TW200951180A - Polyarylene sulfide resin composition - Google Patents

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200951180 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域] 树明係關於令含氯量減低之聚芳俩樹脂組成物。 【先別技術】 以聚苯琉醚（以下簡稱為叫樹脂所代表的聚芳硫醚（以 下簡稱為闕，由於具有高耐熱性、機械物性、㈣品性、 尺寸妓性]難雜，故廣被使用於電氣•電子機器構件材 料、汽車機器構件材料、化學機器構件材料等。 另-方面，近年來，由減低環境負荷之觀點而言，對於減 低鹵素相對㈣料之含量的要求變高。PAS樹脂為以對.二 氯苯與驗金屬硫化物或驗金錢硫化物作為補經由聚人 而取得，故_於主要的分子骨架中不具有，但於聚合物的 末端具有必_存鹵素之—之氯的性f。上述，由環境問題 之觀點而言，於市場上雖要求含氯量更少的PAS樹脂，但 提供不損害PAS樹脂之優良特性而減低氯，且成形加工性 優良的PAS樹脂於技術上為非常困難。 又，因為PAS樹脂與無機充填劑的相溶性優，故一般多 以添加無機充填劑之複合材料型式供使用。經由複合材料化 雖察見樹脂組成物的錢4有某程度減低，但若考慮炼融流 動性和機械強度，則無機充填劑的添加有其限度，僅以複合 化技術並無法滿足市場所要求的氯減低程度。 更且，聚合物中的氯濃度，通常，依存於聚合物的分子量。 098111467 4 200951180 即，齡子末端數多的低分子量聚合物輕濃“，她 末端數少的高分子量聚合物為氯濃度變低。因此，於^刀“ 量低的PAS樹脂組成物上，以高分子量聚合物作為原= 佳。又’ PAS樹脂根據分子構造可大致分成熱交聯型和直線 -(直鏈)型，熱交聯型的PAS樹脂因以氯濃度高之低分子量 -PAS樹脂作為原料並進行氧化交聯而取得，故一般氯濃声 高。於取得含氯量更低的PAS樹脂組成物上，以 Ο 型PAS樹脂為佳。 、、 然而，另一方面使用直線型PAS樹脂時，可列舉射出成 形時易發生溢料之問題點。作為解決此問題之先前方法，已 知有添加各種烷氧基矽烷化合物的方法（例如，日本專利特 開平1-89208號公報、特開平9-153383號公報及特開平 1-146955號公報）。但是’各種烷氧基矽烷化合物與PAS樹 脂反應性高且樹脂的熔融黏度增大，具有流動性惡化的問題。 翁 響 以減低氯為目的時’如上述將高分子量直線型聚合物使用 於原料為佳，但若為了解決溢料之問題而添加烷氧基矽烷， 則因流動性降低，故於實用上不佳。 ' 又’亦考慮以氯量低之高分子量聚合物作為原料，並且在 - 與無機充填劑以押出機熔融混練時加以高剪切力切斷聚合 物之分子鏈予以低黏度化的方法，但於成形時僅取得模件沈 積物多的組成物等，無法取得實用上無問題的組成物。 【發明内容】 098111467 5 200951180 如上述’雖然市場期望高流動、且溢料及模件沈積物之發 生量少之含有低氯的PAS樹脂組成物，但直到目前並未知 全部滿足此些要求的PAS樹脂組成物。 本發明者等人為了解決上述課題而致力檢討之結果，發現 根據使用特定之PAS樹脂之特定條件下的溶融混練手法， 則可取得高流動、溢料及模件沈積物之發生少、且高品質之 含有低氣的PAS樹脂組成物，並且達到完成本發明。 即，本發明為將 (A) 實質上直鏈狀構造、熔融黏度為80〜4〇〇 Pa · s(溫度31〇 °C、剪切速度1200/秒）、含氣量為1000〜2〇〇〇ppm、且pH 為4〜7之聚芳硫醚樹脂100重量份 (B) 無機充填劑10〜250重量份 (C) 烷氧基矽烷化合物0,1〜3重量份 以滿足下述式（1)般溶融混練取得之熔融黏度為 150〜330Pa. s、氣量為950PPm以下之聚芳硫醚樹脂組成物。 