KR20100015411A - 액상 설포닐우레아 제초제 제형 - Google Patents

액상 설포닐우레아 제초제 제형 Download PDF

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Abstract

0.1 내지 30 중량%의 하나 이상의 설포닐우레아 제초제, 설포닐우레아 제초제 이외의, 0 내지 40 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제, 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 제초제 약해 완화제, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 10 내지 99.9 중량%의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드, 0 내지 89.9 중량%의 C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르, 및 0 내지 70 중량%의 하나 이상의 추가의 제형화 성분을 포함하는 단일 액체상 제초제 조성물이 개시된다.
설포닐우레아 제초제, 활성제, 제초제 약해 완화제, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드, 지방산 에스테르, 제초제 조성물

Description

액상 설포닐우레아 제초제 제형{LIQUID SULFONYLUREA HERBICIDE FORMULATIONS}
본 발명은 설포닐우레아 제초제의 소정의 액상 제형에 관한 것이다.
설포닐우레아 제초제가 발견된 이래, 24가지를 넘는 설포닐우레아가 매우 다양한 작물에서 선택적 잡초 방제를 위해 상업적으로 개발되어 왔다 (문헌[The Pesticide Manual, Thirteenth Edition, C. D. Tomlin, ed., British Crop Protection Council, Hampshire, U.K., 2003]). 설포닐우레아 제초제의 작용 양식이 식물에서는 발견되지만 동물에서는 발견되지 않는 효소 아세토락테이트 신타아제(acetolactate synthase, ALS)를 저해하는 것이기 때문에, 설포닐우레아 제초제는 잡초에 대한 탁월한 효능과 낮은 사용률 및 동물에 대한 매우 낮은 독성의 가치 있는 조합을 제공한다.
설포닐우레아 제초제와 유사한 기타 농약(agricultural chemical)은 액상 조성물, 예를 들어 유화성 농축물(emulsifiable concentrate) 및 고형 조성물, 예를 들어 수화성(wettable) 분제 및 입제를 비롯한 다양한 상이한 형태의 농축물로서 제형화될 수 있다.
액상 제형 농축물은 용이하게 계측되어 주입될 수 있으며, 물로 희석될 때, 전형적으로 용이하게 분무되는 수성 용액 및 분산액을 제공한다. 그러나, 다른 유형의 제형에 관해서는, 제형화 성분들이 활성 성분으로부터 획득되는 잡초 방제 효능의 수준에 영향을 줄 수 있다. 고형 제형에 비하여, 설포닐우레아의 액상 제형은 소정의 문제를 더욱 쉽게 일으킨다. 물의 존재 하에서 액상 담체에 용해되거나 분산될 때, 설포닐우레아는 가수분해되기 쉽다. 가수분해 외에도, 활성 성분이 용해되거나 분산된 농축 액상 제형의 보관 동안에 결정 성장이 일어날 수 있고, 현탁된 활성 성분이 침강되기 쉬워서, 안정한 액상 제형을 얻는 것이 난제이다. 물로 희석되어 원하지 않는 식물에 분무될 때, 우수한 제초 활성을 일관되게 제공하는 설포닐우레아 제초제의 신규한 안정화 액상 제형이 지금에 와서야 발견되었다.
발명의 개요
본 발명은
(a) 0.1 내지 30 중량%의 하나 이상의 설포닐우레아 제초제;
(b) 설포닐우레아 제초제 이외의 0 내지 40 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제;
(c) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 제초제 약해 완화제(safener);
(d) 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분(moiety)의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도된 10 내지 99.9 중량%의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드;
(e) 0 내지 89.9 중량%의, C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르; 및
(f) 0 내지 70 중량%의 하나 이상의 추가의 제형화 성분(formulating ingredient)을 포함하는 단일 액체상 제초제 조성물에 관한 것이다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "포함하다", "포함하는", "함유하다", "함유하는", "갖는다", "갖는"이라는 용어 또는 이들의 임의의 다른 변형은 배타적이지 않은 포함을 커버하고자 한다. 예를 들어, 요소들의 목록을 포함하는 조성물, 공정, 방법, 용품, 또는 장치는 반드시 그러한 요소만으로 제한되지는 않고, 명확하게 열거되지 않거나 그러한 조성물, 공정, 방법, 용품, 또는 장치에 내재적인 다른 요소를 포함할 수도 있다. 더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 말하며 배타적인 '또는'을 말하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 어느 하나에 의해 만족된다: A는 참 (또는 존재함)이고 B는 거짓 (또는 존재하지 않음), A는 거짓 (또는 존재하지 않음)이고 B는 참 (또는 존재함), A 및 B 둘 모두가 참 (또는 존재함).
또한, 본 발명의 요소 또는 성분 앞의 부정 관사("a" 및 "an")는 요소 또는 성분의 경우(즉, 발생)의 수를 고려하면 비제한적인 것으로 의도된다. 따라서, 부정 관사는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 판독되어야 하며, 요소 또는 성분의 단수형 단어는 그 수가 단수형을 명백하게 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다.
"단일 액체상 조성물"이라는 용어 및 "단일 액체상 제초제 조성물"과 같은 파생 용어는 단일 액체상으로 이루어진 조성물을 말한다. 따라서, "단일 액체상 조성물"이라는 용어는 복수의 액체상을 포함하는 조성물, 예를 들어 에멀젼은 배제한다. "단일 액체상 조성물"이라는 용어는 단일 액체상 외에 하나 이상의 고체상을 포함하는 조성물, 예를 들어 고체 입자의 현탁액 및 분산액은 배제하지 않는다.
"비설포닐우레아 제초제"라는 용어는 설포닐우레아 이외의 제초제를 말한다. 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위에 사용되는 바와 같이, "지방산"이라는 용어는 3 내지 23개, 더 상세하게는 3 내지 21개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소 사슬을 갖는 모노카르복실산을 말한다. 상기 탄화수소 사슬은 분지형일 수 있고, 불포화될 수 있다(예를 들어, 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 가질 수 있음).
본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위에서, "지방산-유도된 부분"이라는 표현은 개념상으로 지방산의 에스테르화에 의해 분자에 연결될 수 있는(즉, 유도될 수 있는) 분자 치환체의 부분을 말한다. 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위에서 사용되는 바와 같이, "유도된"이라는 용어는 단지 개념상일 뿐이며, (예를 들어, 지방산으로부터의) 실제 합성을 요구하지 않는다. 지방산-유도된 부분은 3 내지 약 23개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알켄일(즉, 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 가짐) 사슬(이 사슬은 하이드록시 지방산의 경우에 하이드록시 치환체를 가짐)에 결합된 카르보닐 작용기(C=O)로 이루어진 지방산의 아실 부분을 구성한다. 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위에서, 소정의 지방산-유도된 부분의 중량%에 대한 기재는 지방산-유도된 부분을 포함하는 화합물의 탈에스테르화에 의해 형성될 지방산의 상대적인 중량 백분율을 말한다(즉, 상기 백분율에 의해 수치적으로 결정됨). 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "하이드록시 지방산"은 지방산(예를 들어, 리시놀레산)의 알킬 또는 알켄일 부분에 부착된 적어도 하나의 하이드록시(-OH) 치환체를 포함하는 지방산을 의미한다.
본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위에서의 간결함을 위해, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 선택적으로 알킬-치환된 옥시에틸렌 단위는 보다 간단하게는 "알콕실 단위"로 지칭된다. 알킬로 치환되지 않은 옥시에틸렌 단위는 간단히 "에톡실 단위"로 지칭된다.
"단봉 분포(unimodal distribution)"라는 용어는 1개의 최빈값(mode)을 갖는 통계적 분포를 말한다. "이봉 분포(bimodal distribution)"라는 용어는 2개의 최빈값을 갖는 통계적 분포를 말한다. "다봉 분포(multimodal distribution)"라는 용어는 2개 이상의 최빈값을 갖는 통계적 분포를 말한다.
본 발명의 실시 형태들은 하기를 포함한다:
실시 형태 A1. 성분 (a)(즉, 하나 이상의 설포닐우레아 제초제)가 조성물의 약 0.5 중량% 이상인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 A2. 성분 (a)가 조성물의 약 2 중량% 이상인, 실시 형태 A1의 조성물.
실시 형태 A3. 성분 (a)가 조성물의 약 4 중량% 이상인, 실시 형태 A2의 조성물.
실시 형태 A4. 성분 (a)가 조성물의 약 15 중량% 이하인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 A5. 성분 (a)가 조성물의 약 12 중량% 이하인, 실시 형태 A4의 조성물.
실시 형태 A6. 성분 (a)가 조성물의 약 10 중량% 이하인, 실시 형태 A5의 조성물.
실시 형태 A7. 성분 (a)가 조성물의 약 8 중량% 이하인, 실시 형태 A6의 조성물.
실시 형태 A8. 성분 (a)가 아미도설퍼론, 아짐설퍼론, 벤설퍼론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설퍼론, 시노설퍼론, 사이클로설파무론, 에타메트설퍼론-메틸, 에톡시설퍼론, 플루세토설퍼론, 플루피르설퍼론-메틸, 플라자설퍼론, 포람설퍼론, 할로설퍼론-메틸, 이마조설퍼론, 요오도설퍼론-메틸, 메소설퍼론-메틸, 메트설퍼론-메틸, 니코설퍼론, 옥사설퍼론, 프리미설퍼론-메틸, 프로설퍼론, 피라조설퍼론-에틸, 림설퍼론, 설포메투론-메틸, 설포설퍼론, 티펜설퍼론-메틸, 트라이아설퍼론, 트라이베누론-메틸, 트라이플록시설퍼론, 트라이플루설퍼론-메틸 및 트라이토설퍼론, 및 그 염으로부터 선택되는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 A9. 성분 (a)가 아짐설퍼론, 벤설퍼론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설퍼론, 에타메트설퍼론-메틸, 플루피르설퍼론-메틸, 메트설퍼론-메틸, 니코설퍼론, 림설퍼론, 설포메투론-메틸, 티펜설퍼론-메틸, 트라이베누론-메틸 및 트라이플루설퍼론-메틸, 및 그 염으로부터 선택되는, 실시 형태 A8의 조성물.
실시 형태 A10. 성분 (a)가 플루피르설퍼론-메틸, 니코설퍼론 및 림설퍼론, 및 그 염으로부터 선택되는, 실시 형태 A9의 조성물.
실시 형태 A11. 성분 (a)가 메트설퍼론-메틸, 니코설퍼론, 림설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸, 및 그 염으로부터 선택되는, 실시 형태 A9의 조성물.
실시 형태 A12. 성분 (a)가 니코설퍼론, 림설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸, 및 그 염으로부터 선택되는, 실시 형태 A11의 조성물.
실시 형태 A13. 성분 (a)가 니코설퍼론 및 림설퍼론, 및 그 염으로부터 선택되는, 실시 형태 A11의 조성물.
실시 형태 A14. 성분 (a)가 니코설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸, 및 그 염으로부터 선택되는, 실시 형태 A11의 조성물.
실시 형태 A15. 성분 (a)가 니코설퍼론 및 그 염으로부터 선택되는, 실시 형태 A11의 조성물.
실시 형태 A16. 성분 (a)가 메트설퍼론-메틸, 니코설퍼론, 림설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸의 유리 산 형태로부터 선택되는, 실시 형태 A8의 조성물.
실시 형태 A17. 성분 (a)가 니코설퍼론, 림설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸의 유리 산 형태로부터 선택되는, 실시 형태 A16의 조성물.
실시 형태 A18. 성분 (a)가 니코설퍼론 및 림설퍼론의 유리 산 형태로부터 선택되는, 실시 형태 A17의 조성물.
실시 형태 A19. 성분 (a)가 니코설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸의 유리 산 형태로부터 선택되는, 실시 형태 A17의 조성물.
실시 형태 A20. 성분 (a)가 니코설퍼론의 유리 산 형태인, 실시 형태 A17의 조성물.
실시 형태 A21. 니코설퍼론의 유리 산 형태가 수화물인, 실시 형태 A17 내지 A20 중 어느 하나의 조성물.
실시 형태 A22. 성분 (a)가 림설퍼론의 유리 산 형태인, 실시 형태 A17의 조성물.
실시 형태 A23. 성분 (a)가 티펜설퍼론-메틸의 유리 산 형태인, 실시 형태 A17의 조성물.
실시 형태 A24. 니코설퍼론이 조성물의 약 2 내지 약 8 중량%이고, 티펜설퍼론-메틸이 조성물의 최대 약 2 중량%인, 실시 형태 A14, A19 또는 A21 중 어느 하나의 조성물.
실시 형태 A25. 니코설퍼론이 조성물의 약 2 내지 약 8 중량%인, 실시 형태 A15, A20 또는 A21 중 어느 하나의 조성물.
실시 형태 B1. 성분 (b)(즉, 설포닐우레아 제초제 이외의 하나 이상의 생물학적 활성제)가 조성물의 약 0.1 중량% 이상인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 B2. 성분 (b)가 하나 이상의 비설포닐우레아 제초제를 포함하는, 실시 형태 B1의 조성물.
실시 형태 B3. 성분 (b)가 아트라진을 포함하는, 실시 형태 B2의 조성물.
실시 형태 B4. 성분 (b)가 디캄바를 포함하는, 실시 형태 B2의 조성물.
실시 형태 B5. 성분 (b)가 플루미옥사진을 포함하는, 실시 형태 B2의 조성물.
실시 형태 C1. 성분 (c)(즉, 하나 이상의 제초제 약해 완화제)가 조성물의 약 0.1 중량% 이상인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 C2. 성분 (c)가 아이속사디펜-에틸을 포함하는, 실시 형태 C1의 조성물.
실시 형태 C3. 성분 (c)가 메펜피르-다이에틸을 포함하는, 실시 형태 C1의 조성물.
실시 형태 C4. 성분 (c)가 클로퀸토세트-멕실을 포함하는, 실시 형태 C1의 조성물.
실시 형태 D1. 성분 (d)(즉, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드)가 조성물의 약 15 중량% 이상인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D2. 성분 (d)가 조성물의 약 20 중량% 이상인, 실시 형태 D1의 조성물.
실시 형태 D3. 성분 (d)가 조성물의 약 25 중량% 이상인, 실시 형태 D2의 조성물.
실시 형태 D4. 성분 (d)가 조성물의 약 30 중량% 이상인, 실시 형태 D3의 조성물.
실시 형태 D5. 성분 (d)가 조성물의 약 35 중량% 이상인, 실시 형태 D4의 조성물.
실시 형태 D6. 성분 (d)가 조성물의 약 40 중량% 이상인, 실시 형태 D5의 조성물.
실시 형태 D7. 성분 (d)가 조성물의 약 95 중량% 이하인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D8. 성분 (d)가 조성물의 약 70 중량% 이하인, 실시 형태 D7에 기재된 조성물.
실시 형태 D9. 성분 (d)가 조성물의 약 60 중량% 이하인, 실시 형태 D8에 기재된 조성물.
실시 형태 D10. 성분 (d)가 조성물의 약 50 중량% 이하인, 실시 형태 D9에 기재된 조성물.
실시 형태 D11. 성분 (d)가 조성물의 약 45 중량% 이하인, 실시 형태 D10에 기재된 조성물.
실시 형태 D12. 성분 (d)가 폴리에톡실화 트라이글리세라이드를 포함하는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D13. 폴리에톡실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 실시 형태 D12의 조성물.
실시 형태 D14. 폴리에톡실화 트라이글리세라이드가 폴리에톡실화 트라이글리세라이드 분자 내에 평균 약 3 내지 약 100개의 에틸렌 옥사이드-유도된 단위를 함유하는, 실시 형태 D12 또는 D13의 조성물.
실시 형태 D15. 폴리에톡실화 트라이글리세라이드가 폴리에톡실화 트라이글리세라이드 분자 내에 평균 약 5 내지 약 50개의 에틸렌 옥사이드-유도된 단위를 함유하는, 실시 형태 D14의 조성물.
실시 형태 D16. 폴리에톡실화 트라이글리세라이드가 폴리에톡실화 트라이글리세라이드 분자 내에 평균 약 10 내지 약 30개의 에틸렌 옥사이드-유도된 단위를 함유하는, 실시 형태 D15의 조성물.
실시 형태 D17. 성분 (d)가 폴리알콕실화 식물유를 포함하는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D18. 성분 (d)가 폴리에톡실화 대두유 및 폴리에톡실화 평지씨유로부터 선택되는 하나 이상의 폴리알콕실화 식물유를 포함하는, 실시 형태 17의 조성물.
실시 형태 D19. 성분 (d)가 폴리에톡실화 대두유를 포함하는, 실시 형태 D18의 조성물.
실시 형태 D20. 성분 (d)가 폴리알콕실화 피마자유 이외의 약 50 중량% 이상의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함하는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D21. 성분 (d)가 폴리알콕실화 피마자유 이외의 약 90 중량% 이상의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함하는, 실시 형태 D20의 조성물.
실시 형태 D22. 성분 (d)가 폴리알콕실화 피마자유 이외의 약 99 중량% 이상의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함하는, 실시 형태 D21의 조성물.
실시 형태 D23. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 44 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D24. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 10 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 실시 형태 D23의 조성물.
실시 형태 D25. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 9 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 실시 형태 D24의 조성물.
실시 형태 D26. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 5 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 실시 형태 D25의 조성물.
실시 형태 D27. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 2 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 실시 형태 D26의 조성물.
실시 형태 D28. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 1 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 실시 형태 D27의 조성물.
실시 형태 D29. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 0.1 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 실시 형태 D28의 조성물.
실시 형태 D30. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분이 하이드록시 지방산 이외의 것으로부터 유도되는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D31. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 90 중량% 이상이 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 스테아리돈산, 아라키드산(에이코산산), 가돌레산(에이코센산), 팀노돈산(에이코사펜타엔산), 베헨산, 에루스산, 도코사헥사엔산, 리그노세르산 및 네르본산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도되는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D32. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 95 중량% 이상이 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 스테아리돈산, 아라키드산, 가돌레산, 팀노돈산, 베헨산, 에루스산, 도코사헥사엔산, 리그노세르산 및 네르본산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도되는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D33. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 90 중량% 이상이 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키드산, 가돌레산 및 에루스산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도되는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D34. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 40 중량% 이상이 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도되는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 D35. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 80 중량% 이상이 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도되는, 실시 형태 D34의 조성물.
실시 형태 D36. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 90 중량% 이상이 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도되는, 실시 형태 D35의 조성물.
