TW200843642A - Liquid sulfonylurea herbicide formulations - Google Patents

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TW200843642A TW097106133A TW97106133A TW200843642A TW 200843642 A TW200843642 A TW 200843642A TW 097106133 A TW097106133 A TW 097106133A TW 97106133 A TW97106133 A TW 97106133A TW 200843642 A TW200843642 A TW 200843642A
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Description

200843642 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於某些液態伽基服除草劑調配物。 【先前技術】 自發現確醯基腺除草劑以來,已商業開發了多於兩打之 石黃醯基脲來選擇性控制多種農作物中之雜草⑽户仙咖 Μ麵…第十三版,C. D.S.T⑽如編輯,哪 Protection Council,Hampshire - U.K.,2003) 〇 S 4 基脲除草劑之作用方式係抑制在植物而非動物中發現之酶 乙醯乳酸合酶(ALS),因此績醯基脲除草劑以較低使用率 即可提供對抗雜草極有功效之有價值組合且對動物具有極 低毒性。 像其他農用化學品-樣,續醯基脲除草劑可調配成多種 不同形式之濃縮液,包括諸如可乳化濃縮液等液態組合物 及諸如可濕性粉末及微粒等固態組合物。 液悲凋配物濃縮液可容易地量測並傾倒,且當用水稀釋 時-般得到容易噴霧之水溶液或分散液。然而,如其他類 型調配物一樣,調配物成份可影響活性成份所達成之雜草 控制功效水平。與固態調配物相比,磺醯基脲之液態調配 物更易出現某些問題。當將其溶解或分散於存在水之液態 載劑中時,磺醯基脲易發生水解。除水解外,在活性成份 /谷解或分散於其中之濃縮液態調配物儲存期間可發生晶體 生長,且懸浮之活性成份易於沈澱出來,因此獲得穩定的 液態調配物具有挑戰性。現已發現新穎穩定化液態磺醯基 129028.doc 200843642 脲除草劑調配物,當將其用水稀釋並喷霧於不期望之植被 上N*可提供始終較佳之除草活性。 【發明内容】 本發明係關於單一液相除草劑組合物,其以重量計包含 (a) 0.1-30%之一種或多種磺醯基脲除草劑; (b) 0-40%之一種或多種除磺醯基脲除草劑之外的生物 活性劑; (c) 0-30%之一種或多種除草劑安全劑; (d) 10-99.9%之一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯,其 中該等聚烧氧基化三酸甘油酯中至多約5〇重量。/〇之 脂肪酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸; (e) 0-89.9%之一種或多種Ci_C4烷醇之脂肪酸酯;及 (f) 0-70%之一種或多種額外調配成份。 【實施方式】 本文所用術語’’包含(comprises或comprising)”、π包括 (includes 或 including)”、” 具有(has 或 having)” 或其任何其 匕變形詞彙皆意欲涵蓋非排他性包括之内容。例如,包含 一系列要素之組合物、製程、方法、物件或裝置並非一定 僅限於此等要素,而是可包括其他未明確列出之要素或該 等組合物、製程、方法、物件或裝置所固有之要素。此 外,除非明確說明相反之情形,否則,”或”係指包括性 ”或”且非指排他性”或”。例如,條件八或6可藉由丁述任何 一個得以滿足:A為真(或存在)且b為假(或不存在)、A為 假(或不存在)且B為真(或存在),以及a與B皆為真(或存 129028.doc 200843642 在)。 在本發明要素或組份前之不定冠詞 T,a” 及 、&quot;)並非意欲限制該要素或組份實例(即存在)之數量,、 此’ -&quot;(’V’或”an&quot;)應視為包括一種或至少一種 :數目明確意指單數,否則兮要音4 έ八 示非 蓋複數形式。否W要素或組份之單數詞形式亦涵 因 :語:單一液相組合物&quot;及諸如&quot;單一液相除草劑組合物, &quot;二何生術語係指由單一液相組成之組合物。因此,術語 早一液相組合物&quot;排除包含複數個液相之組合物(例如乳 ^)。術語”單一液相组合物&quot;不排除除該單一液相外亦包含 種或多種固相之組合物’例如固體顆粒之懸浮液及分散 液0 柯u非、基腺除草劑”係指除磧醯基脲之外的除草 劑。本發明揭示内容及f請專利範圍中利術語,,脂肪酸” 係指具有含有3個至23個、更尤其3個至21個碳原子之烴鏈 之單羧酸。該烴鏈可為具支鏈且可為不飽和的(例如,含 有一個或多個碳碳雙鍵)。 在本發明揭示内容及申請專利範圍中,詞語,,脂肪酸所 衍生部分基團”係指可藉由脂肪酸酯化概念性地連接至分 子之該分子取代基部分(即衍生的)。本發明揭示内容及申 請專利範圍中所用術語”衍生的”僅為概念性的且並不需要 κ際合成(例如,自脂肪酸)。脂肪酸所衍生部分基團構成 由幾基官能團(c=o)組成之脂肪酸之醯基部分,該羰基官 能團(C = 0)結合至包含3個至約23個碳原子之烷基或烯基 129028.doc 200843642 (即具有一個或多個碳碳雙鍵)鏈(在羥基脂肪酸情形下該鏈 具有搜基取代基)。在本發明揭示内容及申請專利範圍 中,某些脂肪酸所衍生部分基團之重量百分比的陳述係指 (即在數值上由其確定)藉由包含該等脂肪酸所衍生部分基 團之化合物之脫酯作用而形成之脂肪酸之相對重量百分 比。本文所提及之”羥基脂肪酸”意指包含至少一個連接至 脂肪酸(例如,蓖麻油酸)之烷基或烯基部分之羥基(_〇⑴取 代基之脂肪酸。 為簡明起見,在本發明揭示内容及申請專利範圍中,聚 烧氧基化三酸甘油酯中視情況經烷基取代之氧基伸乙基單 元更簡單地稱為’’烧氧基單元”。未經烧基取代之氧基伸乙 基單元簡稱為”乙氧基單元,,。 術語”單峰分佈”係指具有一個衆數之統計分佈。術語 π雙峰分佈”係指具有兩個衆數之統計分佈。術語,,多峰分 佈”係指具有兩個或更多個衆數之統計分佈。 本發明實施例包括: 實施例A1。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (a)(即該等一種或多種磺醯基脲除草劑)佔該組合物之至少 約0.5重量%。 實施例A2。如實施例A1之組合物,其中組份(a)佔該組 合物之至少約2重量0/〇。 實施例A3。如實施例A2之組合物,其中組份(a)佔兮組 合物之至少約4重量%。 實施例A4。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 129028.doc 200843642 (a)佔該組合物之至多約15重量。/〇。 實施例A5。如實施例A4之組合物,其中組份(a)佔該組 合物之至多約12重量%。 實施例A6。如實施例A5之組合物,其中組份(a)佔該組 合物之至多約1 0重量%。 實施例A7。如實施例A6之組合物,其中組份(a)佔該組 合物之至多約8重量%。
實施例A8。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (a)係選自醯嘴磺隆(amidosulfuron)、四唾σ密石黃隆 (azimsulfuron)、苄口密石黃隆(bensulfuron-methyl)、氣哺石黃隆 (chlorimuron-ethyl)、氯績隆(chlorsulfuron)、驗石黃隆 (cinosulfuron)、環胺績隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆 (ethametsulfuron-methyl)、乙氧石黃隆(ethoxysulfuron)、氟 口比石黃隆(flucetosulfuron)、氟淀 σ密石黃隆(flupyrsulfuron-methyl)、 咬σ密石黃隆(flazasulfuron)、 曱醯胺績隆 (foramsulfuron)、氣 0比 °密石黃隆(halosulfuron-methyl)、ρ米 σ坐石黃 隆(imazosulfuron)、甲基埃石黃隆(iodosulfuron-methyl)、甲 基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲石黃隆(metsulfuron-methyl)、煙ϋ密確隆(nicosulfuron)、環氧密績隆 (oxasulfuron)、氟喷石黃隆(primisulfuron-methyl)、氟石黃隆 (prosulfuron)、吼 σ密磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、颯卩密石黃隆 (rimsulfuron)、甲哺石黃隆(sulfometuron-methyl)、石黃醯石黃隆 (sulfosulfuron)、嗟石黃隆(thifensulfuron-methyl)、驗苯磺隆 (triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟咬石黃隆 129028.doc 200843642 (trifloxysulfuron)、氟胺石黃隆(triflusulfuron-methyl)及三氟甲 石黃隆(tritosulfuron)、及其鹽0 實施例A9。如實施例A8之組合物,其中組份(a)係選自 四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、胺苯續隆、 氟啶嘧磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧續隆、 •噻磺隆、苯磺隆、及氟胺磺隆、及其鹽。 實施例A1 0。如實施例A9之組合物,其中組份(a)係選自 氟°定σ密磺隆、煙σ密確隆及礙σ密續隆、及其鹽。 實施例Al 1。如實施例Α9之組合物,其中組份(a)係選自 甲磺隆、煙嘧磺隆、颯嘧磺隆及噻磺隆、及其鹽。 實施例A12。如實施例All之組合物,其中組份(a)係選 自煙σ密績隆、諷σ密續隆及σ塞績隆、及其鹽。 實施例A13。如實施例A11之組合物,其中組份(a)係選 自煙U密績隆及硬u密續隆、及其鹽。 實施例A14。如實施例Al 1之組合物,其中組份係選 自煙嘧磺隆及噻磺隆、及其鹽。 i 實施例A15。如實施例All之組合物,其中組份係選 自煙。密績隆及其鹽。 實施例A16。如實施例A8之組合物,其中組份(a)係選自 曱磺隆、煙嘧磺隆、砜嘧磺隆及噻磺隆之游離酸形式。 實施例A17。如實施例A1 6之組合物,其中組份(〇係選 自煙嘧磺隆、砜嘧磺隆及噻磺隆之游離酸形式。 實施例A18。如實施例A17之組合物,其中組份係選 自煙嘧磺隆及砜嘧磺隆之游離酸形式。 129028.doc -10- 200843642 實施例A19。如實施例A17之組合物,其中組份(a)係選 自煙嘧磺隆及噻磺隆之游離酸形式。 實施例A20。如實施例A17之組合物,其中組份(a)係煙 嘧磺隆之游離酸形式。 實施例A21。如實施例A17至A20中任一實施例之組合 物,其中該煙嘧磺隆之游離酸形式係水合物。 實施例A22。如實施例A17之組合物,其中組份係石風 嘧磺隆之游離酸形式。 實施例A23。如實施例A17之組合物,其中組份(^係嗟 石黃隆之游離酸形式。 實施例A24。如實施例A14、A1 9或A2 1中任一實施例之 組合物,其中煙嘧續隆佔該組合物之約2重量%至約8重量 °/〇且噻磺隆佔該組合物之至多約2重量〇/0。 實施例A25。如實施例A1 5、A20或A2 1中任一實施例之 組合物,其中煙嘴續隆佔該組合物之約2重量%至約§重量 %。 實施例B1。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (b)(即該等一種或多種除磺醯基脲除草劑之外的生物活性 劑)佔該組合物之至少約〇·丨重量〇/〇。 實施例B2。如實施例b 1之組合物,其中組份包含一 種或多種非磺醯基脲除草劑。 實施例B3。如實施例B2之組合物,其中組份(b)包含阿 特拉嗓(atrazine)。 實施例B4。如實施例B2之組合物,其中組份(b)包含麥 129028.doc -11 - 200843642 草畏(dicamba)。 實施例B5。如實施例以之組合物,其中組份⑻包含丙 快氟草胺(flumioxazin)。 實施例C1。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 ⑷(即該等-《或多冊草劑安全劑)佔言亥組合4勿之至少約 0.1 重量 °/〇。 實施例C2。如實施例C1之組合物,其中組份(c)包含雙 苯 °惡峻酸乙 S旨(isoxadifen-ethyl)。 實施例C3。如實施例C1之組合物,其中组份⑷包含吡 嗤解草酉旨二乙醋(mefenpyr-diethyl)。 實施例C4。如實施例C1之組合物,其中組份(c)包含解 毒口奎甲基己基酯(cloquintocet-mexyl)。 實施例D1。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (d)(即一種或多種聚烧氧基化三酸甘油酯,其中該等聚烧 氧基化三酸甘油酯中至多約5 0重量%之脂肪酸所衍生部分 基團係衍生自羥基脂肪酸)佔該組合物之至少約1 5重量〇/0。 實施例D2。如實施例D1之組合物,其中組份(d)佔該組 合物之至少約2 0重量%。 實施例D3。如實施例D2之組合物,其中組份(d)佔該組 合物之至少約25重量%。 實施例D4。如實施例D3之組合物,其中組份(句佔該組 合物之至少約30重量%。 實施例D5。如實施例D4之組合物,其中組份(d)佔該組 合物之至少約3 5重量%。 129028.doc 12 200843642 實施例D6。如實施例D5之組合物,其中組份(d)佔該組 合物之至少約40重量%。 實施例D7。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (d)佔該組合物之至多約95重量。/〇。 實施例D8。如實施例D7之組合物,其中組份(d)佔該組 • 合物之至多約70重量%。 - 實施例D9。如實施例D8之組合物,其中組份(d)佔該組 合物之至多約60重量%。 η 實施例D10。如實施例D9之組合物,其中組份(句佔該組 合物之至多約50重量%。 實施例D1 1。如實施例D1 0之組合物,其中組份(d)佔該 組合物之至多約45重量%。 實施例D12。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 份(d)包含聚乙氧基化三酸甘油醋。 實施例D1 3。如實施例D12之組合物,其中該聚乙氧美 化三酸甘油酯中至多約5 0重量%之脂肪酸所衍生部分基團 係衍生自羥基脂肪酸。 實施例D14。如實施例D12或D13之組合物,其中該聚乙 氧基化三酸甘油酯之聚乙氧基化三酸甘油酯分子中含有平 &quot; 均約3個至約100個環氧乙烷衍生單元。 實施例D1 5。如實施例D14之組合物,其中該聚乙氧灵 化二酸甘油ί旨之聚乙氧基化三酸甘油g旨分子中含有平约約 5個至約50個環氧乙烷衍生單元。 實施例D16。如實施例D1 5之組合物,其中該聚乙氧某 129028.doc -13- 200843642 化三酸甘油酯之聚乙氧基化三酸甘油酯分子中含有平均約 10個至約30個環氧乙烷衍生單元。 實施例D17。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 份(d)包含聚烧氧基化植物油。 實施例D1 8。如實施例D1 7之組合物,其中組份(d)包含 一種或多種選自聚乙氧基化大豆油及聚乙氧基化菜籽油之 聚烧氧基化植物油。 實施例D19。如實施例D1 8之組合物,其中組份(d)包含 聚乙氧基化大豆油。 實施例D20。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 份(d)包含至少約50重量%之一種或多種除聚烷氧基化蓖麻 油之外的聚烷氧基化三酸甘油酯。 實施例D2 1。如實施例D20之組合物,其中組份(d)包含 至少約90重量%之一種或多種除聚烷氧基化蓖麻油之外的 聚烧氧基化三酸甘油自旨。 實施例D22。如實施例D21之組合物,其中組份(d)包含 至少約99重量。/。之一種或多種除聚烷氧基化蓖麻油之外的 聚烷氧基化三酸甘油酯。 實施例D23。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 份(d)之聚烷氧基化三酸甘油酯中至多約44重量%之脂肪酸 所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸。 實施例D24。如實施例D23之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至多約1 0重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自羥基脂肪酸。 129028.doc 14 200843642 實施例D25。如實施例D24之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至多約9重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自羥基脂肪酸。 實施例D26。如實施例D25之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至多約5重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自羥基脂肪酸。 