0.3 < Mw(y)/Mw(x) <0.67 ⑴ (式中，Mw(x)為表示(A)之重量平均分子量，Mw(y)為表示 熔融混練所得之聚芳硫醚樹脂組成物中之聚芳硫醚之重量 平均分子量） 里 【實施方式] 所謂(a)pas樹脂，係以-(Ar-s)-(但，^為伸芳基)作為重 複皁位為其主要構成者。作為伸芳基，可使用例如，對-伸 098111467 r 200951180 ^美間_伸本基、鄰·伸苯基、經取代伸苯基、p，p，-二伸笨 :二p，p’_伸聯笨基、p，p，·二伸苯基醚基、p，p，_ 羰基、萘基等。 签 夺除了别述伸芳基所構成之芳硫趟基卡使用相同重複 的聚σ物’即均聚物以外，由組成物之加工性觀點而 言’含有異種重複單位之共聚物有時為較佳之情形。 ❹ 乍為》聚物’以使用對，伸苯基作為伸芳基，以對_苯硫峻 二作=重複單位的聚苯躺為較佳制。又，作為共聚物， β、由則述伸芳基所構成之芳硫㈣基中，使用不同之二種以上 的、、且σ ’其中亦以包含對_苯硫縣與間_苯硫醚基之組合為 特佳使用。其中’含有70莫耳％以上、較佳為80莫耳％以 上對-笨硫鱗基者’就耐熱性、成形性、機械特性等物性上 之方面而言為適當。 又’此些PAS樹脂中’以二官能性_素芳香族化合物作 為主體之單體縮聚所得之實質上直鏈狀構造的高分子量聚 &物為車乂佳使用’於直鍵狀構造之PAs樹脂以外，於縮聚 時少量使用具有3個以上齒素官能基之聚函芳香族化合物 • 等之單體，部分形成分支構造或交聯構造的聚合物亦可使 _ 用，且令低分子量之直鏈狀構造聚合物於氧或氧化劑之存在 下，以高溫加熱或經由氧化交聯或熱交聯令熔融黏度上升， 改良成形加工性的聚合物、或其混合物亦可使用。 又，本發明所用之PAS樹脂為聚合後，進行酸洗淨、熱 098111467 7 200951180 水洗淨、有機溶劑洗淨（或其組合）等將副生成的雜質等除去 精製者為佳。 其中’ PAS樹脂申的氯量必須為ι〇〇0〜2〇〇〇ppm。氯量若 為1000〜20〇〇ppm ’則PAS樹脂的製造法並無特別限定。 經由充填無機充填劑使PAS樹脂組成物中的氯量減低， 但若PAS樹脂中之氯濃度為超過2〇〇〇ppm，則難以達成目 的之PAS樹脂組成物中之氯量95〇ppm以下。又，未達 lOOOppm的PAS樹脂，難依通常之製造法取得。 又，（A)PAS樹脂的熔融黏度為80〜400Pa. s。若炫融黏度 過少’則非常難以取得氯濃度為1〇〇〇〜2〇〇〇ppm的pAS樹 脂，若熔融黏度過大，則難以降低配合無機充填劑和烷氧基 矽烷之PAS樹脂組成物的熔融黏度，故為不佳。 又，（A)PAS樹脂於取得所欲之氯濃度上，並非以氣濃度 面之低分子1聚合物進行熱交聯所得之含氯量變多的交聯 型’而為選擇含氯量少之具有直鏈狀構造的pAS樹脂。 又’作為(A)PAS樹脂’因為與減低射出成形時發生溢料 所添加的烷氧基矽烷反應，故使用以聚合後之後處理步驟予 以酸處理的範圍’此時之範圍pH為4〜7。範圍pH若過大， 則與烧氧基石夕烧的反應不夠充分，故抑制溢料的能力不夠充 分。又’即使範圍pH過少，亦因與烷氧基矽烷的反應不安 定，故為不適。 (B)無機充填劑為了令所得組成物的氣量為950ppm以 098111467 200951180 下，又，取得充分的機械強度上為必須 種類並無她定，可細㈣，輕質侧1質且填= 化碳酸妈、特殊_充填鮮之碳峡粉末 質且微叔 粉末、蒙脫石、膨潤土等之锻燒黏土、妓改^ ^長石微 ' 土(矽酸鋁粉末）；滑石；熔融二氧 土等之黏 孔化矽、結晶二氧介功垃々 ❹ •二氧化W二氧切）粉末H 1砂等之夕專之 物;輕石粉、輕石汽球、板岩粉、雲母於等之夭广化合 ⑺ 母扮4之天然礦物納粉 碎品；氧化紹、氧化峨(氧化飽溶膠）、= 等之含氧化紹化合物；硫酸鎖、辞鋇白、硫酸 ❹ 石墨㈤权礦物；玻璃纖維、麵珠粒、玻璃片、發泡玻 璃珠粒等之玻璃系充填劑；飛灰球、火山玻璃中空體、合成 無機中空體、單結晶鈦酸卸、碳纖維、碳奈米管、碳中空球、 碳64富勒烯、無煙碳粉末、人造冰晶石（冰晶石）、氧賴、 氧化鎮、驗性碳酸鎂、白雲石、鈦酸鉀、亞硫_、雲母、 矽酸齊、紹粉、硫化翻、石朋纖維、碳化石夕纖維等。 