TW200930773A - Aqueous pigment dispersion and aqueous ink for inkjet recording - Google Patents

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Kengo Yasui
Tadashi Matsumoto
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Description

200930773 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種在噴墨專用紙上具優越之光澤感及 耐刮傷性、在普通紙上之成色濃度爲高的噴墨記錄用水性 顔料墨水,及能夠容易調製該墨水之水性顏料分散體。 【先前技術】 於噴墨記錄方法中,隨著印表機之普及或依照消費者之 記錄形態需求的多樣化,最近,不僅如教科書主體之PPC 〇 紙的泛用普通紙,也逐漸使用具有如爲了得到與銀鹽照片 同等高品質影像的照相用光澤紙之墨水處理層的被記錄媒 體(專用紙)。基於如此之狀況下,用於噴墨記錄的水性墨 水中,即使在任何被記錄媒體上也要求可以得到具優越之 著色影像。 再者,由於顏料墨水在專用紙上被分離爲顏料與媒體, 影像之耐刮傷性極爲重要。 爲了符合如此之特性,將環氧乙烷與環氧丙烷之嵌段共 〇 聚物(參照專利文獻1、2)添加於墨水中的方法;除了添加 自我分散顏料、該嵌段共聚物之外,也添加用以提髙固定 性之丙烯酸樹脂的方法(參照專利文獻3、4);利用苯乙烯· 丙烯酸樹脂以分散顏料《添加胺甲酸酯樹脂的方法(參照專 利文獻5)等也爲人所習知。 然而,如專利文獻1與2所揭示之僅添加該嵌段共聚物 中,使用顏料之情形,將有變得分散不良之問題。 另外,將該嵌段共聚物添加於如已揭示於專利文獻3與 4之自我分散顏料中,進一步添加丙烯酸樹脂之方法,雖 200930773 然具優越之耐刮傷性,但是具有損壞自我分 普通紙成色、專用紙光澤不足的問題。 如已揭示於專利文獻5之利用顔料與苯乙 加以分散,添加胺甲酸酯樹脂之方法中,雖 刮傷性,但是具有普通紙成色、專用紙光澤 的問題。 專利文獻1 :日本專利特公平3 -43 3 1 3號公幸| 專利文獻2:日本專利特開2004-27037號公 〇 專利文獻3 :日本專利第36493 89號公報 專利文獻4:日本專利第3915369號公報 專利文獻5:日本專利特開2007-119708號ί 【發明內容】 發明所欲解決之技術問顆 本發明所欲解決之技術問題係用以解決上 提供一種具優越之耐刮傷性、在普通紙上之 用紙上之光澤性的任何被記錄載體上也可以 〇 色影像的噴墨記錄用水性顔料墨水,及能夠 水之水性顏料分散體。 解決問顆之抟術丰段 本發明人等係針對具優越之耐刮傷性,在 色性且在專用紙上之高光澤性的任何被記錄 得到優越之著色影像的水性顏料分散體鑽硏 其含有顏料與(甲基)丙烯酸系共聚物、聚環ί 丙烷嵌段共聚物、聚胺甲酸酯,發現更有效 於是完成了本發明。 散顏料優點之 烯丙烯酸樹脂 然具優越之耐 並非特別優越 報 報 述問題,亦即 成色性且在專 得到優越之著 容易調製該墨 普通紙上之成 載體上也可以 之後,藉由使 氧乙烷/聚環氧 解決該問題, 200930773 亦即,第一、本發明係提供一種能夠容易調製噴墨記錄 用水性顏料墨水的水性顔料分散體,該水性顔料分散體係 含有碳黑或有機顏料(P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、下列 通式(1)所示之聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物(B)、聚 醚系聚胺甲酸酯(C)、鹼性物質及水;其特徵在於:相對於 碳黑或有機顏料(P)之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚環氧乙 烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物(B)、聚醚系聚胺甲酸酯(C)的合 計不揮發成分之質量比(A + B + C)/P爲0.3〜1.6,並且,相 〇 對於樹脂成分之合計不揮發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物 (A)之質量比 A/(A + B + C)爲 0·05 〜0.45; HO - (C2H40)a- (C3HeO)b- (C2H4Q)c- Η 通式(1) (式中之a、b、c係表示整數)。 第二、提供一種能夠容易調製噴墨記錄用水性顏料墨水 的水性顏料分散體,其中必要成分之一的(甲基)丙烯酸系 Q 共聚物(A)係由芳香族系單體、(甲基)丙烯酸單體、其他可 能共聚合之(甲基)丙烯酸酯單體所構成,酸價爲100〜 3 〇0(mgKOH/g)。 第三、提供一種能夠容易調製噴墨記錄用水性顏料墨水 的水性顏料分散體,其特徵係必要成分之一的聚環氧乙烷/ 聚瓌氧丙烷嵌段共聚物(B)之聚環氧乙烷單位佔30〜50質 量%,並且,聚環氧丙烷單位的分子量爲1,700〜2,300。 第四、提供一種噴墨記錄用水性顏料墨水,其特徵係由 該水性顔料分散體所容易調製的墨水,亦即,含有碳黑或 200930773 有機顔料(P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、該通式(1)所示 之聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物(B)、聚醚系聚胺甲 酸酯(C)、鹸性物質及水。 [發明之效果] 如上所述,能夠提供一種具優越之耐刮傷性、在普通紙 上之高成色性且在專用紙上之高光澤性的任何被記錄載體 上也可以得到優越之著色影像的噴墨用水性顏料墨水,及 能夠容易調製該墨水之水性顔料分散體。 © 【實施方式】 [發明之實施形態] 以下,詳細說明本發明之實施形態。 本發明係關於一種含有必要成分爲碳黑或有機顏料 (P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚環氧乙烷/聚環氧丙烷 嵌段共聚物(B)、聚胺甲酸酯(〇、鹼性物質及水之噴墨記 錄用水性顏料墨水,以及能夠容易調製該墨水之水性顏料 分散體。 © 發明之水性顏料分散體的碳黑或有機顏料(P),能 夠使用習知慣用之碳黑或有機顏料中任一種。具體而言, 有機顔料可列舉:不溶性偶氮顏料、可溶性偶氮顏料、陰 丹士林系顏料、酞菁系顏料、喹吖酮系顏料、茈系顏料、 吲哚滿酮系顔料、奎酞酮系顏料、蒽醌系顏料、二氧化吡 咯并吡咯系顏料等。 用於本發明之水性顏料分散體的(甲基)丙烯酸系共聚物 (A)係以(甲基)丙烯酸,亦即,如丙烯酸、甲基丙烯酸,將 酸成分爲羧基之單體設爲必要成分之其他可能共聚合之單 200930773 體的共聚物。 