CN101616581B - 液体磺酰脲类除草剂制剂 - Google Patents

液体磺酰脲类除草剂制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN101616581B
CN101616581B CN200880005762.3A CN200880005762A CN101616581B CN 101616581 B CN101616581 B CN 101616581B CN 200880005762 A CN200880005762 A CN 200880005762A CN 101616581 B CN101616581 B CN 101616581B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
component
fatty acid
alkyl
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200880005762.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101616581A (zh
Inventor
J·J·里普
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FMC Corp
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN101616581A publication Critical patent/CN101616581A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101616581B publication Critical patent/CN101616581B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

所公开的是单液相除草剂组合物,所述组合物包含按重量计0.1%至30%的一种或多种磺酰脲类除草剂,0至40%的一种或多种除磺酰脲类除草剂以外的生物活性试剂,0至30%的一种或多种除草剂安全剂,10%至99.9%的一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯(其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸),0至89.9%的一种或多种C1-C4链烷醇的脂肪酸酯,以及0至70%的一种或多种附加的配制成分。

Description

液体磺酰脲类除草剂制剂
发明领域
本发明涉及磺酰脲类除草剂的某些液体制剂。 
发明背景 
由于磺酰脲类除草剂的发现,已商业开发了超过两打的磺酰脲类物质用于多种庄稼中的选择性杂草防治(The Pesticide Manual,第十三版,C.D.S.Tomlin编,British Crop Protection Council,Hampshire,U.K.,2003)。因为磺酰脲类除草剂的作用方式是抑制存在于植物中而非动物中的乙酰乳酸合酶,所以磺酰脲类除草剂提供了低使用率时抵御杂草的优异功效和对动物非常低的毒性的有价值的结合。 
像其他农业化学物质一样,磺酰脲类除草剂可配制成多种不同形式的浓缩物,包括液体组合物如可乳化的浓缩物和固体组合物如可润湿的粉剂和颗粒剂。 
液体制剂浓缩物可容易地量取和倾倒,并且当用水稀释时通常得到易于喷洒的水溶液或分散体。然而,至于其它类型的制剂,制剂成分可能影响得自活性成分的杂草防治功效的水平。与固体制剂相比,磺酰脲类物质的液体制剂更易于发生某些问题。当在水的存在下溶解或分散在液体载体中时,磺酰脲类物质遭受水解。除了水解之外,在浓缩的液体制剂(其中溶解或分散有活性成分)的储存期间,还可能发生晶体生长,并且悬浮的活性成分易于沉淀出,使得获得稳定的液体制剂富有挑战性。现在已发现了新的稳定的磺酰脲类除草剂液体制剂,当所述制剂用水稀释并且喷洒在不想要的植物上时,提供一贯良好的除草活性。 
发明概述 
本发明涉及单液相除草剂组合物,所述组合物包含按重量计 
(a)0.1%至30%的一种或多种磺酰脲类除草剂; 
(b)0至40%的一种或多种除磺酰脲类除草剂以外的生物活性试剂; 
(c)0至30%的一种或多种除草剂安全剂; 
(d)10%至99.9%的一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸; 
(e)0至89.9%的一种或多种C1-C4链烷醇的脂肪酸酯;以及 
(f)0至70%的一种或多种附加的配制成分。 
发明详述 
如本文所用,术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其它变型均旨在覆盖非排他性的包括。例如,包含一系列元素的组合物、步骤、方法、制品或设备不必仅限于那些元素,而可以包括其它未明确列出的元素,或此类组合物、步骤、方法、制品或设备固有的元素。此外,除非有相反的明确说明,“或”是指包含性的“或”,而不是指排他性的“或”。例如,以下任何一种情况均满足条件A或B:A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的),A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的),以及A和B都是真实的(或存在的)。 
同样,涉及元素或组分实例(即出现的事物)的数目在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此,应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个,并且元素或组分的词语单数形式也包括复数形式,除非有数字明显表示单数。 
术语“单液相组合物”及派生术语如“单液相除草剂组合物”是指由单个液相组成的组合物。因此,术语“单液相组合物”不包括包含多个液相的组合物如乳液。术语“单液相组合物”不排除除了单个液相之外还包含一个或多个固相的组合物,如固体颗粒的悬浮液和分散体。 
术语“非磺酰脲类除草剂”是指除磺酰脲类物质以外的除草剂。如在本发明公开部分和权利要求中所用,术语“脂肪酸”是指具有包含3至23,更具体地讲3至21个碳原子的烃链的一元羧酸。所述烃链可以是支链的,并且可以是不饱和的(例如包含一个或多个碳-碳双键)。 
在本发明公开部分和权利要求中,表述“脂肪酸衍生的部分”是指可概念上通过脂肪酸的酯化连接到分子上(即衍生)的分子取代基部分。如在本发明公开部分和权利要求中所用,术语“衍生的”仅仅是概念上的,而不需要实际合成(例如由脂肪酸)。一种脂肪酸衍生的部分构成脂肪酸的酰基部分,所述酰基部分由键合到包含3至约23个碳原子的烷基或链烯基(即具有一个或多个碳-碳双键)链(在羟基脂肪酸的情况下,所述链具有羟基取代基)上的羰基官能团(C=O)组成。在本发明公开部分和权利要求中,某些脂肪酸衍生的部分的重量百分数的陈述是指(即数字上限定)所述脂肪酸的相对重量百分比,所述脂肪酸是通过包含脂肪酸衍生的部分的化合物的脱酯化形成的。当在本文提及时,“羟基脂肪酸”是指包含至少一个连结到脂肪酸(例如蓖麻酸)的烷基或链烯基部分上的羟基(-OH)取代基的脂肪酸。 
为了简洁的原因,在本发明公开部分和权利要求中,多烷氧基化甘油三酸酯中任选地烷基取代的氧乙烯单元更简单地称为“烷氧基单元”。非烷基取代的氧乙烯单元简单地称为“乙氧基单元”。 
术语“单峰分布(unimodal distribution)”是指具有一个众数(mode)的统计分布。术语“双峰分布(bimodal distribution)”是指具有两个众数的统计分布。术语“多峰分布(multimodaldistribution)”是指具有两个或更多个众数的统计分布。 
本发明的实施方案包括: 
实施方案A1:在发明概述中描述的组合物,其中组分(a)(即所述一种或多种磺酰脲类除草剂)按重量计占所述组合物的至少约0.5%。 
实施方案A2:实施方案A1的组合物,其中组分(a)按重量计占所述组合物的至少约2%。 
实施方案A3:实施方案A2的组合物,其中组分(a)按重量计占所述组合物的至少约4%。 
实施方案A4:在发明概述中描述的组合物,其中组分(a)按重量计不超过所述组合物的约15%。 
实施方案A5:实施方案A4的组合物,其中组分(a)按重量计不超过所述组合物的约12%。 
实施方案A6:实施方案A5的组合物,其中组分(a)按重量计不超过所述组合物的约10%。 
实施方案A7:实施方案A6的组合物,其中组分(a)按重量计不超过所述组合物的约8%。 
实施方案A8:在发明概述中描述的组合物,其中组分(a)选自:酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲基碘磺隆、甲磺胺磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆,以及它们的盐。 
实施方案A9:实施方案A8的组合物,其中组分(a)选自:四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、氟啶嘧磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻磺隆、苯磺隆和氟胺磺隆,以及它们的盐。 
实施方案A10:实施方案A9的组合物,其中组分(a)选自:氟啶嘧磺隆、烟嘧磺隆和砜嘧磺隆,以及它们的盐。 
实施方案A11:实施方案A9的组合物,其中组分(a)选自:甲磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆和噻磺隆,以及它们的盐。 
实施方案A12:实施方案A11的组合物,其中组分(a)选自:烟嘧磺隆、砜嘧磺隆和噻磺隆,以及它们的盐。 
实施方案A13:实施方案A11的组合物,其中组分(a)选自:烟嘧磺隆和砜嘧磺隆、以及它们的盐。 
实施方案A14:实施方案A11的组合物,其中组分(a)选自:烟嘧磺隆和噻磺隆,以及它们的盐。 
实施方案A15:实施方案A11的组合物,其中组分(a)选自烟嘧磺隆及其盐。 
实施方案A16:实施方案A8的组合物,其中组分(a)选自游离酸形式的甲磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆和噻磺隆。 
实施方案A17:实施方案A16的组合物,其中组分(a)选自游离酸形式的烟嘧磺隆、砜嘧磺隆和噻磺隆。 
实施方案A18:实施方案A17的组合物,其中组分(a)选自游离酸形式的烟嘧磺隆和砜嘧磺隆。 
实施方案A19:实施方案A17的组合物,其中组分(a)选自游离酸形式的烟嘧磺隆和噻磺隆。 
实施方案A20:实施方案A17的组合物,其中组分(a)选自游离酸形式的烟嘧磺隆。 
实施方案A21:实施方案A17至A20中任何一个的组合物,其中游离酸形式的烟嘧磺隆是水合物。 
实施方案A22:实施方案A17的组合物,其中组分(a)选自游离酸形式的砜嘧磺隆。 
实施方案A23:实施方案A17的组合物,其中组分(a)是游离酸形式的噻磺隆。 
实施方案A24:实施方案A14、A19或A21中任何一个的组合物,其中烟嘧磺隆按重量计占所述组合物的约2%至约8%,而噻磺隆按重量计占所述组合物最多约2%。 
实施方案A25:实施方案A15、A20或A21中任何一个的组合物,其中烟嘧磺隆按重量计占所述组合物的约2%至约8%。 
实施方案B1:在发明概述中描述的组合物,其中组分(b)(即除了磺酰脲类除草剂之外的所述一种或多种生物活性试剂)按重量计占所述组合物的至少约0.1%。 
实施方案B2:实施方案B1的组合物,其中组分(b)包含一种或多种非磺酰脲类除草剂。 
实施方案B3:实施方案B2的组合物,其中组分(b)包含莠去津。 
实施方案B4:实施方案B2的组合物,其中组分(b)包含麦草畏。 
实施方案B5:实施方案B2的组合物,其中组分(b)包含丙炔氟草胺。 
实施方案C1:在发明概述中描述的组合物,其中组分(c)(即所述一种或多种除草剂安全剂)按重量计占所述组合物的至少约0.1%。 
实施方案C2:实施方案C1的组合物,其中组分(c)包含双苯噁唑酸。 
实施方案C3:实施方案C1的组合物,其中组分(c)包含吡唑解草酯。 
实施方案C4:实施方案C1的组合物,其中组分(c)包含解毒喹。 
实施方案D1:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)(即所述一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸)按重量计占所述组合物的至少约15%。 
实施方案D2:实施方案D1的组合物,其中组分(d)按重量计占所述组合物的至少约20%。 
实施方案D3:实施方案D2的组合物,其中组分(d)按重量计占所述组合物的至少约25%。 
实施方案D4:实施方案D3的组合物,其中组分(d)按重量计占所述组合物的至少约30%。 
实施方案D5:实施方案D4的组合物,其中组分(d)按重量计占所述组合物的至少约35%。 
实施方案D6:实施方案D5的组合物,其中组分(d)按重量计占所述组合物的至少约40%。 
实施方案D7:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)按重量计不超过所述组合物的约95%。 
实施方案D8:实施方案D7的组合物,其中组分(d)按重量计不超过所述组合物的约70%。 
实施方案D9:实施方案D8的组合物,其中组分(d)按重量计不超过所述组合物的约60%。 
实施方案D10:实施方案D9的组合物,其中组分(d)按重量计不超过所述组合物的约50%。 
实施方案D11:实施方案D10的组合物,其中组分(d)按重量计不超过所述组合物的约45%。 
实施方案D12:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)包含多乙氧基化甘油三酸酯。 
实施方案D13:实施方案D12的组合物,其中在所述多乙氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
实施方案D14:实施方案D12或D13的组合物,其中所述多乙氧基化甘油三酸酯在多乙氧基化甘油三酸酯分子中平均包含约3至约100个环氧乙烷衍生的单元。 
实施方案D15:实施方案D14的组合物,其中所述多乙氧基化甘油三酸酯在多乙氧基化甘油三酸酯分子中平均包含约5至约50个环氧乙烷衍生的单元。 
实施方案D16:实施方案D15的组合物,其中所述多乙氧基化甘油三酸酯在多乙氧基化甘油三酸酯分子中平均包含约10至约30个环氧乙烷衍生的单元。 
实施方案D17:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)包含多烷氧基化的植物油。 
实施方案D18:实施方案D17的组合物,其中组分(d)包含一种或多种多烷氧基化的植物油,所述植物油选自多乙氧基化豆油和多乙氧基化油菜籽油。 
实施方案D19:实施方案D18的组合物,其中组分(d)包含多乙氧基化豆油。 
实施方案D20:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)包含按重量计至少约50%的一种或多种除多烷氧基化蓖麻油以外的多烷氧基化甘油三酸酯。 
实施方案D21:实施方案D20的组合物,其中组分(d)包含按重量计至少约90%的一种或多种除多烷氧基化蓖麻油以外的多烷氧基化甘油三酸酯。 
实施方案D22:实施方案D21的组合物,其中组分(d)包含按重量计至少约99%的一种或多种除多烷氧基化蓖麻油以外的多烷氧基化甘油三酸酯。 
实施方案D23:在发明概述中描述的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约44%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
实施方案D24:实施方案D23的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约10%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
实施方案D25:实施方案D24的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约9%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
实施方案D26:实施方案D25的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约5%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
实施方案D27:实施方案D26的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约2%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
实施方案D28:实施方案D27的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约1%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
实施方案D29:实施方案D28的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约0.1%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
实施方案D30:在发明概述中描述的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中的脂肪酸衍生的部分衍生自除羟基脂肪酸以外的脂肪酸。 
实施方案D31:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计至少约90%的脂肪酸衍生的部分衍生自脂肪酸化合物,所述脂肪酸化合物选自:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕桐油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂艾杜糖酸、花生酸(二十烷酸)、鳕烯酸(二十碳烯酸)、花生五烯酸(二十碳五烯酸)、二十二烷酸、芥酸、二十二碳六烯酸、二十四烷酸以及神经酸。 
实施方案D 32:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计至少约95%的脂肪酸衍生的部分衍生自脂肪酸化合物,所述脂肪酸化合物选自:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂艾杜糖酸、花生酸、鳕烯酸、花生五烯酸、二十二烷酸、芥酸、二十二碳六烯酸、二十四烷酸以及神经酸。 
实施方案D33:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计至少约90%的脂肪酸衍生的部分衍生自脂肪酸化合物,所述脂肪酸化合物选自:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、鳕烯酸以及芥酸。 
实施方案D34:在发明概述中描述的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计至少约40%的脂肪酸衍生的部分衍生自脂肪酸化合物,所述脂肪酸化合物选自:棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。 
实施方案D35:实施方案D34的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计至少约80%的脂肪酸衍生的部分衍生自脂肪酸化合物,所述脂肪酸化合物选自:棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。 
实施方案D36:实施方案D35的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计至少约90%的脂肪酸衍生的部分衍生自脂肪酸化合物,所述脂肪酸化合物选自:棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。 
实施方案D37:实施方案D36的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计至少约95%的脂肪酸衍生的部分衍生自脂肪酸化合物,所述脂肪酸化合物选自:棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。 
实施方案D38:在发明概述或实施方案D1至D37的任何一个中描述的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的脂肪酸衍生的部分衍生自无支链的脂肪酸。 
