TW200923042A - High-adhesion moisture-curing hot-melt adhesive - Google Patents

Description

200923042 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種以具有奇數個碳的二羧酸和具有奇 數個碳的多元醇爲基礎的聚酯作爲黏著劑或用於黏著劑之 用途。本發明進一步提供含有所述聚醋之黏著劑，及其於 用於產生黏合之用途。 【先前技術】 黏著劑工業中，構成多種產物族群之濕份熟化型熱溶 黏著劑已大幅成長多年。它們提供無溶劑、能夠熱條件下 以低黏度施用和冷卻以發展高初始強度（此使黏合的底質 得以迅速地進一步加工）的優點。在反應基以濕份熟化之 後，此黏合具有非常高的熱切變耐受性。 欲確保廣泛利用性，反應性熱熔黏著劑必須具有廣泛 的黏著範圍。特別地，以難以黏合的底質（如，丙稀腈_ 丁二烯-苯乙烯（ABS)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯）、聚醯 胺（PA)和鋁）爲例，例如，已有的反應性熱熔黏著劑之黏 著性不足。 EP 0 3 40 906描述迅速固化的聚胺基甲酸酯黏著劑， 其由至少兩種特徵在於玻璃轉變溫度不同的非晶狀預聚物 之混合物所構成。第一聚胺基甲酸酯預聚物的玻璃轉變溫 度高於室溫而第二聚胺基甲酸酯預聚物的玻璃轉變溫度低 於室溫。玻璃轉變溫度較高的預聚物以由聚酯二醇和多元 異氰酸酯所構成爲佳。此聚酯二醇可爲芳族酸（如，異酞 -4- 200923042 酸或對酞酸）和/或脂族酸（如，己二酸、壬二酸或癸二酸） 與低分子量二醇（如，乙二醇、丁二醇、己二醇）之共聚 物。玻璃轉變溫度較低的預聚物由聚酯（其爲線性或具有 低分支度）、聚醚或另一 OH-終端的聚合物和多元異氰酸 醋所構成。亦可使用特製的聚酯（如，聚己內酯或聚碳酸 酯）。 D E 3 8 2 7 2 2 4 A描述濕份熟化型異氰酸酯官能性熱熔 黏著劑，其特徵在於特別高的固化速率。該發明之基礎在 於使用的聚醋之主鏈以完全爲脂族爲佳且其重覆單元含有 由二醇和二羧酸形成之至少12至至高26個伸甲基，所用 的二羧酸具有8-12個伸甲基。重要的是，癸二酸、十二 碳烷二酸或十四碳烷二酸存在。視情況而定地，脂族二羧 酸可被至多8 0莫耳％的芳族二羧酸所替代。脂族二醇的 本質是恣意的’但以具有6至12個伸甲基的二醇爲佳。 此黏著劑可用以黏合各式各樣的底質，如，金屬、玻璃、 紙、陶瓷、皮革或塑膠。 EP 0 45 5 400描述一種異氰酸酯終端的聚胺基甲酸酯 預聚物之混合物。此第一預聚物以聚己二酸己二酯爲基 礎，第二預聚物則以聚四亞甲基醚二醇爲基礎。據稱此黏 著劑與塑膠之黏合良好。此黏著劑的缺點在於與金屬之黏 合欠佳。 E P 5 6 8 6 0 7描述異氰酸酯終端的聚胺基甲酸酯預聚物 之混合物。此第一預聚物係主要爲半晶狀的聚酯和多元異 氰酸酯之反應產物。此聚酯爲具有2至10個伸甲基的二 -5- 200923042 醇和具2至10個伸甲基的二羧酸之反應產物。二醇可爲 乙二醇、丁 -1,4-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、辛-1,8-二醇、癸-1,10-二醇、環己-1,4-二醇、環己-1，4-二甲 醇和它們的混合物。二羧酸可爲丁二酸、戊二酸、己二 酸、癸二酸、壬二酸、十二碳烷二酸和它們的混合物。較 佳者爲己-1,6-二醇和己二酸形成的聚酯。此第二預聚物含 有聚四亞甲基醚二醇和多元異氰酸酯之反應產物。第三預 聚物係以非晶狀聚酯和多元異氰酸酯之反應產物爲基礎。 非晶狀聚酯含有芳族結構單元。較佳的二醇係乙二醇、丙 二醇、丁二醇、己二醇、環己烷二甲醇、新戊二醇和它們 的混合物。