實施例D27。如實施例D26之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至多約2重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自羥基脂肪酸。 實施例D28。如實施例D27之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至多約1重量。/〇之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自羥基脂肪酸。 實施例D29。如實施例D28之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至多約〇· 1重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自經基月旨肪酸。 實施例D30。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 份(d)之聚烷氧基化三酸甘油酯中之脂肪酸所衍生部分基團 係衍生自羥基脂肪酸。 實施例D3 1。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 份(d)之聚烷氧基化三酸甘油酯中至少約90重量%之脂肪酸 所衍生部分基團係衍生自選自以下之脂肪酸化合物:辛 酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫊油酸、硬脂 酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、十八碳四稀酸、花生酸(二 十烷酸)、鳕烯酸(二十烯酸)、二十碳五烯酸(廿碳五烯 129028.doc -15- 200843642 酸)、二十二烷酸、芥酸、二十二碳六烯酸、二十四烷酸 及神經酸。 實施例D32。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 伤(d)之I烧氧基化三酸甘油自旨中至少約9$重量%之脂肪酸 所衍生部分基團係衍生自選自以下之脂肪酸化合物:辛 • 酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫊油酸、硬脂 酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、十八碳四烯酸、花生酸、鱈 &amp; 烯酸、二十碳五烯酸、二十二烷酸、芥酸、二十二破六烯 酸、二十四烷酸及神經酸。 實施例D33。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 份(d)之聚烧氧基化三酸甘油酯中至少約9〇重量%之脂肪酸 所衍生部分基團係衍生自選自以下之脂肪酸化合物:辛 酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫊油酸、硬脂 酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、鱈烯酸及芥酸。 實施例D34。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組 “ 份(d)之聚烧氧基化三酸甘油酯中至少約40重量%之脂肪酸 所衍生部分基團係衍生自選自以下之脂肪酸化合物:棕櫚 酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。 實施例D35。如實施例D34之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至少約80重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自選自以下之脂肪酸化合物:棕櫚酸、硬脂 酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。 實施例D3 6。如實施例D3 5之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至少約90重量%之脂肪酸所衍生部 129028.doc -16- 200843642 分基團係衍生自選自以下之脂肪酸化合物:棕櫚酸、硬脂 酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。 實施例D37。如實施例D36之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至少約95重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自選自以下之脂肪酸化合物:棕櫊酸、硬脂 酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。 實施例D38。一種闡述於發明内容或實施例D1-D37中任 一實施例中之組合物,其中組份(d)之聚烷氧基化三酸甘油 酉旨中之脂肪,酸所衍生部分基團係衍生自非具支鏈脂肪酸。 實施例D39。一種闡述於發明内容或實施例D1-D38中任 一實施例中之組合物,其中組份(d)之聚烷氧基化三酸甘油 酿中至多約90重量。/〇之脂肪酸所衍生部分基團係衍生自任 何一種脂肪酸化合物。 實施例D40。如實施例D39之組合物,其中組份(d)之聚 燒氧基化二酸甘油醋中至多約8 5重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自任何一種脂肪酸化合物。 實施例D41。如實施例D40之組合物,其中組份(d)之聚 院氧基化三酸甘油酯中至多約80重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自任何一種脂肪酸化合物。 實施例D42。如實施例D41之組合物,其中組份(d)之聚 燒氧基化三酸甘油酯中至多約70重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自任何一種脂肪酸化合物。 實施例DU。如實施例D42之組合物,其中組份(d)之聚 垸氧基化三酸甘油酯中至多約60重量%之脂肪酸所衍生部 129028.doc 200843642 分基團係衍生自任何一種脂肪酸化合物。 實施例D44。如實施例D43之組合物,其中組份(d)之聚 烷氧基化三酸甘油酯中至多約55重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自任何一種脂肪酸化合物。 實施例D45。一種闡述於發明内容或實施例D1至D44中 • 任一實施例中之組合物,其中組份(d)係藉由組合重量比介 於約4:1至約1:4之間之兩種聚烷氧基化三酸甘油酯構成成 份提供,其中該兩種聚烷氧基化三酸甘油酯構成成份之平 C. 均烷氧基化相差至少約5個烷氧基單元。 實施例D46。如實施例D45之組合物,其中該兩種聚烷 氧基化二酸甘油酯構成成份之平均烷氧基化相差至少約i 〇 個烷氧基單元。 實施例D47。如實施例D46之組合物,其中該兩種聚烷 氧基化三酸甘油酯構成成份之平均烷氧基化相差至少約i 5 個烷氧基單元。 U 實施例D48。如實施例D45之組合物,其中該兩種聚烷 氧基化三酸甘油酯構成成份之平均烷氧基化相差不多於約 40個烷氧基單元。 實施例D49。如實施例_之組合物,#中該兩種聚烧 氧基化三酸甘油酯構成成份之平均烷氧基化相差不多於約 30個烷氧基單元。 貝她例D50。如實施例〇49之組合物,其中該兩種聚烷 氧基化三酸甘油6旨構成成份之平均燒氧基化相差不多於約 25個烷氧基單元。 129028.doc -18· 200843642 實施例D5 1。如實施例D45之組合物,其中該兩種聚烧 氧基化三酸甘油酯構成成份之平均烷氧基化相差約2〇個燒 氧基單元。 實施例D52。如實施例D5 1之組合物,其中一種聚燒氧 基化三酸甘油醋構成成份之平均烧氧基化為約1 〇個烧氧基 • 單元且另一種聚院氧基化三酸甘油酯構成成份之平均燒氧 基化為約30個烷氧基單元。 實施例D53。如實施例DM至D52中任一實施例之組合 f 物’其中該兩種聚烧乳基化三酸甘油I旨構成成份之重量比 為約3:1至約1:3。 實施例D 5 4。如實施例D 5 3之組合物,其中該兩種聚烧 氧基化三酸甘油酯構成成份之重量比為約2:1至約1:2。 實施例D55。如實施例D54之組合物,其中該兩種聚烧 氧基化三酸甘油酯構成成份之重量比為約3:2至約2:3。 實施例D56。一種闡述於發明内容或實施例D1至D44中 i^j 任一實施例中之組合物’其中組份(d)係聚烷氧基化三酸甘 油酯組合物,其中該等聚烷氧基化三酸甘油酯中至多約50 重1 /〇之爿曰肪自欠所衍生部分基團係衍生自經基脂肪酸,該 聚烧氧基化二酸甘油酯組合物之烧氧基單元數量/分子為 雙峰分佈’其中泫等衆數相差至少約4個烧氧基單元。 實施例D57。如實施例D56之組合物,其中該等衆數相 差至少約8個烷氧基單元。 實施例D58。如實施例D57之組合物,其中該等衆數相 差至少約16個烷氧基單元。 129028.doc -19- 200843642 實施例D59。如實施例D58之組合物,其中該等衆數相 差約20個烷氧基單元。 實施例D60。如實施例D56之組合物,其中該等衆數相 差不多於約40個烷氧基單元。 實施例D6 1。如實施例D60之組合物,其中該等衆數相 差不多於約3 0個烷氧基單元。 實施例D62。如實施例D6 1之組合物,其中該等衆數相 差不多於約25個烷氧基單元。 實施例D63。一種闡述於發明内容或實施例D1至D44中 任一實施例中之組合物,其中組份(d)係聚烷氧基化三酸甘 油酯組合物,其中該等聚烷氧基化三酸甘油酯中至多約5〇 重量%之脂肪酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸,該 聚烧氧基化三酸甘油酯組合物之烧氧基單元數量/分子為 多峰分佈,其中至少兩個衆數相差至少約4個烷氧基單 元。 實施例D64。如實施例D63之組合物,其中至少兩個衆 數相差至少約8個烷氧基單元。 實施例D65。如實施例D64之組合物,其中至少兩個衆 數相差至少約16個烷氧基單元。 實施例D66。如實施例D65之組合物,其中至少兩個衆 數相差約2 0個烧氧基單元。 實施例D67。如實施例〇66之組合物,其中最高烷氧基 單元衆數與最低烷氧基單元衆數相差不多於約4〇個烷氧基 一 早兀。 129028.doc -20- 200843642 實施例D68。如實施例D67之組合物,其中最高烷氧基 單元衆數與最低烷氧基單元衆數相差不多於約30個烷氧基 ti〇 — 早兀。 實施例D69。如實施例D68之組合物,其中最高烷氧基 單元衆數與最低烧氧基单元衆數相差不多於約25個烧氧基 XJX3 一 早兀。 實施例D70。如實施例D56至D69中任一實施例之組合 物,其中該最低烷氧基單元衆數為至少約4個烷氧基單 元。 實施例D71。如實施例D70之組合物,其中該最低烷氧 基單元衆數為至少約8個烧氧基單元。 實施例D72。如實施例D7 1之組合物,其中該最低烷氧 基單元衆數為約10個烷氧基單元。 實施例D73。如實施例D56至D69中任一實施例之組合 物,其中該最高烷氧基單元衆數不多於約50個烷氧基單 元。 實施例D74。如實施例D73之組合物,其中該最高烷氧 基單元衆數不多於約40個烷氧基單元。 實施例D75。如實施例D74之組合物,其中該最高烷氧 基單元衆數不多於約35個烷氧基單元。 實施例D76。如實施例D75之組合物,其中該最高烷氧 基單元衆數為約30個烷氧基單元。 實施例D77。如實施例D45至D76中任一實施例之組合 物,其中該等聚烷氧基化三酸甘油酯構成成份或組合物包 129028.doc -21 - 200843642 含聚乙氧基化三酸甘油酯(即該等烷氧基單元係未經取代 之氧基伸乙基單元)。 實施例E1。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (e)(即該等一種或多種CrC4烷醇之脂肪酸酯)佔該組合物 之至少約0·1重量%。 實施例Ε2。如實施例Ε1之組合物,其中組份(e)佔該組 合物之至少約1 〇重量%。 實施例E3。如實施例E2之組合物,其中組份⑷佔該組 合物之至少約20重量%。 實施例E4。如實施例E3之組合物,其中組份(e)佔該組 合物之至少約30重量%。 實施例E5。如實施例E4之組合物,其中組份(e)佔該組 合物之至少約3 5重量%。 實施例E6。如實施例E5之組合物,其中組份(e)佔該組 合物之至少約40重量%。 實施例E7。如實施例E6之組合物,其中組份(e)佔該組 合物之至少約50重量%。 實施例E 8。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (e)佔該組合物之至多約75重量%。 實施例E9。如實施例E8之組合物,其中組份(e)佔該組 合物之至多約65重量%。 實施例Ε1 0。如實施例Ε1之組合物,其中組份(e)包含_ 種或多種脂肪酸之甲基酯。 實施例Ε11。如實施例Ε1之組合物,其中至少約8 〇重量 129028.doc -22- 200843642 %之組份(e)由含有8個至22個碳原子之脂肪酸醋組成。 實施例E12。如實施例E1 1之組合物,其中至少約90重量 %之組份(e)由含有8個至22個碳原子之脂肪酸g旨組成。 實施例E13。如實施例E1之組合物,其中組份(e)包含C!-C4烷醇之飽和或不飽和Ci(rC22脂肪酸酯。 實施例E14。如實施例E13之組合物,其中組份(e)包含 CrQ烷醇之飽和或不飽和C12-C2G脂肪酸酯。 實施例E1 5。如實施例E14之組合物,其中組份(e)包含 Ci-Q烷醇之飽和或不飽和C16-C18脂肪酸酯。 實施例E16。如實施例E1 5之組合物,其中組份(e)包含 CJ-C2烷醇之飽和或不飽和C16-C18脂肪酸酯。 實施例E17。如實施例E16之組合物,其中組份(e)包含 曱醇之飽和或不飽和C16-C18脂肪酸酯。 實施例E1 8。如實施例E1之組合物,其中組份(e)包含向 曰葵、大豆、棉花或亞麻子之經甲基化之種子油。 實施例E19。如實施例E1之組合物,其中組份(e)包含油 菜籽或大豆之經甲基化之種子油。 實施例E20。如實施例E18或E19之組合物,其中組份(e) 包含經甲基化之大豆油(大豆油甲酯)。 實施例F1。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (f)(即該等一種或多種額外調配成份)不超過該組合物之約 60重量%。 實施例F2。如實施例F 1之組合物,其中組份⑴不超過該 組合物之約5 0重量%。 129028.doc -23- 200843642 實施例F3。如實施例F2之組合物,其中組份(f)不超過該 組合物之約40重量°/〇。 實施例F4。如實施例F3之組合物,其中組份(f)不超過該 組合物之約3 0重量°/〇。 實施例F5。如實施例F4之組合物,其中組份⑴不超過該 組合物之約25重量°/〇。 實施例F6。如實施例F5之組合物,其中組份⑴不超過該 組合物之約20重量%。 實施例F7。如實施例F6之組合物,其中組份⑴不超過該 組合物之約1 5重量%。 實施例F8。如實施例F7之組合物,其中組份⑴不超過該 組合物之約1 0重量%。 實施例F9。一種闡述於發明内容中之組合物,其中組份 (f)佔該組合物之至少約0.1重量%。 實施例F10。如實施例F9之組合物,其中組份⑴係選自 表面活性劑、懸浮劑及稀釋劑。 實施例F11。如實施例F 9或F1 0之組合物,其中組份(f) 以佔該組合物至多約3 0重量%的量包含一種或多種分散 劑。 實施例F12。如實施例F11之組合物,其中組份⑴以佔該 組合物至多約20重量%的量包含一種或多種分散劑。 實施例F1 3。如實施例F12之組合物,其中組份(f)以佔該 組合物至多約10重量°/〇的量包含一種或多種分散劑。 實施例F14。如實施例F10或F11之組合物,其中組份(f) 129028.doc -24- 200843642 包含一種或多種木質素磺酸鹽。 實施例F 1 5。如實施例F14之組合物,其中組份(f)包含一 種或多種銨、鹼金屬或鹼土金屬木質素磺酸鹽。 實施例F1 6。如實施例F1 5之組合物,其中組份(f)包含木 質素續酸納。 實施例F1 7。如實施例F14之組合物,其中組份(f)包含至 多3 0%之一種或多種木質素石黃酸鹽。 實施例F18。如實施例F14或F17之組合物,其中組份⑴ 以佔該組合物至少約0 · 1重量%的總量包含一種或多種木質 素磺酸鹽。 實施例F19。如實施例F1 8之組合物,其中組份(f)以佔該 組合物至少約0 · 5重量%的總量包含一種或多種木質素續酸 鹽。 實施例F20。如實施例F 1 9之組合物,其中組份⑴以佔該 組合物至少約1重量%的總量包含一種或多種木質素磺酸 鹽。 實施例F21。如實施例F20之組合物,其中組份⑴以佔該 組合物至少約2重量%的總量包含一種或多種木質素確酸 鹽。 實施例F22。如實施例F21之組合物,其中組份(f)以佔該 組合物至少約3重量%的總量包含一種或多種木質素石黃酸 鹽。 實施例F23。如實施例F14或F17之組合物,其中組份⑴ 以佔該組合物至多約10重量%的總量包含一種或多種木質 129028.doc -25- 200843642 素績酸鹽。 實施例F24。如實施例F23之組合物,其中組份(f)以佔該 組合物至多約8重量%的總量包含一種或多種木質素磺酸 鹽。 實施例F25。如實施例F24之組合物,其中組份⑴以佔該 組合物至多約6重量%的總量包含一種或多種木質素磺酸 鹽。 實施例F26。如實施例F25之組合物,其中組份⑴以佔該 組合物至多約5重量%的總量包含一種或多種木質素磺酸 鹽。 實施例F 2 7。