실시 형태 D37. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 95 중량% 이상이 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도되는, 실시 형태 D36의 조성물.
실시 형태 D38. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분이 비분지형 지방산으로부터 유도되는, 발명의 개요 또는 실시 형태 D1 내지 D37 중 어느 하나에 기재된 조성물.
실시 형태 D39. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 90 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산 화합물로부터 유도되는, 발명의 개요 또는 실시 형태 D1 내지 D38 중 어느 하나에 기재된 조성물.
실시 형태 D40. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 85 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산 화합물로부터 유도되는, 실시 형태 D39의 조성물.
실시 형태 D41. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 80 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산 화합물로부터 유도되는, 실시 형태 D40의 조성물.
실시 형태 D42. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 70 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산 화합물로부터 유도되는, 실시 형태 D41의 조성물.
실시 형태 D43. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 60 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산 화합물로부터 유도되는, 실시 형태 D42의 조성물.
실시 형태 D44. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 55 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산 화합물로부터 유도되는, 실시 형태 D43의 조성물.
실시 형태 D45. 성분 (d)가 약 5개 이상의 알콕실 단위만큼 다른 평균 알콕실화를 갖는 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분을 약 4 : 1 내지 약 1 : 4의 중량비로 조합함으로써 제공되는, 발명의 개요 또는 실시 형태 D1 내지 D44 중 어느 하나에 기재된 조성물.
실시 형태 D46. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들의 평균 알콕실화가 약 10개 이상의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D45의 조성물.
실시 형태 D47. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들의 평균 알콕실화가 약 15개 이상의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D46의 조성물.
실시 형태 D48. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들의 평균 알콕실화가 약 40개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D45의 조성물.
실시 형태 D49. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들의 평균 알콕실화가 약 30개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D48의 조성물.
실시 형태 D50. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들의 평균 알콕실화가 약 25개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D49의 조성물.
실시 형태 D51. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들의 평균 알콕실화가 약 20개의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D45의 조성물.
실시 형태 D52. 하나의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분의 평균 알콕실화가 약 10개의 알콕실 단위이고, 다른 하나의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분의 평균 알콕실화가 약 30개의 알콕실 단위인, 실시 형태 D51의 조성물.
실시 형태 D53. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분이 약 3 : 1 내지 약 1 : 3의 중량비로 있는, 실시 형태 D45 내지 D52 중 어느 하나의 조성물.
실시 형태 D54. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들이 약 2 : 1 내지 약 1 : 2의 중량비로 있는, 실시 형태 D53의 조성물.
실시 형태 D55. 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들이 약 3 : 2 내지 약 2 : 3의 중량비로 있는, 실시 형태 D54의 조성물.
실시 형태 D56. 성분 (d)는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산로부터 유도되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물이고, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물은 최빈값들이 약 4개 이상의 알콕실 단위만큼 다른 분자당 알콕실 단위의 개수의 이봉 분포를 갖는, 발명의 개요 또는 실시 형태 D1 내지 D44 중 어느 하나에 기재된 조성물.
실시 형태 D57. 최빈값들이 약 8개 이상의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D56의 조성물.
실시 형태 D58. 최빈값들이 약 16개 이상의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D57의 조성물.
실시 형태 D59. 최빈값들이 약 20개의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D58의 조성물.
실시 형태 D60. 최빈값들이 약 40개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D56의 조성물.
실시 형태 D61. 최빈값들이 약 30개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D60의 조성물.
실시 형태 D62. 최빈값들이 약 25개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D61의 조성물.
실시 형태 D63. 성분 (d)는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산로부터 유도되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물이고, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물은 2개 이상의 최빈값이 약 4개 이상의 알콕실 단위만큼 다른 분자당 알콕실 단위의 개수의 다봉 분포를 갖는, 발명의 개요 또는 실시 형태 D1 내지 D44 중 어느 하나에 기재된 조성물.
실시 형태 D64. 2개 이상의 최빈값이 약 8개 이상의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D63의 조성물.
실시 형태 D65. 2개 이상의 최빈값이 약 16개 이상의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D64의 조성물.
실시 형태 D66. 2개 이상의 최빈값이 약 20개의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D65의 조성물.
실시 형태 D67. 최고의 알콕실 단위 최빈값이 최저의 알콕실 단위 최빈값과 약 40개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D66의 조성물.
실시 형태 D68. 최고의 알콕실 단위 최빈값이 최저의 알콕실 단위 최빈값과 약 30개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D67의 조성물.
실시 형태 D69. 최고의 알콕실 단위 최빈값이 최저의 알콕실 단위 최빈값과 약 25개 이하의 알콕실 단위만큼 다른, 실시 형태 D68의 조성물.
실시 형태 D70. 최저의 알콕실 단위 최빈값이 약 4개 이상의 알콕실 단위인, 실시 형태 D56 내지 D69 중 어느 하나의 조성물.
실시 형태 D71. 최저의 알콕실 단위 최빈값이 약 8개 이상의 알콕실 단위인, 실시 형태 D70의 조성물.
실시 형태 D72. 최저의 알콕실 단위 최빈값이 약 10개의 알콕실 단위인, 실시 형태 D71의 조성물.
실시 형태 D73. 최고의 알콕실 단위 최빈값이 약 50개 이하의 알콕실 단위인, 실시 형태 D56 내지 D69 중 어느 하나의 조성물.
실시 형태 D74. 최고의 알콕실 단위 최빈값이 약 40개 이하의 알콕실 단위인, 실시 형태 D73의 조성물.
실시 형태 D75. 최고의 알콕실 단위 최빈값이 약 35개 이하의 알콕실 단위인, 실시 형태 D74의 조성물.
실시 형태 D76. 최고의 알콕실 단위 최빈값이 약 30개의 알콕실 단위인, 실시 형태 D75의 조성물.
실시 형태 D77. 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들 또는 조성물이 폴리에톡실화 트라이글리세라이드(즉, 알콕실 단위가 비치환된 옥시에틸렌 단위임)를 포함하는, 실시 형태 D45 내지 D76 중 어느 하나의 조성물.
실시 형태 E1. 성분 (e)(즉, C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르)가 조성물의 약 0.1 중량% 이상인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 E2. 성분 (e)가 조성물의 약 10% 이상인, 실시 형태 E1의 조성물.
실시 형태 E3. 성분 (e)가 조성물의 약 20% 이상인, 실시 형태 E2의 조성물.
실시 형태 E4. 성분 (e)가 조성물의 약 30% 이상인, 실시 형태 E3의 조성물.
실시 형태 E5. 성분 (e)가 조성물의 약 35% 이상인, 실시 형태 E4의 조성물.
실시 형태 E6. 성분 (e)가 조성물의 약 40% 이상인, 실시 형태 E5의 조성물.
실시 형태 E7. 성분 (e)가 조성물의 약 50% 이상인, 실시 형태 E6의 조성물.
실시 형태 E8. 성분 (e)가 조성물의 약 75% 이하인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 E9. 성분 (e)가 조성물의 약 65% 이하인, 실시 형태 E8의 조성물.
실시 형태 E10. 성분 (e)가 하나 이상의 지방산의 메틸 에스테르를 포함하는, 실시 형태 E1의 조성물.
실시 형태 E11. 성분 (e)의 약 80 중량% 이상이 8 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 에스테르로 이루어지는, 실시 형태 E1의 조성물.
실시 형태 E12. 성분 (e)의 약 90 중량% 이상이 8 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 에스테르로 이루어지는, 실시 형태 E11의 조성물.
실시 형태 E13. 성분 (e)가 C1-C4 알칸올의 포화 또는 불포화된 C10-C22 지방산 에스테르를 포함하는, 실시 형태 E1의 조성물.
실시 형태 E14. 성분 (e)가 C1-C4 알칸올의 포화 또는 불포화된 C12-C20 지방산 에스테르를 포함하는, 실시 형태 E13의 조성물.
실시 형태 E15. 성분 (e)가 C1-C4 알칸올의 포화 또는 불포화된 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는, 실시 형태 E14의 조성물.
실시 형태 E16. 성분 (e)가 C1-C2 알칸올의 포화 또는 불포화된 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는, 실시 형태 E15의 조성물.
실시 형태 E17. 성분 (e)가 메탄올의 포화 또는 불포화된 C16-C18 지방산 에스테르를 포함하는, 실시 형태 E16의 조성물.
실시 형태 E18. 성분 (e)가 해바라기, 대두, 면 또는 아마인의 메틸화 종자유를 포함하는, 실시 형태 E1의 조성물.
실시 형태 E19. 성분 (e)가 평지씨 또는 대두의 메틸화 종자유를 포함하는, 실시 형태 E1의 조성물.
실시 형태 E20. 성분 (e)가 메틸화 대두유(메틸 소이에이트)를 포함하는, 실시 형태 E18 또는 E19의 조성물.
실시 형태 F1. 성분 (f)(즉, 하나 이상의 추가의 제형화 성분)가 조성물의 약 60 중량%를 초과하지 않는, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 F2. 성분 (f)가 조성물의 약 50 중량%를 초과하지 않는, 실시 형태 F1의 조성물.
실시 형태 F3. 성분 (f)가 조성물의 약 40 중량%를 초과하지 않는, 실시 형태 F2의 조성물.
실시 형태 F4. 성분 (f)가 조성물의 약 30 중량%를 초과하지 않는, 실시 형태 F3의 조성물.
실시 형태 F5. 성분 (f)가 조성물의 약 25 중량%를 초과하지 않는, 실시 형태 F4의 조성물.
실시 형태 F6. 성분 (f)가 조성물의 약 20 중량%를 초과하지 않는, 실시 형태 F5의 조성물.
실시 형태 F7. 성분 (f)가 조성물의 약 15 중량%를 초과하지 않는, 실시 형태 F6의 조성물.
실시 형태 F8. 성분 (f)가 조성물의 약 10 중량%를 초과하지 않는, 실시 형태 F7의 조성물.
실시 형태 F9. 성분 (f)가 조성물의 약 0.1 중량% 이상인, 발명의 개요에 기재된 조성물.
실시 형태 F10. 성분 (f)가 계면활성제, 현탁제 및 희석제로부터 선택되는, 실시 형태 F9의 조성물.
실시 형태 F11. 성분 (f)가 하나 이상의 분산제를 조성물의 최대 약 30 중량%의 양으로 포함하는, 실시 형태 F9 또는 F10의 조성물.
실시 형태 F12. 성분 (f)가 하나 이상의 분산제를 조성물의 최대 약 20 중량%의 양으로 포함하는, 실시 형태 F11의 조성물.
실시 형태 F13. 성분 (f)가 하나 이상의 분산제를 조성물의 최대 약 10 중량%의 양으로 포함하는, 실시 형태 F12의 조성물.
실시 형태 F14. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 포함하는, 실시 형태 F10 또는 F11의 조성물.
실시 형태 F15. 성분 (f)가 하나 이상의 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 리그노설포네이트 염을 포함하는, 실시 형태 F14의 조성물.
실시 형태 F16. 성분 (f)가 소듐 리그노설포네이트를 포함하는, 실시 형태 F15의 조성물.
실시 형태 F17. 성분 (f)가 최대 30%의 하나 이상의 리그노설포네이트를 포함하는, 실시 형태 F14의 조성물.
실시 형태 F18. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 0.1 중량% 이상의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F14 또는 F17의 조성물.
실시 형태 F19. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 0.5 중량% 이상의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F18의 조성물.
실시 형태 F20. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 1 중량% 이상의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F19의 조성물.
실시 형태 F21. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 2 중량% 이상의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F20의 조성물.
실시 형태 F22. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 3 중량% 이상의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F21의 조성물.
실시 형태 F23. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 10 중량% 이하의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F14 또는 F17의 조성물.
실시 형태 F24. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 8 중량% 이하의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F23의 조성물.
실시 형태 F25. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 6 중량% 이하의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F24의 조성물.
실시 형태 F26. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 5 중량% 이하의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F25의 조성물.
실시 형태 F27. 성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 조성물의 약 4 중량% 이하의 총량으로 포함하는, 실시 형태 F26의 조성물.
실시 형태 F28. 성분 (f)가 폴리에톡실화 소르비탄 에스테르 계면활성제 및 폴리에톡실화 소르비톨 에스테르 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는, 실시 형태 F9 또는 F10의 조성물.
실시 형태 F29. 성분 (f)가 폴리에톡실화 소르비탄 에스테르 계면활성제를 포함하는, 실시 형태 F28의 조성물.
실시 형태 F30. 성분 (f)가 폴리에톡실화 소르비톨 에스테르 계면활성제를 포함하는, 실시 형태 F28의 조성물.
실시 형태 F31. 성분 (f)가 폴리에톡실화 소르비톨 에스테르 계면활성제와 폴리에톡실화 소르비톨 에스테르 계면활성제 둘 모두를 포함하는, 실시 형태 F28의 조성물.
실시 형태 F32. 성분 (f)가 점토를 포함하는, 실시 형태 F9 또는 F10의 조성물.
실시 형태 F33. 점토가 조성물의 약 0.1 중량% 이상인, 실시 형태 F32의 조성물.
실시 형태 F34. 점토가 조성물의 약 0.5 중량% 이상인, 실시 형태 F33의 조성물.
실시 형태 F35. 점토가 조성물의 약 5 중량% 이하인, 실시 형태 F34의 조성물.
실시 형태 F36. 점토가 조성물의 약 3 중량% 이하인, 실시 형태 F32의 조성물.
실시 형태 F37. 성분 (f)가 우레아를 포함하는, 실시 형태 F9 또는 F10의 조성물.
실시 형태 F38. 우레아가 조성물의 약 0.1 중량% 이상인, 실시 형태 F37의 조성물.
실시 형태 F39. 우레아가 조성물의 약 0.2 중량% 이상인, 실시 형태 F38의 조성물.
실시 형태 F40. 우레아가 조성물의 약 1 중량% 이상인, 실시 형태 F39의 조성물.
실시 형태 F41. 우레아가 조성물의 약 10 중량% 이하인, 실시 형태 F37의 조성물.
실시 형태 F42. 우레아가 조성물의 약 5 중량% 이하인, 실시 형태 F41의 조성물.
실시 형태 F43. 우레아가 조성물의 약 3 중량% 이하인, 실시 형태 F42의 조성물.
실시 형태 F44. 성분 (f) 중 계면활성제(즉, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 이외의 계면활성제)가 조성물의 약 10 중량% 이하인, 실시 형태 F9 또는 F10의 조성물.
실시 형태 F45. 성분 (f) 중 계면활성제가 조성물의 약 5 중량% 이하인, 실시 형태 F44의 조성물.
실시 형태 F46. 성분 (f) 중 계면활성제가 조성물의 약 4 중량% 이하인, 실시 형태 F45의 조성물.
실시 형태 F47. 성분 (f) 중 계면활성제가 조성물의 약 3 중량% 이하인, 실시 형태 F46의 조성물.
실시 형태 F48. 성분 (f) 중 계면활성제가 조성물의 약 2 중량% 이하인, 실시 형태 F47의 조성물.
실시 형태 G1. 약 1 중량% 이하의 물을 함유하는, 발명의 개요 또는 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 기재된 조성물.
실시 형태 G2. 약 0.5 중량% 이하의 물을 함유하는, 실시 형태 G1의 조성물.
실시 형태 G3. 약 0.1 중량% 이하의 물을 함유하는, 실시 형태 G2의 조성물.
실시 형태 H1. 약 10 중량% 이하의 (비개질된) 트라이글리세라이드를 함유하는, 발명의 개요 또는 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 기재된 조성물.
실시 형태 H2. 약 5 중량% 이하의 트라이글리세라이드를 함유하는, 실시 형태 H1의 조성물.
실시 형태 H3. 약 2 중량% 이하의 트라이글리세라이드를 함유하는, 실시 형태 H2의 조성물.
실시 형태 H4. 약 1 중량% 이하의 트라이글리세라이드를 함유하는, 실시 형태 H3의 조성물.
실시 형태 H5. 약 0.5 중량% 이하의 트라이글리세라이드를 함유하는, 실시 형태 H4의 조성물.
실시 형태 H6. 약 0.2 중량% 이하의 트라이글리세라이드를 함유하는, 실시 형태 H5의 조성물.
실시 형태 H7. 약 0.1 중량% 이하의 트라이글리세라이드를 함유하는, 실시 형태 H6의 조성물.
실시 형태 H8. 약 10 중량% 이하의 알콕실화 지방산을 함유하는, 발명의 개요 또는 전술한 실시 형태들 중 어느 하나에 기재된 조성물.
실시 형태 H9. 약 5 중량% 이하의 알콕실화 지방산을 함유하는, 실시 형태 H8의 조성물.
실시 형태 H10. 약 2 중량% 이하의 알콕실화 지방산을 함유하는, 실시 형태 H9의 조성물.
실시 형태 H11. 약 1 중량% 이하의 알콕실화 지방산을 함유하는, 실시 형태 H10의 조성물.
실시 형태 H12. 약 0.5 중량% 이하의 알콕실화 지방산을 함유하는, 실시 형태 H11의 조성물.
실시 형태 H13. 약 0.2 중량% 이하의 알콕실화 지방산을 함유하는, 실시 형태 H12의 조성물.
실시 형태 H14. 약 0.1 중량% 이하의 알콕실화 지방산을 함유하는, 실시 형태 H13의 조성물.
본 발명의 실시 형태는 임의의 양식으로 조합될 수 있다. 이러한 조합의 예로는 2 내지 8 중량%의 니코설퍼론 및 0 내지 2 중량%의 티펜설퍼론-메틸(성분 (a)로서), 30 내지 50 중량%의 폴리에톡실화 대두유(성분 (d)로서), 35 내지 65 중량%의 메틸화 대두유(성분 (e)로서), 그리고 0.5 내지 5 중량%의 점토 및 0.5 내지 4 중량%의 하나 이상의 리그노설포네이트(성분 (f)로서)를 포함하는 발명의 개요에 기재된 조성물이 있다. 이러한 조성물의 다른 예로는 2 내지 8 중량%의 니코설퍼론 및 0 내지 2 중량%의 티펜설퍼론-메틸(성분 (a)로서), 2가지 폴리에톡실화 대두유 성분들을 약 2 : 1 내지 약 1 : 2의 중량비로 조합함으로써 제공되고, 하나의 폴리에톡실화 대두유 성분의 평균 에톡실화가 약 10개의 에톡실 단위이고, 다른 하나의 폴리에톡실화 대두유 성분의 평균 에톡실화가 약 30개의 에톡실 단위인, 30 내지 50 중량%의 폴리에톡실화 대두유(성분 (d)로서), 35 내지 65 중량%의 메틸화 대두유(성분 (e)로서), 그리고 0.5 내지 5 중량%의 점토 및 0.5 내지 4 중량%의 하나 이상의 리그노설포네이트(성분 (f)로서)를 포함하는 발명의 개요에 기재된 조성물이 있다. 이러한 조성물의 추가의 예로는 2 내지 8 중량%의 니코설퍼론 및 0 내지 2 중량%의 티펜설퍼론-메틸 (성분 (a)로서), 최빈값이 약 8개 이상의 에톡실 단위만큼 다른 분자당 에톡실 단위의 개수의 이봉 분포를 갖는 30 내지 50 중량%의 폴리에톡실화 대두유(성분 (d)로서), 35 내지 65 중량%의 메틸화 대두유(성분 (e)로서), 그리고 0.5 내지 5 중량%의 점토 및 0.5 내지 4 중량%의 하나 이상의 리그노설포네이트(성분 (f)로서)를 포함하는 발명의 개요에 기재된 조성물이 있다.