此二羧酸選自丁二酸、己二酸、癸二酸、異酞 酸、鄰酞酸、對酞酸和它們的混合物。此混合物亦可含有 第四預聚物，其由一種由己二酸、二乙二醇和三羥甲基丙 烷所形成之分支聚酯與多元異氰酸酯之反應產物所構成。 據稱，較高分子量會明顯提高發黏性和黏著性。一缺點在 於高黏度。據稱，此黏著劑與金屬和聚合型底質（如，聚 苯乙烧或聚甲基丙燒酸甲酯）之黏合良好。 US 6,22 1,978描述濕份可熟化的聚胺基甲酸酯黏著 劑，其由環氧樹脂和聚胺基甲酸酯預聚物所構成。此聚胺 基甲酸酯預聚物係多元醇和多元異氰酸酯之反應產物。此 多元醇爲芳族二羧酸、視情況選用的共聚單體二羧酸和二 醇之反應產物。指定的共聚單體酸包括十二碳烷基二酸、 丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十八碳烷二 酸、1，4-環己二羧酸、二聚體脂肪酸和富馬酸。一特別的 -6- 200923042 體系中，此芳族二羧酸爲異酞酸且共聚單體酸爲己二酸。 指定的二醇包括乙二醇、丙-12-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,3-二醇、戊-1,5-二醇、己-1，4-二醇、己-1，6-二醇、癸-1，10-二醇、新戊二醇、二乙二醇、聚乙二醇、二丙二 醇、聚丙二醇、1,4-環己烷二甲醇、1 ,4-環己二醇、雙酚 A單元和它們的混合物。較佳的二醇是己-16 _二醇。特別 重要的是，芳族二羧酸沒有酞酸。一體系中，此黏著劑另 含有晶狀聚酯多元醇，以提高初強度。此晶狀聚酯多元醇 由具有2至1〇個伸甲基的脂族二醇和具有2至10個伸甲 基的脂族二羧酸之反應產物所構成。適當的二醇爲乙二 醇、丁 -1，4-二醇、戊-1,5 -二醇、己-1,6-二醇、辛-1，8 -二 醇、癸-1，1 0 -二醇、1，4 -環己二醇和1，4 -環己烷二甲醇。 適當的脂族二羧酸爲丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、 十二碳烷二酸、二聚體脂肪酸和它們的混合物。一特別的 體系中，此晶狀聚酯多元醇由己二醇和十二碳烷二酸所構 成。此黏著劑亦可含有由己二醇、丁二醇、新戊二醇、乙 二醇、二乙二醇、丙二醇或2 -甲基丙二醇與己二酸、異 酞酸或對酞酸所形成的撓性和非晶狀聚酯。此黏著劑用以 黏合表面能量低之難以黏合的底質。據稱，環氧樹脂提高 與聚乙烯、聚丙烯和金屬之黏合性。極重要的是，芳族二 羧酸沒有酞酸。 US 2003/0 1 44454描述聚胺基甲酸酯組成物，其以聚 酯嵌段共聚物和多元異氰酸酯爲基礎。此聚酯嵌段共聚物 由聚醚、聚丁二烯、聚碳酸酯或聚己內酯和聚酯所構成。 200923042 嵌段共聚物的聚酯結構單元以由c 6 - C i 4二羧酸和c 4 - C 12 二醇所構成爲佳。以具有偶數個碳原子的二羧酸和二醇爲 佳。此黏著劑可視情況而定地含有多元異氰酸酯和聚酯多 元醇和/或聚醚多元醇之反應產物。此以聚酯嵌段共聚物 爲基礎之黏著劑適用以結合多種底質’特別是金屬底質和 塑膠。此黏著劑的缺點在於製備嵌段共聚物的成本和複雜 性。 【發明內容】 本發明的目的是要發展出濕份交聯型熱熔黏著劑，其 可確保與難以黏合的底質表面之進一步改良的黏合性。令 人訝異地，藉由提供黏著劑，更特別是根據申請專利範圍 之熱熔黏著劑，而達到此目的。 據此，首先，本發明提供一種以具有奇數個碳的二羧 酸和具有奇數個碳的多元醇爲基礎的聚酯作爲黏著劑或用 於黏著劑之用途。令人訝異地，顯示根據本發明，使用多 元酯導致特別良好的黏合，此爲以前技術無法見到者。 根據本發明，特定選擇的聚酯以具有奇數個碳（即， 具有2η-1(η=ι，2,3.··)個伸甲基）的二羧酸爲基礎。此二羧 酸以線性爲佳。