实施方案D39:在发明概述或实施方案D1至D38的任何一个中描述的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计不超过约90%的脂肪酸衍生的部分衍生自任何一种脂肪酸化合物。 
实施方案D40:实施方案D39的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计不超过约85%的脂肪酸衍生的部分衍生自任何一种脂肪酸化合物。 
实施方案D41:实施方案D40的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计不超过约80%的脂肪酸衍生的部分衍生自任何一种脂肪酸化合物。 
实施方案D42:实施方案D41的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计不超过约70%的脂肪酸衍生的部分衍生自任何一种脂肪酸化合物。 
实施方案D43:实施方案D42的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计不超过约60%的脂肪酸衍生的部分衍生自任何一种脂肪酸化合物。 
实施方案D44:实施方案D43的组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计不超过约55%的脂肪酸衍生的部分衍生自任何一种脂肪酸化合物。 
实施方案D45:在发明概述或实施方案D1至D44的任何一个中描述的组合物,其中通过以约4∶1至约1∶4的重量比组合两种多烷氧基化甘油三酸酯组分而提供组分(d),所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分具有的平均烷氧基化度(alkoxylation)相差至少约5个烷氧基单元。 
实施方案D46:实施方案D45的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度相差至少约10个烷氧基单元。 
实施方案D47:实施方案D46的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度相差至少约15个烷氧基单元。 
实施方案D48:实施方案D45的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度相差不超过约40个烷氧基单元。 
实施方案D49:实施方案D48的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度相差不超过约30个烷氧基单元。 
实施方案D50:实施方案D49的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度相差不超过约25个烷氧基单元。 
实施方案D51:实施方案D45的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度相差约20个烷氧基单元。 
实施方案D52:实施方案D51的组合物,其中一种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度为约10个烷氧基单元,而另一种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度为约30个烷氧基单元。 
实施方案D53:实施方案D45至D52中任何一个的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的重量比率为约3∶1至约1∶3。 
实施方案D54:实施方案D53的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的重量比率为约2∶1至约1∶2。 
实施方案D55:实施方案D54的组合物,其中所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的重量比率为约3∶2至约2∶3。 
实施方案D56:在发明概述或实施方案D1至D44的任何一个中描述的组合物,其中组分(d)是多烷氧基化甘油三酸酯组合物,其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸,所述多烷氧基化甘油三酸酯组合物具有双峰分布的每分子烷氧基单元数,其中所述众数相差至少约4个烷氧基单元。 
实施方案D57:实施方案D56的组合物,其中所述众数相差至少约8个烷氧基单元。 
实施方案D58:实施方案D57的组合物,其中所述众数相差至少约16个烷氧基单元。 
实施方案D59:实施方案D58的组合物,其中所述众数相差约20个烷氧基单元。 
实施方案D60:实施方案D56的组合物,其中所述众数相差不超过约40个烷氧基单元。 
实施方案D61:实施方案D60的组合物,其中所述众数相差不超过约30个烷氧基单元。 
实施方案D62:实施方案D61的组合物,其中所述众数相差不超过约25个烷氧基单元。 
实施方案D63:在发明概述或实施方案D1至D44的任何一个中描述的组合物,其中组分(d)是多烷氧基化甘油三酸酯组合物,其中在所述多烷 氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸,所述多烷氧基化甘油三酸酯组合物具有多峰分布的每分子烷氧基单元数,其中至少两个众数相差至少约4个烷氧基单元。 
实施方案D64:实施方案D63的组合物,其中至少两个众数相差至少约8个烷氧基单元。 
实施方案D65:实施方案D64的组合物,其中至少两个众数相差至少约16个烷氧基单元。 
实施方案D66:实施方案D65的组合物,其中至少两个众数相差约20个烷氧基单元。 
实施方案D67:实施方案D66的组合物,其中最高烷氧基单元众数与最低烷氧基单元众数相差不超过约40个烷氧基单元。 
实施方案D68:实施方案D67的组合物,其中最高烷氧基单元众数与最低烷氧基单元众数相差不超过约30个烷氧基单元。 
实施方案D69:实施方案D68的组合物,其中最高烷氧基单元众数与最低烷氧基单元众数相差不超过约25个烷氧基单元。 
实施方案D70:实施方案D56至D69的任何一个中的组合物,其中最低烷氧基单元众数为至少约4个烷氧基单元。 
实施方案D71:实施方案D70的组合物,其中最低烷氧基单元众数为至少约8个烷氧基单元。 
实施方案D72:实施方案D71的组合物,其中最低烷氧基单元众数为约10个烷氧基单元。 
实施方案D73:实施方案D56至D69的任何一个中的组合物,其中最高烷氧基单元众数为不超过约50个烷氧基单元。 
实施方案D74:实施方案D73的组合物,其中最高烷氧基单元众数为不超过约40个烷氧基单元。 
实施方案D75:实施方案D74的组合物,其中最高烷氧基单元众数为不超过约35个烷氧基单元。 
实施方案D76:实施方案D75的组合物,其中最高烷氧基单元众数为约30个烷氧基单元。 
实施方案D77:实施方案D45至D76的任何一个中的组合物,其中所述多烷氧基化甘油三酸酯组分或组合物包含多乙氧基化甘油三酸酯(即所述烷氧基单元为未取代的氧乙烯单元)。 
实施方案E1:在发明概述中描述的组合物,其中组分(e)(即所述一种或多种C1-C4链烷醇的脂肪酸酯)按重量计占所述组合物的至少约0.1%。 
实施方案E2:实施方案E1的组合物,其中组分(e)按重量计占所述组合物的至少约10%。 
实施方案E3:实施方案E2的组合物,其中组分(e)按重量计占所述组合物的至少约20%。 
实施方案E4:实施方案E3的组合物,其中组分(e)按重量计占所述组合物的至少约30%。 
实施方案E5:实施方案E4的组合物,其中组分(e)按重量计占所述组合物的至少约35%。 
实施方案E6:实施方案E5的组合物,其中组分(e)按重量计占所述组合物的至少约40%。 
实施方案E7:实施方案E6的组合物,其中组分(e)按重量计占所述组合物的至少约50%。 
实施方案E8:在发明概述中描述的组合物,其中组分(e)按重量计不超过所述组合物的约75%。 
实施方案E9:实施方案E8的组合物,其中组分(e)按重量计不超过所述组合物的约65%。 
实施方案E10:实施方案E1的组合物,其中组分(e)包含一种或多种脂肪酸的甲基酯。 
实施方案E11:实施方案E1的组合物,其中按重量计至少约80%的组分(e)由包含8至22个碳原子的脂肪酸的酯组成。 
实施方案E12:实施方案E11的组合物,其中按重量计至少约90%的组分(e)由包含8至22个碳原子的脂肪酸的酯组成。 
实施方案E13:实施方案E1的组合物,其中组分(e)包含C1-C4链烷醇的饱和的或不饱和的C10-C22脂肪酸酯。 
实施方案E14:实施方案E13的组合物,其中组分(e)包含C1-C4链烷醇的饱和的或不饱和的C12-C20脂肪酸酯。 
实施方案E15:实施方案E14的组合物,其中组分(e)包含C1-C4链烷醇的饱和的或不饱和的C16-C18脂肪酸酯。 
实施方案E16:实施方案E15的组合物,其中组分(e)包含C1-C2链烷醇的饱和的或不饱和的C16-C18脂肪酸酯。 
实施方案E17:实施方案E16的组合物,其中组分(e)包含甲醇的饱和的或不饱和的C16-C18脂肪酸酯。 
实施方案E18:实施方案E1的组合物,其中组分(e)包含向日葵、大豆、棉花或亚麻籽的甲基化种子油。 
实施方案E19:实施方案E1的组合物,其中组分(e)包含油菜籽或大豆的甲基化种子油。 
实施方案E20:实施方案E18或E19的组合物,其中组分(e)包含甲基化豆油(豆油酸甲酯)。 
实施方案F1:在发明概述中描述的组合物,其中组分(f)(即所述一种或多种附加的配制成分)按重量计不超过所述组合物的约60%。 
实施方案F2:实施方案F1的组合物,其中组分(f)按重量计不超过所述组合物的约50%。 
实施方案F3:实施方案F2的组合物,其中组分(f)按重量计不超过所述组合物的约40%。 
实施方案F4:实施方案F3的组合物,其中组分(f)按重量计不超过所述组合物的约30%。 
实施方案F5:实施方案F4的组合物,其中组分(f)按重量计不超过所述组合物的约25%。 
实施方案F6:实施方案F5的组合物,其中组分(f)按重量计不超过所述组合物的约20%。 
实施方案F7:实施方案F6的组合物,其中组分(f)按重量计不超过所述组合物的约15%。 
实施方案F8:实施方案F7的组合物,其中组分(f)按重量计不超过所述组合物的约10%。 
实施方案F9:在发明概述中描述的组合物,其中组分(f)按重量计占所述组合物的至少约0.1%。 
实施方案F10:实施方案F9的组合物,其中组分(f)选自表面活性剂、悬浮剂和稀释剂。 
实施方案F11:实施方案F9或F10的组合物,其中组分(f)以按重量计最多占所述组合物约30%的量包含一种或多种分散剂。 
实施方案F12:实施方案F11的组合物,其中组分(f)以按重量计最多占所述组合物约20%的量包含一种或多种分散剂。 
实施方案F13:实施方案F12的组合物,其中组分(f)以按重量计最多占所述组合物约10%的量包含一种或多种分散剂。 
实施方案F14:实施方案F10或F11的组合物,其中组分(f)包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F15:实施方案F14的组合物,其中组分(f)包含一种或多种铵、碱金属或碱土金属木质素磺酸盐。 
实施方案F16:实施方案F15的组合物,其中组分(f)包含木质素磺酸钠。 
实施方案F17:实施方案F14的组合物,其中组分(f)包含最多30%的一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F18:实施方案F14或F17的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物至少约0.1%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F19:实施方案F18的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物至少约0.5%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F20:实施方案F19的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物至少约1%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F21:实施方案F20的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物至少约2%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F22:实施方案F21的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物至少约3%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F23:实施方案F14或F17的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物不超过约10%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F24:实施方案F23的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物不超过约8%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F25:实施方案F24的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物不超过约6%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F26:实施方案F25的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物不超过约5%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F27:实施方案F26的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物不超过约4%的总量包含一种或多种木质素磺酸盐。 
实施方案F28:实施方案F9或F10的组合物,其中组分(f)包含一种或多种表面活性剂,所述表面活性剂选自多乙氧基化脱水山梨糖醇酯表面活性剂和多乙氧基化山梨醇酯表面活性剂。 
实施方案F29:实施方案F28的组合物,其中组分(f)包含多乙氧基化脱水山梨糖醇酯表面活性剂。 
实施方案F30:实施方案F28的组合物,其中组分(f)包含多乙氧基化山梨醇酯表面活性剂。 
实施方案F31:实施方案F28的组合物,其中组分(f)包含多乙氧基化脱水山梨糖醇酯表面活性剂和多乙氧基化山梨醇酯表面活性剂两者。 
实施方案F 32:实施方案F9或F10的组合物,其中组分(f)包含粘土。 
实施方案F33:实施方案F32的组合物,其中所述粘土按重量计占所述组合物的至少约0.1%。 
实施方案F34:实施方案F33的组合物,其中所述粘土按重量计占所述组合物的至少约0.5%。 
实施方案F35:实施方案F34的组合物,其中所述粘土按重量计不超过所述组合物的约5%。 
实施方案F36:实施方案F32的组合物,其中所述粘土按重量计不超过所述组合物的约3%。 
实施方案F37:实施方案F9或F10的组合物,其中组分(f)包含尿素。 
实施方案F38:实施方案F37的组合物,其中尿素按重量计占所述组合物的至少约0.1%。 
实施方案F39:实施方案F38的组合物,其中尿素按重量计占所述组合物的至少约0.2%。 
实施方案F40:实施方案F39的组合物,其中尿素按重量计占所述组合物的至少约1%。 
实施方案F41:实施方案F37的组合物,其中尿素按重量计不超过所述组合物的约10%。 
实施方案F42:实施方案F41的组合物,其中尿素按重量计不超过所述组合物的约5%。 
实施方案F43:实施方案F42的组合物,其中尿素按重量计不超过所述组合物的约3%。 
实施方案F44:实施方案F9或F10的组合物,其中组分(f)中的表面活性剂(即除了组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯以外的表面活性剂)按重量计不超过所述组合物的约10%。 
实施方案F45:实施方案F44的组合物,其中组分(f)中的表面活性剂按重量计不超过所述组合物的约5%。 
实施方案F46:实施方案F45的组合物,其中组分(f)中的表面活性剂按重量计不超过所述组合物的约4%。 
实施方案F47:实施方案F46的组合物,其中组分(f)中的表面活性剂按重量计不超过所述组合物的约3%。 
实施方案F48:实施方案F47的组合物,其中组分(f)中的表面活性剂按重量计不超过所述组合物的约2%。 
实施方案G1:在发明概述或前述任何一个实施方案中描述的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约1%的水。 
实施方案G2:实施方案G1的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约0.5%的水。 
实施方案G3:实施方案G2的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约0.1%的水。 
实施方案H1:在发明概述或前述任何一个实施方案中描述的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约10%的(未改性的)甘油三酸酯。 
实施方案H2:实施方案H1的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约5%的甘油三酸酯。 
实施方案H3:实施方案H2的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约2%的甘油三酸酯。 
实施方案H4:实施方案H3的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约1%的甘油三酸酯。 
实施方案H5:实施方案H4的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约0.5%的甘油三酸酯。 
实施方案H6:实施方案H5的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约0.2%的甘油三酸酯。 
实施方案H7:实施方案H6的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约0.1%的甘油三酸酯。 
实施方案H8:在发明概述或前述任何一个实施方案中描述的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约10%的烷氧基化的脂肪酸。 
实施方案H9:实施方案H8的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约5%的烷氧基化的脂肪酸。 
实施方案H10:实施方案H9的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约2%的烷氧基化的脂肪酸。 
实施方案H11:实施方案H10的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约1%的烷氧基化的脂肪酸。 
实施方案H12:实施方案H11的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约0.5%的烷氧基化的脂肪酸。 
实施方案H13:实施方案H12的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约0.2%的烷氧基化的脂肪酸。 
实施方案H14:实施方案H13的组合物,所述组合物包含按重量计不超过约0.1%的烷氧基化的脂肪酸。 
本发明的实施方案可以任何方式组合。此类组合的一个实例是在发明概述中描述的组合物,所述组合物包含按重量计2%至8%的烟嘧磺隆和0至2%的噻磺隆(作为组分(a)),30%至50%的多乙氧基化豆油(作为组分(d)),35%至65%的甲基化豆油(作为组分(e)),以及0.5%至5%的粘土和0.5%至4%的一种或多种木质素磺酸盐(作为组分(f))。此类组合的另一个实例是在发明概述中描述的组合物,所述组合物包含按重量计2%至8%的烟嘧磺隆和0至2%的噻磺隆(作为组分(a)),30%至50%的多乙氧基化豆油(通过以约2∶1至约1∶2的重量比组合两种多乙氧基化豆油组分而提供,其中一种多乙氧基化豆油组分的平均乙氧基化度为约10个乙氧基单元,而另一种多乙氧基化豆油组分的平均乙氧基化度为约30个乙氧基单元)(作为组分(d)),35%至65%的甲基化豆油(作为组分(e)),以及0.5%至5%的粘土和0.5%至4%的一种或多种木质素磺酸盐(作为组分(f))。此类组合的又一个实例是在发明概述中描述的组合物,所述组合物包含按重量计2%至8%的烟嘧磺隆和0至2%的噻磺隆(作为组分(a)),30%至50%的多乙氧基化豆油(具有双峰分布的每分子烷氧基单元数,其中所述众数相差至少约8个烷氧基单元)(作为组分(d)),35%至65%的甲基化豆油(作为组分(e)),以及0.5%至5%的粘土和0.5%至4%的一种或多种木质素磺酸盐(作为组分(f))。 
