TW200905315A - Laminated optical film and production method thereof - Google Patents

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200905315 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係一種積層光學膜及其製造方法，更具體而十， 本發明係一種用於液晶顯示裝置等圖像顯示裝置之積層光 學膜及其製造方法。 【先前技術】 在液晶顯示裝置中，由於其圖像形成方式，而必須於形 成液晶面板表面之玻璃基板（液晶單元）之兩側配置偏光元 件。此外，為了液晶面板之光學補償，亦可將光學補償獏 配置於偏光元件與玻璃基板之間。因&，使用預先積層有 偏光元件與光學補償膜之積層光學臈。另外，亦使用具有 (橢圓）圓偏光功能之積層光學膜、即所謂之（擴圓）圓偏光 片等’上述積層光學膜為了提高液晶面板之亮度而以偏光 元件之吸收軸與光學補償膜之慢軸於平面方向上形成特定 角度之方式進行積層。 於製作上述(橢圓)圓偏光片時，例如係將偏光元件盥光 收減慢軸相對於作為基準之末端分別形成 -疋又之方式加以配置，隨後切割並且貼合。鋏存 膜貼-之門1 容易使偏光元件與光學補償 、貼口之問通。因此，例如，於偏光元件 透明樹脂膜等形忐夕仅崎尬 囬上貼口由 並將偏光元件與而形成積層體(所謂偏光片)， υ。於此情开^右學補償膜加以貼合（例如參照專利文獻 別切割或衝切成特!將偏光元件（偏光片）與光學補償膜分 -疋形狀之步驟、將偏光元件與保護膜加 129950.doc 200905315 以貼合之步驟、以及於偏光片上積層光學補償臈（貼合）之 步驟，異物進入各層之間之可能性會提高。因此，存在產 生混入之異物所導致的不良、或者透過率與偏光度變差之 問題。 [專利文獻1]曰本專利特開2005-140980號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明係為解決上述先前問題而完成者，其主要目的在 於挺供種積層光學膜及其製造方法，上述積層光學膜防 止異物進入偏光元件與光學補償膜之間，並且透過率與偏 光度優異。 ' [解決問題之技術手段] 本發明之積層光學膜為長條狀，其具備長條狀且於長度 方向上具有吸收軸之偏光元件與長條狀之光學補償膜，該 光學補償膜之慢軸與該偏光元件之吸收軸所成之角度為 5〜85。。 於本發明之較佳實施形態中，上述積層光學膜進一步包 含配置於上述偏光元件之與上述光學補償膜相反之側的長 條狀之另一光學補償膜。 於本發明之較佳實施形態中，上述光學補償膜之折射率 橢球具有nX>nygnz之關係，且Nz係數為Η 8。 於本發明之較佳實施形能φ，u、+、，（ 心態中，上述光學補償膜包含選自 由降莰烯（norbornene)系樹脂、總 ^ 树力日纖維素系樹脂、聚碳酸酯 系樹脂及聚酯系樹脂所組成 风之群中之至少一種熱塑性樹 129950.doc 200905315 脂。 於本發明之較佳實施形態中，上述光學補償膜係斜向延 伸而獲得者。 於本發明之較佳實施形態中’於上述偏光元件與上述光 學補償膜之間具有接著劑層，該接著劑層由含有聚乙稀醇 系樹脂、交聯劑及平均粒徑為〗〜〗〇〇 nm之金屬化合物膠體 之接著劑組合物形成。

於本發明之較佳實施形態中，上述積層光學膜進一步包 含配置於上述偏光元件之與上述光學補償膜相反之側的長 條狀保護膜。 於本發明之較佳實施形態中，上述積層光學膜形成為捲 筒狀。 根據本發明另一態樣，提供一種積層光學膜之製造方 法。該製造方法包括下述步驟：分別於長度方向上輸送長 條狀且於長度方向上具有吸㈣由之偏光元件與長條狀之光 學補償膜’同時經由接著劑組合物，以該偏光元件之長度 方向與該光學補償膜之長度方向對齊之方式進行積層；並 以該光學補償膜之慢軸與該偏光元件之吸收軸所成之角度 為5〜85。之方式進行積層。 於本發明之較佳實施形態中，進一步包括於上述偏光元 件之與上述光學補償膜相反之側積層長條狀保護膜之步 進一步包括於積層上述偏 將該偏光元件與該光學補 於本發明之較佳實施形態中 光元件與上述光學補償膜之後 129950.doc 200905315 貝膜併進行切割或衝切之步驟。 於本發明之較佳實施形態中， 乙烯醢会扣t 上述接著劑組合物含有聚 物膠體9、交聯劑及平均粒徑為H。。一屬化合 光:=明之又一態樣’提供-種積層光學膜。該積層 光學膜精由上述製造方法而製造。 面=發明之又另―態樣，提供一種液晶面板。該液晶 匕3液晶單元與上述積層光學膜，該積層光學膜配置 ^亥液晶單元之視認側’且以該積層光學膜之光學補償膜 較偏光元件更靠視認側之方式配置。 [發明之效果] 根據本發明’提供-種藉由使用長條狀之光學補償膜， 可防止異物混人偏光元件與光學補償膜之間、且透過率斑 偏光度優異之積層光學膜及其製造方法。 【實施方式】 但本發明並 以下，就本發明之較佳實施形態加以說明 不限定於該等實施例。 (術語及符號之定義） 本說明書中之術語及符號之定義如下。 (1) 折射率（nx 、ny 、 nz) 「η"」為面内之折射率達到最大值之方向(即，慢軸方 向)上之折射率，「ny」為面内正交於慢軸之方向上之折 射率’ 「nz」為厚度方向上之折射率。 (2) 面内相位差（Re) 129950.doc 200905315 右無另外說明，則面内相位差（Re)係指2；rc、59〇 nm2 波長下之層（膜）之面内相位差。將層（膜）之厚度設為d(nm) 時，Re根據Re=(nx_ny)xd而求得。於本說明書中，表示為 Re(550)時，係指55〇 nm之波長下之層（膜）之面内相位差。 (3) 厚度方向之相位差（Rth) 若無另外說明’則厚度方向相位差（Rth)係指在2；rc、 590 nm之波長下，層（膜）之厚度方向上之相位差。將層 (膜）之厚度設為d(nm)時，Rth根據Rth=(nx-nz)xd而求得。 於本說明書中，表示為Rth(550)時，係指在550 nm之波長 下’層（膜）之厚度方向上之相位差。 (4) Nz係數