本發明中的11線性”是指官能基（例如，羧 基官能性）位於最長碳鏈的末端碳原子上。 適當的線性二羧酸的例子爲丙二酸 '戊二酸、庚二 酸、壬二酸、十一碳烷二酸、十三碳烷二酸和十五碳烷二 酸。 -8- 200923042 基本上’此具有奇數個碳的二羧酸可爲脂族或芳族。 一特別佳的體系中，二羧酸爲脂族；更特別地，其爲 線性脂族一竣酸’且極特別佳地，它們爲選自戊二酸、庚 二酸'壬二酸、十一碳烷二酸、十三碳烷二酸和十五碳烷 二酸的二羧酸’較佳者爲壬二酸和十—碳烷二酸。 至於具有奇數個碳（即，具有2n-l(n = l,2,3·..)個碳原 子）的多元醇，基本上沒有限制。較佳地，多元醇爲線性 和未分支者’用於二羧酸的”線性”定義亦用於此多元醇。 本發明中的”未分支'’是指沒有側鏈且C原子以C H2基團形 式存在。 特別佳的多元醇爲線性、脂族和未分支者且更特別選 自1，3 -丙二醇、1,5 -戊二醇、1,7 -庚二醇、1,9 -壬二醇、 1 , π -十一碳烷二醇和1，1 3 -十三碳烷二醇，極特別佳者爲 1，3 -丙二醇和1 , 5 -戊二醇。 特別地，聚酯以線性、脂族二羧酸，和線性脂族二醇 爲基礎。令人訝異地，已發現使用含有具有奇數個碳原子 的線性脂族二羧酸和具有奇數個碳原子的線性脂族二醇之 羥基聚酯，可以改良與難以黏合的底質（如，鋁、AB S、 PMMA或PA)之黏合性。 根據本發明使用的聚酯，亦稱爲羥基聚酯，具有超過 一個OH基，且極特別佳者，其爲二官能性。本發明中之 羥基聚酯具有 OH數爲5-150，以10-50爲佳。羥數 (hydroxyl number，〇H 數）係根據 DIN 53240-2 測定。該 方法中’樣品與醋酸酐在作爲觸媒的4 -二甲胺基吡啶存 -9- 200923042 在時反應，且羥基在此反應中被乙醯化。此使得每一羥基 製造一分子醋酸，而過量的醋酸酐之後續水解得到兩分子 的醋酸。以滴定方式，自同時進行的主値和空白値之間的 差異測定醋酸之消耗。根據本發明使用的聚酯之酸數以低 於10爲佳，低於5更佳，低於2又更佳。此酸數係根據 DIN EN ISO 2114 測定。酸數（acid number，AN)爲中和 1 克的物質中存在的酸所須之氫氧化鉀量（單位爲毫克）。欲 分析的樣品溶解於二氯甲院中並以氫氧化鉀的0.1N甲醇 溶液滴定，使用酚酞作爲指示劑。 本發明之聚酯的數均分子量爲 700-22,000克/莫 耳，以2000- 1 0,000克/莫耳爲佳。此分子量係藉凝膠滲 透層析法（G P C )測定。根據D IN 5 5 6 7 2 - 1，使用四氫呋喃 作爲沖提液 '疋出樣品的特徵。

Mn(UV) =數均分子量（GPC，UV偵側），以克/莫耳報 導 MW(UV) =重均分子量（GPC，UV偵側），以克/莫耳報 導 根據本發明使用之羥基聚酯的熔點在2 0 °C -1 2 5 °C的 範圍內’以3 0 °C -1 0 0 °C爲佳，在3 5。(： - 8 0 °C的範圍內極 佳。此熔點係根據DSC法，DIN 53 765測定。 本發明的進一步體系中，具有奇數個碳的二羧酸可以 部分被具有偶數個碳的二羧酸所替代。此具有偶數個碳的 一殘酸可爲具有偶數個碳的脂族和/或環脂族多元竣酸， 以一竣酸爲佳。一·聚體脂肪酸亦適用以代替本發明之具有 -10- 200923042 奇數個碳的二羧酸。以二羧酸總量計，具有奇數個碳的二 羧酸的比例爲5-100莫耳％，以20- 1 00莫耳％爲佳且50-100莫耳％極佳。一極佳的方式中，除了具有奇數個碳的 二羧酸以外，沒有其他的二羧酸存在。 具有偶數個碳的脂族多元羧酸的例子爲丁二酸、己二 酸、癸二酸、十二碳烷二酸、十四碳烷二酸、十六碳烷二 酸和十八碳烷二酸。環脂族二羧酸的例子爲環己二羧酸之 異構物。