值得注意的是如发明概述中所述的组合物,其中组分(c)(当存在时)的重量对组分(a)的重量的比率在约10∶1至约1∶10的范围内。 
还值得注意的是单液相除草剂组合物,所述组合物基本上按重量由以下物质组成: 
(1)0.1%至30%的一种或多种磺酰脲类除草剂;和 
(2)10%至99.9%的一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸;以及任选地 
(3)0至40%的一种或多种除磺酰脲类除草剂以外的生物活性试剂; 
(4)0至30%的一种或多种除草剂安全剂; 
(5)0至89.9%的一种或多种C1-C4链烷醇的脂肪酸酯;和 
(6)0至70%的一种或多种附加的配制成分。 
以上所述的实施方案A1至H14和它们的组合也涉及这种单液相除草剂组合物,其描述为“基本上由所述成分组成”。使用实施方案A1至H14的组合更具体描述的这种组合物的一个实例是基本上由按重量计2%至8%的烟嘧磺隆和0至2%的噻磺隆(作为组分(1)),30%至50%的多乙氧基化豆油(作为组分(2)),35%至65%的甲基化豆油(作为组分(5)),以及0.5%至5%的粘土和0.5%至4%的一种或多种木质素磺酸盐(作为组分(6))组成的单液相组合物。另一个实例是按重量计基本上由2%至8%的烟嘧磺隆和0至2%的噻磺隆(作为组分(1)),30%至50%的多乙氧基化豆油(通过以约2∶1至约1∶2的重量比组合两种多乙氧基化豆油组分而提供,其中一种多乙氧基化豆油组分的平均乙氧基化度为约10个乙氧基单元,而另一种多乙氧基化豆油组分的平均乙氧基化度为约30个乙氧基单元)(作为组分(2)),35%至65%的甲基化豆油(作为组分(5)),以及0.5%至5%的粘土和0.5%至4%的一种或多种木质素磺酸盐(作为组分(6))组成的组合物。又一个实例是按重量计基本上由2%至8%的烟嘧磺隆和0至2%的噻磺隆(作为组分(1)),30%至50%的多乙氧基化豆油(所述豆油具有双峰分布的每分子烷氧基单元数,其中所述众数相差至少约8个烷氧基单元)(作为组分(2)),35%至65%的甲基化豆油(作为组分(5)),以及0.5%至5%的粘土和0.5%至4%的一种或多种木质素磺酸盐(作为组分(6))组成的组合物。 
本发明提供包含一种或多种磺酰脲类除草剂(即组分(a))的单液相组合物,所述磺酰脲类除草剂的量为按所述组合物的重量计约0.1%至约30%,更通常约0.5%至约15%或约2%至约10%或12%,并且最通常约4%至约8%。磺酰脲类除草剂是本领域熟知的。磺酰脲类除草剂分子包括磺酰脲部分(-S(O)2NHC(O)NH(R)-)。在磺酰脲类除草剂中,磺酰脲部分的磺酰基端直接或通过氧原子或任选取代的氨基或亚甲基连接到通常取代的环状或无环的基团上。在磺酰脲桥基对面的末端,氨基(其可能具有取代基如甲基(R是CH3)代替氢)连接到杂环基团上,通常是对称的嘧啶或三嗪环,具有一个或两个取代基如甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧 基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基和卤素。磺酰脲类除草剂可以是游离酸或盐的形式。在游离酸形式中,桥基上的磺酰胺氮不是去质子化的(即-S(O)2NHC(O)NH(R)-),而在盐形式中,桥基上的磺酰胺氮是去质子化的(即-S(O)2N’C(O)NH(R)-),并且存在阳离子,通常是碱金属或碱土金属阳离子,最常见的是钠或钾的阳离子。此外,某些晶体形式的磺酰脲可容纳包合水分子(即形成水合物)或其它小分子如低级(C1-C4)链烷醇和醚如1,4-二氧杂环己烷。小分子通常具有小于200,更通常小于150的分子量。此类包含水或其它分子的磺酰脲类晶体形式用于本发明中,并且在受本发明权利要求书保护的组合物中的磺酰脲包括所述晶体形式。对于本发明单液相除草剂组合物,特别值得注意的是水合物晶体形式的烟嘧磺隆。 
用于本发明中的磺酰脲的代表是分子式I的那些及它们的盐。 
其中: 
J选自 
Figure G2008800057623D00212
Figure G2008800057623D00221
J为R13SO2N(CH3)-; 
R为H或CH3; 
R1为F、Cl、Br、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4环烷基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20、CH2CN或L; 
R2为H、F、Cl、Br、I、CN、CH3、OCH3、SCH3、CF3或OCF2H; 
R3为Cl、NO2、CO2CH3、CO2CH2CH3、C(O)CH3、C(O)CH2CH3、C(O)-环丙基、C(O)N(CH3)2、SO2N(CH3)2、SO2CH3、SO2CH2CH3、OCH3或OCH2CH3; 
R4为C1-C3烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C2-C4卤代链烯基、F、Cl、Br、NO2、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L; 
R5为H、F、Cl、Br或CH3; 
R6为C1-C3烷基,任选被0至3个F、0至1个Cl和0至1个C3-C4烷氧基乙酰氧基取代,或者R6为C1-C2烷氧基、C2-C4卤代链烯基、F、Cl、Br、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L; 
R7为H、F、Cl、CH3或CF3; 
R8为H、C1-C3烷基或吡啶基; 
R9为C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、F、Cl、Br、NO2、CO2R14、SO2NR17R18、S(O)nR19、OCF2H、C(O)R20、C2-C4卤代链烯基或L; 
R10为H、Cl、F、Br、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基; 
R11为H、C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、C2-C4卤代链烯基、F、Cl、Br、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L; 
R12为卤素、C1-C4烷基或C1--C3烷基磺酰基; 
R13为C1-C4烷基; 
R14选自烯丙基、炔丙基、氧杂环丁烷-3-基和C1-C3烷基,所述烷基任选被独立地选自卤素、C1-C2烷氧基和CN的一个或多个取代基取代; 
R15为H、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基; 
R16为C1-C2烷基; 
R17为H、C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、烯丙基或环丙基; 
R18为H或C1-C3烷基; 
R19为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、烯丙基或炔丙基; 
R20为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C5环烷基(任选被卤素取代); 
n为0、1或2; 
L为 
Figure G2008800057623D00231
L1为CH2、NH或O; 
R21选自基团H和C1-C3烷基; 
X选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、卤素、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基和二(C1-C3烷基)氨基; 
Y选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基、二(C1-C3烷基)氨基、C3-C4链烯氧基、C3-C4炔氧基、C2-C5烷硫基烷基、C2-C5烷基亚磺酰基烷基、C2-C5烷基磺酰基烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4炔基、C3-C5环烷基、叠氮基和氰基;并且 
Z选自CH和N; 
前提条件是(i)当X和Y中的一个或两者为C1卤代烷氧基时,那么Z为CH;和(ii)当X为卤素时,那么Z为CH,并且Y为OCH3、OCH2CH3、NHCH3、N(CH3)2或OCF2H。 
在以上详述中,单独使用或在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直-链或支链的烷基,如甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、或不同的丁基异构体。“环烷基”包括例如环丙基、环丁基和环戊基。“链烯基”包括直-链或支链的烯烃,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基异构体。“链烯基”还包括多烯,如1,2-丙二烯基和2,4-丁二烯基。“炔基”包括直-链或支链的炔烃,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基,以及不同的丁炔基异构体。“炔基”还包括由多个三键构成的部分,如2,5-己二炔基。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、-正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷氧基取代在烷基上。“烷氧基烷基”的实例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基取代在烷氧基上。“链烯氧基”包括直链或支链的链烯氧基部分。“链烯氧基”的实例包括H2C=CHCH2O、(CH3)CH=CHCH2O和CH2=CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直链或支链的炔氧基部分。“炔氧基”的实例包括HC≡CCH2O和CH3C≡CCH2O。“烷硫基”包括支链或直链的烷硫基部分,如甲硫基、乙硫基和不同的丙硫基异构体。“烷硫基烷基”表示烷硫基取代在烷基上。“烷硫基烷基”的实例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2;“烷基亚磺酰基烷基”和“烷基磺酰基 烷基”分别包括相应的亚砜和砜。类似地定义其它的取代基如“烷基氨基”、“二烷基氨基”。“SO2”是指“S(O)2”,“CN”是指氰基,并且“NO2”是指硝基。 
取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示,其中i和j为1至5的数。例如,C1-C4烷基表示甲基至丁基,包括各种异构体。作为另外的实例,C2烷氧基烷基表示CH3OCH2;C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2;并且C4烷氧基烷基表示共包含四个碳原子的被烷氧基取代的烷基的各种异构体,实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。 
单独使用或者在组合词如“卤代烷基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外,当在组合词如“卤代烷基”中使用时,所述烷基可以部分地或完全地被可相同或不同的卤素原子取代。“卤代烷基”的实例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。类似地将术语“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”等与术语“卤代烷基”界定开。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S。 
以下磺酰脲类除草剂示出了用于本发明的磺酰脲类物质:酰嘧磺隆(N-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-N-甲基甲磺酰胺)、四唑嘧磺隆(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺)、苄嘧磺隆(2-[[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲酯)、氯嘧磺隆(2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸乙酯)、氯磺隆(2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)、醚磺隆(N-[[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-(2-甲氧基乙氧基)苯磺酰胺)、环丙嘧磺隆(N-[[[2-(环丙基羰基)苯基]氨基]磺酰基]-N1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲)、胺苯磺隆(2-[[[[[4-乙氧基-6-(甲基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、乙氧嘧磺隆([[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基磺酸2-乙氧基苯基酯)、氟啶嘧磺隆(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶甲酸甲酯)、啶嘧磺隆(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰 基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶磺酰胺)、氟吡磺隆(甲氧基乙酸1-[3-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-吡啶基]-2-氟丙基酯)、甲酰胺磺隆(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-4-(甲酰基氨基)-N,N-二甲基苯甲酰胺)、氯吡嘧磺隆(3-氯-5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲酯)、唑吡嘧磺隆(2-氯-N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]咪唑并[1,2-a]吡啶-3-磺酰胺)、甲基碘磺隆(4-碘-2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、甲磺胺磺隆(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-4-[[(甲磺酰基)氨基]甲基]苯甲酸甲酯)、甲磺隆(2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、烟嘧磺隆(2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-N,N-二甲基-3-吡啶甲酰胺)、嘧苯胺磺隆(2-[[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]氨基]-N,N-二甲基苯甲酰胺)、环氧嘧磺隆(2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸3-氧杂环丁烷基酯)、氟嘧磺隆(2-[[[[[4,6-二(三氟甲氧基)-2-嘧啶基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、氟磺隆(N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-(3,3,3-三氟丙基)苯磺酰胺)、吡嘧磺隆(5-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸乙酯)、砜嘧磺隆(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(乙磺酰基)-2-吡啶磺酰胺)、甲嘧磺隆(2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、磺酰磺隆(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-(乙磺酰基)咪唑并[1,2-a]吡啶-3-磺酰胺)、噻磺隆(3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩甲酸甲酯)、醚苯磺隆(2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺)、苯磺隆(2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯)、三氟啶磺隆(N-[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰胺)、氟胺磺隆(2-[[[[[4-二甲基氨基)-6-(2,2,2-三氟乙氧基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰 基]氨基]磺酰基]-3-甲基苯甲酸甲酯)和三氟甲磺隆(N-[[[4-甲氧基-6-(三氟甲基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]羰基]-2-(三氟甲基)苯磺酰胺),以及它们的盐。 
制备磺酰脲类物质的多种方法在范围广泛的磺酰脲类除草剂领域是已知的。以上指定的磺酰脲类物质是可商购获得的除草剂产品中的活性成分,并且描述在The Pesticide Manual,第十三版,C.D.S.Tomlin编,BCPC,Hampshire,UK,2003中,其特此以引用方式并入。磺酰脲类物质的盐可包括与无机酸或有机酸的酸加成盐,所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。较重要的是用有机碱(例如吡啶、氨或三乙基胺)或无机碱(例如钠、钾、锂、钙、镁或钡的氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成的磺酰脲类物质的盐。优选的磺酰脲类物质的盐包括锂盐、钠盐、钾盐、三乙基铵盐、以及季铵盐。磺酰脲类物质的盐可以由本领域已知的多种途径制备,包括使磺酰脲与酸或碱接触,或使用离子交换与磺酰脲类盐接触。 
如已提到的,某些晶体形式的磺酰脲类物质可在晶格中包括水和其它小分子。这些晶体形式通常通过使磺酰脲从包含水或其它小分子的液体介质中结晶出来或者通过使磺酰脲结晶固体与水或其它小分子接触而制备。特别值得注意的是包含水合晶体形式的烟嘧磺隆的本发明组合物,其中烟嘧磺隆是游离酸。这种水合晶体形式的烟嘧磺隆可以如美国专利5,202,439中所述通过加热烟嘧磺隆在水和乙酸乙酯的混合物中的浆液而制备。在实施例制剂的组合物中使用的烟嘧磺隆是通过该方法制备的水合晶体形式。 
在包含多烷氧基化甘油三酸酯(单独的或者以与C1-C4链烷醇的脂肪酸酯的混合物)的与液体载体的混合物中,磺酰脲类物质以及某些配制成分(如木质素磺酸盐分散剂)仍然是大部分不溶解的,因此本发明的单液相组合物一般是悬浮液浓缩物形式。 