其中亦以纖維狀無機充填材為佳，可列舉例如玻璃纖維、 石棉纖維、碳纖維、二氧化石夕纖維、二氧化石夕/氧化銘纖維、 欽酸鉀纖維、聚芳醯胺纖維等。 成分(B)之配合量為相對於(A)pAS樹脂⑽重量份，以 10〜250重量份為佳，更佳為3〇〜15〇重量份。成分⑻之配 合量若過少，則無法取得充分的機械強度，若過大則成形性 和機械強度降低，為不佳。 098111467 200951180 (c)炫乳基石夕烧為本發明目的之高流動化及減低射出成形 時之溢料發生上所必須的。未使用烷氧基矽烷時，無法 取得充分的樹脂黏度，故押出機内的剪切不足，無法充分引 起用以咼流動化的分子切斷。又，射出成形時發生非常長的 溢料。令PAS樹脂與(〇烷氧基矽烷反應提高押出機内的熔 融黏度，且提高押出時的剪切力，有效率引起pAS樹脂的 分子切斷，可取得充分的流動性和減低溢料效果。 (C)烷氧基矽烷之種類並無特別限定，可列舉環氧烷氧基 石夕烧、胺基烧氧基⑦燒、乙烯魏氧基⑦烧、氫硫基燒氧基 石夕烧等’且可使用1種或2種以上。糾，烧氧基的碳數^ 1〜10個、較佳為1〜4個。 作為環氧絲基㈣之例，可列舉^環氧丙氧基丙基三 曱氧基石浅、卜(3,4·環氧環己基）乙基三曱氧基錢、= 壞氧丙氧基丙基三乙氧基石夕烧等。 作為胺基烧氧基德之例，絲丙基三甲氧茂 石夕烧、r·胺基丙基二乙氧基々烧、r•胺基丙基曱基二 基石夕燒、胺基丙基甲基二乙氧基魏、n仏胺基乙 [胺基丙基三曱氧基魏、N_苯基个胺基丙基三甲^基 石夕烧、r·二烯丙基胺基丙基三甲氧基魏、7_二烯丙基ς 基丙基三乙氧基矽烷等。 土 作為乙烯基烷氧基矽烷之例，可列舉乙烯基三甲氧基矽 烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三("氧乙氧基)矽燒土等: 098111467 200951180 作為氫硫綠氧基魏之例，可列舉例如十氫硫基丙 基三甲氧基矽烷、r-氫硫基丙基三乙氧基矽烷等。 所使用之餘基魏為魏綠基魏和胺基烧氧基石夕 烧為佳，其中特佳者為胺基丙基三乙氧基石夕烧。 ，胃烧氡基梦烧化合物之使用量，相對於(A)PAS樹脂議重 .1份’以0.1〜3重量份為佳’更佳為0.4〜2重量份。烷氧基 石夕烧化合物之使用量若過少，則因無法取得充分的樹脂黏 ❹度，故於押出機内的剪切不足，不僅無法充分引起用以高流 動化的分子切斷，於射出成形時亦發生非常長的溢料。又， 烷氧基石夕烧化合物之使用量若過大，則產生發生氣體變多等 問題’故而不佳。 所知之PAS樹脂組成物的熔融黏度為15〇〜33〇pa · s、較 佳為150〜300Pa. s、特佳為18〇〜3〇〇pa. s。熔融黏度若過 ❹小，則不僅成形性變得不安定，且因溢料的發生惡化故為不 佳。又，熔融黏度若過大，則流動性不足，因此成形安定性 變差，或者難以成形出薄身成形品。 於取彳于此類PAS樹脂組成物方面，必須採用滿足下述式 * (1)的熔融混練條件。 0.3 <Mw(y)/Mw(x)< 0.67 ⑴ (式中，Mw(x)為表示(A)之重量平均分子量，Mw(y)為表示 熔融混練所得之聚芳硫醚樹脂組成物中之聚芳硫醚的重量 平均分子量） 098111467 11 200951180 較佳為 〇.4<Mw(y)/Mw(x)<〇.6。 其次，詳細說明製造如上述PAS樹脂組成物的較佳方法。 本發明中，使用熔融混練機，進行滿足上述式（1)之熔融 混練，令熔融黏度降低，但，單純地，例如，使用提高押出 機的螺捍迴轉數(提高剪切速度）、增長熔融混練時間、提高 押出機之汽缸溫度（促進熱分解）、降低汽缸溫度（促進剪 切）、增大螺桿之L/D等方法，並無法取得目的組成物。 