CN111133088A - 活性物质薄片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种活性物质薄片及其制备方法。此外,本发明涉及活性物质薄片用作/用于洗衣护理剂、手洗洗涤剂或餐具洗涤剂,以及从这些制剂中选择的由活性物质薄片组成或包含活性物质薄片的产品。

Description

活性物质薄片
技术领域
本发明涉及一种活性物质薄片,其可用作/用于洗衣护理剂、手洗洗涤剂或餐具洗涤剂。当接触到水或另一种清洁溶液时,本活性物质薄片提供活性物质的释放,例如香料、清洁活性物质和/或保护性物质和/或功能剂。本发明还涉及一种制备这种活性物质薄片的简单方法。
背景技术
大家都熟悉通常的香料或增香剂在现有技术中的各种应用。例如,欧洲专利EP1614743公开了含有水溶性多糖或纤维素膜的香料。然而,多糖或纤维素膜显示出低溶解度,或达不到无残渣溶解。
香料或增香剂也可由熔融的聚乙二醇(PEG)或PEG族群(其中存在增香剂)制备。例如,Downy
Figure BDA0002421719960000011
在销售这种增香剂香料。在这里,PEG与水接触就溶解并释放出香味。
PEG的熔融通常在80至200℃或更高的温度下进行。由于温度高,制备方法变得更加复杂且成本很高。高温需要更复杂的设备和更高的能耗。还有,处理过程变得更加复杂,更耗费时间。另外,在选择其他成分时,尤其是香料和芳香物质,需要考虑它们的热稳定性。
发明内容
本发明的目的是提供一种解决上述缺点的活性物质薄片及其制备方法。另一个目的是提供一种活性物质薄片,其可简单地制备并使用了成本效益较高的成分,而且易于处理并可在很大的温度范围内使用。本发明的又另一个的目的是提供一种活性物质薄片,其能够容易地适应消费者的诸多要求,包括外观设计/形状、加载例如香料、等等,而且也适用于手工洗衣。
这些目的是通过根据本发明的活性物质薄片及其制备方法实现的。
为了实现上述目的,提供一种活性物质薄片,其包含以下组分或由以下组分组成:
1.0至50.0重量份的一种(或多种,参见下文)水溶性聚乙烯醇,优选2.0至20.0重量份,
1.0至60.0重量份的一种(或多种,参见下文)活性物质,优选1.0至40.0重量份,尤其优选1.0至20.0重量份,
(可选地)0至5.0重量份的一种(或多种,参见下文)水不溶性聚合物,以及
(可选地)0至10.0重量份的一种(或多种,参见下文)添加剂。
如果所述活性物质薄片不仅包含上述成分,而且还包含其他成分,则所述重量份信息应优选地理解为相对于100重量%的所述活性物质薄片的“重量%”信息。
另外,提供了一种制备活性物质薄片的方法,所述活性物质薄片优选是根据本发明的活性物质薄片。所述方法包括以下步骤或由以下步骤组成:
-提供载体材料,
-在所述基材上添加混合物,
-在形成层的情况下干燥所述混合物,以及
-将所述层与所述基材分离,
其中所述混合物包含:
1.0至50.0重量份的一种(或多种,参见下文)水溶性聚乙烯醇,优选2.0至20.0重量份,
1.0至60.0重量份的一种(或多种,参见下文)活性物质,优选1.0至40.0重量份,尤其优选1.0至20.0重量份,
0至5.0重量份的一种(或多种,参见下文)水不溶性聚合物,以及
0至10.0重量份的一种(或多种,参见下文)添加剂。
在此及在剩余的文中,根据优选实施方式,应用重量份信息,同时优选地将重量份信息理解为“重量%”信息。
所获得的被分离的层可以被切割或被分割成所需的形状。所获得的被分离的层或所述被切割或被分割的层最终代表根据本发明的活性物质薄片。
本文中使用的术语“薄片”涉及活性物质薄片的物理外观设计。采用根据本发明的方法,可获得可被切割或被分割成所需形状的扁平薄膜或层。因此,“薄片”优选地是指任何所需形状的平面结构,优选地是圆形、三角形、矩形、螺旋形、方形、五边形或六边形。很明显,矩形或方形形状具有可使用整个薄膜且不产生废弃部分(即不希望的形状)的优点。
在本发明的优选实施方式中,可以将若干被分离的层和/或若干被切割或被分割的层组合起来(例如压合在一起)以形成活性物质薄片,其中,用于制备各层的根据本发明的混合物的成分可以相同,可以在部分混合物中相同,或可以彼此不同。
因此,薄片还可以以各种形式存在,例如多层或压合(例如作为片剂),并且还可以具有不同的层,各层可以具有相同或不同水溶性聚乙烯醇和/或活性物质和/或水不溶性聚合物和/或添加剂。
薄片形状还可以容易地根据各自选择的市场的需求而改变。例如,只要薄片是计划用于洗手的,并且目标市场是年轻人或儿童,薄片的形状可以设计成卡通角色的形状等。也可以用一种或多种染料对薄片上色以获得吸引人的外观设计。
薄片的颜色和/或形状也可用于信号效应。因此,具有不同成分的薄片可以有不同的颜色/形状,以便消费者容易地识别各自的预期用途或各自的成分。例如,鲜艳的颜色,例如鲜艳的黄色或红色,作为警告颜色,可以理解为潜在的有害成分,应避免与皮肤接触。
在根据本发明的方法的一个实施方式中,所述混合物包含一种溶解水溶性聚乙烯醇的溶剂。
在根据本发明的方法的另一个实施方式中,上述溶剂是在20℃至75℃,优选20℃至50℃,更优选在20℃至25℃的温度下施用。
在根据本发明的方法的又另一个实施方式中,基材选自由金属、塑料和玻璃所组成的组,其中优选金属、塑料或玻璃被涂层,更优选金属、塑料或玻璃被涂上黑色素。
在本发明的一个实施方式中,一种活性物质薄片是根据本发明的方法可获得或获得的活性物质薄片。
此外,提供了根据本发明的用于制备活性物质薄片的混合物,所述活性物质薄片优选是根据本发明的活性物质薄片。根据本发明的混合物包含以下组分或由以下组分组成:
1.0至50.0重量份的一种(或多种,参见下文)水溶性聚乙烯醇,优选2.0至20.0重量份,
1.0至60.0重量份的一种(或多种,参见下文)活性物质,优选1.0至40.0重量份,尤其优选1.0至20.0重量份,
(可选地)0至5.0重量份的一种(或多种,参见下文)水不溶性聚合物,以及
(可选地)0至10.0重量份的一种(或多种,参见下文)添加剂,以及
45.0至97.0重量份的一种(或多种,参见下文)溶剂。
通过烘干可完全或几乎完全除去上述溶剂,以获得根据本发明的活性物质薄片。很明显,在活性物质薄片中可能存在溶剂的残留,在烘干步骤后仍然可能存在。因此,活性物质薄片中可能存在1重量%(或重量份)或更少的溶剂,例如,0.5重量%(或重量份)、0.1重量%(或重量份)、0.05重量%(或重量份)、0.01重量%(或重量份)或0.001重量份或更少的溶剂。优选地,溶剂的量为0重量%。
根据本发明的方法易于执行,并且对于所使用的设备、能耗需求以及正确执行制造工序的专门知识要求最小。所获得的活性物质薄片可以以各种形状、以各种颜色或以各种形状和颜色的组合来制备,以便该薄片获得消费者的认可,并且在适用的情况下可以获得与所用成分有关的信号效果。此外,为了能够容易地满足具有不同消费者需求的不同市场,可容易地改变活性物质的组成。
还发现,使用一种或多种聚乙烯醇可使溶解时间在例如1小时或更短的范围内,例如30分钟、20分钟、或10分钟、或更短,同时,薄片的尺寸和/或体积可在很大的范围内变化。因此,根据本发明的活性物质薄片可以以直径为0.5cm或更小的球状物/珠状物的形状提供,例如0.25cm、或0.1cm、或更小。或者优选地,提供活性物质薄片,其体积为1cm3或更大,例如2cm3、3cm3、4cm3、5cm3、或10cm3、或更大。因此,活性物质薄片可以以任何期望的立体形状制备。制备大体积活性物质薄片的可能性为薄片的外观设计提供了更广泛的选择空间,也提供了在处理上的优势。
此外,提供一种用途,其是将根据本发明的活性物质薄片用作/用于洗衣护理剂、手洗洗涤剂或餐具洗涤剂。
优选地,在根据本发明的活性物质薄片中,在其制备方法中,以及混合物中,不使用一种或多种聚乙二醇(PEGs)。使用聚乙二醇,特别是作为主要成分,会导致更高的制备成本和对选定成分的不希望的限制。作为更优选的是,不再使用水不溶性聚合物(包括PEG)。因此,所使用的聚乙烯醇是活性物质薄片中唯一的水溶性聚合物,其制备方法和混合物,均根据本发明。
在本发明的一个实施方式中,一种产品是选自由从洗衣护理剂、手洗洗涤剂或餐具洗涤剂所组成的组,并且包含根据本发明的活性物质薄片。
具体实施方式
术语“手洗”应理解为手动洗衣或用手洗衣。因此,“手洗洗涤剂”应理解为用于这种手动洗衣或用手洗衣的洗涤剂,例如手洗洗衣粉。
如果根据本发明的活性物质薄片用作/用于餐具洗涤剂,或拟用于或用在将被人摄入的物料或拟与将被人摄入的物料接触的材料,或与这些物料一起使用,则活性物质薄片包含食品级物质或由食品级物质组成。
本文中所使用的术语“水溶性聚乙烯醇”涉及聚乙烯醇(PVHO),其在20℃至80℃,优选20℃至60℃,以及20℃至50℃、20℃至40℃、20℃至30℃、或20℃至25℃,优选在常温(22℃至24℃)和常压(0.9至1.1bar)下,完全溶解于所用量的80至97重量%,优选80至90重量%的水中,因此是2.0至20.0重量%的PVHO。换言之,满足上述标准,仅获得单一物相。从而确保活性物质薄片在使用时完全/无残留地溶解于水中。
优选地,所使用的水溶性聚乙烯醇即便在根据本发明的混合物的形式下也是完全可溶解的。因此,1.0至50.0重量%,优选2.0至20.0重量%的水溶性聚乙烯醇溶解于45.0至97.0重量%,优选80至90重量%的溶剂中,以获得单一物相。由于聚乙烯醇在水中以及在所用溶剂(例如乙醇-水混合物)中的可溶性得到保证,有利于制备具有同种成分的活性物质薄片。而且这种活性物质薄片在使用时完全/无残留地溶解于水中。
所用水溶性聚乙烯醇的分子量的选择应确保当溶剂被除去时形成固体薄膜或固体材料。因此,水溶性聚乙烯醇应已作为聚合物而存在。本领域技术人员已知合适的聚乙烯醇及其制备。
水溶性聚乙烯醇可具有不同的化学改性,优选在若干羟基处。本领域技术人员知道这种化学改性的完成。
作为合适的化学改性,可以使用阴离子和阳离子改性。本领域技术人员已知这些改性以及如何在获得所需皂化反应的同时引入这些改性到水溶性聚乙烯醇中。引入聚乙烯醇中进行改性用的阴离子基团的实例包括羧基、磺酸基、磷酸基等。羧基的使用影响聚乙烯醇的溶解度,需要较高的温度(例如40℃或更高)和更长的溶解时间。因此,在其羧基上改性的聚乙烯醇特别适用于洗衣护理剂或餐具洗涤剂。