주목해야 할 것은, 존재할 경우, 성분 (c)의 중량 대 성분 (a)의 중량의 비가 약 10:1 내지 약 1:10의 범위 내인 발명의 개요에 기재된 조성물이다.
또한 주목해야 할 것은,
(1) 0.1 내지 30 중량%의 하나 이상의 설포닐우레아 제초제와;
(2) 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 10 내지 99.9 중량%의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드; 및 선택적으로
(3) 설포닐우레아 제초제 이외의 0 내지 40 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제;
(4) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 제초제 약해 완화제;
(5) 0 내지 89.9 중량%의, 하나 이상의 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르; 그리고
(6) 0 내지 70 중량%의 하나 이상의 추가의 제형화 성분으로 본질적으로 이루어지는 단일 액체상 제초제 조성물이다.
상기 기재된 실시 형태 A1 내지 H14 및 그들의 조합이 또한, 언급된 성분들로 "본질적으로 이루어지는 것"으로서 기재된 이 단일 액체상 제초제 조성물에 관한 것이다. 실시 형태 A1 내지 H14의 조합을 사용하여 보다 특별하게 기재된 이 조성물의 예로는 2 내지 8 중량%의 니코설퍼론 및 0 내지 2 중량%의 티펜설퍼론-메틸(성분 (1)로서), 30 내지 50 중량%의 폴리에톡실화 대두유(성분 (2)로서), 35 내지 65 중량%의 메틸화 대두유(성분 (5)로서), 그리고 0.5 내지 5 중량%의 점토 및 0.5 내지 4 중량%의 하나 이상의 리그노설포네이트(성분 (6)으로서)로 본질적으로 이루어지는 단일 액체상 조성물이 있다. 다른 예로는 2 내지 8 중량%의 니코설퍼론 및 0 내지 2 중량%의 티펜설퍼론-메틸 (성분 (1)로서), 2가지 폴리에톡실화 대두유 성분들을 약 2 : 1 내지 약 1 : 2의 중량비로 조합함으로써 제공되고, 하나의 폴리에톡실화 대두유 성분의 평균 에톡실화가 약 10개의 에톡실 단위이고, 다른 하나의 폴리에톡실화 대두유 성분의 평균 에톡실화가 약 30개의 에톡실 단위인, 30 내지 50 중량%의 폴리에톡실화 대두유(성분 (2)로서), 35 내지 65 중량%의 메틸화 대두유(성분 (5)로서), 그리고 0.5 내지 5 중량%의 점토 및 0.5 내지 4 중량%의 하나 이상의 리그노설포네이트(성분 (6)으로서)로 본질적으로 이루어지는 조성물이 있다. 추가의 예로는 2 내지 8 중량%의 니코설퍼론 및 0 내지 2 중량%의 티펜설퍼론-메틸(성분 (1)로서), 최빈값이 약 8개 이상의 에톡실 단위만큼 다른 분자당 에톡실 단위의 개수의 이봉 분포를 갖는, 30 내지 50 중량%의 폴리에톡실화 대두유(성분 (2)로서), 35 내지 65 중량%의 메틸화 대두유(성분 (5)로서), 그리고 0.5 내지 5 중량%의 점토 및 0.5 내지 4 중량%의 하나 이상의 리그노설포네이트(성분 (6)으로서)로 본질적으로 이루어지는 조성물이 있다.
본 발명은 하나 이상의 설포닐우레아 제초제(즉, 성분 (a))를 조성물의 약 0.1 내지 약 30 중량%, 보다 전형적으로는 약 0.5 내지 약 15 중량% 또는 약 2 내지 약 10 중량% 또는 12 중량%, 그리고 가장 전형적으로는 약 4 내지 약 8 중량%의 양으로 포함하는 단일 액체상 조성물을 제공한다. 설포닐우레아 제초제는 당업계에서 잘 알려져 있다. 설포닐우레아 제초제 분자는 설포닐우레아 부분 (-S(O)2NHC(O)NH(R)-)을 포함한다. 설포닐우레아 제초제에서는, 설포닐우레아 부분의 설포닐 말단이, 직접, 또는 산소 원자 또는 선택적으로 치환된 아미노 또는 메틸렌 기를 경유하여, 전형적으로 치환된 환형 기 또는 비환형 기에 연결된다. 설포닐우레아 가교체의 반대쪽 말단에서는, 수소 대신에 메틸(R이 CH3임)과 같은 치환체를 가질 수도 있는 아미노기가 복소환식 기, 전형적으로는 메틸, 에틸, 트라이플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 메틸아미노, 다이메틸아미노, 에틸아미노 및 할로겐과 같은 치환체를 1개 또는 2개 갖는 대칭형 피리미딘 또는 트라이아진 고리에 연결된다. 설포닐우레아 제초제는 유리 산 또는 염의 형태일 수 있다. 유리 산 형태에서는, 가교체 상의 설폰아미드 질소가 탈양성자화되어 있지 않으며(즉, -S(O)2NHC(O)NH(R)-), 반면 염 형태에서는, 가교체 상의 설폰아미드 질소 원자가 탈양성자화되어 있고(즉, -S(O)2N·C(O)NH(R)-), 양이온, 전형적으로는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 양이온, 가장 일반적으로는 나트륨 또는 칼륨의 양이온이 존재한다. 더욱이, 설포닐우레아의 소정의 결정 형태는 물 분자의 함유(즉, 수화물을 형성하기 위해) 또는 다른 소분자, 예를 들어 저급(C1-C4) 알칸올 및 에테르, 예를 들어 1,4-다이옥산의 함유를 수용할 수 있다. 소분자는 분자량이 전형적으로 200 미만, 보다 전형적으로는 150 미만이다. 물 또는 다른 분자들을 함유하는 이러한 설포닐우레아 결정 형태는 본 발명에 유용하고, 본 발명에서 청구되는 조성물 중 설포닐우레아는 상기 결정 형태를 포함한다. 본 발명의 단일 액체상 제초제 조성물에 대하여 특히 주목해야 할 것은 니코설퍼론의 수화된 결정 형태이다.
본 발명에 유용한 대표적인 설포닐우레아는 하기 화학식 I의 것 및 그 염이다:
Figure 112009061286130-PCT00001
여기서,
J는
Figure 112009061286130-PCT00002
로 이루어진 군으로부터 선택되거나; J는 R13SO2N(CH3)-이고;
R은 H 또는 CH3이고;
R1은 F, Cl, Br, NO2, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C3-C4 사이클로알킬, C2-C4 할로알켄일, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C2-C4 알콕시알콕시, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20, CH2CN 또는 L이고;
R2는 H, F, Cl, Br, I, CN, CH3, OCH3, SCH3, CF3 또는 OCF2H이고;
R3은 Cl, NO2, CO2CH3, CO2CH2CH3, C(O)CH3, C(O)CH2CH3, C(O)-사이클로프로필, C(O)N(CH3)2, SO2N(CH3)2, SO2CH3, SO2CH2CH3, OCH3 또는 OCH2CH3이고;
R4는 C1-C3 알킬, C1-C2 할로알킬, C1-C2 알콕시, C2-C4 할로알켄일, F, Cl, Br, NO2, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 또는 L이고;
R5는 H, F, Cl, Br 또는 CH3이고;
R6은 0 내지 3개의 F, 0 내지 1개의 Cl 및 0 내지 1개의 C3-C4 알콕시아세틸옥시로 선택적으로 치환된 C1-C3 알킬이거나, R6은 C1-C2 알콕시, C2-C4 할로알켄일, F, Cl, Br, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 또는 L이고;
R7은 H, F, Cl, CH3 또는 CF3이고;
R8은 H, C1-C3 알킬 또는 피리디닐이고;
R9은 C1-C3 알킬, C1-C2 알콕시, F, Cl, Br, NO2, CO2R14, SO2NR17R18, S(O)nR19, OCF2H, C(O)R20, C2-C4 할로알켄일 또는 L이고;
R10은 H, Cl, F, Br, C1-C3 알킬 또는 C1-C2 알콕시이고;
R11은 H, C1-C3 알킬, C1-C2 알콕시, C2-C4 할로알켄일, F, Cl, Br, CO2R14, C(O)NR15R16, SO2NR17R18, S(O)nR19, C(O)R20 또는 L이고;
R12는 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C3 알킬설포닐이고;
R13은 C1-C4 알킬이고;
R14는 알릴, 프로파르길, 옥세탄-3-일 및 C1-C3알킬 - 할로겐, C1-C2 알콕시 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환체에 의해 선택적으로 치환됨 - 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R15는 H, C1-C3 알킬 또는 C1-C2 알콕시이고;
R16은 C1-C2 알킬이고;
R17은 H, C1-C3 알킬, C1-C2 알콕시, 알릴 또는 사이클로프로필이고;
R18은 H 또는 C1-C3 알킬이고;
R19는 C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, 알릴 또는 프로파르길이고;
R20은 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬 또는 C3-C5 사이클로알킬 - 할로겐에 의해 선택적으로 치환됨 - 이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
L은
Figure 112009061286130-PCT00003
이고;
L1은 CH2, NH 또는 O이고;
R21은 H 및 C1-C3 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
X는 H, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알킬티오, C1-C4 알킬티오, 할로겐, C2-C5 알콕시알킬, C2-C5 알콕시알콕시, 아미 노, C1-C3 알킬아미노 및 다이(C1-C3 알킬)아미노로 이루어진 군으로부터 선택되고;
Y는 H, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬티오, C2-C5 알콕시알킬, C2-C5 알콕시알콕시, 아미노, C1-C3 알킬아미노, 다이(C1-C3 알킬)아미노, C3-C4 알켄일옥시, C3-C4 알카인일옥시, C2-C5 알킬티오알킬, C2-C5 알킬설피닐알킬, C2-C5 알킬설포닐알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알카인일, C3-C5 사이클로알킬, 아지도 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되고;
Z는 CH 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택되되;
단, (i) X와 Y 중 하나 또는 이들 둘 모두가 C1 할로알콕시라면, Z는 CH이고; (ii) X가 할로겐이면, Z는 CH이고, Y는 OCH3, OCH2CH3, N(OCH3)CH3, NHCH3, N(CH3)2 또는 OCF2H이다.
상기 설명에서, 단독으로 또는 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같은 복합어로 사용되는 "알킬"이라는 용어에는 직쇄 또는 분지형 알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 상이한 부틸 이성체가 포함된다. "사이클로알킬"에는, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸 및 사이클로펜틸이 포함된다. "알켄일"에는 직쇄 또는 분지형 알켄, 예를 들어 에텐일, 1-프로펜일, 2-프로펜일 및 상이한 부텐일 이성체가 포함된다. "알켄일"은 또한 1,2-프로파다이에닐 및 2,4-부타다이에닐과 같은 폴리엔을 포함한다. "알카인일"에는 직쇄 또는 분지형 알카인, 예를 들어 에타인일, 1-프로파인일, 2-프로파인일 및 상이한 부타인일 이성체가 포 함된다. "알카인일"에는 또한 다수의 삼중 결합으로 이루어진 부분, 예를 들어 2,5-헥사다이인일이 포함될 수 있다. "알콕시"에는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 아이소프로필옥시 및 상이한 부톡시 이성체가 포함된다. "알콕시알킬"은 알킬 상의 알콕시 치환체를 나타낸다. "알콕시알킬"의 예에는 CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2가 포함된다. "알콕시알콕시"는 알콕시 상의 알콕시 치환체를 나타낸다. "알켄일옥시"에는 직쇄 또는 분지형 알켄일옥시 부분이 포함된다. "알켄일옥시"의 예에는 H2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O 및 CH2=CHCH2CH2O가 포함된다. "알카인일옥시"에는 직쇄 또는 분지형 알카인일옥시 부분이 포함된다. "알카인일옥시"의 예에는 HC≡CCH2O 및 CH3C≡CCH2O가 포함된다. "알킬티오"에는 분지형 또는 직쇄 알킬티오 부분, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오 및 상이한 프로필티오 이성체가 포함된다. "알킬티오알킬"은 알킬 상의 알킬티오 치환체를 나타낸다. "알킬티오알킬"의 예에는 CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 및 CH3CH2SCH2CH2이 포함되고; "알킬설피닐알킬" 및 "알킬설포닐알킬"에는 각각 상응하는 설폭사이드 및 설폰이 포함된다. "알킬아미노", "다이알킬아미노"와 같은 다른 치환체가 유사하게 정의된다. "SO2"는 "S(O)2"를 의미하고, "CN"은 시아노를 의미하고, "NO2"는 니트로를 의미한다.
치환기 내의 탄소 원자의 총수는 "Ci-Cj" 접두어로 나타내며, 여기서 i와 j 는 1 내지 5의 수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬은 다양한 이성체를 포함하여 메틸 내지 부틸을 나타낸다. 추가의 예로서, C2 알콕시알킬은 CH3OCH2를 나타내고; C3 알콕시알킬은, 예를 들어 CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 또는 CH3CH2OCH2를 나타내고; C4 알콕시알킬은 총 4개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시기로 치환된 알킬기의 다양한 이성체를 나타내며, 예에는 CH3CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2가 포함된다.
단독의 또는 "할로알킬"과 같은 복합어에서의 "할로겐"이라는 용어에는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 포함된다. 또한, "할로알킬"과 같은 복합어로 사용될 경우, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬"의 예에는 F3C, ClCH2, CF3CH2 및 CF3CCl2가 포함된다. "할로알콕시" 및 "할로알킬티오" 등의 용어는 "할로알킬"이라는 용어와 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예에는 CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O 및 CF3CH2O가 포함된다. "할로알킬티오"의 예에는 CCl3S, CF3S, CCl3CH2S 및 ClCH2CH2CH2S가 포함된다.
하기 설포닐우레아 제초제는 본 발명에 유용한 설포닐우레아를 예시한다: 아미도설퍼론 (N-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-N-메틸메탄설폰아미드), 아짐설퍼론 (N-[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)-1H-피라졸-5-설폰아미드), 벤설퍼론-메틸 (메틸 2-[[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설 포닐]메틸]벤조에이트), 클로리무론-에틸 (에틸 2-[[[[(4-클로로-6-메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]벤조에이트), 클로르설퍼론 (2-클로로-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카르보닐]벤젠설폰아미드), 시노설퍼론 (N-[[(4,6-다이메톡시-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카르보닐]-2-(2-메톡시에톡시)벤젠설폰아미드), 사이클로설파무론 (N-[[[2-(사이클로프로필카르보닐)페닐]아미노]설포닐]-N1-(4,6-다이메톡시피리미딘-2-일)우레아), 에타메트설퍼론-메틸 (메틸 2-[[[[[4-에톡시-6-(메틸아미노)-1,3,5-트라이아진-2-일]아미노]카르보닐]아미노]설포닐]벤조에이트), 에톡시설퍼론 (2-에톡시페닐 [[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]설파메이트), 플루피르설퍼론-메틸 (메틸 2-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-6-(트라이플루오로메틸)-3-피리딘카르복실레이트), 플라자설퍼론 (N-[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-3-(트라이플루오로메틸)-2 피리딘설폰아미드), 플루세토설퍼론 (1-[3-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-2-피리디닐]-2-플루오로프로필 메톡시아세테이트), 포람설퍼론 (2-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-4-(포르밀아미노)-N,N-다이메틸벤즈아미드), 할로설퍼론-메틸 (메틸 3-클로로-5-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트), 이마조설퍼론 (2-클로로-N-[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]이미다조[1,2-a]피리딘-3-설폰아미드), 요오도설퍼론-메틸 (메틸 4-요오도-2-[[[[(4-메톡시-6-메틸- 1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]벤조에이트), 메소설퍼론-메틸 (메틸 2-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-4-[[(메틸설포닐)아미노]메틸]벤조에이트), 메트설퍼론-메틸 (메틸 2-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]벤조에이트), 니코설퍼론 (2-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐-N,N-다이메틸-3-피리딘카르복스아미드), 오르토설파무론 (2-[[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]아미노]-N,N-다이메틸벤즈아미드), 옥사설퍼론 (3-옥세타닐 2-[[[[(4,6-다이메틸-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]벤조에이트), 프리미설퍼론-메틸 (메틸 2-[[[[[4,6-비스(트라이플루오로메톡시)-2-피리미디닐]아미노]카르보닐]아미노]설포닐]벤조에이트), 프로설퍼론 (N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카르보닐]-2(3,3,3-트라이플루오로프로필)벤젠설폰아미드), 피라조설퍼론-에틸 (에틸 5-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트), 림설퍼론 (N-[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-3-(에틸설포닐)-2-피리딘설폰아미드), 설포메투론-메틸 (메틸 2-[[[[(4,6-다이메틸-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]벤조에이트), 설포설퍼론 (N-[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-2-(에틸설포닐)이미다조[1,2-a]피리딘-3-설폰아미드), 티펜설퍼론-메틸 (메틸 3-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-2-티오펜카르복실레이트), 트라이아설퍼론 (2-(2-클로로에톡시)-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카르보닐]벤젠설폰 아미드), 트라이베누론-메틸 (메틸 2-[[[[N-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)-N-메틸아미노]카르보닐]아미노]설포닐]벤조에이트), 트라이플록시설퍼론 (N-[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-3-(2,2,2-트라이플루오로에톡시)-2-피리딘설폰아미드), 트라이플루설퍼론-메틸 (메틸 2-[[[[[4-다이메틸아미노)-6-(2,2,2-트라이플루오로에톡시)-1,3,5-트라이아진-2-일]아미노]카르보닐]아미노]설포닐]-3-메틸벤조에이트) 및 트라이토설퍼론 (N-[[[4-메톡시-6-(트라이플루오로메틸)-1,3,5-트라이아진-2-일]아미노]카르보닐]-2-(트라이플루오로메틸)벤젠설폰아미드), 및 그 염.