可能共聚合之單體,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸 三級丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛 酯、(甲基)丙烯酸十二酯〔(甲基)丙烯酸月桂酯〕、(甲基) 丙烯酸十八酯〔(甲基)丙烯酸硬脂酸酯〕、(甲基)丙烯酸環 己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲 〇 基)丙烯酸-2-羥丙酯;如甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸 酯、甲氧基聚(環氧乙烷環氧丙烷)二醇單(甲基)丙烯酸酯之 烷氧基聚伸烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯;芳香族系單體, 可列舉:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4·甲氧基苯乙烯、三級 丁基苯乙烯、氯苯乙烯等之苯乙烯系單體;(甲基)丙烯酸 苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯、(甲基) 丙烯酸苯丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯等之具有芳香環的 (甲基)丙烯酸酯系單體。 φ 若於本發明中所用之(甲基)丙烯酸共聚物(Α),尤其成分 含有芳香族系單體之共聚物時,能夠期望著色影像之光澤 性或墨水之貯藏安定性提高等效果。 於本發明中,認爲所用之各單體的轉化率等約略相同, 將各單體之進料比例作爲各單體聚合單位之質量換算含有 比例。用於本發明之共聚物能夠經由塊狀聚合、溶液聚合、 懸浮聚合、乳化聚合等習知之各種反應方法加以合成。此 時,也能夠倂用習知慣用之聚合起始劑、鏈轉移劑、界面 活性劑及消泡劑。 -10- 200930773 用於本發明之水性顏料分散體的(甲基)丙烯酸系共聚物 (A),例如,酸價較佳爲100〜300(mgKOH/g)’基於予以分 散於水中時之具更優越之分散性或分散安定性及影像光澤 性之觀點,酸價更佳爲100〜2 5 0mgKOH/g。基於進一步具 有更優越之光澤性與耐刮傷性之觀點’酸價更佳爲150〜 250mgKOH/g ;基於可以得到光澤性更高的著色影像之觀 點,酸價更佳爲200〜250mgKOH/g。此處所謂酸價係指用 以中和共聚物不揮發性成分1 g所必要之氫氧化鉀的mg © 數。理論酸價也能夠根據所用之(甲基)丙烯酸的用量而以 算術方式求出。酸價過低之情形下,因爲顏料分散性將降 低而不佳。酸價過高之情形下,因爲著色影像之耐水性將 降低而依然不佳。針對將共聚物設爲該酸價之範圍內,最 好使(甲基)丙烯酸成爲該酸價範圍內之方式來加以共聚 用於本發明之水性顏料分散體的(甲基)丙烯酸系共聚物 (A)可以爲二元共聚物,也可以爲進一步與其他可能共聚合 Q 之單體的三元以上的多元共聚物。 於本發明使用之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)可以僅爲單 體聚合單位之線狀共聚物,也可以爲使各種具有交聯性之 單體予以極少量共聚合,一部分含有交聯部分的共聚物。 具有如此交聯性的單體,铜如,可列舉:(甲基)丙烯酸 縮水甘油酸酯、二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚 (環氧乙烷環氧丙院)二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油之環氧烷 加成物的三(甲基)丙烯酸酯等多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯。 •11- 200930773 於本發明使用之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之分子量並 未予以特別限制,例如,基於分散安定性之觀點,重量平 均分子量較佳爲5,000〜100,000。其中,基於低黏度且操 作容易之觀點,更佳爲5,000〜40,00(^ 本發明之水性顏料分散體所用之聚環氧乙烷/聚環氧丙 烷嵌段共聚物(B)係下列通式(1)所示之構造: HO- (C2H40),- (C3H60)b- (C2H40)〇- Η 通式(1) Ο 式中之a、b、C係表示整數,聚環氧乙烷單位佔分子中 之30〜50質量%,並且,較佳爲使聚環氧丙烷單位之分子 量成爲1,700〜2,3 00之整數。 通式(1)所示之化合物,可列舉:ADEKA股份公司製之 Adeka Pluronic L-64 、 P-65 ' P-75 、 P-84 、 P-85 等,本發 明並不受此等化合物所限定。 本發明之水性顏料分散體所用之聚胺甲酸酯係一種聚 醚系聚胺甲酸酯(C),一分子内必須含有二個以上之胺甲酸 酯鍵。 因爲聚醚部分不會被水解,相較於聚酯系聚胺甲酸酯, 聚醚系聚胺甲酸酯(C)係具有經歷濕熱後之著色影像的耐 刮傷性或其光澤難以降低之優越特徵。與其他之聚醚系聚 胺甲酸酯作比較,基於此等特徵更顯著之觀點,尤以含有 聚(環氧丁烷)構造之聚醚系聚胺甲酸酯特別理想。 所謂聚(環氧丁烷)構造係意指下列通式所示之部分構 造。下列通式(2)中之環氧丁烷的重複單位數目n並未予以 -12- 200930773 特別限定,η爲2〜50。此重複單位數目n係平均値。由於 此重複單位數目η可以得到具優越之耐刮傷性或光澤的著 色影像,較佳爲10〜40。 -(CH2- CH2- CH2- CH2- 0)„~ 通式(2) 本發明之水性顏料分散體所用之該聚醚系聚胺甲酸酯 (C),例如,能夠藉由以聚(環氧丁烷)二醇、有機二異氰酸 酯化合物、含有酸基與二個除此酸基以外之活性氫原子的 活性氫化合物作爲必要成分,必要時,使用上述以外之活 性氫化合物予以反應而得到。當然,也能夠製造末端異氰 酸酯基之預聚物,利用使其予以鏈伸長的方法來加以製造。 有機二異氰酸酯化合物,並未予以特別限定,例如,可 列舉:六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰 酸酯等之脂肪族二異氰酸酯化合物;異佛酮二異氰酸酯、 氫化二甲苯二異氰酸酯、4,4-環己基甲烷二異氰酸酯等之 脂環族二異氰酸酯化合物;二'甲苯二異氰酸酯、四甲基二 甲苯二異氰酸酯等之芳香脂肪族二異氰酸酯化合物;甲苯 二異氰酸酯、苯基甲烷二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯 化合物。 基於著色影像更高光澤之觀點’有機二異氰酸酯化合物 較佳爲芳香族或脂環族二異氰酸酯化合物。 可用於本發明之水性顏料分散體的聚醚系聚胺甲酸酯 (C)係於分子內含有游離之酸基。藉由在聚胺甲酸酯之分子 內含有酸基,在該樹脂的水性媒體中之溶解性將增大’另 -13- 200930773 外根據樹脂中之酸基,顔料之初期分散性或分散安定性將 大幅提高。爲了將酸基導入聚胺甲酸酯之分子內,較佳爲 使用含有酸基與此酸基以外之二個活性氫原子的活性氫化 合物。 如此之活性氫化合物,例如,含有作爲酸基之羧基及/ 或磺酸基與此酸基以外之二個活性氫原子的活性氫化合 物,並無特別之限制而能夠使用,例如,可列舉:2,2-二 羥甲基乳酸、2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-© 二羥甲基戊酸、3,4-二胺基丁磺酸、3,6-二胺基-2-甲苯磺 酸等。含有酸基與此酸基以外之二個活性氫原子的活性氫 化合物之用量係使聚胺甲酸酯之酸價成爲該範圍之方式的 量。 