如實施例F 2 6之組合物,其中組份(f)以佔該 組合物至多約4重量%的總量包含一種或多種木質素石黃酸 β简〇 實施例F 2 8。如實施例F 9或F1 0之組合物,其中組份(f) 包含一種或多種選自由聚乙氧基化山梨醇酐醋表面活性劑 及聚乙氧基化山梨醇酯表面活性劑組成之群之表面活性 劑。 實施例F29。如實施例F28之組合物,其中組份⑴包含聚 乙氧基化山梨醇酐酯表面活性劑。 實施例F30。如實施例F28之組合物,其中組份⑴包含聚 乙氧基化山梨醇酯表面活性劑。 實施例F31。如實施例F28之組合物,其中組份⑴包含聚 乙氧基化山梨醇酐酯表面活性劑及聚乙氧基化山梨醇酯表 面活性劑二者。 129028.doc -26- 200843642 實施例F32。如實施例F9或F1 0之組合物,其中組份(f) 包含黏土。 實施例F33。如實施例F32之組合物,其中該黏土佔該組 合物之至少約〇· 1重量°/〇。 實施例F34。如實施例F33之組合物,其中該黏土佔該組 • 合物之至少約0.5重量%。 . 實施例F35。如實施例F34之組合物,其中該黏土佔該組 合物之至多約5重量%。 (' 實施例F36。如實施例F32之組合物,其中該黏土佔該組 合物之至多約3重量%。 實施例F37。如實施例F9或F1 0之組合物,其中組份⑴ 包含脲。 實施例F38。如實施例F37之組合物,其中脲佔該組合物 之至少約0.1重量%。 實施例F39。如實施例F38之組合物,其中脲佔該組合物 , 之至少約0.2重量%。 實施例F40。如實施例F39之組合物,其中脲佔該組合物 之至少約1重量°/〇。 實施例F41。如實施例F3 7之組合物,其中脲佔該組合物 之至多約10重量%。 實施例F42。如實施例F4 1之組合物,其中脲佔該組合物 之至多約5重量%。 實施例F43。如實施例F42之組合物,其中脲佔該組合物 之至多約3重量%。 129028.doc -27- 200843642 實施例F44。如實施例F9或FI 0之組合物,其中組份⑴ 中之該等表面活性劑(即除組份(d)之聚烷氧基化三酸甘油 醋之外的表面活性劑)佔該組合物之至多約丨〇重量%。 實施例F45。如實施例F44之組合物,其中組份⑺中之該 等表面活性劑佔該組合物之至多約5重量0/〇。 實施例F46。如實施例F45之組合物,其中組份(f)中之該 等表面活性劑佔該組合物之至多約4重量0/〇。 實施例F47。如實施例F46之組合物,其中組份⑺中之該 等表面活性劑佔該組合物之至多約3重量%。 實施例F48。如實施例F47之組合物,其中組份⑴中之該 等表面活性劑佔該組合物之至多約2重量%。 實施例G1。一種闡述於發明内容或前述實施例中任一實 施例中之組合物,其含有至多約1重量%之水。 實施例G2。如實施例G1之組合物,其含有至多約〇 5重 量%之水。 實施例G3。如實施例G2之組合物,其含有至多約〇 .丨重 量%之水。 實施例H1。一種闡述於發明内容或前述實施例中任—實 施例中之組合物,其含有至多約1 〇重量°/〇之(未經改性之) 三酸甘油酯。 實施例H2。如實施例H1之組合物,其含有至多約5重量 %之三酸甘油酯。 實施例H3。如實施例H2之組合物,其含有至多約2重量 〇/〇之三酸甘油酯。 129028.doc -28- 200843642 實施例H4。如實施例H3之組合物,其含有至多約1重量 %之三酸甘油S旨。 實施例H5。如實施例H4之組合物’其含有至多約0·5重 量0/〇之三酸甘油酯。 實施例Η 6。如實施例Η 5之組合物’其含有至多約0 · 2重 量%之三酸甘油酯。 實施例Η7。如實施例Η6之組合物’其含有至多約0· 1重 量%之三酸甘油酯。 實施例Η8。一種闡述於發明内容或前述實施例中任一實 施例中之組合物,其含有至多約1 0重量%之經燒氧基化之 脂肪酸。 實施例Η9。如實施例Η8之組合物,其含有至多約5重量 %之經烷氧基化之脂肪酸。 實施例Η10。如實施例Η9之組合物,其含有至多約2重 量%之經烧氧基化之脂肪酸。 實施例Η11。如實施例Η10之組合物,其含有至多約1重 量%之經烷氧基化之脂肪酸。 實施例Η1 2。如實施例Η11之組合物,其含有至多約〇 $ 重量%之經烷氧基化之脂肪酸。 實施例Η1 3。如實施例Η12之組合物,其含有至多約〇 2 重量%之經烷氧基化之脂肪酸。 實施例Η14。如實施例Η13之組合物,其含有至多約〇 i 重量%之經烷氧基化之脂肪酸。 本發明之實施例可以任一方式加以組合。該組合之實例 129028.doc -29- 200843642 係闡述於發明内容中之組合物,其以重量計包含2 _ 8 %之煙 嘧磺隆及0-2%之噻磺隆(作為組份(a))、3 0-50%之聚乙氧基 化大豆油(作為組份(d))、35-65%之經甲基化之大豆油(作 為組份(e))、及0.5-5%之黏土及0.5-4%之一種或多種木質 素石黃酸鹽(作為組份⑴)。該組合之另一實例係闡述於發明 内容中之組合物,其以重量計包含2_8%之煙嘧磺隆及〇_ • 2%之噻磺隆(作為組份(a))、30-50%之聚乙氧基化大豆 ( 油’其藉由組合重量比介於約2··1至約1:2之間之兩種聚乙 氧基化大豆油構成成份提供,其中一種聚乙氧基化大豆油 構成成份之平均乙氧基化為約丨〇個乙氧基單元且另一種聚 乙氧基化大丑油構成成份之平均乙氧基化為約30個乙氧基 單凡(作為組份(d))、35-65%之經甲基化之大豆油(作為組 伤(e))、及0.5-5%之黏土及〇·5_4%之一種或多種木質素磺 酉文孤(作為組份(f))。該組合之又一實例係闡述於發明内容 中之組合物,其以重量計包含2-8%之煙嘧磺隆及0-2%之 ( °塞確隆(作為組份⑷)、30-50%之聚乙氧基化大豆油,其乙 氧基單元數量/分子為雙峰分佈,纟中該等衆數相差至少 ⑥8個乙氧基單^ (作為組份⑷)、35_65%之經曱基化之大 豆/由(作為組伤(e))、及〇·5-5%之黏土及0.5-4%之一種或多 . 種木質素磺酸鹽(作為組份(〇)。 僧4曰、、φ立 夕 于/思者係閣述於發明内容中之組合物,其中組份 (c)(當存在時丨之 旦 董里與組份(a)之重量之比在約1 〇: 1至約 1:10範圍内。 亦值得注音i Μ ^ 係以重量計基本上由下列組成之單一液相 129028.doc -30- 200843642 除草劑組合物 (1) 0·卜30%之一種或多種磺醯基脲除草劑;及 (2) 10%-99·9。/。之一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯, 其中5亥專聚燒氧基化三酸甘油酯中至多約5 0重量0/〇 之脂肪酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸;及 * 視情況 (3) 0 4 0 之種或多種除績酿基脈除草劑之外的生物 活性劑; / (4) 0-30%之一種或多種除草劑安全劑; (5) 0-89.9%之一種或多種Cl_C4烷醇之脂肪酸酯;及 (6) 0-70%之一種或多種額外調配成份。 上文所述實施例A1至H14及其組合亦係關於作為”基本 上由該等所述成份組成”闡述之該單一液相除草劑組合 物。利用實施例A1至H14之組合更具體闡述之該組合物之 實例係以重量計基本上由下列組成之單一液相組合物:2_ ( 8%之煙嘧磺隆及〇-2。/。之噻磺隆(作為組份(1))、3〇_5〇%之 I乙氧基化大豆油(作為組份(2))、35-65%之經曱基化之大 豆油(作為組份(5))、及0.5-5%之黏土及〇·5_4%之一種或多 種木質素磺酸鹽(作為組份(6))。另一實例係以重量計基本 上由下列組成之組合物:2-8%之煙嘧磺隆及〇_2%之嗟石黃 隆(作為組份(1))、30-50%之聚乙氧基化大豆油,其藉由組 合重量比介於約2:1至約1:2之間之兩種聚乙氧基化大豆油 構成成份提供,其中一種聚乙氧基化大豆油構成成份之平 均乙氧基化為約1 0個乙氧基單元且另一種聚乙氧基化大豆 129028.doc -31 - 200843642 油構成成份之平均乙氧基化為約3〇個乙氧基單元(作為組 份⑺)、35-65%之經甲基化之大豆油(作為組份⑼、及 0^-5%之黏土及〇.5_4%之—種或多種木質素韻鹽(作為組 伤⑹)。又一實例係以重量計基本上由下列組成之組合 物·· 2-8%之煙口密石黃隆及〇_2%之。塞確隆(作為組份(n 5、〇%之♦乙氧基化大旦油,其乙氧基單元數量/分子為雙峰 分佈’其中該等衆數相差至少約8個乙氧基單元(作為組份 (2))、35_65%之經甲基化之大豆油(作為組份(5))、及〇·5- 5%之黏土及〇·5-4%之—種或多種木f素續酸鹽(作為組份 (6))。 本發明提供單一液相組合物,以該組合物重量計,其以 約0.1%至約30%,更一般而言約〇·5%至約15%或約2%至約 10%或12%,且最一般而言約4%至約8%的量包含一種或多 種磺醯基脲除草劑(即組份(&amp;))。磺醯基脲除草劑已為熟習 此項技術者所熟知。磺醯基脲除草劑分子包含磺醯基脲部 分(-S(0)2NHC(0)NH(RH。在磺醯基脲除草劑中,該磺醯 基脲部分之磺醯基端直接或經由氧原子或視情況經取代之 胺基或亞甲基與一般經取代之環狀或非環狀基團連接。在 該磺醯基脲橋鍵之對立端,可能具有諸如甲基(RgCH3)等 取代基代替氫之該胺基與雜環基團連接,該雜環基團一般 而言為具有一個或兩個諸如甲基、乙基、三氟曱基、甲氧 基、乙氧基、甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基及函素等 取代基之對稱嘧啶或三嗪環。磺醯基脲除草劑可呈游離酸 或鹽形式。在游離酸形式中,該橋鍵上之磺醯胺氮未去質 129028.doc -32- 200843642 子化(即-s(o)2nhc(o)nh(r)-),而在鹽形式中,該橋鍵上 之磺醯胺氮原子去質子化(即-S(0)2NeC(0)NH(R)-),且存 在陽離子,其一般為鹼金屬或鹼土金屬,最常見為鈉或 鉀。而且,績醯基腺之某些晶體形式可容納水分子(即形 成水合物)或其他小分子(例如低碳數(C^Cd烷醇及諸如 1,4-二噁烷等醚)等夾雜物。小分子具有一般而言小於 200,更一般而言小於150之分子量。含有水或其他分子之 該等磺醯基脲晶體形式可用於本發明,且在目前申請專利 之組合物中之該等磺醯基脲包括該等晶體形式。對於本發 明單一液相除草劑組合物,尤其值得注意者係煙嘧磺隆之 水合晶體形式。 ' 及其鹽。 可用於本發明之代表性磺醯基脲係彼等式χ之磺醯基脲
其中: Η系選自由下列組成之群··
129028.doc -33- 200843642
J-10 J-l 1
RlO
Rl2 ;或 J係 r13so2n(ch3)-; R係 H或CH3 ; R1 係 F、Cl、Br、N02、烧基、鹵代烧基、 C3-C4環烷基、C2-C4鹵代烯基、CVC4烷氧基、cv C4鹵代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C02R14、 C(0)NR15r16、S02NR17R18、S(0)nR19、C(0)R20、 CH2CN或 L ; R2係 H、F、C卜 Br、I、CN、CH3、〇CH3、SCH3、CF3 或 OCF2H ; R3係 Cl、N02、co2ch3、C02CH2CH3、c(o)ch3、 c(o)ch2ch3、c(o)-環丙基、c(o)n(ch3)2、 so2n(ch3)2、so2ch3、so2ch2ch3、OCH3 或 OCH2CH3 ; R4係CVC3烷基、CVC2鹵代烷基、CVC2烷氧基、c2-c4 129028.doc -34- 200843642 鹵代烯基、F、Cl、Br、N02、C02R14、 C(0)NR15R16、S02NR17R18、S(0)nR19、C(0)R20 或 L ; R5係 H、F、Cl、Br或 CH3 ; R6係視情況經0-3個F、0-1個Cl及(M個C3-C4烷氧基乙 醯基氧基取代之Ci-C3烷基,或以係匸丨-^烷氧 基、C2-C4 鹵代烯基、F、Cl、Br、C02R14、 C(0)NR15R16、S02NR17R18、S(0)nR19、C(0)R20 或 L ; R7係 H、F、Cl、CH3 或 CF3 ; R8係烷基或吡啶基; R9係 CrCs 烷基、CrQ烷氧基、F、Cl、Br、N〇2、 co2r14、so2nr17r18、S(0)nR19、ocf2h、 C(0)R2Q、c2-c4鹵代烯基或L ; R10係H、C卜F、Br、(VC3烧基或CVC2院氧基; R11係Η、CVC3烷基、(^-0:2烷氧基、C2-C4鹵代烯基、 F 、 Cl 、Br 、C02R14 、C(0)NR15R16 、 S02NR17R18 . S(0)nR19 &gt; C(O)R20^L ; R12係i素、cvc4烷基或烷基磺醯基; R13係CVC4烷基; R14係選自由下列組成之群:烯丙基、炔丙基、氧雜丁 ¥ -3-基及視情況經一個或多個獨立選自由_素、
Ci-C2烷氧基及cn組成之群之取代基取代之 烷基; 129028.doc -35- 200843642 R15係Η、(VC3烷基或(^-匕烷氧基; R16係(VC2烷基; R17係H、C1-C3烧基、CrC〗烧氧基、稀丙基或環丙基; R18係 HSCi-Cs烷基; R19係C1-C3烧基、C1-C3鹵代烧基、稀丙基或炔丙基; R2G係CVC4烷基、C「C4鹵代烷基或c3-C5環烷基,其視 情況經i素取代; η係0、1或2 ; L係 Ν—Ν // \ V ; L1 係 CH2、ΝΗ 或 Ο ; R21係選自Η及Ci-C3烷基群組; X係選自由下列組成之群:Η、(VC4烷基、CVC4烷氧 基、CVC4鹵代烷氧基、CVC4鹵代烷基、CVC4鹵 代烷硫基、CrC*烷硫基、鹵素、C2-C5烷氧基烷 基、C2-C5烷氧基烷氧基、胺基、Ci-Cs烷基胺基 及二(CVC3烷基)胺基; Y係選自由下列組成之群:Η、CVC4烷基、CVC4烷氧 基 C 1 _ C 4鹵代院氧基、C 1 - C 4烧石荒基、C 1 _ C 4 _代 烧硫基、c2-c5烷氧基烷基、c2-c5烷氧基烷氧 基、胺基、CrC;烷基胺基、二(CrQ烷基)胺基、 C3-C4烯氧基、〇3-(:4炔氧基、c2-C5烷硫基烷基、 -36- 129028.doc 200843642
CrC5烧基亞磺醯基烷基、c2-c5烷基磺醯基烷 基、CVC4鹵代烷基、C2-C4炔基、c3_c5環烷基、 疊氮基及氰基;且 z係 選自由CH及N組成之群; 條件為⑴當X及Y其中之一或二者均為Ci鹵代烷氧基 日守’則Z為CH ;及(ii)當X為鹵素時,則z為ch且Y係 ' 0CH3、OCH2CH3、n(och3)ch3、nhch3、n(ch3)2 或 OCF2H 〇 (': 、、 在上文闡述中’單獨使用或諸如”烷硫基&quot;或”函代烷基,, 等組合詞中所用之術語”烷基”包括直鏈或具支鏈烷基,例 如甲基、乙基、正丙基、異丙基、或不同丁基同分異構 體。”環烷基”包括(例如)環丙基、環丁基及環戊基。”烯基 包括諸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基及不同丁烯基同分 異構體等直鏈或具支鏈烯烴。”烯基”亦包括諸如丨,2_丙二 烯基及2,4- 丁二烯基等多烯烴。”炔基”包括諸如乙炔基、 U 丨_丙炔基、2_丙炔基及不同丁炔基同分異構體等直鏈或具 支鏈炔烴。”炔基”亦可包括包含多個三鍵之部分,例如 2,5-己一炔基。”烧氧基”包括(例如)曱氧基、乙氧基、正 丙氧基、異丙氧基及不同丁氧基同分異構體。,,烷氧基烷 基π表示烷基上之烷氧基取代。”烷氧基烷基”之實例包括 CH3OCH2 、 CH3OCH2CH2 、 CH3CH2〇CH2 、 CH3CH2CH2CH2OCH2 及 ch3ch2och2ch2。”烧氧基烧氧基” 表示烧氧基上之烧氧基取代。”烯氧基”包括直鏈或具支鏈 烯氧基部分。π烯氧基,,之實例包括H2C=CHCH2〇、 129028.doc • 37 · 200843642 (CH3)CH=CHCH20 及(:Ιί2=(:ίΙί:Η2(:Η20。” 炔氧基’’包括直 鏈或具支鏈炔氧基部分。,,炔氧基,,之實例包括hc=cch2o 及CH3CsCCH20。,’烷硫基,,包括諸如甲硫基、乙硫基、及 不同丙硫基同分異構體等具支鏈或直鏈烷硫基部分。”烷 硫基烷基”表示烷基上之烷硫基取代。”烷硫基烷基”之實 例包括 CH3SCH2、CH3SCH2CH2、ch3ch2sch2、 CH3CH2CH2CH2SCH2 及 ch3ch2sch2ch2 ;,,烷基亞磺醯基 烷基π及”烷基磺醯基烷基”分別包括對應之亞砜及颯。諸 如π烷基胺基&quot;、”二烷基胺基”等其他取代基類似定義。 &quot;S02n意指”s(0)2”,”CN”意指氰基,且”Ν02,,意指硝基。 取代基基團中之碳原子總數藉由”crc/前綴表示,其中 i及j係自1至5之數值。例如,烷基代表甲基至丁基, 包括各種同分異構體。進一步舉例而言,c2烷氧基烷基代 表CH3OCH2 ; C3烷氧基烷基代表(例如)CH3CH(OCH3)、 CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2 ;且c4烷氧基烷基代表經含 有總共四個碳原子之烷氧基取代之烷基之各種同分異構 體,實例包括ch3ch2ch2och2及ch3ch2och2ch2。 單獨或諸如’’函代烷基π等組合詞中之術語”函素”包括 氟、氯、溴或碘。而且,當用於諸如”鹵代烷基”等組合詞 中時,該烷基可部分或全部經相同或不同之鹵素原子取 代。”鹵代烷基”之實例包括F3C、C1CH2、CF3CH2及 CF3CC12 〇術語”鹵代烧氧基”、”鹵代烧硫基”及諸如此類皆 與術語” IS代烷基”類似定義。”鹵代烷氧基”之實例包括 cf3o、CC13CH20、hcf2ch2ch2o及cf3ch2o 〇,,鹵代烷硫 129028.doc -38- 200843642 基”之實例包括CC13S 、 CF3S 、 CC13CH2S及 C1CH2CH2CH2S。 