有需要時，也可以使用它們之可酯化的衍生物 (例如，相對應的低碳烷酯或環狀酐）代替自由酸。 根據本發明的進一步體系中，具有奇數個碳的二羧酸 可以芳族多元羧酸（以二羧酸爲佳）代替，以二羧酸總含量 計，聚酯中之具有奇個碳的二羧酸的比例爲5 - 1 0 0莫耳 %，以 20- 1 00莫耳％爲佳，50- 1 00莫耳％極佳。有需要 時，除了芳族多元羧酸以外，可以另有偶數脂族和/或環 脂族多元羧酸和/或二聚體脂肪酸存在。 芳族多元羧酸的例子爲對酞酸、異酞酸、酞酸、萘二 羧酸、偏苯三甲酸和苯均四酸。也可以使用它們之可酯化 的衍生物（如，相對應之低碳烷酯或環狀酐）代替自由的多 元殘酸。 本發明的進一步體系中，具有奇數個碳的多元醇可以 部分被具有偶數個碳的多元醇和/或分支的多元醇所代 替。具有偶數個碳的多元醇或分支的多元醇可爲脂族、環 脂族和/或芳族多元醇，以二醇爲佳。在二醇方面，以多 元醇總量計，具有奇數個碳的多元醇的比例爲5 -1 0 0莫耳 -11 - 200923042 % ’以2 0 - 1 0 0旲耳％爲佳且5 〇 - 1 0 0莫耳。/❶極佳。 具有偶數個δκ的多兀醇或分支的多元醇的例子爲乙二 醇、丙-1，2· 一醇、丁 _ι，4 -二醇、己_1，6_二醇、十二碳烷_ 1，12-一醇、新戊—醇'丁基乙基丙_ι，3_二醇、甲基丙二 醇、甲基戊二醇、環己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、季戊四 醇和它們的混合物。芳族多元醇係指芳族多羥基化合物 (如，氫醌、雙酚A、雙酚F、二羥基萘等）與環氧化物 (如’環氧乙院或运氧丙院）之反應產物。也可以有醚二醇 (如’低聚物和/或聚合物’例如，以乙二醇、丙二醇或 丁 - 1，4 -二醇爲基礎者）存在作爲多元醇。特別佳者係線性 脂族二醇。除了多元醇和多元羧酸以外，也可以使用用以 合成羥基聚酯的內酯。 根據本發明使用的聚酯以晶狀爲佳。所述具有奇數個 碳的二羧酸和具有奇數個碳的二醇之羥基聚酯係藉已建立 之用於縮合反應的技巧製備。用於這些反應，使用本發明 之任何所欲的多兀醇和多元竣酸或，有需要時，該（等） 酸與其他（環-)脂族和/或芳族多元竣酸和/或它們之可 酯化或可轉酯化的衍生物之混合物，羥基與殘基當量的比 爲1.02至1.5，以1.05至1_3爲佳。此（聚）縮合反應於溫 度爲150°C至2 70 °C進行3至30小時，其可於消去理論計 算量的水的大部分之後於減壓操作。選擇性地，也可以於 添加用以加速（聚）縮合反應的觸媒和/或用以分離反應水 的共沸物形成物之情況下操作。典型觸媒爲有機鈦或有機 錫化合物，如’鈦酸四丁酯或二丁基氧化錫。此觸媒可以 -12- 200923042 選擇性地於反應開始時，與其他起始物添加，或者於反應 期間內添加。可使用的共沸物形成物包括，例如，甲苯或 各式各樣的石油腦等級溶劑。選擇性地，羥基聚酯可於無 或有操作助劑或添加劑（如，抗氧化劑）時處理。 本發明進一步提供含有以具有奇數個碳的二羧酸和具 有奇數個碳的聚酯爲基礎之黏著劑。基本上，本發明之黏 著劑可爲嫻於此技術者已知之任何種類的黏著劑；更特別 地，它們爲熔融施用的黏著劑（熱熔型）。極佳地，此熱熔 型黏著劑爲反應性熱熔型（RHM)，更特別是濕份交聯型熱 熔黏著劑。 特別地，本發明之濕份交聯型熱熔黏著劑進一步含有 異氰酸酯和/或多元異氰酸酯。此黏著劑中，聚酯與異氰 酸酯和/或多元異氰酸酯的〇H:NCO比是1: 1.2至1: 3，以 1 : 1 · 5 至 1 : 2 · 5 爲佳。 此多元異氰酸酯可爲二官能性和/或多官能性芳族、 脂族和/或環脂族異氰酸酯。芳族多元異氰酸酯爲特別佳 者。