除了導入酸基以外,按照必要所用之活性氫化合物,例 如,可列舉:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇等之低分子二醇。 此時之活性氫化合物較佳爲倂用具有分枝構造之低分 Q 子二醇。將具有分枝構造之低分子二醇與有機二異氰酸酯 之加成聚合反應構造導入聚胺甲酸酯樹脂中之時,由於因 側鏈之立體障礙而紊亂結晶性,於水性媒體中之分散粒子 的初期分散性或分散安定性將提高。具有如此分枝構造之 低分子二醇,例如,新戊二醇或丁基乙基丙二醇等之脂肪 族二醇。 可用於本發明之水性顏料分散體的聚醚系聚胺甲酸酯 (C)係因爲處於酸價40〜90,添加鹼性物質時之對水性媒 體的顔料初期分散性或水性媒體中之分散安定性佳,另外 -14- 200930773 所調製的噴墨記錄用水性顏料墨水之印字安定性佳,著色 影像之耐水性、耐刮傷性等之影像保存性也成爲良好而較 佳。 可用於本發明之水性顏料分散體的聚醚系聚胺甲酸酯 (C)係重量平均分子量爲2,000〜100,000,較佳爲3,000〜 50,000,進一步更佳爲 5,000〜30,000。 (甲基)丙烯酸系共聚物(A)及聚醚系聚胺甲酸酯(C)中所 中和的酸基通常設定於30〜100%,尤以設定於70〜100 〇 %之範圍特別理想。此所離子化之基的比例並非意指酸基 與鹼性物質之莫耳比,也將解離平衡列入考慮。 中和(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及聚醚系聚胺甲酸酯(C) 之鹼性物質能夠使用習知慣用之鹼性物質中任一種,例 如,能夠使用如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨之無機鹼性物質; 或如三乙胺、烷醇胺之有機鹸性物質。 本發明之水性顏料分散體係於水中含有此等碳黑或有 機顏料(P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚環氧乙烷/聚環 Q 氧丙烷嵌段共聚物(B)、聚醚系聚胺甲酸酯(C)與鹼性物質 而構成。該分散體中所含之本發明中之水,例如,較佳爲 含有蒸餾水、離子交換水、純水、超純水等之不含有pH 6.5 〜7.5且游離離子之水。 於本發明之水性顏料分散體中,相對於碳黑或有機顏料 (P)之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚環氧乙烷/聚環氧丙烷 嵌段共聚物(B)、聚醚系聚胺甲酸酯(C)的合計不揮發成分 之質量比(A + B + C)/P爲0.3〜1.6,並且,相對於樹脂成分 之合計不揮發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 -15- 200930773 A/(A + B + C)爲 0.05〜0.45。(A + B + C)/P之比率過低之情形 下,著色影像之耐刮傷性與水性墨水本身之保存安定性將 降低,相反的,過高之情形下,水性墨水之黏度將變高, 將有其噴出特性受損之傾向而不佳。(A + B + C)/P較佳爲0.3 〜1.2,並且,A/(A + B + C)較佳爲 0.05 〜0.45。(A + B + C)/P 更佳爲 0.3〜1_0,並且,A/(A + B + C)更佳爲 0·1〜0.45。 (A + B + C)/P 進一步更佳爲 0.3 〜1.0,並且,A/(A + B + C)進一 步更佳爲0.15〜0.45。其中,(A + B + C)/P較佳爲0.3〜1.0, Ο 並且,A/(A + B + C)較佳爲0.15〜0.35,還有,(甲基)丙烯酸 系共聚物(A)與聚醚系聚胺甲酸酯(C)之合計不揮發成分之 相對於碳黑或有機顔料(P)的質量比(A +C)/P最好爲0.3〜 > 0.45之範圍。 本發明之水性顏料分散體的製造方法,其例子可列舉: 預分散步驟、分散步驟、蒸餾步驟、酸析出步驟、過濾步 驟、洗淨步驟、再分散步驟、離心分離步驟、pH調整步驟 等° 〇 於預分散步驟中,利用分散機加以分散之前,預先混合 碳黑或有機顏料、(甲基)丙烯酸系共聚物、聚環氧乙烷/聚 環氧丙烷嵌段共聚物、聚胺甲酸酯、鹼性物質與水,利用 分散媒體以充分潤濕經由乾燥所強力凝聚之有機顔料表 面,效率良好地進行分散上較佳。 於預分散步驟中,例如,若使用均質分散機 (homodisper)、乳化機、管線用攪拌機等,預先碎解粗大 粒子時’基於能夠規避分離分散機中之漿液與分散媒體的 分離器堵塞之觀點而較佳。 -16- 200930773 於分散步驟中’視需要含有分散由碳黑或有機顏料(p)、 (甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚環氧乙烷/環氧丙烷共聚物 (B)、聚醚系聚胺甲酸酯(C)、鹸性物質與水而成的混合物 之步驟。於此混合物中,較佳爲含有水溶性有機溶劑。 於分散步驟中,若併用水溶性有機溶劑時,將有能夠使 分散步驟中之溶液黏度降低之情形。水溶性有機溶劑,例 如,可列舉:丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁 基酮等之酮類;甲醇、乙醇、2-丙醇、2 -甲基-1-丙醇、1-〇 丁醇、2-甲氧基乙醇等之醇類;四氫呋喃、1,4-二卩号烷、 1,2-二甲氧基乙烷等之醚類;二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯 烷酮等之醯胺類。此等之水溶性有機溶劑可以作爲共聚物 > 溶液使用,也可以於其他途徑獨立地添加於分散混合物中。 本發明所用之分散機能夠使用習知之各種分散機,並未 予以特別限定,例如,能夠採取利用以鋼、不銹鋼、锆、 鋁、氮化矽、玻璃等作成的直徑約0.1〜1mm之球形分散 媒體的運動能量之方式;利用因機械攪拌所造成之剪切應 Q 力之方式;以高速所供應的被分散體流量之壓力變化、利 用隨著通路改變或碰撞所發生的力之方式等之分散方式》 其中’基於兼具上述方式優點之觀點,較佳爲分散媒體攪 拌型分散機。 於蒸餾步驟之例子中,可列舉:於分散步驟中使用水溶 性有機溶劑之情形下,去除該溶劑之步驟;爲了形成所希 望之固形成分濃度,去除多餘水之步驟等。 水性顏料分散體係於分散到達位準、分散所需時間及分 散安定性所有方面,適用於使更優越之特性得以發揮,顔 -17- 200930773 料粒子與共聚物較佳爲發揮更強的相互作用而加以分散。 爲了提高分散粒子之相互作用,該分散步驟之後段步驟 較佳納入使顏料粒子表面緊貼在處於溶解狀態的共聚物之 步驟。 使處於溶解狀態的共聚物緊貼在顏料粒子表面之步驟 較佳爲藉由將含有顏料粒子與經由中和鹼所溶解的共聚物 之溶液媒體予以酸性化,恢復使共聚物中之離子性基予以 中和之前,使共聚物予以析出之步驟(酸析出步驟)。 〇 酸析出步驟係藉由將鹽酸、硫酸、醋酸等之酸性物質加 入經過該分散步驟與必要時所實施之蒸餾步驟所得的水性 顏料分散體中,予以酸性化而形成中和鹼與鹽,使處於溶 解狀態之共聚物析出於顏料粒子表面之步驟。藉由此步 驟,能夠提高顏料與共聚物之相互作用。進行如此方式, 過濾提高相互作用所得的析出物後,更佳爲藉由洗淨此析 出物之後,再度與中和鹼同時予以分散於水性媒體中,能 夠形成具更優越之分散安定性的水性顏料分散體。 0 過濾步驟係過濾提髙顔料粒子表面與共聚物之相互作 用所得的析出物之步驟》此析出物係由顏料粒子與共聚物 而成的固形成分。