200906599 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製造爲成卷狀長尺物且寬度 特性偏差較少的偏光薄膜之製造方法、及在其 至少單面層積有透明保護薄膜之偏光板的製造 【先前技術】 作爲偏光薄膜,使二色性色素吸附配向於 樹脂薄膜者受到廣泛地使用。而且,已知有以 性色素之碘系偏光薄膜、或以二色性直接染料 色素的染料系偏光薄膜等。此等偏光薄膜通常 或兩面經由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成的黏 三乙酿基纖維素等的透明保護薄膜,而成爲偏 作爲偏光薄膜的製造方法在例如日本 1 5 3 7 0 9號公報(專利文獻1 )中有記載:將聚乙 薄膜浸漬於水使其膨潤後,用碘予以染色,接 伸,繼而進行使碘定著的硼酸處理(換言之, 耐水化處理),水洗後,予以乾燥的方法。藉 處理係在染色之前,先使薄膜均勻地膨潤,目 染色的時間、改善染色不均等。此時,就染色 點而言,專利文獻1中係使膨潤處理浴含有硼 文獻1中,係在染色後將薄膜浸漬於含有硼酸 進行延伸,然後再浸漬於硼酸水溶液,進行藉 水化處理(該文獻中稱爲定著或固定)。 方向之光學 偏光薄膜的 方法。 聚乙烯醇系 碘作爲二色 作爲二色性 係在其單面 接劑,黏貼 光板。 特開平10-烯醇系樹脂 著,進行延 藉由交聯的 由水的膨潤 的在於縮短 不均等的觀 酸。又,該 的水溶液中 由交聯的耐 -5 - 200906599 曰本特開平6-281816號公報(專利文獻2)中有記載: 爲了使薄膜充分地膨潤,而在膨潤處理浴中添加氯化鋰、 氯化鋅等的氯化物。又,日本特開2001-141926號公報(專 利文獻3)有記載:爲了減少染色不均,而將聚乙烯醇系樹 脂薄膜浸漬於水浴中使其膨潤,並且進行1 . 1〜4倍的延伸 處理’然後,進行藉由二色性色素的染色處理及交聯處理 ’以製造偏光薄膜。 更且’日本特開2 005 - 1 1 4990號公報(專利文獻4)中有 記載:依照膨潤處理、染色處理、硼酸處理的順序,在浴 中連續地進行處理,且在此等步驟之至少一個步驟中進行 單軸延伸以製造偏光薄膜時,藉由在膨潤處理後、染色處 理前設置溼式延伸步驟,且在該溼式延伸步驟中,於硼酸 水溶液中,以1 . 1倍以上未滿3倍的延伸倍率進行單軸延伸 ’以期進一步改善色不均的情形。 〔專利文獻1〕日本特開平1 0 - 1 5 3 7 0 9號公報 〔專利文獻2〕日本特開平6 - 2 8 1 8 1 6號公報 〔專利文獻3〕日本特開2001-141926號公報 〔專利文獻4〕日本特開2005-114990號公報 【發明內容】 〔發明所欲解決之課題〕 本發明人等針對上述專利文獻4所示在膨潤處理後染 色處理前設置溼式延伸步驟以製造偏光薄膜的方法’進一 步進行硏究。結果發現:利用該方法獲得的偏光薄膜雖然 200906599 色不均的發生較少,但是明顯在成卷狀薄膜的寬度方向中 央部與端部,色相容易產生偏差。因此,本發明之課題爲 提供一種可製造寬度方向之光學特性(尤其是色相之均勻 性)較高的偏光薄膜及偏光板。 〔用以解決課題之手段〕 本發明人等爲了解決上述課題,致力硏究的結果有新 的發現:使聚乙烯醇系樹脂薄膜依序通過膨潤處理步驟、 水浸漬處理步驟、染色處理步驟及硼酸處理步驟進行連續 處理,且在染色處理步驟及硼酸處理步驟之至少一個步驟 中進行單軸延伸,以製造偏光薄膜時,在上述膨潤處理步 驟與染色處理步驟之間的水浸漬處理步驟中,藉由將薄膜 在機械方向的延伸盡可能地縮小,可獲得光學均勻性較高 的偏光薄膜,本發明於焉得以完成。 