Nz係數根據Nz=Rth/Re而求得。 (5) λ/4波片 「λ/4波片」係指使光束之偏光面旋轉之電光雙折射 片’其具有在相互垂直之方向上振動之直線偏光之間產生 1/4波長之光程差的功能。即，「λ/4波片」係指發揮使尋 吊光線成分與異常光線成分之間之相位偏移1 / 4個週期的 作用’並且將圓偏光轉變為平面偏光（或將平面偏光轉變 為圓偏光）者。 (6) λ/2波片 「λ/2波片」係指使光束之偏光面旋轉之電光雙折射 片，其具有在相互垂直之方向上振動之直線偏光之間產生 1/2波長之光程差的功能。即，「λ/2波片」係指發揮使尋 常光線成分與異常光線成分之間之相位偏移1/2個週期 129950.doc 10- 200905315 者。 Α·積層光學膜之整體構造 圖1(a)為本發明之較佳實施形態之積層光學膜之示意剖 面圖。積層光學臈ίο包含偏光元件u與光學補償膜12。此 外，積層光學膜10於偏光元件u與光學補償膜]2之間具有 接著劑層13，並且包含配置於偏光元件"之與光學補償膜 12相反之側的保護膜⑷偏光元㈣、光學補償膜12及保 護膜14形成為長條狀。圖1(b)為本發明之另一較佳實施形 態之積層光學膜之示意剖面圖。除偏光元件u與光學補償 膜12以外，積層光學膜1()，進—步包含配置於偏光元件以 與光學補償膜12相反之側的另一光學補償膜12、此外，積 層光學膜ίο’於偏光元件〗丨與光學補償臈12之間具有接著劑 層13,並且於偏光元件丨丨與另一光學補償膜12，之間具有接 著劑層13’。偏光元件"以及光學補償膜以、12，形成為長 條狀。於本說明書中，「長條狀」係指長度（長度方向）為 寬度(寬度方向)之1〇倍以上者。如此，藉由使用長形狀之 光學補償膜’可獲得透過率與偏光度優異之積層光學膜。 較好的是，本發明之積層光學膜形成為捲筒狀。 雖未圖*，但積層光學膜進一步包含保護膜，該保護膜 :置於偏光元件U與光學補償膜12、12，之間及/或光學補 秘膜12之與偏光疋件丨丨相反之側。如圖所示，在積層光學 膜於偏光元件u與光學補償膜12、12,之間沒有保護膜之情 形時：光學補償膜12、12，亦可發揮偏光元件之保護膜之作 用。藉由製成此種構造’可有助於薄型化。雖未圖示，但 129950.doc 200905315 本發明之積層光學膜可視需要而具有另—光學補償層。 圖2為說明構成圖！⑷與圖1(b)中所示之積層光學膜1〇、 1 〇的各層之光軸之分解立體圖（接著劑層1 3、13,以及保護 臈14未圖不）。偏光疋件11為長條狀並且於其長度方向 上具有吸收軸Α。偏光元件"之吸收軸a與光學補償膜12 之慢軸輯成之角度《為5〜85。。角度α可於上述範圍内根 據光學補償膜12之光學特性等設定為任意適當之值。例 如’於光學補償膜12可作為λ/4波片而發揮作用之情形 時’角度α較好的是43.〇〜47.〇。，更好的是44〇〜46〇。，特 別好的是44.5〜45.5。。於光學補償膜12可作為λ/2波片而發 揮作用之情形時’角度《較好的是13,0〜17.0。，更好的是 14.0 16.0，特別好的是145〜15.5。。於光學補償膜^可作 為人/2波片而發揮作用之情形時，較好的是積層光學膜 10、10’於光學補償膜12之與偏光元件U相反之側進一步具 有作為λ/4波片而發揮作用之光學補償層。該光學補償層 之慢軸與偏光元件之吸收軸所成之角度（順時針方向）較好 的疋73.0〜77.0 ，更好的是74 〇〜76 〇。，特別好的是 74.5〜75.5。。藉由製成此種構造’能夠在寬波長範圍内發 =圓偏光功能。再者’於圖2中’係於相對於吸收軸Α之順 時針方向上規定角度α，但亦可於逆時針方向上規定角度 偏光7L件11之η及收轴Α與另一光學補償膜,之慢轴c所 =之角度β ’可根據光學補償膜12，之光學特性等設定為任 忍適當之值。角度β代表性的是5〜85。。光學補償膜，較好 129950.doc 200905315

U 的疋可作為λ/4波片而發揮作用。藉由製成此種構造，例 如’在將積層光學膜1()，配置於液晶單元之視認側並且將光 予補債臈12配置於視認側（光學補償膜12在液晶單元側）而 製造液晶顯示裝置之情形時，藉由光學補償膜12,，可使自 偏光7L件1 1射出之偏光成為圓偏光。藉此，例如，即使在 經由太陽鏡等偏光透冑而觀察該液晶顯示裝置<畫面時， 亦可獲得優異之可視性。具體而言，即使在偏光透鏡之吸 收軸與配置於液晶顯示裝置之視認側的偏光元件"之吸收 軸大致正交時’亦可在視覺上辨認出畫面上顯示之圖像。 於光學補償膜12’作為λ/4波片而發揮作用之情形時角度^ 較好的是43.G〜47.G。，更好的是44 Q〜46 G。，㈣好的又是 ..。再者，於圖2中，係於相對於吸收軸A之順時 針方向上規定角度β，但亦可於逆時針方向上 、。 Α-1·偏光元件 又口 上述偏光元件丨i可根據目的而採用任意適當之偏光元 1例如可列舉：藉由在聚乙烯醇系膜、部分縮曱酿化之 聚乙烯醇系臈或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等 親=性高分子膜上吸㈣或二色性染料等二色性物質並進 仃早軸延伸者，以及聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之 脫鹽酸處理物等多烯系配向膜。豸等之中，因偏光二向色 性$向，故特別好的是於聚乙烯醇系膜上吸附碘等二色性 並進行單軸延伸之偏光元件。該等偏光元件之厚度並 …，別限制，但通常為1〜80 μηι左右。 於聚乙埽醇系膜上吸附硤並進行單轴延伸而獲得之偏光 129950.doc • 13- 200905315 兀件例如可精由以下方 r万法製作：藉由將聚乙烯醇系膜浸清 於碘之水溶液中而推 貝 進仃扣色，並且將該膜延伸至原長声 3〜7倍。根據需要，亦夺 又 π 了次 >貝於可含有硼酸、硫酸鋅、負 化辞等之碘化鉀等< k & 、 水洛液中。進而，根據需要，亦可在 著色前將聚乙烯醇李腔、、夺、喜 丨吁牙、胰π潰於水中進行水洗。 藉由水洗聚乙婦薛备胺 ^ 邱畔系臈，不僅可洗去聚乙烯醇系膜表面 之污垢或防黏劑，而日介a 士 & , , 别向且亦具有藉由使聚乙烯醇膨潤而防止 染色不均等不均勻之对s

J之放果《延伸既可在以碘著染色後進 仃’亦可-邊染色—邊延伸’亦可於延伸後以碘染色。於 蝴酸或魏料之水溶液中或水浴中亦可進行延伸。' A-2.光學補償膜 在一個實施形態中，上述光學補償膜12具有nx>nygnz ，折射率橢球。在此，「ny==nz」不僅包括ny與nz嚴格相 等之情形，亦包括ny與nz實質上相等之情形。即， 「ny=nz」係指Nz係數（Rth/Re)超過〇9且未滿i ]之情形。 光學補償膜12之面内相位差Re較好的是8〇〜3〇〇 nm。如上 所述，在光學補償犋12可作為λ/4波片而發揮作用之情形 時面内相位差Re更好的是80〜190 nm。在光學補償膜η 可作為人/2波片而發揮作用之情形時，面内相位差以更好 的是200〜300 nm。光學補償膜12之Nz係數（Rth/Re)較好的 是1〜1.8，並且更好的是ι,4〜1.7。 上述另一光學補償膜12,較好的是具有nx>nygnz之折射 率橢球。如上所述，光學補償膜12，較好的是可作為λ/4波 片而發揮作用。於此情形時，光學補償膜12,之面内相位差 129950.doc -14- 200905315

Re較好的是8〇〜19〇 nm。光學補償臈12，之Nz係數（Rth/Re) 可設定為任意適當之值。較好的是·8，更好的是 1 · 4〜1.7 〇 具有nx>ny g ηζ之折射率橢球之光學補償膜可由任意適 當之材料形成。作為具體例，可列舉經延伸之高分子膜。 作為形成該高分子膜之樹脂，可採用任意適當之樹脂。較 好的是，光學補償膜包含選自由降㈣系樹脂、纖維素系