此步驟係藉由過濾壓縮、Nutsche式過 濾裝置、加壓過濾裝置等,以過濾上述酸析出步驟後的固 形成分之步驟。 洗淨步驟係洗淨過濾在該過濾步驟所濾出的析出物之 步驟,藉由實施此步驟,使最後所得的水性顏料分散體中 所含之無機鹽類的減低或去除將成爲可能。 於此洗淨步驟中,由於能夠一倂減低或去除有機顏料中 -18- 200930773 所含之無機鹽類與因其他要因所混入的無機鹽類,並無獨 立進行有機顔料本身事先洗淨的必要,單位操作具有更簡 便完成的優點。於此原料、反應或微細化等之步驟中,尤 其由於有機顏料較碳黑具有更多的混入無機鹽類之容許 度,經過此洗淨過濾步驟而調製水性顏料分散體的意義爲 重要的。 於再分散步驟之例子中,具有將鹼性物質及所必要的水 或添加物加入經由酸析出步驟、過濾步驟所得的固形成分 © 而再度形成分散體之步驟。藉此,能夠由在分散步驟所用 之物而變更共聚物離子化的酸基之相對離子。 離心分離步驟係去除對於水性顏料墨水之使用適合性 造成不良影響的分散體中之粗大粒子之步驟。 進行如此方式所得的水性顏料分散體係藉由於其中含 有在噴墨記錄用水性顏料墨水之技術領域已成爲習知慣用 之各種添加劑、溶液媒體,能夠作成噴墨記錄用水性顏料 墨水。具體而言,以質量爲基準,水性顏料分散體係藉由 〇 利用水或其他溶液媒體以成爲顏料固形成分1〜10%之方 式來加以稀釋,能夠作成噴墨記錄用水性顏料墨水。爲了 去除粗大粒子或過小粒子,或調整分散粒子之粒徑分布’ 進一步進行藉由超離心分離或微米過滅器所造成之過濾。 進行如此方式所得的噴墨記錄用水性顏料墨水能夠印 字記錄於習知慣用之被記錄媒體上。此時之被記錄媒體’ 例如,可列舉:如PPC紙之普通紙;如照相用紙(光澤)、 照相用紙(絹目調)等之噴墨用專用紙;如OHP薄膜之合成 樹脂膜;如鋁箔之金屬箔等各種薄膜/片材。 -19- 200930773 [實施例] 以下,利用實施例及比較例以更詳細說明本發 下之實施例及比較例中,「份」及「%」中任一 量基準。 <合成例1 >
自動聚合反應裝置(聚合試驗機DSL-2AS型、i 份)製)具有安裝攪拌裝置、滴入裝置、溫度感測 部具氮氣導入裝置之回流裝置的反應容器,於該 φ 內進料甲基乙基酮(MEK)5 50份,一面攪拌,並一 置換反應容器內部。使反應容器內維持氮氣環境 予以升溫至80°C之後,花費4小時,從滴入裝置 丙烯酸苄酯113份、甲基丙烯酸2-羥乙酯38份、 酸84份、苯乙烯250份、甲基丙烯酸縮水甘油酸 及「PERBUTYL(註冊商標)〇」(有效成分過氧2-三級丁酯、日本油脂(股份)製)30.0份之混合溶液 束後,於相同溫度下,進一步予以繼續反應1 5 /J、 ❹ 壓餾出MEK之一部分,將不揮發性成分調整至 到酸價200之甲基丙烯酸系共聚物(M-1)的MEK <合成例2 > 除了設定甲基丙烯酸苄酯82份、甲基丙嫌酸 外’進行相同於合成例1之方式,得到不揮發性成 酸價150之甲基丙嫌酸系共聚物(M-2)的MEK溶 <合成例3 > 除了設定甲基丙嫌酸苄酯67份、甲基丙儲酸 外,進行相同於合成例1之方式,得到不揮發性成 明。於以 種皆爲質 薛產業(股 器及在上 反應容器 面以氮氣 的同時, 滴入甲基 甲基丙烯 酯15份、 •乙基己酸 。滴入結 、時後,減 5 0%,得 溶液。 1 1 5份以 :分 50%、 液。 1 3 0份以 ί 分 50%、 -20- 200930773 酸價170之甲基丙烯酸系共聚物(M_3)的MEK溶液。 <合成例4 > 除了設定甲基丙烯酸苄酯44份、甲基丙烯酸153份以 外,進行相同於合成例1之方式,得到不揮發性成分50%、 酸價200之甲基丙烯酸系共聚物(M_4)的MEK溶液。 <合成例5 > 除了設定甲基丙烯酸苄酯13份、甲基丙烯酸184份以 外,進行相同於合成例1之方式,得到不揮發性成分50%、 〇 酸價240之甲基丙烯酸系共聚物(M_5)的MEK溶液。 <合成例6 > 除了將甲基丙烯酸2_羥乙酯38份、甲基丙烯酸230份、 苯乙烯217份、甲基丙烯酸縮水甘油酸酯15份設爲所有單 體以外’進行相同於合成例1之方式,得到不揮發性成分 50%、酸價300之甲基丙烯酸系共聚物(M-6)的MEK溶液。 <合成例7 > 除了設定甲基丙烯酸正丁酯294份以取代甲基丙烯酸苄 〇 酯總量與苯乙烯總量以外,進行相同於合成例1之方式, 得到不揮發性成分50%、酸價200之甲基丙烯酸系共聚物 (M-7)的MEK溶液。 <合成例8 > 進料數目平均分子量 2,000之聚(環氧丁烷)二醇 (n = 27.5、PTMG2000)480 份、異佛酮二異氰酸酯(IPdi)282 份、二丁基錫二月桂酸酯(DBTDL)0.007份,於氮氣環境 中,100 °C予以反應1小時。之後冷卻至651以下,添加 二羥甲基丙酸(DMPA)0.007份、新戊二醇(NPG)與MEK 44 8 -21- 200930773 份,於80°C予以反應16小時後,添加ΜΕΚ 408份、甲醇 以停止反應,得到不揮發性成分50%、酸價55之直鏈狀 聚胺甲酸酯(U-1)的ΜΕΚ溶液。 <調製例1 > 於3升之不銹鋼容器中,混合聚胺甲酸酯的ΜΕΚ溶液 (U-l)1 000g'5%氫氧化鉀水溶液550g、離子交換水1 200g, 攪拌1小時後,將混合溶液轉移至3升之分離式圓底燒瓶 中,餾出所有的MEK及一部分水。冷卻至室溫後,利用離 〇 子交換水加以濃度調節,得到固形成分20%之聚胺甲酸酯 水溶液(u -1)。 (實施例1) 於具備冷卻用夾套之混合槽中,進料銅酞菁顏料(C. I. Blue 15 : 3)Fastogen Blue 5310SD(大日本墨水化學工業公 司製)250份、於合成例1所得的甲基丙烯酸系共聚物(M-1) 的MEK溶液75份、20%氫氧化鉀水溶液21份、MEK 87 份、聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物(ADEKA股份公司 〇 製之AdekaPluronicL-64:聚環氧乙烷成分40%、聚環氧 丙烷成分之分子量1,750)50份、及離子交換水923份,使 用分散機(TK均質分散機20型、特殊機化工業(股份)製) 攪拌混合2小時。將所得的混合溶液通入已塡充直徑0.3 mm 之氧化锆珠的分散裝置(SC硏磨機SC100/32型、日本三井 鑛山(股份)製)中,經由循環方式(將從分散裝置所流出之分 散液送回混合槽之方式)予以分散4小時。於分散步驟中係 使冷水通入冷卻用夾套中而使分散液溫度保持40°C以下之 方式來加以控制》 -22- 200930773 分散結束後,從混合槽抽取分散原液,接著,利用水 2,000份以洗淨混合槽及分散裝置通路,與分散原液合倂而 得到稀釋分散液。 將稀釋分散液加入玻璃製蒸餾裝置中,餾出所有的甲基 乙基酮和水之一部分。放冷直到室溫後,一面攪拌並一面 滴入10%鹽酸,調整至pH 4.5之後,利用Nutsche式過濾 裝置以過濾、水洗固形成分。於容器中採用濕餅,添加20 %氫氧化鉀水溶液以調整至pH 9.5,添加聚胺甲酸酯水溶 〇 液(U- 1 )250份之後,利用該分散機予以再分散。之後,經 過離心分離步驟(60 OOG、30分鐘),進一步添加離子交換 水以調整不揮發性成分,使用酸價11〇之樹脂,得到不揮 發性成分20%之水性顏料分散體(D-1)。 (實施例2) 除了設定甲基丙烯酸系共聚物(M-2)的 MEK溶液75 份、20%氫氧化鉀水溶液28份、離子交換水916g之外, 進行相同於實施例1之方式,得到使用酸價1 5 0之樹脂的 Q 水性顏料分散體(D-2) » (實施例3) 除了設定甲基丙烯酸系共聚物(M-3)的MEK溶液50 份、MEK100份、20%氫氧化鉀水溶液21份、離子交換水 9 3 3 g之外’進行相同於實施例1之方式’得到使用酸價170 之樹脂的水性顏料分散體(D-3)。 (實施例4) 除了設定甲基丙烯酸系共聚物(M-4)的MEK溶液50 份、MEK 100份、20%氫氧化鉀水溶液25份、離子交換水 -23- 200930773 9 29g之外,進行相同於實施例1之方式’得到使用酸價200 之樹脂的水性顏料分散體(D-4)。 (實施例5) 除了設定甲基丙烯酸系共聚物(M-5)的MEK溶液50 份、MEK100份、20%氫氧化鉀水溶液30份、離子交換水 924g之外,進行相同於實施例1之方式’得到使用酸價240 之樹脂的水性顏料分散體(D-5)。 (實施例6)