亦即,本發明之偏光薄膜的製造方法係在使聚乙烯醇 系樹脂薄膜依序通過膨潤處理步驟、水浸漬處理步驟、染 色處理步驟及硼酸處理步驟以連續地進行處理,且在染色 處理步驟及硼酸處理步驟之至少一個步驟中進行單軸延伸 以製造偏光薄膜時,係於上述水浸漬處理步驟中,將上述 聚乙烯醇系樹脂薄膜以相對於機械方向成爲1倍以上、 1.05倍以下之延伸倍率的方式進行處理。 上述水浸漬處理步驟係以1 〇〜50 °C的溫度進行爲佳。 又,該水浸漬處理步驟係以在實質上沒有溶解成分的純水 中進行爲佳。 200906599 再者,本發明之偏光板的製造方法係在利用上述方法 製造偏光薄膜後,於所獲得之偏光薄膜的至少單面黏貼透 明保護薄膜。該透明保護薄膜亦可具備相位差薄膜、亮度 提昇薄膜、視角改良薄膜、半透過反射薄膜之任一種功能 。或者,也可在至少單面黏貼有透明保護薄膜的上述偏光 板上,黏貼選自相位差薄膜、亮度提昇薄膜、視角改良薄 膜及半透過反射薄膜中之至少一種,以製造光學層積體。 〔發明之效果〕 根據本發明,藉由在膨潤處理步驟與染色處理步驟之 間設置水浸漬處理步驟,且在該水浸漬處理步驟中,將薄 膜相對於機械方向的延伸倍率縮小,得以發揮可獲得製造 爲成卷狀長尺物之薄膜於寬度方向的光學特性(尤其是色 相均勻性)較高的偏光薄膜之效果。 【實施方式】 以下,詳細說明本發明。本發明中,使聚乙烯醇系樹 脂薄膜依序通過膨潤處理步驟、水浸漬處理步驟、染色處 理步驟、硼酸處理步驟以連續地進行處理,且在染色處理 步驟及硼酸處理步驟之至少一個步驟中進行單軸延伸,以 製造偏光薄膜。在以此方式連續處理的做法上,聚乙烯醇 系樹脂的原材料薄膜通常會以成捲狀供給。圖1係模式地 表示用來實施本發明之偏光薄膜的製造方法之較佳的裝置 之配置例。 -8- 200906599 圖1的例子中’從原材料輥2拉引出的聚乙烯醇系原材 料薄膜1,係依序通過用以進行膨潤處理的膨潤槽3、用以 進行水進漬處理的水浸漬槽4、用以進行染色處理的染色 槽5、及用以進行硼酸處理的硼酸槽6。離開硼酸槽6後的 聚乙烯醇系樹脂薄膜通常會通過水洗槽7,將在之前的槽 中所附著的未反應硼酸水溶液洗除,接著,通過乾燥爐8 予以乾燥’即可獲得偏光薄膜9。雖省略圖示,其後通常 會在所獲得之偏光薄膜的至少單面黏貼透明保護膜,而作 成偏光板。 〔聚乙烯醇系樹脂〕 作爲偏光薄膜之原材料的聚乙烯醇系樹脂,具體而言 係將聚醋酸乙烯系樹脂皂化。聚乙烯醇系樹脂的皂化度爲 8 5莫耳%以上,以9 0莫耳%以上爲佳,以9 9〜1 0 0莫耳%以 上爲更佳。聚醋酸乙烯系樹脂除了有作爲醋酸乙烯的均聚 物之聚醋酸乙烯外,還有醋酸乙烯與可共聚合於醋酸乙烯 之其他單體的共聚物等。作爲可共聚合於醋酸乙烯的其他 單體可舉出例如:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不 飽和磺酸類、不飽和胺類等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通 常爲1000〜10000左右,以1500〜5000左右爲佳。 此等聚乙烯醇系樹脂亦可改質’亦可使用例如以醛類 改質的聚乙烯醇縮甲醛(polyvinylformal)、聚乙烯乙縮醛 、聚乙烯醇縮丁醛(Polyvinylbutyral)等。通常,作爲偏光 薄膜的原材料可使用厚度爲20〜100 μηι (以30〜80 μηι爲佳)之 200906599 聚乙烯醇系樹脂的未延伸薄膜。 