설포닐우레아를 제조하는 다양한 방법이 광범위한 설포닐우레아 제초제 기술분야에서 공지되어 있다. 상기 명명된 설포닐우레아는 구매가능한 제초제 제품 내의 활성 성분이며, 본 명세서에 참고로 포함되는 문헌[The Pesticide Manual, Thirteenth Edition, C. D. S. Tomlin, ed., BCPC, Hampshire, UK, 2003]에 개시된다. 설포닐우레아의 염에는 무기 또는 유기 산, 예를 들어 브롬화수소산, 염화수소산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4톨루엔설폰산 또는 발레르산과의 산-부가염이 포함될 수 있다. 보다 크게 중요한 것은 유기 염기(예를 들어, 피리딘, 암모니아 또는 트라이에틸아민) 또는 무기 염기(예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 수소화물, 수산화물 또는 탄산염)로 형성되는 설포닐우레아의 염이다. 설포닐우레아의 바람직한 염에는 리튬, 나트륨, 칼륨, 트라이에틸암모늄 및 4차 암모늄 염이 포함된다. 설포닐우레아의 염은 설포닐우레아를 산 이나 염기와 접촉시키는 것, 또는 설포닐우레아 염을 이용한 이온 교환의 사용을 포함하는, 당업계에서 공지된 다수의 방법에 의해 제조될 수 있다.
이미 언급된 바와 같이, 설포닐우레아의 소정의 결정 형태는 결정 격자 내에 물 및 다른 소분자들을 포함할 수 있다. 이들 결정 형태는 전형적으로 물이나 다른 소분자를 함유하는 액체 매질로부터 설포닐우레아를 결정화함으로써 제조되거나, 설포닐우레아 결정 고체를 물이나 다른 소분자와 접촉시킴으로써 제조된다. 특히 주목해야 할 것은 니코설퍼론의 수화된 결정 형태를 포함하는 본 발명의 조성물이며, 여기서 니코설퍼론은 유리 산이다. 니코설퍼론의 이러한 수화된 결정 형태는, 미국 특허 제5,202,439호에 개시된 바와 같이, 물과 에틸 아세테이트의 혼합물 중 니코설퍼론의 슬러리를 가열함으로써 제조될 수 있다. 실시예 제형의 조성물에 사용되는 니코설퍼론은 이 방법에 의해 제조된 수화물 결정 형태였다.
폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 단독으로 또는 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르와의 혼합물로 포함하는 액상 담체와의 혼합물에서, 설포닐우레아 및 소정의 제형화 성분, 예를 들어 리그노설포네이트 분산제는 대부분 용해되지 않은 채로 남아 있고, 그에 따라 본 발명의 단일 액체상 조성물은 일반적으로 현탁 농축물의 형태로 존재한다.
본 발명의 단일 액체상 조성물은 설포닐우레아 제초제 외에 최대 약 40 중량%의 하나 이상의 다른 생물학적 활성제를 포함할 수 있다. 다른 생물학적 활성제는 설포닐우레아 이외의 제초제를 포함할 수도 있으며, 또한 식물 성장 조절제, 살곤충제, 곤충 섭식저해제(insect antifeedant), 살진드기제, 살선충제, 살균제 및 살진균제를 포함할 수도 있으며, 이는 화학적 및 생물학적 약제 둘 모두를 포함한다. 제초제 약해 완화제는 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위와 관련하여, 제초적 활성제의 효과를 감소시키는 역할을 하기 때문에, 제초제 약해 완화제는 다른 생물학적 활성제와는 별도로 분류된다. 가장 일반적으로는, 상기 다른 생물학적 활성제는 제초제이다. 다른 제초제는 아세토락테이트 신타아제를 저해하는 화합물을 포함한다. 제초제의 예에는 아세토클로르, 아시플루오르펜 및 그 나트륨 염, 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미카르바존, 아미노피랄리드, 아미트롤, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤카르바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술리드, 벤타존, 벤조비사이클론, 벤조페납, 비페녹스, 빌라나포스, 비스피리박 및 그 나트륨 염, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로목시닐 옥타노에이트, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 카테킨, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로로톨루론, 클로르프로팜, 클로르탈-다이메틸, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 신메틸린, 클레토딤, 클로디나폽-프로파르길, 클로마존, 클로메프롭, 클로피랄리드, 클로피랄리드-올라민, 클로란술람-메틸, 쿠밀루론, 시아나진, 사이클로에이트, 사이클록시딤, 시할로폽-부틸, 2,4-D 및 그 부토틸, 부틸, 아이속틸 및 아이소프로필 에스테르 및 그 다이메틸암모늄, 다이올아민 및 트롤아민 염, 다이무론, 2,4-DB 및 그 다이메틸암모늄, 칼륨 및 나트륨 염, 다조메 트, 데스메디팜, 데스메트린, 디캄바 및 그 다이글리콜암모늄, 다이메틸암모늄, 칼륨 및 나트륨 염, 다이클로베닐, 다이클로르프롭, 다이클로폽-메틸, 다이클로술람, 다이펜조퀘트 메틸설페이트, 다이플루페니칸, 다이플루펜조피르, 다이메푸론, 다이메피페레이트, 다이메타클로르, 다이메타메트린, 다이메테나미드, 다이메테나미드-P, 다이메티핀, 다이니트라민, 다이노테르브, 다이페나미드, 다이퀘트 다이브로마이드, 다이티오피르, 다이우론, 엔도탈, EPTC, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에토벤자니드, 페녹사프롭-에틸, 페녹사프롭-P-에틸, 펜트라자미드, 페누론, 페누론-TCA, 플람프롭-메틸, 플람프롭-M-아이소프로필, 플람프롭-M-메틸, 플로라술람, 플루아지폽-부틸, 플루아지폽-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트술람, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오메투론, 플루오로글리코펜-에틸, 플루폭삼, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루르타몬, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 글루포시네이트 및 그 암모늄 염, 글리포세이트 및 그 염, 예를 들어 암모늄, 아이소프로필암모늄, 칼륨, 나트륨(세스퀴나트륨을 포함한다) 및 트라이메슘(설포세이트라고도 명명함) 염, 할록시폽-에토틸, 할록시폽-메틸, 헥사지논, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마자퀸-암모늄, 이마제타피르, 인다노판, 이옥시닐, 이옥시닐 옥타노에이트, 이속시닐-소듐, 아이소프로투론, 아이소우론, 아이속사벤, 아이속사플루톨, 아이속사클로르톨, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA 및 그 염(예를 들어, MCPA-다이메틸암모늄, MCPA-칼륨 및 MCPA-나트륨, 에스테르(예를 들어, MCPA-2-에 틸헥실, MCPA-부토틸) 및 티오에스테르(예를 들어, MCPA-티오에틸), MCPB 및 그 염(예를 들어, MCPB-나트륨) 및 에스테르(예를 들어, MCPB-에틸), 메코프롭, 메코프롭-P, 메페나세트, 메플루이디드, 메소트라이온, 메타미폽, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 메토술람, 메톡수론, 메트라이부진, 몰리네이트, 몬몰리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프탈람, 네부론, 노르플루라존, 오르벤카르브, 오리잘린, 옥사다이아르길, 옥사다이아존, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라퀘트 다이클로라이드, 페불레이트, 펜다이메탈린, 페녹스술람, 펜타노클로르, 펜톡사존, 페톡사미드, 펜메디팜, 피클로람, 피클로람-칼륨, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프로다이아민, 프로폭시딤, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자폽, 프로파진, 프로팜, 프로파이소클로르, 프로폭시카르바존, 프로피자미드, 프로설포카르브, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라설포톨, 피라조겔, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리미설판, 피리티오박, 피리티오박-소듐, 피록사설폰, 피록사술람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로폽-에틸, 퀴잘로폽-P-에틸, 퀴잘로폽-P-테푸릴, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, 술코트라이온, 설펜트라존, 2,3,6-TBA, 테부탐, 테부티우론, 테푸릴트라이온(AVH-301; 2-[2-클로로-4-(메틸설포닐)-3-[[(테트라하이드로-2-푸란일)메톡시]메틸]벤조일]-1,3-사이클로헥산다이온), 템보트라이온, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아조피르, 티엔카르바존, 티오벤카르브, 티오카르바질, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트라이-알레이트, 트라이아지플람, 트라이클로피르, 트라이클로피르-부토틸, 트라이클로피르-트라이에틸암모늄, 트라이데판, 트라이에타진, 트라이플루랄린 및 베르놀레이트가 포함된다. 주목해야 할 것은 다른 생물학적 활성제(즉, 성분 (b)) 대 설포닐우레아 제초제(즉, 성분 (a))의 중량비가 약 1:100 내지 약 100:1인 조성물이다.
본 발명의 단일 액체상 조성물은 또한 성분 (c)로서 최대 약 30 중량%의 하나 이상의 제초제 약해 완화제를 포함할 수 있다. 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위와 관련하여, 제초제 약해 완화제는 성분 (b)에 대하여 기재된 바와 같은 생물학적 활성을 거의 갖지 않고, 대신에 제초제에 의해 야기되는 식물 손상을 감소시키는 화학적 화합물이며, 상기 제초제는 성분 (a)의 설포닐우레아 및 또한 성분 (b)에서의 제초적 활성제를 포함할 수도 있다. 제초제(예를 들어, 호르몬계 제초제, 예를 들어 2,4-D 및 디캄바)를 비롯한 일부 생물학적 활성제는 특정 환경 하에서 성분 (a)의 설포닐우레아의 식물독성을 감소시킬 수 있으며; 이들 약제는 약해 경감성 외에도 생물학적 활성을 갖기 때문에, 그들은 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위와 관련하여, 성분 (c) 대신에 성분 (b)에 포함된다. 제초제 약해 완화제는 가장 전형적으로는, 농지에 살포되는 제초제로부터 작물 식물을 선택적으로 보호하기 위하여 사용된다. 예시적인 제초제 약해 완화제에는 베녹사코르, BCS (1-브로모-4-[(클로로메틸)설포닐]벤젠), 클로퀸토세트 및 그 염과 에스테르(예를 들어, 클로퀸토세트-멕실), 시오메트리닐, 다이클로르미드, 2-(다이클로로메틸)-2-메틸-1,3-다이옥솔란(MG 191), 펜클로라졸 및 그 염과 에스테르(예를 들어, 펜클로라 졸-에틸), 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 아이속사디펜 및 그 염과 에스테르(예를 들어, 아이속사디펜-에틸), 메펜피르 및 그 염과 에스테르(예를 들어, 메펜피르-다이에틸), 메톡시페논((4-메톡시-3-메틸페닐)(3-메틸페닐)메타논), 나프탈산 무수물 및 옥사베트리닐이 포함된다. 주목해야 할 것은, 하나 이상의 제초제 약해 완화제(즉, 성분 (c)) 대 설포닐우레아 제초제(즉, 성분 (a))의 중량비가 약 1:100 내지 약 100:1인 조성물이다.
본 발명의 단일 액체상 조성물은 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 약 10 내지 약 99.9 중량%의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함한다. 흔히 본 발명의 조성물은 약 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상 또는 35 중량% 이상, 그리고 약 95 중량% 이하, 70 중량% 이하, 60 중량% 이하, 50 중량% 이하 또는 45 중량% 이하의 이들 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함한다. 전형적으로 본 발명의 조성물은 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 약 15 내지 약 95 중량%, 보다 전형적으로는 약 35 내지 약 50 중량%, 그리고 가장 전형적으로는 약 35 내지 약 45 중량%의 이들 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함한다. 그에 따라, 하이드록시 지방산-유도된 내용물이 제한된 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 본 발명의 조성물에서 액상 담체의 필수 성분을 구성한다.
폴리알콕실화 트라이글리세라이드(알콕실화 트라이글리세라이드, 알콕실화 지방산 글리세라이드, 및 폴리알콕실화 지방산 글리세라이드로도 알려짐)는 그들이 일반적으로 식물유(이들 중 다수는 종자유로 또한 지칭됨)와 같은 천연 기원의 글리세롤 지방산 에스테르(즉, 글리세롤의 지방산 에스테르)의 알콕실화(예를 들어, 에톡실화 또는 프로폭실화)로부터 만들어지기 때문에, 흔히 "반-천연(semi-natural)" 계면활성제로 간주된다. 알콕실화는, 식 "-OCH2CH2-"를 갖는 옥시에틸렌 단위(이는 알킬로 선택적으로 치환될 수 있음(즉, 알콕실 단위))의 에스테르 분자 내로의 삽입을 말한다. 보다 구체적인 용어인 "에톡실화" 및 "프로폭실화"는 각각 옥시에틸렌 단위 및 옥시프로필렌(즉, 메틸-치환된 옥시에틸렌) 단위의 삽입을 말한다. 그에 따라, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 일반적으로, 글리세롤 골격과 지방산-유도된 에스테르 치환체 사이에 개재되는, 선택적으로 알킬-치환된 옥시에틸렌 단위를 포함하는 것으로 인식된다. 보다 구체적으로는, 폴리에톡실화 트라이글리세라이드는 비치환된 옥시에틸렌 단위를 포함한다. 따라서, 지방산-유도(예를 들어, 리시놀레산) 부분 상의 하이드록시 작용기만이 알콕실화된 피마자유 또는 수소화 피마자유와 같은 하이드록시 지방산 트라이글리세라이드는 글리세롤 골격과 지방산-유도된 에스테르 치환체 사이에 개재되는 선택적 알킬-치환 옥시에틸렌 단위의 요구조건을 충족시키지 못하며, 이들 명확히 상이한 화합물은 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위와 관련하여, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드로 간주되지 않는다. 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자에서는, 선택적으로 알킬-치환된 옥시에틸렌 단위의 사슬이 글리세롤 골격과 3개의 지방산-유도 에스테르 치환체 중 하나 이상 사이에 개재되어 있다. 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 하나 이상 의 알킬렌 옥사이드, 예를 들어 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 유도되는 단위를 전형적으로는 약 3 내지 약 100개, 보다 전형적으로는 약 5 내지 약 50개, 그리고 가장 전형적으로는 약 10 내지 약 30개 함유한다. 전형적으로는 상기 단위는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 그 조합으로부터 유도되고, 가장 전형적으로는 상기 단위는 에틸렌 옥사이드로부터 유도된다.
한 가지 방법에서, 글리세롤 지방산 에스테르(예를 들어, 식물유)는 촉매량의 알칼리 금속 수산화물 또는 알콕사이드, 선택적으로 촉매량의 알코올(예를 들어, 글리세롤), 그리고 원하는 에톡실화 정도에 의존한 소정량의 에틸렌 옥사이드와 함께 가열하는 것을 전형적으로 포함하는 공정에서 폴리에톡실화된다. 이들 조건은 글리세롤계 알코올 부분을 에틸렌 옥사이드로 명확히 에톡실화하여, 에톡실화된 화학종(전형적으로 사슬 내에 다수의 에틸렌 옥사이드-유도된 단위를 포함함)을 형성하고, 이 화학종은 에틸렌 옥사이드-유도된 사슬의 말단에서 카르복실릭 부분과 축합되어, 에스테르 결합을 형성하고(예를 들어, 염기-촉매 에스테르 교환을 통하여), 그럼으로써 추가의 글리세롤계 알코올 부분을 유리시키고, 이것은 그 후 에톡실화되고, 카르복실릭 부분과 축합되어 에스테르를 형성한다. 에톡실화는 첨가되는 에틸렌 옥사이드의 양이 다 소모될 때까지 계속된다. 이들 조건 하에서, 카르복실산(예를 들어, 피마자유 중 리시놀레산)의 알킬 또는 알켄일 사슬 상의 하이드록실기가 또한 에톡실화될 수도 있다. 이 방법에 의한 에톡실화 지방산 에스테르(폴리에톡실화 트라이글리세라이드를 포함함)의 제조는 영국 특허 제1,050,497호 및 미국 특허 제6,103,770호에 개시된다. 이 방법이 본 발명의 조성물을 위한 폴 리알콕실화 트라이글리세라이드 성분을 제조하는 데 유용하지만, 금속 수산화물 또는 알콕사이드를 사용한 지방산 에스테르의 알콕실화는 출발 지방 에스테르의 상당한 부분을 비알콕실화된 채로 남길 수 있으며, 이는 문헌[Cox and Werasooriya, Journal of the American Oil Chemists' Society 1997, 74(7), 847-859]에 의해 보고된 바와 같다. 더욱이, 반응 조건에 따라서는, 상당량의 알콕실화 지방산(지방산 알콕실레이트로도 알려짐) 불순물이 형성될 수 있다.
본 발명의 조성물의 일 실시 형태에서, 비개질된(예를 들어, 비알콕실화된) 트라이글리세라이드의 양은 최소화되어서, 조성물에서 더욱 효과적인 다른 액체상 성분들, 예를 들어 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 및 선택적으로, C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르의 최대화를 허용한다. 본 발명의 조성물에서 비개질된 트라이글리세라이드를 최소화하는 것은, 성분 (d)를 제공하는 데 사용되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 생성물 중 비개질된 트라이글리세라이드 불순물의 양을 최소화하는 것을 요구한다. 따라서, 성분 (d)를 제공하기에 바람직한 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 생성물은 잔류하는 비개질된 트라이글리세라이드를 최소화하는 공정에 의해 제조된 것이다. 잔류하는 비개질된 트라이글리세라이드를 최소화하는 에톡실화 공정은, 미국 특허 제5,292,910호 및 국제특허 공개 WO 90/13533호에 개시된 바와 같이 하소된(calcined) 또는 소수화된(hydrophobicized)(예를 들어, 지방산-개질된) 하이드로탈사이트 불균일 촉매의 존재 하에서, 특히 미국 특허 제6,008,392호에 개시된 바와 같이 공촉매(예를 들어, 수산화리튬, 알칼리 토금속 염, 주석 염)의 존재 하에서, 글리세롤 지방산 에스테르(즉, 트라이글리세라이드)를 에틸렌 옥사이드와 함께 가열하는 것을 포함한다. 하소된 또는 소수화된 하이드로탈사이트 불균일 촉매를 사용한 에톡실화는 또한 알콕실화(예를 들어, 에톡실화) 지방산 불순물의 형성을 최소화한다. 따라서, 주목해야 할 것은, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드가 미국 특허 제5,292,910호 및 국제특허 공개 WO 90/13533호, 그리고 특히 미국 특허 제6,008,392호의 방법에 의해 제조된 본 발명의 조성물이다. 문헌[Cox and Werasooriya, Journal of the American Oil Chemists' Society 1997, 74(7), 847-859]은 미국 특허 제4,775,653호에 개시된 바와 같이 제조된 칼슘 및 알루미늄 알콕시에톡실레이트 촉매의 사용에 의해 잔류하는 비개질된 트라이글리세라이드를 최소화하는 다른 에톡실화 공정을 개시한다.