❹ 除了設定甲基丙烯酸系共聚物(M-6)的 MEK溶液50 份、MEK溶液100份、20%氫氧化鉀水溶液38份、離子 交換水918g之外,進行相同於實施例1之方式,得到使用 酸價300之樹脂的水性顏料分散體(D-6)。 (實施例7) 除了設定甲基丙烯酸系共聚物(仏7)的MEK溶液50 份、MEK 100份之外,進行相同於實施例4之方式,得到 使用無芳香族之酸價2 00之樹脂的水性顏料分散體(D-7)。 (像素方式噴墨記錄用水性顔料墨水之調製) 參考日本專利特開平7-228808號公報揭示之實施例1’ 使用本發明之實施例1〜7的水性顏料分散體(D-1)〜 (D-7),調製像素方式噴墨記錄用水性顏料墨水。以下’顯 示墨水組成= (墨水組成) 水性顔料分散體 經顏料換算成爲4.0份之量 三乙二醇一丁基醚 10.0份 二乙二醇 1 5.0份 -24- 200930773
Polyflow KL-260(日本共榮社化學公司製)〇·5份 Surfynol 465(Airproducts 公司製) G.8 份 7JC 殘留部分 (像素方式噴墨記錄用水性顏料墨水之印字評估) 將上述所調製的噴墨記錄用水性顔料墨水塡充於市售 之像素方式噴墨印表機(PX A-5 5 0、Seiko-Epson(股份)製) 內,在照相用紙(光澤、Seiko-Epson(股份)製)、普通紙 (Xerox4024)上,以負載(duty)100%進行印字。 © (光澤評估) 使用BYKGardner公司製之霧度光澤儀,測定照相用紙 上之負載100%貼附(patch)的20°光澤値及霧度値’代入日 0 本專利特開2006-8797號公報之段落編號(0065)揭示之(式 1 :代入(照相性)= (20°光澤値)/(霧度値)x 1〇〇)而求出照相 性。數値越大,照相性越佳。 (普通紙成色評估) 使用分光光度計SpectroEye,測定以負載100%而在普 Q 通紙上所印字的貼附之光學反射濃度(OD)。 (耐刮傷性評估) 在照相用紙上印字負載之印字貼附後,經過1天 後,用手指強力磨擦以判定影像耐久性: A :完全不著痕跡。 B:具有磨擦過痕跡之光澤。 C :些微觀察到著色剝離。 D :觀察到著色剝離。 E:觀察到著色完全剝離,底部已露出。 -25- 200930773 將此等實施例1〜7之評估結果,彙整顯示於表1: 【表1】
甲基丙烯酸系 共聚物 酸價 芳確 系單體 光澤値 攝像性 OD 耐刮傷性 實施例1 Μ-1 110 有 67.1 29.4 1.01 C 實施例2 Μ-2 150 有 72.1 32.6 1.01 B 實施例3 Μ-3 170 有 71.9 29.8 1.03 B 實施例4 Μ-4 200 有 73.8 31.1 1.04 B 實施例5 Μ·5 240 有 76.0 33.9 1.03 B 實施例ό Μ-6 300 有 60.7 24.7 1.02 C 實施例7 Μ-7 200 Jnr. m 65.0 24.7 1.05 B
❹ 由表1得知:從本發明之顏料分散體所調製之噴墨記錄 用水性顏料墨水係在普通紙上具優越之成色性並且在專用 紙上具優越之光澤性,另外,也兼具良好之耐刮傷性。 (比較例1)
於申請專利範圍第1項之必要成分之中,僅以顏料、(甲 基)丙烯酸系共聚物(M-4)的MEK溶液作爲成分而進行分 散,於再分散步驟中,除了設定不添加聚胺甲酸酯水溶液 (u-1)之外,進行相同於實施例4之方式而得到水性顔料分 散體(D-8P (比較例2) 於申請專利範圍第1項之必要成分之中,僅以顔料、聚 環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物(ADEKA股份公司製之 Adeka Pluronic L-64)作爲成分而進行分散,於再分散步驟 中,除了設定不添加聚胺甲酸酯水溶液(u-1)之外,進行相 同於實施例4之方式而得到水性顔料分散體(D-9)。 (比較例3) 於再分散步驟中,除了設定不添加聚胺甲酸酯水溶液 -26- 200930773 (u-l)之外,進行相同於實施例4之方式而得到水性顏料分 散體(D-10)。 (比較例4) 於比較例1之再分散步驟中,除了設定添加聚胺甲酸酯 水溶液(u-1 )之外,進行相同於比較例1之方式而得到水性 顔料分散體(D-l 1)。 (比較例5 )
於比較例2之再分散步驟中,除了設定添加聚胺甲酸酯 水溶液(u-1)之外,進行相同於比較例2之方式而得到水性 顏料分散體(D-12)。 將此等實施例4及比較例1〜5之必要成分之有無及評 估結果,彙整顯示於表2: 【表2】 甲基丙烯酸系 共聚物Μ·4 酸價200 聚環氧乙院/ 聚環氧丙烷 共聚物 聚胺甲酸 酯樹脂 光澤値 難性 OD 耐刮傷性 實施例4 有 有 有 73.8 31,1 1.04 Β 比較例1 有 無 無 21.0 12.0 1.03 Ε 比較例2 無 有 無 分散 不良 比較例3 有 有 無 37.5 22.2 1.05 Ε 比較例4 有 無 有 16.1 8.0 1.04 Ε 比較例5 無 有 有 分散 不良 ❹ 由表2得知:含有(甲基)丙烯酸系共聚物、聚環氧乙烷/ 聚環氧丙烷嵌段共聚物、聚胺甲酸酯三種本發明水性顏料 分散體之主要的必要成分’與無此三種者作比較,在普通 -27- 200930773 紙上具更優越之成色性並且在專用紙上具更優越之光_ 性,另外,也兼具良好之耐刮傷性。 (實施例8) 除了將實施例4之聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物 設爲ADEKA製之AdekaPluronicP-84(聚環氧乙烷成分40 %、聚環氧丙院成分之分子量2,250)之外,進行相同於質 施例4之方式而得到顏料分散體(D-13)。 (比較例6) 〇 除了將實施例4之聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物 設爲ADEKA製之Adeka Pluronic 17R-4(揭示於下列通式 (3):以聚乙稀成分作爲分子中心之倒嵌段型、聚環氧乙烷 成分40%、聚環氧丙院成分之分子量丨,750)之外,進行相 同於實施例4之方式而得到顏料分散體(D_14)。 HO - (C3HeO)a- (C2H40)b- (C3HeO)e- H 通式(3) 〇 (比較例7) 除了將實施例4之聚胺甲酸酯設爲聚酯系聚胺甲酸酯 (製品名:Hydran AP-40F、大日本墨水化學工業(股份)公 司製)以外’進行相同於實施例4之方式而得到顏料分散體 (D-15) 〇 將此等實施例8及比較例6、7之評估結果,彙整顯示 於表3 : -28- 200930773 【表3】