用于羧基改性的不饱和单体的实例包括,例如,烯键式不饱和二羧酸,如马来酸、富马酸或衣康酸,烯键式不饱和二羧酸单酯,如马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯或衣康酸单烷基酯,烯键式不饱和二羧酸二酯,如马来酸二烷基酯、富马酸二烷基酯或衣康酸二烷基酯,但条件是当所得共聚物水解时,这些二酯通过水解转化为羧基,烯键式不饱和二羧酸硬石膏,如马来酸硬石膏或衣康酸硬石膏,烯键式不饱和一羧酸,如(甲基)丙烯酸或巴豆酸,以及这些化合物的盐,例如碱金属盐,特别是钾盐或钠盐。
根据优选实施方式,水溶性聚乙烯醇的平均水溶解度为65至99.99摩尔%,优选75至95摩尔%,尤其优选85至90摩尔%。
在本发明的范围内,术语水溶解度、皂化度和聚乙烯醇含量是同义词,并且描述聚乙烯醇中相对于醋酸乙烯酯基团部分的乙烯醇单元的摩尔%部分。水溶解度优选用醋酸乙烯酯含量来确定。醋酸乙烯酯含量被理解为乙酰基的重量百分比部分,是皂化1g物质所需的钾碱的消耗量。测定方法按照EN ISO3681执行:将大约2g待检物质称重至500ml圆底烧瓶中,精度为1mg,并在回流处用90ml乙醇和10ml苯甲醇溶解。冷却后,用0.01NaOH中和溶液中的酚酞。随后,添加25.0ml 0.1n KOH,并在回流处加热1.5小时。在关闭烧瓶的情况下冷却烧瓶,用0.1n盐酸滴定多余的碱液,以酚酞为指示剂,直到不再变色。同样,进行空白试验。PV醋酸盐含量计算如下:PV醋酸盐含量[%]=(b-a)*86/E,其中,a=样品消耗0.1n KOH(ml),b=空白试验消耗0.1n KOH(ml),E=待检样品干重(g)。
乙烯醇基含量(聚乙烯醇含量)是通过将醋酸乙烯脂含量重新计算到100%来确定的,这是用a确定的。
所使用的水溶性聚乙烯醇的粘度,优选为3×10-3(N s m-2)至7.2×10-2(N s m-2)。特别优选的粘度是1×10-2(N s m-2)至6×10-2(N s m-2),1.5×10-2(N s m-2)至5×10-2(N sm-2),2×10-2(N s m-2)至4.5×10-2(N s m-2),3×10-2(N s m-2)至4×10-2(N s m-2),3.2×10-2(N s m-2)至3.8×10-2(N s m-2),特别优选3.4×10-2(N s m-2)至3.6×10-2(N s m-2)。
所使用的水溶性聚乙烯醇的粘度优选根据DIN53015在20℃4%的水溶液中用Hoeppler粘度计测定。
本文中所用术语“活性物质”描述具有期望效果的物质。示例性活性物质包括香料、清洁活性物质和/或保护性物质或功能剂。很明显,几个同种活性物质或不同的活性物质可以组合在一起。例如,两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十种或更多种活性物质可以使用。
因此,例如,可以使用两种或两种以上,诸如三、四、五、六、七、八、九、十种或更多种的香料。因此,例如,可以使用两种或两种以上,诸如三、四、五、六、七、八、九、十种或更多种的清洁活性物质和/或保护性物质。因此,例如,可以使用两种或两种以上,诸如三、四、五、六、七、八、九、十种或更多种的功能剂。
单个活性物质薄片中不同活性物质的优选组合包括:一种香料和一种清洁活性物质和/或保护性物质、一种香料和两种清洁活性物质和/或保护性物质、一种香料和三种清洁活性物质和/或保护性物质、两种香料和一种清洁活性物质和/或保护性物质,两种香料和两种清洁活性物质和/或保护性物质,两种香料和三种清洁活性物质,三种香料和一种清洁活性物质和/或保护性物质,三种香料和两种清洁活性物质和/或保护性物质,以及三种香料和三种清洁活性物质。
术语“水不溶性聚合物”包括在相应条件下仅部分溶解或不溶解的聚合物,而在同样条件下,水溶性聚合物却被完全溶解。水不溶性聚合物不溶解或仅部分溶解于所用量,因此,在20℃至80℃,优选20℃至60℃,以及20℃至50℃、20℃至40℃、20℃至30℃或20℃至25℃,优选在常温(22℃至24℃)和常压(0.9至1.1bar)下,仅溶解≤5重量%于80至97重量%,优选80至90重量%的水中。这样,可以出现其他物相。
水不溶性聚合物通常用来向活性物质薄片提供所期望的织构、强度、刚度等。例如,可以使用低量的,即最高5重量%(或叫重量份)的纤维素或淀粉或其他聚合物。
示例性水不溶性聚合物包括某些多糖和淀粉。淀粉包括:例如,小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉和许多化学改性淀粉,例如,氧化淀粉或还原淀粉。
术语“添加剂”包括向活性物质薄片提供某种织构和/或其他特性的物质。示例性添加剂包括填充剂、崩解剂、粘合剂、吸收剂、抗菌剂和染料。例如,可以使用两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十或更多种的添加剂。这些添加剂可以是相同的或不同的类型。
因此,可以使用两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十或更多种的添加剂。因此,可以使用两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十或更多种的崩解剂。因此,可以使用两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十或更多种的粘合剂。因此,可以使用两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十或更多种的吸收剂。因此,可以使用两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十或更多种的抗菌素。因此,可以使用两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十或更多种的染料。
这里使用的术语“溶剂”描述极性溶剂,特别优选的是有机极性溶剂。极性溶剂描述的是比正己醇具有更高偶极矩的溶剂。优选的溶剂包括水、正丙醇、异丙醇、乙醇和/或甲醇;尤其优选使用乙醇和水的组合。本领域技术人员知道可以使用两种或多种,诸如三、四、五、六、七、八、九、十种或更多种溶剂。
各种水溶性聚乙烯醇均可使用。另外,可以使用两种或多种不同的聚乙烯醇,例如三种、四种、五种或更多种不同的聚乙烯醇。例如,可以使用Selvol聚乙烯醇。优选的聚乙烯醇是selvol聚乙烯醇205、523、540、805、823和840。Selvol聚乙烯醇203S、205S、523S和540S可同等使用。特别优选Selvol聚乙烯醇523。
根据本发明的一个实施方式,活性物质选自由香料、清洁活性物质和/或保护性物质、功能剂及其组合所组成的组。活性物质也可以以胶囊形式存在,其可以是可生物降解的或不可降解的或部分可生物降解的和部分不可降解的。
活性物质的其他实施例包括吸附剂和保护剂,特别是皮肤保护或皮肤护理物质。
根据本发明的活性物质薄片中使用的香料或芳香物质优选地选自由以下组分所组成的组(给出了常用产品和品牌名称):1-苯基-2-甲基-2-丙基乙酸酯、2-甲基丁酸丁酯、艾氏酮(Aldron)(4-[((3,3-二甲基双环[2.2.1]庚-2-基]甲基]-2-甲基环己酮)、烯丙基-2-环己氧基乙醇酸酯、烯丙基-2-戊氧基乙醇酸酯、烯丙基-3-环己基丙酸酯、己酸烯丙酯、Amarocit(1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯)、Ambral(十二氢-3,8,8,11a-四甲基-5h-3.5a-环氧萘[2.1-c]氧杂七环)、黄葵内醋(Ambrettolide)(9-十六烯-16-内酰胺)、龙涎醇(Ambrinol)S(1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2,6,6-三甲基-2-萘酚)、龙涎醇环氧化物(Ambrinolepoxide)、帝王龙涎(Ambrocenide)(4ar,5r,7as,9r)-八氢-2,2,5,8,8,9,a-六甲基-4h-4a,9-亚甲基奥并(5,6-d)-1,3-二恶唑)、降龙涎醚(Ambroxide)(3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]-呋喃)、甲酸戊酯、Aurelione(7-环十六烯-1-酮和8-环十六烯-1-酮)、波罗尼醛(Boronal)[2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-丁烯醛]、波罗门檀香(Brahmanol)[2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-丁醇]、布枯肟(Buccoxime)(1,5-二甲基双环[3.2.1]辛烷-8-酮肟)、乙酸丁酯、Cantryl(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基-1-乙腈)、Cassix 150(4-甲氧基-2-甲基-2-丁硫醇)、Chrysantheme[1-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-2,2-二甲基-1-丙酮]、顺式-3-己烯基乙酸酯、香茅醇丁酸酯、Citronellyltiglinate(3,7-二甲基-6-辛烯基-2-甲基巴豆酸酯)、柠檬腈(Citronitrile)(3-甲基-5-苯基-2-戊腈)、citrowanil b(α-乙烯基α-甲基苯丙腈)、Claritone(2,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮)、Corps