TW201003941A - Solar battery - Google Patents

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TW201003941A
TW201003941A TW098113787A TW98113787A TW201003941A TW 201003941 A TW201003941 A TW 201003941A TW 098113787 A TW098113787 A TW 098113787A TW 98113787 A TW98113787 A TW 98113787A TW 201003941 A TW201003941 A TW 201003941A
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Taiwan
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low
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refractive
photoelectric conversion
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TW098113787A
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Miwa Watai
Kazuya Saito
Takashi Komatsu
Yoshio Ide
Shin Asari
Yusuke Mizuno
Miho Shimizu
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Ulvac Inc
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Description

201003941 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種太陽電池。 【先前技術】 、近年來’出於能量之有效利狀觀點,太陽電池正逐漸 被廣泛利用。 作為該太陽電池,已知有使用單晶⑦之⑦太陽電池、使 =多:矽層之多晶矽太陽電池、使用非晶矽之非晶矽太陽 電池寺石夕系之太陽電池。 石夕系之太陽電池例如係由# 體伟於玻璃a…丄構成,該光電轉換 人系於玻璃基板之文光面側積層有作為表面電極而形成之 dc:(rnsparent c°nducting °他’透明導電氧化物) 二透明電極、形成於表面電極上之含有石夕之半導體層 光电轉換層)、及作為f面電極而形成之Ag薄膜。3 由t導/層具有當接受光時會產生電子及電洞切膜㈣) Ρ η叙㈣所夾持之被稱為咖接面之層構造。 並且,人射至玻璃基板之太陽光首先通 給至半導體層。 田电a而仏 ,時’當太陽光中所含之稱為光子之能量粒子碰撞至丨 型時,因光伏效應產生電子及電洞,電里 電洞朝向p型移動。 D η尘移動, 將該等電子及電洞藉由表面電極及背面 出,藉此可將光能轉換成電能。 ❿刀別取 另—方面,透過半導體層之光被背面電極之表面反射後 140021.doc 201003941 再次供給至半導體層’藉此於半導體; 電洞’將光能轉換成電能。 人一生電子及 然而,於上述太陽電池中,透過半導體 :之光中,大部分光會被半導體層與背面;極之= 射’而有-部分光雖極少但會侵入背面電極。界面所反 ^结果,存在因侵人背面電極之光而造 面電極之界面上產生吸收損<,:二 效率變低之問題。 太%電池之發電 …面電極積層於半導體層上之情形時, 面電極之構成材料(例如Ag)會向半導體層擴散之虞。 因此’為提高反射率,哎者 向半防^面電極之構成材料 .v體層擴政寺’有時會在背面電極與半導體層之間形 成GZO(Ga摻雜Zn〇)等之透明電極。 