即，單僅促進押出機内的分子切斷，則押出時的氣體發生 ❿ 夕，無法取得適切的樹脂束及粒狀物形狀，或者於押出機型 板部的眼垢發生增大等，以致難以安定製造粒狀物。或者， 有時發生其後射出成形時之模件沈積物變多的問題。於形成 適切的粒狀形狀上，亦考慮進一步以押出機追加實施丨次以 上熔融混練的手法，但因纖維狀充填劑的折斷而引起物性降 低、或者因熔融混練次數增加而引起費用上升成為問題，故 為不佳。 〇 為了迴避如上述問題的發生，使用具備特定之螺桿形狀的 押出機進行熔融混練為佳。 :滿足此混練條件’卿卜般使用於調製合賴脂組成物 X備施以些許功夫即可調製。一般而言，使用單轴或雙車由 1甲出機予以熔融混練，作成成形用粒狀物。於滿足上述之混 、、東條件上，較佳使用螺桿構造之自由度大的雙軸押出機。雙 軸押出機之螺桿迴轉可為相同方向或相異方向亦可，相同方 098111467 12 200951180 向雙袖押出機中螺桿可為3條螺絲或2條螺絲亦可，相異方 向雙軸押出機可為平行軸或斜軸亦可。 圖1為示出押出機之螺桿形狀圖，（a)、（b)為示出本發明 所用者’（c)為示出一般所用之螺桿形狀者。本發明中，對 一般所用之圖1(c)之形狀下功夫。 本發明為藉由如圖1(a)之押出機，依序進行 •由押出機的原料餵料口（1)，供給(A)PAS樹脂的步驟、 •於樹脂可塑化前供給(C)烷氧基矽烷化合物的步驟、 •將供給的樹脂以可塑化部（2)進行可塑化的步驟、 •將經可塑化的樹脂，以導入1個以上熔融樹脂之—部分 為與流動方向相反方向擠出構造之螺桿元件的混練部<3) 進行烙融混練的步驟、 •於經您融混練之樹脂中由副原料飯料口（6)充填(b)無機 充填劑的步驟、 •其後’將經熔融混練之樹脂與無機充填劑以混練部匕(乃 進行混練的步驟、 •由真空通氣孔(8)進行減壓脫氣的步驟、 將練所得之聚芳硫醚樹脂組成物由押出機之出口所設 置的型板(9)排出之步驟所構成的押出步驟， 取得所欲的熔融混練條件。 ；2化=卩（2)之下游設置混練部a(3)，且作為此混練部 之螺桿TL件，係經由導入丨個以上令熔融樹脂之—部分為與 098111467 13 200951180 流動方向相反方向（上游方向彳 取得所欲之熔融混練條件。 Li桿7G件’則可 進一步詳細說明，關於形㈣ 作為實現如上述製造方法 的搬送用元件、和可塑化部用_文所構成 作為可塑化部用元件，並I特此、'邛用几件所構成。 夕錄而p+ /制’可根據樹脂和充填劑 之種類而適…十。作為屍練部糊元件，可组合使用 般所用之逆職、”叫盤、逆捏和料之一 導入1個以上令熔融樹脂 ^干兀件， 刀為與流動方向相反方向 上以出構以的螺才干7〇件。擠出構造之妒 列舉切出缺口形狀、齒輪形肤 W、、、、別限定，可 利特開和厕號公報形狀等:其中如日本專 狀者為佳。又，熔融樹圖2所不之切出缺口形 狀者為佳X ^樹脂之—部 擠出構造的比例，將元件相對於螺料方反方向上 徑部分的長度作為直徑的^積u之最大直 5〜桃。 冑出構坆部的面積為 此處’所謂溶融樹脂之一部分為與 出構造為5〜40%，係表示元 °目反方向上擠 隶大直徑部分的長度作為直_目 ^時^ 為5〜40%。 償-出構造部的面積 J為混練_用元件’可組合使用-般所用之逆螺咬、 頂棚、順捏和盤、逆捏和盤等之螺桿元件，如圖1(b)所示般’ 098111467 200951180 於混練部b(7)，亦以導入1個以上具有令上述熔融樹脂之一 部分為與流動方向相反方向上擠出構造的螺桿元件為更佳。 其次’用以除去來自熔融混練之樹脂組成物的揮發成分、 分解物、咼沸點物等之真空通氣孔，設置二處以上為佳。由 通氣口有效率除去揮發成分等，則可令型板部突出之束狀物