racinevs[2-(3-苯基丙基)吡啶]、香豆酮(1-(2-苯并呋喃基)-乙酮)、环格蓬酯(Cyclogalbanate)(烯丙基环己氧基乙酸酯)、Cyclohexylmagnol(α-甲基环己基丙醇)、Datilate(1-环己基乙基巴豆酸酯)、乙基-2-甲基丁酸酯、乙基异丁酸酯、乙基异戊酸酯、乙基三环-[5.2.1,02,6]癸-2-烷基羧酸酯、Filbertone(2,6,10-三甲基-9-十一烯醛)、Fleursandol(5-甲基-2-庚烯-4-酮)、Fleusandol(4-(3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-甲基-1h-茚-6-基)-3-甲基-3-丁烯-2-醇、海风醛(Florazon)(4-乙基-α,α-二甲基苯丙醛)、弗罗派(Floropal)(2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二氧六环)、Fragolane[(2,4-二甲基-[1,3]二氧杂环戊烷-2-基)乙酸乙酯]、Frutinat(丁-2-烯酸-1,3-二甲基丁酯)、γ-癸内酯、乙酸香叶酯、丁酸香叶酯、Geranyltiglinate(反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯基-2-甲基巴豆酸酯)、Globalide[(11/12)-戊二烯-15-戊内酯)、Globanone(8-环十六烯-1-酮)、己基丁酸酯、Hydrocitronitrile(β-甲基苯戊腈)、Indianol(4-[3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-甲醇-1h-茚-5(6)-基]-3-甲基-3-丁烯-2-醇)、Indoflor(4,4a,5,9b-四氢呋喃[1,2-d]间二恶英)、Irisnitrile(2-壬烯腈)、乙酸异戊酯、异戊酸异戊酯、Isodamascon[1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-基]、Isomuscon(环己酮)、Jacinthaflor(2-甲基-4-苯基-1,3-二氧杂环戊烷)、Ketamber(十二氢-3,8,8,11a-四甲基-5h-3,5a-环氧萘[2.1-c]氧杂七环)、Lactojasmon(4-己基-4-甲基丁内酯)、Leguminal(丙醛-甲基-顺-3-己烯基-缩醛)、大环内酯(Macrolide)(氧杂环十六烷-2-酮)、Madranol(不同六氢甲基紫罗兰酮的混合物)、Magnolan(2,4-二甲基-5,6-茚-1,3-二氧六环)、Majantol[2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)-丙醇]、Mandaril(3,12-十三碳二烯腈)、乙酸薄荷酯、丁酸甲酯、二氢茉莉酸甲酯、异丁酸甲酯、Mintonat(3,3,5-三甲基乙酸环己酯)、Mugetanol[1-(4-异丙基环己基)-乙醇]、Nerolione[1-(3-甲基-2-苯并呋喃基)-乙酮]、乙酸辛酯、Ozonile(2-十三碳烯腈)、Palisandal(1,1-二甲氧基环十二烷)、Palisandin(环十二烷基甲基醚)、Parmanyl[3-(顺式-3-己烯氧基)-丙腈]、Passifloran(3-乙酰硫代己基乙酸酯)、Peacholide(顺式-3-甲基-γ-癸内酯)、水杨酸异戊烯酯(Prenyl salicylate)、Profarnesal(2,6,10-三甲基-5,9-十一烷二烯醛)、Projasmon p(2-庚基环戊酮)、Pyroprunate(丁-2-烯酸二环戊-2-基酯、Rholiate(碳酸乙酯-2,3,6-三甲基环己酯)、Rosaphen(2-甲基-5-苯基戊烷-1-醇)、Rosenoxid,sandel 80(反式-3-异丙基-环己醇)、Sandranol(2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇)、Symrose(4-异戊环己醇)、Symroxane(4-(3-甲基丁基)-环己醇(z))、Tabanon[4-(2-丁烯基)-3,4,5-三甲基-2-环己烯-1-酮]、松油醇-4、木醇(Timberol)(2,2,6-三甲基d-丙基环己基丙醇)、Tolylacetataldeyde dpara(4-甲基苯乙醛)、丙酸三环癸烯酯(Tricyclodecenylpropionate)、Tropicol(2-巯基-2-甲基-戊烷-1-醇)、Vertosine[2-(2,4-(或3,5)-二甲基-3-环己烯-1-基)-甲基-氨基-苯甲酸甲酯]、Vertral(八氢-4,7-甲基-1h-茚二醛)、Vetikolacetate(1,3-二甲基-3-苯丁醇乙酸酯)、vetival(4-环己基-4-甲基戊烷-2-酮)、Ysamber k(螺环六氢-1’,1’,5’,5’-四甲基-[1,3-二氧杂环戊烷-2,8’-(5’h)-[2h-2,4a]-亚甲基萘(Methano-naph-thalene)]。
更优选的芳香物质列在S.Arctander自行出版的Perfume and FlavorMaterials,Vol.I and II,Montclair,N.J.1969,或K.Bauer et al.,Common Fragranceand Flavor Materials,5th Edition,Wiley-VCH,Weinheim 2006。
替代地或另外地,也可以使用天然原材料的提取物,例如精油、浸膏、净油、树脂、香树脂、香脂、酊剂,诸如龙涎香酊;香树油;当归籽油;当归根油;茴香油;缬草油;罗勒油;树苔藓净油;月桂叶油;艾蒿油;苯甲酸树脂;香柠檬油;蜂蜡净油;桦木焦油;苦杏仁油;香薄荷油;布枯叶油;卡鲁瓦油;杜松油;菖蒲油;樟脑油;卡南加油;豆蔻油;蓖麻油;决明子油;决明子净油;蓖麻净油;雪松叶油;雪松木油;肉苁蓉油;香茅油;柠檬油;卡帕巴仑椰子;椰子油;香菜油;广木香根油油;孜然油;柏油;达文达油;莳萝草油;莳萝籽油;布劳茨净油;橡苔净油;榄香油;蒿油;柠檬桉油;桉树油;茴香油;云杉针叶油;格蓬油;锌树脂;天竺葵油;柚子油;番石榴木油;古君宝姆;古君宝姆油;蜡菊净油;蜡菊油;姜油;鸢尾根净油;鸢尾根油;茉莉净油;甘蓝油;甘菊油蓝;甘菊油罗马;胡萝卜籽油;卡斯卡里拉油;松针油;留兰香油;香菜油;岩蔷薇油;岩蔷薇净油;岩蔷薇树脂;醒目薰衣草净油;醒目薰衣草油;薰衣草净油;薰衣草油;柠檬草油;独活草油;蒸馏酸橙油;压榨柠檬油;亚麻油;山苍子油;月桂叶油;马吉斯油;马约兰油;柑桔油;马尾松油;含羞草净油;麝香籽油;麝香酊;麝香鼠尾草油;肉豆蔻油;没药净油;没药油;桃金娘油;康乃馨叶油;康乃馨花油;橙花油;乳香净油;乳香油;愈伤草树脂油;橙花净油;橙油;牛至油;棕榈油;广香油;紫苏油;秘鲁棕榈油;香菜叶油;香菜籽油;苦橙油;薄荷油;胡椒油;黑松油;松油;波莱油;玫瑰净油;紫檀油;玫瑰油;迷迭香油;鼠尾草油达尔马提亚;鼠尾草油西班牙;檀香油;芹菜籽油;穗状薰衣草油;八角茴香油;安息香油;万寿菊油;冷杉针油;茶树油;松节油;百里香油;托鲁巴姆;通卡净油;夜来香净油;香草净油;紫罗兰叶净油;马鞭草油;香根草油;刺柏油;葡萄酒酵母油;苦艾油;冬青油;依兰油;紫苏油;紫荆叶净油;肉桂叶油;肉桂树皮油,及其馏分或分离出的成分。
也可以使用从碳水化合物组中选出的单一芳香物质。碳水化合物组中特别优选使用的单一芳香物质有:诸如3-蒈烯;α-蒎烯;β-蒎烯;α-松油烯;γ-松油烯;对聚伞花素;甜没药烯;莰烯;石竹烯;雪松烯;法尼烯;柠檬烯;长叶烯;月桂烯;罗勒烯;瓦伦烯;(e,z)-1,3,5-十一碳三烯;苯乙烯;二苯甲烷;脂肪醇,诸如己醇;辛醇;3-辛醇;2,6-二甲基庚醇;2-甲基-2-庚醇;2-甲基-2-辛醇;(e)-2-己烯醇;(e)-和(z)-3-己烯醇;1-辛烯-3-醇;3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烷-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚烷-2-醇的混合物;(e,z)-2,6-壬二烯醇;3,7-二甲基-7-甲氧基-辛烷-2-醇;9-癸烯醇;10-十一烯醇;4-甲基-3-癸烯-5-醇;脂肪族醛及其乙酸盐,如己醛;庚醛;辛醛;壬醛;癸醛;十一烷醛;十二烷醛;十三烷醛;2-甲基辛醛;2-甲基壬醛;(e)-2-己烯醛;(z)-4-庚烯醛;2;6-二甲基-5-庚烯醛;10-十一烯醛;(e)-4-癸烯醛;2-十二烯醛;2,6,10-三甲基-9-十一烯醛;2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛;庚醛二甲基缩醛;1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯;香茅基氧基乙醛;1-(1-甲氧基-丙氧基)-(e/z)-3-己烯;脂肪族酮及其肟,例如2-庚酮;2-辛酮;3-辛酮;2-壬酮;5-甲基-3-庚酮;5-甲基-3-庚酮肟;2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮;6-甲基-5-庚烯-2-酮;脂肪族亚砜化合物,例如3-甲硫基-己醇;3-甲硫基己基乙酸酯;3-巯基己醇;3-巯基己基乙酸酯;3-巯基己基丁酸酯;3-乙酰硫代己基乙酸酯;1-甲基-8-硫醇;脂族腈,例如2-壬烯酸腈;2-十一碳烯酸-腈;2-十三碳烯酸-腈;3,12-十三碳二烯酸-腈;3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸腈;3,7-二甲基-6-辛烯酸腈;脂肪族羧酸酯,例如(e)-和(z)-3-己烯基甲酸酯;乙酰乙酸乙酯;乙酸异丙酯;乙酸己酯;3,5,5-三甲基-己基乙酸酯;3-甲基-2-丁烯基乙酸酯;(e)-2-己烯基乙酸酯;(e)-和(z)-3-己烯基乙酸酯;乙酸辛酯