樹脂、聚碳酸醋系樹脂及聚，系樹脂之至少一種熱塑性樹 脂。 上述㈣烯系樹脂為以降㈣系單體作為聚合單元而聚 合之樹脂。該嶋系單體例如灣：嶋及其炫基 以或残基取代體，例如 降坎稀、5 -乙基-2-降兹梳、ς Μ 烯5_ 丁基_2·降莰烯與5-亞乙基- 2-降ί欠稀等’以及料之自料絲絲代^二環戊二 烯、2,3-二氫二環戊二烯 及/或亞燒基取代體、及…:亞曱基八氮化萘' 其烧基 ^ , 具鹵素專極性基取代體，例如6_甲 土 - ’4:5,8_二亞甲基]，仏，5,6,7,8如_八氯化蔡、6_乙基 M.5,8_二亞甲基-1，4,4…·-八氫化萘、6_亞乙基 1,4:5,8- 1,4:5,8- 1,4:5,8- M.5,8· 一亞甲基少4’仇5,6,7,8，‘八氫化萘、6_氣_ 亞曱基 亞甲基_1，4,43,5’6,7,8如-八氫化萘'“比咬^_ 亞甲基-1 4 4。C， 基-14.58 _亞甲其，，，，7,8,8a·八氫化萘及6_甲氧羰 亞甲基切卿，Μ“氫化萘；以及環 戍二稀之三聚物〜四聚物，例⑹MW•二亞甲基衣_ I29950.doc 200905315 3a，4,4a，5,8,8a，9,9a-八氫-1H_ 苯并茚、4，11 : 5，10:6,9-三亞 甲基-3 3,4,4&，5,53,6,9,9&，10，10&,11，11心十二氫-1^1-環戊二 烯幷蒽。上述降莰烯系樹脂可為降莰烯單體與其他單體之 共聚物。 作為上述聚碳酸酯系樹脂，較好的是使用芳香族聚碳酸 酯。芳香族聚碳酸酯代表性的是藉由碳酸酯前驅物與芳香 族二元酚化合物之反應而獲得。碳酸酯前驅物之具體例可 列舉：光氣、二元酚類之雙氯甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸 二對甲苯酯、碳酸笨基對甲苯酯、碳酸二對氣苯酯及碳酸 二萘醋。該等之中，較好的是光氣與碳酸二苯酯。該芳香 族二元盼化合物之具體例可列舉：2,2雙（4_羥苯基）丙 烷、2’2-雙（4-羥基-3,5-二甲基苯基）丙烷、雙（4_羥苯基）甲 烷、1,1-雙（4-羥苯基）乙烷、2,2-雙（4-羥苯基）丁烷、2,2-雙 (4_羥基-3,5-二甲基苯基）丁烷、2,2_雙（4_羥基_3,5_二丙基 苯基）丙烷、1，丨·雙（4_羥苯基）環己烷及丨，丨-雙（4·羥苯基）_ 3曰，3,5-二甲基環己烷等。該等可單獨或組合使用。較好的 是2,2_雙（4_羥苯基）丙烷、雙（4-羥苯基）環 己烷及1,1-雙 (4-羥苯基)·3,3,5_三曱基環己烷。特別較好的是一同使用 2,2-雙（4·經苯基）丙烧與u.雙（4，苯基）_3,3,5_ 己烷。 衣 :為上述纖維素系樹脂’較好的是使用纖維相。該纖 纖^可❹任意適當之纖維相。其具體例可列舉乙酸 亦可為纖ίΓ維素及丁酸纖維素等有機酸s§。纖維素酉旨 為纖維素之經基之-部分被乙醯基與丙醯基取代之混 129950.d〇, • 16- 200905315 合有機酸能。纖維素醋例如可藉由曰本專利特開讀_ 188128號公報之[〇〇4〇]〜[〇〇41]中揭示之方法製造。 纖維素知之藉由利用四氮咬喊溶 (GPC)所測定之重詈平約八+ θ ^ 、 /少透色”曰去 心〈重篁千均勿子置（Mw)較好的是30,000〜 5〇〇，刪，更好的是50，剛〜彻，咖，特別好的是8〇，_〜 3J)0,000之範圍者。#纖維㈣之重量平均分子量於上述 犯圍内時’可獲得機械強度、溶解性、成形性及流延之操 作性優異之向分子膜。 ” 上述聚酯系樹脂例如可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)與聚對苯二甲酸丁二醇酯（ρΒτ)。 乍為使上述樹脂成形為膜狀之方法，可以採用任意適當 方法例如可列舉加熱熔融成形法與溶液流延法。較好 的是加熱熔融成形法。加熱熔融成形法之具體例可列舉熔 融擠出成形法、㈣成形法、充氣成形法、射出成形法、 吹塑成形法及延伸成形法。該等之中，較好的是熔融擠出 成形法。其原因在於，可獲得機械強度及表面精度等優異 之延伸膜。成形條件可根據使用目的、成形方法等適當地 選擇。、熔融擠出成形法中，料筒溫度較好的是 100〜600。(：，更好的是 15〇〜35〇t：。 上述高分子膜（未延伸膜）之厚度可根據所需之光學特 性、後述延伸處理等設定為任意適當之值。較好的是 〇 ^300 μιη ’更好的是3〇〜2〇〇㈣。其原因在於，該範圍内 之厚度可穩定地進行延伸處理，由此可獲得均勻之延伸 129950.doc 200905315 ^延伸處理，只要可獲得長條狀之延伸膜，則可採用 二適當之延伸方法與延伸條件(例如，延伸溫度、延伸 Γ2延伸方向）°藉由適當選擇延伸方法與延伸條件， ° /、有上述所需之光學特性（例如折射率橢球、面内 目位差、厚度方向之相位差）之光學補償臈。延伸方法較 好的可列舉如下方法：將上述未延伸膜在相對於膜之寬度 方向為角度θ之方向上連續地斜向延伸。藉由採用此種方 法’可獲得具有相對於膜之宫；Α & Α 臊之莧度方向為角度Θ之配向軸（慢 轴）之長條狀延伸膜，由此可 j進仃後述積層方法（例如，捲 繞式傳輸技術（Roll t〇 R〇u))。社 __ ” '、、°果，可防止異物混入偏光 兀件與光學補償膜之間’ 且_]獲侍透過率與偏光度優異 之積層光學膜。 、 ^述角度阿根據目的而設定為任意適當之值。代表性 … 5角度6於3亥範圍内可根據所需之光學特性等設 :^適田之值。例如’於光學補償膜可作為Μ波片 而發揮作用之情形時，备痒 θ 角度9較好的是43.0〜47.0。，更好的 疋44.0-46.0。，特別好的| .^ 疋4.5〜45.5。。於光學補償臈可作 马入/2波片而發揮作用之愔 .^ λ±^ 。 有开乂時’角度Θ較好的是73.0〜 α7·〇° ’更好的是74.〇〜76.0。，特別好的是74.5〜75.5。。作 為斜向延伸之方法，若為 為將膜在相對於膜之寬度方向為角 :方向上連續延伸’並且使聚合物之配向軸傾斜為所 Γ角度者，則並無特別限制，可採用任意適當之方法。 用於斜向延伸之延伸機， 、评機例如可列舉能夠在橫向及/或縱 向上施加左右速度不同之仏 运…力或牽拉力或牽伸力之拉幅 129950.doc 200905315 機式延伸機。拉幅機式延伸機中有橫向單轴延伸機斑同時 雙軸延伸機。只要可對長條狀臈連續地進行斜向延伸處 理’則可使用任意適當之延伸機。 圖3表示上述斜向拉幅機延伸之一例。如圖3中所述，將 未延伸膜12a-面於固定方向（例如，縱向）21上輸送，一面 使用左右之拉幅機3卜31進行斜向延伸。#由以饥之速 度向左側之位置51匕移動並以52R之速度向右側之位置Μ 移動（圖示例中，速度52L〈速度52R)，而對在特定位置^ 與42夾住之膜12a進行斜向延伸，由此可獲得長條狀之延 伸膜12。左右拉幅機之速度比（速度差）可根據上述所需之 角度Θ而設定為任意適當之值。速率比代表性的是 1〜50%，較好的是2〜1〇%，更好的是5〜1〇%。再者，圖3係 將膜以相對於寬度方向X逆時針為Θ之角度進行斜向延伸之 一例，並且配向軸（慢軸）可成為B方向。 除上述方法以外’斜向延伸之方法亦可列舉日本專利特 開日口 50_83482號公報、日本專利特開平2] 1392〇號公報、 日本專和特開平3-1827()1號公報、日本專利特開2()()〇_9912 號公報、日本專利特開2002-86554號公報及日本專利特開 2002-22944號公報中揭示之方法。 右將形成上述焉分子膜（未延伸膜）之樹脂之玻璃轉移溫 度°又為丁§，則上述斜向延伸時之溫度較好的是Tg-3(TC〜 g c更好的是Tg-10°c〜Tg+50〇c。此外，延伸倍率代 表f的疋1.01〜30倍，較好的是1〇1〜倍，更好的是 1.01〜5倍0 129950.doc •19- 200905315 藉由上述斜向延伸而獲得之膜 μιη, . 30 60 φ 、之厚度代表性的是20〜80 扪疋30〜60 ，更好的是3〇〜45 A-3.接著劑層 μ 作為形成上述接著劑層13 a β — 之接者劑，可採用任意 適虽之接者劑組合物。較好的是，接著劑層η、。.由含有 聚乙稀醇系樹脂、交聯劑及平均粒徑為之金屬化 合物膠體之接著劑組合物形成。 f'