상기 기재된 각각의 알콕실화 공정들에서, 글리세롤 지방산 에스테르는 알콕실화 절차에서 에틸렌 옥사이드의 전부 또는 일부 대신에 프로필렌 옥사이드를 사용함으로써 프로폭실화될 수 있다. 더욱이, 글리세롤 지방산 에스테르는 다른 알킬렌 옥사이드(예를 들어, 부틸렌 옥사이드)를 사용하여 알콕실화될 수 있다.
그에 따라, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자의 지방산-유도된 부분은 트라이글리세라이드 출발 물질(즉, 글리세롤 지방산 에스테르, 예를 들어 식물유)의 지방산-유도된 부분으로부터 유래된다. 트라이글리세라이드의 지방산 부분은 탄화수소 사슬에 결합된 카르보닐 부분으로 이루어지는데, 이 탄화수소 사슬은 비분지형 또는 분지형일 수 있지만, 천연 공급원에서는 전형적으로 비분지형이다. 본 발명의 조성물에서, 지방산 부분이 비분지형인 폴리알콕실화 트라이글리세라이 드는 그것이 잘 기능할 수 있게 하는 물리적 및 생물학적 특성을 가지며, 그에 따라, 그것은 천연 공급원으로부터의 그의 저렴한 가격이라는 관점에서 바람직하다. 탄화수소 사슬은 포화 또는 불포화될 수 있으며; 전형적으로 탄화수소 사슬은 포화되거나(즉, 알킬), 1 또는 2개의 탄소-탄소 이중 결합(즉, 알켄일)을 함유한다. 그러나 어유 중 트라이글리세라이드는 6개만큼 많은 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 지방산 부분을 포함한다. 홀수개의 탄소 원자(즉, 탄화수소 사슬 내에는 짝수개의 탄소 원자)를 함유하는 지방산으로부터 형성되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드뿐만 아니라 짝수개의 탄소 원자(즉, 탄화수소 사슬 내에는 홀수개의 탄소 원자)를 함유하는 지방산으로부터 형성되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드도 본 발명의 조성물에 유용하다. 그러나, 천연 공급원으로부터 획득되는 지방산은 전형적으로 짝수개의 탄소 원자를 함유하며, 그에 따라, 짝수개의 탄소 원자를 함유하는 지방산-유도된 부분을 함유하는 폴리알콕실화 글리세라이드가 상업적 이용 가능성 및 가격을 이유로 바람직하다.
천연 공급원으로부터의 지방산은 적어도 4개의 탄소 원자를 함유하며, 약 22개(드물게는 24개)의 탄소 원자로 제한된다. 천연 공급원으로부터 획득되는 지방산은 전형적으로는 8 내지 22개의 탄소 원자, 보다 전형적으로는 10 내지 22개의 탄소원자를 함유하기 때문에, 이들 지방산의 에스테르가 상업적 이용 가능성 및 가격을 이유로 바람직하다. 짝수개의 탄소 원자를 갖는 C10-C22 지방산 에스테르에는, 예를 들어 에루스산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀 렌산이 포함된다. 폴리알콕실화 트라이글리세라이드의 친수성-친유성 균형(hydrophilic-lipophilic balance, HLB)은 전형적으로, 지방산 길이를 짧게 하고/하거나 구성 지방산 부분의 불포화를 증가시킴으로써 감소되거나 또는 대안적으로는, 지방산 길이를 길게 하고/하거나 구성 지방산 부분의 포화를 증가시킴으로써 증가된다.
천연 공급원(예를 들어, 종자유)으로부터 획득되는 글리세롤 지방산 에스테르 조성물은 전형적으로 다양한 사슬 길이 및 상이한 불포화도를 갖는 지방산들로 이루어진다. 그러한 글리세롤 지방산 에스테르 혼합물로부터 유도되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물은 지방산 에스테르를 먼저 분리할 필요 없이, 본 발명의 조성물에 유용하다. 참으로, 단지 단일 지방산 화합물이 아니라 대신에 사슬 길이 및/또는 불포화도(또는 포화도)가 상이한 다양한 지방산으로부터 유도되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드가, 그것을 본 발명의 조성물에 바람직하게 만드는 우수한 물리적 특성(예를 들어, 왁스질 고체라기보다는 오히려 액체임)을 갖는다. 더욱이, 단지 하나가 아니라 다양한 지방산으로부터 유도되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 다양한 성분 친수성-친유성 균형(HLB) 값을 제공하는 분자 부분들의 혼합물을 제공하고, 이는 조성물 중 성분 (d)의 전체적인 친수성-친유성 균형에 기여한다. 보다 낮은 HLB 성분 값을 제공하는 지방산 부분은 거품제거(defoaming)를 촉진시키고, 보다 높은 HLB 성분 값을 제공하는 지방산 부분은 (조성물이 분무 탱크 내의 물에 첨가될 때) 수중유 유화를 촉진시키고, 따라서 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자 내에 다양한 지방산 부분을 포함하는 것은 발포에 대한 낮은 감수성 및 탁월한 수중유 유화 둘 모두의 달성에 도움이 될 수 있다. 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자 내의 (단지 하나의 지방산 부분으로부터의) 단일 성분의 HLB 값 대신에 다양한 성분의 HLB 값은 다양한 지방산 부분을 포함하는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드가 본 발명의 조성물에서 유화제로서 특히 효과적이게 하여 (예를 들어, 물로 희석시에 작은 에멀젼 소적을 생성함), 설포닐우레아 활성 성분의 현저한 내우성(rainfastness) 및 제초 활성의 제공을 돕는 것으로 여겨진다. 따라서, 본 발명의 조성물에서 바람직하게는 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드의 지방산-유도된 부분의 약 90 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산 화합물로부터 유도된다(즉, 약 90 중량% 이하는 단일 지방산 화합물로부터 유도될 수 있고, 약 10 중량% 이상은 하나 이상의 다른 지방산 화합물로부터 유도되어야 함). 보다 바람직하게는, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드의 지방산-유도된 부분의 약 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 70 중량% 이하 또는 60 중량% 이하, 그리고 가장 바람직하게는, 약 55 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산으로부터 유도된다. 자연 발생 트라이글리세라이드, 예를 들어 종자유 및 과실유와 어유는 그러한 지방산 혼합물을 제공하며; 면, 옥수수(마이즈) 및 해바라기의 일반적인 변종(즉, 지방산 조성물을 변화시키기 위해 유전적으로 선택되거나 조작되지 않음)의 종자유는 전형적으로 약 60 중량% 초과의 임의의 하나의 지방산으로부터 유도되지 않으며, 코코넛, 아마인(아마), 기름 야자(과실과 인(kernel) 둘 모두), 땅콩, 평지씨 및 대두의 일반적인 변종의 종자유는 전형적으로 약 55 중량% 초과의 임의의 하나의 지방산으로부터 유도되지 않는다. 지방산 조성물을 변화시키기 위해 선택 되거나 조작된 변종은 전형적으로 더 높은 백분율, 그러나 여전히 일반적으로 약 80 내지 85 중량% 이하의 특정 지방산 부분을 함유한다.
해바라기, 평지씨, 올리브, 옥수수(마이즈), 대두, 면 및 아마인(아마)의 종자유 및 과실유는 이들 오일이 상당한 양의 하이드록시 지방산 기들을 함유하지 않기 때문에, 본 발명의 조성물을 위한 폴리알콕실화 글리세라이드를 제조하는 데 유리한 것으로 고려된다. 이미 나타낸 바와 같이, "하이드록시 지방산"은 지방산의 알킬 또는 알켄일 부분에 부착된 적어도 하나의 하이드록시(-OH) 치환체를 포함하는 지방산을 의미한다. 피마자유는, 9-10 위치에 이중 결합을 갖고 12번째 탄소에 하이드록실기가 부착된 18개 탄소수의 카르복실산인 리시놀레산을 전형적으로 약 87% 포함하는 지방산의 트라이글리세라이드를 포함한다. 알킬-치환된 옥시에틸렌 단위를, 피마자유 또는 수소화 피마자유의 지방산-유도된 에스테르 치환체와 글리세롤 골격 사이에 삽입하면, 글리세롤 상의 지방산-유도 치환체 상의 하이드록시기가 유지된다. 하이드록시 지방산-유도된 부분의 하이드록시기가 또한 알콕실화될지라도, 새로운 하이드록시기가 폴리알콕실 사슬의 말단에서 발생된다. 하이드록실기는 성분 (a)의 설포닐우레아 분자의 가수분해 또는 다른 분해를 촉진시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물 중 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 바람직하게는 글리콜의 하이드록시 지방산 에스테르, 예를 들어 피마자유 또는 수소화 피마자유로부터 제조되지 않는다. 참으로, 본 발명에 따르면, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도된다. 이는 성분 (d)가 폴리알콕실화 피마자유 및/또는 폴리알콕실화 수소 화 피마자유(여기서는 지방산-유도된 부분의 약 87%가 하이드록시 지방산으로부터 유도됨)로만 이루어지는 것을 막는다. 본 발명의 조성물 중 설포닐우레아 제초제의 우수한 안정성을 달성하기 위해서는 하이드록시 지방산-유도된 부분이 최선으로 피해져야 하기 때문에, 성분 (d)는 폴리알콕실화 피마자유 및 폴리알콕실화 수소화 피마자유 이외의, 바람직하게는 약 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 90 중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 99 중량% 이상의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드로 이루어진다. 피마자유 중 지방산-유도된 부분의 약 87%가 하이드록시 지방산으로부터 유도되기 때문에, 피마자유 이외의, 약 50% 이상, 90% 이상 또는 99% 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드에 대한 선호는 각각, 하이드록시 지방산으로부터 유도되는, 약 44% 이하, 9% 이하 또는 1% 이하의 지방산-유도된 부분에 대한 선호에 상응한다. 보다 바람직하게는, 성분 (d)는 어떠한 폴리알콕실화 피마자유 또는 폴리알콕실화 수소화 피마자유도 함유하지 않는다. 또한, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의, 바람직하게는 약 10 중량% 이하, 그리고 보다 바람직하게는 약 5 중량% 이하, 2 중량% 이하, 1 중량% 이하 또는 0.1 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도된다. 가장 바람직하게는, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 어떠한 것도 하이드록시 지방산으로부터 유도되지 않는다.
하이드록시 지방산의 트라이글리세라이드를 함유하지 않는 종자유 및 과실유(예를 들어, 대두유)로부터 제조되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함하는 본 발명의 조성물은 설포닐우레아 제초제 활성 성분(예를 들어, 니코설퍼론)에 현저하게 우수한 화학적 안정성을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 조성물에서 이들 폴리알콕실화 트라이글리세라이드에 의해 제공되는 안정성은 조성물 내에 추가의 안정제를 포함하지 않더라도, 고온의 주위 조건 하에서 장기간 보관하기에 충분할 수도 있다.
하이드록시 지방산 부분이 바람직하게는 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 내에서 피해져야 하지만, 이것은 여전히 광범위한 다른 지방산을 허용한다. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드의 지방산-유도된 부분의, 전형적으로는 90 중량% 이상, 그리고 보다 전형적으로는 95 중량% 이상이 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 스테아리돈산, 아라키드산(에이코산산), 가돌레산(에이코센산), 팀노돈산(에이코사펜타엔산), 베헨산, 에루스산, 도코사헥사엔산, 리그노세르산 및 네르본산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도된다. 바람직하게는, 지방산 부분은 저렴하고 구매가능한 종자유 및 과실유로부터 유도된다. 따라서, 바람직하게는 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드의 지방산 부분의 90 중량% 이상이 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키드산, 가돌레산 및 에루스산으로부터 유도된다. 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산으로부터 유도되는 부분을 포함하는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 본 발명의 조성물에서 잘 작용하여, 제형 안정성과 현저한 제초 효능 둘 모두를 제공하는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 본 발명의 조성물에서, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드의 지방 산-유도된 부분의, 바람직하게는 40 중량% 이상, 보다 바람직하게는 80 중량% 또는 90 중량% 이상, 그리고 가장 바람직하게는 약 95 중량% 이상이 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산으로부터 선택되는 지방산 화합물로부터 유도된다. 많은 종자 및 과실 유래의 오일의 지방산 조성물은 약 40 중량% 이상의 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산을 함유한다. 이들 종자 및 과실에는 대두, 평지씨, 옥수수, 땅콩, 올리브, 기름 야자(과실), 아마인, 해바라기 및 면이 포함된다. 대두, 옥수수, 올리브, 기름 야자(과실), 아마인, 해바라기, 면 및 평지씨의 소정의 변종(예를 들어, 카놀라(Canola)™) 유래의 오일은 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산으로부터 그 지방산 부분 함량의 95 중량% 이상을 획득한다. 산화에 대한 감수성을 제한하기 위해서, 바람직하게는 지방산 부분의 약 15 중량% 이하가 다중불포화 지방산(즉, 탄소 원자들 사이에 3개 이상의 이중 결합을 가짐)으로부터 유도된다.
성분 (d)에서 주목해야 할 것은, 해바라기, 평지씨, 올리브, 옥수수(마이즈), 대두, 면 및 아마인(아마)의 종자유 및 과실유을 포함하여 식물로부터 획득되는 글리세롤 지방산 에스테르로부터 생성되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드이다. 가격을 비롯한 이유로 바람직한 것은 대두유 또는 평지씨유, 그리고 가장 바람직하게는 대두유로부터 유도되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드이다. 이미 언급된 바와 같이, 대두유는 대개 16 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 지방산 기들(예를 들어, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산)의 혼합물을 함유한다. 대두의 일반적인 변종의 종자유는 전형적으로, 우세한 지방 산(리놀레산)이 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하인 지방산 조성을 갖는다. 고올레산 대두 변종에서는, 오일 중 지방산-유도된 부분의 거의 80 중량%가 올레산으로부터 유래될 수 있다. 전형적으로, 대두유로부터 유도되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 에톡실화되고, 에틸렌 옥사이드로부터 유도되는 단위를 약 3 내지 약 100개, 보다 전형적으로는 약 5 내지 약 50, 그리고 가장 전형적으로는 약 10 내지 약 30개 함유한다. 대두유와, 트라이글리세라이드의 몰당 약 10 내지 약 30몰의 에틸렌 옥사이드로부터 유도되는 폴리에톡실화 트라이글리세라이드는 코그니스 코포레이션(Cognis Corp.)으로부터, POE 10 에톡실화 대두유(즉, 트라이글리세라이드 몰당 약 10몰의 에톡실화를 가짐)로 기재되는 제품 아그니큐(AGNIQUE) SBO-10으로, 그리고 POE 30 에톡실화 대두유(즉, 트라이글리세라이드 몰당 약 30몰의 에톡실화를 가짐)로 기재되는 아그니큐 SBO-30으로 입수가능하다. 트라이글리세라이드의 몰당 에톡실화의 몰수는 (폴리)에톡실화 트라이글리세라이드 분자당 에톡실 단위의 평균 개수이다. 보다 일반적으로, 트라이글리세라이드의 몰당 알콕실화의 몰수는 (폴리)알콕실화 트라이글리세라이드 분자당 알콕실 단위의 평균 개수이다.
앞서 기재된 바와 같이, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자 내의, 단지 한 가지의 지방산 화합물로부터가 아니라 다양한 지방산 화합물로부터 유도되는 지방산 부분은 이러한 폴리알콕실화 트라이글리세라이드가 본 발명의 조성물에서 유화제로서 특히 효과적이게 만드는 것으로 여겨진다. 더욱이, 성분 (d)에 실질적으로 상이한 개수의 알콕실 단위를 갖는 폴리알콕실화 트라이글리세라이 드 분자들을 포함시키는 것이 바람직할 수 있다. 상이한 개수의 알콕실 단위를 갖는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자들의 상대적인 양을 다양하게 하면, 성분 (d)의 전체적인 HLB 값의 최적화가 허용될 뿐만 아니라, 실질적으로 상이한 개수의 알콕실 단위를 갖는 폴리알콕실화 트라이글리세라이들을 포함하게 되면, 물로 희석될 때, 본 발명의 조성물의 유화를 촉진시킴에 있어 성분 (d)의 유효성도 향상될 수 있다.
따라서, 본 발명의 조성물의 일 실시 형태에서는, 약 5개 이상의 알콕실 단위만큼 다른 평균 알콕실화를 갖는 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들을 약 4 : 1 내지 약 1 : 4의 중량비로 조합함으로써 제공된다. 이 실시 형태에서는, 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들의 평균 알콕실화가 전형적으로는 약 10개 이상의 알콕실 단위만큼, 보다 전형적으로는 약 15개 이상의 알콕실 단위만큼, 및 가장 일반적으로는 약 20개의 알콕실 단위만큼 다르다. 전형적으로, 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들의 평균 알콕실화는 약 40개 이하의 알콕실 단위만큼, 보다 전형적으로는 약 30 이하의 알콕실 단위만큼, 그리고 가장 전형적으로는 약 25개 이하의 알콕실 단위만큼 다르다. 이 설명에서, "폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분"은 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자의 조성물을 말하며, 여기서 상기 조성물은 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자당 소정의 평균 개수의 알콕실 단위(트라이글리세라이드의 몰당 알콕실화의 몰수로부터 얻어짐)를 갖는 것으로서 설명될 수 있다. 전형적으로, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분에서, 각각의 개수의 알콕실 단위를 갖는 분자들의 비율은 단봉 분포로 되어 있다(즉, 분자당 알콕실 단위의 한 개수가 최대로 출현하여 상기 분포에서 최대값(통계학 분야에서는 "최빈값"으로 알려짐)을 형성하고, 분자당 알콕실 단위의 보다 크거나 보다 적은 개수는 점차적으로 비율이 더 작음). 이 분포에서 분자당 알콕실 단위의 가장 빈도가 높은 개수(즉, 최빈값)는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분의 평균 알콕실화 수와 흔히 유사하지만, 항상 그와 동일한 것은 아니다. 다른 평균 알콕실화를 갖는 2가지 성분은 그에 상응하여 알콕실 단위의 개수에 대한 그들의 단봉 분포에서 다른 최빈값을 갖는다. 이들 2가지 성분을 조합하면, 분자당 알콕실 단위의 개수에서 이봉 분포(즉, 이 분포에서는 2개의 최대값이 출현함)를 갖는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물이 제공된다. 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위와 관련하여, 이들 2개의 최대값은 "최빈값들"로서 지칭된다. 전형적으로, 2가지 성분의 조합(즉, 혼합물)의 이봉 분포에서 2개의 최빈값 사이의 산술 차이는 개별적인 성분들의 단봉 분포에서의 최빈값들 사이의 차이와 유사하다(그러나 이보다 약간 작을 수 있음).