聚環氧乙院/聚環 氧丙烷共聚物 聚胺甲酸酯樹脂 光澤値 驗性 OD 耐刮傷性 實施例4 L-64 聚醚 73.8 31.1 1.04 B 比額8 P-84 聚醚 76.5 38.6 1.05 B 比_6 17R-4 聚醚 8.8 11.7 0.98 B 比較例7 L-64 聚酯 49.8 25.9 1.05 B 由表3得知:聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物之分子 〇 構造爲通式(1),並且,聚胺甲酸酯爲聚醚系之物,在普通 紙上具優越之成色性且在專用紙上具優越之光澤性,另 外,也兼具良好之耐刮傷性。 再者,依照實施例3加以評估:相對於碳黑或有機顏料 (P)之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚環氧乙烷/聚環氧丙烷 嵌段共聚物(B)、聚醚系聚胺甲酸酯(C)的合計不揮發成分 之質量比(A + B + C)/P,及相對於樹脂成分之合計不揮發成分 的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比A/(A + B + C)造成噴墨 0 記錄用水性顏料墨水之影響。 (實施例9) 相對於銅酞菁顔料(C. I· Blue 15 : 3)Fastogen Blue 531〇SD(P),摻合甲基丙烯酸系共聚物(M-3)(A)、聚環氧乙 烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物L64R(B)、及聚醚系聚胺甲酸酯 (u-l)(C):各不揮發成分(A)0.15、(B)0.20、(C)0.20。相對 於有機顏料(P)之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚環氧乙烷/ 聚環氧丙烷嵌段共聚物(B)、聚醚系聚胺甲酸酯(C)的合計 不揮發成分之質量比(A + B + C)/P設爲0.55,並且,相對於 -29- 200930773 樹脂成分之合計不揮發成分的(甲基)丙嫌酸 之質量比A/(A + B + C)設爲0.27以外’進行相 之方式而得到使用酸價170之樹脂的水估 (D-16) ° (實施例10) 除了摻合各不揮發成分(A)0.15、(B)0.30 (A + B + C)/P設爲〇·75’並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(Α)之質量比 爲0.2 0以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的水性顏料分散體(D_17)° (實施例1 1) 除了摻合各不揮發成分(Α)0·20、(Β)0·20 (A + B + C)/P設爲0.60,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 爲0.33以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的顏料分散體(D_18)° (實施例12) 除了摻合各不揮發成分(Α)〇·〇5、(Β)0·50 (A + B + C)/P設爲1.05,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 爲0.05以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的水性顏料分散體(D-19) ° (實施例13) 除了摻合各不揮發成分(Α)〇·〇5、(Β)0·23 (A + B + C)/P設爲0.50,並且,相對於樹脂成 系共聚物(A) 同於實施例3 :顏料分散體 (C)0.30 ,將 分之合計不揮 A/(A + B + C)設 得到使用酸價 、(C)0.20 ,將 分之合計不揮 A/(A + B + C)設 得到使用酸價 、(:C)0.50,將 分之合計不揮 A/(A + B + C)設 得到使用酸價 、(C)0.23 ,將 分之合計不揮 -30- 200930773 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 爲0.10以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的水性顏料分散體(D-20)。 (實施例14) 除了摻合各不揮發成分(A)0.30、(B)1_00 (A + B + C)/P設爲1.60,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 爲0.19以外,進行相同於實施例3之方式而 〇 170之樹脂的水性顏料分散體(D-21)。 (實施例15) 除了摻合各不揮發成分(Α)0·26、(B)0.64 > (A + B + C)/P設爲1.20,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 爲0.22以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的水性顏料分散體(D-22)。 (實施例16) ❹ 除了慘合各不揮發成分(Α)0·30、(B)0.30 (A + B + C)/P設爲0.80,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 爲0.3 8以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的水性顏料分散體(D-2 3) » (實施例17) 除了摻合各不揮發成分(Α)0.30、(Β)0·20 (A + B + C)/P設爲0.70,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 A/(A + B + C)設 得到使用酸價 、(C)0.30 ,將 分之合計不揮 A/(A + B + C)設 得到使用酸價 、(C)0.30 ,將 分之合計不揮 A / (A + B + C)設 得到使用酸價 、(C)0.20 ,將 分之合計不揮 A/( A + B + C)設 得到使用酸價 、(C)0.20 ,將 分之合計不揮 A/(A + B + C)設 -31- 200930773 爲0.43以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的水性顏料分散體(D-24)。 (比較例8) 除了摻合各不揮發成分(A)0.05、(B)0.10 (A + B + C)/P設爲0.25,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 爲0.20以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的水性顔料分散體(D-25)。 