;3-辛基乙酸酯;1-辛烯-3-基乙酸酯;丁酸乙酯;丁酸丁酯;丁酸异戊酯;丁酸己酯;(e)-和(z)-3-己烯基-异丁酸酯;巴豆酸己酯;异戊酸乙酯;2-甲基戊酸乙酯;乙基己酸酯;己酸烯丙酯;乙基庚酸酯;烯丙基庚酸酯;乙基辛酸酯;乙基-(e,z)-2,4-癸二烯酸酯;甲基-2-辛酸酯;甲基-2-壬酸酯;烯丙基-2-异淀粉氧基乙酸酯;甲基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯;4-甲基-2-戊基-巴豆酸酯;非环状萜烯醇,例如香茅醇;香叶醇;橙花醇;芳樟醇;拉瓦杜洛;橙花油叔醇;法呢醇;四氢芳樟醇;四氢香叶醇;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;2,6-二甲基辛烷-2-醇;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇;2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇;2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇;3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇;3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇;2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇;以及它们的甲酸酯,乙酸酯,丙酸酯,异丁酸酯,丁酸酯,异戊酸酯,戊酸酯,己酸酯,巴豆酸酯,角豆酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯;非环状萜烯醛和酮,例如香叶醛;柠檬醛;香茅醛;7-羟基-3,7-二甲基辛醛;7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛;2,6,10-三甲基-9-十一烯醛;香叶基丙酮;以及香叶醛、柠檬醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛的二甲基和二乙基缩醛;环萜醇,例如薄荷醇;异戊醇;α-萜醇;松油醇-4;薄荷醇-8-醇;薄荷醇-1-醇;薄荷-7-醇;冰片;异龙脑;芳樟醇;诺宝醇;雪松醇;安布里诺;香根草醇;番石榴醇;以及它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、角豆酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯;环萜醛和酮,如薄荷酮;异戊酮;8-巯基-3-酮;香芹酮;樟脑酮;茴香酮;α-紫罗兰酮;β-正-甲基紫罗兰酮;β-正-甲基紫罗兰酮;α-等轴紫罗兰酮;β-等轴紫罗兰酮;α-铁;α-大马士革酮;β-大马士革酮;δ-大马士革酮;γ-大马士革酮;1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;1,3,4,6,7,8a-正己烷-1,1,5,5-四甲基-2h-2,4a-甲基萘-8(5h)-酮;2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛;香柏酮;二氢香柏酮;4,6,8-巨豆三烯-3-酮;α-辛烷醇;β-辛烷醇;乙酰化雪松木油(甲基雪硅酮);环状醇,例如4-叔丁基环己醇;3,3,5-三甲基环己醇;3-异苯基环己醇;2,6,9-三甲基-z2,z5,e9-环十二烯-1-醇;2-异丁基-4-甲基四氢-2h-吡喃-4-醇;环脂肪醇,例如α,3,3-三甲基环己基甲醇;1-(4-异丙基环己基)乙醇;2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊基-1-基)丁醇;2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊基-1-基)-2-丁烯-1-醇;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇;3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-戊烷-2-醇;3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇;3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)-戊烷-3-醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)己基-3-醇;环和环脂肪醚,例如桉叶油;雪松甲醚;环十二烷基甲醚;1,1-二甲氧基-环十二烷;(乙氧基甲氧基)环十二烷;α-雪松烯过氧化物;3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘[2,1-b]呋喃;3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二烷基氢萘[2,1-b]呋喃;1,5,9-三甲基-13-氧杂环[10.1,0]十三碳-4,8-二烯;玫瑰氧化物;2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二氧六环;环酮和大环酮,例如4-叔丁基环己酮;2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮;2-庚基环戊酮;2-戊基环戊酮;2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮;3-甲基-顺-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮;3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮;3-甲基-4-环戊烯酮;3-甲基-5-环戊烯酮;3-甲基环戊烯酮;4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮;4-叔戊基环己酮;5-环己二茂-1-酮;6,7-二氢-1,1,2,3,3-戊基-4(5h)-茚酮;8-环己二茂-1-酮;9-环庚烯-1-酮;环戊烷酮;环己酮;环脂肪醛,例如2,4-二甲基-3-环己醛;2-甲基-4-(2,2,6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯醛;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己醛;4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己碳醛;环脂肪酮,例如1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮;2,2-二甲基-1-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮;1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮;2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮;甲基-2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二烷基酮;叔丁基-(2,4-二甲基-3-环己-1-基)酮;环状醇酯,例如2-叔丁基环己基乙酸酯;4-叔丁基环己基乙酸酯;2-叔戊基环己基乙酸酯;4-叔戊基环己基乙酸酯;3,3,5-三甲基环己基乙酸酯;癸氢-2-萘乙酸盐;2-环戊基环戊基巴豆酸酯;3-戊基四氢-2h-吡喃-4-萘乙酸盐;癸氢-2,5,8a-四甲基-2-萘乙酸盐;4,7-甲氧基-3a,4,5,6,7,7,7a-六氢-5,或6-茚乙酸盐;4,7-甲基-3a、4,5,6,7,7a-六氢-5或6-二苯基丙酸盐;4,7-甲基-3a、4,5,6,7,7a-六氢-5或6-二苯基异丁酸盐;4,7-甲基-Nooctahydro-5或6-二苯乙酸盐;环脂肪醇酯,例如1-环己基-乙基-巴豆酸酯;环脂肪羧酸酯,例如烯丙基-3-环己基丙酸酯;烯丙基环己基-氧乙酸酯;顺式和反式甲基二氢茉莉酸盐;顺式和反式甲基茉莉酸盐;甲基-2-己基-3-氧环戊酸盐;乙基-2-乙基-6,6-二甲基-2-环己甲酸乙酯;乙基-2,3,6,6-四甲基-2-环己甲酸乙酯;乙基-2-甲基-1,3-二氧杂环-2-乙酸乙酯;阿拉伯脂肪醇,如苯醇;1-苯乙醇;2-苯乙醇;3-苯丙醇;2-苯丙醇;2-苯氧基乙醇;2,2-二甲基-3-苯丙醇;2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)-丙醇;1,1-二甲基-2-苯乙醇;1,1-二甲基-3-苯丙醇;1-乙基-1-甲基-3-苯丙醇;2-甲基-5-苯基戊醇;3-甲基-5-苯基戊醇;3-苯基-2-丙烯-1-醇;4-甲氧基苯醇;1-(4-异丙基苯基)乙醇;阿拉伯脂肪醇酯和阿拉伯脂肪酸酯,例如乙酸苄酯;丙酸苄酯;苯异丁酸苄酯;异戊酸苄酯;2-苯乙酸酯;2-苯乙基丙酸盐;2-苯乙基异丁酸盐;2-苯乙基异戊酸盐;1-苯乙基乙酸盐;α-三氯甲基苄基乙酸盐;α,α-二甲基苯乙基乙酸盐;α,α-二甲基苯乙基丁酸盐;肉桂酰乙酸盐;2-苯氧乙基异丁酸盐;4-甲氧基苄基乙酸盐;阿拉伯脂肪酸酯,例如2-苯乙基甲醚;2-苯乙基异戊醚;2-苯乙基-1-乙氧基乙醚,苯乙醛二甲基乙醛;苯乙醛二乙基乙醛;水合丙醛二甲基乙醛;苯乙醛甘油乙醛;2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二氧烷;4,4a,5,9b-四氢茚[1,2-d]-m-二氧环;4