作為上述聚乙烯醇系樹脂，例如可列舉聚乙料樹脂及 含有乙乙酿基之聚乙烯醇樹脂。較好的是含有乙醯乙醢 基之聚乙烯醇樹脂。因為可提高耐久性。 作為上述聚乙烯醇系樹脂，例如可列舉：聚乙酸乙稀醋 之^化物、該矣化物之衍生物；〔酸乙稀醋與具有共聚性 之單體之共聚物之息化物；使聚乙料進行⑽化、胺基 曱酸S曰化、醚化、接枝化或磷酸酯化等而獲得之改性聚乙 烯醇。作為上述單體，可列舉：順丁烯二酸（酐）、反丁烯 二酸、丁烯酸、甲叉丁二酸及（甲基）丙烯酸不飽和羧酸及 其酯；乙烯與丙烯等(X-烯烴；（甲基）烯丙基磺酸鈉；順丁 稀一酸單院基酯磺酸鈉；順丁烯二酸烷基酯二磺酸鈉；Ν_ 經甲基丙烯醯胺；丙烯醯胺烷基磺酸鹼金屬鹽；Ν_乙烯基 ϋ比11各烧_及Ν-乙烯基吡咯烷酮之衍生物。該等樹脂可單獨 使用或組合使用。 就接著性之觀點而言，上述聚乙烯醇系樹脂之平均聚合 度較好的是100〜5,000左右，更好的是1,000〜4,000。就接 著性之觀點而言，聚乙烯醇系樹脂之平均皂化度較好的是 129950.doc -20- 200905315 1 〇〇莫耳％左右，更好的是90〜100莫耳〇/0。 、、述3有乙醢乙酿基之聚乙稀醇系樹脂例如可藉由任意 方法使聚乙婦醇系樹脂與雙乙締㈣反應而獲得。其具體例 可列舉·將雙乙烯酮添加至如下分散體中之方法，該分散 體係於乙酸等溶劑_分散有聚乙稀醇系樹脂而成者；將雙 乙烯_添加至使聚乙烯醇系樹脂溶解於二曱基甲醯胺或2 惡烷等溶劑中而成之溶液中之方法；使雙乙烯酮氣體或液 體雙乙稀酮與聚乙烯醇系樹脂直接接觸之方法。 上述含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂之乙醯乙醯基改 性度代表性的是⑴丨莫耳％以上’較好的是〇卜4〇莫耳％左 右，更好的是1~20莫耳。/。，特別好的是2〜7莫耳％。當改性 度未滿0.1莫耳％時，耐水性可能不足。當改性度超過莫 耳％時，耐水性之提高效果小。再者，乙醯乙醢基改性度 係藉由NMR(nuclear magnetic resource，核磁共振）測定之 值。 作為上述交聯劑’可使用任意適當之交聯劑。較好的是 至少含有2個與上述聚乙稀醇系樹脂具有反應性之官能基 之化合物。例如可列舉：乙二胺、三乙二胺與己二胺等具 有伸烷基與兩個胺基之伸烷基二胺；異氰酸酯，如甲苯二 異氰酸酯、氫化曱苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷曱苯二異 氰酸酯加合物、三苯基曱烷三異氰酸酯、亞甲基雙（4_苯基 甲烧）二異亂酸S旨、異佛爾酮二異氰酸醋以及該等之酮聘 嵌段化合物或酚嵌段化合物等異氰酸酯類；乙二醇二縮水 甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二或三縮水甘油 129950.doc -21 - 200905315 ' 1 6- p - ,’ 一醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油 I. * —、'水甘油基苯胺及二縮水甘油胺等環氧類；甲醛、 f醛、兩醛及丁醛等單醛；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊 一醛γ順丁烯二醛及鄰苯二甲醛等二醛；羥甲基脲、羥甲 基一聚亂胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基三聚氰胺、 6胍’或笨并胍胺等胺基-甲醛樹脂；鈉、鉀、鎂、鈣、 1呂鐵、錄等二價金屬或三價金屬之鹽及其氧化物。該等 f 車乂好的是胺基·曱醛樹脂及二醛類。作為胺基-甲醛 r曰：較好的是具有羥曱基之化合物，並且作為二醛較 的疋乙—齷。其中，較好的是具有羥甲基之化合物，特 別好的是羥甲基三聚氰胺。 上述交聯劑之調配量可根據上述聚乙烯醇系樹脂之種類 而適：地設定。代表性的是，相對於100重量份聚乙烤醇 ’、才丨知上述乂聯劑之調配量為1 〇〜60重量份左右，較好 的疋20 50重置份。因為於該範圍内接著性優異。再者， U 。劑之調配里較多之情形時，交聯劑之反應在短時間 内，仃，存在接著劑凝膠化之傾向。其結果，作為接著劑 9用間（應用期）變得極短，可能難以在工業上使用。 ^實轭形態之接著劑含有後述金屬化合物膠體，故即使在 ㈣劑之調配量較多之情形時，亦可穩定地使用。 入上述金屬化合物膠體既可為金屬化合物微粒分散於分散 +質中者亦可為由於微粒之同種電荷相互排斥而靜電穩 疋化’而具有持久穩定性者。形成金屬化合物膠體之微粒 之千均粒控，只要不影響偏光特性等光學特性，則可為任 129950.doc •22· 200905315 意適當之值。平均粒徑較好的是！〜〗〇〇 nm，更好的是1 ，其原因在於，微粒可均勾地分散於接著劑層中：確： 接者性，並且可抑制裂痕缺陷之產生。「裂痕缺陷」係指 漏光。於後文加以詳細敍述。 θ 作為上述金屬化合物，可採用任意適當之化合物。例如 可列舉：氧化銘、二氧切、氧化錯、氧化欽等金屬氧化 物；矽酸紹、碳酸鈣、矽酸鎖、碳酸鋅、碳酸鋇、磷酸鈣 等金屬鹽；氟鎮石、滑石、黏土或高嶺土等礦物。如下所 述’本發明中較好較使用具有正電荷之金屬化合物勝 體。作為該金屬化合物，可列舉氧化紹與氧化鈦，特別好 的是氧化鋁。 金屬化合物膠體代表性的是分散於分散介質中以膠體溶 液之狀態存在。作為分散介f，例如可列舉水與醇。膠體 溶液中之固形分濃度代表性的是卜5G重量％左右，較好的 是1〜30重量％。膠體溶液可含有硝酸、鹽酸與乙酸等酸作 為穩定劑。 相對於1GG重量份聚乙稀醇系樹脂，上述金屬化合物膠 體（固形分）之調配量較好的是扇重量份以下，更好的是 10〜200重量份，進而較好的是㈣5重量份，最較好的是 30〜150f量份^其原因在於’可確保接著性，同時抑制裂 痕缺陷之產生。 本實施形態之接著劑組合物可含有：料偶合劑及欽偶 合劑等偶合劑；各種增黏劑；紫外線吸收劑；抗氧化劑； 耐熱穩定劑與抗水解穩定劑等穩定劑。 129950.doc •23· 200905315 脂容=11之接著劑組合物之㈣較好的是水溶液（樹 =;考慮到塗怖性、儲存穩定性等，樹腊濃度較好 =::，更好的是°.5，重量%。樹骑溶液之黏 物，即使=5〇1ΏΡΉ由本實施形態之接著劑組合 初’即使於1〜20 mPa·ςh > 陷之②& 低黏度乾圍内’亦可抑制裂痕缺 生。樹脂溶液之pH值較好的是2〜6， 二’進而較好的是3〜5,最好的是3 5〜4 &通常；

r::piT而控制金屬化合物膠體之表面電荷。該表面電 ::之：：正電荷。藉由具有正電荷’可進—步抑制裂痕 雷 。再者，例如可藉由使用動電位測定儀測定動 電位而確g忍該表面電荷。 .作為製備上述樹脂溶液之方法，可採用任意適當之方 :。例如可列舉如下方法：將聚乙烯醇系樹 ： 先混合並調整為適當之濃度，向其中 ：:丨預