多元異氰酸酯的例子爲4，4，-二苯基甲烷二異氰酸 酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯異構 物、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4,4’-二 環己基甲烷二異氰酸酯和它們的混合物。更特別地，所討 論的化合物爲4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯及4,4，-二苯基 甲烷二異氰酸酯和2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯之混合 物。 反應性熱熔黏著劑中，本發明之羥基聚酯的比例爲 -13- 200923042 1 - 9 9重量％，且以1 - 7 0重量％爲佳。 較佳體系中，除了本發明的羥基聚酯以外，也有其他 的多元醇存在於熱熔黏著劑中，包括，例如，聚酯多元 醇、聚醚多元醇和任何所欲的羥基官能性組份。 摻合的聚酯多元醇可爲任何所欲結構的液態和/或固 態 '非晶狀和/或（部分）晶狀的聚酯，其分子量Μη介於 1〇〇〇克/莫耳和30,〇〇〇克/莫耳之間，以介於2000克/ 莫耳和1 0，0 0 0克/莫耳之間爲佳（自羥數計算），較佳地， 使用線性聚酯多元醇。摻合的聚醚多元醇爲聚醚二醇和聚 醚三醇。其例子爲乙二醇、丙二醇和丁 -〗，4 _二醇之均聚物 和共聚物。摻合的聚醚多元醇的分子量Μη必須在2 00克 /吴耳至10, 〇〇〇克/莫耳的範圍內，以介於400克/吴 耳和6000克/莫耳之間爲佳。 任何所欲的羥基官能性組份的例子爲官能化的（Η-酸 性）、熱塑性聚胺基甲酸酯（TPU)和/或聚丙烯酸酯和/或 乙烯—乙酸乙烯酯共聚物（EVA)。 本發明之熱熔黏著劑可含有至多5 0重量％的其他添 加劑。這些添加劑可爲下列者：非官能化的聚合物，如， 熱塑性聚胺基甲酸酯（TPU)和/或聚丙烯酸酯和/或乙 稀-乙酸乙烯酯共聚物（EVA);顏料和/或塡料，如，滑 石、二氧化矽、二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、碳黑或彩色 顏料；增黏劑，如’松香、烴樹脂和酚系樹脂，及老化抑 制劑和助劑。 本發明之黏著劑特別適用於產生黏合。更特別地，本 -14- 200923042 發明之熱熔黏著劑適用於黏合多種底質，更特別是用於黏 合金屬底質，及極特別用於黏合各式各樣的塑膠。未限定 黏合的本質和範圍。所討論的黏合以在木材和傢倶工業 (例如，組裝黏合）、汽車領域（如，扣件黏合）、營建工 業、製鞋工業和紡織工業，及在窗建構（如，用於側面包 裝）中之黏合爲佳。此外，本發明之黏著劑適用於包裝工 業及作爲密封劑。 即使未進一步陳述，我們認爲嫻於此技術者將能夠將 前述描述利用至其最寬廣的程度。因此，較佳體系和實例 僅作爲描述性揭示之用，不具任何限制效果。下文中，將 參考實例地更詳細地說明本發明。可以類似方式得到本發 明之供選擇的體系。 【實施方式】 實例： 羥基聚酯之製備 本發明實例a 於蒸飽時，十二碳院13 -一酸（244克’ 1_0莫耳）和 戊-1,5 -二醇（132克，1.1莫耳）在氮流中於1升瓶中熔 化。溫度達1 6 0 °C時’開始蒸出水。一小時期間內’溫度 持續升至240 τ。於此溫度再1小時之後’水之去除趨 緩。於攪拌時添加50毫克的四丁氧化鈦’於減低壓力（於 反應期間內調整’以持續製得餾出物）下持續操作。達到 所欲的羥數和酸數範圍時，關閉系統。測定羥數、酸數和 -15- 200923042 熔點並示於表1，發現爲 29毫克 KOH /克，0.6毫克 KOH /克和64T：。本發明實例b-f和比較例Ca-Cc的羥基 聚酯之合成方式與本發明實例a相仿，其使用表1中所指 定的二醇和二羧酸。 