工業上’薄膜的寬度係以1500〜6000mm左右爲實用 〔偏光薄膜的製造〕 此原材料薄膜1係依序通過膨潤槽3、水浸漬槽4、染 色槽5及硼酸槽6 ’以分別實施處理。離開硼酸槽6後,在 水洗槽7進水洗處理’最後在乾燥爐8予以乾燥。以此方式 獲得之聚乙稀醇系偏光薄膜的厚度爲例如約1〜50μηι左右 。又,圖1中雖表示將膨潤槽3、水浸漬槽4、染色槽5、硼 酸槽6及水洗槽7各設置一個槽的例子,但在各步驟中亦可 依需要而設置複數槽。 〔膨潤處理〕 原材料薄膜1先在膨潤槽3施行膨潤處理。該膨潤處理 之目的在於薄膜表面的異物去除、薄膜中的可塑劑去除、 後續步驟中之易染色性的賦予、薄膜的可塑化等爲目。膨 潤處理的條件可選定爲在可達成這些目的之範圍,且不會 產生基材薄膜的極端溶解、透明消失等不良情形的範圍。 藉由將未延伸的原材料薄膜浸漬於例如溫度10〜50 °c (以 2 0~ 50 °C爲佳)的處理浴,來進行膨潤處理。膨潤處理的時 間係進行5〜3 00秒左右’以進行20〜240秒左右爲佳。 由於在膨潤處理步驟中,容易產生薄膜於寬度方向膨 潤而使薄膜產生折皴等的問題’故以在擴展輥(exPander -10- 200906599 roll)、螺旋輥(spiral roll)、凸面輥(crown roll)、導布裝 置(cloth guider)、彎曲棒(bend bar)、拉幅機布鋏(tenter clip)等周知的擴幅裝置中,一邊去除薄膜的折皺,一邊搬 送薄膜爲佳。爲了使浴中的薄膜搬送穩定化,有效的方法 可倂用以水中噴流控制膨潤浴中的水流、或EPC裝置 (Edge Position Control裝置:檢測薄膜的端部,防止薄膜 之蛇行的裝置)等。由於在該步驟中,薄膜在薄膜行進方 向也會膨潤擴大,故爲了消除薄膜於搬送方向之鬆驰,以 採用例如能夠控制膨潤槽3前後之搬送輥的速度等的手段 爲佳。具體而言,以將出口側搬送輥的周速相對於膨潤槽 3之入口側搬送輥的周速的比(以下,亦稱爲輥速度比), 依據處理浴的溫度設定爲1 .2〜2倍左右爲佳。此外,若需 要,亦可在該步驟實施單軸延伸。 膨潤槽3中所使用的處理浴除了純水外,尙可爲:在 〇.〇1〜10重量%的範圍添加有上述專利文獻1(日本特開平 1 0- 1 5 3 709號公報)所記載的硼酸、上述專利文獻2(日本特 開平6-281 81 6號公報)所記載的氯化物、還有其他的無機 酸、其他的無機鹽、水溶性有機溶劑、醇類等的水溶液。 但是,該膨潤槽3中,實際上以使用沒有溶解成分的純水 爲佳。 〔水浸漬處理〕 膨潤處理後的聚乙烯醇系樹脂薄膜在進行水分去除後 ’於水浸漬槽4中實施浸漬處理。該水浸漬處理係用以調 -11 - 200906599 整薄膜寬度方向的吸水狀態’並提升薄膜薄膜 ,乃至最後所獲得之偏光薄膜之光學特性的均 者。在該步驟中,將薄膜相對於機械方向(MD 行進方向),以1倍以上、1 · 〇 5倍以下的延伸倍 。延伸倍率爲1倍者係指薄膜相對於機械方向 收縮。 由於係施加使薄膜不會於行進方向鬆弛之 來進行一系列的步驟,故該步驟中的延伸倍率 於1倍以下,然而當其延伸倍率超過1 · 0 5倍時 偏光薄膜之光學特性的均勻性則會有劣化的傾 水浸漬槽4中所使用之處理浴的溫度以1 (μ 當處理浴的溫度低於1 〇 °C時,在溫度控制上需 冷卻設備,很不經濟,反之,超過5 0 °C時,薄 解的疑慮。此外,使用於該水浸漬處理的浴係 有溶解成分的純水爲佳。當該處理浴含有硼酸 會有損及薄膜的均勻性的傾向。 〔染色處理〕 水浸漬處理後,在染色槽5中進行薄膜的 藉由二色性色素的染色處理係爲了使二色性色 膜等而進YT者。