以下磺醯基脲除草劑闡釋可用於本發明之磺醯基脲:醯 嘧磺隆(iV-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]幾基]胺基]石黃 醯基]-7V-甲基甲磺酸胺)、四嗤喂石黃隆(#_[[(4,6·二甲氧基· 2-嘧咬基)胺基]-羰基]-1-甲基_4-(2-曱基-2//-四唑-5-基)-1//-。比唑-5-磺醯胺)、苄嘧磺隆(2_[[[[[(4,6·二甲氧基-2·嘧 啶基)胺基]羰基]胺基]-石黃醯基]甲基]苯甲酸甲酯)、氯嘧石黃 隆(2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基] 苯甲酸乙酯)、氣磺隆(2-氣-,[[(4-曱氧基-6-甲基-1,3,5-三 嗪-2-基)胺基]羰基]苯磺醯胺)、醚磺隆(^^[[(4,6-二甲氧基_ 1,3,5-三嗪-2_基)胺基]羰基]_2_(2_甲氧基乙氧基)苯磺醯 胺)、環胺磺隆(W_[[[2-(環丙基羰基)苯基]胺基]磺醯基 Λ^-(4,6-二甲氧基嘧啶_2_基)脲)、胺苯磺隆(2·[[[[[4_乙氧 基-6-(甲基胺基)-1,3,5-三嗪-2-基]胺基]羰基]胺基]-磺醯基] 苯甲酸甲酯)、乙氧磺隆([[(4,6_二曱氧基_2_嘧啶基)_胺基] 幾基]胺基磺酸2-乙氧基苯基酯)、氟啶嘧磺隆(2_[[[[(4,6_ 二甲氧基-2-’咬基)_胺基]羰基]胺基]磺醯基卜6-(三氟甲 基)-3-吡啶甲酸曱、啶嘧磺隆(ΛΓ_[[(4,6—二曱氧基_2_嘧 啶基)胺基]羰基]-3-(三氟曱基)_2_σ比啶磺醯胺)、氟„比磺隆 (1-[3-[[[[(4,6-二甲氧基_2_嘧啶基)_胺基]羰基]胺基]磺醯 基]-2-吼唆基]-2-氟丙基曱氧基乙酸酯)、甲醯胺磺隆(2_ [[[[(4,6-二甲氧基_2-嘧啶基)胺基;|羰基;|胺基]磺醯基]_4_(甲 酿基胺基二甲基苯曱醯胺)、氣吡嘧磺隆(3-氯-5- 129028.doc -39- 200843642 [[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]-i-甲 基-1//-吡唑-4-甲酸甲酯)、咪唑磺隆(2-氣-7V-[[(4,6-二甲氧 基-2-嘧啶基)胺基]-羰基]咪唑并[1,2-α]吼啶-3-磺醯胺)、甲 基碘磺隆(4-碘-2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)胺 基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲酸甲酯)、甲基二磺隆(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]胺基]-磺醯基]-4-[[(甲基磺醯基)胺基]甲基]苯甲酸甲酯)、甲磺隆(2-[[[[(4-曱氧基-6-甲基-l,3,5-三嗪-2-基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]-苯甲酸甲酯)、煙嘧磺隆(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺 基]羰基]胺基]磺醯基]二甲基-3-吼啶甲醯胺)、嘧苯 胺磺隆(orthosulfamuron) (2-[[[[[(4,6-二曱氧基-2-嘧啶基) 胺基]羰基]胺基]磺醯基]胺基]二甲基苯甲醯胺)、環 氧嘧磺隆(2-[[[[(4,6-二曱基-2-嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺 醯基]苯曱酸3·氧雜丁環基酯)、氟嘧磺隆(2-[[[[[4,6-雙(三 氟曱氧基)-2-嘧啶基]胺基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲酸曱 酯)、氟磺隆(#-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)胺基] 羰基]-2-(3,3,3-三氟丙基)苯磺醯胺)、吼嘧磺隆(5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]胺基]-磺醯基]-1-甲基-1//-吡唑-4-曱酸乙酯)、砜嘧磺隆(#-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶 基)胺基]羰基]-3-(乙基磺醯基)-2-咕啶磺醯胺)、甲嘧磺隆 (2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)胺基]羰基]胺基]磺醯基]_苯曱 酸曱酯)、磺醯磺隆(7V-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰 基]-2-(乙基磺醯基)咪唑并[1,2-α]吼啶-3-磺醯胺)、噻磺隆 (3-[[[[(4-曱氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)胺基]羰基]胺基] 129028.doc •40· 200843642 磺醯基]-2-噻吩甲酸甲酯)、醚苯磺隆(2-(2-氯乙氧基)-7V-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)胺基]羰基]苯磺醯 胺)、苯磺隆(2-[[[[7V-(4-甲氧基-6-曱基-1,3,5_三嗪_2-基)-,甲基胺基]羰基]胺基]-磺醯基]苯甲酸甲酯)、三氟啶磺隆 (;V-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)胺基]羰基]-3-(2,2,2-三氟乙 氧基)-2-吼啶磺醯胺)、氟胺磺隆(2-[[[[[4-二曱基胺基)-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2·基]胺基]羰基]胺基卜磺醯 基]-3 -甲基苯曱酸甲g旨)及三氣甲石黃隆(#_[[[4-甲氧基- 6-(三 氟甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]胺基]羰基]-2-(三氟甲基)苯磺醯 胺)、及其鹽。
吾人已知廣泛石黃醯基脲除草劑技術中多種製備績醯基脲 的方法。上文指定之石黃醯基脲係市售除草劑產品中之活性 成份且闡述於77ζβ尸以,篇三廣,c j) S
Tomlin編輯,BCPC,Hampshire,UK,2003 中,其以引用方 式倂入本文中。磺醯基脲鹽可包括無機或有機酸之酸加成 鹽’遠荨酸例如氫漠酸、鹽酸、确酸、填酸、硫酸、乙 酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙 酸、水楊酸、酒石酸、4-曱苯磺酸或戊酸。更為重要的是 與有機鹼(例如,吡啶、氨、或三乙基胺)或無機鹼(例如, 鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇之氫化物、氫氧化物、或碳酸 鹽)所形成之磺醯基脲鹽。較佳之磺醯基脲鹽包括叙、 鈉、鉀、三乙銨、及四級銨鹽。磺醯基脲鹽可藉由業内已 知之數種方法製備,包括使磺醯基脲與酸或鹼接觸或利用 與磺醯基脲鹽之離子交換。 129028.doc -41 - 200843642 如先前所述,磺醯基脲之某些晶體形式可在晶格内包括 水及其他小分子。該等晶體形式一般可藉由自含有水或其 他小分子之液態介質中對磺醯基脲實施晶化或藉由使續酸 基脲結晶固體與水或其他小分子接觸製備。尤其值得注音 者係包含煙喊績隆水合晶體形式之本發明組合物,其中該 煙嘧磺隆為游離酸。該煙嘧磺隆之水合晶體形式可如美國 專利第5,202,439號中所述藉由在水與乙酸乙酯之混合物中 加熱煙嘧磺隆之漿液製備。該等實例調配物之組合物中所 用之煙嘧磺隆係呈藉由該方法所製備之水合晶體形式。 在與包含聚烷氧基化三酸甘油酯(單獨或與Ci_C4烷醇之 脂肪酸醋混合)之液態載劑之混合物中,石黃酿基腺以及某 些調配成份(例如木質素續酸鹽分散劑)仍然大部分未溶 解’且因此本發明之古女莖g 、六 W 4早一液相組合物通常呈懸浮濃縮 液开&gt; 式。 除磺醯基脲除草劑外,本發 .^ s , &amp;明之該專早一液相組合物可 包含至多約40重量%之一 ^ ^ 之種或多種其他生物活性劑。豆他 生物活性劑可包;^ ^ Σ兰尬&amp; ^ ^ ..^ 矛、3基脲之外的除草劑且亦可包括植 物生長調節劑、妒* j 招植 劑、殺菌劑及殺、^蟲拒食劑、殺蜗劑、殺線蟲 除草劑安全劑用:二包品及生物劑… ^ ^ 除卓活性劑之效果,因此扃太菸日β 揭不内谷及申請專利範圍之上下 此在本Ρ月 於其他生物活性劊進 *卓刎安全劑獨立 生物活性劑係除草劑。 ”、、 的,该等其他活性 合酶之化合物。卜⑤ 〃他除草劑包括抑制乙酿乳酸 除草劑之實例包括乙草胺(acet〇chI〇r)、亞 】29028.doc •42· 200843642 喜芬(acifluorfen)及其納鹽、苯草St (aclonifen)、甲草胺 (alachlor)、禾草滅(alloxydim)、莠滅淨(ametryn)、胺唾草 酮(amicarbazone)、氣胺基 σ比咬酸(beflubutamid)、草除靈 (benazolin)、草除靈乙醋(benazolin-ethyl)、苯卡巴松 (bencarbazone)、倍尼芬(benfluralin) 、 σ夫草黃 (benfuresate)、地散鱗(bensulide)、苯達松(bentazone)、苯 并雙環嗣(benzobicyclon)、σ比草酮(benzofenap)、必芬諾 (bifenox)、雙丙胺醯膦(bilanafos)、雙草鍵(bispyribac)及 其納鹽、除草定(bromacil)、溴丁醯草胺(bromobutide)、 漠齡肪(bromofenoxim)、漠苯腈(bromoxynil)、辛酷漠苯腈 (bromoxynil octanoate)、丁草胺(butachlor)、氟丙口密草醋 (butafenacil)、丁胺鱗(butamifos)、地禾安(butralin)、丁苯 草酮(butroxydim) 、 丁草敵(butylate)、嗤草胺 (cafenstrole)、雙醯草胺(carbetamide)、唾草酮 (carfentrazone-ethyl)、兒茶素(catechin)、曱氧除草 _ (chi om ethoxy fen)、草滅平(chloramben)、氣漠隆 (chlorbromuron)、整形素(chlorflurenol-methyl)、氯草敏 (chloridazon)、綠麥隆(chlorotoluron)、氯普芬 (chlorpropham)、二甲基歒草索(chlorthal-dimethyl)、草克 樂(chlorthiamid)、酮草酉旨(cinidon-ethyl)、環庚草 (cinmethylin)、稀草酮(clethodim)、炔草 g旨(clodinafop-propargyl)、 異嗔草松(clomazone)、氣甲醯草胺 (clomeprop)、克草立特(clopyralid)、克草立特乙醇胺 (clopyralid-olamine)、氯 S旨石黃草胺(cloransulam-methyl)、 129028.doc -43- 200843642 苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、環草敵 (cycloate)、σ塞草酮(cycloxydim)、氰氟草 SI (cyhalofop-butyl)、2,4-D及其丁氧基乙基(butotyl)、丁基、異辛基及 異丙基酯及其二甲基銨、二乙醇胺及三乙醇胺鹽、殺草隆 (daimuron)、2,4-DB及其二甲基銨、鉀及納鹽、福美甲酯 (dazomet)、甜菜安(desmedipham)、敵草淨(desmetryn)、 麥草畏及其二甘醇銨、二甲基銨、鉀及鈉鹽、敵草腈 (dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、禾草靈(diclofop-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、燕麥枯曱硫酸鹽 (difenzoquat metilsulfate)、普草克(diflufenican)、二氟口比 隆(diflufenzopyr) 、 °惡峻隆(dimefuron)、旅草丹 (dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙淨 (dimethametryn)、嗟吩草胺(dimethenamid)、嗟吩草胺-P(dimethenamid-P) 、 σ塞節因(dimethipin)、敵樂胺 (dinitramine)、地樂消盼(dinoterb)、雙苯胺(diphenamid)、 敵草快(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆 (diuron)、草多索(endothal)、s-乙基二丙硫脈(EPTC)、禾 草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、乙氧吱草黃 (ethofumesate)、氣敦草醚(ethoxyfen)、乙氧苯草胺 (etobenzanid)、°惡唾禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、精。惡峻禾 草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、四啥酷草胺(fentrazamide)、非 草隆(fenuron)、去草隆(fenuron-TCA)、麥草氟甲酉旨 (flamprop-methyl)、麥草氣間異丙基酉旨(flamprop-M-isopropyl)、麥草氟間甲酯(flamprop-M-methyl)、雙氟磺草胺 129028.doc -44- 200843642
(florasulam)、σ比氟禾草靈(fluazifop-butyl)、精口比氟禾草靈 (fluazifop-P_butyl)、異丙 0比草酉旨(fluazolate)、氟酮石黃隆 (flucarbazone)、氯乙氟靈(fluchloralin)、氟 σ塞草胺 (flufenacet)、氟噫嗓草酯(flufenpyr)、氟噠嗓草乙酯 (flufenpyr-ethyl)、嗤。密磧草胺(flumetsulam)、氟烯草酸 (flumiclorac-pentyl)、丙快 草胺、氟草隆(fluometuron)、 乙魏氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草口坐(flupoxam)、 抑草丁(flurenol)、9-經基芴-9-甲酸丁酯(flurenol-butyl)、 氟σ定草酮(fluridone)、氟洛草酮(flurochloridone)、氟草煙 (fluroxypyr)、口夫草酮(flurtamone)、氟嗟甲草醋(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、草銨膦(glufosinate)及 其銨鹽、草甘膦(glyphosate)及其鹽,例如銨鹽、異丙基I安 鹽、鉀鹽、鈉鹽(包括倍半鈉鹽)及三甲基硫鹽 (trimesium)(或稱為草硫膦(sulfosate))、0比氟甲禾靈 (haloxyfop-etotyl)、ϋ比氟禾草靈(haloxyfop-methyl)、環口秦 酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧口米 草煙(imazamox)、甲咪唾煙酸(imazapic)、滅草煙 (imazapyr)、滅草啥(imazaquin)、滅草喧銨(imazaquin-ammonium) 、 口米嗤乙煙酸(imazethapyr)、茚草酮 (indanofan)、破苯腈(ioxynil)、蛾苯腈辛酸醋(ioxynil octanoate)、蛾苯腈鈉鹽(ioxynil-sodium)、異丙隆 (isoproturon)、異 σ惡隆(isouron)、異 σ惡草胺(isoxaben)、異 口惡峻草酮(isoxaflutole)、氣草酮(isoxachlortole)、乳氣禾 草靈(lactofen)、環草定(lenacil)、利榖隆(linuron)、MCPA 129028.doc -45- 200843642 及其鹽(例如,MCPA·二甲基銨、MCPA-鉀及MCPA-鈉)、 酯(例如,MCPA-2-乙基己酯、MCPA-丁氧基乙酯)及硫代 酸S旨(例如,MCPA-硫代乙酯)、MCPB及其鹽(例如, MCPB-納)及醋(例如,MCPB-乙酯)、2甲4氣丙酸 (mecoprop)、精2甲4氣丙酸(mecoprop-P)、苯嗟醯草胺 (mefenacet)、 麥夫迪(mefluidide)、 甲基石黃草酮 (mesotrione)、°惡吐醯草胺(metamifop)、苯嗓草嗣 (metamitron)、π比草胺(metazachlor)、甲基苯嗟隆 (methabenzthiazuron)、甲基殺草隆(methyldymron)、甲氧 苯草隆(metobenzuron)、秀穀隆(metobromuron)、異丙甲草 胺(metolachlor)、精異丙曱草胺(S-metolachlor)、石黃草嗤胺 (metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、σ秦草酮(metribuzin)、 禾草特(molinate)、綠榖隆(monolinuron)、萘丙胺 (naproanilide)、敵草胺(napropamide)、萘草胺 (naptalam)、草不隆(neburon)、σ達草伏(norflurazon)、坪草 丹(orbencarb)、安磺靈(oryzalin)、稻思達(oxadiargyl)、噁 草酮(oxadiazon)、噁σ秦草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚 (oxyfluorfen)、百草枯(paraquat dichloride)、克草猛 (pebulate)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、五氟石黃草胺 (penoxsulam)、甲氯醯草胺(pentanochlor)、環戊噁草酮 (pentoxazone)、稀草胺(pethoxamid)、甜菜寧 (phenmedipham)、毒莠定(picloram)、毒莠定鉀鹽、氟σ比醯 草胺(picolinafen)、°坐琳草酯(pinoxaden)、派草填 (piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、胺基氟樂靈 129028.doc -46- 200843642 (prodiamine)、環苯草酮(profoxydim)、撲草通 (prometon)、撲草淨(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敵 稗(propanil) 、 °惡草酸(propaquizafop)、撲滅津 (propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、 丙苯績隆(propoxycarbazone)、戊炔草胺(propyzamide)、苄 草丹(prosulfocarb)、雙嗤草腈(pyraclonil)、吼草醚 (pyraflufen-ethyl)、σ比舒特(pyrasulfotole)、σ比色齊 (pyrazogel) 、 0 比 口坐特(pyrazolynate)、节 草口坐