表1 :基礎聚酯之組成（單位爲莫耳％)和它們的性質 本發明 實例 聚酯組成 聚酯性質 酸組〃 份 醇組份 AZ UD TD SB AD DD PG PD BD HD OHN AN m.p. a 100 100 29 0.6 64 b 100 100 30 1.0 67 c 100 100 30 0.3 75 d 100 100 31 0.4 58 e 100 100 30 0.4 51 f 100 100 30 0.8 49 比較侈 Ca 100 100 30 0.2 68 Cb 100 100 30 0.5 62 Cc 100 100 30 0.7 55 AD = 己二酸 AZ =壬二酸 DD =十二碳烷二酸 TD =十三碳烷二酸 UD =十一碳烷二酸 S B =癸二酸 B D = 丁 -1,4 -二醇 HD = 1,6-己二醇 PG = 1,3-丙二醇 -16- 200923042 PD = 1，5-戊二醇 OHN =羥數，以毫克KOH /克表示’根據DIN 53240-2 測定 AN =酸數，以毫克KOH/克表示，根據DIN EN ISO 2 1 1 4測定 ra.p.-熔點，以。C報導，D s c法’第二度加熱 濕份熟化型熱熔黏著劑之製備和特性測定 定出下文的實例中描述之濕份熟化型熱熔黏著劑 (1111]^)之130。(：熔黏度（81'〇〇1^61(11'1^1：111〇361’27號轉 軸）、它們的軟化點（環和球）（根據din ISO 46)和它們的黏 合強度（根據 DIN ΕΝ 1 465 )。 本發明實例 RHM 1 在具有硏磨玻璃接頭的500毫升瓶中，熔化35重量 份的 DYNACOLL 7130、25 重量份的 DYNACOLL 7230 和 4 〇重量份的羥基聚酯e並於減低壓力、1 3 0 °C乾燥。之 後，4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)以 OH/NCO莫 耳比爲1/2.2地添加並迅速均化。欲使反應物反應完全， 此混合物於惰性氣體環境中於1 30°c攪拌45分鐘。之後 排出濕份熟化型熱熔黏著劑。所得的熱熔黏著劑具有熔黏 度（13〇t)爲7Pa· s。軟化點（環和球）爲45t：。於20°C、 6 5 %相對濕度熟化7天之後，其黏合強度，在鋁上爲5牛 頓/平方毫米，在ABS上爲8牛頓/平方毫米，在聚醯 -17- 200923042 胺上爲6牛頓/平方毫米，在PM ΜΑ上爲6 毫米。 比較例 RHM 2 以與用於本發明實例 RHM 1相同的方式瀆 聚酯e以羥基聚酯Cc代替。所得的熱熔黏著齊丨 度（i30°C )爲5Pa · s。軟化點（環和球）爲55°c。 6 5 %相對濕度熟化7天之後，其黏合強度，在鋁 頓/平方毫米，在ABS上爲5牛頓/平方毫沐 胺上爲3牛頓/平方毫米，在PMMA上爲2牛 毫米。 比較前面的兩個實例顯示，使用本發明之聚 合性獲明顯改良。 RHM 3-9 ί 根據表2中所列組成，以與用於本發明實 相同的方式實施。 頓/平方 :施，羥基 丨具有熔黏 於 2(TC、 上爲3牛 :，在聚醯 •頓/平方 :酯時，黏 RHM 1 -18- 200923042 表2:以多元醇和4,4’-MDI之混合物（OH: NCO比爲 1 ： 2.2)爲基礎之濕份熟化的熱熔黏著劑之性質 RHM 1 2 3 4 5 6 7 8 9 組成 DYNACOLL7130 35 35 35 35 35 35 35 35 35 DYNACOLL 7230 25 25 25 25 25 25 25 25 25 羥基聚酯a 40 羥基聚酯b 40 羥基聚酯C 40 羥基聚酯d 40 羥基聚酯e 40 羥基聚酯f 40 羥基聚酯Ca 40 羥基聚酯Cb 40 羥基聚酯Cc 40 RHM性質 黏度(130。(： / Pa _ s) 7 5 6 5 7 13 8 10 17 s_p.