處理條件可選定爲在可達成此 圍,且基材薄膜的極端溶解 '透明消失等不良 生的範圍。 使用挑作爲一色性色素時,係藉由在例如 的機械物性 勻性而進行 ,即薄膜的 率進行處理 未延伸也未 程度的張力 通常不會低 ,所獲得之 向。 5 0°C爲佳。 要大規模的 膜則會有溶 以實質上沒 等藥劑時, 染色。一般 素吸附於薄 種目的之範 情形不會產 1 0 〜5 (TC (以 -12- 200906599 2 0〜4 0 °C爲佳)的溫度’且在相對於水1 〇 〇重量份含有 0 · 0 0 3〜0.2重量份的碘及〇 . 1〜1 〇重量份的碘化鉀的水溶液中 ,浸漬1 0〜600秒(以30〜200秒爲佳)’來進行染色處理。亦 可使用其他的碘化物例如碘化鋅等來取代碘化鉀。又,亦 可將其他的碘化物與碘化鉀倂用。再者,亦可共存有碘化 物以外的化合物,例如硼酸、氯化鋅、氯化鈷等。即使於 添加硼酸之情況,由於含有碘,可與後續的硼酸處理作區 別。只要是相對於水1 〇 〇重量份含有0.0 0 3重量份以上之碘 浴,即可視爲染色浴。 另一方面’使用水溶性二色素染料作爲二色性色素時 ,係藉由在例如20〜80°C(以30〜60°C爲佳)的溫度,且在相 對於水1 0 0重量份含有0 · 0 0 1〜0 · 1重量份之二色性染料的水 溶液中’浸漬1〇~600秒(以20〜3 00秒爲佳),來進行染色處 理。所使用之二色性染料的水溶液亦可含有染色助劑等, 例如硫酸鈉的無機鹽;亦可含有界面活性劑等。二色性染 料可僅使用一種’亦可依所需色相倂用兩種以上的二色性 染料。 又’染色處理步驟中與膨潤處理步驟同樣,亦可將擴 展輥(expander roll)、螺旋輕(Spirai roll)、凸面輕(crown roll)、導布裝置(cloth guider)、彎曲棒(bendbar)等適當地 設置於染色浴中及/或浴出入口。在該染色處理步驟中, 可同時於機械方向實施單軸延伸。 〔硼酸處理〕 -13- 200906599 在染色處理後,於硼酸槽6實施硼酸處理。該硼酸處 理係藉由在相對於水100重量份含有約1〜10重量份之硼酸 的水溶液中,浸漬經二色性色素染色的聚乙烯醇系樹脂薄 膜來進行。使用碘作爲二色性色素時,該硼酸處理浴,較 佳者爲,除了硼酸外,含有相對於水1 〇〇重量份爲約 0 . 1 ~ 3 0重量份的碘化物。 作爲碘化物可舉出例如:碘化鉀或碘化鋅等。又,亦 可共存有碘化物以外的化合物例如氯化鋅、氯化鈷、氯化 锆、硫代硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈉 等。 該硼酸處理係爲了藉由交聯以期耐水化或色相調整( 防止帶有綠色)等而進行者。於以藉由交聯以期耐水化爲 目的時,可依需要使用硼酸與乙二醛或戊二醛等的交聯劑 。又,以耐水化爲目之硼酸處理有時也被稱爲耐水化處理 、交聯處理、固定化處理等。再者,基於硼酸處理係用以 進行色相調整,有時亦稱爲補色處理、調色處理等。 該硼酸處理可依據其目的適當地改變硼酸及碘化物的 濃度或處理浴的溫度來進行。以耐水化爲目的之硼酸處理 與以色相調整爲目的之硼酸處理雖無特別地區別,但以如 次的條件來實施爲佳。 對原材料薄膜依序實施膨潤、水浸漬、染色及硼酸處 理時,當硼酸處理以藉由交聯以期耐水化爲目的時,係以 含有相對於水100重量份爲約3〜10重量份的硼酸及約1〜20 重量份的碘化物之水溶液作爲硼酸處理浴,且通常以 -14- 200906599 50〜70°C(以53〜65°C爲佳)的溫度來進行。