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚[1,2-d]-m-二氧环;芳香醛和阿拉伯醛,例如苯甲醛;苯乙醛;3-苯丙醛;水合丙醛;4-甲基苯甲醛;4-甲基苯乙醛;3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛;2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醛;3-(4-叔丁基苯基)丙醛;肉桂醛;α-丁辛醛;α-戊辛醛;α-己辛醛;3-甲基-5-苯基戊醛;4-甲氧基苯甲醛;4-羟基-3-甲氧基苯甲醛;4-羟基-3-乙氧基苯甲醛;3,4-甲基-endioxy-苯甲醛;3,4-二甲氧基苯甲醛;2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛;芳香酮和阿拉伯酮,例如乙酰苯甲酮;4-甲基苯乙酮;4-甲氧基苯乙酮;4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮;4-苯基-2-丁酮;4-(4-羟基苯基)-2-丁酮;1-(2-萘基)-乙烷;2-苯并呋喃基乙醇;(3-甲基-2-苯并呋喃基)乙酮;二苯甲酮;1,1,2,3,3,6-六甲基-5-吲哚甲基酮;6-叔丁基-1,1-二甲基-4-吲哚甲基酮;1-[2,3-二氢-1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1h-5-茚基]乙酮;5’,6’,7’,8’-四氢-3’,5’,5’,6’,8’,8’-六甲基-2-乙酰萘酮;芳香和花生酸羧酸及其酯,例如苯甲酸;苯乙酸;苯甲酸甲酯;苯甲酸乙酯;苯甲酸己酯;苯甲酸苄酯;乙酸甲基苯酯;苯基乙酸乙酯;香叶基苯乙酸酯;苯乙基苯乙酸酯;甲基辛酸酯;肉桂酸乙酯;苄基苯甲酸酯;苯乙基肉桂酸酯;肉桂酸烯丙基苯氧基酯;水杨酸甲酯;异戊基水杨酸酯;水杨酸己酯;水杨酸环己酯;顺-3-己烯基水杨酸酯;水杨酸苄酯;水杨酸苯乙酯;2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯;3-苯基缩水甘油酸乙酯;3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯;含氮芳族化合物,例如2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯甲酚;3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮;肉桂酸腈;3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈;3-甲基-5-苯基戊烷脲;甲基邻氨基苯甲酸酯;甲基-n-甲基邻氨基苯甲酸酯;甲基安息香酯席夫碱与7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、或2,4-二甲基-3-环己醛;6-异丙基喹啉;6-异丁基喹啉;6-仲丁基喹啉;2-(3-苯基丙基)吡啶;吲哚;粪臭素;2-甲氧基-3-异丙基吡嗪;2-异丁基-3-甲氧基吡嗪;苯酚、苯基醚和苯基酯,例如雌二醇;烷醇;丁香酚;丁香酚甲醚;异丁烯醇;异丁烯基甲醚;百里酚;香芹酚;二苯醚;β-萘基甲醚;β-萘基乙醚;β-萘基异丁基醚;1,4-二甲氧基苯甲醛;正庚基乙酸酯;2-甲氧基-4-甲基苯酚;2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚;对-氯代苯基乙酸盐;杂环化合物,诸如2,5-二甲基-4-羟基-2h-呋喃-3-酮;2-乙基-4-羟基-5-甲基-2h-呋喃-3-酮;3-羟基-2-甲基-4h-吡喃-4-酮;2-乙基-3-羟基-4h-吡喃-4-酮;内酯,例如1,4-辛醇;3-甲基-1,4-辛醇;1,4-壬醇;1,4-癸醇;8-癸-1,4-内酯;1,4-十一烷内酯;1,4-十二烷酰胺;1,5-癸醇;1,5-十二烷酰胺;4-甲基-1,4-癸醇;1,15-十五烷;顺式和反式-11-十五烷-1,15-醇;顺式和反式-12-十五烷-1,15-醇;1,16-十六烷醇;9-十六烷-1,16-醇;10-氧代-1,16-十六烷醇;11-氧代-1,16-十六烷醇;12-氧代-1,16-己醇;香豆素;2,3-二氢香豆素;八氢香豆素。
此外,香料,特别是芳香油,可以吸附到载体上,从而确保其中所含香料在产品中的精细分布以及使用时的受控释放。这种载体可以是多孔无机材料,如Leichtsulfat、硅胶、沸石、石膏、粘土、Aerosil、粘土颗粒、加气浸膏或气浸膏等,也可以是有机材料,如木材、纤维素类物质、糖、糊精(如麦芽糊精)或合成材料,如PVC,聚醋酸乙烯酯或聚氨酯。
活性物质,特别是香料,例如芳香油,可以以微胶囊或喷雾干燥的形式存在,或以包合物或挤塑产品的形式存在。
本领域技术人员已知清洁活性物质和/或保护性物质或表面活性剂,包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂或其组合。表面活性剂是两亲性物质,能溶解于水中的有机非极性物质。表面活性剂分子的亲水性部分通常是极性官能团,例如-COO-、-OSO3 2-、-SO3-,而疏水性部分通常是非极性碳水化合物。表面活性剂一般按亲水分子的种类和电荷比例进行分类。由此可区分为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂通常具有羧酸根,硫酸根或磺酸根基团作为官能团。在水溶液中,它们在酸性或中性环境中形成带负电荷的有机离子。阳离子表面活性剂几乎完全是按季铵基的存在来分类的。在水溶液中,它们在酸性或中性环境中形成带正电的有机离子。两性表面活性剂同时含有阴离子和阳离子基团,因此在水溶液中,根据pH值而表现为阴离子或阳离子表面活性剂。在强酸性环境中,它们带正电荷,而在碱性环境中,它们带负电荷。但在中性pH范围内,它们是两性离子。典型的非离子表面活性剂是聚醚链。非离子表面活性剂在水介质中不形成离子。
优先使用的阴离子表面活性剂是酰胺酸(和它们的盐),诸如酰谷氨酸钠,例如酰谷氨酸钠、二-TEA-棕榈酰基-天冬氨酸和辛酸/辛基戊二酸钠;酰基肽,诸如棕榈酰基水解的乳蛋白、钠椰酰水解大豆蛋白、和钠/钾椰酰水解胶原蛋白;肌氨酸盐,诸如肉豆蔻酰肌氨酸盐、茶TEA-月桂酰肌氨酸盐、月桂酰肌氨酸钠、椰酰肌氨酸钠;牛磺酸钠,诸如月桂酰牛磺酸钠和甲基椰油酰月桂酸钠;酰基乙酸、月桂酰乳酸、己内酰胺;丙氨酸盐、羧酸和衍生物,诸如月桂酸、硬脂酸铝、烷酸镁、十一烷基锌;酯基羧酸,诸如硬脂酸钙、月桂-6柠檬酸盐和PEG-4月桂酰胺羧酸钠;醚羧酸,诸如月桂-13羧酸钠和PEG-6椰酰胺羧酸钠;磷酸酯和盐,诸如DEA-油酸-10-磷酸酯和屈兰特-4磷酸酯;磺酸和盐,诸如酰基异硫酸氢钠,例如椰油酰异硫酸氢钠/铵;烷基芳基磺酸盐;烷基磺酸盐,如椰油单甘酯硫酸钠、C12-14烯磺酸钠、十二烷基硫乙酸钠和镁PEG-3椰油酰胺硫酸盐;磺基琥珀酸钠,诸如二辛基磺基琥珀酸钠、月桂酸磺基琥珀酸钠、月桂酸磺基琥珀酸钠和十一碳烯酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠;以及硫酸酯,诸如烷基醚硫酸盐,例如钠、铵、镁、MIPA、TIPA月桂硫酸盐、麦芽硫酸钠和C12-113磷酸钠;烷基硫酸盐,例如钠、铵和TEA-十二烷基硫酸盐。Hansa集团AG的Hansanol NS 242是一种优选的阴离子表面活性剂。
优先使用的阳离子表面活性剂是烷基胺、烷基咪唑、乙氧基化胺和季铵盐表面活性剂。RNH2CH2CH2COO-(在pH=7时)RNHCH2CH2COO B+(在pH=12时)B+=任意阳离子,例如Na+-酯基季铵盐。
酯基季铵盐一般以三乙醇-甲基季铵或二乙醇-二甲基季铵化合物为基础。所需的长碳水化合物链以脂肪酸酯的形式附着。它们在生物降解过程中很容易分离,这对降解非常有利,至少作为第一步。优选的酯基季铵盐包括Rewoquat WE 18(Evonic GoldschmidtGmbH)。酯基季铵盐也可以作为增塑剂。
季盐型表面活性剂包含至少一个N原子,该N原子与4个烷基或芳基共价结合。这将导致带正电荷,而与pH值无关。优先的是烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱和烷基酰胺丙基羟磺胺。
所使用的阳离子表面活性剂还可以优选地选择季铵化合物组,特别是苄基三烷基氯化铵或溴化物,诸如苄基二甲基硬脂酰氯化铵,还有烷基三烷基氯化铵盐,诸如十六烷基三甲基氯化铵或溴化物、烷基二甲基羟乙基氯化铵或溴、二烷基二甲基氯化铵或溴、烷基酰胺乙基三甲基铵醚硫酸盐、烷基吡啶盐,诸如十二烷基或十六烷基嘧啶氯化物、咪唑啉衍生物、和具有阳离子性质的化合物,诸如氨基氧化物,例如烷基二甲胺氧化物或烷基氨乙基二甲胺氧化物。尤其优选十六烷基三甲基铵盐。
优先使用的两性表面活性剂是酰基-/二烷基甲基二胺,诸如酰基膦酸钠、酰基二丙酸二钠、烷基二丙酸二钠、酰基二羟基丙酸钠、酰基二丙酸二钠和酰基二丙酸钠;N-烷基氨基酸,诸如氨基丙基烷基谷氨酰胺,烷基氨基丙酸、烷基亚氨基二丙酸钠和月桂甲氧基甘氨酸钠。
优先使用的非离子张力剂是醇;烷醇酰胺,诸如椰油酰胺MEA/DFA/MIPA;胺氧化物,诸如椰油酰胺丙基氨基氧化物;酯,是通过羧酸与环氧乙烷,甘油,山梨聚糖或其他醇的酯化反应而产生的;醚,诸如乙氧基化/丙氧基化醇、乙氧基化/丙氧基化酯、乙氧基化/丙氧基化甘油酯、乙氧基化/丙氧基化胆甾醇、乙氧基化/丙氧基化甘油三酯、乙氧基化/丙氧基化羊毛脂、乙氧基化/丙氧基化聚硅氧烷、丙氧基化POE-醚和烷基多糖苷,诸如月桂糖苷、癸糖苷和椰糖苷;蔗糖酯;醚;聚甘油酯,诸如二甘酯、单甘酯;甲基葡萄糖酯;羟基酸酯。
使用一种、两种、三种、四种或多种阴离子和/或两性表面活性剂与一种或多种非离子表面活性剂的组合是更有利的。
更多合适的表面活性剂可在美国专利US2016/304813 A1、德国专利DE10201320592 A1、DE102012203989 A1、DE102012203986 A1、DE19919088 A1和DE10019142 A1中找到。