일반적으로, 분자당 알콕실 단위의 개수의 이봉 분포를 갖는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물은 이러한 이봉 분포를 형성하는 것으로 간주될 수 있는 단봉 분포를 갖는 개개의 구성 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물보다 더 균일하게 넓은 범위(즉, 보다 편평한 분포)의 분자당 알콕실 단위의 개수를 갖는다. 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 분자당 알콕실 단위 개수의 다양성은 본 발명의 조성물의 수성 유화 및 제초제 유용성을 향상시킬 수 있기 때문에, 관련 실시 형태에서, 성분 (d)는 최빈값이 약 4개 이상의 알콕실 단위만큼, 보다 전형적으로는 약 8개 이상의 알콕실 단위만큼, 보다 전형적으로는 약 16개 이상의 알콕실 단위만큼, 그리고 가장 일반적으로는 약 20개의 알콕실 단위만큼 다른 분자당 알콕실 단위의 개수의 이봉 분포를 갖는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물(하이드록시 지방산 부분에 관한 것과 같은 제약을 받음)이다. 이 실시 형태에서, 최빈값들은 전형적으로 약 40개 이하의 알콕실 단위만큼, 보다 전형적으로는 약 30개 이하의 알콕실 단위만큼, 그리고 가장 전형적으로는 약 25개 이하의 알콕실 단위만큼 다르다.
본 발명의 조성물의 성분 (d)는 또한, 각각이 다른 최빈값을 갖는 단봉 분포를 갖는 2가지 초과의 성분들로부터 형성되어, 2개 초과의 최빈값을 갖는 다봉 분포를 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물의 다른 실시 형태에서, 성분 (d)는 2개 이상의 최빈값이 약 4개 이상의 알콕실 단위만큼, 보다 전형적으로는 약 8개 이상의 알콕실 단위만큼, 보다 전형적으로는 약 16개 이상의 알콕실 단위만큼, 그리고 가장 일반적으로는 약 20개의 알콕실 단위만큼 다른 분자당 알콕실 단위의 개수의 다봉 분포를 갖는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 조성물(하이드록시 지방산 부분에 관한 것과 같은 제약을 받음)이다. 이 실시 형태에서, 최고의 알콕실 단위 최빈값은 최저의 알콕실 단위 최빈값과 전형적으로는 약 40개 이하의 알콕실 단위만큼, 보다 전형적으로는 약 30개 이하의 알콕실 단위만큼, 그리고 가장 전형적으로는 약 25개 이하의 알콕실 단위만큼 다르다. "최고의 알콕실 단위 최빈값"이라는 표현은 알콕실 단위의 최고의 개수를 갖는 최빈값을 말하며; "최저의 알콕실 단위 최빈값"은 (이 분포 중 최빈값들 중에서) 알콕실 단위의 최저의 개수를 갖 는 최빈값을 말한다.
이봉 실시 형태와 다봉 실시 형태 둘 모두에서, 최저의 알콕실 단위 최빈값은 전형적으로는 약 4개 이상의 알콕실 단위, 보다 전형적으로는 약 6개 이상의 알콕실 단위, 가장 전형적으로는 약 8개 이상의 알콕실 단위, 그리고 가장 일반적으로는 약 10개의 알콕실 단위이다. 최고의 알콕실 단위 최빈값은 전형적으로는 약 50개 이하의 알콕실 단위, 보다 전형적으로는 약 40개 이하의 알콕실 단위, 가장 전형적으로는 약 35개 이하의 알콕실 단위, 그리고 가장 일반적으로는 약 30개의 알콕실 단위이다.
상이한 평균 알콕실화 및 알콕시 단위 개수 분포에서 상이한 최빈값을 달성하기 위해서는, 전형적으로 한 성분을, 그에 상응하여 트라이글리세라이드의 몰당 알콕실화 몰의 상이한 비를 사용함으로써 다른 하나의 성분 또는 성분들과 별도로 제조한다. 아그니큐 SBO-10과 아그니큐 SBO-30이 각각 평균 약 10 또는 30개의 알콕실(에톡실) 단위를 가지며, 그에 따라 약 20개의 알콕실(에톡실) 단위만큼 다른 폴리알콕실화(보다 구체적으로는, 폴리에톡실화) 트라이글리세라이드 성분들의 주목할 만한 예이다. 일반적으로 상이한 평균 알콕실화 또는 알콕시 단위 개수 분포에서의 상이한 최빈값을 갖는 2가지 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 성분들은 약 3 : 1 내지 1 : 3, 보다 일반적으로는 약 2 : 1 내지 약 1 : 2, 그리고 가장 일반적으로는 약 3 : 2 내지 약 2 : 3 (예를 들어, 약 1 : 1)의 중량비로 있다.
성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 외에, 본 발명의 조성물에서 액상 담체는 성분 (e)로서 C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르를 선택적으로 포함한다. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 그것을, 성분 (e)가 존재할 경우, 성분 (e)의 유화제로서 효과적이게 만드는 비이온성 계면활성제 특성을 갖는다. 그러나, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 자기-유화 특성을 또한 갖기 때문에, 성분 (e)는 물로 희석시에 에멀젼을 형성하기 위하여 본 조성물에 필요한 것은 아니다.
본 발명의 조성물이 분무 전에 물로 희석될 때 에멀젼의 형성을 야기하는 것 외에도, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 또한 하나 이상의 설포닐우레아 제초제(즉, 성분 (a))의 방제하려는 식물과의 효과적인 접촉을 촉진시킬 수도 있다. 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는 물로 희석되어 잡초에 분무될 때, 일관되게 높은 제초 활성을 갖는 안정한 단일 액체상 제형을 제공함이 밝혀졌다. 본 발명의 조성물은 설포닐우레아 활성 성분의 우수한 안정성 및 조성물 중 현탁된 성분의 침강에 대한 저항성, 조성물의 간편한 주입성(pourability) (분배(dispensing)를 위한 것임), 물에 의한 희석시에 안정한 에멀젼의 형성(예를 들어, 물에 현탁된 작은 크기의 에멀젼 소적), 생성된 수성 에멀젼의 발포에 대한 낮은 감수성, 물로 희석된 에멀젼의 살포 및 건조 후 활성 성분의 내우성(씻겨 내려감에 대한 저항성), 잡초 방제를 위한 높은 제초 효능 및 작물 식물에 대한 안전성과 같은 유익한 특성에 대해 주목할 만하다.
본 발명의 단일 액체상 조성물의 액상 담체는 또한 성분 (e)로서 C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르를 본 조성물의 0 내지 약 89.9 중량%의 양으로 포함할 수도 있다. 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드는, 그것이 자기-유화 액상 담체로서 기능하게 하는 특성을 갖기 때문에, 성분 (e)는 선택적이지만, C1-C4 알칸올의 상당한 양의 하나 이상의 지방산 에스테르가 성분 (e)로서 액상 담체 내에 존재할 경우, 전형적으로 내우성을 비롯한 최상의 결과가 달성된다. 더욱이, C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르의 상대적으로 낮은 점도는 본 발명의 조성물의 주입성을 향상시키고, 그에 따라, 분배를 용이하게 한다. 존재한다 하더라도, 성분 (e)의 양은 조성물의 0.1 중량%만큼 낮을 수 있으며, 유의한 효과를 위해서는, 성분 (e)의 양은 전형적으로 조성물의 약 10 중량% 이상이다. 성분 (e)는 보다 전형적으로는 조성물의 약 20 중량% 이상, 그리고 훨씬 더 전형적으로는 조성물의 약 30 중량% 이상, 35 중량% 이상 또는 40 중량% 이상이며, 흔히 조성물의 50 중량% 이상이다. 전형적으로, 성분 (e)는 조성물의 약 75 중량% 이하이며, 보다 전형적으로는 조성물의 약 65 중량% 이하이다.
지방산 에스테르의 C1-C4 알칸올-유도 부분은 비분지형(즉, 직쇄) 또는 분지형일 수 있지만, 전형적으로는 비분지형이다. 유리한 물리적 특성, 상업적 이용 가능성 및 가격을 포함한 이유들로 인해, 바람직하게는 지방산 에스테르는 C1-C2 알칸올 및 보다 바람직하게는 C1 알칸올(즉, 메탄올)로 에스테르화된 지방산이다. 본 발명의 조성물 중 지방산 알칸올 에스테르는 알코올들의 혼합물(예를 들어, 메탄올과 에탄올)로부터 유도될 수 있다.
알칸올의 지방산 에스테르의 지방산 부분은 탄화수소 사슬에 결합된 카르보닐 부분으로 이루어지는데, 이 탄화수소 사슬은 비분지형 또는 분지형일 수 있지만, 천연 공급원에서는 전형적으로 비분지형이다. 탄화수소 사슬은 포화 또는 불포화될 수 있으며; 전형적으로 탄화수소 사슬은 포화되거나(즉, 알킬) 1 또는 2개의(때로는 더 많은) 탄소-탄소 이중 결합(즉, 알켄일)을 함유한다. 홀수개의 탄소 원자(즉, 탄화수소 사슬 내에는 짝수개의 탄소 원자)를 함유하는 지방산으로부터 형성되는 알칸올의 지방산 에스테르뿐만 아니라 짝수개의 탄소 원자(즉, 탄화수소 사슬 내에는 홀수개의 탄소 원자)를 함유하는 지방산으로부터 형성되는 알칸올의 지방산 에스테르도 본 발명의 조성물에 유용하다. 그러나, 천연 공급원으로부터 획득되는 지방산은 전형적으로 짝수개의 탄소 원자를 함유하며, 그에 따라, 짝수개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 에스테르가 상업적 이용 가능성 및 가격을 이유로 바람직하다.
이미 언급된 바와 같이, 천연 공급원으로부터의 지방산은 적어도 4개의 탄소 원자를 함유하며, 약 22개(드물게는 24개)의 탄소 원자로 제한된다. 저급 지방산(예를 들어, 4개만큼 적은 탄소 원자를 함유함)의 알칸올 에스테르가 본 발명의 조성물에 유용하지만, 8개 이상, 보다 바람직하게는 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올 에스테르가 유리한 물리적 특성(예를 들어, 낮은 휘발성) 때문에 바람직하다. 저급 지방산의 알칸올 에스테르는 고급 지방산의 알칸올 에스테르와 혼합되어 극성, 수 용해성 및 휘발성을 감소시킬 수 있다. 천연 공급원으로부터 획득되는 지방산은 전형적으로는 8 내지 22개의 탄소 원자, 보다 전형적으로는 10 내지 22개의 탄소원자를 함유하기 때문에, 이들 지방산의 알칸올 에스테르가 상업적 이용 가능성 및 가격을 이유로 바람직하다.
이미 언급된 바와 같이, 천연 공급원(예를 들어, 종자유)으로부터 획득되는 지방산 조성물은 전형적으로 다양한 사슬 길이 및 상이한 불포화도를 갖는 지방산들로 이루어진다. 그러한 지방산 혼합물로부터 유도되는 알칸올 지방산 에스테르 조성물(즉, 알칸올의 지방산 에스테르를 포함하는 조성물)은 지방산 에스테르를 먼저 분리할 필요 없이, 본 발명의 조성물에 유용할 수 있다. 비용을 이유로, 지방산 에스테르를 분리하지 않는 것이 바람직하다. 식물-유래된 출발 물질로부터 획득되는 적합한 알칸올 지방산 에스테르 조성물에는 해바라기, 평지씨, 올리브, 옥수수, 대두, 면 및 아마인의 종자유 및 과실유가 포함된다. 주목해야 할 것은 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르가 해바라기, 대두, 면 또는 아마인의 종자유, 또는 평지씨 또는 대두의 종자유로부터 유도되는 지방산 메틸 에스테르를 포함하는 본 발명의 조성물이다. 특히 주목해야 할 것은 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르(즉, 성분 (e))가 대두유로부터 유도되는 지방산 메틸 에스테르(메틸화 대두유 또는 메틸 소이에이트로도 알려짐)를 포함하는 본 발명의 조성물이다.
알칸올의 지방산 에스테르 및 그 제조 방법은 당업계에서 잘 알려져 있다. 예를 들어, "바이오디젤"은 전형적으로 에탄올, 또는 보다 일반적으로는 메탄올의 지방산 에스테르를 포함한다. 지방산 알칸올 에스테르를 제조하는 데 이용되는 2 가지 주요 경로는 다른 지방산 에스테르(흔히 글리세롤을 포함하는 자연 발생 에스테르)로 시작되는 에스테르 교환 및 지방산으로 시작되는 직접적 에스테르화이다. 다양한 방법이 이들 경로에 대하여 공지되어 있다. 예를 들어, 직접적 에스테르화는 강산 촉매, 예를 들어 황산의 존재 하에서 지방산을 알칸올과 접촉함으로써 성취될 수 있다. 에스테르 교환은 강산 촉매, 예를 들어 황산의 존재 하에서, 그러나 보다 일반적으로는 강염기, 예를 들어 수산화나트륨의 존재 하에서, 출발 지방산 에스테르(예를 들어, 트라이글리세라이드)를 알코올과 접촉시킴으로써 성취될 수 있다.
알킬화 종자유는 알칸올에 의한 종자유의 에스테르 교환의 생성물이다. 예를 들어, 메틸 소이에이트로도 알려진 메틸화 대두유는 메탄올에 의한 대두유의 에스테르 교환에 의해 생성되는 메틸 에스테르를 포함한다. 그에 따라, 메틸 소이에이트는 지방산의 메틸 에스테르를, 대두 종자유 중 글리세롤에 의해 에스테르화된 지방산이 나타나는 대략적인 몰비로 포함한다. 메틸 소이에이트와 같은 알킬화 종자유는 메틸 지방산 에스테르의 비율을 변경시키기 위해 증류될 수 있지만, 이러한 추가적인 단계는 전형적으로 본 발명의 조성물에 어떠한 이점도 제공하지 않는다.
본 발명의 조성물에서 액상 담체가 하나 이상의 추가의 제형화 성분, 예를 들어 액상 담체로서 사용되는 다른 물질을 추가로 포함할 수 있지만, 바람직하게는 액상 담체는, 본 발명의 조성물의 액체상에 대하여 최적인, 성분 (d)의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 및 성분 (e)로서의 C1-C4 알칸올의 하나 이상 의 지방산 에스테르 외에 액상 담체 물질을 포함하지 않는다. 특히, 바람직하게는 액상 담체는 상당한 양의 비개질된(예를 들어, 비알콕실화된) 트라이글리세라이드(예를 들어, 비알콕실화 종자유 및 과실유)를 포함하지 않는다. 폴리알콕실레이트 트라이글리세라이드의 제조 공정은 작은 백분율의 트라이글리세라이드 분자를 비알콕시화된 채로 둘 수 있기 때문에, 성분 (d)를 형성하는 데 이용 가능한 상업적인 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 제품은 소량의 비알콕실화 트라이글리세라이드를 함유할 수 있으며, 이는 불순물로서 간주될 수 있다. 이미 언급된 미국 특허 제6,008,392호는 하이드로탈사이트 촉매뿐만 아니라 공촉매도 사용하여 비알콕실화 지방산 에스테르의 양을 검출 한계 미만으로 감소시키는 방법을 교시한다. 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 제품 중 임의의 소량의 비개질된 트라이글리세라이드 불순물은 본 발명의 조성물의 특성에 대해 무시할 수 있는 영향을 미칠 것으로 합리적으로 예측된다. 바람직하게는 다른 공급원으로부터의 어떠한 비알콕실화 트라이글리세라이드(예를 들어, 비개질된 종자 및 과실유 제품)도 본 발명의 조성물 내에 포함되지 않는다.
비개질된(예를 들어, 비알콕실화된) 종자유 및 과실유(예를 들어, 평지씨유, 옥수수 오일, 대두유)는 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르보다 훨씬 더 큰 점도를 갖는다. 높은 점도가 주입성을 감소시키지만, 높은 점도는 현탁 농축 제형 중 현탁된 고형물의 분리 및 침강을 방지하는 것을 돕는 데 유익할 수 있다. 그러나 C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르 외에 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리 세라이드를 포함하는 본 발명의 조성물은 비개질된 트라이글리세라이드를 함유하지 않더라도 분리 및 침강에 대하여 충분한 저항성이 있는 것으로 밝혀졌다. 더욱이, 본 발명의 현탁 농축 조성물에서 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르는 C1-C4 알칸올의 지방산 에스테르가 비개질된 종자유 및 과실유로 대체된 현탁 농축 조성물보다 유의하게 더 우수한 현저한 제초 효능을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 종자유 및 과실유와 같은 비개질된 트라이글리세라이드의 양은 바람직하게는 본 발명의 조성물에서 최소화된다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 10 중량% 이하, 5 중량% 이하, 2 중량% 이하, 1 중량% 이하, 0.5 중량% 이하, 0.2 중량% 이하 또는 0.1 중량% 이하(선호도가 점점 더 증가함)의 비개질된 트라이글리세라이드를 함유한다.
폴리알콕실레이트 트라이글리세라이드의 소정의 제조 공정은 또한 불순물로서 알콕실화 지방산(폴리알콕실화 지방산, 지방산 알콕실레이트, 에톡실화 지방산, 에톡실화 지방산 에스테르 등으로도 알려짐)을 형성할 수 있다. 알콕실화 지방산이 계면활성제 특성을 갖지만, 본 발명의 조성물은 유화를 촉진시키는 계면활성제 특성에 있어서, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드(즉, 성분 (d))에 주로 의존한다. 그에 따라, 성분 (d)를 상당한 양의 알콕실화 지방산으로 대체하는 것은 바람직하지 않고, 바람직하게는 알콕실화 지방산이 본 발명의 조성물에서 최소화된다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 10 중량% 이하, 5 중량% 이하, 2 중량% 이하, 1 중량% 이하, 0.5 중량% 이하, 0.2 중량% 이하 또는 0.1 중량% 이하(선호도가 점점 더 증가함)의 알콕실화 지방산을 함유한다.