(pyrazoxyfen)、ϋ密咬將草喊(pyribenzoxim)、稗草丹 (pyributicarb)、璉草特(pyridate)、環 S旨草謎(pyriftalid)、 口密草醚(pyriminobac-methyl)、口密舒石黃(pyrimisulfan)、卩密草 硫醚(pyrithiobac)、σ密草硫驗納鹽(pyrithiobac-sodium)、 17比舒石黃(pyroxasulfone)、甲氧石黃草胺(pyroxsulam)、二氯喧 啭酸(quinclorac)、 啥草酸(quinmerac)、滅藻酉昆 (quinoclamine)、噎禾靈(quizalofop-ethyl)、精喧禾靈 (quizalofop-P-ethyl)、啥禾糠醋(quizalofop-P-tefuryl)、稀 禾咬(sethoxydim)、環草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、 西草淨(simetryn)、石黃草_ (sulcotrione)、甲磺草胺 (sulfentrazone)、2,3,6-TBA、牧草胺(tebutam)、丁 ϋ塞隆 (tebuthiuron)、特菲酮(tefuryltrione)(AVH-301 ; 2-[2-氯-4-(甲基磺醯基)-3-[[(四氫-2-呋喃基)甲氧基]甲基]苯甲醯基]-1,3-環己二酮)、特滅酮(tembotrione)、ϋ比喃草_ (tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特丁通(terbumeton)、 特丁津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、嗟吩草胺 129028.doc -47- 200843642 (thenylchlor) 噻草定(thiazopyr) (thiencarbazone)、禾草丹(thi〇bencarb)、仲草丹 (tiocarbazil) 妥滅松(topramezone)、躬r 草酮 (tralkoxydim)、野麥畏(tri_allate)、三嗪氟草胺 (tnaziflam)、綠草定(trici〇pyr)、三氣比(trici〇pyr-butotyl)、、彔卓疋二乙錄鹽(triclopyr-triethylammonium)、 滅草環(tridephane)、草達津(trietazine)、氟樂靈 (trifluralin)及滅草猛(vern〇iate)。值得注意者係其中其他 生物活性劑(即組份(b))與磺醯基脲除草劑(即組份之重 量比介於約1:100與約100:1之間之組合物。 ϋ 本發明之單一液相組合物亦可包含至多約30重量。之一 種或多種除草劑安全劑作為組份(c)。在本發明揭示内容及 申請專利範圍之上下文中’除草劑安全劑係具有很小如對 於組份(b)所闡述之生物活性而相反減小由除草劑所造成之 植物傷害之化學化合物,㈣除草劑可包括組份⑷之續酿 基脲以及組份(b)中之除草活性劑。一些生物活性劑(包括 除草劑(例如諸如2,4-D及麥草畏等激素性除草劑))在特定 情形下可降低組份⑷之韻基脲之植物毒性·因為該等試 劑除以安全劑降低毒性外亦具有生物活性,因此林㈣ ,不内容及中請專利範圍之上下文中其可包括於組份⑻而 非組伤(c)中。最一般而言,除草 曲你“〇 除卓女王劑用以選擇性保護 包括解草_ 、卜例㈣除草劑安全劑 匕栝解卓酮(ben〇xacor)、Bcs (1 紋主a, ^ 、 ί(乳甲基)磺醯基] 本)解母口圭(cl〇quintocet)及其鹽及酯(例如解毒哇子基己 129028.doc -48· 200843642 基醋)、解草胺腈(cyometrinil)、二氯丙烯胺(dichl〇rmid)、 2-(二氣甲基)-2-甲基- i,3-二氧戊環(mg 191)、解草唑 (fenchlorazole)及其鹽及酯(例如,解草唑乙酯 (fenChl〇raz〇le-ethyl))、解草啶(fenci〇rim)、解草安 (fluraZ〇le)、肟草安(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、 雙苯噁唑酸(iS0xadifen)及其鹽及酯(例如,雙苯噁唑酸乙 酯)、吡唑解草酯(mefenpyr)及其鹽及酯(例如,吡唑解草 酯二乙酯)、甲氧苯酮((4_甲氧基_3_曱基苯基)(3_甲基苯基) 甲_)、秦一曱酸酐及解草腈(oxabetrinil)。值得注意者係 其中泫等一種或多種除草劑安全劑(即組份(c))與磺醯基脲 除草劑(即組份(a))之重量比介於約ι:ι00與約1〇〇:1之間之 組合物。 本發明之該等單一液相組合物包含約丨〇重量%至約99.9 重量%之一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯,其中該等聚 燒氧基化二酸甘油酯中至多約5 0重量%之脂肪酸所衍生部 分基團係衍生自羥基脂肪酸。通常,本發明組合物以重量 计包含至少約20%、25%、30%或35%、且不多於約95%、 70%、60%、50%或45%之該等聚烷氧基化三酸甘油酯。一 般而言’本發明組合物以重量計包含約1 5%至約95%、更 一般而言約35%至約50%、且最一般而言約35%至約45〇/〇之 該等聚烷氧基化三酸甘油酯,其中該等聚烷氧基化三酸甘 油自旨中至多約50重量%之脂肪酸所所衍生部分基團基團係 令亍生自經基脂肪酸。因此’限制經基脂肪酸所衍生含量之 聚院氧基化三酸甘油醋構成本發明組合物液態載劑之基本 129028.doc -49- 200843642 組份。 聚烷氧基化三酸甘油酯(亦稱為經烷氧基化之三酸甘油 酯、經烷氧基化之脂肪酸甘油酿、及聚烷氧基化脂肪酸甘 油酯)通常視為”半天然”表面活性劑,因為其通常自諸如植 物油(許多植物油亦稱為種子油)等天然來源之甘油脂肪酸 酯(即甘油之脂肪酸酯)之烷氧基化(例如,乙氧基化或丙氧 基化)製造。烷氧基化係指將可視情況經烷基取代之如式 OCP^CH2·之氧基伸乙基單元(即烧氧基單元)插入至酯 分子中。更具體術語”乙氧基化”及”丙氧基化”分別係指插 入氧基伸乙基單元及氧基伸丙基(即經甲基取代之氧基伸 乙基)卓元。因此,通常S忍為聚烧氧基化三酸甘油醋包含 視情況經烷基取代之夾於甘油主鏈與脂肪酸所衍生醋取代 基之間之氧基伸乙基單元。更具體而言,聚乙氧基化三酸 甘油醋包含未經取代之氧基伸乙基單元。因此,諸如M麻 油或氫化蓖麻油等羥基脂肪酸三酸甘油酯(其中僅脂肪酸 所衍生(例如,蓖麻油酸)部分基團上之羥基官能團經燒氧 基化)不符合視情況經烷基取代之夾於甘油主鏈與脂肪酸 衍生酿取代基之間之氧基伸乙基單元的要求,且該等明顯 不同之化合物在本發明揭示内容及申請專利範圍之上下文 中不視為聚烷氧基化三酸甘油酯。在聚烷氧基化三酸甘油 酉旨分子中,視情況經烷基取代之氧基伸乙基單元鏈夾於甘 油主鏈與一個或多個該三個脂肪酸衍生酯取代基之間。聚 烧氧基化三酸甘油酯一般含有約3個至約1 〇〇個、更一般而 言約5個至約50個且最一般而言約10個至約30個衍生自諸 129028.doc -50- 200843642 衣虱乙烷或裱軋丙烷等一種或 而言,該等單元衍生 虱烷之早几。一般 最n一 自衣乳乙院、環氧丙院或其組合,且 取-般而言,該等單元衍生自環氧乙烧。 涉=Γ,甘油脂!酸_如,植物_在-般 旦、里之驗金屬風乳化物或院氧化物、視情況催化 :之=例如,甘油)'及端視所期望乙氧基化程度而定之 里的環氧乙烷一起加熱之過程中 、枉甲♦乙乳基化。該等條件顯 ^用%氧乙烷使以甘油為主之醇 -7 &lt;畔邛分乙虱基化形成經乙氧 種類(在鏈中一般包含多個環氧乙烧衍生單元),在 該環氧乙烧衍生鏈之末端與m基部分縮合形成醋鍵(例 如’通過經㈣化之轉醋化反應),從而釋放更多以甘油 為主之醇为,其隨後經乙氧基化並與幾基部分縮合形成 酯。乙氧基化繼續進行,直至所添加數量之環氧乙烧耗盡 為止。在該等條件下,叛酸(例如,t麻油中之Μ麻油酸) 之院基或烯基鏈上之經基亦可經乙氧基化。#由該方法製 備經乙氧基化之脂肪酸酯(包括聚乙氧基化三酸甘油酯)闡 述於英國專利第1,〇5〇,497號及美國專利第6,1〇3,770號中。 雖然該方法可用於製備本發明組合物之聚烷氧基化三酸甘 油酯組份,但使用金屬氫氧化物或烷氧化物之脂肪酸酯之 烧氧基化可剩下相當大部分起始脂肪酸酯未經烷氧基化, 如 Cox 反 Werwooiciya,Journal of the American Oil CT2謂’W ❶;1997,7&lt;(7),847_859所報導。而且, 端視反應條件,會形成大量經烷氧基化之脂肪酸(亦稱為 脂肪酸烷氧基化物)雜質。 129028.doc -51 - 200843642 在本發明組合物之一個實施例中,使未經改性(例如, 未經烷氧基化)之三酸甘油酯的量最小化,以使組合物中 更有效之諸如聚烷氧基化三酸甘油酯及視情況Ci_C4烷醇 之脂肪酸酯等其他液相組份的量最大化。使本發明組合物 中未經改性之三酸甘油酯減到最少需要使用以提供組份(句 之聚烷氧基化三酸甘油酯產物中之未經改性之三酸甘油酯 雜質的量最小化。因此,較佳之用於提供組份(…之聚烷氧 基化三酸甘油酯產物係彼等藉由可使殘留未經改性之三酸 甘油酯減到最少之方法製備者。可使殘留未經改性之三酸 甘油酯減到最少之乙氧基化方法涉及將甘油脂肪酸酯(即 一酉文甘油醋)與環氧乙烧在如美國專利第5,292,910號及PCT 專利公開案WO 90/1 3533中所述之經煆燒或疏水化(例如, 經脂肪酸改性)之水滑石非均相觸媒存在下,尤其在如美 國專利第6,008,392號中所述之共觸媒(例如,氫氧化鋰、 驗土金屬鹽、錫鹽)存在下加熱。使用經煆燒或疏水化之 水滑石非均相觸媒之乙氧基化亦使經烧氧基化(例如,經 乙氧基化)之脂肪酸雜質之形成減到最少。因此,值得注 意者係其中組份(d)之該等聚烷氧基化三酸甘油酯係藉由美 國專利第5,292,910號及PCT專利公開案WO 90/13533、且 尤其美國專利第6,008,392號之方法製備之本發明組合物。 Cox 反 ,J〇urnal the American 〇il chemists, 1997,74(7),847-859揭示另一種乙氧基化方法, 其藉由使用如美國專利第4,775,653號中所述製備之鈣及鋁 焼氧基乙氧基化觸媒而使殘留未經改性之三酸甘油酯減到 129028.doc -52- 200843642 最少。 在每-上述院氧基化方法中’可藉由在院氧基化程序中 用環氧丙院代替全部或部分環氧乙烧對甘油脂肪酸醋實施 氧基化而且,可使用其他環氧院(例如,環氧丁烧)對 甘油脂肪酸酯實施烷氧基化。 ’ 因此,聚職基化三酸甘油自旨分子之脂肪酸所衍生部分 • 基團來自三酸甘油酯起始材料(即甘油脂肪酸酯,例如植 f、 t油)之脂肪酸所衍生部分基團。該等三酸甘油酿之脂肪 酸部分由連接至烴鏈之羰基部分組成,該烴鏈可為非具支 鏈或具支鏈,但在天然來源令一般為非具支鏈。在本發明 之該等組合物中,其中之脂肪酸部分為非具支鏈之聚烷氧 基化三酸甘油酯具有使其能夠較佳起作用之物理及生物特 性,且鑒於其來自天然來源成本較低,因此其係較佳的。 該烴鏈可為飽和或不飽和的;一般而言,該烴鏈為飽和的 (即燒基)或含有1個或2個碳碳雙鍵(即烯基)。然而,房油 ij 中之一酉文甘油酯包含具有多達6個碳碳雙鍵之脂肪酸部 为。自含有奇數個碳原子(即烴鏈中有偶數個碳原子)之脂 • 肪酸所形成之聚烧氧基化三酸甘油酯以及自含有偶數個碳 原子(即烴鏈中有奇數個碳原子)之脂肪酸所形成之聚烧氧 基化三酸甘油酯可用於本發明組合物。然而,自天然來源 所獲得之脂肪酸一般含有偶數個碳原子,且因此出於商業 可得性及成本原因含有脂肪酸所衍生部分基團(其含有偶 數個碳原子)之聚烷氧基化甘油酯係較佳的。 脂肪酸含有至少4個碳原子且天然來源之脂肪酸限於約 129028.doc -53- 200843642 22個(極少情形下24個)碳原子。因為自天然來源所獲得之 脂肪酸一般含有8個至22個碳原子,更一般而言1〇個至22 個碳原子,因此出於商業可得性及成本原因該等脂肪酸之 酿係較佳的。具有偶數個碳原子之ClG_c22脂肪酸酯包括 (例如)芥酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及 ’ 亞麻酸。聚烷氧基化三酸甘油酯之親水-親油平衡值(HLB) • 般可藉由縮短脂肪酸長度及/或增加組成脂肪酸部分之 〆 不飽和性而減小,或另一選擇為,藉由增長脂肪酸長度 i 及/或增加組成脂肪酸部分之飽和性而增大。 自天然來源(例如,種子油)所獲得之甘油脂肪酸酯組合 物一般由具有一定範圍鏈長度及不同程度不飽和性之脂肪 酸組成。衍生自該等甘油脂肪酸酯混合物之聚烷氧基化三 酸甘油酯組合物無需首先分離該等脂肪酸酯即可用於本發 明組合物中。事實上,衍生自不止單一脂肪酸化合物而是 多種鏈長度及/或不飽和性(或飽和性)程度不同之脂肪酸之 ( 聚烷氧基化三酸甘油酯具有優異的物理特性(例如,為液 悲而非蠟質固態),此使其較佳用於本發明組合物。而 且,衍生自不止一種而是多種脂肪酸之聚烷氧基化三酸甘 ’由提供促成一定範圍組份親水_親油平衡(HLB)值之分子 二刀之此合物,此促成組合物中組份(d)之總體親水-親油 平衡。提供較低HLB組份值之脂肪酸部分促進去泡,且提 i、車乂间HLB組份值之脂肪酸部分促進水包油乳化(當將該 組合物添加至喷霧罐中之水中時),目此聚烧氧基化三酸 甘油酉旨分子中包括多種脂肪酸部分可有助於達成低起泡可 129028.doc -54- 200843642 月匕性及極佳水包油乳化二者。吾人認為,聚烷氧基化三酸 甘油s曰分子之一定範圍之組份HLB值而非單一組份hlb值 (來自僅一種脂肪酸部分)使得聚烷氧基化三酸甘油酯包含 夕種尤其在本發明組合物中可有效作為乳化劑之脂肪酸部 刀(例如,在用水稀釋時產生小的乳液滴),此有助於提供 石只1基脲活性成份之顯著耐雨性及除草活性。因此,較佳 地,在本發明之該等組合物中,組份(d)之聚烷氧基化三酸 甘油酯之至多約90重量%之脂肪酸所衍生部分基團衍生自 任何一種脂肪酸化合物(即至多約9〇重量。/。可衍生自單一脂 肪酸化合物,且至少約1〇重量%必須衍生自一種或多種其 他月曰肪酸化合物)。更佳地,至多約85重量。/。、8〇重量%、 7〇重量%或60重量%,且最佳地,至多約55重量%之組份 (d)之聚烷氧基化三酸甘油酯之脂肪酸所衍生部分基團衍生 自任何一種脂肪酸。天然存在之三酸甘油酯(例如種子油 及果實油及魚油)提供該等脂肪酸之混合物;常見品種(即 未經遺傳選擇或經改性以改變脂肪酸組成)之棉花、玉米 (corn或maize)及向日葵之種子油一般有不多於約6〇%的部 分衍生自任何一種脂肪酸,且常見品種之椰子、亞麻子 (linseed或flax)、油棕(果實及核二者)、花生、油菜籽及大 豆之種子油一般有不多於約55%的部分衍生自任何一種脂 肪酸。經選擇或經改性以改變脂肪酸組成之品種一般含有 較而百分比之特定脂肪酸部分,但通常仍不大於約80重量 %至85重量%。 吾人認為,向日葵、油菜籽、撖欖、玉米(corn或 129028.doc -55 - 200843642 maize)大豆、棉彳t*及亞麻子(linseecj或fiax)之種子油及果 實油對於製備用於本發明組合物之聚烧氧基化甘油g旨係有 利的,因為該等油不含有大量的羥基脂肪酸基團。如先前 所述,”羥基脂肪酸”意指包含至少一個連接至脂肪酸之烷 基或烯基部分之羥基(_0H)取代基之脂肪酸。萬麻油包含 一般包括約87%之蓖麻油酸之脂肪酸之三酸甘油酯,該蓖 麻油酸係一種在9-10位置具有雙鍵及與第12個碳連接之羥 基之1 8-¼羧酸。在蓖麻油或氫化葱麻油之甘油主鏈與脂 肪酸衍生酯取代基之間插入經烷基取代之氧基伸乙基單元 保遠了甘油上知肪酸衍生取代基上之經基。即使經基脂肪 酸所衍生部分基團之該等羥基亦經烷氧基化,亦會在聚烷 氧基鏈之末端出現新的羥基。羥基可促進組份(a)之磺醯基 脲分子水解或其他分解。因此,本發明組合物中之聚烧氧 基化二酸甘油酯較佳不自甘油之羥基脂肪酸酯(例如蓖麻 油或氫化蓖麻油)製備。