〇 (比較例9) 除了摻合各不揮發成分(Α)0·60、(Β)0·05 (A + B + C)/P設爲0.70,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 爲0.86以外,進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的水性顏料分散體(D-26)。 (比較例10) 除了摻合各不揮發成分(Α)0.60、(Β)0·50 〇 (A + B + c)/p設爲1.62,並且,相對於樹脂成 發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(Α)之質量比 爲0_37以外’進行相同於實施例3之方式而 170之樹脂的顏料分散體(D_27) ^ 將此等實施例3、9〜17及比較例8〜10 於表4 : 得到使用酸價 、(C)0.10 ,將 分之合計不揮 A/(A + B + C)設 得到使用酸價 、(C)0.05 ,將 分之合計不揮 A/(A + B + C)設 得到使用酸價 、(C)0_52 ,將 分之合計不揮 A/(A + B + C)設 得到使用酸價 之評估結果示 -32- 200930773 【表4】
(A+B+Q/P A/(A+B+C) (A+C)/P 光難 wm OD 耐刮傷性 墨水過滅 實施例3 0.50 0.20 0.30 71.9 29.8 1.03 B 〇 實施例9 0.55 0.27 0.35 74.0 33.5 1.02 B 〇 實施例10 0.75 0.20 0.45 76.6 38.4 1.02 B 〇 實施例11 0.60 0.33 0.40 78.2 38.4 1.01 B 〇 實施例12 1.05 0.05 0.55 69.3 27.3 1.01 B △ 實施例13 0.50 0,10 0.28 68.1 28.9 1.04 C 〇 實施例14 1.60 0.19 0.60 64.0 29.8 1.02 B Δ 實施例15 1.20 0.22 0.56 65.5 28.0 1.02 B Δ 實施例16 0.80 0.38 0.50 64.9 32.2 1.02 B 〇 實施例17 0.70 0.43 0.50 68.6 34.0 1.03 B 〇 比較例8 0.25 0.20 0.15 13.5 10.8 0.98 E 〇 比較例9 0.70 0.86 0.65 36.0 16.6 1.00 D Δ 比較例10 1.62 0.37 1.12 — — — — X ❾ 由表4之結果得知:(A + B + C)/P之値於0.3〜1.6之範圍, 〇 並且,A/(A + B + C)之値於0.05〜0.45之範圍,任一種皆具 有足夠的光澤値(Gloss)。其中,(A + B + C)/P之値較佳於0.3 〜1.2之範圍,並且,A/(A + B + C)之値較佳於0.05〜0.45之 範圍,因爲可以得到低黏度之墨水。 另外,其中,(A + B + C)/P之値於0.3〜1.0之範圍,並且, A/(A + B + C)之値於0.1〜0.45之範圍,具優越之墨水過濾 性。再者,其中,(A + B + C)/P之値於0_3〜1.0之範圍,並 且,A/(A + B + C)之値於0.15〜0.45之範圍,具優越之耐刮 傷性。 -33- 200930773 尤其,(A + B + C)/P之値於0·3〜1.0之範圍,a/(A + B + C) 之値於0.1 5〜0.35之範圍,並且,(A + C)/P之値於0.3〜0.45 之範圍,可以得到高光澤,並且,也具優越之貯藏安定性。 [產業上利用之可能性] 由本發明之水性顏料分散體所調製的噴墨記錄用水性 顏料墨水,不僅在專用紙上具優越之光澤性、在普通紙上 具優越之成色,也兼具耐刮傷性,能夠適用於作爲各種印 表機、繪圖機類之墨水,尤其能夠活化其優越之特性而適 〇 用於作爲噴墨記錄用水性顏料墨水。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 ❹ -34-

Claims (1)

  1. 200930773 十、申請專利範園: 1. 一種水性顏料分散體,係含有碳黑或有機顏料(P)、(甲基) 丙烯酸系共聚物(A)、下列通式(1)所示之聚環氧乙烷/聚 環氧丙烷嵌段共聚物(B)、聚醚系聚胺甲酸酯(C)、鹼性物 質及水;其特徵在於:相對於碳黑或有機顏料(P)之(甲基) 丙烯酸系共聚物(A)、聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物 (B)、聚醚系聚胺甲酸酯(C)的合計不揮發成分之質量比 (A + B + C)/P爲0.3〜1.0,並且,相對於樹脂成分之合計不 ¥ 揮發成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之質量比 A/(A + B + C)爲 0.05 〜0.45; HO- (C2H40)a- (C3HeO)b- (C2H4〇)c- Η 通式(1) (式中之a、b、c係表示整數)。 2_如申請專利範圍第1項之水性顏料分散體,其中該(甲基) 丙烯酸系共聚物係由芳香族系單體、(甲基)丙烯酸單體、 其他可能共聚合之(甲基)丙烯酸酯單體所構成,酸價爲 1 0 0 〜3 0 0 ( m g κ Ο H / g)。 3. 如申請專利範圍第1或2項之水性顏料分散體,其中該 聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物之聚環氧丙烷單位的 分子量爲1,700〜2,300。 4. —種噴墨記錄用水性顏料墨水,係由如申請專利範圍第1 至3項中任一項之水性顏料分散體所調製。 -35- 200930773 七、指定代表圓: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無。 〇 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI422649B (zh) * 2009-08-26 2014-01-11 Dainippon Ink & Chemicals 水性顏料分散液及噴墨記錄用水性印墨之製造方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8122140B2 (en) * 2009-03-27 2012-02-21 Wyse Technology Inc. Apparatus and method for accelerating streams through use of transparent proxy architecture
WO2010147589A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink compositions
JP5535565B2 (ja) * 2009-09-30 2014-07-02 富士フイルム株式会社 顔料分散液、顔料分散液の製造方法、及びインク組成物
US20110123714A1 (en) * 2009-11-24 2011-05-26 Hwei-Ling Yau Continuous inkjet printer aquous ink composition