본 발명의 조성물에서, 하나 이상의 설포닐우레아 제초제(즉, 성분 (a))는 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드(즉, 성분 (d)) 및 선택적으로 C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르(즉, 성분 (e))를 포함하는 액상 담체에서 낮은 용해도를 가지며, 그에 따라, 본 발명의 조성물은 전형적으로 성분 (a)의 고체 입자의 상기 액상 담체 중의 현탁액의 형태이다. 더욱이, 다른 활성 성분 또는 제형화 성분이 고체 입자로서 액상 담체 중에 현탁될 수도 있다. 더욱이, 분무를 위한 물에 의한 본 발명의 조성물의 희석은 전형적으로, 성분 (a)의 고체 입자와, 상대적으로 낮은 수 용해도를 갖는(즉, 존재하는 물의 양에 완전히 용해되지는 않는) 가능한 다른 고형 활성 성분 또는 제형화 성분의 수성 현탁액으로 이어진다.
본 발명의 조성물은 최대 약 70 중량%의 하나 이상의 추가의 제형화 성분(즉, 성분 (f))을 함유할 수도 있다. 전형적으로 성분 (f)는 조성물의 최대 약 60 중량%이고, 보다 전형적으로는 조성물의 최대 약 50 중량%, 40 중량%, 30 중량%, 25 중량%, 20 중량% 또는 15 중량%이고, 가장 전형적으로는 최대 약 10 중량%이다. 추가의 제형화 성분은 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드(유화제 특성을 가짐) 외에도 추가의 계면활성제를 포함할 수도 있다. 그러나, 본 발명의 조성물은 유화를 촉진시키는 계면활성제 특성에 있어서, 성분 (d)(즉, 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으 로부터 유도되는 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드)에 주로 의존하며, 따라서, 전형적으로 약 10 중량% 이하, 5 중량% 이하, 4 중량% 이하, 3 중량% 이하 또는 심지어 2 중량% 이하의 다른 계면활성제를 함유한다.
계면활성제("표면활성제(surface-active agents)"로도 알려짐)는 액체의 표면 장력을 일반적으로 변경시키고, 가장 흔하게는 이를 감소시킨다. 계면활성제 분자 중 친수성 기 및 친유성 기의 성질에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산화제(즉, 분산제), 유화제 또는 거품방지제(즉, 소포제)로서 유용할 수 있다. 계면활성제는 그 친수성 기의 화학적 성질에 기초하여 음이온성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제로서 설명된다. 전형적인 계면활성제는 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, as well as Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에 개시된다.
음이온성 계면활성제는 수성 매질에 넣을 때, 분자의 친유성 부분에 연결된 친수성 기가 음의 이온(즉, 음이온)을 형성하는 표면-활성 분자이다. 카르복실레이트, 설페이트, 설포네이트 및 포스페이트가 음이온성 계면활성제에서 일반적으로 발견되는 친수성 기이다. 음이온성 계면활성제의 예에는 알킬나프탈렌 설포네이트, 나프탈렌설포네이트 포름알데히드 축합물, 알킬벤젠설포네이트, 리그노설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 다이알킬 설포석시네이트, N,N다이알킬타우레이트, 폴리카르복실레이트(예를 들어, 폴리아크릴레이트), 포스페이트 에스테르, 에톡실화 트라이스티릴페놀 포스페이트 염 및 지방산의 알칼리 염이 포함 된다.
비이온성 계면활성제는 이온화가능한 극성 말단 기들을 함유하지 않고, 친수성 부분 및 친유성 부분을 함유하는 표면-활성 분자이다. 비이온성 계면활성제의 예에는 에톡실화 알코올, 에톡실화 알킬페놀, 에톡실화 소르비톨 에스테르, 에톡실화 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체, 글리세롤 에스테르, 및 중합도(degree of polymerization, D.P.)로 지칭되는 글루코스 단위의 개수가 1 내지 3개의 범위일 수 있고, 알킬 단위가 C6 내지 C14의 범위일 수 있는, 알킬폴리글리코사이드(문헌[Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264] 참조)가 포함된다. 당업계에서 잘 알려진 바와 같이, 이들 계면활성제에서 "에톡실화"는 에틸렌 옥사이드가 각각 소르비탄, 소르비톨 또는 지방산 성분 상의 하이드록실기와 반응하여 형성되는 하나 이상의 옥시에틸렌 단위(-OCH2CH2-)를 포함하는 사슬이 존재함을 말한다. 에톡실화 소르비탄 에스테르 및 에톡실화 소르비톨 에스테르에서, 에톡실화 후에 존재하는 하이드록실기가 에스테르화된다. 1개를 초과하는 옥시에틸렌 단위가 각각의 계면활성제 분자 상에 일반적으로 존재할 경우, "폴리옥시에틸렌"이 계면활성제 명칭에 포함될 수 있거나, 대안적으로 POE(폴리옥시에틸렌) 개수가 명칭에 포함되어 분자당 옥시에틸렌 단위의 평균 개수를 나타낼 수 있다.
양이온성 계면활성제는 수성 용액에 넣을 때, 분자의 친유성 부분에 연결된 친수성 기가 양의 이온(즉, 양이온)을 형성하는 표면-활성 분자이다. 양이온성 계 면활성제의 예에는 4차 암모늄 염, 예를 들어 에톡실화 지방 아민, 벤질알킬암모늄 염, 피리디늄 염 및 4차 이미다졸륨 화합물이 포함된다.
요구되지 않을지라도, 성분 (f)는 물에 의한 희석 전 또는 희석 후의 본 발명의 조성물에서 함께 점착하는 입자의 경향을 감소시키기 위해 하나 이상의 분산제를 포함할 수도 있다. 함께 점착하는 입자는 응결(flocculation)(즉, 함께 느슨하게 점착된 입자) 또는 응집(coagulation)(즉, 비가역적으로 응괴화된 입자)으로 이어질 수도 있다. 분산제는 근접한 상태로 있는 입자들 사이의 인력을 감소시킬 수 있다. 다양한 분산제가 제형화 분야에서 공지되어 있으며, 이는 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, as well as Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에 개시된 것을 포함한다. 분산제의 예에는 리그노설포네이트, 나프탈렌설포네이트 또는 알킬나프탈렌 설포네이트의 포름알데히드 축합물(예를 들어, 모르웨트(MORWET) D425), 축합 메틸나프탈렌설포네이트(예를 들어, 수프라길(SUPRAGIL) MNS/90), 알킬페놀, 포름알데히드 및 선택적으로 아황산나트륨의 음이온성 축합 생성물, 폴리카르복실산(예를 들어, 폴리아크릴산)의 염, 트라이스티릴페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르(예를 들어, 소프로포르(SOPROPHOR) 3D33), 폴리에틸렌/폴리프로필렌 블록 중합체(예를 들어, 플루로닉(PLURONIC) F108, 아트록스(ATLOX) 4912, 아트라스(ATLAS) G-5000, 신페로닉(SYNPERONIC) PE 시리즈 공중합체) 및 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드계 아크릴산 그래프트 공중합체, 예를 들어 메틸 메타크릴레이트 그래프트 공중합체(예를 들어, 아트록스 4913)가 포함된다. 성분 (f)가 하나 이상의 분산제를 포함할 경우, 분산제의 총량은 일반적으로 조성물의 최대 약 30중량, 전형적으로는 조성물의 최대 약 20 중량%, 그리고 보다 전형적으로는 조성물의 최대 약 10 중량%이다.
리그노설포네이트는 본 발명의 조성물에서 특히 유용한 분산제임이 밝혀졌는데, 그 이유는 리그노설포네이트는 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함하고, 선택적으로 알칸올의 지방산 에스테르를 또한 포함하는 액상 담체와의 혼합물 형태의 설포닐우레아 제초제의 화학적 안정성을 유의하게 추가로 증가시킬 수 있기 때문이다. 본 발명의 리그노설포네이트의 기본 빌딩 블록인 리그닌은 목본 식물에서 형성되며, 구조 및 균질성(homogeneity)과 관련하여 복합 천연 중합체이다. 리그노설포네이트는 설폰화 식물 리그닌이며, 제지 산업의 상업적으로 잘 알려진 부산물(co-product)이다. 리그노설포네이트는 후속하는 설폰화를 포함한 설파이트 펄프화 공정이나 크라프트 펄프화(설페이트 펄프화로도 알려짐) 공정을 이용하여, 기본 리그닌 빌딩 블록의 화학적 개질에 의해 제조될 수 있다. 이들 펄프화 공정은 제지 산업에서 잘 알려져 있다. 설파이트 펄프화 공정 및 크라프트 펄프화 공정은 리그노테크(Lignotech)에 의해 발간된 문헌(예를 들어, 문헌["Specialty Chemicals for Pesticide Formulations", October, 1998]) 및 미드웨스트바코 코포레이션(MeadWestvaco Corp.)에 의해 발간된 문헌(예를 들어, 문헌["From the Forests to the Fields", June, 1998])에 개시된다. 조(crude) 리그노설포네이트 제제는 전형적으로 설폰화 리그닌 외에 다른 식물 유래된 화학물질, 예를 들어 당, 당산(sugar acid) 및 수지와, 무기 화학물질을 함유한다. 그러한 조 리그노설포네이트 제제가 본 발명의 조성물에 사용될 수 있지만, 바람직하게는 상기 조 제제는 보다 높은 순도의 리그노설포네이트를 제공하기 위해 먼저 정제된다. 본 발명의 개시 내용 및 청구의 범위의 문맥 내에서의 리그노설포네이트는 또한 광범위하게 화학적으로 개질된 리그노설포네이트를 포함한다. 광범위하게 화학적으로 개질된 리그노설포네이트의 예는 리그닌이 설폰산 및 메톡실기의 개수를 감소시키고, 재배열을 야기하여 페놀산기 및 카르복실산기의 개수를 증가시키는 공정에서 산화된 옥시리그닌이다. 옥시리그닌의 예는 보레가르드 리그노테크(Borregaard LignoTech)에 의해 시판되는 바니스퍼스(VANISPERSE) A이다.
리그노설포네이트는 양이온, 설폰화도 및 평균 분자량에 따라 다양하다. 본 발명의 리그노설포네이트는 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 아연, 칼륨 또는 암모늄 양이온, 또는 그 혼합물을 함유할 수 있지만, 바람직하게는 나트륨을 함유한다. 설폰화도는 리그노설포네이트의 1000단위 분자량당 설포네이트기의 개수로 정의되며, 구매가능한 제품에서는 전형적으로 약 0.5 내지 약 4.7의 범위이다. 본 발명의 조성물 중 리그노설포네이트는 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3.0 범위의 설폰화도를 포함한다. 약 0.5 내지 약 3.0 범위의 설폰화도를 포함하는 리그노설포네이트는 크라프트 펄프화 공정에서의 제어된 설폰화에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 크라프트 펄프화 공정을 이용한 경우의 설폰화도는 REAX 88A에 대해서는 2.9, REAX 85A에 대해서는 0.8, 그리고 REAX 907에 대해서는 1.2이며, 이들은 하기에 추가로 설명된다. 구매가능한 리그노설포네이트의 평균 분자량은 전형적으로 약 2,000 내지 약 15,100의 범위이다. 본 발명의 리그노설포네이트는 바람직하게는 약 2,900을 초과하는 평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 조성물에 유용한 구매가능한 정제된 리그노설포네이트 제품의 예에는, REAX 88A(5개의 설포네이트기에 의해 가용화되는, 화학적으로 개질된 저분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨 염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판), REAX 85A(화학적으로 개질된 고분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨 염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판), REAX 907(화학적으로 개질된 고분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨 염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판), REAX 100M(화학적으로 개질된 저분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨 염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판) 및 크라프트스피어스(KRAFTSPEARSE) DD-5(화학적으로 개질된 고분자량 크라프트 리그닌 중합체의 나트륨 염, 미드웨스트바코 코포레이션에 의해 시판)가 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.
성분 (f)가 하나 이상의 리그노설포네이트를 포함할 경우, 리그노설포네이트의 총량은 전형적으로 조성물의 약 0.5 중량% 이상이지만, 약 0.1 중량%까지의 보다 적은 양이 사용될 수 있다. 보다 전형적으로는, 하나 이상의 리그노설포네이트는 조성물의 적어도 약 1 중량%에 이르고, 보다 더 많은 양, 예를 들어 조성물의 약 2 중량% 이상 또는 약 3 중량% 이상이 사용될 수 있으며, 이것이 유리할 수도 있다. 본 발명의 조성물 중 하나 이상의 리그노설포네이트의 총량은 최대 약 30 중량%의 범위일 수 있지만, 가격을 이유로, 상기 총량은 전형적으로 조성물의 약 10 중량% 이하, 바람직하게는 약 8 중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 6 중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 5 중량% 이하, 그리고 가장 바람직하게는 약 4 중량% 이하이다.
폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함하는 본 발명의 조성물은 리그노설포네이트의 부재 하에서도 우수한 안정성을 보여주지만, 리그노설포네이트의 함유는 안정성을 추가로 증가시킬 수 있으며, 이는 설포닐우레아 제초제의 분해를 촉진시키는 경향이 있는 고온 주위 조건 하에서 조성물이 보관될 경우 바람직할 수도 있다. 원하는 증가된 정도의 안정성을 제공하는 것에 필요한 리그노설포네이트의 양은 설포닐우레아 제초제 및 조성물 중의 다른 성분에 의존하며, 간단한 실험에 의해 결정될 수 있다. 고온 주위 조건 하에서 보장하기에 적합하기 위해서는, 40℃에서 1주 동안 가속 에이징(accelerated aging) 후에 측정된 상대적 분해 퍼센트가 10% 미만이어야 하며, 바람직하게는 5% 미만이어야 한다. 단지 소량의 리그노설포네이트(예를 들어, 조성물의 1 내지 2 중량%)가 가속 에이징 조건 하에서 본 발명의 조성물 중 설포닐우레아 제초제, 예를 들어 니코설퍼론의 분해를 유의하게 감소시키는 데 전형적으로 필요하다.
본 발명의 조성물은 성분 (d)의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 외에도 성분 (f) 중 하나 이상의 계면활성제를 포함하여, 조성물이 분무 탱크 내의 물에 첨가될 때 에멀젼의 형성을 가능하게 할 수도 있다. 이들 계면활성제는 양이온성, 음이온성 또는 비이온성일 수 있지만, 보다 전형적으로는 음이온성 또는 비이온성이다. 이러한 목적에 적합한 음이온성 계면활성제의 예로는 설포네이트, 예를 들어 칼슘 도데실 벤젠설포네이트가 있다. 적합한 비이온성 계면활성제의 예로 폴리옥시에틸화(POE) 소르비탄 에스테르, 예를 들어 POE (20) 소르비탄 트라이올레에이트 및 폴리옥시에틸화(POE) 소르비톨 에스테르, 예를 들어 POE (40) 소르비톨 헥사올레에이트가 있다. POE (20) 소르비탄 트라이올레에이트는 유니케마(Uniqema)에 의해 시판되는 트윈(TWEEN) 85라는 상표명으로 구매가능하다. POE (40) 소르비톨 헥사올레에이트는 유니케마에 의해 시판되는 아트라스 G1086 및 시라솔(CIRRASOL) G1086이라는 상표명으로 구매가능하다.
본 발명의 조성물은 또한 액상 담체 중 현탁액 형태의 하나 이상의 고체 희석제를 함유할 수도 있다. 고체 희석제는 수용성 또는 수불용성일 수 있다. 전형적인 고체 희석제는 문헌[Watkins etal., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 개시된다. 수용성 고체 희석제의 예에는 염, 예를 들어 알칼리 금속 인산염(예를 들어, 인산이수소나트륨), 알칼리 토금속 인산염, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 아연의 황산염, 염화나트륨 및 염화칼륨, 및 벤조산나트륨, 그리고 당 및 당 유도체, 예를 들어 소르비톨, 락토스 및 수크로스, 그리고 우레아(H2NC(O)NH2)가 포함된다. 수불용성 고체 희석제의 예에는 점토, 합성 및 규조질 실리카, 규산칼슘 및 규산마그네슘, 이산화 티타늄, 산화알루미늄, 산화칼슘 및 산화아연, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘, 황산나트륨, 황산칼륨, 황산칼슘 및 황산바륨, 그리고 목탄(charcoal)이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.
소정의 고체 희석제, 예를 들어 점토 및 우레아는 본 발명의 조성물 중에 현탁되거나 분산된 고체 입자의 분리에 대한 유의한 저항성을 제공하는 것으로 밝혀졌으며, 이러한 분리는 그렇지 않으면 블리드 층(bleed layer)(즉, 현탁되거나 분산된 고체 입자를 함유하지 않는 층)의 형성으로 이어질 것이다. 더욱이, 이들 고체 희석제는 조성물에 대해 가역적인 젤 구조를 부여할 수 있음이 밝혀졌다. 가역적인 젤은 낮은 전단(shear)에서는(즉, 조성물이 용기 내에 보관될 때에는) 조성물에 높은 점도를 제공하지만, 높은 전단이 적용될 때에는(즉, 조성물의 용기가 진탕될 때에는) 주입을 용이하게 하는 낮은 점도가 얻어진다. 가역적인 젤 구조의 이득은 블리드 층의 형성 및 용기 바닥으로의 입자의 침강이 유의하게 감소된다는 것이다.
전형적으로, 약 0.1 중량% 이상의 점토를 함유하는 본 발명의 조성물이 가역적인 젤을 형성할 것이다. 10 중량% 초과의 점토가 유용할 수 있지만, 가격을 이유로, 약 10 중량% 이하가 바람직하다. 보다 바람직한 것은 0.1 내지 5 중량%의 범위이며, 가장 바람직한 것은 0.5 내지 3 중량%의 범위이다. 본 발명의 조성물에 유용한 점토의 예에는 규산마그네슘알루미늄, 예를 들어 아타풀가이트(예를 들어, 바스프 코포레이션(BASF Corp.)으로부터의 아타겔(ATTAGEL) 50) 및 다른 규산알루미늄, 예를 들어 몬트모릴로나이트(예를 들어, 켄터키-테네시 클레이 컴퍼 니(Kentucky-Tennessee Clay Co.)로부터의 바르덴(BARDEN) 점토 및 엘리멘티스 스페셜티즈(Elementis Specialties)로부터의 벤톤(BENTONE) 점토)가 포함된다. 희석제로서 유용한 전형적인 고체 점토가 문헌[Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 개시된다.