，另外，亦可於混合聚乙稀醇㈣脂與金屬化合物耀體 後’-邊考慮使用時間等，—邊混合交聯劑。再者，= 溶液之濃度亦可於製備樹脂溶液之後進行調整。 曰 由上述接著劑組合物形成之接著劑之厚度較好的θ 10 300 nm，更好的是1〇〜2〇〇 nm，，特別好的是2〇 nm。 Α_4.保護膜 當之膜形 二乙酼纖 乙烯醇系 保護膜14由可用作偏光元件之保護層的任意適 成。作為臈之主成分之材料之具體例，可列舉： 維素（TAC)等纖維素系樹脂、或聚酯系樹脂、聚 129950.doc -24- 200905315 樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚 、驅私糸樹脂、聚醯亞胺系樹 月旨、聚醚砜系樹脂、聚颯系掠 ^ M月9、聚苯乙烯系樹脂、聚降 k稀系樹脂、聚烯烴系樹脂 (T基）丙烯酸糸樹脂及乙酸 酯系樹脂等透明樹脂。另外 力外可列舉：（甲基）丙烯酸系樹 脂、胺基甲酸酯系樹脂、（甲美 、τ & )丙烯酸胺基甲酸酯系樹 月曰、環氧糸樹脂或聚石夕氧李格!_ 站& 糸樹知荨熱硬化型樹脂或紫外線 硬化型樹脂。除此以外，例如介γ χ@ 如亦可列舉矽氧烷系聚合物等 玻璃貝系聚合物。此夕卜，亦+ P I # J 吏用在日本專利特開2001_ 343529 號公報（WO 01/37007、办祖- /⑽7)令揭不之聚合物膜。作為該 膜之材料，例如可使用如下枝+ & 戈卜树脂組合物，該樹脂組合物含 有.側鏈上具有經取代或未經取代之酿亞胺基之熱塑性樹 脂、以及㈣上具有經取代或未經取代之苯基與腈基之熱 塑性樹脂，例如可列舉含有異丁__甲基順丁埽二醯亞 胺之交替纟聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組合物。 該聚合物膜例如可為上述樹脂組合物之擠出成形物。 作為上述（甲基）丙烯酸系樹脂，其玻璃轉移溫度（丁吕）較 好的是115°C以上，更好的是12代以上，進而較好的是 125°C以上，特別好的是13Gt以上。因為玻璃轉移溫度於 此範圍内可使耐久性優異。上述（甲基）丙晞酸系樹脂之^ 之上限值並無特別限定，但就成形性等觀點而言，較好的 是170°C以下。 作為（甲基）丙烯酸系樹脂，於不損害本發明之效果之範 圍内，可採用任意適當之（甲基）丙烯酸系樹脂。例如可列 舉：聚（甲基）丙烯酸甲酯等聚（甲基）丙烯酸酯、甲基丙烯 129950.doc •25- 200905315 酸甲酯-(曱基）丙烯酸共聚物、曱基丙烯酸甲酯_(曱基）丙稀 酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基）丙稀酸共 聚物、（甲基）丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物（MS樹脂等）、具有 脂環族烴基之聚合物（例如，甲基丙烯酸曱酯-曱基丙烯酸 環己酯共聚物、甲基丙稀酸曱酯_(甲基）丙稀酸降获酯共聚 物）。較好的是列舉聚（曱基）丙烯酸甲酯等聚（甲基）丙烯酸 C,-6燒基酯。更好的是列舉以曱基丙烯酸曱酯作為主成分 (50〜100重量〇/〇 ’較好之是7〇〜1〇〇重量〇/〇)之甲基丙烯酸甲 酯系樹脂。 作為（甲基）丙烯酸系樹脂之具體例，例如可列舉

Mitsubishi Rayon公司製造之ACRYPET VH 或 ACRYPET VRL20A、日本專利特開2〇〇4_7〇296號公報中揭示之分子 中具有裱結構之（甲基）丙烯酸系樹脂以及藉由分子内交聯 或分子内環化反應而獲得之具有高τ g之（曱基）丙烯酸系樹 脂。 作為上述（甲基）丙烯酸系樹脂，於具有高耐熱性、高透 明度與高機械強度方面，特別好的是具有内酯環結構之 (曱基）丙烯酸系樹脂。 作為上述具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，可列 舉日本專利特開2〇〇〇-23_ 6號公報、日本專利特開2〇〇1_ W1814號公報、日本專利特開2()()2_12()326號公報、日本 專利特開2GG2-254544號公報、日本專利特開細5146〇84 號公報中揭示之具有内醋環結構之（曱基）丙稀酸系樹脂。 具有内酿環結構之（甲基）丙婦酸系樹脂之質量平均分子 129950.doc -26- 200905315 董(有時亦稱作重量平均分子量)較好的是i，〇〇〇〜2 〇〇〇 〇〇〇， 更好的疋5,000〜1，000，_，進而較好的是1〇 〇〇〇〜5〇〇，卯〇， 特別好的是50,0〇〇〜5〇〇,〇〇〇。 上述具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之Tg(破璃轉 移皿度）較好的是l15°c以上，更好的是125<}(：以上進而較 好的是13(TC以上，特別好的是135t以上，最好的是14〇它 以上。因為於此範圍内可使耐久性優$。上述具有内醋環 結構之（甲基）丙婦酸系樹脂之丁§之上限值並無特別限定， 但考慮到可成形性等，較好的是i 7〇。〇以下。 再者，於本說明書中，所謂「（甲基）丙烯酸系」係指丙 烯酸系及/或甲基丙稀酸系。 上述保護膜14較好的是透明且無著色。保護膜之厚度方 向醋相位差Rth較好的是_9〇 nm〜+9〇 nm 更好的是-80 nm〜+80 nm，進而較好的是_7〇 nm〜+7〇 nm 上述保護膜之厚度，只要可獲得上述較好之厚度方向之 相位差Rth ’則可採用任意適當之厚度。保護膜之厚度代 表性的是5 mm以下，較好的是i mm以下’更好的是 μιη，進而較好的是5〜15〇 μιη。 視需要’可對上述保護膜之與偏光元件相反之側實施硬 塗處理、抗反射處理、防黏處理、防眩處理等。 如上所述，通常用作偏光元件之保護層之纖維素系膜， 例如於三乙醯纖維素膜之情形時，在厚度為8〇 ^爪時，厚 度方向之相位差Rth為60 nm左右。因此，為了獲得更小之 厚度方向相位差Rth，可對Rth較大之纖維素系膜進行適當 129950.doc -27- 200905315 之處理以縮小Rth。 作為、％小上述厚度方向之相位差Rth之處理， 意適當之虚理古、Η ί木用任 處理方法。例如可列舉：將塗佈有環戊_或甲某 乙基_等溶劑之聚對苯二甲酸乙二醇酿、聚 。土材貼δ於普通纖維素系膜上，加熱乾燥（例如，於 8〇C〜15(TC左右加熱3〜1〇分鐘左右）後，剝離基材膜之方 法；將降获烯系樹脂、丙烯酸系樹脂等溶解於環戊納、甲 基乙基_等溶劑中所獲得之溶液塗佈於普通之纖維素系膜 上，加熱乾燥（例如，於80。(：〜15〇。(：左右加熱3〜1〇分鐘左 右）後’剥離塗佈膜之方法。 作為構成上述纖維素系膜之材料，較好的是列舉二乙醯 $維素與三乙醯纖維素等脂肪酸取代纖維素系聚合物。通 常所使用之三乙醯纖維素之乙酸取代度為2.8左右，但較 好的是將乙酸取代度控制為^ 7，更好的是將丙酸心 度控制為0.1〜卜藉此可將厚度方向之相位差職控制為較 小 0 藉由於上述脂肪酸取代纖維素系聚合物中添加鄰笨二甲 酸二丁酯、對甲苯磺醯苯胺、檸檬酸乙醯基三乙酯等塑化 劑，可將厚度方向之相位差Rth控制為較小。相對於ι〇〇重 量份脂肪酸取代纖維素系聚合物，塑化劑之添加量較好的 是40重量份以下’更好的是卜2()重量份，進而較好的是 1〜15重量份。 縮小上述厚度方向之相位差Rth之處理方法亦可適當組 合使用。實施此種處理而獲得之保護膜之厚度方向相位差 129950.doc -28- 200905315