的安定性、所得樹月旨粒狀物的品質安定性更加提高。 般真空通氣孔為設置於混練部b(7)之下游側的位置 (8)，於設置二處之情形’進—步設置於混練部响與副原 料餵料口⑹之間。又，於有效進行通氣口之顏排氣上， 必須令通氣口附近之押錢㈣作成可_減壓的狀態，必 須設置經可塑化之樹脂於押出機内完全充滿的密封構造。於 作成密封構造上，視需要，於通氣 口之前後’除了逆螺紋以

外，可適當制截、逆捏和等對於螺桿迴轉有幾何學性升 壓能力者。又，視需要組合捏和盤等之元件所構成亦無妨。 於本發明中，混練部之較佳的剪切速度為5〇/秒以上、厦 秒以下（更佳為55/秒以上、1〇〇/秒以下）。 又，較佳之混練部 a(3)與混練部b(7)之合計混練時間主 Μ為2G秒以上、6G秒以下 (更佳為30秒以上、55秒以下）。 另外’剪切速度、及混練時間為根據下式算出。 v c= yg · D · N β 〇 - C7 7c :剪切速度（1/秒) 098111467 15 200951180 D :押出機之汽缸内徑(cm) N :螺桿迴轉數（1/分） α :螺桿溝深度(cm) 丁 == ‘3600· A · L · D · ρ

ΪΟΟΟ- Q T :混練時間（秒） A :空間剖面積(cm2) L : β/d (β .混練部螺桿元件長之合計、d :混練部螺桿元件之直 徑)D .汽缸内徑(cm) P :材料密度(g/ cm3) Q :押出量(kg/小時） 第1通氣口（8)及第2通氣口（5)的減壓度為〇〜38〇T〇rr (〇〜50.7kPa)、實用上為丨〜細丁⑽⑴〜26外叫、較佳為 10〜100T〇rr(1.3〜13.3kPa)。來自第1通氣口⑻及第2通氣口 (5)的排氣可為分別、或者共通亦可，來自第丨通氣口（8)及 第2通氣口（5)之排氣速度，係令第1通氣口（8)及第2通氣 口（5)為保持上述減壓度的速度。於各通氣口與減壓裝置之 間’亦可設置捕集器等捕集高沸點物。 又為了除去來自炫融混練之樹脂組成物的揮發成分、分 解物、高沸點物等，且提高來自原料餵料口（1)之原料餵料 女疋•'生，於混練部a(3)與副原料饒料口（6)之間設置開放通 098111467 16 200951180 氣孔’ a施本發明之製造法為更佳。又，於混練部a⑶與副 原料饒料口⑹之間設置開放通氣孔與真空通氣孔兩者之情 形’以上游側依序設置開放通氣孔、真空通氣孔提高排氣效 率為佳。 其人雖無特別必須，但經由添加併用（D)結晶核劑，則 可令本發明之效果更加增大。作為此目的所使用的結晶核 劑，公知的有機質核劑、無機核劑之任一者均可使用。作為 β 無機物，可列舉例如Ζη粉末、Α1粉末、石墨、碳黑等之單 體，和 ZnO、MgO、Α12〇3、Ti02、Mn02、Si02、Fe304 等 之金屬氧化物、氮化鄉等之氮化物、Na2c〇3、CaC03、 MgC03、CaS〇4、CaSi03、BaS〇4、Ca3(P〇4)3 等之無機鹽、 二氧化矽、滑石、高嶺土、黏土、白土等。又，作為有機物， 可使用草酸鈣、草酸鈉、苯曱酸鈣、苯二曱酸鈣、酒石酸鈣、 硬月曰酸鎂專之有機鹽類、耐熱性之高分子、耐熱性高分子之 參交聯物等。特佳者為氮化侧；或滑石、高嶺土、黏土、白土 等之黏土類，具有交聯或分支構造之高分子化合物等。此處 所謂具有交聯或分支構造之高分子化合物，例如於單體之一 °!5刀雖八有3個以上官能基但經由縮聚生成具有分支、或交 聯構k的间为子化合物、或現成的高分子物質其後賦予交 聯、分支構造之任一者均可。 另外，於上述結晶核劑中亦存在與(B)無機充填劑重複 者’且此些物質可產生兩種機能，作為①)結晶核劑之使用 098111467 17 200951180 量為(A)成分每100重量份若以0.01〜3重量份即充分，較佳 為0.1〜2重量份。 本發明中為了進-步改善高低溫衝擊特性，可適當併用熱 可塑性彈性體。