處理時間通常爲 1 0〜6 0 0秒左右,以2 0 ~ 3 0 0秒爲佳,尤以2 0〜1 0 0秒爲更佳。 亦可在進行以耐水化爲目的之硼酸處理後,再進行以 色相調整爲目的之硼酸處理。例如當二色性染料爲碘時, 爲了達成其目的,係以相對於水100重量份含有約1〜5重量 份的硼酸及約3〜30重量份的碘化物的水溶液作爲硼酸處理 浴,且通常以1 〇〜45 °C左右的溫度來進行。浸漬時間通常 爲1~3 00秒左右,以2〜100秒爲佳。以色相調整爲目的之硼 酸處理與以耐水化爲目的之硼酸處理相比較,通常前者是 以低溫來進行。 因此,該硼酸處理亦可在複數槽進行,通常以配置 1〜5個槽爲多。配置複數槽時,薄膜係依序通過各槽,並 對該薄膜實施硼酸處理。配置複數槽時,所使用之各硼酸 處理槽的水溶液組成或溫度在上述範圍內亦可相同,亦可 不同。亦可將上述以耐水化爲目的之硼酸處理、以色相調 整爲目的之硼酸處理分別在複數槽中進行。在硼酸處理步 驟中亦與染色處理步驟同樣,可在薄膜的機械方向實施單 軸延伸。 從膨潤處理步驟至硼酸處理步驟之最終的累積延伸倍 率爲約4.5〜8倍,以5〜7倍爲佳。 〔硼酸處理後的後處理〕 硼酸處理後,在水洗槽7實施水洗處理。水洗處理係 將例如以耐水化及/或色相調整爲目的而施行硼酸處理的 -15- 200906599 聚乙烯醇系樹脂,藉由浸漬於水的方法、以水噴流進行噴 霧的方法、或倂用浸漬與噴霧的方法等來進行。水洗處理 之水的溫度通常爲2~40°C左右,處理時間通常爲2〜120秒 左右。水洗後,導入乾燥爐8,進行薄膜的乾燥。該乾燥 係在保持約4 0 ~ 1 0 0 C之溫度的乾燥爐8中,進行約3 0 ~ 6 0 0 秒左右。 〔單軸延伸〕 本發明中,係如上所述那樣在染色處理步驟及硼酸處 理步驟中之至少一個步驟進行單軸延伸。該單軸延伸亦可 在一個步驟中進行,亦可在兩個步驟中進行,但以在兩個 步驟(即染色處理步驟及硼酸處理步驟兩者)中進行單軸延 伸爲佳。延伸可藉由例如使在槽入口側之搬送輥與槽出口 側之搬送輥產生周速差的方法等來進行。又,最終的累積 延伸倍率係如上所述以約4.5〜8倍爲佳,又以5~7倍左右爲 更佳。在此所謂的累積延伸倍率是指:原材料薄膜的長度 方向基準長度,在全部延伸處理結束後的薄膜中所變成的 長度,且在膨潤處理步驟或水浸漬處理步驟中也有延伸時 ,亦包含此等延伸的値。例如,原材料薄膜中1 m的部分 在全部延伸處理結束後的薄膜中變成5 m時,此時的累積 延伸倍率爲5倍。 〔偏光板的製造〕 以此方式製造的偏光薄膜,可在其至少單面用黏接劑 -16- 200906599 黏貼透明保護薄膜,而形成偏光板。作爲透明保護薄膜可 舉出例如:由三乙醯基纖維素或二乙醯基纖維素之類的乙 醯基纖維素(acetyl cellulose)系樹脂所構成的薄膜;由聚 對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylene naphthalate)、聚對苯二甲酸丁二醋之類的聚酯系樹脂所 構成的薄膜;聚碳酸酯系樹脂所構成的薄膜;以降冰片烯 (norbornene)之類的環狀烯烴作爲主要的單體之環烯烴系 樹脂所構成的薄膜等。作爲市售的熱可塑性環烯烴系樹脂 例如有:德國的提科納(Ticona)公司所販售的Topas、日 本 JSA(股)所販售的 ARTON;日本 Zeon(股)所販售的 ZEONOR、ZEONEX ;日本三井化學(股)所販售的 APL(皆 爲商品名)等。以此種環烯烴系樹脂所製的膜作爲保護膜 時,製膜時可適當地使用:溶劑鑄造法、熔融押出法等週 知的方法。