本发明的单液相组合物除了磺酰脲类除草剂之外还可包含按重量计最多约40%的一种或多种其它生物活性试剂。其它生物活性试剂可包括除磺酰脲类物质之外的除草剂,并且还可包括植物生长调节剂、杀昆虫剂、昆 虫拒食素、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂和杀真菌剂,包括化学和生物试剂两者。在本发明公开部分和权利要求的上下文中,当除草剂安全剂用于降低除草活性试剂的效果时,除草剂安全剂是与其它生物活性试剂分开归类的。最常见的是其它活性的生物活性试剂是除草剂。所述其它的除草剂包括抑制乙酰乳酸合酶的化合物。除草剂的实例包括:乙草胺、三氟羧草醚及其钠盐、苯草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、氨唑草酮、氨草啶、杀草强、莎稗磷、磺草灵、莠去津、氟丁酰草胺、草除灵、草除灵乙酯、谷类除草剂(bencarbazone)、氟草胺、呋草黄、地散磷、灭草松、苯并双环酮、吡草酮、甲羧除草醚、双丙氨膦、双草醚及其钠盐、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、溴苯腈辛酸酯、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁乐灵、丁苯草酮、丁草特、苯酮唑、卡草胺、唑酮草酯、儿茶素、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、氯甲丹、杀草敏、绿麦隆、氯苯胺灵、氯酞酸二甲酯、赛草青、吲哚酮草酯、环庚草醚、烯草酮、炔草酯、异噁草酮、稗草胺、二氯吡啶酸、二氯吡啶酸-乙醇胺(clopyralid-olamine)、氯酯磺草胺、苄草隆、氰草津、环草特、噻草酮、氰氟草酯、2,4-D及其丁氧基乙酯、丁酯、异辛酯和异丙酯以及它的二甲基铵盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、杀草隆、2,4-DB及其二甲基铵盐、钾盐和钠盐、棉隆、甜菜安、敌草净、麦草畏及其二甘醇铵盐、二甲基铵盐、钾盐和钠盐、敌草腈、滴丙酸、禾草灵、双氯磺草安、野燕枯、吡氟草胺、氟吡草腙、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、排草净、噻吩草胺、甲酚噻草胺-P、噻节因、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、草多索、菌达灭、戊草丹、乙丁烯氟灵、乙呋草黄、氯氟草醚、乙氧苯草胺、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、四唑酰草胺、非草隆、去草隆、麦草氟甲酯(flamprop-methyl)、麦草氟异丙酯、麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、双氟磺草胺、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟消草、氟噻草胺、氟哒嗪、氟哒嗪草酯、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟胺草唑、抑草丁、芴醇丁酯、氟啶酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、呋草酮、哒草氟、氟黄胺草醚、草胺磷及其铵盐、草甘膦及其盐(如铵盐、异丙基铵盐、钾盐、钠盐(包括倍半钠盐)和三甲基锍盐(或者称为草硫膦)、氯氟乙禾灵、氟吡甲禾灵、 环嗪酮、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、灭草喹、灭草喹铵、咪草烟、茚草酮、碘苯腈、碘苯腈辛酸酯、isoxynil-sodium、异丙隆、异恶隆、异噁草胺、异噁唑草酮、异恶氯草酮、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、MCPA及其盐(例如MCPA-二甲基铵、MCPA-钾和MCPA-钠)、酯(例如MCPA-2乙基己基酯、MCPA-2-丁氧乙酯)和硫酯(例如MCPA-乙硫酯)、MCPB及其盐(例如MCPB-钠)和酯(例如MCPB-乙酯)、高2甲4氯、高2甲4氯丙酸、苯噻草胺、氟磺酰草胺、甲基磺草酮、恶唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、甲氧苯草隆、溴谷隆、异丙甲草胺、精-异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、禾草特、绿谷隆、萘丙胺、萘丙酰草胺、萘草胺、草不隆、哒草伏、坪草丹、氨磺乐灵、炔恶草酮、恶草酮、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、百草枯二氯盐、克草猛、二甲戊乐灵、五氟磺草胺、甲氯酰草胺、环戊噁草酮、烯草胺、苯敌草、毒莠定、毒莠定钾、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氨基丙乐灵、环苯草酮、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、戊炔草胺、苄草丹、双唑草腈、吡草醚、pyrasulfotole、pyrazogel、吡唑特、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草畏、达草特、环酯草醚、嘧草醚、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、吡唑类除草剂(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、灭藻醌、喹禾灵、精喹禾灵、糖草酯、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、2,3,6TBA、牧草胺、特丁噻草隆、三酮类除草剂(tefuryltrione)(AVH-301;2-[2-氯-4-(甲磺酰基)-3-[[(四氢-2呋喃基)甲氧基]甲基]苯甲酰基]-1,3-环己二酮)、tembotrione、得杀草、特草定、特丁通、特丁津、特丁净、甲氧噻草胺、噻草啶、thiencarbazone、禾草丹、仲草丹、topramezone、肟草酮、野麦畏、三嗪氟草胺、绿草定、三氯比、绿草定三乙基铵、tridephane、草达津、氟乐灵、以及灭草猛。值得注意的是其中其它生物活性试剂(即组分(b))对磺酰脲类除草剂(即组分(a))的重量比率介于约1∶100和约100∶1之间的组合物。 
本发明的单液相组合物还可包含按重量计最多约30%的一种或多种作为组分(c)的除草剂安全剂。在本发明公开部分和权利要求的上下文中,除草剂安全剂是具有很低的如用于组分(b)所述的生物活性,因而降低了由除草剂造成的植物伤害的化合物,其可包括组分(a)的磺酰脲类物质,还可包括组分(b)中的除草活性试剂。包括除草剂(例如激素类除草剂如2,4-D和麦草畏)在内的某些生物活性试剂能够在特定的环境下降低组分(a)的磺酰脲类物质对植物的毒性;因为这些试剂具有安全之外的生物活性,在本发明公开部分和权利要求的上下文中,它们包括在组分(b)而不是组分(c)中。除草剂安全剂最通常用来选择性地保护作物以防受到应用到农业领域的除草剂的伤害。例证性的除草剂安全剂包括解草酮、BCS(1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯)、解毒喹及其盐和酯(例如解草酯)、解草胺腈、二氯丙烯胺、2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷(MG191)、解草唑及其盐和酯(例如解草唑乙酯)、解草啶、解草安、氟草肟、解草噁唑、双苯噁唑酸及其盐和酯(例如双苯噁唑酸乙酯)、吡唑解草酸及其盐和酯(例如吡唑解草酯)、苯草酮((4-甲氧基-3-甲基苯基)(3-甲基苯基)甲酮)、萘酐和解草腈。值得注意的是其中一种或多种除草剂安全剂(即组分(c))对磺酰脲类除草剂(即组分(a))的重量比率介于约1∶100和约100∶1之间的组合物。 
本发明的单液相组合物包含按重量计约10%至约99.9%的一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。本发明的组合物通常包含按重量计至少约20%、25%、30%或35%,并且不超过约95%、70%、60%、50%或45%的这些多烷氧基化甘油三酸酯。本发明的组合物通常包含按重量计约15%至约95%,更通常约35%至约50%,并且最通常约35%至约45%的这些多烷氧基化甘油三酸酯,其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。因此,限制羟基脂肪酸衍生的含量的多烷氧基化甘油三酸酯构成了本发明的组合物中液体载体的基本组分。 
通常将多烷氧基化甘油三酸酯(也称作烷氧基化甘油三酸酯、烷氧基化的脂肪酸甘油酯和多烷氧基化的脂肪酸甘油酯)当作“半天然”表面活 性剂,因为它们通常由天然来源(如植物油(其中许多也称作种子油))的甘油脂肪酸酯(即甘油的脂肪酸酯)的烷氧基化(例如乙氧基化或丙氧基化)制备。烷氧基化是指具有分子式“-OCH2CH2-”的氧乙烯单元(其可任选被烷基取代)(即烷氧基单元)插入到酯分子中。更具体的术语“乙氧基化”和“丙氧基化”分别是指插入氧乙烯单元和氧丙烯(即甲基取代的氧乙烯)单元。因此,通常认为多烷氧基化甘油三酸酯包含氧乙烯单元(任选烷基取代的),其插入甘油主链和脂肪酸衍生的酯取代基之间。更具体地讲,多乙氧基化甘油三酸酯包含未取代的氧乙烯单元。因此,其中仅脂肪酸衍生的(例如蓖麻酸)部分上的羟基官能团被烷氧基化的羟基脂肪酸甘油三酸酯(如蓖麻油或氢化蓖麻油)不能满足在甘油主链和脂肪酸衍生的酯取代基之间插入任选烷基取代的氧乙烯单元的要求,并且在本发明公开部分和权利要求的上下文中,不将这些明显不同的化合物看作多烷氧基化甘油三酸酯。在多烷氧基化甘油三酸酯分子中,任选烷基取代的氧乙烯单元的链插入甘油主链和三个脂肪酸衍生的酯取代基的一个或多个之间。多烷氧基化甘油三酸酯通常包含约3至约100,更通常约5至约50,并且最通常约10至约30个衍生自一种或多种烯化氧(如环氧乙烷或环氧丙烷)的单元。所述单元通常衍生自环氧乙烷、环氧丙烷或它们的组合,并且最通常所述单元衍生自环氧乙烷。 
在一种方法中,甘油脂肪酸酯(例如植物油)在某个过程中多乙氧基化,所述过程通常包括与催化量的碱金属氢氧化物或醇盐,任选催化量的醇(例如甘油),以及一定量的环氧乙烷(根据所需的乙氧基化的程度)加热。这些条件显然用环氧乙烷乙氧基化基于甘油的醇部分以形成乙氧基化的物质(在链中通常包含多个环氧乙烷衍生的单元),其在环氧乙烷衍生的链的末端用羧基部分缩合以形成酯连接基(例如通过碱催化的酯交换反应),因而还释放出基于甘油的醇部分,其然后被乙氧基化并且与羧基部分缩合以形成酯。继续乙氧基化直至所加入的环氧乙烷的量被消耗掉。在这些条件下,羧酸(例如蓖麻油中的蓖麻酸)的烷基或链烯基链上的羟基也可以被乙氧基化。通过该方法的乙氧基化的脂肪酸酯(包括多乙氧基化甘油三酸酯)的制备描述在英国专利1,050,497和美国专利6,103,770中。虽然该方法用于制备本发明组合物的多烷氧基化甘油三酸酯,但是使 用金属氢氧化物或醇盐的脂肪族酯的烷氧基化可能留下相当大部分的起始脂肪族酯未被烷氧基化,如Cox和Werasooriya,Journal of theAmerican Oil Chemists’Society 1997,74(7),847-859所报道。此外,根据反应条件,可能形成显著量的烷氧基化的脂肪酸(也称为脂肪酸烷氧基化物)杂质。 
在本发明组合物的一个实施方案中,最小化未改性的(例如未烷氧基化的)甘油三酸酯的量,以使在所述组合物中更有效的其它液相组分(如多烷氧基化甘油三酸酯和任选的C1-C4链烷醇的脂肪酸酯)最大化。最小化本发明组合物中未改性的甘油三酸酯需要最小化用来提供组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯产品中的未改性甘油三酸酯杂质的量。因此,用于提供组分(d)的优选的多烷氧基化甘油三酸酯产品是通过最小化残余的未改性甘油三酸酯的方法制备的那些。一种最小化残余的未改性甘油三酸酯的乙氧基化方法涉及:如美国专利5,292,910和PCT专利公布WO 90/13533中所述在锻烧过的或疏水的(例如脂肪酸修饰的)水滑石非均相催化剂的存在下,尤其是如美国专利6,008,392中所述在助催化剂(例如氢氧化锂、碱土金属盐、锡盐)的存在下,将甘油脂肪酸酯(即甘油三酸酯)与环氧乙烷加热。使用锻烧过的或疏水的水滑石非均相催化剂乙氧基化还最小化了烷氧基化的(例如乙氧基化的)脂肪酸杂质的形成。因此,值得注意的是本发明的一种组合物,其中组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯通过美国专利5,292,910和PCT专利公布WO 90/13533,并且尤其是美国专利6,008,392中的方法制备。Cox和Werasooriya,Journal of theAmerican Oil Chemists’Society 1997,74(7),847-859公开了另一种乙氧基化方法,所述方法通过如美国专利4,775,653中所述制备的钙和铝烷氧基乙氧基化物催化剂的使用,最小化残余的未改性甘油三酸酯。 
在每一个以上所述的烷氧基化方法中,可通过在烷氧基化步骤中用环氧丙烷替换掉所有的或部分的环氧乙烷而丙氧基化甘油脂肪酸酯。此外,可使用其它烯化氧(例如环氧丁烷)烷氧基化甘油脂肪酸酯。 
因此,多烷氧基化甘油三酸酯分子的脂肪酸衍生的部分来自甘油三酸酯原料(即甘油脂肪酸酯如植物油)的脂肪酸衍生的部分。甘油三酸酯的脂肪酸部分由与烃链连接的羰基部分组成,所述烃链可以是无支链的或支 链的,但是在天然来源中通常是无支链的。在本发明的组合物中,多烷氧基化甘油三酸酯(其中所述脂肪酸部分是无支链的)具有能使它们良好起作用的物理和生物特性,因此鉴于它们来自天然来源的低成本,它们是优选的。烃链可以是饱和或不饱和的;烃链通常是饱和的(即烷基)或者含有1或2个碳-碳双键(即链烯基)。然而,鱼油中的甘油三酸酯包含具有多达6个碳-碳双键的脂肪酸部分。由包含奇数个碳原子的脂肪酸(即烃链中有偶数个碳原子)形成的多烷氧基化甘油三酸酯用于本发明的组合物中,由包含偶数个碳原子的脂肪酸(即烃链中有奇数个碳原子)形成的多烷氧基化甘油三酸酯也用于本发明的组合物中。然而,得自天然来源的脂肪酸通常包含偶数个碳原子,因此由于商业可得性和成本的原因,包含具有偶数个碳原子的脂肪酸衍生的部分的多烷氧基化的甘油酯是优选的。 
来自天然来源的脂肪酸包含至少4个碳原子,并且限于约22(很少24)个碳原子。因为得自天然来源的脂肪酸通常包含8至22个碳原子,更通常10至22个碳原子,所以由于商业可得性和成本的原因,这些脂肪酸的酯是优选的。具有偶数个碳原子的C10-C22脂肪酸酯包括例如芥酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。多烷氧基化甘油三酸酯的亲水-亲脂平衡(HLB),通常通过缩短脂肪酸长度和/或增加组分脂肪酸部分的不饱和度而减小,或者作为另外一种选择,通过延长脂肪酸长度和/或增加组分脂肪酸部分的饱和度而增大。 
得自天然来源(例如种子油)的甘油脂肪酸酯组合物通常由具有一定范围链长和不同不饱和度的脂肪酸组成。衍生自此类甘油脂肪酸酯混合物的多烷氧基化甘油三酸酯组合物用于本发明的组合物中,而无需首先分离脂肪酸酯。实际上衍生自不只是单一脂肪酸化合物而是多种脂肪酸(链长和/或不饱和度(或饱和度)不同)的多烷氧基化甘油三酸酯具有优异的物理特性(例如是液体而不是蜡质固体),使得它们更适合于本发明的组合物。此外,衍生自不只是一种而是多种脂肪酸的多烷氧基化甘油三酸酯提供分子部分的混合物,其促成一定范围的组分亲水-亲脂平衡(HLB)值,其有助于所述组合物中组分(d)的总体的亲水-亲脂平衡。提供较低HLB组分值的脂肪酸部分促进消泡,而提供较高HLB组分值的脂肪酸部分促进水包油乳化(当所述组合物添加到喷洒罐中的水中时),所以在多烷 氧基化甘油三酸酯分子中包括多种脂肪酸部分可有助于实现低的易受发泡影响性和优异的水包油乳化两者。据信在多烷氧基化甘油三酸酯分子中,一定范围的组分HLB值而不是单组分HLB值(来自仅一种脂肪酸部分)使得包含多种脂肪酸部分的多烷氧基化甘油三酸酯在本发明组合物中作为乳化剂尤其有效(例如用水稀释时产生小的乳液小滴),有助于提供重要的耐雨水冲刷剂和除草活性的磺酰脲类活性成分。因此,在本发明的组合物中,组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计优选不超过约90%的脂肪酸衍生的部分衍生自任何一种脂肪酸化合物(即按重量计最多约90%可衍生自单一的脂肪酸化合物,而按重量计至少约10%必须衍生自一种或多种其它脂肪酸化合物)。更优选地,组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计不超过约85%、80%、70%或60%,并且最优选地,不超过约55%的脂肪酸衍生的部分衍生自任何一种脂肪酸。天然存在的甘油三酸酯如种子和果实油和鱼油提供此类脂肪酸混合物;普通品种(即不是经遗传学选择或改良的以改变脂肪酸组成)的棉花、谷物(玉米)和向日葵的种子油通常不衍生自超过约60%的任何一种脂肪酸,而普通品种的油椰子、亚麻籽(亚麻)、油椰子(果实和果仁两者)、花生、油菜籽和大豆的种子油通常不衍生自超过约55%的任何一种脂肪酸。经选择或改良以改变脂肪酸组成的品种通常包含较高百分比的具体的脂肪酸部分,但按重量计一般仍不超过约80%至85%。 
向日葵、油菜籽、橄榄、谷物(玉米)、大豆、棉花和亚麻籽(亚麻)的种子和果实油被认为对于制备本发明组合物的多烷氧基化的甘油酯是有利的,因为这些油不包含显著量的羟基脂肪酸基团。如已提到的,“羟基脂肪酸”是指包含至少一个连结到脂肪酸的烷基或链烯基部分上的羟基(-OH)取代基的脂肪酸。蓖麻油包含脂肪酸的甘油三酸酯,所述脂肪酸通常包括约87%的蓖麻酸、18-碳羧酸(在9-10位具有双键并且羟基连结到第12个碳上)。在蓖麻油或氢化蓖麻油的甘油主链和脂肪酸衍生的酯取代基之间插入烷基取代的氧乙烯单元,保留了甘油上的脂肪酸衍生的取代基上的羟基。即使羟基脂肪酸衍生的部分的羟基也被烷氧基化了,新的羟基在聚烷氧基链的末端出现。羟基可促进组分(a)的磺酰脲类分子的水解或其它分解。因此,在本发明的组合物中,多烷氧基化甘油三酸酯 优选不从甘油的羟基脂肪酸酯(如蓖麻油或氢化蓖麻油)制备。实际上根据本发明,在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。这使得组分(d)不能只由多烷氧基化的蓖麻油和/或多烷氧基化的氢化蓖麻油(其中约87%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸)组成。由于羟基脂肪酸衍生的部分在很大程度上使本发明组合物中磺酰脲类除草剂的良好的稳定性无法实现,组分(d)优选由按重量计至少约50%,更优选至少约90%,更优选至少约99%的一种或多种除多烷氧基化的蓖麻油和多烷氧基化的氢化蓖麻油以外的多烷氧基化甘油三酸酯组成。因为蓖麻油中约87%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸,对于至少约50%、90%或99%的除蓖麻油以外的多烷氧基化甘油三酸酯的优选要求分别对应于按重量计不超过约44%、9%或1%的衍生自羟基脂肪酸的脂肪酸衍生的部分的优选要求。最优选地,组分(d)不包含任何多烷氧基化的蓖麻油或多烷氧基化的氢化蓖麻油。同样,在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计优选不超过约10%并且更优选不超过约5%、2%、1%或0.1%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。最优选地,在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,没有脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。 
已发现包含由种子和果实油制备的不含羟基脂肪酸的甘油三酸酯(例如豆油)的多烷氧基化甘油三酸酯的本发明的组合物提供对磺酰脲类除草剂活性成分(例如烟嘧磺隆)非常好的化学稳定性。通过在本发明组合物中的这些多烷氧基化甘油三酸酯提供的稳定性可能足以在热的环境条件下长期储存(即使在所述组合物中不包括另外的稳定剂)。 