作為熱可塑性彈性體，可列舉聚浠烴系彈性 體、聚醋系彈性體、氟系彈性體、聚砂氧系彈性體、丁二烯 系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚笨乙烯系彈性體、胺基甲酸 醋系彈性體、中心具有交聯構造的各餘子系彈性體等，且 可使用1種或2種以上。 〇 作為熱可塑性彈性體以烯烴系彈性體為佳，更佳為使用以 心稀烴與α，Μ飽和酸之縮水甘⑽旨作為主成分的婦煙 系共聚物。又’稀烴與不飽和酸之縮水甘油酉旨的 主成分中絲各種接枝共雜的烯料·财較佳使用。 作為熱可祕賴叙配合㈣(A)H每⑽重量份配 T 1〜25重量份、較佳為1〜15重量份、更佳為^重量份。 =於^重量份讀料，改#高低溫卿紐之效果並不充 〇 分，多於25重量份之情形中，於成形時發生附著至金屬模 具之模件沈積物變多的問題。 又，於本發明之PAS樹脂組成物中，視目的除了前述成 . 分以外，亦可輔助性少量併用其他之熱可塑性樹脂。作為此 處所使用之其他的熱可塑性樹脂，若於高溫中為安定的熱可 塑性樹脂，則為任一者均可。 … 更且，於本發明所使用之PAS樹脂組成物中，在不損宝 098111467 18 200951180 本發明效果之範圍下，一般熱可塑性樹脂所添加之公知物 質，即抗氧化劑等之安定劑、難燃劑、染•顏料等之著色劑、 潤滑劑等亦可根據要求性能而適當添加。 本發明所用之樹脂成形法並無特別限定，可使用射出成 形、押出成形、真空成形、壓縮成形等一般公知之熱可塑性 - 樹脂之成形法予以成形，但最佳者為射出成形。 [實施例] Φ 以下，根據實施例具體說明本發明，但本發明並非被其所 限定。 [實施例1] (押出機） 曰本製鋼所(股）製、ΤΕΧ44(螺桿徑44mm、L/D38.5) 押出機之螺桿概略示於圖1(a)。 C1 :原料餵料口（1) ❿ C3〜C4 :可塑化部（2) C4〜C5 :混練部（3)(順捏和、含有切出缺口部之元件） C5 :烤爐通氣孔(4) ， C6 :第2真空通氣口（5) * C7 ·副原料银料口（6) C9〜C10 :混練部（7)(順捏和、逆螺紋） C10 :第1真空通氣口（8) 型板部(9) 098111467 19 200951180 將密封部（10)設置於第2真空通氣口（5)的前後。 (2) 押出條件 汽缸溫度：由樹脂餵料侧如下朝向型板頭側。 (C1)50-(C2)100-(C3)300-(C4)320-(C5)320-(C6)320-(C7)280-(C8)280-(C9)280-(C10)280-(C11)280-(型板)300 (3) 螺桿形狀(具有擠出構造的元件） 具有圖2所示切出缺口部的元件 (4) 使用原料 (A) PAS樹脂 A-1 : CUREHA(股）製、FortolonKPS W214A (直線型PPS、310°C、剪切速度1200sec-1中之黏度130Pa · s、 Cl 量 1200ppm、範圍 pH=6.0) A-2 : CUREHA(股）製、Fortolon KPS W220A (直線型PPS、310°C、剪切速度uoOsec-1中之黏度210Pa . s、 Cl 量 1700ppm、範圍 PH=6.0) A-3 : CUREHA(股）製、F〇rt〇i〇nKpsw203A (直線型PPS、310°C、剪切速度uoosec·1中之黏度28Pa· s、 Cl 量 3800ppm、範圍 pH=6.〇) A-4 : CUREHA(股）製、Fort〇l〇n KPS W312 (直線型PPS、310°C、剪切速度uoosec·1中之黏度170Pa . s、 Cl 量 1500ppm、範圍 pH=i〇.8) (B) 纖維狀無機充填劑 098111467 20 200951180 • B-l .玻璃纖維（曰本電氣硝子 _ (ECS03T-717)) 紐切原絲 (C)烷氧基矽燒 •c-1 : r-胺基丙基三乙氧基矽烷 (D)結晶核劑 • D-1 ·氮化硼（川崎製鐵(股)製、 (5)組成物之混練及押出方法