於此情形時’透過半導體層之太陽光將被分成被半導體 層一透明琶極之界面全反射而再次供給至半導體層之光、 與透過透明電極後被透明電極與背面電極之界面反射而再 次供給至半導體層之光。 藉此可認為,於入射至太陽電池之光之路徑中,在向背 面電極入射之前段可使太陽光得到反射,因此可在半導體 層與背面電極之界面降低吸收損失而#高太帛冑池之發電 效率。 然而’透明電極之折射率(例如,Gz〇之折射率為n二 2·05以上)與半導體膜之折射率(例如,Si膜之折射率為n== 3.8〜4·0左右)之差較小’半導體層與透明電極之界面上的 140021‘doc 201003941 全反射之比例較低。 具體而言’相對於透明電極而以較小之入射角所入射之 太陽光在半導體層與透明電極之界面上不滿足全 而僅產生折射。因此,力 g 本件 光會透過㈣電極而入 射至月面電極。 即’存在透明電極之反射率較低之問題。 :列:’如曰本專利特開2〇〇7·266〇95號公報所揭示般, 已知有在背面電極鱼肖全 3 GZ〇4之透明電極之間插入有包 斤射率比透明電極低的叫且厚度為5 _以上25 _以 下之折射率調整層的構成。 然而’於上述先前技術令,由於折射率調整層之膜厚相 對权薄’故而於製造時難^ ^ ^ 、 肝竹耵半凋整層之膜厚調整至 考慮到半導肢層至背面電極之間的光學距離等之膜厚。 料可藉由折射率調整層來防止背面電極之構成材 =丰V體層之擴散’但無法藉由上述 厚來獲得反射率提高等之光學效果。 S之臈 在光電轉換層與背面電極層之間,除了包含⑽等 3 =極、’還需插入折射率調整層’由此存在太陽電池 、每衣耘增加,製造效率降低之問題。 【發明内容】 :此,本發明係為解決上述課題而完成者,目的在於提 ^種可使低折射導電層與光電轉換層之界面上的反射率 U並且可抑制製造製程增加之太陽電池。 為解決上述課題,本發明之太陽電池包含:具有透光性 140021.doc 201003941 之基板;光電轉換體’其包含具有透光性之表面電極、光 包轉換層及具有反光性之背面電極,且設於上述基板上; 以及低折射導電層,其與上述光電轉換層鄰接,配置於上 述光a轉換層之與上述基板相反之面上,含有具有透光性 之導電材料,且折射率為2 〇以下。 根據該構成,由於低折射導電層之折射率為2 〇以下, 因此與設有—般之透明電極(折射率2.05以上)之情形相 比,可增大光電轉換層之折射率與低折射導電層之折射率 之差。 精此,可提高光電轉換層與低折射導電層之界面上的全 反射之比例。 因此’相對於低折射導電層而人射角較小之光亦滿足全 反射條件,可提高光電轉換層與低折射導電層之界面上的 因此,由於可提高光之反射率,故而可提高發電效率。 又’於本發明之太陽電池中較好的是,上述低折射導電 ::設於上述光電轉換層與上述背面電極之間,且於上述 =轉換層與上述背面電極之間僅設有上述低折射導電 根據該構成,於入射至太 « ,. « ΛΑ , ^ ^電池之先之路徑中透過光| 轉換層的光會被背面電極之 ^ ^ ά 反射可抑制透過低折身; V電層而入射至背面電極 u 尤之入射里。因此,可降低矣 面電極上之光之吸收損失。 於。亥構成中,藉由於光電韓拖屉I皆A g 轉換層舁旁面電極之間僅設3 140021.doc 201003941 1層低折射導電層,與於光電轉換層與背面電 有透明電極㈣還設有折料㈣狀成:除設 抑制製造製程之增加,從而可維持製造效率。成相比,可 又由於係將低折射導電層設置成鄰接於光電轉換 因此可防if-北π A , u也w換層, 月笔極之構成材料擴散至光電轉換層。 又於本發明之太陽電池令較好的是,上述低折 層具有於SiG2h人有摻雜物之構成。 、^ 根據該構成’由於採用Si〇2作為低折射導 因此可使低折射導電層之折射率降低至】.5左右:抖’ 電藉由於⑽2中混入接雜物’可使叫本身帶有導 層鄰接於光電轉換 之間之導通而將低 層之間之接觸而於 藉此便無需為確保經由低折射導電 層的層(例如,背面電極)與光電轉換層 折射導電層形成為較薄,或者為取得2 低折射導電層上形成接觸孔等。 