事實上,根據本發明,該等聚烷 乳基化二酸甘油酯中至多約5 〇重量%之脂肪酸所衍生部分 基團係衍生自羥基脂肪酸。此排除了組份(d)僅由聚烧氧基 化蓖麻油及/或聚烧氧基化氫化蓖麻油(其中約87%之脂肪 酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸)組成。因為最好 避免羥基脂肪酸所衍生部分基團以達成本發明組合物中磺 醯基脲除草劑之較好穩定性,因此組份(d)較佳由至少約50 重量%、更佳至少約90重量%、更佳至少約99重量%之一 種或多種除聚烷氧基化萬麻油及聚烷氧基化氫化萬麻油之 外的聚烧氧基化三酸甘油酯組成。因為蓖麻油中約87%之 129028.doc -56- 200843642 脂肪酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸,因此較佳至 少約50%、90%或99%之除蓖麻油之外的聚烷氧基化三酸 甘油i曰分別對應於較佳至多約44重量%、9重量%或1重量 %之脂肪酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸。最佳 地,組份(d)不含有任何聚烷氧基化蓖麻油或聚烷氧基化氫 化蓖麻油。而且,組份(d)之聚烷氧基化三酸甘油酯中較佳 至多約10%且更佳至多約5%、2%、1%或〇1重量%之脂肪 酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸。最佳地,組份(d) 之聚烷氧基化三酸甘油酯中之脂肪酸所衍生部分基團全部 皆不衍生自羥基脂肪酸。 吾人已發現,包含自不含有羥基脂肪酸之三酸甘油酯之 種子油及果實油(例如,大豆油)所製備之聚烷氧基化三酸 甘油酯之本發明组合物提供磺醯基脲除草劑活性成份(例 如’煙吻石頁隆)之極佳化學穩定性。藉由本發明組合物中 之該等聚烷氧基化三酸甘油酯提供之穩定性可足以在熱環 境條件下延長儲存時間,即使該等組合物中不包括額外穩 定劑。 雖然在組份(d)之聚烷氧基化三酸甘油酯中較佳避免經 基脂肪酸部分,但此仍然容許多種其他脂肪酸。一般而 a,組伤(d)之聚垸氧基化三酸甘油自旨之至少%重量%且更 一般而言至少95重量%之脂肪酸所衍生部分基團係衍生自 選自以下之脂肪酸化合物:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻 酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻 酸、十八碳四烯酸、花生酸(二十烷酸)、鱈烯酸(二十烯 129028.doc •57- 200843642 酸)、二十碳五烯酸(廿碳五烯酸)、二十二烧酸、齐酸、二 十二碳六烯酸、二十四烷酸及神經酸。較佳地,該等脂肪 酸部分係衍生自便宜、市售種子油及果實油。因此,較佳 地’組份(d)之聚烧氧基化三酸甘油g旨之至少9〇重量%之脂 肪酸部分係衍生自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚 酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生 酸、鳕稀酸及芥酸。吾人已發現,包含衍生自棕櫚酸、硬 脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸之部分之聚烷氧基化三酸甘 油酯在本發明組合物中可較佳提供調配物穩定性及出色之 除草功效一者。因此,在本發明組合物中,組份(d)之聚烧 氧基化三酸甘油酯之較佳至少約4〇重量%、更佳至少約8〇 重量%或90重量%、且最佳至少約95重量%之脂肪酸所衍 生部分基團係衍生自選自棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸 及亞麻酸之脂肪酸化合物。來自許多種子及果實之油之脂 肪酸組合物含有至少約40%之棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞 油酸及亞麻酸。該等種子及果實包括大豆、油菜籽、玉 米、花生、橄欖、油椰子(果實)、亞麻子、向日葵及棉 花。來自大丑、玉米、撖欖、油椰子(果實)、亞麻子、向 曰表棉花及某些υσ種油菜籽(例如,Canola™)之油之至 少95%之其脂肪酸部分含量來自棕櫊酸、硬脂酸、油酸、 亞油酸及亞麻酸。&amp;限制氧化敏感性,較佳至多約Μ重量 %之該等脂月方酸部分係料自Η飽和月旨月方酸(即碳原子間 具有3個或更多個雙鍵)。 組份⑷中值得注意者係由自植物所獲得之甘油脂肪酸 129028.doc -58- 200843642 酯而產生之聚烷氧基化三酸甘油酯,包括向日葵、油菜 籽、撖欖、玉米(corn或maize)、大豆、棉花及亞麻子 (linseed或flax)之種子油及果實油。出於包括成本之各種 原因’較佳者係衍生自大豆或菜籽油之聚烷氧基化三酸甘 油酯’且最佳衍生自大豆油。如先前所述,大豆油含有大 部分含有1 6個至1 8個碳原子之飽和及不飽和脂肪酸基團 (例如,棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸)之混合 物。常見品種大豆之種子油一般具有脂肪酸組合物,其中 主要脂肪酸(亞油酸)佔脂肪酸所衍生部分基團之至多約5〇 重ϊ %。在鬲油酸大豆品種中,該油中接近8 〇重量%之脂 肪酸所衍生部分基團可能來自油酸。一般而言,衍生自大 豆油之聚烷氧基化三酸甘油酯係經乙氧基化且含有約3個 至約100個單元、更一般而言約5個至約50個、且最一般而 吕約1 0個至約30個衍生自環氧乙烧之單元。衍生自大豆油 及約10至約30莫耳環氧乙烷/莫耳三酸甘油酯之聚乙氧基 化三酸甘油酯可以產品AGNIQUE SBO-10(描述為ροε 10 經乙氧基化之大豆油(即具有約10莫耳乙氧基化/莫耳三酸 甘油醋))、及以AGNIQUE SBO-30(描述為POE 30經乙氧基 化之大豆油(即具有約30莫耳乙氧基化/莫耳三酸甘油g旨)) 自Cognis公司購得。每莫耳三酸甘油酯之乙氧基化莫耳數 係每個(聚)乙氧基化三酸甘油酯分子之乙氧基單元的平均 數量。更通常而言,每莫耳三酸甘油酯之烷氧基化莫耳數 係每個(聚)烷氧基化三酸甘油酯分子之烷氧基單元的平均 數量。 129028.doc •59- 200843642 如先前所述,吾人認為,組份(d)之聚烷氧基化三酸甘 油酯分子中之脂肪酸部分係衍生自多種脂肪酸化合物而非 僅一種脂肪酸化合物,此使得該等聚烷氧基化三酸甘油酯 在本發明組合物中可作為特別有效的乳化劑。而且,組份 (d)中包括具有顯著不同數量之烷氧基單元之聚烷氧基化三 酸甘油酯分子較為合意。不僅改變具有不同數量烷氧基單 元之聚烷氧基化三酸甘油酯分子之相對量可使組份(d)之總 體HLB值最佳化,而且包括具有顯著不同數量烷氧基單元 之聚烷氧基化三酸甘油酯亦可改良組份((1)促進本發明組合 物(當用水稀釋時)乳化之效力。 因此,在本發明組合物之一個實施例中,組份(d)係藉 由組合重量比介於約4:1至約1:4之間之兩種聚烷氧基化三 酸甘油酯構成成份提供,其中該兩種聚烷氧基化三酸甘油 酯構成成份之平均烷氧基化相差至少約5個烷氧基單元。 在該實施例中,該兩種聚絲基化三酸甘油g旨構成成份之 平均烷氧基化一般而言相差至少約1〇個烷氧基單元,更一 般而言相差至少約15個烷氧基單元,且最常見地相差約2〇 個烷氧基單元。一般而言,該兩種聚烷氧基化三酸甘油醋 構成成伤之平均烧氧基化相差不多於約4〇個烧氧基單元, 更一般而言相差不多於約30個烷氧基單元,且最一般而言 相差不多於約25個烷氧基單元。在該闡述中,,,聚烷氧基 化三酸甘油酯構成成份,,係指聚烷氧基化三酸甘油酯分子 之組合物,其中該組合物可描述成每個聚烷氧基化三酸甘 油酯分子具有一定平均數量之烷氧基單元(由每莫耳三酸 129028.doc •60- 200843642 甘油酯之烷氧基化莫耳數產生)。一 化三酸甘油醋構成成份,,具有各二二聚燒氧基 里燒氧基單元之分子 =例為單峰分佈(即:有-個院氧基單元數量/分子具有 ,取大出現㈣形成分佈中之最大值(在㈣學技術中稱為 衆數),且較大或較小之院氧基單元數量/分子逐漸佔較 小比例)。分佈中最頻繁之烧氧基單元數量/分子(即衆數) 通常與聚烧氧基化三酸甘油酯構成成份之平均烧氧基化數 值類,’但不一定總是相同。一般而言,具有完全不同平 均烧氧基化之兩種構成成份在其烧氧基單元數量之單峰分 佈中亦具有相應完全不同之衆數。將該等兩種構成成份組 合可提供炫氧基單元數量/分子為雙修分佈(即在分佈中出 現兩個最大值)之聚烷氧基化三酸甘油醋組合物。在本發 月揭示内谷及申清專利範圍之上下文中,該等兩個最大值 y 衆數 叙而έ,兩種構成成份之組合(即混合物) ^雙峰分佈中之該兩個衆數間之算術差與該等單獨構成成 伤之單峰分佈中之衆數間之差類似(但可能稍微較小)。 通韦而s,與具有單峰分佈之各構成成份聚烷氧基化三 I甘油目g組合物(其可視為形成雙峰分佈)相比,烧氧基單 一數里/刀子為雙峰分佈之聚烧氧基化三酸甘油醋組合物 具有更均勻寬範圍之烷氧基單元數量/分子(即扁平形分 佈)。因為烷氧基單元數量/聚烷氧基化三酸甘油酯分子之 多樣性可改良本發明組合物之水性乳化及除草效用因此 在有關實施例中’組份(d)係烷氧基單元數量/分子為雙峰 分佈之聚烧氧基化三酸甘油酯組合物(以(例如)與羥基脂肪 129028.doc -61 · 200843642 K刀有關為限制條件),&amp;中衆數相差至少約物烧氧基 :兀’更—般而言相差至少約8個烷氧基單元,更一般而 ^ ^ 夕为1 6個烷氧基單元,且最一般而言相差約20個 、_ \ —單元在該實施例中,衆數一般而言相差至多約40 、-氧基單元,更一般而言相差至多約30個燒氧基單元, 且取一般而言相差至多約25個烷氧基單元。 、本發明組合物之組份(d)亦可由多於兩種構成成份形 成,每種構成成份具有衆數完全不同之單峰分佈,以提供 具有2於兩個衆數之多峰分佈。因此,在本發明組合物之 另一實施例中,組份(d)係烷氧基單元數量/分子為多峰分 佈之聚烷氧基化三酸甘油酯組合物(以(例如)與羥基脂肪酸 邛分有關為限制條件),其中至少兩個衆數相差至少約4個 烷氧基單元,更一般而言相差至少約8個烷氧基單元,更 一般而言相差至少約16個烷氧基單元,且最一般而言相差 、、、勺20個烷氧基單元。在該實施例中,一般而言,最高烷氧 基單元衆數與最低烷氧基單元衆數相差至多約4〇個烷氧基 單元,更一般而言相差至多約30個烷氧基單元,且最一般 而&amp;相差至多約25個烧氧基單元。詞語,,最高烧氧基單元 衆數’’係指烷氧基單元數量最高之衆數;,,最低烷氧基單元 衆數”係指烷氧基單元數量最低之衆數(在分佈之各衆數 中)。 在雙峰及多峰實施例二者中,一般而言,最低烷氧基單 元衆數為至少約4個烧氧基單元,更一般而言為至少約6個 烷氧基單元,最一般而言為至少約8個烷氧基單元,且最 129028.doc -62- 200843642 一般而言為約ίο個烧氧基單元。一般而言,最高烷氧基單 元衆數不多於約50個烧氧基單元,更一般而言不多於約⑽ 個烷氧基單元,最一般而言不多於約35個烷氧基單元,且 最常見為約30個烧氧基單元。 為達成烷氧基單元數量分佈之不同平均烷氧基化及不同 衆數,構成成份一般係自其他一或多種構成成份藉由使用 ' 相應不同比率之烷氧基化莫耳數/莫耳三酸甘油酯單獨製 f 備。AGNIQUE SBO-10及 AGNIQUE SBO_30係分別平均具 有約10個或30個烷氧基(乙氧基)單元之聚烷氧基化(更具體 而言,聚乙氧基化)三酸甘油酯構成成份之值得注意之實 例,且因此相差約20個烷氧基(乙氧基)單元。通常,在烷 氧基單元數量分佈中具有不同平均烷氧基化或不同衆數之 該兩種聚烷氧基化三酸甘油酯構成成份之重量比為約3: i 至1:3,更常見為約2:1至約1:2,且最常見為約3:2至約 2:3(例如,約 1:1)。 V 除組份(d)之聚烷氧基化三酸甘油酯外,本發明組合物 中之液態載劑可視情況包含一種或多種Ci-C4烷醇之脂肪 酸酯作為組份(e)。組份(句之聚烷氧基化三酸甘油酯具有 非離子表面活性劑特性,此使其可有效作為組份(e)(當該 組份存在時)之乳化劑。然而,組份(e)並非為該組合物在 用水稀釋時形成乳液所需,因為該組份(句之聚烷氧基化三 酸甘油酯亦具有自乳化特性。 除在喷霧之前用水稀釋本發明組合物時引起形成乳液 外,該等聚烷氧基化三酸甘油酯亦可有助於該等一種或多 129028.doc -63- 200843642 種磺醯基脲除草劑(即組份(a))與所控制之植被有效接觸。 吾人已發現,其中該等聚烷氧基化三酸甘油酯中至多約5〇 重塁/❾之月曰肪酸所衍生部分基團係衍生自經基脂肪酸之聚 烷氧基化三酸甘油酯可提供穩定之單一液相調配物,當用 水稀釋並喷務於雜草上時該等單一液相調配物始終具有較 向之除草活性。本發明組合物因該等有益特性而值得注 意,如磺醯基脲活性成份之較好穩定性及組合物中懸浮成 份之抗沈降性、組合物之容易傾倒性(用於分配)、用水稀 釋時形成穩定乳液(例如,小尺寸之乳液滴懸浮於水中)、 所得水性乳液之低起泡可能性、在施用經水稀釋之乳液及 乾燥後活性成份之耐雨性(抗沖刷)、控制雜草之高除草功 效、及對農作物之安全性。 本發明單一液相組合物之液態載劑亦可以佔該組合物〇 至約89.9重量%的量包含一種或多種Ci_C4烷醇之脂肪酸酯 作為組份(e)。因為組份(句之聚烷氧基化三酸甘油酯具有 使其可起自乳化液態載劑作用之特性,因此組份〇)係可選 、-且伤但s大昼一種或多種CrC4烷醇之脂肪酸酯作為組 份(e)存在於液態載劑中時,一般可達成最佳結果(包括耐 雨性)。而且,CrC4烷醇之脂肪酸酯之相對低黏性可改良 本發明組合物之傾倒性,從而有助於分配。雖然存在時組 伤(e)的里可低達〇1重量%之該組合物,但為達成顯著效 果’組份(e)的量一般為至少約1〇重量%之該組合物。更一 般而言,組份(e)佔該組合物之至少約20重量%,且甚至更 一般而言’佔至少約30重量❹/〇、35重量%或40重量。/❻,且 129028.doc -64- 200843642 通常佔至少50重量%。一般而言,組份(e)佔該組合物之至 多約75重量%,更一般而言,佔至多約65重量%。 脂肪酸酯之Ci-C4烷醇所衍生部分基團可為非具支鏈(即 直鏈)或具支鏈,但一般而言為非具支鏈。出於包括有利 物理特性、商業可得性及成本之原因,該等脂肪酸醋較佳 為經Ci-C2烷醇且更佳C〗烷醇(即甲醇)酯化之脂肪酸。本發 明組合物中之脂肪酸烷醇酯可衍生自醇(例如,甲醇與乙 醇)之混合物。 該等脂肪酸烷醇酯之脂肪酸部分由連接至烴鏈之羰基部 分組成,該烴鏈可為非具支鏈或具支鏈,但在天然來源中 一般為非具支鏈。該烴鏈可為飽和或不飽和的;一般而 言,該烴鏈為飽和的(即烷基)或含有丨個或2個(偶爾更多 個)碳碳雙鍵(即稀基)。自含有奇數個碳原子(即烴鏈中有 偶數個碳原子)之脂肪酸所形成之脂肪酸烷醇酯以及自含 有偶數個碳原+ (即*线中有彳數個碳原子)之脂肪酸所形 成之脂肪酸烷醇酯可用於本發明組合物。然而,自天然來 源所獲得之脂肪酸一般含有偶數個碳原子,且因此含有偶 數個碳原子之脂肪酸S旨出於商業可得性及成本原因係較佳 的。 如先前所述,脂肪酸含有至少4個碳原子且天然來源之 脂肪酸限於約22個(極少情形下24個)碳原子。雖然低碳數 脂肪酸(例如’含有少至4個碳原子)之烧醇al可用於本發明 組合物,纟具有至少8個、更佳至少10個碳原子之脂肪酸 烧醇醋由於有利物理特性(例如,低揮發性)而係較佳的。 129028.doc •65· 200843642 可將低奴數脂肪酸之烷醇酯與高碳數脂肪酸之烷醇酯混合 以低極性、水溶性及揮發性。因為自天然來源所獲得之 月曰肪fee瓜含有8個至22個碳原子,更一般而言丨〇個至22 個碳原子,因此出於商業可得性及成本原因該等脂肪酸之 燒醇S旨係較佳的。 如先4所述,自天然來源(例如,種子油)所獲得之脂肪 酉文組合物一般由具有一定範圍鏈長度及不同程度不飽和性 ( 之知肪馱組成。衍生自該等脂肪酸混合物之烧醇脂肪酸酯 組合物(即包含烷醇之脂肪酸酯之組合物)可無需首先分離 該等脂肪酸酯而用於本發明組合物令。出於成本原因,較 佳不分離該等脂肪酸酯。自源於植物之起始材料所獲得之 適宜烷醇脂肪酸酯組合物包括向日葵、油菜籽、橄欖、玉 米、大豆、棉花及亞麻子之種子油及果實油。值得注意者 係其中一種或多種烷醇之脂肪酸酯包含源於向日葵、大 豆、棉花或亞麻子之種子油、或油菜籽或大豆之種子油之 《, 脂肪酸$基®旨之本發明組合物。尤其值得注意者係其中一 種或多種烷醇之脂肪酸酯(即組份(e))包含源於大豆油之脂 肪酸甲基酯(亦稱為經甲基化之大豆油或大豆油甲酯)之本 發明組合物。 烷醇之脂肪酸酯及其製備方法已為熟習此項技術者所熟 知。例如,生物柴油”一般包含乙醇或(更常見地)甲醇之 脂肪酸酯。用於製備脂肪酸烷醇酯之兩個主要途徑係起始 於另一脂肪酸酯(通常為天然存在之甘油酯)之轉酯化反應 及起始於該脂肪酸之直接酯化反應。對於該等途徑,吾人 129028.doc -66- 200843642 已知夕種方法。例如,直接酯化反應可藉由使脂肪酸與院 醇在諸如硫酸等強酸觸媒存在下接觸完成。轉醋化反應可 糟由使起始脂肪酸醋(例如,三酸甘油醋)與醇在諸如硫酸 2強酸(但更常見為諸如氫氧化鈉等強驗)觸媒存在下接觸 完成。 經院基化之種子油係種子油與貌醇轉8旨化反應之產物。 例如’經甲基化之大豆油(亦稱為大豆油甲醋)包含藉由大 旦油與甲醇之轉酯化反應而生成之甲基酯。因&amp;,大豆油 甲醋以與在大豆種子油十脂肪酸與甘油發生醋化之近似莫 耳比包含脂肪酸之甲基醋。可對經烷基化之種子油(例如 大丑油甲酯)實施蒸餾以改變脂肪酸甲基酯之比例,但該 額外步驟一般不能給本發明組合物提供益處。 雖然本發明組合物中之液態載劑可進一步包含一種或多 種額外調配成份(例如用作液態載劑之其他物質),但是該 液悲載劑較佳不包含除组份⑷之一種或多種聚烧氧基化三 酸甘油醋及作為組份⑷之—種或多種c丨醇之脂肪酸 S曰外的液態載劑物質,該組份(e)對於本發明組合物之液相 而言係可選組份。