入漢歇爾混合器（三井三 分鐘所得之混合物由押 將上述PAS樹脂、烷氧基矽烷加 池製作所(股）製），以885rpm混合2 出機的餵料口（1)供給。 使用雙軸螺桿側餵料器 玻璃纖維為由副原料餵料口（6)， 供給。 混合物及玻璃纖維為如表丨所示 料器控制，將樹脂組成物以束狀^處方組成’使用重量健 [實施例2〜8、比較例K5] 出後’取得粒狀物。 押出條件、剪切速度、 1所示變更以外，同實 除了將使用之押出機螺桿的形狀、 混練時間、配合之各成分種類等如表 施例1處理取得粒狀物。 又’實施例及比較例之評價方法為如下。 《範圍pH之測定法》 於室溫（15〜25°C)中，將樣品6克和丙鲷15毫升、及精製 水（關東化學(股)製)3〇亳升放入燒瓶，使用振盪機振盪 30 098111467 200951180 分鐘後，以分液漏斗過濾。其上清液的pH以pH計測定。 《拉伸強度之評價》 根據IS03167成形出試驗片（寬：i〇mm ’厚度4mm) ’並 且根據IS0527-1，2測定。 《氯量之測定法》 _ 根據燃燒離子層析法測定。 . (測定條件）

離子層析：DIONEX製DX320 Q 燃燒用前處理裝置：三菱化學製AQF-100，ABC，WS-100， GA-100 試料：10毫克 加熱器：Inlet Temp/90(TC、Outlet Temp/lOOOt： 吸收液：H2〇2 900ppm ’ 内標準 p〇43- 25ppm 《溶融黏度之測定法》 熔融黏度為使用裝配内徑i 〇ππηφ、長度2〇 〇mm管嘴之 ❹

Capilograph ’ 以 310。(：、剪切速度 12〇〇(1/秒）測定。 •測定裝置：東洋精機製作所(股)製Capil〇graph 1B 《重量平均分子量(Mw)之測定法》 使用1-氯基萘作為溶劑，並以油浴23〇口1〇分鐘加熱溶 · 解後’視需要以高溫過濾予以精製，調冑〇〇5wt%濃度溶 液°進行高溫GPC測定’並以換算標準聚苯乙稀算出分子 量。 098111467 22 200951180 •測定裝置：細加科學製SSC-7000、UV檢測器 《溢料發生之評價》 使用外周β又置金屬模具間隙鄭瓜之溢料測定部之圓盤狀 模槽的金屬模具，以完全充填模槽所必須之最小壓力射出成 形，並且測定此部分發生的溢料長度。 .(汽缸溫度320°C、金屬模具溫度15(rc) 《模件沈積物之評價》 ❹ α射出成形機以下述條件’連續成形圖3所示之特定形狀 的成形品’並且評價金屬模具附著物的份量。具體而言，將 試驗片以500次射擊成形’採取附著至氣體通氣部（僅運轉 側）的模件沈積物並測定重量(从幻。 (成形條件） 射出成形機：Fanuc S2〇〇〇i 3〇A(Fanac(股）製） 汽缸溫度：（汽缸)320-320-305-29(TC ® 射出壓力：50MPa 射出速度：60m/min 保壓時間：2sec ， 冷卻時間：7sec - 成形週期：12sec

金屬模具溫度：60°C 098111467 23 200951180 鬥 11 比較例 Η 60/240 j i 88.8 | cn wS i-H u 'Ο 1200 8 CO yr\ 00 g 1 0.59 1 寸 曰 80/200 547 | 16.3 〇 ώ VO 1-H ό 卜 o m 家 1-H 0.69 ΓΟ t-H 60/320 87.5 m A-4 ffl ό Η 260 »n 00 300 ro [0.75 曰 80/200 1 54.7 | 16.3 CO 〇\ 1 A-3 1 ffl VO 1 u 1 2250 〇 in CS 〇\ i-H cs 0.46 ϊ-Η I-H 60/200 54.7 311 1 CN 1-H ffl ίο Ο 290 CO 0.74 實施例 00 W 60/280 76.5 46.6 ffl VO 1-H ό D-l <N Ο 8 00 230 in 00 