因此,可維持低折射導電層盥 a /、尤電轉換層之界面上的及 射率之提高,並且可在考詹到光風 形成低折射導電層 亏恿】九予距離等之狀態下容易地 根據本發明,由於將低折射導電層之折射率設定為Η 以下,因此與言免有一般之透明電極(折射以上)之 情形相比’可增大光電轉換層之折射率與低折射導電層之 折射率之差。 導電層之界面上的全 藉此’可提高光電轉換層與低折射 反射之比例。 140021.doc 201003941 因此,相對於低折射導電層而以較小之入射角入 一 亦滿足全反射條件’可提高光電轉換層與低折射=光 界面上的反射率。 电層之 因此,由於可提高光之反射率,故而可提高 【實施方式】 羊 其次,參照圖式說明本發明之實施形態之太陽電池。 (太陽電池) 圖1係表示非晶石夕型太陽電池之剖面圖。 如圖1所示,太陽電池10係所謂之單型太陽電池,具有 於透明之絕緣性基板1 1之一方之面1 1 以八 J ua(以下,稱作背面 11 a)上形成之光電轉換體丨2。 基板11例如係由玻璃或透明樹脂等太陽光之透過性優異 且具有耐久性之絕緣材料形成,一邊之長度例如為35〇〇 mm左右。 在該太陽電池ίο中’太陽光係入射至光電轉換體12所對 向之基板面之相反側,即基板u之他方之面llb(以下,稱 作表面1 lb)。 光電轉換體12係構成為於表面電極13與背面電極15之間 夹持半導體層(光電轉換層)14,且形成於除基板"之背面 11 a之外周以外之全範圍。 表面電極13包含具有透光性之金屬氧化物,例如GZ〇、 ITO(Indium Tin Oxide’ 氧化銦錫)等所謂之TC〇(transparent conducting oxide,透明導電氧化物),且形成於基板丨丨之 背面11 a上。 140021.doc 201003941 於表面電極13上形成有半導體層i4。 曰::導體層14例如具有於p型非晶石夕膜(未圖示)與η型非 ^膜(未圖示)之間夹h型非晶石夕膜(未圖示)之咖接面構 於該pin接面構造中,自 自表面电極13側起依次積層有型 非:曰矽膜、!型非晶矽膜、η型非晶矽膜。 當太陽光人射至該半導體層14,太陽光中所含之能量粒 入射至i型非晶⑦臈時’在光伏效應之作用下產生電子 及電洞。 於是,電子朝向n型非晶石夕臈移動,電洞朝向p型非晶石夕 膜移動。 將該等電子及電洞藉由表面電極13及背面電極15而分別 取$,藉由可將光能轉換成電能(光電轉換)。 月面電極15相對於半導體層1杨積層於表面電極13之相 反側。 奇面電極1 5包含As、雨'Ll X C? g CU專導電性金屬膜,例如適合使 用低溫煅燒型奈求油墨金屬(Ag)而形成。 背面電極15亦具有作為用於使透過半導體層咐太陽光 反射而再次供給至半導體層14之反射層之功能。 又,雖未圖示,但上述光電轉換體12較好的是具有於各 層之表面及背面形成有微小凹凸之紋理構造。 於此情形時,可達成將入射至各層之太陽光之光路伸長 ,稜鏡效果及侷限光之效果,故而可提高太陽電池1〇之光 月b之轉換效率。 140021.doc 201003941 層16。 換言之, 此處’於+導體層14與背面電極i5之間設有低折射導電 低折射導電層16鄰接於光電轉換層12,且 於光電轉換層U之與基㈣為減之面上。 — 該2折射導電層16係形成於半導體層14^型非晶石夕膜 上之整個面。 於半導體膜14與背面電極15之間僅形成有低折射導 ^ 電層 3作為低折射導電層16所採用之材料,較好的是具有防止 背面電極15之構成材料擴散至半導體層14之擴散阻隔性、 用於保持背面電極15與半導體層14之導通之導電性,且低 電阻之材料。 - 又,為提高半導體層14與低折射導電層“之界面上的全 反射之比例,低折射導電層16之折射率η較好的是設 2.0以下。 ’ 具體而言,較好的是將折射率η設定為14以上Μ以下, 且將膜厚d(參照圖丨)設定為40 nm以上8〇 nm以下。 進而,更好的是將折射率n設定為1-44以上15〇以下且 將膜厚d設定為50 nm以上75 nm以下。 如此,藉由將低折射導電層16之折射率η形成為20以 下,可增大半導體層14之折射率(η=38〜4〇)與低 電層16之折射率之差^ 因此’可提高半導體層14與低折射導電_之界面上的 全反射之比例。 140021.doc 201003941 因此,相對於低折射導電層16入射角較小之光亦滿足全 反射條件,從而可利用半導體層14與低折射導電層16之界 面而使入射至低折射導電層16之太陽光高效地反射。 又,藉由將低折射導電層16之膜厚d形成為4〇 nm以上, 於製造時可將低折射導電層16之膜厚^地調整為考慮到 半導體層14至背面電極15之間的光學距離等之膜厚。 又,可防止自背面電極15向半導體層14之擴散,並藉由 低折射導電層1 6實現反射率之提高。 另一方面’藉由將低折射導電層之膜厚形成為8〇啦以 下,可維持低折射導電層16之太陽光之透過率。 因此,可防止於低折射導電層16中太陽光被吸收。 、作為如此之本實施形態之低折射㈣層16之構成材料, 適口使用Si〇2,藉由於Sic>2中混人摻雜物,可獲得導電 “由於低折射導電層16係形成於半導體層Μη型非晶石夕 〇 膜上’因此,作為混人低折射導電層16之_2中之換雜 物,較好的是η型推雜物,藉此可防止向半導體層14 = 作為η型之摻雜物 (Sb)、叙(出)、經(Li)、 ,例如可列舉磷(P)、砷(As)、 鎂(?^)等。
古=者:於在低折射導㈣16或以電極15之形成時不以 间'皿進订锻燒之情形時,摻雜物擴散至半導體層14之虞較 少,故而亦可取代„型之摻雜物而混人p型之摻雜物。、 作為P型之摻雜物,例如可列舉硼(B)、鎵(Ga)、鋁 J40021.doc 201003941 (Al)、銦(In)、鉈(ΤΙ)、鈹(Be)等。 毛層16之構成材料, 眭,且可將低折射導 如此,藉由使用Si〇2作為低折射導 可具有防止擴散之擴散阻隔性及導電 電層16之折射率n設定為146左右。 可列舉對 、CVD 法 、蒸鍍法 再者,作為上述低折射導電層16之成膜方法, 形成有半導體層14為止之基板丨丨採用濺鍍法 (Chemical Vapor Deposition,化學氣相沈積法-等。 、/ 又,除此以外,亦可適用在塗佈膏狀之材料後進行炮择 之方法。 於藉由濺鍍法進行成膜之情形時,較好的是使用預先混 入有摻雜物之免材。 又,於CVD法之情形時,較好的是—面向腔室内導入摻 雜物之材料氣體一面進行成膜。 ^ 又,於使用膏狀材料之情形時,可在塗佈低折射導電層 16之構成材料與上述背面電極15之構成材料之後,將兩者 一齊進行煅燒。 又’作為滿足上述低折射導電層16之條件之材料,除了 2 乂 外還可列舉於 SiO、MgF2(n = 1.37)、Al2〇3(n = 1.65)等中混入有上述摻雜物之材料。 (模擬測試) 此處’發明者設定各種形成半導體層與背面電極之間之 層的條件,進行對藉由該等各條件而形成之太陽電池之反 射率進行測定之模擬測試,並對各模擬結果進行比較。 140021.doc •12- 201003941 本測試之太陽電池係設為於半導體層與背面電極之間設 有包含ZnO之透明電極之構成或者取代透明電極而設有於 Si〇2中混入有η型摻雜物之低折射導電層。 再者,所謂反射率,係表示由半導體層與透明電極或低 折射導電層之界面所反射的光以及由透明電極或低折射導 電層與背面電極之界面所反射的光相對於透過半導體層的 光之比例。 本測試之測試條件如下。 再者,條件1之太陽電池表示先前之太陽電池之構成, 條件3之太陽電池表示本實施形態之太陽電池之構成。 人此相對,條件2之太陽電池表示相對於條件3之太陽電 池而使膜厚發生變化之構成。 