(環和球)(°C) 45 55 65 45 63 75 60 75 64 黏合強度(牛頓/平方毫米） 鋁 5 3 6 4 4 7 5 4 4 ABS 8 5 8 8 3 7 7 4 6 聚醯胺 6 3 4 7 1 3 3 1 3 PMMA 6 2 4 5 2 3 5 2 3 RHM 2、5和8爲比較例。 4,4’-MDI = 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，如， Suprasec 1 3 0 6 (Huntsman)、Isonate Μ 1 24 (Dow)、 Lupranat ME (BASF) DYNACOLL7130是一種非晶狀聚酯，其由C2、C5和 c 1 〇二醇、己二酸、對酞酸和異酞酸形成，得自 D e g u s s a ’玻璃轉變溫度Tg = 30°C且羥數爲35毫克KOH /克。 -19- 200923042 c6 二 ，玻 和具 與難 性。 DYNACOLL 7230是一種液態聚酯，其由 C2、C5和 醇、己二酸、對酞酸和異酞酸形成，得自 Degussa 璃轉變溫度Tg = -3(TC且羥數爲30毫克KOH /克。 實例顯示，使用含有具有奇數個碳的線性脂族二羧酸 有奇數個碳的線性脂族多元醇之羥基聚酯，能夠改良 以黏合的底質（如，鋁、ABS、PMMA或PA)之黏合 -20-

Claims (1)

1. 200923042 十、申請專利範圍 1. 一種以具有奇數個碳的二羧酸和具有奇數個碳的 多元醇爲基礎的聚酯作爲黏著劑或用於黏著劑之用途。 2. 如申請專利範圍第1項之用途，其中二羧酸爲線 性。 3. 如申請專利範圍第1項之用途，其中二羧酸爲脂 族。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之用途’其 中多元醇爲線性。 5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之用途，其 中多元醇爲未分支者。 6 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之用途’其 中聚酯具有的OH數爲5-150。 7-如申請專利範圍第1至3項中任一項之用途，其 中聚酯的數均分子量爲700-22,000克/莫耳。 8 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之用途，其 中聚酯的熔點在2 0 - 1 2 5 °C的範圍內。 9.如申請專利範圍第1至3項中任一項之用途，其 中具有奇數個碳的二羧酸被具有偶數個碳的二羧酸部分代 替。 1 〇 _如申請專利範圍第1至3項中任一項之用途，其 中具有奇數個碳的多元醇被具有偶數個碳的多元醇和/或 被分支多元醇部分代替。 η· 一種黏著劑，其含有以具有奇數個碳的二羧酸和 -21 - 200923042 具有奇數個碳的多元醇爲基礎的聚酯。 12. 如申請專利範圍第1 1項之黏著劑，其爲熱熔黏 著劑。 13. 如申請專利範圍第1 1或1 2項之黏著劑，其進一 步含有異氰酸酯和/或多元異氰酸酯。 1 4 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之黏著劑，其進一 步含有其他多元醇、非官能化的聚合物、顏料和/或塡 料、增黏劑、老化抑制劑和助劑。 15. 一種如申請專利範圍第Π至1 4項中一或多項之 黏著劑於產生黏合之用途，以在木材和傢倶工業、汽車領 域、營建工業、製鞋工業、包裝工業和紡織工業，及窗建 構中者爲佳，或作爲密封劑之用途。 -22 - 200923042 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無