de lavagem programada.
[0130] A garrafa foi então vigorosamente enxaguada. Os tecidos foram torcidos e colocados de volta dentro das garrafas e foram adicionados 50 mL de água Dl. A garrafa foi agitada a 40°C por 10 minutos em 125 rpm para simular um procedimento de enxágue. Os tecidos foram depois removidos e torcidos de novo manualmente. Foi retirada uma alíquota de 5,0 mL da solução de enxágue para leitura da absorbância a 400 nm. A quantidade perdida de látex de poliestireno adsorvido, a partir do tecido no estágio 1 de enxágue pode ser determinada de acordo com a turbidez. O procedimento de enxágue foi repetido uma vez e a quantidade perdida de látex de poliestireno, a partir do tecido no estágio 2 de enxágue pode ser determinada.
c) Resultados de avaliação de deposição
[0131] Os resultados de deposição de látex de poliestireno (600 nm, com ou sem LBG-enxerto-PET-POET) sobre poliéster e algodão estão ilustrados na tabela a seguir (concretizações da invenção são mostradas em negrito):
Figure img0003
Figure img0004
mg/g: mg de deposição de polímero por g de tecido.
[0132] A partir da tabela acima, pode ser visto que a ligação de superfície de LBG-enxerto-PET-POET (LBG-enxe/to-PE170707-40°C, LBG-enxerto- PE170707-80°C ou LBG-enxerto-SH524-40°C) via acoplamento de EDAC melhorou significativamente a deposição de partículas (600 nm) sobre poliéster e algodão.
Exemplo 5: Ligação de Superfície de LBG-enxerto-PET-POET sobre Partículas de Látex (4 um) via Acoplamento de EDAC
[0133] Hidrogeno cloreto de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil) carbodiimida (EDAC) foi obtido a partir de Alfa Aesor. Todos os outros produtos químicos foram obtidos a partir de Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. 2, 2’- azo- bisisobutilnitrila (AIBN) foi purificada antes do uso por meio de recristalização em acetona.
a) Síntese de partículas de poliestireno carboxil funcional (4 um)
[0134] Partículas de poliestireno carboxil funcional foram sintetizadas por copolimerização em dispersão. Um balão de três bocas de 250 mL foi alimentado com 70 g de etanol e 6 mL de água deionizada contendo 19,1 g de estireno, 0,69 g de ácido acrílico e 1,5 g de poli (N-vinilpirrolidieno). Foi mantido um branco de nitrogênio e uma taxa de agitação de 350 rpm. Esta solução foi desoxigenada por borbulhamento com nitrogênio por 1h. Após vigorosa desoxigenação, a temperatura foi aumentada para 70°C e foram adicionados 2,4 g de AIBN a esta solução. A reação foi mantida a 70°C por 20 horas. Após ter sido resfriada até a temperatura ambiente, o látex foi centrifugado a 10.000 rpm por 15 minutos e o sobrenadante foi decantado e retirado. As partículas de látex foram dispersas novamente em 50 ml de etanol, centrifugadas a 10.000 rpm por 15 minutos e o sobrenadante foi decantado e removido. O látex foi então disperso novamente em etanol e centrifugado de novo. Finalmente, as partículas de látex foram dispersas novamente em 50 ml de água Dl com sólidos de 2,7% (p/p).
b) Purificação de partículas de látex
[0135] As partículas de poliéster carboxil funcional (4 |jm, 2,7% de sólidos) foram purificadas de acordo com o procedimento mostrado no Exemplo 3b.
c) Enxerto de LBG-enxerto-PET-POET sobre partículas de látex (4 um) via acoplamento de EDAC
[0136] A partícula de poliéster purificada (4 |jm, 2,7% de sólidos) foi enxertada com LBG-enxerto-PET-POET de acordo com o procedimento mostrado no Exemplo 3c. Finalmente, o látex foi disperso novamente em água deionizada para dar uma dispersão de látex final de partículas enxertadas de LBG-enxerto- PET-POET com sólidos de 1,0% (p/p).