功能剂可以是增塑剂。合适的增塑剂或用于抑制堵塞的物质(降凝剂)为,例如羊毛脂、硬脂酸、硬脂酸钠、乙酸乙酯、二醋精(二乙酸甘油酯),三醋精(三乙酸甘油酯)、柠檬酸三乙酯及其组合。此外,还可以使用香树脂的酯,例如,低级脂肪醇或多元醇与完全或部分硬化的单聚或低聚香树脂形成的酯。甲基、甘油或季戊四醇酯及其混合物尤其适用于此目的。或者,可以考虑能够从α-蒎烯、β-蒎烯、δ-柠檬烯或其他混合物中衍生的萜烯树脂。
国际专利WO 2005/123101中列出了更多增塑剂,可根据本发明使用。
根据本发明的活性物质薄片中产生高比例的活性物质、特别是香料的可能性是使用微胶囊化活性物质,特别是微胶囊化香料。该微胶囊可在根据本发明的活性物质薄片的制备中添加到已经溶解于溶剂里的水溶性聚乙烯醇中。所获得的分散体可以像通常一样容易地处理以获得根据本发明的活性物质薄片。
胶囊通常为涂有成膜聚合物的精细分散的液相或固相,在这些聚合物的制备过程中,聚合物乳化、凝聚或表面聚合后沉积在等待被覆盖的材料上。根据另一种方法,由基质(“微海绵(microsponge)”)接收熔融的蜡,该熔融的蜡可以作为微粒进一步被成膜聚合物覆盖。根据第三种方法,粒子交替地被具有不同电荷的聚电解质(以“逐层”方法)涂敷。微小的胶囊可以像粉末一样被烘干。除了单核微胶囊外,己知有多核聚集体,也被称为微球,其包含分布在连续壳材料中的两个或多个核。单核或多核微胶囊还可以被附加的第二、第三等外壳包封。外壳可由天然、半合成或合成材料组成。天然外壳材料为,例如,阿拉伯胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、海藻酸或其盐,例如海藻酸钠或钙、脂肪和脂肪酸、十六醇、胶原蛋白、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多聚糖类、诸如淀粉或葡聚糖、多肽、蛋白质水解物,蔗糖和蜡。半合成壳材料是其他经化学改性的纤维素,特别是纤维素酯和醚,例如醋酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素,以及淀粉衍生物,特别是淀粉醚和酯。合成壳材料例如是聚合物,例如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。
现有技术的微胶囊实例是以下商业产品(壳材料在括号中列出):Hallcrest微胶囊(明胶,阿拉伯树胶)、coletica Thalasperes(海洋胶原蛋白)、Lipotec millicapsules(海藻酸,琼脂)、Induchem Unispheres(乳糖,微晶纤维素,羟丙基甲基纤维素);UnicerinC30(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Kobo Glycospheres(改性淀粉、脂肪酸酯、磷脂)、Softspheres(改性琼脂)和Kuhs Probiol Nanospheres(磷脂)以及Primaspheres andPrimasponges(壳聚糖,海藻酸盐)和Primasys(磷脂)。
从现有技术(国际专利WO01/01926、WO01/01927、WO01/01928、WO01/01929)可充分了解壳聚糖微胶囊及其制备方法。例如,用下列(a)(b)(c)过程可以获得由壳膜和含有活性成分的基质组成的微胶囊,其平均直径在0.0001至5,优选0.001至0.5范围内,特别是在0.005至0.1mm范围内。(a)用凝胶剂、阳离子聚合物和活性成分制备基质;(b)在适用的情况下,将基质分散在油相中,(c)用阴离子聚合物水溶液处理分散的基质,从而在必要时去除油相。
优选的胶囊系统见欧洲专利EP3061500或国际专利WO2016/134884。特别优选Symrise AG的SymCap产品,特别是SymCap G。
根据另一实施方式,添加剂选自由填充剂、崩解剂、粘合剂、吸收剂、抗菌剂、染料及其组合所组成的组。
可将镁或碳酸钙、磨碎浮石、硅酸盐,特别是镁或硅酸铝,特别是硅酸钙、粘土、氧化铝、滑石粉、二氧化钛、单、二和三钙磷酸盐以及纤维素聚合物作为填充剂。也可以使用糖,例如葡萄糖或果糖。
为了促进活性物质薄片的崩解,可以在这些材料中加入崩解工具,即所谓的崩解剂,以缩短崩解时间。崩解剂或崩解促进剂通常被理解为在水或其他介质中提供快速崩解,特别是片剂的崩解,和活性物质快速释放的工具。这些物质由于其作用也被称为“爆炸物”,在添加水时会增加其体积,一方面皮重体积(Tare Volume)增加(膨胀),另一方面通过释放气体获得进一步的压力,从而将片剂崩解成较小的颗粒。已知的崩解工具例如是碳酸盐/柠檬酸体系,其中也可以使用其他有机酸。溶胀崩解工具例如是合成聚合物如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或天然聚合物或改性天然材料如纤维素和淀粉及其衍生物、海藻酸钠或酪蛋白衍生物。
基于纤维素的崩解剂被用作优选的崩解剂。纯纤维素具有(C6H1005)n的正规总构成,正式代表纤维二糖的β-1,4-聚乙酸盐,而后者由两个葡萄糖分子组成。合适的纤维素因此由大约500至5,000个葡萄糖单元组成,因此具有50,000至500,000的平均摩尔质量。可通过纤维素的聚合类似反应获得的纤维素衍生物也可用作根据本发明的基于纤维素的崩解工具。因此,这种化学改性的纤维素包括例如酯化或醚化的产物,其中羟基被氢原子取代。而且,其羟基被不通过氧原子键合的官能团取代的纤维素也可以用作纤维素衍生物。纤维素衍生物组包括例如碱性纤维素,羧甲基纤维素(CMC),纤维素酯和醚以及氨基纤维素。
所列纤维素衍生物优选地用作崩解工具,所述崩解工具不仅基于纤维素,而且与纤维素混合。就基于纤维素的崩解工具而言,这些混合物的纤维素衍生物的含量优选低于50重量%,尤其优选低于20重量%。不含纤维素衍生物的纯纤维素尤其优选用作基于纤维素的崩解工具。
用作崩解剂的纤维素优选不以细粒形式使用,而是在例如通过制粒或压实添加到待压制的预混合物中之前转化为粗粒形式。这种崩解工具的粒度大多大于200μm,优选至少90重量%的物料在300至1,600μm之间,尤其是至少90重量%的物料在400至1,200μm之间。
作为基于纤维素的其他崩解剂或作为该组分的一部分,可以使用微晶纤维素。该微晶纤维素是通过在仅进攻和完全溶解纤维素的非晶态部分(约占纤维素总量的30%),而结晶部分(约占70%)保持完整的条件下将纤维素部分水解而获得的。通过水解得到的超细纤维素的随后分解,将产生大约5μm初级粒度的微晶纤维素,它可压制成平均粒径为200μm的颗粒。
此外,根据本发明,可优选使用产生气体的泡腾系统。该产气泡腾系统可由一种物质组成,该物质当与水接触时会释放出一种气体。在这些化合物中尤其是要提到过氧化镁,它在与水接触时释放氧气。然而,气体释放泡腾系统本身通常由至少两个组分组成,它们在产生气体时相互作用。虽然在这一点上可以设想并可能有各种释放例如氮、氧或氢的系统,但可根据经济和生态方面来选择用于洗涤和清洁剂中的泡腾系统。优选的泡腾系统包括碱金属碳酸盐和/或碳酸氢盐以及适合于从水溶液中的碱金属盐释放二氧化碳的酸化工具。
作为粘合剂,可以使用通常用于制备这样的制剂的任何物质,例如,西黄蓍胶、淀粉。粘合剂在制剂中的存在量可以为总量(或重量份)的0.5至1.5重量%。
为了提高本发明的设备洗涤持久性,用粘合剂将含有淀粉酶的物质固定在织物上被证明是成功的。作为粘合剂,可以考虑成膜的,水不溶性聚合物和在加热时聚合的低分子反应物质。通常,粘合剂的施用量使含淀粉酶物质与水不溶性聚合物的重量比在1∶1至100∶1范围内,优选在1.5∶1至50∶1范围内,尤其优选在2∶1至20∶1范围内。
通常,成膜聚合物以细颗粒聚合物颗粒的水分散体的形式应用。对于根据本发明的应用的成功而言,颗粒大小是次要的。然而,其通常低于5μm(平均重量),通常为50nm至2μm。
成膜聚合物可以特别具有-40℃至+100℃、优选-30℃至+60℃、尤其优选-20℃至+40℃范围内的玻璃化转变温度TG。只要聚合物粘合剂包含多个聚合物组分,则至少主组分应具有该范围内的玻璃化转变温度。主要成分的玻璃化转变温度特别在-30℃至+60℃的范围内,并且特别优选在-20℃至+40℃的范围内。优选地,所有聚合物成分的玻璃化转变温度都在这些范围内。因此,所示的玻璃化转变温度是指根据ASTM-D3418-82通过差示扫描量热法(DSC)测定的“中点温度”。如果粘合剂是可以交联的,则玻璃化转变温度指的是非交联状态下的温度。
合适的成膜聚合物实例基于以下聚合物类别:(1)聚氨酯树脂;(2)丙烯酸酯树脂(纯丙烯酸酯:来自烷基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯的共聚物);(3)苯乙烯丙烯酸酯(来自苯乙烯和烷基丙烯酸酯的共聚物);(4)苯乙烯/丁二烯共聚物;(5)聚乙烯醇酯,特别是聚醋酸乙烯酯和醋酸乙烯酯与丙酸乙烯酯的共聚物;(6)乙烯酯-烯烃共聚物,例如醋酸乙烯酯/乙烯共聚物;(7)乙烯酯-丙烯酸酯共聚物,例如醋酸乙烯酯/烷基丙烯酸酯共聚物以及醋酸乙烯酯/烷基丙烯酸酯/乙烯三元共聚物。
这样的聚合物是已知的并在市场上可买到的,例如,标记为ACRONAL、STYROFAN、BUTOFAN(BASF-AG)、MOWILITH、MOWIPLUS、APPRETAN(Clariant)、VINNAPAS和VINNOL(WACKER)的水分散体形式的(2)至(7)类聚合物。适用于根据本发明的方法的水性聚氨酯分散体(1)特别适用于层压纺织品。(参见例如,J.Hemmrich,Int.Text.Bull.39,1993,No.2,p.53-56;“
Figure BDA0002421719960000201
Polyurethan-Beschichtungssysteme”Chemiefasern/Textilind.3991(1989)T149,T150;W.