具體而言,該液態載劑較佳不包含大量 未經改性(例如,未經烷氧基化)之三酸甘油酯(例如,未經 烷氧基化之種子油及果實油)。因為聚烷氧基化三酸甘油 S旨之製造過程可剩了較小百纽之彡酸甘_分子未經烷 氧基化,因此可用於形成組份(d)之市售聚烷氧基化三酸甘 油酯產品可能含有少量未經烷氧基化之三酸甘油酯,其可 視為雜質。如先前所述,美國專利第6,008,392號教示一種 129028.doc -67- 200843642 不僅使用水滑石觸媒且亦使用共觸媒以將未經烷氧基化之 脂肪酸酯的量減少至檢測極限以下之方法。吾人相當地期 望聚烷氧基化三酸甘油酯產品中之任何少量未經改性之三 酸甘油s旨雜質對本發明組合物之特性具有可以忽略之影 響。較佳地,本發明組合物中不包括來自其他來源之未經 烷氧基化之三酸甘油酯(例如,未經改性之種子油及果實 油產品)。 未經改性(例如,未經烷氧基化)之種子油及果實油(例 如菜籽’由、玉米油、大豆油)比C ]-C4烧醇之脂肪酸酯具 有更大黏性。儘管高黏性可降低傾倒性,但高黏性在幫助 防止懸浮濃縮調配物中之懸浮固體分離及沈降方面係有利 的。然而,吾人已發現,除一種或多種Ci_c4烷醇之脂肪 酸酯外亦包含一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯之本發明 組合物即使在無未經改性之三酸甘油酯夾雜物存在下亦足 以抵抗分離及沈降。而且,吾人已發現,本發明懸浮濃縮 組合物中之C1-C4烷醇之脂肪酸酯可提供出色之除草功 效’其顯著好於其中Cl-C4烷醇之脂肪酸酯由未經改性之 種子油及果實油代替之懸浮濃縮組合物。因此,在本發明 組合物中’諸如種子油及果實油等未經改性之三酸甘油酿 的Ϊ較佳最小化。本發明組合物較佳含有至多約i 0重量 %、5重量%、2重量%、1重量%、0.5重量❶/〇、〇.2重量%或 0· 1重量°/。(優先權漸增)之未經改性之三酸甘油酯。 某些聚烧氧基化三酸甘油酯製造過程亦可形成呈雜質形 式之經烧氧基化之脂肪酸(亦稱為聚烷氧基化脂肪酸、脂 129028.doc -68- 200843642 肪酸烷氧基化物、經乙氧基化之脂肪酸、經乙氧基化之脂 肪酸酯等)。雖然經烷氧基化之脂肪酸具有表面活性劑特 性,但對於促進乳化之表面活性劑特性,本發明組合物主 要依靠一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯,其中聚燒氧基 化三酸甘油酯中至多約50重量%之脂肪酸所衍生部分基團 係衍生自羥基脂肪酸(即組份(d))。因此,大量經燒氧基化 之脂肪酸代替組份(d)係不期望的,且在本發明組合物中較 佳使經烷氧基化之脂肪酸減到最少。本發明組合物較佳含 有至多約10重量%、5重量%、2重量%、1重量%、〇 5重量 %、0·2重量%或〇.1重量%(優先權漸增)之經烷氧基化之脂 肪酸。 在本發明組合物中,該一種或多種磺醯基脲除草劑(即 組份(a))在包含一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯(即組份 (d))及視情況一種或多種Cl_C4烷醇之脂肪酸酯(即組份(^) 之液態載劑中溶解性較低,且因此本發明組合物一般呈組 份(a)固體顆粒懸浮於該液態載劑中之形式。而且,其他活 性成份或調配成份可以固體顆粒懸浮於該液態載劑中。而 且,為進行喷霧而用水稀釋本發明組合物一般達成組份(a) 以及具有相對較低水溶性(即在所存在量之水中不能完全 溶解)之可能之其他固體活性成份或調配成份之固體顆粒 的水性懸浮液。 本發明之該等組合物可包括至多約7〇重量❶/()之一種或多 種額外調配成份(即組份⑴)。一般而言,以重量計,組份 (0佔該組合物之至多約60%,更一般而言佔至多約50%、 129028.doc -69- 200843642 40%、30%、25%、20%或15%且最一般而言佔該組合物之 至多約10%。該等額外調配成份可包括除組份(^之聚烷氧 基化二酸甘油酯(其具有乳化劑特性)之外的額外表面活性 劑。然而,對於促進乳化之表面活性劑特性,本發明組合 物主要依靠組份(d)(即一種或多種聚烷氧基化三酸甘油 酉曰’其中該等聚烧氧基化三酸甘油酯中至多約$ 〇重量%之 脂肪酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸)且因此以重 量計一般含有至多約10%、5%、4%、3%或甚至2%之其他 表面活性劑。 表面活性劑(Surfactant,亦稱為 surface-active agent)通 常改變(且最通常減小)液體之表面張力。端視表面活性劑 刀子中之親水及親油基團之性質,表面活性劑可用作潤濕 劑、为散劑(dispersing agent或dispersant)、乳化劑或消泡 劑(anti-foaming agent)(即去泡劑(defoamer))。基於表面活 性劑親水基團之化學性質,表面活性劑可描述成陰離子、 非離子或陽離子表面活性劑。典型表面活性劑闡述於 McCutcheon^s Detergents and Emulsifiers Annual ^ Allured
Publ·公司,Ridgewo〇d,New Jersey,以及 Sisely 及 Wood, 〇/ 心r/似」,Chemical Publ·公 司,New York,1964 中。 陰離子表面活性劑係當將其置於水性介質中時與該分子 之親油部分連接之親水基團形成負電性離子(即陰離子)之 表面活性分子。羧酸根、硫酸根、磺酸根及磷酸根係陰離 子表面活性劑中常見之親水基團。陰離子表面活性劑之實 129028.doc -70- 200843642 例包括烷基萘磺酸鈉、萘磺酸鹽甲醛縮合物、烷基笨磺酸 鹽、木質素磺酸鹽、烧基硫酸鹽、烧基醚硫酸鹽、二燒美 磺基琥珀酸鹽、7V,,二烷基牛磺酸鹽、聚羧酸鹽(例如, 聚丙烯酸鹽)、磷酸酯、經乙氧基化之三苯乙烯基苯齡碗 酸鹽及脂肪酸之鹼金屬鹽。 非離子表面活性劑係不含有可電離極性端基但含有親水 及親油部分之表面活性分子。非離子表面活性劑之實例包 括經乙氧基化之醇、經乙氧基化之烷基苯酚、經乙氧基化 之山梨醇酯、經乙氧基化之脂肪酸酯、聚氧基伸乙基/聚 氧基伸丙基嵌段共聚物、甘油酯、及烷基多糖苷,其中葡 萄糖單元(以聚合程度(D.P.)提及)數量可在1至3範圍内且 院基單元可在C6至C“範圍内(參見却沖以 72,125 5-1264)。如此項技術中所熟知,在該等 表面活性劑中,”經乙氧基化”係指存在包含一個或多個藉 由使環氧乙烧分別與山梨醇酐、山梨醇或脂肪酸組份上之 羥基反應而形成之氧基伸乙基單元G〇CH2CH2_)的鏈。在 經乙氧基化之山梨醇酐酯及經乙氧基化之山梨醇酯中,在 經乙氧基化後對所存在之羥基實施酯化。若通常多於一個 之氧基伸乙基單元存在於每個表面活性劑分子上,則&quot;聚 氧基伸乙基”可包括於該表面活性劑之命名中,或另一選 擇為,POE(聚氧基伸乙基)數量可包括於該命名中以表明 每個分子之氧基伸乙基單元之平均數量。 陽離子表面活性劑係當將其置於水性溶液中時,與該分 子之親油部分連接之親水基團形成正電性離子(即陽離子) 129028.doc -71 - 200843642 之表面活性分子。陽離子表面活性劑之實例包括諸如經乙 氧基化之脂肪胺、节基烷基銨鹽、吡啶鏽鹽及四級咪唑鏽 化合物等四級銨鹽。 隸不要求,但組份(f)可包含-種或多種分散劑以減輕 用水稀釋前或稀釋後本發明組合物中之顆粒黏在一起之趨 勢。顆粒黏在一起可導致絮凝(即顆粒鬆散地黏在一起)或 . 凝結(即顆粒不可逆轉地聚集成塊)。分散劑(dispersant, f ' 亦稱為disPersinS叫㊁价)可減小非常接近之顆粒間之吸引 \ 力。在調配物技術中吾人已知多種分散劑,包括彼等闡述 於 McCutcheon s Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ·公司,Ridgewood,New Jersey,以及 Sisely 及 Wood ’ Encyclopedia of Surface Active Agents , Chemical Publ. 公司,New York,1964中者。分散劑之實 例包括木質素磺酸鹽、萘磺酸鹽或烷基萘磺酸鹽之甲醛縮 合物(例如,MORWET D425)、縮合甲基萘磺酸鹽(例如, (, SUPRAGIL MNS/90)、烷基苯盼、曱醛及視情況亞硫酸鈉 之陰離子縮合產物、聚羧酸(例如,聚丙烯酸)鹽、三苯乙 烯基苯酚磷酸酯之乙氧基化物(例如,SOPROPHOR 3D33)、聚伸乙基/聚伸丙基嵌段聚合物(例如,PLURONIC F108、ATLOX 4912、ATLAS G-5000 &gt; SYNPERONIC PE 系列共聚物)及以環氧乙烷-環氧丙烷為主之丙烯酸接枝共 聚物,例如甲基丙烯酸甲酯之接枝共聚物(例如,ATLOX 4913)。當組份(f)包含一種或多種分散劑時,該等分散劑 之總量通常以重量計佔該組合物之至多約30%,一般而言 129028.doc -72- 200843642 至多約20%,且更一般而言至多約l〇〇/0。 已發現,木質素磺酸鹽係尤其可用於本發明組合物中之 分散劑,因為木質素磺酸鹽可進一步顯著提高與包含一種 或多種聚烷氧基化三酸甘油酯(其中該等聚烷氧基化三酸 甘油酯中至多約50重量%之脂肪酸所衍生部分基團係衍生 自私基脂肪酸)及視情況亦包含烧醇之脂肪酸酯之液態載 • 劑混合之磺醯基脲除草劑之化學穩定性。木質素,本發明 ( 木貝素石兴酸鹽之基本結構単元’係在木本植物中形成且就 結構及均一性而言為複雜的天然聚合物。木質素績酸鹽係 經磺化之植物木質素且為造紙工業之商業上熟知之共產 物。木質素磺酸鹽可利用亞硫酸鹽製漿方法或牛皮紙製聚 (亦稱為硫酸鹽製漿)方法(包括隨後磺化)藉由對基本木質 素結構單元實施化學改性製備。該等製漿方法已為造紙工 業之技術人員所熟知。該亞硫酸鹽製漿方法及牛皮紙製漿 方法闡述於由 Lignotech(例如,” Specialty Chemicals for U Pesticide Formulations”,1998 年 10 月)及 MeadWestvaco 公 司(例如,’’From the Forests to the Fields,,,1998年 6 月)所 、 出版之文獻中。粗木質素磺酸鹽製備品除含有經磺化之木 • 質素外一般亦含有其他源於植物之化學品,例如糖、糖酸 及樹脂以及無機化學品。雖然該等粗木質素磺酸鹽製備品 可用於本發明組合物,但較佳首先對該等粗製備品進行提 純以提供較高純度之木質素磺酸鹽。在本發明揭示内容及 申請專利範圍之上下文之内之木質素績酸鹽亦包括經徹底 化學改性之木質素磺酸鹽。經徹底化學改性之木質素碏酸 129028.doc -73- 200843642 鹽之實例為氧基木質素,其中木質素已在過程中被氧化, 磺酸及甲氧基數量減少並引起重排使得酚類及羧酸基團之 數里增加。氧基木質素之實例係由B〇rregaar(i LignoTech 出售之 VANISPERSE A。 木貝素石頁酸鹽隨陽離子、石黃化程度及平均分子量而變 化。本發明之木質素磺酸鹽可含有鈉、鈣、鎂、鋅、鉀或 銨陽離子或其混合物,但較佳含有鈉。磺化程度定義為每 1000單位分子量木質素磺酸鹽之磺酸根基團的數量且在市 售產品中其一般介於約0·5至約4.7之間。本發明組合物中 之木質素磺酸鹽較佳含有介於約〇·5至約3 〇之間之磺化程 度。含有約0.5至約3.0磺化程度之木質素磺酸鹽可藉由在 牛皮紙製漿方法中控制磺化製備。例如,對於reax 88A利用牛皮紙製漿方法之續化程度為2·9,對於REAX 85A為0·8且對於REAX 9〇7為12,其將在下文進一步闡 述。市售木質素磺酸鹽之平均分子量一般在約2,〇〇〇至約 15,100範圍内。本發明之木質素磺酸鹽較佳具有約2,9〇〇以 上之平均分子量。 可用於本發明組合物之市售經提純木質素磺酸鹽產品之 貝例〇括(但不限於)REAX 88A(經化學改性之低分子量牛 皮紙木質素聚合物之鈉鹽,其藉助五個磺酸根基團溶解, 由MeadWestvaco公司出售)、REAX 85八(經化學改性之高 分子量牛皮紙木質素聚合物之鈉鹽,由MeadWestvac〇公司 出幻、REAX 907(經化學改性之高分子量牛皮紙木質素聚 口物之納鹽’由MeadWestvaco公司出售)、REAX 1〇〇M(經 129028.doc •74- 200843642 化學改性之低分子量牛皮紙木質素聚合物之納鹽,由
MeadWestvaco公司出售)及 KRAFTSPEARSE DD_5(經化學 改性之高分子量牛皮紙木質素聚合物之納鹽,由 MeadWestvaco公司出售)。 當組份(f)包含一種或多種木質素磺酸鹽時,木質素續酸 鹽之總量一般佔該組合物之至少約〇·5重量%,但可使用低 至約0.1%之較少量。更一般而言,該等一種或多種木質素 磺酸鹽總量佔該組合物之至少約1重量%,且可使用諸如 佔該組合物至少約2重量%或至少約3重量%等之較高量且 此可能係有利的。本發明組合物中一種或多種木質素碏酸 鹽之總量可在約3 0重量。/〇及約3 〇重量。/〇以下之範圍内,作 出於成本原因,該總量一般佔該組合物之至多約1 〇重量 %,較佳至多約8重量%,更佳至多約6重量%,更佳至多 約5重量%,且最佳至多約4重量%。 包含一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯(其中該等聚烷 氧基化三酸甘油酯中至多約5〇重量%之脂肪酸所衍生部分 基團係衍生自羥基脂肪酸)之本發明組合物即使在無木質 素磺酸鹽存在情形下亦顯示較佳穩定性,但若該等組合物 在彺往會促進磺醯基脲除草劑分解之熱環境條件下儲存 時,則希望包括木質素磺酸鹽,可進一步提高穩定性。達 到所期望穩定性提高程度時所需要之木f素㈣鹽量端視 組合物中之磺醯基脲除草劑及其他成份而定,且可藉由簡 早實驗測定。為適於在熱環境條件下儲存,於4(rc下加速 老化1週後所量測之相對分解百分比應小於1〇%且較佳小 129028.doc -75- 200843642 於5%。在加速老化條件下,一般僅需要少量之木質素石碁 酸鹽(例如,佔該組合物之丨_2重詈%彳 + ' 7 &lt; Z更里/〇)即可顯考減少本發明
組合物令磺醯基脲除草劑(例如煙嘧磺隆)之分解。 X 除組份(句之一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯外,本 發明組合物可在組份⑺中包括一種或多種表面活性劑,以 在該等組合物添加至存於喷霧罐中之水中時能_成乳 液。該等表面活性劑可為陽離子性、陰離子性或非離子: 表面活性劑,但更一般而言為陰離子性或非離子性表面活 性劑。用⑨此目適宜陰離子性表面活性劑之實例係諸 如十二烷基苯磺酸鈣之磺酸鹽。適宜非離子性表面活性劑 之實例係諸如POE (20)三油酸山梨醇酐酯之聚氧乙烯化 (POE)山梨醇酐酯及諸如P〇E (4〇)山梨醇六油酸酯之聚氧 乙烯化(POE)山梨醇酯。poe (20)三油酸山梨醇酐酯可以 商品名TWEEN 85購得,其由Uniqema出售。poe (4〇)山梨 醇六油酸醋可以商品名ATLAS G1086及CIRRASOL G1086 、· 購得,其由Uniqema出售。 本發明組合物亦可含有一種或多種懸浮於液態載劑中之 固體稀釋劑。該等固體稀釋劑可為水溶性或水不溶性。典 型固體稀釋劑闡述於Watkins等人,//㈣办00灸
Insecticide Dust Diluents and Carriers,% 二版,
Books,Caldwell,New Jersey中。水溶性固體稀釋劑之實 例包括諸如鹼金屬磷酸鹽(例如,磷酸二氫鈉)、驗土金屬 磷酸鹽、鈉、鉀、鎂及鋅之硫酸鹽、鈉及鉀氣化物、及苯 曱酸鈉等鹽及諸如山梨醇、乳糖及蔗糖等糖及糖衍生物及 129028.doc -76- 200843642 脲(H2NC(〇)NH2)。水不溶性固體稀釋劑之實例包括(但不 限於)黏土、合成及含矽藻土之矽石、鈣及鎂矽酸鹽、二 氧化鈦、銘、鈣及辞氧化物'鈣及鎂碳酸鹽、鈉、鉀、弼 及鋇硫酸鹽、及木炭。 已發現,諸如黏土及脲等某些固體稀釋劑可為本發明組 合物甲懸浮或分散固體顆粒提供顯著之抗分離性,否則懸 浮或为政固體顆粒分離會導致形成渗液層(即不含有懸浮 或分散固體顆粒之層)。而且,吾人已發現,該等固體稀 釋劑可賦予該組合物可逆凝膠結構。在低剪切力下(例 如’當該組合物儲存於容器中時)可逆凝膠提供該組合物 高黏性,但當施加高剪切力時(例如,當搖晃該組合物之 容器時)產生有助於傾倒之低黏性。可逆凝膠結構之益處 在於顯著減少形成滲液層及顆粒沈積至容器底部。 一般而言,含有至少約0.1重量%之黏土之本發明組合物 會形成可逆凝膠。可使用多於10%之黏土,但出於成本原 因,較佳不多於約10%。更佳者係0.1 〇/。至5%之範圍,且最 佳者係0.5%至3%之範圍。可用於本發明組合物之黏土之 實例包括諸如綠坡縷石(attapulgite)等矽酸鎂鋁(例如,來 自BASF公司之ATTAGEL 50)及諸如蒙脫石等其他石夕酸銘 (例如,來自 Kentucky-Tennessee Clay公司之 BARDEN 黏土 及來自 Elementis Specialties 之 BENTONE黏土)。可用作稀 釋劑之典型固體黏土闡述於Watkins等人,&lt; Insecticide Dust Diluents and Carriers,第二版,Dorland Books,Caldwell,New Jersey 中。 129028.doc -77- 200843642 吾人已發現脲係有用的’此不僅因為其可稠化本發明組 合物,且亦因為其可進一步顯著提高與包含一種或多種聚 烧氧基化三酸甘油酯(其中該等聚烷氧基化三酸甘油醋中 至多約50重量%之脂肪酸所衍生部分基團係衍生自經基脂 肪酸)及視情況亦包含烷醇之脂肪酸酯之液態載劑混合之 磺醯基脲除草劑之化學穩定性。當脲包括於本發明組合物 中時’其一般總計佔該組合物之至少約〇· 1重量〇/。及至多約 1 〇重里。更般而吕,以佔該組合物約〇 · 2重量%至約5 重量%、且最一般而言約1重量%至約3重量%的量包括 腺。 在本發明組合物中可使用其他調配物成份,例如流變性 改良劑、染料、乾燥劑及諸如此類。該等成份已為熟習此 項技術者所習知且可發現闡述於(例如)由MC出版公司出版 之 McCutche〇n,s 2001,第 2 卷,Functional Materials 今。 本發明組合物可直接施用至擬控制(例如,抑制或殺死) 之不期望植被之生長環境(例如農田之土壤或水稻田中之 水)’但通常首先將該組合物用水稀釋並隨後喷霧至不期 望植被上或不期望植被之環境上。將本發明組合物添加至 較大體積之水中一般會形成懸乳液,即一種或多種磺醯基 脲除草劑及視情況其他固體組份(例如黏土)之固體顆粒之 懸浮液與包含該等一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯及視 情況該等一種或多種Cl_C4烷醇之脂肪酸酯之乳液滴。為 形成噴霧混合物,本發明組合物之體積與用於稀釋其之水 之體積的比通常在約1:2〇至約1:1〇〇〇〇範圍内,一般而言約 129028.doc -78- 200843642 K50至約丨··5000,更一般而言約1:75至約1:2000,且最一 般而言約1:1〇〇至約1:1000。 無需賢述’吾人相信熟習此項技術者可利用上文所闡述 之内谷充刀利用本發明。因此,下文實例應解釋為僅用於 闡釋目的而非以任一方式對揭示内容加以限制。 調配物實例 以下實例闡述本發明組合物之製備及穩定性測試。使用 (\ 業、、及之煙1、磺隆及噻磺隆來製備實例組合物;該工業級 物貝之活性成份百分比顯示於圓括號中且所列示重量係指 4工業級物質之重量。實例中所製備之組合物中之磺醯基 脲之穩定性藉由在加熱烘箱中老化樣品進行測定並隨後對 老化之前及之後之磺醯基脲含量進行比較以確定相對分解 百分比(%)。該相對分解百分比(%)係如丁計算··磺醯基脲 之起始重量%減去磺醯基脲之最後重量%,隨後使所得差 除以磺醯基脲之起始重量%,並隨後使所得商乘以100%。 U 磺醯基脲含量藉由用高壓液相層析(HPLC)使用反相管柱及 溶析液分析該等組合物來測定。 實例1