條件1 .層構成(基板/表面電極/半導體層/透明電極 (ZnO)/背面電極) 透明電極之折射率2.05 透明電極之膜厚d=80.0 nm 條件2 .層構成(基板/表面電極/半導體層/低折射導電層 (Si〇2中混入有^型摻雜物)/背面電極) 低折射導電層之折射率η = 1.46 低折射導電層之膜厚d=8.() nm 條件3 .層構成(基板/表面電極/半導體層/低折射導電層 (Si〇2中混入有n型摻雜物V背面電極) 低折射導電層之折射率η=1.46 低折射導電層之膜厚d= 54.5 nm 140021.doc -13- 201003941 圖2A〜圖4B係表示反射率(%)相對於波長(nm)之圖。圖 2A、圖3A及圖4A表示入射角〇。之情形時之反射率,圖 2B、圖3B及圖4B表示入射角45。之情形時之反射率。 圖2A及圖2B表示條件】之情形時之反射率,圖3a及圖邛 表示條件2之情形時之反射率,圖4A及圖4B表示條件3之 情形時之反射率。 首先,於條件1之模擬結果中,如圖2A所示,於低波段 (例如,波長300〜500 nm)反射率低至95%以下,隨著朝向 间波段(例如,波長6〇〇 nm以上),反射率變高。 於低波段反射率變低之理由可認為係,因由透明電極與 半導體層之界面所反射之光與由背面電極與透明電極之界 面所反射之光之相位差,兩者干涉而抵消,未被供給至半 導體層。 又,反射率不會成為100%之理由可認為係,雖透過透 明電極而入射至背面電極之光中大部分的光被透明電極與 背面電極之界面所反射,但仍有一部分光雖極少但侵入了 背面電極,從而存在被背面電極吸收之吸收損失。 另一方面,入射角45。時之反射率如圖把所示,於波長 500 nm附近急遽減少。 其理由可認為係如上所述由透明電極與半導體層之界面 所反射之光與由透明電極與背面電極之界面所反射之光之 相位差引起的干涉或者背面電極之吸收損失等。 八尺條件2之模擬結果中,如圖3 A所示,於低波段, 自低波段至高波段可獲得大致固定之反射率,但與條件i 140021.doc •14- 201003941 相比反射率較低。 另Γ方面,人射角450時之反射率如圖3B所*,自低波 段至尚波段,整體反射率較低,還存在不均。 可認為其原因在於,除了背而 1才面電極之吸收損失以外,於 膜厚相對較薄之情形時,易引刼 、 、… ’易以起如上所述之由透明電極與 半導體層之界面所反射之光盥由秀 、 尤-、由透明電極與背面電極之界 面所反射之光之相位差造成的干涉。 即,於膜厚為8函左右之情形時,如上所述難以將低折 射導電層之膜厚調整為考慮到半導體層至背面電極之間的 光學距離等之料,無法獲得反㈣提高之光學效果。 其次,於條件3之模擬結果中,如圖4A所示,於入射角 0。之情形時,可獲得自低波段至高波段整體均勻之反射 率’具體而言反射率為約99%左右。 另一方面,入射角45。時之反射率如圖仙所示,自低波 段至尚波段整體上可獲得大致1〇〇%之反射率。 再者,於將低折射導電層設定為與條件丨之膜厚(8〇 nm) 為同等之情形時(未圖示)之模擬結果與條件丨相比反射率提 高’獲得良好之結果。 如此,本實施形態之太陽電池10具有於半導體層14與背 面電極15之間設有折射率11為2〇以下之低折射導電層μ之 構成。 曰 根據該構成,藉由於半導體層14與背面電極15之間設置 低折射導電層16,可防止背面電極15之構成材料向半導體 層14擴散。 140021.doc -15- 201003941 尤其’藉由將低折射導電層16之折射率設定為2.0以 下,與設有-般之透明電極(折射率為化2〇5以上)之情形 相比,可增大半導體層14之折射率與低折射導電層Μ之折 射率之差。 藉此,可提高半導體層14與低折射導電層^之界面上的 全反射之比例。 因此,相對於低折射導電層16而人射角較小之光亦滿足 全反射條件’藉此可提高半導體層14與低折射導電層此 界面上的反射率。 