Figure BDA0002421719960000202
Textilveredelung 22,1987,p.459-467)。水性聚氨酯分散体在市场上有售,例如,商标名Alberdingk of Alberdingk,Impranil of BAYER AG,Permutex of Stahl,15 Waalwijk,Netherlands,或BASF SE,或可根据已知方法制备,如Houben Weyl的“Herstellverfahren für Polyurethane”中所述,“Methoden derorganizen Chemie”,Vol.E 20/Makromolekulare Stoffe,p.1587,D.Dietrich et al.,Angew.Chem.82(1970),p.53 ff.,Angew.Markrom.Chem.76,1972,p.85 ff.以及Angew.Makrom.Chem.98,1981,133-165,Progress in Organic Coatings,9,20 1981,p.281-240,或
Figure BDA0002421719960000211
Chemielexikon,9.Edition,Volume 5,p.3575。
成膜聚合物可以相互交联,即聚合物具有相互作用的官能团(可交联基团),当成分被烘干或适当加热时,它们与直链淀粉的官能团或低分子交联剂在形成键的同时相互作用。有关合适组分的更多示例,请参见德国专利DE102010002558。
例如,可在欧洲专利EP816484中找到合适的吸收剂。不同的物质,特别是无机物质,可以用来吸附活性物质,特别是香料。或者,可以使用有机物质,例如二甲苯磺酸钠。
皮肤保护或皮肤护理物质是本领域技术人员已知的。
使用一种或多种抗菌素可能是有利的。优选地选择的抗坏血酸为苯甲酸及其酯和盐、丙酸及其盐、水杨酸及其盐、2,4-己二烯酸(山梨酸)及其盐、甲醛和对甲醛、2-羟基联苯醚和塞纳盐、2-亚硫酸锌-n-氧化剂、阿诺甘亚硫酸钠和亚硫酸氢钠、氯丁醇、4-乙基喹啉-(ii)5-氨基-1,3-双(2-羟基苯甲酸、其盐和酯、脱氢乙酸、甲酸、1,6-双(4-氨基-2-溴苯氧基)-正己烷及其盐、乙基汞的钠盐-(ii)-硫代水杨酸、苯汞及其盐、10-十一酸及其盐、5-氨基-1、3-双(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶、5-溴-5-硝基-1、3-二氧六环、2-溴-2-硝基-1、3-丙二醇、2,4-二氯苯甲醇、n-(4-氯苯基)-n’-(3,4-二氯苯基)-尿素、4-氯-m-氯溶胶、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、4-氯-3,5-二甲基苯酚、1,1’-甲基双(3-(1-羟甲基-2,4-二氧咪唑-5-基)脲)、聚(六亚甲基二胍)-盐酸盐、2-苯氧乙醇、六亚甲基四胺、1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-偶氮-金刚烷氯化物、1(4-氯苯氧基)1(1h-咪唑-1-基)-3,3-二甲基-2-丁酮、1,3-双(羟基甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑二酮、苯甲醇、八吡咯、1,2-二溴-2,4-双氰基丁烷、2,2’-亚甲基双(6-溴-4-氯酚)、溴氯酚、5-氯-2-甲基-3(2h)-异噻唑啉酮和2-甲基-3(2h)异噻唑啉酮与氯化镁和硝酸镁的混合物、2-苄基-4-氯酚、2-氯乙酰胺、氯己定、醋酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、盐酸氯己定、1-苯氧基-丙-2-醇、n-烷基(c12-c22)三甲基氨溴化物和-氯、4,4-二甲基-1,3-恶唑烷、n-羟甲基-n-(1,3-二(羟甲基)-2,5-二氧咪唑烷-4-基)-n’-羟甲基脲、1,6-双(4-氨基-苯氧基)-正己烷及其盐、戊二醛、5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂环(3.3.0)辛烷、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、透明胺、烷基-(c8-c18)-二甲基苄基氯化铵、烷基-(c8-c18)-二甲基苄基溴化铵、烷基-(c8-c18)-二甲基苄基氯化铵、苄基半缩甲醛、3-碘-2-丙酰基-丁氨基甲酸酯、羟甲基氨基乙酸钠或羟甲基氨基乙酸钠。在德国专利DE102011085798中可以找到合适抗菌剂的更多示例。
添加剂可以包括染料及其油漆。这些优选是食品着色剂,因为它们必须在毒理学和皮肤病学上无害。获准的食用色素包括E 129至E 161:诱惑红AC E 129腐色;铝E 173;苋菜红E 123腐色;花青素E 163紫色,蓝色;偶氮红E 122红色;甜菜碱E 162红色;棕色FK E154黄棕色;棕色HT E 155红棕色;亮蓝色FCF E 133蓝色;亮黑色BN E 151紫色,棕色,黑色;碳酸钙E 170;角黄嘌呤E 161 g;胡萝卜素;*红木(诺比辛);*卡宾;*石松碱;*8’-阿朴蛋白-β胡萝卜素-8’-al;*乙基-8’-脱辅基&bgr;-胡萝卜素E-8’-燕麦E 160 a;E 160 b;E160 c;E 160 d;E 160 d;E 160 f;喹啉黄E 104;叶绿素E 140绿色;椰烯基直链A E 124;姜黄素E 100;氧化铁E 172;红氨酸E 127;黄橙S E 110;金E 175;绿S E 142;靛蓝E 132;胭脂红E 120;叶绿素和叶绿体E 141的含铜络合物;核黄素E 101;石绿蛋白BK E 180;叶黄素E 161 b;专利蓝V E 131;植物碳E 153;核黄素(维生素B2);*核黄素-5-磷酸酯E 101;E101 a;红花樱桃红到棕黄色;银E 174;柠檬黄E 102;二氧化钛E 171;焦糖色;*亚硫酸盐焦糖色;*氨性焦糖色;*亚硫酸焦糖色E 150 a;E 150 b;E 150 c;E 150 d;和玉米黄碱E 161h。在德国专利DE202013006887中还可以找到合适的染料。
除食品着色剂外,还可以使用其他染料,这些染料不在上面所列,但在美国已获得FDA的批准。此外,还可以使用化妆品染料。特别优选的是在黑光或紫外光下发荧光的染料,例如光学增白剂。
根据优选实施方式,活性物质薄片含有3至12重量%(或重量份)的水溶性聚乙烯醇。因此,在活性物质薄片中可包含4至11重量%(或重量份)、5至10重量%(或重量份)、6至9重量%(或重量份)或7至8重量%(或重量份)。然而,优选地,活性物质薄片含有5至8重量%(或重量份)的水溶性聚乙烯醇。
根据另一个实施方式,活性物质薄片包含5至15重量%(或重量份),例如,6至14重量%(或重量份)、7至13重量%(或重量份)、8至12重量%(或重量份)、9至11重量%(或重量份)、或10重量%(或重量份)的活性物质。然而,优选地,活性物质薄片包含7至10重量%(或重量份)的活性物质。
根据又另一个的实施方式,所述活性物质薄片包含5至10重量%(或重量份)的水溶性聚乙烯醇、7至15重量%(或重量份)的香料、任选地2至5重量%(或重量份)的淀粉、和任选地1至8重量%(或重量份)的添加剂。优选地,所述活性物质薄片含有5至8重量%(或重量份)的水溶性聚乙烯醇,7至8重量%(或重量份)的香料,任选地2至3重量%(重量份)的淀粉和1至4重量%(重量份)的添加剂。
用于制备活性物质薄片(优选根据本发明的活性物质薄片)的根据本发明的优选混合物,应如本文所述,包括以下组分或由以下组分组成:
(a)10重量%的水溶性聚乙烯醇,特别是聚乙烯醇,1.5至2重量%的填充剂,例如硅酸钙,10重量%的香料,特别是芳香油,和加至100重量%的乙醇∶水(60重量%∶40重量%);或
(b)10重量%的水溶性聚乙烯醇,特别是聚乙烯醇,1.5至2重量%的填充剂,10重量%的第一香料,特别是芳香油,2重量%的第二香料,特别是芳香油,和加至100重量%的乙醇∶水(60重量%∶40重量%);或
(c)10重量%的水溶性聚乙烯醇,特别是聚乙烯醇,3重量%的水不溶性聚合物,例如淀粉,10重量%的第一填充剂,例如糖,2.5重量%的第二填充剂,例如硅酸钙,15重量%的香料,特别是芳香油,和加至100重量%的乙醇∶水(30重量%∶70重量%);或
(d)5重量%的水溶性聚乙烯醇,特别是聚乙烯醇,3重量%的水不溶性聚合物,例如淀粉,10重量%的填充剂,例如糖,15重量%的清洁剂,特别是十二烷基硫酸钠,和加至100重量%的乙醇∶水(30重量%∶70重量%);或
(e)5重量%的水溶性聚乙烯醇,特别是聚乙烯醇,10重量%的填充剂,例如糖,和15重量%的清洁剂,特别是十二烷基硫酸钠,和加至100重量%的乙醇∶水(60重量%∶40重量%);或
(f)5重量%的水溶性聚乙烯醇,特别是聚乙烯醇,3重量%的水不溶性聚合物,例如淀粉,10重量%的填充剂,例如糖,5重量%的清洁剂或增塑剂,特别是WE 18,和加至100重量%的乙醇∶水(30重量%∶70重量%);或
(g)5重量%的水溶性聚乙烯醇,特别是聚乙烯醇,3重量%的水不溶性聚合物,例如淀粉,10重量%的填充剂,例如糖,1重量%的胶囊系统,特别是SymCap G,1重量%的填充剂,特别是硅酸钙,以及5重量%的香料,特别是芳香油,和加至100重量%的乙醇∶水(30重量%∶70重量%)。
如果在本发明的范围内是指颗粒或长度的尺寸,例如层厚度,其在≤500μm的范围内,则优选地应用以下方法来确定尺寸或长度。如果提到颗粒的直径,它指的是中值直径。该中值直径最好是根据ISO 13319:2007用库尔特计数器测定。在本发明的范围内,可以使用贝克曼库尔特粒度仪3,并根据制造商的说明进行测量。层厚度或长度测量值可以根据ENISO 25178通过白光干涉法来确定。在本发明的范围内,使用Bruker VSI Contour K0,并根据制造商的规范进行测量。
在根据本发明的方法中使用的载体材料没有限制。它可以是例如金属,例如铝或不锈钢,水不溶性聚合物,例如聚乙烯或聚丙烯,或玻璃。上述材料可有涂层或无涂层。涂层可以被专门处理以容易且无残留地从载体材料上分离下来专门处理的活性物质薄片。优选的载体材料为有三聚氰胺涂层的金属或塑料,例如涂有三聚氰胺的不锈钢或涂有铝的铝,或没有涂层的玻璃。如果使用不溶于水的聚合物,它们可以同时用作包装材料。