JP5882626B2 (ja) * 2010-08-31 2016-03-09 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP5882628B2 (ja) * 2010-08-31 2016-03-09 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP5950512B2 (ja) * 2010-08-31 2016-07-13 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP2013227495A (ja) * 2012-03-28 2013-11-07 Jsr Corp 着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
EP2671928B1 (en) * 2012-06-06 2015-08-05 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink cartridge and ink jet recording process
US9399241B2 (en) 2013-08-05 2016-07-26 Canon Kabushiki Kaisha Image recording method
US10829656B2 (en) 2016-07-20 2020-11-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink
US10647140B2 (en) 2016-07-20 2020-05-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink set with a pre-treatment fixing fluid
US10829658B2 (en) 2016-07-20 2020-11-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink set
WO2018156158A1 (en) * 2017-02-27 2018-08-30 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polyurethane-based binder dispersion
WO2018017076A1 (en) 2016-07-20 2018-01-25 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pre-treatment fixing fluid
JP6513157B2 (ja) * 2016-09-28 2019-05-15 キヤノン株式会社 水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
US11319454B2 (en) 2017-02-27 2022-05-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polyurethane-based binder dispersion
JP7184514B2 (ja) 2017-12-28 2022-12-06 花王株式会社 水系顔料分散体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6289776A (ja) 1985-10-16 1987-04-24 Canon Inc 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法
JPH07228808A (ja) 1994-02-22 1995-08-29 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法
EP0796902A3 (en) 1996-03-22 1998-11-25 Eastman Kodak Company Ink composition with POE/POP block copolymers
JP3111893B2 (ja) 1996-04-17 2000-11-27 富士ゼロックス株式会社 インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
EP1114850A4 (en) 1999-05-25 2003-01-29 Seiko Epson Corp INK COMPOSITION AND INK-JET RECORDING METHOD USING IT
JP3915369B2 (ja) 2000-04-05 2007-05-16 富士ゼロックス株式会社 インクジェット記録方法およびインクジェット記録インク
EP1502935B1 (en) * 2002-04-30 2017-12-20 DIC Corporation Ultraviolet-curable ink composition for ink-jet recording
US20040242726A1 (en) * 2002-05-16 2004-12-02 Minoru Waki Pigment dispersion and ink composition for ink-jet
JP3972745B2 (ja) 2002-06-26 2007-09-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェットインク、インクジェット記録方法及び記録画像
DE10343675A1 (de) * 2003-09-18 2005-04-14 Bayer Materialscience Ag Wässrige Klebstoff-Dispersionen
JP4608909B2 (ja) * 2004-02-27 2011-01-12 Dic株式会社 インクジェット記録用水性インク
JP2006008797A (ja) 2004-06-24 2006-01-12 Dainippon Ink & Chem Inc 水性顔料記録液およびインクジェット記録方法
US7897655B2 (en) 2004-11-09 2011-03-01 Eastman Kodak Company Ink jet ink composition
JP5032774B2 (ja) 2005-02-04 2012-09-26 株式会社リコー 記録用インク及びインクセット、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI422649B (zh) * 2009-08-26 2014-01-11 Dainippon Ink & Chemicals 水性顏料分散液及噴墨記錄用水性印墨之製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US8008391B2 (en) 2011-08-30
TWI422652B (zh) 2014-01-11
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