虽然在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中优选避免使用羟基脂肪酸部分,但是这还允许使用许多种其它的脂肪酸。组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计通常至少90%并且更通常至少约95%的脂肪酸衍生的部分衍生自脂肪酸化合物,所述脂肪酸化合物选自:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂艾杜糖酸、花生酸(二十烷酸)、鳕烯酸(二十碳烯酸)、花生五烯酸(二十碳五烯酸)、二十二烷酸、芥酸、二十二碳六烯酸、二十四烷酸以及神经酸。所述脂肪酸部分优选衍生自低成本、可商购获得的种子和果实 油。因此,优选组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计至少90%的脂肪酸部分衍生自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、鳕烯酸和芥酸。已发现包含衍生自棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的部分的多烷氧基化甘油三酸酯在本发明的组合物中良好地起作用以提供制剂稳定性和显著的除草功效两者。因此在本发明的组合物中,组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯的按重量计优选至少约40%,更优选至少约80%或90%,并且最优选至少约95%的脂肪酸衍生的部分衍生自选自以下物质的脂肪酸化合物:棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。来自许多种子和果实的油的脂肪酸组合物包含至少约40%的棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸。这些种子和果实包括大豆、油菜籽、玉米、花生、橄榄、油椰子(果实)、亚麻籽、向日葵和棉花。来自大豆、玉米、橄榄、油椰子(果实)、亚麻籽、向日葵、棉花和某些品种的油菜籽(例如低芥酸菜子TM)的油得到至少95%的来自棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的它们的脂肪酸部分含量。为了减少受氧化的影响,按重量计优选不超过约15%的脂肪酸部分衍生自多不饱和脂肪酸(即在碳原子之间具有3个或更多个双键)。 
在组分(d)中,值得注意的是由得自植物的甘油脂肪酸酯产生的多烷氧基化甘油三酸酯,包括向日葵、油菜籽、橄榄、谷物(玉米)、大豆、棉花和亚麻籽(亚麻)的种子和果实油。由于包括成本在内的原因,优选的是衍生自大豆或油菜籽油,并且最优选豆油的多烷氧基化甘油三酸酯。如已提到的,豆油包含通常含有16至18个碳原子的饱和的和不饱和的脂肪酸基团(例如棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸)的混合物。普通品种的大豆的种子油通常具有脂肪酸组合物,其中主要的脂肪酸(亚油酸)按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分。在高油酸的大豆品种中,在油中按重量计几乎80%的脂肪酸衍生的部分可来自油酸。衍生自豆油的多烷氧基化甘油三酸酯通常是乙氧基化的,并且包含约3至约100,更通常约5至约50,并且最通常约10至约30个衍生自环氧乙烷的单元。衍生自豆油并且每摩尔甘油三酸酯约10至约30摩尔环氧乙烷的多乙氧基化甘油三酸酯以产品AGNIQUE SBO-10(描述为POE 10乙氧基化的豆油(即每摩尔甘油三酸酯具有约10摩尔乙氧基化))和AGNIQUE SBO-30 (描述为POE 30乙氧基化的豆油(即每摩尔甘油三酸酯具有约30摩尔乙氧基化))得自Cognis Corp.。每摩尔甘油三酸酯的乙氧基化摩尔数为每个(多)乙氧基化的甘油三酸酯分子的乙氧基单元的平均数。更一般地,每摩尔甘油三酸酯的烷氧基化摩尔数为每个(多)烷氧基化甘油三酸酯分子的烷氧基单元的平均数。 
如前面所述,在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯分子中,据信衍生自多种脂肪酸化合物而不只是一种脂肪酸化合物的脂肪酸部分使得这些多烷氧基化甘油三酸酯在本发明的组合物中作为乳化剂尤其有效。此外,包括在组分(d)中具有很大不同的烷氧基单元数的多烷氧基化甘油三酸酯分子可能是所期望的。不仅改变具有不同烷氧基单元数的多烷氧基化甘油三酸酯分子的相对量使得组分(d)的总体HLB值最优化,而且包括具有很大不同的烷氧基单元数的多烷氧基化甘油三酸酯能够提高组分(d)促进本发明的组合物(当用水稀释时)乳化的效果。 
因此,在本发明组合物的一个实施方案中,组分(d)通过以约4∶1至约1∶4的重量比率组合两种多烷氧基化甘油三酸酯组分而提供,所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分具有的平均烷氧基化度相差至少约5个烷氧基单元。在该实施方案中,所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度通常相差至少约10个烷氧基单元,更通常至少约15个烷氧基单元,并且最通常约20个烷氧基单元。所述两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化度通常相差不超过约40个烷氧基单元,更通常不超过约30个烷氧基单元,并且最通常不超过约25个烷氧基单元。在该描述中,“多烷氧基化甘油三酸酯组分”是指多烷氧基化甘油三酸酯分子的组合物,其中所述组合物可描述为每个多烷氧基化甘油三酸酯分子具有某一平均数的烷氧基单元(得自每摩尔甘油三酸酯的烷氧基化摩尔数)。在多烷氧基化甘油三酸酯组分中,具有各个烷氧基单元数的分子的比例通常是单峰分布的(即每分子某一数目的烷氧基单元具有最大的出现概率以形成该分布中的最大值(在统计学领域称为“众数”),而每分子越大或越小数目的烷氧基单元占越小的比例)。在所述分布中,每分子最常见的烷氧基单元数(即众数)通常与多烷氧基化甘油三酸酯组分的平均烷氧基化数相近,但不总是相同。具有完全不同的平均烷氧基化度的两种组分在它们 的烷氧基单元数的单峰分布中也通常相应地具有完全不同的众数。组合这两种组分提供具有双峰分布(即在分布中出现两个最大值)的每分子烷氧基单元数的多烷氧基化甘油三酸酯组合物。在本发明公开部分和权利要求的上下文中,这两个最大值称为“众数”。在两种组分的组合(即混合物)的双峰分布中,介于两个众数之间的算术差通常近似于(但可能稍微小于)单独组分的单峰分布中所述众数之差。 
具有双峰分布的每分子烷氧基单元数的多烷氧基化甘油三酸酯组合物一般具有比具有单峰分布(可考虑将其形成双峰分布)的单独组分的多烷氧基化甘油三酸酯组合物更均匀的宽范围(即扁平形分布)的每分子烷氧基单元数。由于每个多烷氧基化甘油三酸酯分子不同的烷氧基单元数可改善本发明组合物的水乳化和和除草效果,在一个相关的实施方案中,组分(d)是具有双峰分布的每分子烷氧基单元数的多烷氧基化甘油三酸酯组合物(受限制,如涉及羟基脂肪酸部分),其中所述众数相差至少约4个烷氧基单元,更通常至少约8个烷氧基单元,更通常至少约16个烷氧基单元,并且最通常约20个烷氧基单元。在该实施方案中,所述众数通常相差不超过约40个烷氧基单元,更通常不超过约30个烷氧基单元,并且最通常不超过约25个烷氧基单元。 
本发明组合物的组分(d)还可以由两种以上的组分(每个具有具有完全不同众数的单峰分布)形成以提供具有两个以上众数的多峰分布。因此,在本发明组合物的另一个实施方案中,组分(d)是具有多峰分布的每分子烷氧基单元数的多烷氧基化甘油三酸酯组合物(受限制,如涉及羟基脂肪酸部分),其中至少两个众数相差至少约4个烷氧基单元,更通常至少约8个烷氧基单元,更通常至少约16个烷氧基单元,并且最通常约20个烷氧基单元。在该实施方案中,最高的烷氧基单元众数与最低的烷氧基单元众数通常相差不超过约40个烷氧基单元,更通常不超过约30个烷氧基单元,并且最通常不超过约25个烷氧基单元。表述“最高的烷氧基单元众数”是指具有最高的烷氧基单元数的众数。“最低的烷氧基单元众数”是指具有最低的烷氧基单元数的众数(在所述分布的众数中)。 
在双峰分布和多峰分布的两种实施方案中,最低的烷氧基单元众数通常为至少约4个烷氧基单元,更通常至少约6个烷氧基单元,最通常至少 约8个烷氧基单元,并且最通常约10个烷氧基单元。最高的烷氧基单元众数通常为不超过约50个烷氧基单元,更通常不超过约40个烷氧基单元,最通常不超过约35个烷氧基单元,并且最通常约30个烷氧基单元。 
为了获得不同的平均烷氧基化度和烷氧基单元数分布中不同的众数,通常通过每摩尔甘油三酸酯相应地使用不同摩尔比率的烷氧基化,与其它组分分开制备一种组分。AGNIQUE SBO-10和AGNIQUE SBO-30是值得注意的多烷氧基化的(更具体地讲,多乙氧基化的)甘油三酸酯组分的实例,所述组分分别平均具有约10或30个烷氧基(乙氧基)单元,因此相差约20个烷氧基(乙氧基)单元。具有不同的平均烷氧基化和烷氧基单元数分布中不同的众数的两种多烷氧基化甘油三酸酯组分的重量比率通常为约3∶1至1∶3,更通常约2∶1至约1∶2,并且最通常约3∶2至约2∶3(例如约1∶1)。 
除了组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯之外,本发明组合物中的液体载体还任选包含一种或多种作为组分(e)的C1-C4链烷醇的脂肪酸酯。组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯具有非离子表面活性剂特性,使它们有效地作为组分(e)(当该组分存在时)的乳化剂。然而,组分(e)对于所述组合物不是必需的以在用水稀释时形成乳液,因为组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯也具有自乳化特性。 
当在喷洒前用水稀释本发明的组合物时,除了造成乳液形成之外,所述多烷氧基化甘油三酸酯还可能有利于一种或多种磺酰脲类除草剂(即组分(a))与要防治的植物有效接触。已发现多烷氧基化甘油三酸酯(其中所述多烷氧基化甘油三酸酯中按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸)提供稳定的单液相制剂,当用水稀释并且喷洒在杂草上时,其具有持续高的除草活性。本发明的组合物是值得注意的,因为有这些有益特性,例如所述磺酰脲类活性成分的良好稳定性和所述组合物中悬浮成分的抗沉淀性,所述组合物的易流动性(对于分配),用水稀释时稳定乳化的形成(例如悬浮在水中的小尺寸的乳滴),所得水乳液低的易受发泡影响性,在水稀释的乳液施用和干燥后活性成分的耐雨性(抗冲刷性),对于防治杂草高的除草功效,以及对作物植株的安全性。 
本发明的单液相组合物的液体载体还可以按所述组合物的重量计0至约89.9%的量包含一种或多种作为组分(e)的C1-C4链烷醇的脂肪酸酯。因为组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯具有使它们起到自乳化液体载体作用的特性,所以组分(e)是任选的,但是当在所述液体载体中存在大量的一种或多种C1-C4链烷醇的脂肪酸酯作为组分(e)时,通常可达到最好的结果(包括耐雨性)。此外,C1-C4链烷醇的脂肪酸酯较低的粘度改善了本发明组合物的流动性,因此有利于分配。虽然如果存在的话,组分(e)的量可低至按重量计占所述组合物的0.1%,但是为了显著的效果,组分(e)的量通常按重量计占所述组合物的至少约10%。组分(e)更通常为按重量计所述组合物的至少约20%,并且甚至更通常为至少约30%、35%或40%,并且经常为至少50%。组分(e)通常为按重量计不超过所述组合物的约75%,更通常不超过约65%。 
脂肪酸酯的C1-C4链烷醇衍生的部分可以是无支链的(即直链的)或支链的,但是通常是无支链的。由于包括有利物理性质、商业可获得性以及成本在内的原因,所述脂肪酸酯优选是用C1-C2链烷醇并且更优选C1链烷醇(即甲醇)酯化的脂肪酸。本发明的组合物中的脂肪酸链烷醇酯可衍生自醇的混合物(例如甲醇和乙醇)。 
链烷醇的脂肪酸酯的脂肪酸部分由与烃链连接的羰基部分组成,所述烃链可以是无支链或支链的,但是在天然来源中通常是无支链的。所述烃链可以是饱和或不饱和的;所述烃链通常是饱和的(即烷基)或者含有1或2个(偶尔更多个)碳-碳双键(即链烯基)。由包含奇数个碳原子的脂肪酸(即烃链中有偶数个碳原子)形成的链烷醇的脂肪酸酯用于本发明的组合物中,由包含偶数个碳原子的脂肪酸(即烃链中有奇数个碳原子)形成的链烷醇的脂肪酸酯也用于本发明的组合物中。然而,得自天然来源的脂肪酸通常包含偶数个碳原子,因此由于商业可得性和成本的原因,包含偶数个碳原子的脂肪酸的酯是优选的。 
如已提到的,来自天然来源的脂肪酸包含至少4个碳原子,并且限于约22(很少24)个碳原子。虽然低级脂肪酸(例如包含少至4个碳原子)的链烷醇酯用于本发明的组合物,但是由于有利的物理性质(例如低挥发性),具有至少8个,更优选至少10个碳原子的脂肪酸的链烷醇酯 是优选的。可将低级脂肪酸的链烷醇酯与高级脂肪酸的链烷醇酯混合以降低极性、水溶性和挥发性。因为得自天然来源的脂肪酸通常包含8至22个碳原子,更通常10至22个碳原子,所以由于商业可得性和成本的原因,这些脂肪酸的链烷醇酯是优选的。 
如已提到的,得自天然来源(例如种子油)的脂肪酸组合物通常由具有一定范围链长和不同不饱和度的脂肪酸组成。衍生自此类脂肪酸混合物的链烷醇脂肪酸酯组合物(即包含链烷醇的脂肪酸酯的组合物)可用于本发明的组合物中,而不必首先分离脂肪酸酯。由于成本的原因,不分离脂肪酸酯是优选的。得自植物衍生的原料的合适的链烷醇脂肪酸酯组合物包括向日葵、油菜籽、橄榄、玉米、大豆、棉花和亚麻籽的种子和果实油。值得注意的是本发明的组合物,其中一种或多种链烷醇的脂肪酸酯包含衍生自向日葵、大豆、棉花或亚麻籽的种子油、或油菜籽或大豆的种子油的脂肪酸甲基酯。特别值得注意的是本发明的组合物,其中一种或多种链烷醇的脂肪酸酯(即组分(e))包含衍生自豆油的脂肪酸甲基酯(也称作甲基化豆油或豆油酸甲酯)。 
链烷醇的脂肪酸酯及其制备方法是本领域熟知的。例如,“生物柴油”通常包括乙醇或更通常甲醇的脂肪酸酯。用于制备脂肪酸链烷醇酯的两种主要途径是:用另一种脂肪酸酯(通常是天然存在的甘油酯)作为原料的酯交换和用脂肪酸作为原料的直接酯化。对于这些途径,多种方法是已知的。例如,直接酯化可以通过将脂肪酸与链烷醇在强酸催化剂如硫酸的存在下接触而完成。酯交换可以通过将原料脂肪酸酯(例如甘油三酸酯)与醇在强酸催化剂如硫酸但更通常在强碱如氢氧化钠的存在下接触而完成。 
烷基化的种子油是种子油与链烷醇的酯交换产物。例如甲基化豆油,也称为豆油酸甲酯,包含通过豆油与甲醇的酯交换而产生的甲酯。因此,豆油酸甲酯包含脂肪酸的甲基酯,其摩尔比与大豆种子油中存在的被甘油酯化的脂肪酸的摩尔比大约相同。可蒸馏烷基化的种子油如豆油酸甲酯以改变甲基脂肪酸酯的比例,但是这种附加步骤通常不为本发明的组合物提供益处。 
虽然本发明组合物中的液体载体还可包含一种或多种附加的配制成分如用作液体载体的其它物质,但是所述液体载体优选不包含除一种或多种组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯和一种或多种作为组分(e)的C1-C4链烷醇的脂肪酸酯以外的液体载体物质,其对于本发明组合物的液相是最佳的。具体地讲,所述液体载体优选不包含大量的未改性的(例如未烷氧基化的)甘油三酸酯(例如未烷氧基化的种子和果实油)。由于多烷氧基化甘油三酸酯的制造方法可能留下小百分比的甘油三酸酯分子未被烷氧基化,由形成组分(d)获得的商业多烷氧基化甘油三酸酯产品可能包含少量的未烷氧基化甘油三酸酯,其可被看作杂质。已提到的美国专利6,008,392提出了不仅使用一种水滑石催化剂而且使用助催化剂以将未烷氧基化的脂肪酸酯的量减少至检测限以下的方法。可合理地认为多烷氧基化甘油三酸酯产品中任何微量的未改性的甘油三酸酯杂质对本发明组合物的性质具有可忽略的影响。优选地,没有来自其它来源(例如未改性的种子和果实油产品)的未烷氧基化甘油三酸酯包括在本发明的组合物中。 
未改性的(例如未烷氧基化的)种子和果实油(例如油菜籽油、玉米油、豆油)具有比C1-C4链烷醇的脂肪酸酯大得多的粘度。虽然高粘度降低了流动性,但是高粘度在帮助防止悬浮浓缩制剂中悬浮固体的分离和沉淀方面可能是有益的。然而,已发现除了一种或多种C1-C4链烷醇的脂肪酸酯之外还包含一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯的本发明的组合物对于分离和沉淀具有足够的抵抗性,甚至在不包括未改性的甘油三酸酯的情况下。此外,已发现本发明悬浮浓缩组合物中的C1-C4链烷醇的脂肪酸酯提供显著的除草功效,显著地比其中C1-C4链烷醇的脂肪酸酯被未改性的种子和果实油代替的悬浮浓缩组合物更好。因此,在本发明的组合物中优选使未改性的甘油三酸酯如种子和果实油的量最小化。本发明的组合物优选包含按重量计不超过约10%、5%、2%、1%、0.5%、0.2%或0.1%(优先度递增)的未改性的甘油三酸酯。 
某些多烷氧基化甘油三酸酯的制造方法还可形成作为杂质的烷氧基化的脂肪酸(也称为多烷氧基化的脂肪酸、脂肪酸烷氧基化物、乙氧基化的脂肪酸、乙氧基化的脂肪酸酯等)。虽然烷氧基化的脂肪酸具有表面活性剂的性质,但是就促进乳化的表面活性剂特性而言,本发明的组合物主要 依赖于一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,其中多烷氧基化甘油三酸酯中按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸(即组分(d))。因此,用大量的烷氧基化的脂肪酸代替组分(d)是不可取的,并且在本发明的组合物中优选将烷氧基化的脂肪酸最少化。本发明的组合物优选包含按重量计不超过约10%、5%、2%、1%、0.5%、0.2%或0.1%(优先度递增)的烷氧基化的脂肪酸。 
在本发明的组合物中,所述一种或多种磺酰脲类除草剂(即组分(a))在液体载体中具有低的溶解度,所述液体载体包含一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯(即组分(d))和任选的一种或多种C1-C4链烷醇的脂肪酸酯(即组分(e)),因此本发明的组合物在液体载体中通常是组分(a)的固体颗粒的悬浮液的形式。此外,其它活性成分或配制成分可作为固体颗粒悬浮在液体载体中。此外,为了喷洒用水稀释本发明的组合物通常得到具有较低水溶性的组分(a)的固体颗粒以及可能的其它固体活性成分或配制成分的水悬浮液(即在所存在的水量中不能完全溶解)。 
本发明的组合物可包括按重量计最多约70%的一种或多种附加的配制成分(即组分(f))。组分(f)通常为按重量计所述组合物的最多约60%,更通常最多约50%、40%、30%、25%、20%或15%,并且最通常最多约10%。所述附加的配制成分可包括除组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯(其具有乳化剂特性)以外的附加成分。然而,就促进乳化的表面活性剂特性而言,本发明的组合物主要依赖于组分(d)(即所述一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸),因此通常包含按重量计不超过约10%、5%、4%、3%或甚至2%的其它表面活性剂。 
表面活性剂(也称为“表面-活性试剂”)通常改变,最经常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水性和亲油性基团的性质,表面活性剂可用作润湿剂、分散试剂(即分散剂)、乳化剂或消泡剂(即去沫剂)。根据其亲水性基团的化学性质,表面活性剂被描述为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。典型的表面活性剂描述在McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,Allured Publ.Corp.,Ridgewood,New Jersey,以及Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface Active Agents,Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964中。 
阴离子表面活性剂是表面活性分子,其中当置于含水介质中时,连接在分子的亲脂部分上的亲水基团形成负离子(即阴离子)。羧酸根、硫酸根、磺酸根和磷酸根是阴离子表面活性剂中常见的亲水性基团。阴离子表面活性剂的实例包括烷基萘磺酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、N,N-二烷基牛磺酸盐、聚羧酸盐(例如聚丙烯酸盐)、磷酸盐酯、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐和脂肪酸的碱金属盐。 
非离子表面活性剂是不含可电离的极性端基但含有亲水性和亲脂性部分的表面活性分子。非离子表面活性剂的实例包括乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化脂肪酸酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、甘油酯、以及烷基多苷,其中称为聚合度(D.P.)的葡萄糖单元的数目可以在1至3的范围内,并且烷基单元可以在C6至C14的范围内(参见Pure and Applied Chemistry 72,1255至1264)。如本领域所熟知的,在这些表面活性剂中,“乙氧基化”是指存在包含一个或多个氧乙烯单元(-OCH2CH2-)的链,其是通过环氧乙烷分别与脱水山梨糖醇、山梨醇或脂肪酸组分上的羟基反应而形成的。在乙氧基化脱水山梨糖醇酯和乙氧基化山梨醇酯中,在乙氧基化后所存在的羟基被酯化。如果在每个表面活性剂分子上通常存在一个以上的氧乙烯单元,则表面活性剂名称中可以包括“聚氧乙烯”,或者名称中可以包括POE(聚氧乙烯)数目以表明每个分子中氧乙烯单元的平均数目。 