所製膜而成的環烯烴系樹脂在市面上也有販售 ,例如有:日本積水化學(股)所販售的Escena或“ SCA40” 等。 透明保護薄膜的厚度以薄爲佳,但是太薄時,強度會 降低’加工性會變差,另一方面,太厚時,則會產生透明 性降低、或層積後所需要的熟成時間變長等的問題。因此 ’保護薄膜的適當厚度爲例如5〜200μιη,以10〜150μιη爲 佳、以1 0〜1 ΟΟμιη爲更佳。 爲了使黏接劑與偏光薄膜及/或保護薄膜的黏接性提 昇’以在偏光薄膜及/或保護薄膜,實施電暈處理、火焰 處理、電槳處理、紫外線照射、底漆塗佈(primer coating) -17- 200906599 處理、巷化處理等的表面處理爲佳。 亦可將防眩處理、防止反射處理(Anti-reflection)、 硬塗處理、防止帶電處理、防污處理等的表面處理分別單 獨或組合兩種以上,實施於透明保護薄膜上。又,保護薄 膜及/或保護薄膜表面保護層亦可具有:二苯甲酮系化合 物、苯并三唑系化合物等的紫外線吸收劑、或磷酸苯酯 (Phenyl phosphate)系化合物、苯二甲酸酯(phtalate ester) 化合物等的可塑劑。透明保護薄膜亦可黏貼於偏光薄膜的 單面,亦可黏貼於兩面。 偏光薄膜與透明保護薄膜係使用水溶劑系黏接劑、有 機溶劑劑系黏接劑、熱熔系黏接劑、無溶劑型黏接劑等的 黏接劑而層積者。水溶劑系黏接劑可舉出例如聚乙烯醇系 樹脂水溶液、水系二液型聚胺酯系乳液型黏接劑等;有機 溶劑劑系黏接劑可舉出例如二液型聚胺酯系黏接劑等;無 溶劑型黏接劑可舉出例如一液型聚胺酯系黏接劑、環氧系 黏接劑等。 使用與偏光薄膜的黏接面藉由皂化處理等而親水化處 理後的乙醯基纖維素系薄膜作爲保護薄膜時,較佳者可使 用聚乙烯醇系樹脂水溶液作爲黏接劑。作爲黏接劑使用的 聚乙烯醇系樹脂除了有將作爲醋酸乙烯之均聚物的聚醋酸 乙烯予以皂化處理所得的乙烯醇均聚物外;還有將醋酸乙 烯與可共聚合於醋酸乙烯之其他單體的共聚物予以皂化處 理所得的乙烯醇共聚物;再者還有將此等物質的羥基部分 地改質的改質聚乙烯醇系共聚物等^該黏接劑亦可調配多 -18- 200906599 元醛、水溶性環氧化合物、三聚氰胺系化合物等作爲交聯 劑。 黏貼偏光薄膜與透明保護薄膜的方法並無特別限制, 可舉出例如:在偏光薄膜或保護薄膜的表面均句地塗佈黏 接劑,在塗佈面重疊另一邊的薄膜,並藉由滾筒等黏貼, 予以乾燥的方法等。 通常,黏接劑係於調製後在1 5〜4 ot的溫度下塗佈, 黏貼溫度通常在1 5〜3 0°C左右的範圍。黏貼後進行乾燥處 理,以將包含於黏接劑中的水等溶劑加以去除,此時的乾 燥溫度通常在30〜100°C(以40〜8(TC爲佳)的範圍。然後,亦 可在15〜85t(以20〜50°C爲佳,以35〜45°C爲更佳)的溫度環 境下,進行通常爲1〜9 0日左右的熟成以使黏接劑硬化。當 保護薄膜爲乙醯基纖維素樹脂時,即便沒有實施此種熟成 也可顯示充分的黏接強度,然而當使用其他樹脂所構成的 保護薄膜,且經由水溶劑系黏接劑黏貼於偏光薄膜時,則 以如上所述那樣實施熟成爲佳。當熟成期間較長時,生產 性會變差,故熟成期間以設定爲1〜1 4日左右爲佳,尤以設 定爲1〜7日左右爲更佳。 因此’可獲得經由黏接劑層在偏光薄膜的單面或兩面 黏貼有保護薄膜的偏光板。 本發明中,可使透明保護薄膜具有作爲相位差薄膜的 功能、作爲亮度提昇薄膜的功能、作爲反射薄膜的功能、 作爲半透過反射薄膜的功能、作爲擴散薄膜的功能、作爲 光學補償薄膜的功能等光學功能。