又,藉由於入射至太陽電池之光之路徑中使透過半導體 層14之光被背面電極15更前段反射,可抑制透過低折射導 電層16而入射至背面電極15之光之入射量。 因此,可降低背面電極丨5之光之吸收損失。 ,因此,可提高太陽電池10之反射率,故而可提高發電效 率 〇 藉由於半‘體層丨4與背面電極丨5之間僅設置丨層低 折射導電層16,與如先前般於半導體層14與背面電極此 間除透明電極以夕卜還設置折射率調整層之情形相比,可抑 制衣w衣耘之增加,從而可維持製造效率。 進而,ϋ由如本實施形態之低折射導電層16般於⑽中 混=接雜物,可使SiQ2自身帶有導電性。 精此’無需為確保背面電極15與半導體層14之導通而使 +斤射導$層形成為較薄,或者為取得半導體層Μ與背面 電極15之接觸而於低折射導電層上形成接觸孔等。 140021 .doc -16· 201003941 因此,不僅可維持低折射導電層16與半導體層14之界面 上的反射率之提高,而且可在考慮到光學距離等之狀態下 容易地形成低折射導電層16。 再者,本發明之技術範圍並不限定於上述實施形態,亦 包括於不脫離本發明宗旨之範圍内對上述實施形態添加各 種變更者。 即,上述實施形態中列舉之構成等僅為一例,可作適杂 變更。 田 η於上述實施形癌中,對非晶石夕型之太陽電池進行 了》兒月但亦可採用於微晶矽型太陽電池或結晶矽(單晶 石夕、多晶矽)型太陽電池。 又’於上述實施形態t,對單型太陽電池進行了說明, 但亦可採用於在—對電極間夾持有非晶石夕及微晶石夕之率聯 型太陽電池。 於串聯型太陽電池中’藉由第1半導體層(例如,非曰 石夕)吸收短波長光,第2半導體層(例如,微晶石夕)吸收長: 長光’可實現發電效率之提高。 又,藉由於各半導體層之間設置中間電極,通過第 導體層後到達第2半導體屬之光之-部分被中間電極反射 而再次入射至第!半導體層,故而可提高光電轉換體之感 度特性’有助於發電效率之提高。 於此情形時’可適用於背面電極與半導體層之 折射導電層之構成。 又百低 又’亦可適縣代設置於非⑭與微^之間之中間電 140021.doc 201003941 極而設有本發明之低折射導電層之構成。 如以上所詳述’本發明可有利地用於可提高低折射導電 層與光電轉換層之界面上的反射率,並且可抑制製造製: 之增加之太陽電池。 、 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明實施形態之非晶矽型之太陽電池之 面圖; ° 不 不 不 圖2A及圖2B表示模擬測試之條件〖之測定結果,係表 相對於波長(nm)之反射率(%)之圖; 圖3A及圖3B表示模擬測試之條件2之測定結果,係表 相對於波長(nm)之反射率(%)之圖;及 圖4A及圖4B表示模擬測試之停件 1求仟3之測定結果,係表 相對於波長(nm)之反射率之圖。 【主要元件符號說明】 10 11 12 13 14 15 16 太陽電池 基板 光電轉換體 表面電極 半導體層(光電轉換層) 为面電極 低折射導電層 140021.doc

Claims (1)

  1. 201003941 七、申請專利範圍: 1.—種太陽電池,其特徵在於包含: 具有透光性之基板; 光電轉換體’其包含具有透光性之表面電極、光電轉 換層及具有反光性之背面電極,且設於上述基板上;以及 、低折射導電層,其與上述光電轉換層鄰接,配置於上 述光電轉換層之金上其% j日Θ ^ θ 一上迷基板相反之面上,含有具有透光 ’之導電材料,且折射率為2.0以下。 2·如請求項1之太陽電池,其中 上述低折料電層係設於上述光電轉換層與 電極之間, 〜a w ;上述光電轉換層與上述背面電極之 折射導電層。 僅叹有上逃低 3.如請求項1或2之太陽電池,其中 U 成,述低折射導電層具有於Si〇2中混入有摻雜物之構 140021.doc
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