T-H g 0.51 卜 W 60/280 76.5 | 31.1 1 CN m VO ϋ 1—Η a 卜 280 00 8 cn r*H 0.46 Η 60/320 87.5 46.6 i-H ώ ΰ ϊ-Η ο IT) cs CO 00 cn 0.49 Η 60/280 76.5 1 46.6 ^4 ώ VO »-Η ό Η 卜 230 00 v-H 0.51 对 Η 60/240 65.6 46二6」 OJ m VO τ*Η ό ο 270 iT) 00 o 1—H ITi d CO ΗΗ 60/240 65.6 31.1 OJ ffl VO ϊ-Η ό τ—Η s 卜 § T-H o m r-H 0.62 CN ΗΗ 60/320 87.5 31.1 I 04 A-2 i—H ώ ό 00 ο ο CN oo 270 沄 r-H r«H yn o ΗΗ 60/320 87.5 4 PQ ό o s CN 00 o cn 0.58 螺桿 押出條件 押出速度(kg/h)/螺桿迴轉數(rpm) 種類 種類 |重量伤li 種類 1重量份 種類 1重量份 ppm ΧΛ Ph MPa fim to 1 剪切速度 全混練時間 混練部a之混練時間 (A)PAS樹脂(100重量份） (B)纖維狀無機充填劑 (c)烷氧基妙烷 (D)結晶核劑 含氣量 熔融黏度 拉伸強度 溢料發生量 模件沈積物 Mw(y)/Mw(x)

200951180 【圖式簡單說明】 圖1為示出押出機之螺桿形狀圖，（a)、（b)為示出本發明 所用者，（c)為示出一般所用之螺桿形狀者。 圖2為示出熔融樹脂之一部分為與流動方向相反方向播 出構造之螺桿元件之一例圖，（a)為正面圖，（b)為侧面圖。 圖3為示出模件沈積物評價中所用之成形品及評價狀況 圖。

【主要元件符號說明】 1 原料館·料口 2 可塑化部 3 混練部a 4 烤爐通氣孔 5 真空通氣口 6 副原料館料口 7 混練部b 8 真空通氣口 9 型板部 10 密封部 098111467 25

Claims (1)

1. 200951180 七、申請專利範圍： 1. 一種聚方硫縫樹脂組成物’其為將以下成分以滿足下述 式（1)般熔融混練而取得之熔融黏度為150〜330Pa· S、氯量 為950ppm以下之聚芳碰醚樹脂組成物： (A)實質上為直鏈狀構造’而熔融黏度為80〜400Pa· s(溫度 310°C、剪切速度1200/秒）、含氯量為1000〜2000ppm、且 pH為4〜7之聚芳硫醚樹脂100重量份； (B) 無機充填劑1〇〜250重量份；以及 ❹ (C) 烷氧基矽烷化合物〇.1〜3重量份； 0.3 < Mw(y)/Mw(x) < 0.67 ⑴ (式中，Mw(x)表示(A)之重量平均分子量，Mw(y)表示炼融 混練所得之聚芳硫醚樹脂組成物中之聚芳硫醚之重量平均 分子量）。 2·如申請專利範圍第1項之聚芳硫醚樹脂組成物，其中， 聚^硫喊樹脂組成物之熔融黏度為l5〇〜3〇〇pa . S。 ❹ 3. 如申請專利範圍第1項之聚芳硫醚樹脂組成物，其中， 聚芳硫醚樹脂組成物之熔融黏度為180〜300Pa . s。 4. 如申請專利範圍第！至3項中任一項之聚芳硫喊脂、组 成物，其中，（B)無機充填劑之配合量為5〇〜15〇重量份。 · 5. 如申睛專利範圍第！至3項中任一項之聚芳硫謎樹脂組 成物，其中，（c)烷氧基矽烷化合物之配合量為〇2〜2重量 份。 098111467 26 200951180 6.如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚芳硫醚樹脂組 成物，其中，（A)聚芳硫醚樹脂每100重量份係配合(D)結晶 核劑0.01〜3重量份。

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