此時,例如除了藉由在 -19- 200906599 透明保護薄i吴的表面層積相位差薄膜、売度提昇薄膜、反 射薄膜、半透過反射薄膜、擴散薄膜、光學補償薄膜等光 學功能性薄膜’使之具有此種功能外,也可對透明保護薄 膜本身賦予此種功能。此外,亦可如具有亮度提昇薄膜之 功能的擴散薄膜等那樣,使透明保護薄膜本身具有複數功 能。 例如藉由對上述透明保護薄膜,實施日本專利第 284 1 3 77號公報、日本專利第3 094 1 1 3號公報等所記載的延 伸處理,或日本專利第3 1 6 8 8 5 0號公報等所記載的處理, 可賦予作爲相位差薄膜的功能。相位差薄膜的相位差特性 可在例如正面相位差値爲5~ 1 OOnm、厚度方向相位差値爲 40~300nm的範圍等適當地選擇。再者,藉由在上述透明 保護薄膜上,利用日本特開2002- 1 69025號公報或日本特 開2003 -2903 0號公報所記載的方法形成微細孔,或藉由將 選擇性反射之中心波長不同之兩層以上的膽固醇液晶層疊 合,可賦予作爲亮度提昇薄膜的功能。 藉由蒸鍍或濺鍍等在上述透明保護薄膜形成金屬薄膜 時,可賦予作爲反射薄膜或半透反射薄膜的功能。藉由對 上述透明保護薄膜塗佈含有微粒子的樹脂溶液,可賦予作 爲擴散薄膜的功能。又,藉由對上述透明保護薄膜塗佈圓 盤狀液晶性化合物等的液晶性化合物並使之配向’可賦予 作爲光學補償薄膜的功能。再者,亦可使用適當的黏接劑 ,將各種光學功能性薄膜直接黏接於偏光薄膜。作爲光學 功能性薄膜的市售品可舉出例如:由3M Company(在曰本 -20- 200906599 爲住友3M(股))販售之如“ DBET”(商品名)的亮度提昇薄膜 、由富士膜片(股)販售之如” WV薄膜”(商品名)的視角改 良薄膜、由住友化學(股)販售之如“斯米卡萊特”(商品名) 的相位差薄膜等。 〔實施例〕 以下,參照實施例及比較例,更具體地說明本發明, 但本發明並非受限於此等例。以下的實施例及比較例係如 圖1槪略顯示那樣,在依序配置有膨潤槽3、水浸漬槽4、 染色槽5、硼酸槽6、水洗槽7及乾燥爐8的裝置中,藉由組 合有夾輥與張力調節輥的連續移送裝置將聚乙烯醇的長形 薄膜一邊加以移送,一邊進行各種處理。作爲原材料薄膜 1係使用聚合度2400、皂化度99.9莫耳%以上、厚度75μιη 、寬度3 000mm的聚乙烯醇薄膜〔日本Kuraray (股)製的“ 庫拉雷比尼龍VF-PS # 7500”〕。延伸係使在處理槽前後 的驅動夾輥產生周速差而進行。 所獲得之偏光薄膜之光學特性的均勻性係以平行色相 的b *値來評估。平行色相是指將兩片偏光薄膜以各自的 吸收軸成爲相同而重疊的狀態下接觸自然光時的色相,其 b*値可藉由針對連續的波長區域,以特定的波長間隔,求 得波長λ的平行分光透過率Τρ(λ),並且由彼等,依據JIS Z 8729來算出。 平行透過率是指將兩片偏光薄膜以各自的吸收軸成爲 相同而重疊的狀態下接觸自然光時的透過率,因此,某波 -21 - 200906599 長χ的平行分光透過率Τρ(λ)是指將兩片偏光薄膜在各自 的吸收軸成爲相同而重疊的狀態下接觸波長λ之自然光時 的透過率,此係與利用以下的方式獲得的値爲等値。亦即 ,於一片偏光薄膜上,在與其吸收軸平行的方向接觸波長 λ的直線偏光,測定此時的分光透過率k 1 (λ)’繼之’在 與其吸收軸垂直的方向接觸波長λ的直線偏光,測定此時 的分光透過率1ί2(λ)。