Rth(55G)較好的是·2Q nm〜+2Q nm，更好的是_iq⑽〜+ι〇 nm，進而較好的是·6 nm〜+6 nm，特別好的是打爪〜㈠ nm。保護膜之面内相位差Re(55〇)較好的是〇咖以上且 以下，更好的是〇⑽以上且“喊下，進而較好的是。 nm以上且3 nm以下。 上述保護膜之厚度，只要可獲得上述較好之 相位差腿，則可採用任意適當之厚度。上述保：膜二 度較好的疋20〜200 μιη，更好的早μ 1ΛΛ 更好的疋30〜100_，進而較好的 疋 〜95 μπι 〇 Α-5.其他 ，二：所：i本發明之積層光學膜可進-步具有另-光學 Μ層。該光學補償層可具有任意適 態可列舉高分子膜之延伸胺、、、广曰备 f 其开v 分子膜之樹r，{ 、、“曰塗佈層等。作為形成高 刀子膜之樹月曰，例如可列舉聚碳酸酿系樹脂、降茨稀系樹 脂。延伸方法可列舉單轴延伸與雙轴延伸。藉由*置另一 C, 光學補償層’例如可與上述光學補償膜—併^ 内發揮圓偏光功能。 、寬波長辄圍 Β·製造方法 本發明之積層光學臈之製 長度方向上浐逆“ &方法包括下列步驟：分別於 我又方向上輸达長條狀且於 元件與長條狀之光學補償：°具有吸收軸之偏光 度方向與該光學補償==同時以該偏光元件之長 如此，藉由-邊輸送—邊=對齊之方式進行積層。 防止異物混入偏光元 θ偏光兀件與光學補償膜，可 偏“件與光學補償膜之間，並且可提供一 129950.doc •29- 200905315 種透過率與偏光度優異 好的是形成為捲筒狀。 捲筒狀。 之積層光學膜。長條狀偏光元件較 長條狀光學補償膜較好的是形成為 声。且體而二 述光學補償膜經由接著劑組合物而積 :之：二可列舉如下方法：於偏光元件或光學補償 、 之一個表面上塗佈接著劑組合物後，將偏光元 :與光學補償膜相互貼合併使之乾燥。作為接著劑組合 物，可知用任意適當之接著劑組合物。較好的是使用在上 述A-3項中說明之接著劑組合物。作為塗佈接著劑組合物 之方法’例如可列舉輥塗法、喷霧法及浸潰法。此外，較 好的疋以乾燥後之厚度大於金屬化合物膠體之平均粒徑之 方式進行塗佈。代表性的是1G〜則⑽，較好的是 更好的是2G〜15G⑽。藉由形成此種厚度，可獲得充 分之接著力。乾燥溫度代表性的是5〜15〇t，較好的是 30〜12代。乾燥時間代表性的是m秒m，較好的是等 於或大於300秒。 "將上述偏光元件與光學補償膜以光學補償膜之慢軸與偏 光元件之吸收軸所成之角度為5〜85。之方式進行積層。如 上所述，於光學補償臈可作為λ/4波片而發揮作用之情形 時’上述角度較好的是43.G〜47.G。，更好的是㈣〜46〇。， 特別好的是44·5〜45·5°°於光學補償膜可作為λ/2波片而發 揮作用之情形_ ’上述角度較好的是13.M 7g。，更好的 是14·〇〜16·0。，特別好的是14.5〜15.5。。 再者，如圖1(b)所示，在積層光學膜進一步具有另一光 I29950.doc -30- 200905315 學補償膜之情形時，較好的是藉由與上述相同之方法將另 一光學補償臈積層在偏光元件上。 本發明之積層光學膜之製造方法可進一#包括於偏光元 件之一側或兩側上積層長條狀保護膜之步驟。在製作如圖 1(a)所不之積層光學膜之情形時，上述製造方法可進一步 包括：於偏光元件之與光學補償膜相反之側上積層長條狀 保護膜之步驟。該積層方法較好的是列舉如下方法：分別 於長度方向上輸送偏光元件與保護膜，同時以偏光元件之 長度方向與保護膜之長度方向對齊之方式進行積層。長條 狀保護膜較好的是形成為捲筒彳卜偏光元件與保護膜藉由 任意適當之接著劑層而積層。為了形成接著劑層，可使用 上述A-3項中說明之接著劑組合物。 圖4表示本發明之積層光學膜之製造方法之一例中的一 個步驟。如圖4所示，向箭頭方向輸送預先於偏光元件η 上積層保護膜14而成之積層體11〇與塗佈有接 (未圖示;之光學補償和，並於各自之長度方向對齊^ 〜、下進行貼δ。即，藉由捲繞式傳輸技術連續地積層偏光 π件11與光學補償膜12。再者，於圖4中，符號丨丨丨與 表示將形《各層之膜捲繞之報，㈣113表示用於將膜彼 此貼合之導輥。 本發明之積層光學膜之製造方法較好的I進一步包括如 下步驟：藉由接著劑組合物積層偏光元件與光學補償膜 後，將該偏光^件與該光學補償膜—併進行切割或衝切。 在積層上述保護膜之情料，較好的是將保護膜與偏光元 129950.doc -31 · 200905315 切割或衝切可採用 而獲得之積層光學 件及光學補償膜一併進行切割或衝切。 任意適當之方法。當然藉由切割或衝切 膜未必為長條狀。 在本發明之積層光學膜進-步具有另一光學補償層之情 形時，可藉由任意適當之黏著劑層或接著劑層進行積層。 C ·液晶面板 本發明之積層光學膜可較好地用於液晶顯示裝置（液晶 面板）。本發明之液晶面板包含液晶單元與本發明之積層 光學膜。圖5(a)為本發明之較佳實施形態之液晶面板⑽之 示意剖面圖。液晶面板1〇〇包含液晶單元2〇與配置於液晶 單元20之一側之積層光學膜1〇"。積層光學膜1〇"包含偏光 元件11與光學補償膜12。於圖5(a)所示之實施形態中，以 積層光學膜10”之光學補償膜12位於液晶單元2〇側之方式 配置積層光學膜10"。於此情形時，積層光學膜1〇"既可配 置於液晶單元20之背光源側，亦可配置於視認側。

圖5(b)為本發明之另一較佳實施形態之液晶面板1〇〇，之 示意剖面圖。於液晶面板1〇〇，中，以積層光學膜1〇"之偏光 元件11位於液晶單元20側之方式配置積層光學膜1 〇"。於 此情形時’積層光學膜10"較好的是配置於液晶單元2〇之 視認側。具體而言，以積層光學膜1 〇”之光學補償膜丨2相 較於偏光元件11更靠近視認側之方式進行配置。在採用此 種配置並且光學補償膜12可作為λ/4波片而發揮作用之情 形時’藉由光學補償膜12,可使自偏光元件丨丨射出之偏光 轉變為圓偏光。藉此，即使在經由太陽鏡等偏光透鏡而觀 129950.doc -32- 200905315 察該液晶面板之情形時，亦可獲得優異之可視性。具體而 言，即使在偏光透鏡之吸收軸與配置於液晶面板之視認側 之偏光兀件π的吸收軸大致正交之情形時，亦可在視覺上 辨認出液晶面板上顯示之圖像。再者，雖未圖示，但本發 明之液晶面板可具有其他光學元件。 液晶單元20包括：一對基板21、21’及夾持於基板21 ' 21，之間的作為顯示介質之液晶層22。於一塊基板(彩色滤 光片基板）設置有彩色濾光片與黑色矩陣（均未圖示）。於另 一塊基板（主動矩陣基板）上設置有：用於控制液晶之光電 特性之開Μ元件（代表性的是T F T)(未圖示）；^亥開關元件 提供閘極彳§唬之掃描線（未圖示）；向該開關元件提供源極 k號之信號線（未圖示）；以及像素電極（未圖示卜亦可將 彩色濾光片設置於主動矩陣基板側。基板2丨、21，之間之距 離（單元間隙）由分隔件（未圖示）加以控制。於基板21、21， 之與液晶層22接觸之側設置由例如聚醯亞胺形成之配向膜 (未圖示）。 本發明之液晶面板之製造方法包括：藉由上述B項中說 明之製造方法而製作積層光學膜之步驟；將所獲得之積層 光學膜與液晶單元積層之步驟。於積層步驟中，可將積； 光學膜與液晶單元經由任意適當之黏著劑進行積層。此 外’代表性的是’將獲得之積層光學膜切割或衝切成所需 之尺寸後’將其積層於液晶單元上。 [實施例] 以下，藉由實施例具體說明本發明。但本發明並不限定 129950.doc -33- 200905315 於該等實施例。再者’光學補償膜之相位録之測定方法 如下所述。 (相位差值之測定） 使用王子計測製造之K0BRA_WPR進行自動計測。測定 波長為590 nm，測定溫度為23T：。 (實施例1) (偏光元件之製作） 將長條狀聚乙烯醇膜在含峨水溶液中染色後，在含删酸 之水溶液中於速率比不同之輥之間單軸延伸6倍，由此獲 得在長度方向上具有吸收軸之長條狀偏光元件。將該長： 狀偏光元件在延伸後進行捲繞而形成捲繞體。 (光學補償膜之製作） ，拉幅機式延伸機t夾住藉由使降茨稀系樹脂（平均分 子罝.35,000 ’ Tg : l4(TC)炼融擠出成形而獲得之未延伸 膜（厚度：60 μπι)並將其加熱至12代。將膜一邊於縱向上 輸送，-邊以左右拉幅機之5%之速率比（速度差 向上進行延伸，同時亦於膜之輸送方向上進行延伸，由此 獲得厚度為35叫之長條狀光學補償膜（延伸膜）。 如此，獲付在相對於長度方向順時針45。之方向上罝有 慢轴之長條狀光學補償膜。將該長條狀光學補償膜進i捲 繞而製成捲繞體。再者，光學補償膜之面内相位差Re為 140 nm，Nz係數為 i 6。 (保護臈） 使用長條狀三乙醯纖維素臈（厚度·· 4〇㈣，κ 129950.doc -34- 200905315