d) Preparação do Exemplo Comparativo (látex de Poliestireno sem ligação de superfície de LBG-enxerto-PET-POET)
[0137] Uma amostra comparativa (controle) sem nenhuma adição de LBG- enxerto-PET-POET foi preparada de acordo com idêntico procedimento 5 mostrado no Exemplo 5a. O teor de sólidos final de látex foi ajustado para 1,0% (P/P)-
Exemplo 6: Desempenho de Deposição de Látex de Poliestireno (4 um)em Tecidos
[0138] As disponibilizações de látex de poliestireno (4 pm, com ou sem 10 LBG-enxerto-PET-POET) foram avaliadas com LAS e Synperonic A7 como solução estoque de surfactante usando o agitador de temperatura constante (modelo plataforma THZ, fornecido por Shanghai Jing Hong laboratory instrument Co., Ltd.). Para a formulação de teste, o sal de sódio do ácido dodecilbenzenossulfônico (LAS) foi comprado de Aldrich. Synperonic A7 (Nl, 15 Etoxilato de álcool graxo) foi obtido de UNIQEMA. O carbonato de sódio e o carbonato de potássio foram fornecidos por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, e o bicarbonato de sódio foi fornecido por Shanghai Hongguang Co., Ltd. a) Preparação de soluções estoque: As mesmas do Exemplo 4â. 20 b) Procedimento de lavagem em garrafa: O mesmo do Exemplo 4b. c) Resultados da avaliação de deposição
[0139] Os resultados de deposição de látex de poliestireno (4 pm, com ou sem LBG-enxerto-PET-POET) sobre poliéster e algodão estão ilustrados na tabela a seguir (concretizações da presente invenção estão mostradas em 25 negrito):
Figure img0005
Figure img0006
[0140] A partir da tabela acima, pode ser visto que a ligação de superfície de LBG-enxerto-PET-POET (LBG-enxerto-PE170707-40°C e LBG-enxerto- PE170707-80°C) via acoplamento de EDAC melhorou significativamente a deposição de partícula (4 pm) sobre poliéster e algodão e 5 retenção das partículas depositadas durante o enxágue.

Claims (8)

1. POLÍMERO, caracterizado por compreender pelo menos uma região contendo ftalato substantiva para poliéster e pelo menos uma região contendo polissacarídeo substantiva para celulose, sendo que a pelo menos uma região contendo ftalato adicionalmente compreende um poliol; a pelo menos uma região compreendendo polissacarídeo tem uma cadeia principal β-1,4-ligada; o polímero possui, em parte, a estrutura de polimanana, poliglucana, poliglucomanana, polixiloglucana e poligalactomanana ou uma mistura das mesmas; e a pelo menos uma região de ftalato/poliol compreende unidades derivadas de polietileno e/ou polipropileno glicol e um tereftalato.
2. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a estrutura da, ou de cada uma, região derivada de poli glicol e tereftalato é aquela de um polímero selecionado do grupo compreendendo PPT/POET, PET/POET, PEG/POET, PET/PEG e polímeros de tereftalato/glicerol/etileno glicol.
3. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser um polímero enxertado de goma de semente de alfarroba, goma guar ou xiloglucana e um polímero de PPT-POET ou de PET-POET.
4. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por estar ligado a partículas compreendendo um agente de benefício, o qual tem dito polímero como um auxiliar de deposição na sua superfície externa.
5. POLÍMERO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato do agente de benefício ser um perfume.
6. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender pelo menos um tensoativo e um polímero, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
7. PARTÍCULA PARA DEPOSIÇÃO DE UM AGENTE DE BENEFÍCIO, caracterizada por compreender: (a) uma região de núcleo a qual compreende um agente de benefício, (b) um envoltório polimérico sobre dita região de núcleo, e (c) pelo menos parcialmente no exterior ao dito envoltório, um auxiliar de deposição polimérico compreendendo uma região derivada de ftalato, a qual é substantiva para poliéster e está distante com relação ao envoltório polimérico, e uma região derivada de polissacarídeo que é substantiva para celulose e está próxima com relação ao envoltório polimérico.
8. PARTÍCULA, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o agente de benefício compreende um perfume.
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