並且,由於將兩片偏光薄膜在各自 的吸收軸成爲相同而重疊的狀態下接觸自然光時的透過率 (平行分光透過率),係與以透過率kl (λ)透過兩次薄膜後 的透過率{ klG) } 2、及以透過率1<2(λ)透過兩次薄膜後 的透過率{ k2 (λ) } 2的平均値相等,故可由此等値,藉由 下式(I)求得波長λ的平行分光透過率ΤΡ(λ)。 Τρ(λ)=〔 {kl (λ)}2+{1ί2(λ)}2〕/2 (I) 將此等的測定與計算,針對連續的波長區域,以特定 的波長間隔來進行’並且由各波長λ的平行分光透過率 Τρ(λ),依據JIS Ζ 8729可計算平行色相的b*。又,在此 所謂的分光透過率kl (λ)及分光透過率k2(X)與平行分光透 過率Τρ(λ)皆非以%顯示’係以1作爲最大値的値而表示, 以%顯示時’可將其設定爲1 00倍。 〔實施例1〕 首先’以原材料薄膜i不會鬆弛的方式,於保持薄膜 -22- 200906599 的緊張狀態’在注入有3 (TC之純水的膨潤槽3中浸漬約8 0 秒,使薄膜充分地膨潤。膨潤槽3中的膨潤所伴隨之入口 與出口的輥速度比爲1 · 2。以夾輥進行水分去除後,在注 入有3 0 °C之純水的浸漬槽4中浸漬約1 6 0秒。該槽中之機械 方向的延伸倍率爲1.04倍。繼之,在注入有碘/碘化鉀/水 ’其重量比爲0 · 0 2 /1 · 5 /1 0 〇之水溶液的染色槽5中,一邊浸 漬’一邊以延伸倍率約1 . 5倍進行單軸延伸。其後,在注 入有碘化鉀/硼酸/水,其重量比爲1 2 / 5 / 1 0 0之水溶液的硼 酸槽6中,一邊以5 6 · 5 °C浸漬約1 3 0秒,一邊進行單軸延伸 ,直到從原材料的累積延伸倍率成爲5.3倍爲止。最後, 在水洗槽7中,以9°C的純水進行約1 6秒的洗淨,然後,在 乾燥爐8中以約6(TC進行1 60秒的乾燥,而獲得碘系偏光薄 膜。 針對所獲得的偏光薄膜,求得寬度方向中央部之平行 色相的b *値與寬度方向端部之平行色相的b *値。結果, 兩者的差爲2.1。 藉由在該偏光薄膜的兩面,經由聚乙烯醇系樹脂之水 溶液所構成的黏接劑,分別黏貼由三乙醯基纖維素所構成 的保護薄膜,可獲得偏光板。此外,藉由經由聚乙烯醇系 樹脂水溶液所構成的黏接劑或經由無溶劑型黏接劑,分別 在上述偏光薄膜的單面黏貼由三乙醯基纖維素所構成的保 護薄膜,以及在述偏光薄膜的另一面黏貼由降冰片烯系樹 脂所構成的保護膜,亦可得到偏光板。 -23- 200906599 〔比較例1〕 首先,以原材料薄膜1不會鬆弛的方式,於保持薄膜 的緊張狀態,在注入有3〇°C之純水的膨潤槽3中浸漬約50 秒,使薄膜充分地膨潤。以夾輥進行水分去除後,在注入 有3 0°C之純水的浸漬槽4中浸漬約160秒,並在該槽中於機 械方向以1 .2 0倍的延伸倍率延伸。然後,與實施例1同樣 地,進行在染色槽5中的單軸延伸、在硼酸槽6中的單軸延 伸、水洗及乾燥,而獲得偏光薄膜。 針對所獲得的偏光薄膜,求得寬度方向中央部之平行 色相的b*値與寬度方向端部之平行色相的b*値。結果, 兩者的差爲4.9。 〔產業上之可利用性〕 根據本發明的方法,可得到製造爲成捲狀之長形物的 薄膜在寬度方向之光學特性的均勻性較高的偏光薄膜或偏 光板。從該偏光板切成各種尺寸的偏光板晶片,每一片之 間係顯示大致相同的光學特性,因此,可有效地使用於以 液晶顯示裝置爲代表的各種顯示裝置。 【圖式簡單說明】 圖1係模式地表示實施本發明之方法之較佳的裝置之 配置例的圖。 【主要元件符號說明】 -24- 200906599 1 :聚乙烯醇系樹脂的原材料薄膜 2 :原材料輥 3 :膨潤槽 4 :水浸漬槽 5 :染色槽 6 :硼酸槽 7 :水洗槽 8 :乾燥爐 9 :偏光薄膜 -25-