Minolta公司製造，商品名：kcmuyw)作為保護膜。將保 護膜製備成捲繞體。再者，保護膜之面内相位差Re為5 nm ’其厚度方向之相位差Rth為45 nm。 (接著劑組合物之製備） 相對於100重量份含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂（平 均聚合度：1200，皂化度：98.5莫耳％，乙醯乙醯基化 度：5莫耳％) ’將50重量份羥甲基三聚氰胺於3〇r之溫度 條件下溶解於純水中，獲得固形分濃度為3 7%之水溶液。 然後’相對於100重量份該水溶液，加入18重量份氧化鋁 膠體水溶液（平均粒徑·_ 15 nm，固形分濃度：1〇%，正電 何）而製備接著劑組合物。接著劑組合物之黏度為9 6 mPa’s。接著劑組合物之pH值為4〜4.5。 (積層光學膜之製作）

製備上述接著劑組合⑽分鐘之後，—邊分別自捲繞體 送出上述光學補償膜與保護膜，一邊於其各自之一面上以 乾燥後之厚度達到8G nm之方式塗佈接著劑組合物，由此 形成接著劑層。其後’一邊使之各自移動，一邊利用親壓 機於自捲繞體送出之偏光元件之一面上貼合形成有接著劑 層之光學補償膜’於偏光元件之另一面上貼合形成有接著 劑層之保護膜，並且在抑之環境中通過6分鐘之後，進 ，捲繞而製作長條狀之積層光學膜。以光㈣償膜之慢軸 二對於偏光元件之吸收軸為順時針45。之方式 =3貼合於積層光學膜上。如此獲得之積層光學以厚度 馬 103 μπι 〇 129950.doc •35· 200905315 (實施例2 ) .乃于狀，个同之虚 在於使用下述光學補償膜’並且以光學補償膜之慢轴相對 於偏光it件之吸收軸為順時針i 6 5。之方式貼合光學補广 膜。如此獲得之積層光學瞑之厚度為1〇3 μ〇ι。 員 (光學補償膜之製作） 於拉幅機式延伸機中夹住藉由使Μ烯系㈣（平衫

子量：35，刪，Tg: 14G。㈣融擠出成形而獲得之未延伸 膜（厚度：60 μΓΠ)並將其加熱至12代。將膜一邊於縱向上 輸送，一邊以左右拉幅機之1〇%之速率比（速度差）於膜之 橫向上進行延伸’同時亦於膜之輸送方向上進行延伸，由 此獲得厚度為35 μιη之長條狀光學補償膜（延伸膜）。 如此，獲得在相對於長度方向順時針165。之方向上具有 慢軸之長條狀光學補償膜。將該長條狀光學補償膜進行捲 繞而製成捲繞體。再者’該光學補償膜之面内相位差Re為 270 nm，Nz係數為 1。 (實施例3) 以與實施例1中相同之方式製作積層光學膜，不同之處 在於當製備接著劑組合物時，並不加入氧化鋁膠體水溶 液。如此獲得之積層光學膜之厚度為1〇3 μιη。 (實施例4) (偏光片卷體之製作） 製備上述接著劑組合物（參照實施例1)3〇分鐘之後，一 邊自捲繞體送出上述保護膜（參照實施例1}，一邊以乾燥後 129950.doc -36- 200905315 之厗度達到80 nmi方式於苴一 ,lU ^ 面上塗佈接者劑組合物’ ^ ^ ^ . 八 邊使之各自移動一邊利用輥 廢機於自捲繞體送出之偲# 件之兩面上分別貼合形成有 接者劑層之保護膜，並且在 在55 C之裱扰中通過6分鐘之 後’進行捲繞而製作長鉻你 長條狀之積層臈（所謂偏光片卷體）。 (積層光學膜之製作） —邊自捲’兀體送出偏光片卷體與光學補償膜(參 f例…一邊經由丙稀酸系接著劑(厚度：12㈣將該 :貼合，由此製作長條狀之積層光學膜。再者，以光學補 仏膜之k轴相對於偏光元件之吸收軸為順時針C。之方式 貼合光學補償膜。如此獲得之積層光學臈之厚度為155 μηι。 (比較例1) (偏光片卷體之製作） 除不加入氧化鋁膠體水溶液以外，以與實施例丨相同之 方式製備接著劑組合物。除使用接該著劑組合物以外，以 與實施例4相同之方式製備偏光片卷體。 (光學補償膜之製作） 將長條狀降莰烯系樹脂膜（日本ΖΕ〇Ν公司製造，商品名 Ze〇nor，厚度6〇 μηι，光彈性係數3 ΐχΐ〇·]2 爪2/1^於15〇 = 下進行固定端雙軸延伸’延伸為1>55倍，藉此製作長條狀 膜。该膜之厚度為35 μηι，其面内相位差^為14〇 nm，厚 度方向之相位差Rth為217nm，Nz係數（Rth/Re)*〗.”。 (積層光學膜之製作） 129950.doc -37- 200905315 分別從所獲得之偏光片卷體與光學補償獏上切下特定大 小之積層片，並且經由丙烯酸系黏著劑（厚度：12叫^進 行積層而獲得積層體。此時’以光學補償膜之慢軸相對於 偏光元件之吸收軸為逆時針45。之方式進行積層。 、 將所獲付之積層體切成1〇〇 mmxl〇〇 mm之大小而獲得積 層光學膜。如此獲得之積層光學膜之厚度為155_Γ (比較例2) 除使用下列偏光片卷體以外，以與比較例⑶同之 製作積層光學膜。再者，將光學補償膜積層於偏光片卷體 之未設有保護膜之側。如此獲得之積層光學膜之厚度： 1 1 5 μηι。 … (偏光片卷體之製作） 製備接著劑組合物（參照實施例卿分鐘之後， 捲繞體送出上述保古舊胺;^ # '、°蔓膜（參’系實鉍例1 )，一邊以乾燥後之原 度達到80 nm之方式於f 式於其一面上塗佈接著劑組合物， 形成接著劑層。其後，一邊 運1文之各自移動，一邊利用輕厥 機於自捲繞體送出之偏弁w ㈣用親壓 層n膜/面上貼合形成有接著劑 ::保4膜’並且於55t之環境令通過鐘之後 捲繞而製作偏光片卷體。 丁 針對實施例1〜4 φ谋代A Α 獲得之積層光學臈進行以下評價。坪 價結果匯總於表1。 、《子 1 ·剝離 將獲得之積層弁與瞭+ ^ 、予膜切割成在偏光元件之吸收軸方向 (長度方向）上為5〇 、 在相對於吸收軸方向於面内正交 129950.doc -38- 200905315 之透過軸方向上為25 mm之尺寸，由此獲得樣品片。使該 樣品片於60°C之熱水中浸潰5小時。在浸潰後，使用游標 卡尺測定從樣品月之一端剝離之寬度（與偏光元件相鄰之 膜之界面）。 2·外觀（有無裂痕缺陷） 從所獲得之積層光學膜切割出尺寸為1000 mmxi ()⑻ mm之樣品片。於螢光燈下，將該樣品片重疊在載置於背 光源上之另一偏光片（日本電工股份有限公司製造商品 名：NPF-SEG1224DU)上。此時，以樣品片之偏光元件之 吸收軸與另一偏光片之吸收軸正交之方式進行重疊。於此 狀態下計數漏光部分（裂痕缺陷）之個數。 [表1] 剝離(mm) 裂痕缺陷(個） 實施例1 0.5 0 __寶·施例2 0.5 0 __宽施例3 0.5 24 ______芝施例4 0.5 0 由表1可知，藉由使用含有氧化鋁膠體之接著劑組合物 進行積層，可抑制裂痕缺陷之產生。 針對實施例1〜3以及比較例1 ~比較例2中獲得之積層光學 膜進行以下評價。評價結果匯總於表2。 1 ·剝離 自所獲得之積層光學膜上切下1,000 mmxl，000 mm之尺 寸之樣品片（僅實施例^3)。比較例卜比較例2中獲得之積 129950.doc -39- 200905315 層光學膜直接作為樣品片。 使上述樣品片在60。。熱水中浸潰5小時。在浸潰之後， 使用游橾卡尺測定從樣品片之一端剝離之寬度（與偏光元 件相鄰之膜之界面）。 2.外觀（有無異物） 從所獲得之積層光學膜上切下尺寸為1，〇〇〇 mmxl,〇〇〇 mm之個樣品片（僅實施例卜3)。分別製作⑺個比較例卜 比較例2之積層光學膜，並將其作為樣品片。 於螢光燈下，目視觀察所獲得之樣品片，確認混入偏光 元件或偏光片與相鄰膜之間之異物之個數。 3.光學特性 從所獲得之積層光學臈切下尺寸為3〇 mmx45 mm之樣品 片’使用積分球式透過率測定儀（村上色彩研究所股份有 限公司製造，DOT-3C)測定單體透過率與偏光度。以樣品 片之長邊與偏光元件之吸收軸所成之角度為45。之方式切 下樣品片。 以保護膜位於測定儀之光源側之方式設置樣品片，並測 定單體透過率。 偏光度係根據測定平行透過率及正交透過率所獲得之姓 =而算出。各準備2片樣品片，以保護膜彼此重疊之方^ 没置2片樣品片，測定平行透過率與正交透過率。在此， 以一片樣品片之吸收軸與另一片樣品片之吸收轴正交之方 式進行設置。 129950.doc -40· 200905315 [表2] γ--- 單體透過率 偏光度 -_(%) 實施例1 ---- _ 42.8 V /u/ 100 實施例2 __42,8 1〇〇 實施例3 -------- -__42^_ 100 比較例1 __43.8 —---— 99.9 比較例2 __43.5 99.9 剝離 異物 -(mm) (個/1片） __0.5 0 —0.5 0 一0.5 0 〇：5 3 L__3 3 物。另一方 面，於比較例1〜比較例2中證實 貝，呉物。由此可以認為， 籍由於輸送之同時將各層力。以接a 肝谷層加以積層，可防止異物混入。此 卜實把例中獲仔之積層光學膜在單體透過率與偏光度方 面均優異。在經由丙烯酸系黏著劑積層偏光元件與光學補 償膜之比較例2中，剝離大於其他實施例與比較例。 [產業上之可利用性]