向裝備有頂置式攪拌器之25Ο-mL玻璃燒杯中添加經乙氧 基化之大豆油(C〇gnis公司 AGNIQUE SBO-10,91·7 g)、木 質素石夤酸鹽(MeadWestvaco公司REAX 907,2.0 g)、煙嘴 石兴隆(93.5% ’ 4.3 g)及綠坡縷石黏土(Engelhard ATTAGEL 50,2.0 g)。隨後使用〇,2-:l Eiger研磨機均質化該混合物, 且將所得懸浮濃縮液(本發明組合物)裝入瓶中。在加熱至 129028.doc -79- 200843642 40°C之烘箱中將樣品老化1週,並隨後藉由HPLC分析磺醯 基脲除草劑之含量。化學穩定性結果列示於表1中。 實例2 向裝備有頂置式攪拌器之250-mL玻璃燒杯中添加經乙氧 基化之大豆油(Cognis公司 AGNIQUE SBO-30,91.7 g)、木 質素石黃酸鹽(MeadWestvaco公司REAX 907,2·0 g)、煙口密 磺隆(93.5°/。,4.3 g)及綠坡縷石黏土(Engelhard ATTAGEL 50,2.0 g)。隨後使用0.2-L Eiger研磨機均質化該混合物, 並將所得懸浮濃縮液(本發明組合物)裝入瓶中。在加熱至 40°C之烘箱中將樣品老化1週,並隨後藉由HPLC分析磺醯 基脲除草劑之含量。化學穩定性結果列示於表1中。 表1-在液態調配物老化期間煙嘧磺隆之化學穩定性 樣品 煙p密續隆之重量% 老化條件 相對分解百分比(%) 實例1 4.0 在40°C下1週 0 實例2 4.0 在40°C下1週 2.5 實例3-25 組合物實例3-25進一步例示本發明。將調配物成份以表 2中所示之量按照以下通用程序組合。向用頂置式攪拌器 攪拌之250-mL玻璃燒杯中添加聚烷氧基化三酸甘油酯 (AGNIQUE SBO-10及 / 或 AGNIQUE SBO-30)、煙喊石黃隆活 性成份(含有93.5%煙嘧磺隆之工業級物質)及視情況諸如 噻磺隆(含有99%噻磺隆之工業級物質)、〇16{18脂肪酸甲 基酯(AGNIQUE ME 18SDU)、木質素磺酸鹽(REAX 907)、 固體稀釋劑綠坡縷石黏土(Engelhard ATTAGEL 50)或脲等 其他成份。隨後使用0.2-L Eiger研磨機均質化該混合物, 129028.doc -80- 200843642 並將所得懸浮濃縮液(本發明組合物)裝入瓶中。 表2-實例3至25之煙。密績隆組合物中所用成份的量*
表2繼續-實例3至25之煙嘧磺隆組合物中 所用成份的量 ~~~- 成份 10 11 12 13 14 15 — 煙嘧磺隆(93.5%) 4.3 6.4 6.4 6.4 6.4 8.6 AGNIQUE SBO-10 20.0 20.0 20.0 20.0 5.0 20.0 AGNIQUE SBO-30 20.0 20.0 - - • ATTAGEL 50 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 AGNIQUE ME 18SDU 53.7 51.6 71.6 70.6 86.6 69.4 ' 脲 - - - 1.0 - 表2繼續-實例3至25之煙嘧磺隆組合物中 所用成份的量* 實例 成份 16 17 18 19 20 21 22 煙嘧磺隆(93.5%) 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 6.4 噻磺隆(99%) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.2 0.5 0.75 AGNIQUE SBO-10 25.0 - 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 AGNIQUE SBO-30 - 25.0 25.0 1 25.0 25,0 25.0 25.0 REAX 907 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 ATTAGEL 50 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 AGNIQUE ME 18SDU 64.2 64.2 39.2 37·2 — 39.4 39.1 38.85 脲 - - - 2.0 - - - 129028.doc -81 - 200843642 表2繼續-實例3至25之煙嘧磺隆組合物中
*置以克為單位列出 在⑽下之烘箱中將實例3·19之組合物樣品(每一時間 丰又伤10吕樣时)老化i週、2週或8週。藉由抑^分析該等 經老化之樣品之煙_隆及糾隆含量。化學穩定性結果 列示於表3、4及5中。 表3-在實例3至9組合物於啊下老化期間煙嘲績隆之化 學穩定性(相對分解百分比(%)) 自表3可以看出所有包含煙嘧磺隆之實例組合物在該 測試中皆展示極佳穩定性。 表4在實例1 〇至1 5、’且合物於下老化期間煙痛確隆之 化學穩純(相對分解百分比⑽ 13 14 15 Γδ _ 0.4 0.5 ^--- 上… … 」_ 匕3煙嘧磺隆之實例組合物在該 -----^ 時間段 10 11 8週 3.9 自表4可以看出,所有包* 129028.doc -82. 200843642 測试中皆展不極佳穩定性。 表5-在實例1 6至1 9組合物於4〇。(:下老化期間煙嘧磺隆及 嗟續隆之化學穩定性(相對分解百分比(%)) 實例 時間段 16 17 18 19 2週 煙嘧磺隆(相對分解百分比(〇/0)) 1.9 2.8 1.8 0.3 2週 噻石κ隆(相對分解百分比(%)) 7.5 14.5 16.1 0.0 自表5可以看出,所有包含煙嘧磺隆及噻磺隆之實例組 合物在該測試中皆展示好至極佳之穩定性。 除草劑測試實例
測試A 將玉米(ZEAMD,玉蜀黍(Zm L.)屬馬齒形玉求 (z&gt;7☆价Wa)(Stimev·) L· H. Bailey)及馬唐(crabgrass 或 DIGSA ’ D/giiar/a 如/以(L·) Scop·)種子種植在含有
Redi-Earth 盆栽;丨質(Scotts-Sierra Horticultural Products 公司,Marysville,Ohio 43041)之15-cm塑膠盆中。使籽苗 在補充有人造光之溫室中生長,光週期為16 h,白天溫度 約為28°C且夜間溫度為22°C。視快速生長所需給植株澆水 並施肥。在即將施用除草劑之前,對玉米及馬唐籽苗進行 間田以使母盆具有均勻植株數。在施用調配物實例組合物 之樣品時,玉米植株在V3生長階段且馬唐植株在3片葉階 段(約12 cm高)。 在約2 5 C下用水稀釋如調配物實例中所述製備之組合物 之測試樣品,且在玉米及馬唐植株出芽後於262 kPa下以 280 L體積/公頃噴霧處理物。每一處理包括4次重複測定。 129028.doc -83- 200843642 在施用除草劑時採集未處理玉米及馬唐植株之子集,並記 牙枝鮮重以用作基線來量測施用處理物後植株之額外生 。使經:虛王?菸去梳忐I田aL .. 錄 長^吏經處理及未經處理之植株在〉显室中再生長15天。隨 後,集玉米及馬唐芽枝並記錄芽枝鮮重。除草功效(即植 物知害)糟由計算在施用樣品處理物後相對於未經處理之 [’、、植株芽枝鮮重之生長抑制確定。處理結果列示於表A :’其以重複測^之算術平均值計算且以新生長之抑制百 :比表-。負數表示經處理植株之芽枝比對照植株之芽枝 表A-經煙«隆之調配物實例組合物處理之玉米及馬唐 植株之新生長抑制
# λ ^ --—~—ΙΙΙΖΖΙΙΙΓ^ 又之測試結果顯示本 129028.doc -84- 200843642 馬唐新生長方面高度有效’即使在最低施用率時仍提供顯 著效果。另外,玉米植物之反應表明,該等實例組合物在 顯著抑帝j馬唐生長戶斤需之施料下保持令人滿意之玉米作 物耐受性。
測試B 將玉米(玉蜀黍(Zm 屬馬齒形玉米)、龍葵(Mack nightshade 或心/⑽L.)、蕎麥(buckwheat 或 &lt; ㈣㈣麵 L.)、蘇(lambsquaners 或 所心謂L.)、及綠麻(veWeUeaf或伽训 /心叩舲似&quot;Medik·)種子種植在含有粉砂壤土(具有3%有機 物)之盆中,且將馬唐(crabgras^Dz•钟⑽α繼糾⑽⑷種 子種植在含有Redi_Earth®盆栽介f (Sc〇tts_sierra H〇niCultural Products公司,MarysviUe,〇hi〇 43〇4ι)之盆 中。使籽苗在補充有人造光之溫室中生長,光週期為i6 h,白天溫度約為28°C且夜間溫度為22〇c。給植株澆水並 l 施肥以支持快速生長。在即將施用除草劑之前,對籽苗進 行間苗以使每盆具有均勻植株數。在施用除草劑時植株生 長階段如下:玉米V3 ;龍葵2片葉;蔡麥、藜及綠麻2_4片 葉,且馬唐3片葉。 在約25 C下用水稀釋如前述製備之實例丨9組合物樣品。 在植株出芽後於262 kPa下以280 L體積/公頃喷霧除草劑處 理物。每一處理由四次重複測定組成。在施用除草劑時, 量測未經處理之玉米植株子集之植株高度並量測馬唐子集 之芽枝鮮重以用作基線來量測施用處理物後植株之額外生 129028.doc -85- 200843642 長。對於玉米,除草劑反應係藉由比較施用處理物14天後 經處理植株之植株高度額外生長相對於未經處理植株之植 二高度額外生長之抑制來量測。對於馬唐,除草劑反應係 藉由比較施用處理物丨9天後經處理植株之芽枝鮮重額外生 長相對於未經處理植株之芽枝鮮重額外生長之抑制來量 測瀘癸、蕎麥、藜及縠麻之可見反應在處理丨9天後記 錄。可見反應係基於〇_1〇〇標尺,其中〇係無反應且1〇〇係 植物死亡。卩新生長抑制百分比表示之植物反應顯示於表 表Β-經包含煙哺磺隆及噻磺隆組合之實例組合物處理之 植株之生長抑制 植物種類 成份/公頃) 煙嘧兔隆 26.4 39.6 噻磺隆 1.8 生長抑制(%)
39.6 2.6 99 100 100 52.8 79.2 3.5
,39^ 2.6 3.5 79.2
97 129028.doc 100 99 100 100 100 100 -86- 200843642 79.2 5.2 99 105.6 7.0 99 藜 26.4 1.8 82 39.6 2.6 93 52.8 3.5 100 79.2 5.2 100 105.6 7.0 100 綠麻 26.4 1.8 97 39.6 2.6 100 52.8 3.5 100 79.2 5.2 100 105.6 7.0 100 表B中之測試結果顯示,實例19組合物可有效控制難處 理之雜草種類龍葵、蕎麥、馬唐、藜及綠麻而保持充分之 玉米耐受性以用於選擇性控制雜草。 129028.doc 87-

Claims (1)

  1. 200843642 十、申請專利範圍: 1 · 一種單一液相除草劑組合物,其以重量計包含 (a) 0.1-30%之一種或多種磺醯基脲除草劑; (b) 0-40%之一種或多種除磺醯基脲除草劑之外的生物活 性劑; - (C) 之一種或多種除草劑安全劑; • (d) 1〇-99.9%之一種或多種聚烷氧基化三酸甘油酯,其 中該等聚烷氧基化三酸甘油酯中至多約50重量%之脂 ί': 1 ::1 肪酸所衍生部分基團係衍生自羥基脂肪酸; (e) 0-89.9%之一種或多種CVC4烷醇之脂肪酸酯;及 (0 0-70%之一種或多種額外調配成份。 2·如請求項1之組合物,其中組份(a)係選自醯嘧績隆 (amidosulfuron)、四唾。密石黃隆(azimsulfuron)、节口密石黃隆 (bensulfuron-methyl)、氯 σ密磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯 石黃隆(chlorsulfuron)、驗績隆(cinosulfuron)、環胺績隆 f (eyelosulfamuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron_methyl)、 k / 乙氧石黃隆(ethoxysulfuron)、氣 °定 ϋ密績隆(flupyrsulfuron-methyl)、唆。密績隆(flazasulfuron)、 氟σ比石黃隆 (flucetosulfuron)、甲醯胺石黃隆(foramsulfuron)、氣 σ比口密 石黃隆(halosulfuron-methyl)、17米嗤石黃隆(imazosulfuron)、 甲基埃石黃隆(iodosulfuron-methyl)、 曱基二磺隆 (mesosulfuron-methyl)、曱石黃隆(metsulfuron_methyl)、煙 。密石黃隆(nicosulfuron)、σ密苯胺石黃隆(orthosulfamuron)、 環氧响石黃隆(oxasulfuron)、氟σ密磺隆(primisulfuron- 129028.doc 200843642 methyl)、氟磺隆 (prosulfuron)、 吼喊石黃隆 (pyrazosulfuron-ethyl)、颯嘧石黃隆(rimsulfuron)、甲嘧磺 隆(sulfometuron-methyl)、磺醯磺隆(sulfosulfur〇n)、噻 石黃隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、 苯 石黃隆 (tribenuron-methyl)、 三氟啶 石黃隆 (trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(trifiusuifuron_methyl)及三 氟甲績隆(tritosulfuron)、及其鹽。 3·如請求項2之組合物,其中組份係選自煙嘧磺隆、颯 嘧磺隆及噻磺隆、及其鹽。 4·如請求項3之組合物,其中組份(a)係選自煙嘧磺隆及其 鹽。 5·如請求項1之組合物,其中組份(d)之該等聚烷氧基化三 酸甘油酯中至多5重量%之脂肪酸所衍生部分基團係衍生 自羥基脂肪酸。 6·如請求項1之組合物,其中組份(d)之該等聚烷氧基化三 酉文甘/由6曰中至多90重量%之脂肪酸所衍生部分基團係衍 生自任何一種脂肪酸化合物。 7.如請求項丨之組合物,其中組份(d)包含一種或多種選自 聚乙氧基化大丑油及聚乙氧基化菜籽油之聚烷氧基化植 物油。 8·:請求項!之組合物,其中組份⑷之含量佔該組合物至 ’重嚴°/〇,且包含一種或多種脂肪酸之甲基酯。 9·如口月求項8之組合物,#中請求項8之含量佔該組合物至 少30重量%。 129028.doc 200843642 伯該組合物至 屬或驗土金屬 10·如請求項!之組合物,其中組份(f)之含量 少0·1重量%,且包含一種或多種銨、鹼金 木質素續酸鹽。 質素磺酸納。 佔該組合物至 氣基化山梨醇 面活性劑組成 11 ·如清求項1 〇之組合物,其中組份(f)包含木 1 2_如晴求項1之組合物,其中組份(f)之含量 少0.1重量%且包含一種或多種選自由聚乙 野酿表面活性劑及聚乙氧基化山梨醇醋表 之群之表面活性劑。 13.如請求❸之組合物,其中組份(f)之含量佔該組合物至 少0 · 1重量%且包含黏土。 14·如請求項丨之組合物,其以重量計含有至多5%之未經改 性之三酸甘油酯及至多5%之經烷氧基化之脂肪酸。 1 5·如明求項丨之組合物,其以重量計基本上由之煙嘧 磺隆、0-2%之噻磺隆、3〇_5〇%之聚乙氧基化大豆油、 3 5 65 /〇之經甲基化之大豆油、〇·5_5%之黏土、及〇·5_4%
    之一種或多種木質素磺酸鹽組成。 129028.doc 200843642 七、指定代表圖: • (一)本案指定代表圖為:(無) (二)本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 129028.doc
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