阳离子表面活性剂是表面活性分子,其中当置于水溶液中时,连接在分子的亲脂部分上的亲水基团形成正离子(即阳离子)。阳离子表面活性剂的实例包括季铵盐,例如乙氧基化脂肪胺、苄基烷基铵盐、吡啶鎓盐和季咪唑鎓化合物。 
虽然不是必需的,但是组分(f)可包含一种或多种分散剂以减小在用水稀释之前或稀释之后本发明的组合物中颗粒粘在一起的趋势。颗粒粘在一起可导致絮凝(即颗粒松散地粘在一起)或者凝结(即颗粒不可逆地聚集)。分散剂(也称为分散试剂)可减小靠得很近的颗粒之间的吸引力。 在制剂领域中,许多种分散剂是已知的,包括在McCutcheon’sDetergents and Emulsifiers Annual,Allured Publ.Corp.,Ridgewood,New Jersey,以及Sisely和Wood的Encyclopedia ofSurface Active Agents,Chemical Publ.Co.,Inc.,New York,1964中所述的那些。分散剂的实例包括木质素磺酸盐、萘磺酸盐或烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物(例如MORWET D425)、缩合的甲基萘磺酸盐(例如SUPRAGIL MNS/90)、烷基酚、甲醛和任选的亚硫酸钠的阴离子缩合产物、聚羧酸(例如聚丙烯酸)的盐、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯(例如SOPROPHOR 3D33)、聚乙烯/聚丙烯嵌段聚合物(例如PLURONICF108、ATLOX 4912、ATLAS G-5000、SYNPERONIC PE系列共聚物)、以及基于环氧乙烷-环氧丙烷的丙烯酸接枝共聚物如异丁烯酸甲酯接枝共聚物(例如ATLOX 4913)。当组分(f)包含一种或多种分散剂时,分散剂的总量为按重量计一般占所述组合物的最多约30%,通常最多约20%,并且更通常最多约10%。 
已发现木质素磺酸盐是本发明的组合物中尤其有用的分散剂,因为木质素磺酸盐可显著地进一步增加与液体载体的混合物中磺酰脲类除草剂的化学稳定性,所述液体载体包含一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,并且任选还包含链烷醇的脂肪酸酯,其中多烷氧基化甘油三酸酯中按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。木质素(本发明的木质素磺酸盐的基本构件)形成在木本植物中,并且关于结构和同质性其是复杂的天然聚合物。木质素磺酸盐是磺化的植物木质素,并且是商业上熟知的造纸业的副产品。木质素磺酸盐可通过使用亚硫酸盐纸浆法或牛皮纸浆(也称为硫酸盐纸浆)法(包括随后的磺化)化学改性基本的木质素构件而制备。这些制浆方法在造纸工业中是熟知的。亚硫酸盐纸浆法和牛皮纸浆法描述在由Lignotech(例如“Specialty Chemicals for PesticideFormulations”,1998年10月)和MeadWestvaco Corp(例如“Fromthe Forests to the Fields”,1998年6月)公布的文献中。粗的木质素磺酸盐配制品通常除了磺化的木质素以外还包含其它植物衍生的化学物质如糖、糖酸和树脂,以及无机化学物质。虽然此类粗的木质素磺酸盐配制品可用于本发明的组合物,但是优选首先提纯粗的配制品以提供较高纯 度的木质素磺酸盐。本发明公开部分和权利要求的上下文中的木质素磺酸盐还包括已被大规模化学改性的木质素磺酸盐。已被大规模化学改性的木质素磺酸盐的实例是氧代木质素,其中木质素已在某一过程中被氧化,该过程降低了磺酸和甲氧基的数目并且导致重排,增加了酚酸和羧酸基团的数目。氧代木质素的一个实例是由Borregaard LignoTech出售的VANISPERSE A。 
木质素磺酸盐根据阳离子、磺化度和平均分子量而变化。本发明的木质素磺酸盐可包含钠、钙、镁、锌、钾或铵的阳离子或它们的混合物,但优选包含钠。磺化度定义为每1000单位分子量的木质素磺酸盐的磺酸根基团的数目,并且在可商购获得的产品中通常在约0.5至约4.7的范围内。本发明的组合物中的木质素磺酸盐优选包含在约0.5至约3.0范围内的磺化度。包含约0.5至约3.0的磺化度的木质素磺酸盐可通过在牛皮纸浆法中受控磺化而制备。例如,使用牛皮纸浆法的磺化度对于REAX 88A为2.9,对于REAX 85A为0.8,并且对于REAX 907为1.2,其在下面进一步描述。可商购获得的木质素磺酸盐的平均分子量通常在约2,000至约15,100的范围内。本发明的木质素磺酸盐优选具有约2,900以上的平均分子量。 
用于本发明的组合物中的可商购获得的提纯过的木质素磺酸盐产品的实例包括但不限于REAX 88A(通过五个磺酸根基团增溶的化学改性的低分子量牛皮纸浆木质素聚合物的钠盐,由MeadWestvaco Corp.出售)、REAX85A(化学改性的高分子量牛皮纸浆木质素聚合物的钠盐,由MeadWestvaco Corp.出售)、REAX 907(化学改性的高分子量牛皮纸浆木质素聚合物的钠盐,由MeadWestvaco Corp.出售)、REAX 100M(化学改性的低分子量牛皮纸浆木质素聚合物的钠盐,由MeadWestvaco Corp.出售)、以及KRAFTSPEARSE DD-5(化学改性的高分子量牛皮纸浆木质素聚合物的钠盐,由MeadWestvaco Corp.出售)。 
当组分(f)包含一种或多种木质素磺酸盐时,木质素磺酸盐的总量通常为按重量计占所述组合物的至少约0.5%,虽然可使用下至约0.1%的更少的量。更通常,可使用占所述组合物至少约1%的一种或多种木质素磺酸盐的量,以及更大的量如占所述组合物至少约2%或至少约3%,并且可 能是有利的。本发明的组合物中一种或多种木质素磺酸盐的总量的范围可按重量计最多约30%,但是由于成本的原因,所述总量按重量计通常不超过所述组合物的约10%,优选不超过约8%,更优选不超过约6%,更优选不超过约5%,并且最优选不超过约4%。 
包含一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯的本发明的组合物(其中所述多烷氧基化甘油三酸酯中按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸)即使无木质素磺酸盐时显示出良好的稳定性,但是包括木质素磺酸盐可进一步增加稳定性,如果所述组合物在热的环境条件(其趋于促进磺酰脲类除草剂分解)下贮存时其可能是所期望的。提供所需的增加的稳定度的所需要的木质素磺酸盐的量取决于所述组合物中的磺酰脲类除草剂和其它成分,并且可通过简单的实验确定。为了适合在热的环境条件下贮藏,在40℃加速老化1周后,所测得的相对分解百分比应小于10%,并且优选小于5%。通常仅需要少量的木质素磺酸盐(例如按重量计占所述组合物的1%至2%)来显著减少在加速老化条件下本发明的组合物中磺酰脲类除草剂(如烟嘧磺隆)的分解。 
本发明的组合物除了组分(d)的一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯外还可包括组分(f)中的一种或多种表面活性剂,以当所述组合物加入喷洒罐的水中时能够形成乳液。这些表面活性剂可以是阳离子的、阴离子的或非离子的,但更通常是阴离子的或非离子的。用于该目的的合适的阴离子表面活性剂的实例是磺酸盐如十二烷基苯磺酸钙。合适的非离子表面活性剂的实例是聚氧乙烯(POE)脱水山梨糖醇酯(如POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯)和聚氧乙烯(POE)山梨醇酯(如POE(40)山梨醇六油酸酯)。POE(20)脱水山梨糖醇三油酸酯可以商品名TWEEN 85(由Uniqema出售)商购获得。POE(40)山梨醇六油酸酯可以商品名ATLASG1086和CIRRASOL G1086(由Uniqema出售)商购获得。 
本发明的组合物还可以液体载体的悬浮液包含一种或多种固体稀释剂。所述固体稀释剂可以是水溶性的或水不溶性的。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers第2版(Dorland Books,Caldwell,New Jersey)中。水溶性固体稀释剂的实例包括盐(如碱金属磷酸盐(例如磷酸二氢钠),碱土金 属磷酸盐,钠、钾、镁和锌的硫酸盐、氯化钠和氯化钾,以及苯甲酸钠),和糖及糖衍生物(如山梨醇、乳糖和蔗糖),以及尿素(H2NC(O)NH2)。水不溶性的固体稀释剂的实例包括但不限于粘土,合成的和硅藻土的二氧化硅,硅酸钙和硅酸镁,二氧化钛,氧化铝、氧化钙和氧化锌,碳酸钙和碳酸镁,硫酸钠、硫酸钾、硫酸钙和硫酸钡,以及木炭。 
已发现某些固体稀释剂如粘土和尿素提供对本发明的组合物中悬浮的或分散的固体颗粒的分离显著的抵抗性,否则其将导致泄出层(即不含悬浮的或分散的固体颗粒的层)的形成。此外,已发现这些固体稀释剂可赋予所述组合物可逆凝胶结构。可逆凝胶在低剪切下(例如当所述组合物储存在容器中时)为所述组合物提供高粘度,但是当施加高剪切时(例如当摇晃所述组合物的容器时)产生有利于倾倒的低粘度。可逆凝胶结构的有益效果是显著减少泄出层的形成和颗粒沉淀到容器底部。 
通常,按重量计包含至少约0.1%粘土的本发明的组合物将形成可逆凝胶。超过10%的粘土可能是有用的,但是由于成本的原因,不超过约10%是优选的。更优选的是0.1%至5%的范围,并且最优选的是0.5%至3%的范围。用于本发明组合物中的粘土的实例包括硅酸镁铝如绿坡缕石(例如得自BASF Corp.的ATTAGEL 50)以及其它的硅酸铝如蒙脱石(例如得自Kentucky-Tennessee Clay Co.的BARDEN粘土和得自ElementisSpecialties的BENTONE粘土)。用作稀释剂的典型的固体粘土描述于Watkins等人的Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers第2版(Dorland Books,Caldwell,New Jersey)中。 
已发现尿素是有用的,不仅是因为增稠了本发明的组合物而且显著地进一步增加了与液体载体的混合物中一种或多种磺酰脲类除草剂的化学稳定性,所述液体载体包含一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,并且任选还包含链烷醇的脂肪酸酯,其中在多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过约50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。当尿素包括在本发明的组合物中时,其量通常为按重量计占所述组合物的至少约0.1%并且不超过约10%。尿素更通常以按重量计占所述组合物约0.2%至约5%的量,并且最通常约1%至约3%的量被包括。 
在本发明的组合物中可使用其它制剂成分如流变改性剂、染料、干燥剂等。这些成分是本领域的技术人员已知的,并且可参见描述在例如MCPublishing Company出版的McCutcheon’s 2001,vol.2:FunctionalMaterials中。 
本发明的组合物可直接施用到要防治(例如抑制或杀灭)的不想要的植物的生长介质上,例如农田的土壤或水稻田的水,但是通常首先用水稀释所述组合物,然后喷洒在不想要的植物上或者不想要的植物的周围。将本发明的组合物加到大体积的水中通常形成悬乳剂,即一种或多种磺酰脲类除草剂的固体颗粒和任选的其它固体组分(如粘土)的悬浮液与包含一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯和任选的一种或多种C1-C4链烷醇的脂肪酸酯的小滴的乳液结合在一起。为了形成喷洒混合物,本发明组合物的体积对用于稀释的水的体积的比率一般在约1∶20至约1∶10000的范围内,通常约1∶50至约1∶5000,更通常约1∶75至约1∶2000,并且最通常约1∶100至约1∶1000。 
无需进一步说明,应相信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此以下实施例应理解为仅是举例说明,而不以任何方式限制本发明的公开内容。 
制剂实施例
以下实施例描述了本发明的组合物的制备和稳定性测试。使用工业级烟嘧磺隆和噻磺隆制备实施例组合物;工业原料中活性成分的百分数示于圆括号中,而所列的重量是指工业原料的重量。在实施例中制备的组合物中磺酰脲类物质的稳定性通过在加热的烘箱中老化样本然后比较老化前后的磺酰脲类物质含量以确定相对分解百分比(%)而测定。通过最初的磺酰脲类物质的重量百分数减去最终的磺酰脲类物质的重量百分数,然后将所得的差值除以最初的磺酰脲类物质的重量百分数,然后将所得的商乘以100%计算相对分解百分比。磺酰脲类物质的含量通过使用反相柱和洗脱剂用高压液相色谱法(HPLC)分析所述组合物而测定。 
实施例1 
向装有顶置式搅拌器的250-mL玻璃烧杯中加入乙氧基化的豆油(Cognis Corp.AGNIQUE SBO-10,91.7g)、木质素磺酸盐 (MeadWestvaco Corp.REAX 907,2.0g)、烟嘧磺隆(93.5%,4.3g)和绿坡缕石粘土(Engelhard ATTAGEL 50,2.0g)。然后使用0.2-L Eiger-研磨机将所述混合物匀化,将所得的悬浮液浓缩物(本发明的组合物)装入瓶中。将样本在加热至40℃的烘箱中老化1周,然后通过HPLC分析磺酰脲类除草剂的含量。化学稳定性结果列于表1中。 
实施例2 
向装有顶置式搅拌器的250-mL玻璃烧杯中加入乙氧基化的豆油(Cognis Corp.AGNIQUE SBO-30,91.7g)、木质素磺酸盐(MeadWestvaco Corp.REAX 907,2.0g)、烟嘧磺隆(93.5%,4.3g)和绿坡缕石粘土(Engelhard ATTAGEL 50,2.0g)。然后使用0.2-L Eiger-研磨机将所述混合物匀化,将所得的悬浮液浓缩物(本发明的组合物)装入瓶中。将样本在加热至40℃的烘箱中老化1周,然后通过HPLC分析磺酰脲类除草剂的含量。化学稳定性结果列于表1中。 
表1-在液体制剂的老化期间烟嘧磺隆的化学稳定性 
  样本   烟嘧磺隆的重量百  分数   老化条件   相对分解百分比
  实施例1   4.0   在40℃1周   0
  实施例2   4.0   在40℃1周   2.5
实施例3至25 
组合物实施例3至25进一步例证了本发明。根据以下的一般程序,以表2中所示的量合并制剂成分。向用顶置式搅拌器搅拌的250-mL玻璃烧杯中加入多烷氧基化甘油三酸酯(AGNIQUE SBO-10和/或AGNIQUE SBO-30),烟嘧磺隆活性成分(包含93.5%烟嘧磺隆的工业原料),以及任选的其它成分如噻磺隆(包含99%噻磺隆的的工业原料)、C16-C18脂肪酸甲基酯(AGNIQUE ME 18SDU)、木质素磺酸盐(REAX 907)、固体稀释剂绿坡缕石粘土(Engelhard ATTAGEL 50)或尿素。然后使用0.2-L Eiger-研磨机将所述混合物匀化,将所得的悬浮液浓缩物(本发明的组合物)装入瓶中。 
表2-实施例3至25的烟嘧磺隆组合物中所使用的成分的量*
Figure G2008800057623D00511
续表2-实施例3至25的烟嘧磺隆组合物中所使用的成分的量*
Figure G2008800057623D00512
续表2-实施例3至25的烟嘧磺隆组合物中所使用的成分的量*
Figure G2008800057623D00513
续表2-实施例3至25的烟嘧磺隆组合物中所使用的成分的量*
*所列的量以克为单位。 
将实施例3至19的组合物的样本(每个时期一个10-g的样本)在40℃的烘箱中老化1、2或8周。通过HPLC分析老化过的样本的烟嘧磺隆和噻磺隆的含量。化学稳定性结果列于表3、4和5中。 
表3-在40℃实施例3至9的组合物的老化期间烟嘧磺隆的化学稳定性(相对分解百分比) 
Figure G2008800057623D00522
如从表3所看到的,在该测试中包含烟嘧磺隆的所有实施例组合物显示出优异的稳定性。 
表4-在40℃实施例10至15的组合物的老化期间烟嘧磺隆的化学稳定性(相对分解百分比) 
Figure G2008800057623D00531
如从表4所看到的,在该测试中包含烟嘧磺隆的所有实施例组合物显示出优异的稳定性。 
表5-在40℃实施例16至19的组合物的老化期间烟嘧磺隆和噻磺隆的化学稳定性(相对分解百分比) 
Figure G2008800057623D00532
如从表5所看到的,在该测试中包含烟嘧磺隆和噻磺隆的所有实施例组合物显示出良好至优异的稳定性。 
除草剂测试实施例
测试A
将玉米(ZEAMD,Zea mays L.ssp.indentata(Sturtev.)L.H.Bailey)和马唐(DIGSA,Digitaria sanguinalis(L.)Scop.)的种子种入包含 
Figure G2008800057623D00533
营养基质(Scotts-Sierra HorticulturalProducts Company,Marysville,Ohio 43041)的15-cm塑料盆中。秧苗在大约28℃的日间温度和22℃的夜间温度16-h光周期下补充人造光的温室中生长。如快速生长所必需的,对植株浇水和施肥。仅在除草剂应用之前,使玉米和马唐的秧苗变稀疏以使每盆中的秧苗密度相同。当应用制剂实施例组合物的样本时,玉米植株在V3生长阶段,而马唐植株在3-叶阶段(大约12cm高)。 
在大约25℃用水稀释如制剂实施例中所述制备的组合物的试验样本,然后以262kPa以280L/ha苗期植株的体积将防治剂喷洒至玉米和马唐植株上。每次防治包括四次重复。在除草剂应用的时候,收割部分未防治的玉米和马唐植株,然后记录下苗的新鲜重量充当基线,以测量在防治应用 后增加的植物生长。使防治过的和未防治的植株在温室中再生长15天。然后收割玉米和马唐苗,并且记录苗的新鲜重量。在样本防治剂应用后,通过相对于未防治的对照植株计算抑制的苗的新鲜重量生长量,确定除草功效(即植物受损)。表A中列出了计算出的防治结果,其作为重复实验的算术平均值并且表示为新生长的抑制百分比。负数表示被防治植株的苗比对照植株的苗更重。 
表A-对用烟嘧磺隆的制剂实施例组合物防治的玉米和马唐植株的新生长的抑制。 
Figure G2008800057623D00541
表A中的测试结果显示本发明的实施例组合物在抑制马唐新生长方面是高效的,甚至在最低的施用量时提供可观的效果。此外,玉米植株响应表明在基本抑制马唐生长所必需的施用量时所述实施例组合物保持了令人满意的玉米作物耐药性。 
测试B
将玉米(Zea mays ssp.indentata)、龙葵(Solanum nigrumL.)、荞麦(Polygonum convolvulus L.)、藜(Chenopodium albumL.)、和绒毛叶(Abutilon theophrasti Medik.)的种子种入包含具有3%有机物的粉砂壤土的盆中,而将马唐(Digitaria sanguinalis)的种子种入包含 
Figure G2008800057623D00551
营养基质(Scotts-Sierra HorticulturalProducts Company,Marysville,Ohio 43041)的盆中。秧苗在大约28℃的日间温度和22℃的夜间温度16-h光周期下补充人造光的温室中生长。对植株浇水和施肥以维持快速生长。仅在除草剂应用之前,使秧苗变稀疏以使每盆中的秧苗密度相同。在除草剂应用时的植物生长阶段为:玉米V3;龙葵2-叶;荞麦、藜和绒毛叶2至4-叶;而马唐3-叶。 
在大约25℃,用水稀释如前面所述制备的实施例19的组合物的样本。以262kPa以280L/ha苗期植株的体积将除草剂防治剂喷洒至植株上。每次防治由四次重复组成。在除草剂应用的时候,测量部分未防治的玉米植株的植株重量并且测量部分马唐苗的新鲜重量以充当基线,测量在防治应用后增加的植物生长。对于玉米,在防治应用14天后,通过将抑制的所处理植株的株高增长与未处理植株的株高增长相比较,测量除草剂响应。对于马唐,在防治应用19天后,通过将抑制的所处理植株的苗的新鲜重量增长与未处理植株的苗的新鲜重量增长相比较,测量除草剂响应。在防治应用19天后,记录龙葵、荞麦、藜和绒毛叶的视觉响应。视觉响应基于0至100的标度,其中零是无响应,而100是植株死亡。植株响应(表示为新生长抑制的百分比)示于表B中。 
表B-对用包含烟嘧磺隆和噻磺隆的组合的实施例组合物防治的植株生长的抑制 
Figure G2008800057623D00561
Figure G2008800057623D00571
表B中的测试结果显示实施例19的组合物有效地抑制了难处理的杂草物种龙葵、荞麦、马唐、藜和绒毛叶,同时为选择性杂草防治保持了足够的玉米耐药性。 