本發明之積層光學膜可較好地用於各種圖像顯示裝置。 該圖像顯示裝置之用途並無特別限制。具體而$，可用於 電腦顯示H、膝上型電腦及影印機等〇Α設備；行動電 ^手錶、數位相機、個人數位助理（PDA，personal digital assistant)及掌上型遊戲機等便攜式設備；攝影機、 液晶電視及電烤箱等家用電器"灸方監視器、汽車導航系 統用監視器及汽車音響等車載設備；商店用信息監視器等 展示5又備，監視用監視器等警戒設備；以及看護用監視 器、醫療用監視器等看護與醫療設備。 【圖式簡單說明】 129950.doc 200905315 立a ,、、、本發明之一個較佳實施带1 思剖面圖，圖l(b)為本發明之:‘心之積層光學膜之示 學膜之示意剖面圖。 較佳實施形態之積層光 囫為說明構成圖1(a)與圖 的光軸之分解立體圖。 ）厅不之積層光學膜之各層 圖3為說明斜向延伸之 j之不思性平面圖。 圖4為表示本發明之籍思 . 光予臈之製造方法的一例中之 一個步驟之示意圖。

圖5(a)為本發明之一個較佳實施形態之液晶面板之示意 剖面圖*圖5(b)為本發明之另—較佳實施形態之液晶面板 之示意剖面圖。 【主要元件符號說明】 0 積層光學膜 1 偏光元件 2 光學補償膜 3 接著劑層 4 保護膜 129950.doc ，42-

Claims (1)

1. 200905315 十、申請專利範圍： 1- 一種長條狀積層光學膜，其包含： 長條狀且於長度方向上具有吸收軸之偏光元件、及 長條狀之光學補償膜， s亥光學補償膜之慢軸與該偏光元件之吸收軸所成之角 度為5〜85。〇 如明求項1之積層光學膜，其進一步包含配置於上述偏 光π件之與上述光學補償膜相反之側的長條狀之另一光 學補償臈。 3. t請求項i之積層光學膜，其中上述光學補償膜之折射 率橢球具有nx>nygnz之關係，且Nz係數為卜丨.8。 4. 如請求項2之積層光學膜，其中上述另一光學補償膜之 折=率橢球具有nx>nyhz之關係，且Μ係數為Η』。 5·如請求们之積層光學膜’其中上述光學補償膜包含選

   降坎烯系樹脂、纖維素系樹脂、聚碳酸酯系樹脂及 聚S曰系树月s所組成之群中之至少一種熱塑性樹脂。 6.:請求項2之積層光學膜’其中上述另一光學補償臈包 3、自由降坎烯系樹脂、纖維素系樹脂、聚碳酸酯系樹 脂及聚酯系樹脂所組成之群中之至少—種熱塑性樹脂。 7·如凊求項1之積層光學膜，其中上述光學補償膜係斜向 延伸而獲得之膜。 D 8·如請求項2之積層光學 斜向延伸而獲得之膜。 9.如請求項】之積層光學 膜，其中上述另一光學補償骐係 膜’其中於上述偏光元件與上述 129950.doc 200905315 光學補償膜之間具有接著劑層， 該接著劑層係由含有聚乙稀醇系樹脂、交聯劑及平均 粒役為woo nm之金屬化合物膠體之接著劑組合物所形 成。 10·如請求項2之積層光學膜’其中於上述偏光元件與上述 另一光學補償膜之間具有接著劑層， 該接著劑層係由含有聚乙_系樹脂、交聯劑及平均 粒徑為L nm之金屬化合物勝體之接著劑組合物所形 成。 U.如請求項1之積層光學膜 光元件之與上述光學補償 12·如請求項1之積層光學膜 捲筒狀。 ’其進一步包含配置於上述偏 膜相反之側的長條狀保護膜。 ’其t上述積層光學膜形成為 13.—種積層光學膜之製造方法，其包括如下步驟： 分別於長度方向上輸送長條狀且於長度方向上具㈣ ^轴之偏光元件與長條狀之光學補償膜，同時經由接著 劑組合物’以該偏光元件之長度方向與該光學補償膜之 長度方向對齊之方式進行積層； 並以該光學補償臈之慢軸與該偏光元件之吸收轴所成 之角度為5〜85。之方式進行積層。 14·如凊求項13之積層光學膜之製造方法，其進—步包括於 上述偏光元件之與上述光學補償膜相反之側積層長條狀 保護膜之步驟。 月长項13之積層光學膜之製造方法，其進一步包括於 129950.doc 200905315 積層上述偏光元件與上述光學補償膜之後，將該偏光元 件與該光學補償膜一併進行切割或衝切之步驟。 16. 如請求項13之積層光學膜之製造方法，其中上述接著劑 組合物含有聚乙稀醇系樹脂、交聯劑及平均粒徑為 1〜100 nm之金屬化合物膠體。 17. —種積層光學膜，其藉由如請求項13之製造方法所製 造。 18. —種液晶面板’其包含： 液晶單元與藉由如請求項13之製造方法所製造之積層 光學膜， 該積層光學膜配置於該液晶單元之視認側’且以該積 層光學膜之光學補償膜較偏光元件更靠視認側之方式配 129950.doc