涂敷在用于制备活性物质薄片的载体材料上的混合物具有2.0至20.0重量%的水溶性聚乙烯醇、1.0至20.0重量%的活性物质、0至5.0重量%的水不溶性聚合物和0至10.0重量%的一种或多种合适溶剂的添加剂。因此,包含45.0至97.0重量%的溶剂。
很明显,可以使用一种或多种溶剂。合适的溶剂包括例如水、正丙醇、异丙醇、乙醇和/或甲醇。如果几种溶剂混合使用,最好其中一种是水。
更优选地,根据本发明的混合物的溶剂,基于100重量%的溶剂并相对于100重量%的溶剂而言,含有:30至70重量%的水和30至70重量%的乙醇、优选40至60重量%的水和40至60重量%的乙醇,尤其优选45至55重量%的水和45至55重量%的乙醇。更优选地,相对于100重量%的溶剂而言,该溶剂由30至70重量%的水和30至70重量%的乙醇、优选40至60重量%的水和40至60重量%的乙醇,尤其优选45至55重量%的水和45至55重量%的乙醇组成。在使用仅含聚乙烯醇的薄膜的情况下,相对于溶剂的100重量%而言,溶剂优选由水和乙醇以40∶60的比例组成。在使用仅含聚乙烯醇和淀粉的薄膜的情况下,相对于溶剂的100重量%而言,所述溶剂优选由水和乙醇以70∶30的比例构成。
为了制备该混合物,通常首先将1.0至50.0重量%,优选2.0至20.0重量%的水溶性聚乙烯醇(属于水溶性聚乙烯醇族群)与所需的量(45.0至97.0重量%)的溶剂混合。这可以通过本领域技术人员已知的任何方法来实现。例如,可以将水溶性聚乙烯醇一次性、或分几个步骤或连续地添加到溶剂中。优选地,将混合物均匀混合。这可以通过合适的搅拌器例如KPG-搅拌器来实现。
溶解水溶性聚乙烯醇(属于水溶性聚乙烯醇族群)后,按任何期望的时间顺序或甚至同时添加其他物质,即活性物质和添加剂。
混合物的制备和/或在载体材料上的涂敷可在提高的温度下进行,以确保足够的一致性或可加工性,例如混合物的流动性。优选地,在20℃至75℃、优选20℃至50℃、更优选20℃至25℃的温度下使用或涂敷该混合物于载体材料上。
显然,由于含有其他物质(1.0至20.0重量%的活性物质、0至5.0重量%的水不溶性聚合物和0至10.0重量%的添加剂),含有完全溶解的水溶性聚乙烯醇的混合物也可以存在于多个物相中,因为上述其他物质不一定表现出与水溶性聚乙烯醇相似的水溶性。如果存在微胶囊系统,尤其是微胶囊香料,则从一开始就实现了这一点。因此,混合物可以呈现为例如乳液或分散体。
具有均匀性的,尤其是所有成分均匀分布了的活性物质载体的制备是通过充分均匀地混合混合物来保证的,如有必要,在混合物释放到载体材料的前一刻进行混合。
将混合物涂敷在载体材料上以及其潜在进行的烘干过程可以以本领域技术人员已知的各种方式进行。例如,可以将混合物喷洒或倾倒在载体材料上,其中在第二种情况下,可能需要滚动操作以将混合物均匀地分布在载体材料上。
因此,可以在载体材料上获得具有任何期望厚度的膜或层,例如50μm至1cm,优选100μm至500μm、200μm至450μm、250μm至400μm或300μm至350μm。
所述活性物质薄片优选具有例如0.1cm2或更大的表面积,例如0.25cm2、0.5cm2、1.0cm2、5.0cm2、25.0cm2或100cm2或更大的表面积,其中所述薄膜或所述层的厚度可从上述值中选择。
烘干步骤可以通过空气自行干燥来完成,特别是当应用50μm至300μm的薄层时。或者,可以使用风扇。
以上述方式涂敷在载体材料上的活性物质薄片可以从载体材料上分离下来,被切割成所需形状并被包装。或者,活性物质薄片的切割可以直接在载体材料上进行。
根据优选实施方式,该层是第一层,其中在创建第一层之后,将第二层施加到第一层并干燥。因此,活性物质薄片可以被视为这样的第一层,但也可以被视为第一层和第二层(以及任选地,更多层)的组合。
第二层可以是保护层,例如,它可以通过排除水分来用于包装活性物质薄片。优选地,相同的聚合物材料用于第二层和载体材料。因此,活性物质薄片位于两层水不溶性聚合物材料之间。
或者,第二层可用于控制释放第一层的物质。例如,第二层可以包含微孔,从而允许活性物质薄片的表面与环境接触。优选地,载体材料在此采用到第二层。活性物质薄片的溶解以及由此导致的活性物质的释放可以通过第二层中以及合适的情况下在载体材料上的微孔的合适尺寸、分布和数量来减慢。这样的层及其制备是本领域技术人员已知的。
优选地,也可以把根据本发明的活性物质薄片涂敷为第二层。因此,所涂敷的第二层通常是基于第一层以外的其他活性物质和/或添加剂。从而,相互间有潜在反应可能的物质可以在空间上隔离开来并被包含在一个活性物质薄片中。另外,还可以使用另一种水溶性聚乙烯醇来获得不同的溶液特性。
同样地,可以组合两个或更多层,例如三、四、五、六、七、八、九、十或更多层,其中,两个或更多层,例如三、四、五、六、七、八、九或十层是根据本发明的活性物质薄片。这样,不同的活性物质和/或添加剂,也就是那些化学上不相容的物质,可以在不同的层中组合。这些活性物质层可以直接相邻存在,也可以由一层或多层隔开,从而提供所需的(例如,减缓的)溶解曲线。
根据本发明的一个特殊实施方式,根据本发明的活性物质薄片被用作洗衣护理、洗手或洗碗的洗涤剂,或存在于此类产品内,或作为此类产品的成分。本领域技术人员熟知用于洗衣护理、洗手或洗碗的此类试剂的配方。根据使用类型,可在此使用护肤或护肤化合物和/或添加剂。
所述手洗洗涤剂可以特别是卫生组合物。通常,此卫生组合物是用于皮肤或头发上的。
在本发明的范围内,术语“由……组成”描述了详尽的列举,并且除了明确提及的组分或步骤之外,不包括任何其他组分或步骤。
术语“基本上由...组成”在本发明的范围内描述了部分穷举的列举并描述了组合物,其除了所提及的组分以外,仅包括基本上不改变所述组合物的特性的,或以基本上不改变组合物特性的量存在于其中的,其他组分。
本发明的其他特征和优点来自于后续描述的优选实施例。
实施例
将水溶性聚乙烯醇(PVOH)溶解在水溶液中,加入乙醇溶液和其他成分(见下文)。溶解聚合物所需的温度范围为20℃至75℃。搅拌混合物直到获得均匀混合物。香料薄片倒在涂有三聚氰胺的不锈钢板或玻璃板上,必要时,在包装前使其干燥。
根据所用聚合物的不同,香料薄片的溶解度也不同。为了测定溶解速度,在24℃的温度下将香料薄片加入200ml自来水中,并用KPG搅拌器以270转/分搅拌。香料薄片的溶解在10至30分钟的范围内变化。含有淀粉的香料不会完全溶解在自来水中。
可使用不同厂家的96%乙醇。所用的水可以是通常的自来水,但最好是部分或完全去离子水(不同的生产商)。其他的成分是硅酸钙(Floriteii R,不同的生产商)、芳香油(不同的生产商)、完全糊化的马铃薯淀粉(DFE Phama的Prejel)、糖(葡萄糖,不同的生产商)、Hansanol NS 242 conc.(Hansa Group AG)和Rewoquat WE 18(Evonic GoldschmidtGmbH)。
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Claims (17)

1.一种活性物质薄片,其包含以下组分或由以下组分组成:
1.0至50.0重量份的水溶性聚乙烯醇,
1.0至60.0重量份的活性物质,
0至5.0重量份的水不溶性聚合物,
0至10.0重量份的添加剂。
2.根据权利要求1所述的活性物质薄片,其中所述活性物质选自由香料、清洁活性物质和/或保护性物质、功能剂及其组合所组成的组,其中所述活性物质优选以胶囊形式存在。
3.根据任一项前述权利要求所述的活性物质薄片,其中所述添加剂选自由填充剂、崩解剂、粘合剂、吸收剂、抗菌剂、染料及其组合所组成的组。
4.根据任一项前述权利要求所述的活性物质薄片,其中含有3至12重量份的水溶性聚乙烯醇,优选5至8重量份的水溶性聚乙烯醇。
5.根据任一项前述权利要求所述的活性物质薄片,其中含有5至15重量份的活性物质,优选7至10重量份的活性物质。
6.根据任一项前述权利要求所述的活性物质薄片,其中含有5至10重量份的水溶性聚乙烯醇、7至15重量份的香料、任选地2至5重量份的淀粉以及任选地1至8重量份的添加剂。
7.根据任一项前述权利要求所述的活性物质薄片,其中所述水溶性聚乙烯醇的平均水溶解度为65至99.99摩尔%,优选75至95摩尔%,更优选85至90摩尔%。
8.一种制备活性物质薄片的方法,所述活性物质薄片优选是根据任一项前述权利要求所述的活性物质薄片,所述方法包括以下步骤或由以下步骤组成:
-提供基材,
-在所述基材上添加混合物,
-在形成层的情况下干燥所述混合物,以及
-将所述层与基材分离,
其中所述混合物包含:
1.0至50.0重量份的水溶性聚乙烯醇,
1.0至60.0重量份的活性物质,
0至5.0重量份的水不溶性聚合物,
0至10.0重量份的添加剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述混合物包含溶解水溶性聚乙烯醇的溶剂。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述溶剂在20至75℃、优选20至50℃、更优选20至25℃的温度下施用。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法,其中所述层为第一层,并且在所述第一层形成之后,涂敷第二层并将其干燥至所述第一层。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的方法,其中所述基材选自由金属、塑料和玻璃所组成的组,其中优选所述金属、塑料或玻璃被涂层,其中更优选所述金属、塑料或玻璃被涂有黑色素。
13.一种活性物质薄片,其是根据权利要求8至12中任一项所述的方法可获得或获得的活性物质薄片。
14.一种用于制备活性物质薄片的混合物,所述活性物质薄片优选是根据权利要求1至7中任一项所述的活性物质薄片,所述混合物包含以下组分或由以下组分组成:
1.0至50.0重量%的水溶性聚乙烯醇,
1.0至60.0重量%的活性物质,
0至5.0重量%的水不溶性聚合物,
0至10.0重量%的添加剂,以及
45.0至97.0重量%的溶剂。
15.根据权利要求14所述的混合物,其中所述溶剂,以所述溶剂的100重量%为计,包含30至70重量%的水和30至70重量%的乙醇,优选40至60重量%的水和40至60重量%的乙醇。
16.一种用途,其是将根据权利要求1至7或13中任一项所述的活性物质薄片用作/用于洗衣护理剂、手洗洗涤剂或餐具洗涤剂。
17.一种产品,其选自由洗衣护理剂、手洗洗涤剂或餐具洗涤剂所组成的组,并且包含根据权利要求1至7和13中任一项所述的活性物质薄片。
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