Claims (16)

1.单液相除草剂组合物,所述组合物包含按重量计
(a)0.1%至30%的一种或多种式I的磺酰脲类除草剂及其盐:
Figure FDA00003291916900011
其中:
J选自
Figure FDA00003291916900012
Figure FDA00003291916900021
J为R13SO2N(CH3)-;
R为H或CH3
R1为F、Cl、Br、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4环烷基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20、CH2CN或L;
R2为H、F、Cl、Br、I、CN、CH3、OCH3、SCH3、CF3或OCF2H;
R3为Cl、NO2、CO2CH3、CO2CH2CH3、C(O)CH3、C(O)CH2CH3、C(O)-环丙基、C(O)N(CH3)2、SO2N(CH3)2、SO2CH3、SO2CH2CH3、OCH3或OCH2CH3
R4为C1-C3烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C2-C4卤代链烯基、F、Cl、Br、NO2、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L;
R5为H、F、Cl、Br或CH3
R6为任选被0至3个F、0至1个Cl和0至1个C3-C4烷氧基乙酰氧基取代的C1-C3烷基,或者R6为C1-C2烷氧基、C2-C4卤代链烯基、F、Cl、Br、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L;
R7为H、F、Cl、CH3或CF3
R8为H、C1-C3烷基或吡啶基;
R9为C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、F、Cl、Br、NO2、CO2R14、SO2NR17R18、S(O)nR19、OCF2H、C(O)R20、C2-C4卤代链烯基或L;
R10为H、Cl、F、Br、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基;
R11为H、C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、C2-C4卤代链烯基、F、Cl、Br、CO2R14、C(O)NR15R16、SO2NR17R18、S(O)nR19、C(O)R20或L;
R12为卤素、C1-C4烷基或C1-C3烷基磺酰基;
R13为C1-C4烷基;
R14选自烯丙基、炔丙基、氧杂环丁烷-3-基和C1-C3烷基,所述烷基任选被独立地选自卤素、C1-C2烷氧基和CN的一个或多个取代基取代;
R15为H、C1-C3烷基或C1-C2烷氧基;
R16为C1-C2烷基;
R17为H、C1-C3烷基、C1-C2烷氧基、烯丙基或环丙基;
R18为H或C1-C3烷基;
R19为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、烯丙基或炔丙基;
R20为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或任选被卤素取代的C3-C5环烷基;
n为0、1或2;
L为
Figure FDA00003291916900031
L1为CH2、NH或O;
R21选自基团H和C1-C3烷基;
X选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、卤素、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基和二(C1-C3烷基)氨基;
Y选自H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基、二(C1-C3烷基)氨基、C3-C4链烯氧基、C3-C4炔氧基、C2-C5烷硫基烷基、C2-C5烷基亚磺酰基烷基、C2-C5烷基磺酰基烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4炔基、C3-C5环烷基、叠氮基和氰基;并且
Z选自CH和N;
前提条件是(i)当X和Y中的一个或两者为C1卤代烷氧基时,那么Z为CH;和(ii)当X为卤素时,那么Z为CH,并且Y为OCH3、OCH2CH3、N(OCH3)CH3、NHCH3、N(CH3)2或OCF2H;
(b)0至40%的一种或多种除磺酰脲类除草剂以外的生物活性试剂;
(c)0至30%的一种或多种除草剂安全剂;
(d)10%至99.9%的一种或多种多烷氧基化甘油三酸酯,其中在所述多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过50%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸,其中所述多烷氧基化甘油三酸酯包括多烷氧基化的植物油;
(e)0至89.9%的一种或多种C1-C4链烷醇与具有包含3至23个碳原子的烃链的一元羧酸的酯;和
(f)0至70%的一种或多种附加的配制成分。
2.权利要求1的组合物,其中组分(a)选自:酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲基碘磺隆、甲磺胺磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆、以及它们的盐。
3.权利要求2的组合物,其中组分(a)选自:烟嘧磺隆、砜嘧磺隆和噻磺隆、以及它们的盐。
4.权利要求3的组合物,其中组分(a)选自烟嘧磺隆及其盐。
5.权利要求1的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计不超过5%的脂肪酸衍生的部分衍生自羟基脂肪酸。
6.权利要求1的组合物,其中在组分(d)的多烷氧基化甘油三酸酯中,按重量计最多90%的脂肪酸衍生的部分衍生自单一的脂肪酸化合物,而按重量计至少10%的脂肪酸衍生的部分必须衍生自一种或多种其它脂肪酸化合物。
7.权利要求1的组合物,其中组分(d)包含一种或多种多烷氧基化的植物油,所述植物油选自多乙氧基化豆油和多乙氧基化油菜籽油。
8.权利要求1的组合物,其中组分(e)以按重量计占所述组合物的至少0.1%的量存在并且包含一种或多种脂肪酸的甲基酯。
9.权利要求8的组合物,其中组分(e)以按重量计占所述组合物的至少30%的量存在。
10.权利要求1至9之任一项的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物的至少0.1%的量存在并且包含一种或多种铵、碱金属或碱土金属的木质素磺酸盐。
11.权利要求10的组合物,其中组分(f)包含木质素磺酸钠。
12.权利要求1至9之任一项的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物的至少0.1%的量存在并且包含一种或多种表面活性剂,所述表面活性剂选自多乙氧基化脱水山梨糖醇酯表面活性剂和多乙氧基化山梨醇酯表面活性剂。
13.权利要求1至9之任一项的组合物,其中组分(f)以按重量计占所述组合物的至少0.1%的量存在并且包含粘土。
14.权利要求1至9之任一项的组合物,所述组合物包含按重量计不超过5%的未改性的甘油三酸酯和不超过5%的烷氧基化的脂肪酸。
15.权利要求1的组合物,所述组合物基本上由按重量计2%至8%的烟嘧磺隆、0至2%的噻磺隆、30%至50%的多乙氧基化豆油、35%至65%的甲基化豆油、0.5%至5%的粘土、以及0.5%至4%的一种或多种木质素磺酸盐组成。
16.权利要求1至9之任一项的组合物,其中组分(d)按重量计占所述组合物的至少20%。
CN200880005762.3A 2007-03-08 2008-02-28 液体磺酰脲类除草剂制剂 Active CN101616581B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US90563507P 2007-03-08 2007-03-08
US60/905,635 2007-03-08
PCT/US2008/002668 WO2008108973A1 (en) 2007-03-08 2008-02-28 Liquid sulfonylurea herbicide formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101616581A CN101616581A (zh) 2009-12-30
CN101616581B true CN101616581B (zh) 2014-01-29