우레아는 본 발명의 조성물을 증점시키는 것뿐만 아니라 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드를 포함하고, 선택적으로 알칸올의 지방산 에스테르를 또한 포함하는 액상 담체와의 혼합물 형태의 하나 이상의 설포닐우레아 제초제의 화학적 안정성을 유의하게 추가로 증가시키는 데에도 유용한 것으로 밝혀졌다. 우레아가 본 발명의 조성물 내에 포함될 경우, 그것은 전형적으로 조성물의 약 0.1 중량% 이상, 그리고 약 10 중량% 이하에 이른다. 보다 전형적으로는, 우레아는 조성물의 약 0.2 내지 약 5 중량%, 그리고 가장 전형적으로는 약 1 내지 약 3 중량%의 양으로 포함된다.
다른 제형화 성분, 예를 들어 리올로지 조절제, 염료 및 건조제 등이 본 발명의 조성물에 사용될 수도 있다. 이들 성분은 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 엠씨 퍼블리싱 컴퍼니(MC Publishing Company)에 의해 발간된 문헌[McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials]에 개시된 것에서 찾아볼 수 있다.
본 발명의 조성물은 방제하려는(예를 들어, 억제하거나 사멸시키려는) 원하 지 않는 식물의 성장 배지, 예를 들어 농지의 토양이나 무논(flooded paddy)의 담수에 직접 살포될 수 있지만, 일반적으로 본 조성물은 먼저 물로 희석되고, 다음에 원하지 않는 식물이나 원하지 않는 식물의 환경에 분무된다. 본 발명의 조성물을 보다 큰 부피의 물에 첨가하면, 전형적으로 유현탁제(suspoemulsion), 즉, 하나 이상의 설포닐우레아 제초제 및 선택적으로 다른 고체 성분, 예를 들어, 점토의 고체 입자의, 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 및 선택적으로 C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르를 포함하는 소적의 에멀젼과 함께인 현탁액을 형성한다. 분무 혼합물을 형성하기 위하여, 본 발명의 조성물의 부피 대 본 발명의 조성물을 희석하는 데 사용되는 물의 부피의 비는 일반적으로 약 1:20 내지 약 1:10000의 범위이며, 전형적으로는 약 1:50 내지 약 1:5000, 보다 전형적으로는 약 1:75 내지 약 1:2000, 그리고 가장 전형적으로는 약 1:100 내지 약 1:1000의 범위이다.
추가로 상술함이 없이, 이전의 설명을 이용하는 당업자라면 본 발명을 완전히 이용할 수 있을 것으로 여겨진다. 그러므로, 하기 실시예는 단순히 예시적인 것으로 그리고 어떠한 임의의 양식으로든 본 개시 내용을 한정하지 않는 것으로 해석되어야 한다.
제형 실시예
하기 실시예는 본 발명의 조성물의 제조 및 안정성 시험을 설명한다. 공업용 등급의 니코설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸을 사용하여 실시예 조성물을 제조하였으 며; 그 기술적 재료(technical material) 중의 활성 성분의 퍼센트는 괄호 내에 나타내어져 있으며, 열거된 중량은 그 기술적 재료의 중량을 말한다. 실시예에서 제조한 조성물 중 설포닐우레아의 안정성을, 가열 오븐에서 샘플을 에이징하고, 그 다음에, 에이징하기 전 및 후의 설포닐우레아 함량을 비교하여 상대적 분해 퍼센트(%)를 결정함으로써 결정하였다. 상대적 분해 %는 설포닐우레아의 초기 중량%에서 설포닐우레아의 최종 중량%를 제하고, 그 다음에, 얻어진 차이를 설포닐우레아의 초기 중량%로 나누고, 그 다음에, 얻어진 몫에 100%를 곱하여 계산하였다. 조성물을 역상 컬럼 및 용출제를 사용한 고압 액체 크로마토그래피(HPLC)로 분석하여 설포닐우레아 함량을 결정하였다.
실시예 1
오버헤드 교반기를 구비한 250-㎖ 유리 비이커에 에톡실화 대두유(코그니스 코포레이션 아그니큐 SBO-10, 91.7 g), 리그노설포네이트(미드웨스트바코 코포레이션 REAX 907, 2.0 g), 니코설퍼론(93.5%, 4.3 g) 및 아타풀가이트 점토(엥겔하르트(Engelhard) 아타겔(ATTAGEL) 50, 2.0 g)를 첨가하였다. 그 다음에, 이 혼합물을 0.2L 아이거-밀(Eiger-mill)을 사용하여 균질화하고, 본 발명의 조성물인 생성된 현탁 농축물을 병에 담았다. 샘플을 40℃로 가열된 오븐에서 1주 동안 에이징하고, 그 다음에, 설포닐우레아 제초제의 함량을 HPLC에 의해 분석하였다. 화학적 안정성 결과는 표 1에 열거되어 있다.
실시예 2
오버헤드 교반기를 구비한 250-㎖ 유리 비이커에 에톡실화 대두유(코그니스 코포레이션 아그니큐 SBO-30, 91.7 g), 리그노설포네이트(미드웨스트바코 코포레이션 REAX 907, 2.0 g), 니코설퍼론(93.5%, 4.3 g) 및 아타풀가이트 점토(엥겔하르드 아타겔 50, 2.0 g)를 첨가하였다. 그 다음에, 이 혼합물을 0.2L 아이거-밀을 사용하여 균질화하고, 본 발명의 조성물인 생성된 현탁 농축물을 병에 담았다. 샘플을 40℃로 가열된 오븐에서 1주 동안 에이징하고, 그 다음에, 설포닐우레아 제초제의 함량을 HPLC에 의해 분석하였다. 화학적 안정성 결과는 표 1에 열거되어 있다.
Figure 112009061286130-PCT00004
실시예 3 내지 실시예 25
조성물 실시예 3 내지 조성물 실시예 25는 본 발명을 추가로 예시한다. 제형화 성분들을 하기 일반 절차에 따라 표 2A 내지 표 2D에 나타낸 양으로 조합하였다. 오버헤드 교반기로 교반하는 250-㎖ 유리 비이커에 폴리알콕실화 트라이글리세라이드(아그니큐 SBO-10 및/또는 아그니큐 SBO-30), 니코설퍼론 활성 성분(93.5% 니코설퍼론을 함유하는 기술적 재료) 및 선택적으로 다른 성분들, 예를 들어 티펜설퍼론-메틸(99% 티펜설퍼론-메틸을 함유하는 기술적 재료), C16-C18 지방산 메틸 에스테르(아그니큐 ME 18SDU), 리그노설포네이트(REAX 907), 고체 희석제 아타풀가이트 점토(엥겔하르트 아타겔 50) 또는 우레아를 첨가하였다. 그 다음에, 이 혼합물을 0.2L 아이거-밀을 사용하여 균질화하고, 본 발명의 조성물인 생성된 현탁 농축물을 병에 담았다.
Figure 112009061286130-PCT00005
Figure 112009061286130-PCT00006
Figure 112009061286130-PCT00007
Figure 112009061286130-PCT00008
실시예 3 내지 실시예 19의 조성물의 샘플(각 시간 기간에 대하여 하나의 10-g 샘플)을 40℃의 오븐에서 1, 2 또는 8주 동안 에이징하였다. 에이징된 샘플들을 니코설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸 함량에 대하여 HPLC로 분석하였다. 화학적 안정성 결과가 표 3, 표 4, 및 표 5에 열거되어 있다.
Figure 112009061286130-PCT00009
표 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 니코설퍼론을 포함하는 모든 실시예 조성물은 이 시험에서 탁월한 안정성을 보여주었다.
Figure 112009061286130-PCT00010
표 4로부터 알 수 있는 바와 같이, 니코설퍼론을 포함하는 모든 실시예 조성물은 이 시험에서 탁월한 안정성을 보여주었다.
Figure 112009061286130-PCT00011
표 5로부터 알 수 있는 바와 같이, 니코설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸을 포함하는 모든 실시예 조성물은 이 시험에서 우수한 안정성 내지 탁월한 안정성을 보여주었다.
제초제 시험 실시예
시험 A
옥수수(ZEAMD, 제아 메이스 엘. 에스에스피. 인덴타타 (스터테브.) 엘. 에이치. 바일레이(Zea mays L. ssp. indentata (Sturtev.) L. H. Bailey)) 및 왕바랭이(crabgrass) (DIGSA, 디기타리아 생귀날리스 (엘.) 스코프.(Digitaria sanguinalis (L.) Scop.))의 종자를 레디-어스(Redi-Earth)(등록상표) 화분용 매체(potting media) (스코츠-시에라 호티컬쳐럴 프로덕츠 컴퍼니(Scotts-Sierra Horticultural Products Company), 미국 43041 오하이오주 매리스빌 소재)가 담긴 15-㎝ 플라스틱 포트 내에 식재하였다. 대략 28℃의 주간 온도 및 22℃의 야간 온도를 이용하여 16시간 광주기 하에서 인공 광선을 보충한 온실에서 묘목들을 성장시켰다. 식물에는 빠른 성장을 위해서 필요에 따라 물과 비료를 주었다. 제초제 살포 직전에 옥수수 및 왕바랭이의 묘목을 포트당 균일한 모집단이 되도록 솎았다. 제형 실시예 조성물의 샘플을 살포할 때 옥수수 식물은 V3 성장기였고, 왕바랭이 식물은 3엽기(대략 12 ㎝의 키)였다.
제형 실시예에 기재한 바와 같이 제조한 조성물의 시험용 샘플을 대략 25℃의 물로 희석하고, 처리체를 옥수수 및 왕바랭이의 발아 후 280 L/ha의 용량으로 262 ㎪로 분무하였다. 각각의 처리는 4회의 반복을 포함하였다. 비처리된 옥수수 및 왕바랭이 식물의 하위세트를 제초제 살포시에 수확하고, 지상부 생체중(shoot fresh weight)을 기록하여, 처리제 살포 후 추가의 식물 성장을 측정하기 위한 기준선으로서의 역할을 하도록 하였다. 처리 및 비처리 식물을 추가로 15일 동안 온실에서 성장시켰다. 그 다음에, 옥수수 및 왕바랭이 지상부를 수확하고, 지상부 생체중을 기록하였다. 샘플 처리제의 살포 후, 비처리 대조군 식물에 대하여 지상부 생체중의 성장의 저해율을 계산함으로써 제초 효능(즉, 식물 손상)을 결정하였다. 이를 반복한 것의 산술 평균으로서 계산되고, 새로운 성장의 저해 퍼센트로서 표현된 처리 결과가 표 A에 열거되어 있다. 음수는 처리한 식물들의 지상부가 대조군 식물들의 지상부보다 무거웠음을 나타낸다.
Figure 112009061286130-PCT00012
표 A의 시험에 대한 결과는 본 발명의 실시예 조성물이 왕바랭이의 새로운 성장을 저해하는 데 있어 매우 효과적이어서, 최저의 살포율에서조차도 상당한 효과를 제공함을 보여준다. 게다가, 옥수수 식물의 응답들은 실시예 조성물이 왕바랭이의 상당한 성장 저해에 필요한 살포율에서 만족스러운 옥수수 작물 내성을 유지함을 나타내었다.
시험 B
옥수수(제아 메이스 에스에스피. 인덴타타), 까마중(black nightshade) (솔라눔 니그룸 엘.(Solanum nigrum L.)), 메밀(buckwheat) (폴리고눔 콘볼불루스 엘.( Polygonum convolvulus L.)), 흰명아주(lambsquarters) (첸노포디움 알붐 엘.(Chenopodium album L.)), 및 어저귀(velvetleaf) (아부틸론 테오프라스티 메딕.(Abutilon theophrasti Medik.))의 종자를 3% 유기 물질이 함유된 실트 롬 토양(silt loam soil)이 담긴 포트 내에 식재하고, 왕바랭이(디기타리아 생귀날리스)의 종자를 레디-어스(등록상표) 화분용 매체(스코츠-시에라 호티컬쳐럴 프로덕츠 컴퍼니, 미국 43041 오하이오주 매리스빌 소재)가 담긴 포트 내에 식재하였다. 대략 28℃의 주간 온도 및 22℃의 야간 온도를 이용하여 16시간 광주기 하에서 인공 광선을 보충한 온실에서 묘목들을 성장시켰다. 식물에는 빠른 성장을 지원하기 위해 물과 비료를 주었다. 제초제 살포 직전에 묘목을 포트당 균일한 모집단이 되도록 솎았다. 제초제 살포시 식물 성장 단계는 다음과 같았다: 옥수수 V3; 까마중 2엽; 메밀, 흰명아주 및 어저귀 2 내지 4엽; 및 왕바랭이 3엽.
앞서 기재한 바와 같이 제조한 실시예 19의 조성물의 샘플을 대략 25℃의 물로 희석하였다. 제초제 처리제를 식물의 발아 후 280 L/ha 용량으로 262 ㎪로 분무하였다. 각각의 처리는 4회의 반복으로 이루어졌다. 비처리한 옥수수 식물의 하위세트를 식물 키에 대해서 측정하고, 제초제 살포시에 왕바랭이의 하위세트를 지상부 생체중에 대해서 측정하여, 처리제 살포 후 추가의 식물 성장을 측정하기 위한 기준선으로서의 역할을 하도록 하였다. 옥수수에 대해서는, 처리제 살포 14일 후에, 비처리한 식물들의 식물 키에서의 추가의 증대에 대하여, 처리한 식물들의 식물 키에서의 추가의 증대의 저해율을 비교함으로써 제초제 응답을 측정하였다. 왕바랭이에 대해서는, 처리제 살포 19일 후에, 비처리한 식물들의 지상부 생체중에서의 추가의 증대에 대하여, 처리한 식물들의 지상부 생체중에서의 추가의 증대의 저해율을 비교함으로써 제초제 응답을 측정하였다. 까마중, 메밀, 흰명아주 및 어저귀의 시각적 응답을 처리 19일 후에 기록하였다. 시각적 응답은 0 내지 100의 척도를 기준으로 하며, 여기서 0은 응답이 없음이고, 100은 식물 사멸이다. 새로운 성장의 저해 퍼센트로서 표현되는 식물 응답이 표 B에 나타나 있다.
Figure 112009061286130-PCT00013
Figure 112009061286130-PCT00014
표 B의 시험 결과는 실시예 19의 조성물이 선택적 잡초 방제에서의 유용성에 있어서 충분한 옥수수 내성을 유지하면서 문제가 되는 잡초 종인 까마중, 메밀, 왕바랭이, 흰명아주 및 어저귀를 효과적으로 방제함을 보여준다.

Claims (15)

  1. (a) 0.1 내지 30 중량%의 하나 이상의 설포닐우레아 제초제;
    (b) 설포닐우레아 제초제 이외의 0 내지 40 중량%의 하나 이상의 생물학적 활성제;
    (c) 0 내지 30 중량%의 하나 이상의 제초제 약해 완화제(safener);
    (d) 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분(moiety)의 약 50 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도된 10 내지 99.9 중량%의 하나 이상의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드;
    (e) 0 내지 89.9 중량%의, C1-C4 알칸올의 하나 이상의 지방산 에스테르; 및
    (f) 0 내지 70 중량%의 하나 이상의 추가의 제형화 성분(formulating ingredient)을 포함하는 단일 액체상 제초제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (a)가 아미도설퍼론, 아짐설퍼론, 벤설퍼론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설퍼론, 시노설퍼론, 사이클로설파무론, 에타메트설퍼론-메틸, 에톡시설퍼론, 플루피르설퍼론-메틸, 플라자설퍼론, 플루세토설퍼론, 포람설퍼론, 할로설퍼론-메틸, 이마조설퍼론, 요오도설퍼론-메틸, 메소설퍼론-메틸, 메트설퍼론-메틸, 니코설퍼론, 오르토설파무론, 옥사설퍼론, 프리미설퍼론-메틸, 프로설퍼론, 피라조설퍼론-에틸, 림설퍼론, 설포메투론-메틸, 설포설퍼론, 티펜설퍼론-메 틸, 트라이아설퍼론, 트라이베누론-메틸, 트라이플록시설퍼론, 트라이플루설퍼론-메틸 및 트라이토설퍼론과 그 염으로부터 선택되는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 성분 (a)가 니코설퍼론, 림설퍼론 및 티펜설퍼론-메틸과 그 염으로부터 선택되는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 성분 (a)가 니코설퍼론 및 그 염으로부터 선택되는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 5 중량% 이하가 하이드록시 지방산으로부터 유도되는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 성분 (d)의 폴리알콕실화 트라이글리세라이드 중 지방산-유도된 부분의 90 중량% 이하가 임의의 하나의 지방산 화합물로부터 유도되는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 성분 (d)가 폴리에톡실화 대두유 및 폴리에톡실화 평지씨유로부터 선택되는 하나 이상의 폴리알콕실화 식물유를 포함하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 성분 (e)가 조성물의 0.1 중량% 이상의 양으로 존재하고, 하나 이상의 지방산의 메틸 에스테르를 포함하는 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 제8항은 조성물의 30 중량% 이상의 양으로 존재하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 성분 (f)가 조성물의 0.1 중량% 이상의 양으로 존재하고, 하나 이상의 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 리그노설포네이트 염을 포함하는 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 성분 (f)가 소듐 리그노설포네이트를 포함하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 성분 (f)가 조성물의 0.1 중량% 이상의 양으로 존재하고, 폴리에톡실화 소르비탄 에스테르 계면활성제 및 폴리에톡실화 소르비톨 에스테르 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제를 포함하는 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 성분 (f)가 조성물의 0.1 중량% 이상의 양으로 존재하고, 점토를 포함하는 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 5 중량% 이하의 비개질된 트라이글리세라이드 및 5 중량% 이하의 알콕실화 지방산을 함유하는 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 2 내지 8 중량%의 니코설퍼론, 0 내지 2 중량%의 티펜설퍼론-메틸, 30 내지 50 중량%의 폴리에톡실화 대두유, 35 내지 65 중량%의 메틸화 대두유, 0.5 내지 5 중량%의 점토, 및 0.5 내지 4 중량%의 하나 이상의 리그노설포네이트로 본질적으로 이루어진 조성물.
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