Family

ID=39402751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880005762.3A Active CN101616581B (zh) 2007-03-08 2008-02-28 液体磺酰脲类除草剂制剂

Country Status (24)

Country Link
US (2) US20110021350A1 (zh)
EP (1) EP2114143B1 (zh)
JP (2) JP5492572B2 (zh)
KR (1) KR101560006B1 (zh)
CN (1) CN101616581B (zh)
AR (1) AR065672A1 (zh)
AU (1) AU2008223528B2 (zh)
BR (1) BRPI0806406B1 (zh)
CA (1) CA2677483C (zh)
CL (1) CL2008000660A1 (zh)
DK (1) DK2114143T3 (zh)
EA (1) EA017295B1 (zh)
ES (1) ES2466316T3 (zh)
GT (1) GT200800011A (zh)
IL (1) IL200164A (zh)
MX (1) MX2009009472A (zh)
NZ (1) NZ578648A (zh)
PL (1) PL2114143T3 (zh)
PT (1) PT2114143E (zh)
RS (1) RS53397B (zh)
TW (1) TW200843642A (zh)
UA (1) UA100234C2 (zh)
WO (1) WO2008108973A1 (zh)
ZA (1) ZA200905202B (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR075294A1 (es) * 2008-10-31 2011-03-23 Dow Agrosciences Llc Control de la dispersion de la pulverizacion de pesticidas con esteres auto emulsificables
WO2010147966A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-23 Accuform Technologies, Llc Reduced vaporization compositions and methods
JP5875924B2 (ja) * 2011-04-14 2016-03-02 石原産業株式会社 除草組成物
CA2837559A1 (en) * 2011-06-07 2012-12-13 Dow Agrosciences Llc Oil dispersion of sulfoximines for the control of insects
US9149037B2 (en) 2012-12-12 2015-10-06 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and 2,4 dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D)
HUE042793T2 (hu) 2012-12-14 2019-07-29 Dow Agrosciences Llc Szinergetikus gyomirtás aminopiralid és klopiralid alkalmazásával
US10412964B2 (en) 2012-12-14 2019-09-17 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid
CA2895127C (en) * 2012-12-18 2022-03-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbicidal composition comprising aclonifen, pyroxasulfone, and picolinafen
AR093999A1 (es) * 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas que contienen aclonifeno
SI2934114T1 (sl) 2012-12-21 2019-02-28 Dow Agrosciences Llc Temperaturno stabilni klokvintocet meksilni vodni sestavki
CN103355337B (zh) * 2013-07-31 2015-03-18 联保作物科技有限公司 一种麦田除草组合物及其制剂
JP6189136B2 (ja) * 2013-08-22 2017-08-30 竹本油脂株式会社 水性懸濁農薬組成物
BR102014027711A2 (pt) * 2013-11-08 2015-09-15 Dow Agrosciences Llc concentrados de emulsão pesticida contendo óleos naturais ou derivados do petróleo e métodos de uso
CN103651477A (zh) * 2013-11-18 2014-03-26 河北威远生化农药有限公司 一种玉米田专用除草剂
US12016335B2 (en) 2013-11-25 2024-06-25 Fmc Corporation Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition
WO2015077587A1 (en) * 2013-11-25 2015-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized low-concentration metsulfuron-methyl liquid composition
CN104430456B (zh) * 2014-11-30 2016-08-17 南京华洲药业有限公司 一种含啶嘧磺隆、苄嘧磺隆与唑嘧磺草胺的混合除草剂
LT3416486T (lt) 2016-06-21 2019-07-10 Battelle Uk Limited Skystos sulfonilkarbamido ir li druskų turinčios herbicidinės kompozicijos
CN110996660A (zh) * 2017-08-14 2020-04-10 安道麦阿甘有限公司 油分散性制剂
US20220132854A1 (en) 2019-02-19 2022-05-05 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1209023C (zh) * 2000-04-27 2005-07-06 拜尔作物科学有限公司 液体制剂
CN1886051A (zh) * 2003-11-03 2006-12-27 拜尔作物科学有限公司 除草活性剂

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US598515A (en) * 1898-02-08 Reciprocating engine
DE1270542B (de) 1964-03-04 1968-06-20 Bayer Ag Verfahren zur Umsetzung von Fetten, die frei von aktiven Wasserstoffatomen sind, mit Alkylenoxiden
US4775653A (en) 1987-04-28 1988-10-04 Vista Chemical Company Alkoxylation process using calcium based catalysts
JP2569342B2 (ja) * 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
US5202439A (en) 1988-11-21 1993-04-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the interconversion of two separate crystal forms of a herbicidal pyridine sulfonamide
DE3914131A1 (de) 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern
DE4010606A1 (de) 1990-04-02 1991-10-10 Henkel Kgaa Verwendung von hydrophobierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung
EP0471646B1 (de) * 1990-08-15 1995-09-13 Ciba-Geigy Ag Sulfonylharnstoffe als Herbizide
CA2087930C (en) * 1992-01-28 1997-07-22 Tsunezo Yoshida Chemically stabilized herbicidal oil-based suspension
EP0713848B1 (en) * 1994-10-28 1999-09-08 SUMIKA FINE CHEMICALS Company, Limited Process for producing optically active carbinols
FR2729307B1 (fr) 1995-01-18 1997-04-18 Seppic Sa Utilisation d'esters d'acides gras ethoxyles comme composants auto-emulsionnables notamment utiles pour la preparation de produits de traitement phytosanitaires ou de medicaments a usage veterinaire ou humain
DE19701123B4 (de) * 1996-02-06 2008-12-24 Basf Se Verwendung einer Mischung zur Herstellung pestizider Pflanzenschutzmittel
DE19611999C1 (de) 1996-03-27 1997-07-17 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung alkoxylierter Fettsäurealkylester
US5731264A (en) * 1996-10-17 1998-03-24 Isp Investments Inc. Stabilized liquid emulsifiable concentrate for a sulfonyl or sulfamoylurea herbicide
DE19730680C1 (de) * 1997-07-17 1998-05-28 Schmersal K A Gmbh & Co Drucktaster
US6165940A (en) * 1998-09-25 2000-12-26 American Cyanamid Co. Non-aqueous suspension concentrate
ID29430A (id) * 1998-11-04 2001-08-30 Syngenta Participations Ag Komposisi herbisida
US6383984B1 (en) * 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
DE19951427A1 (de) * 1999-10-26 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz
DE10132459A1 (de) * 2001-07-04 2003-01-23 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Verbesserung der Regenfestigkeit von Pflanzenschutzmitteln
HUE029041T2 (hu) * 2003-07-25 2017-01-30 Ishihara Sangyo Kaisha Fokozott gyomirtó hatással rendelkezõ herbicid készítmény, és eljárás a gyomirtó hatás fokozására
DE10334301A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Formulierung
EA012521B1 (ru) * 2003-11-03 2009-10-30 Байер Кропсайенс Аг Жидкий препарат, его применение, способ его получения и способ борьбы с сорными растениями
US7457547B2 (en) * 2004-11-08 2008-11-25 Optium Australia Pty Limited Optical calibration system and method
WO2006131187A1 (de) 2005-06-04 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Ölsuspensionskonzentrat
US7376551B2 (en) * 2005-08-01 2008-05-20 Microsoft Corporation Definition extraction
ZA200802442B (en) * 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1209023C (zh) * 2000-04-27 2005-07-06 拜尔作物科学有限公司 液体制剂
CN1886051A (zh) * 2003-11-03 2006-12-27 拜尔作物科学有限公司 除草活性剂

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010520281A (ja) 2010-06-10
AU2008223528A1 (en) 2008-09-12
AU2008223528B2 (en) 2012-11-01
US20110021350A1 (en) 2011-01-27
TW200843642A (en) 2008-11-16
CN101616581A (zh) 2009-12-30
CA2677483C (en) 2015-05-05
JP5492572B2 (ja) 2014-05-14
JP2014094945A (ja) 2014-05-22
ES2466316T3 (es) 2014-06-10
UA100234C2 (uk) 2012-12-10
IL200164A (en) 2015-06-30
NZ578648A (en) 2011-06-30
CL2008000660A1 (es) 2008-09-12
KR101560006B1 (ko) 2015-10-15
MX2009009472A (es) 2009-09-15
BRPI0806406B1 (pt) 2016-05-31
CA2677483A1 (en) 2008-09-12
BRPI0806406A2 (pt) 2011-09-13
EA200970840A1 (ru) 2010-02-26
DK2114143T3 (da) 2014-07-07
EP2114143B1 (en) 2014-04-16
KR20100015411A (ko) 2010-02-12
RS53397B (en) 2014-10-31
ZA200905202B (en) 2010-09-29
PL2114143T3 (pl) 2014-09-30
EA017295B1 (ru) 2012-11-30
WO2008108973A1 (en) 2008-09-12
PT2114143E (pt) 2014-06-24
IL200164A0 (en) 2010-04-15
AR065672A1 (es) 2009-06-24
EP2114143A1 (en) 2009-11-11
GT200800011A (es) 2008-10-29
US20170188574A1 (en) 2017-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101616581B (zh) 液体磺酰脲类除草剂制剂
CN101252836B (zh) 液体磺酰脲除草剂制剂
AU2004285269B2 (en) Herbicidally active agent
EP2373157B1 (de) Dispersionen enthaltende inhibitoren der hydroxyphenylpyruvat-dioxygenase
WO2007031251A2 (en) Water-suspendable agricultural chemical composition
DK3073823T3 (en) STABILIZED LOW CONCENTRATION OF LOW CONCENTRATION OF METSULFURON METHYL
MXPA06004954A (en) Herbicidally active agent
DE10355846A1 (de) Herbizid wirksames Mittel

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180719

Address after: American Pennsylvania

Patentee after: FMC Corp.

Address before: American Delaware

Patentee before: E. I. Du Pont Company