TW200838907A - Rheological additive in the form of a preactivated paste - Google Patents

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TW200838907A TW096148208A TW96148208A TW200838907A TW 200838907 A TW200838907 A TW 200838907A TW 096148208 A TW096148208 A TW 096148208A TW 96148208 A TW96148208 A TW 96148208A TW 200838907 A TW200838907 A TW 200838907A
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Description

200838907 九、發明說明: 本發明係關於呈預活化糊狀物形式之流變學添加劑、 ’ —種用於製備該添加劑之特殊製矛呈、包含該添加劑之特殊 ^ 5組成物、及用於製備該組成物之特殊製程、特殊用途、及 由該組成物所得到之特殊塗層。該特殊的添加劑使得密封 劑組成物、黏著劑組成物、膠黏劑組成物、塗層組成物如 油漆、壳光漆、膠塗層或油墨、或製模組成物之黏稠度改 變。 10 【先前技術:! 目前技術現況顯示基於聚胺曱酸酯之密封劑組成物、 膠黏劑組成物、或塗層組成物包含一用於調整該組成物之 黏稠度之不反應聚酸胺型態之添加劑。特別地,Ep 467 533 描述一種選自癸二酸、壬二酸、十二燒二酸之至少一種聚 15羧酸所得之聚醯胺,及具有至少一種含有一選自天然的或 φ 合成的、飽和的或不飽和的、乙烯化地、乙炔化地不飽和 兩者之一之一級或二級單胺之-NH2或_NH基成分之脂肪酸 雙體或三體。所得到的聚醯胺流變學添加劑可被製備成粉 末狀、或與一溶劑或一塑化劑合併,形成液狀或糊狀,該 20 聚醯胺在此預先被稀釋。 JP 2004107543揭露一種搖變添加劑以無顆粒之糊狀物 形態存在,該糊狀物為在合成步驟末期加入之二胺成分及 環氧樹脂反應之產物,該二胺成分被化學性地修飾成為了 可與環氧樹脂反應。 5 200838907 此外’ JP 2002146336揭露從脂肪酸二胺混合物所得之 糊狀物形態之流變學添加劑,分散於一以酒精為基礎之溶 劑、環脂肪型態及酯之製備。所得到的分散物接著以熱處 理。最後的糊狀物不包含任何塑化劑,接著被使用當成不 5 飽合聚酯樹脂中之劑。 JP 63-15876揭露一種氫化蓖麻油脂肪酸及具有乙稀二 胺或1,4-丁烷二胺之飽和的Ci4_Cis脂肪酸之混合物,該混合 物形成一搖變劑可被用於單一成分聚胺曱酸酯密封劑組成 物。然而,該搖變劑不以預活化糊狀物之形式提供,其可 10不需任何預先的活化而被使用。 其他流變學添加劑可被使用於增加以溶劑為基礎的或 無溶劑密封劑或膠黏劑系統之黏稠性。其中我們可舉出聚 酿胺粉末、基於氫化繁麻油衍生物之粉末、燦過的二氧化 矽、沉澱的或磨碎的碳酸鈣。燻過的二氧化矽及碳酸鈣為 15天然礦物的(無機的)並需要一非常高速地打散此混合物。然 而,沒些無機填充劑顯示穩定性及隨著時間的沉澱的問 題,造成對最終系統的機械特性的負面效果。聚酿胺粉末 及,化蓖麻油衍生物所形成之粉末之其他特別的缺點為需 要取終使用者(制訂配方者)在最終提供之組成物之製造過 2〇权中活化此系統(粉末)。活化需要高速切割 ,並視產品而定 加熱至接近範圍之溫度,並視溫度狀況(由此決定)及 系充(極欧)而&,需要—最短停留時間(持續),以產生最佳 的最、、、机變特性。這些添加劑結合至組成物中造成搖變行 為,其特徵為顯著的剪切稀化,也就是說當剪力增加則點 6 200838907 稠度及時間依賴的回收降低(相當於滯後現象效應)。此型態 之添加劑提供最終組成物絕佳的應用特性,其特徵為靜止 枯同黏稠性、儲存時此黏稠性之優良的穩定性、優異的抗 /儿歲性、易於使用及壓出、一但施用之抗下陷性。除了此 5型恶之添加劑提供最終組成物優異的特性之事實外,其顯 丁 主要缺點’為的確需要活化步驟,其對最終使用者難 以控制或重現,並消耗時間及能量。 如引用之習知技藝,本發明之技術問題在於發展一由 聚醯胺及氫化蓖麻油衍生物所展現之相當的特性的改良產 10品(添加劑),但不需要由最終使用者活化,該產品具有解決 此一般問題之特殊優點,因此較輕易及快速被最終使用者 所使用。‘‘呈預活化糊狀物形式,,一詞應被考慮為表示此添 加劑為可被最終使用者(密封劑、黏著劑、膠黏劑、塗層如 油漆、亮光漆、膠塗層、油墨或製模組成物之制訂配方者) 15藉由簡單混和至最後應用配方,而不需要在該配方(需要溫 度、治力及持續之特殊情況)中特殊的原位活化而隨時可使 用。 更特別地,關於解決習知技藝之一般技術問題之優點 如下: 20 -低揮發性有機化合物(VOC)散發及減少燃燒及爆炸 風險。 -隶終使用者不需操作粉狀物(微小化的),因此避免空 氣中及最終組成物生產場所形成粉塵,及因為吸入粉塵之 危險而需要空氣流通。 7 200838907 -在最終配方中不需操作任何溶劑的可能,此添加劑 可以以溶劑為基礎應用之組成物或無溶劑組成物之使用為 可能的。 -使用及操作的彈性,在生產開始與填充物同時,或 5在製程末期當保存流變學特性至少相當於根據習知技藝之 聚醯胺或一胺型態或萬麻油之粉末時,預活化糊狀物可輕 易地散佈於組成物中。 -最後特別地,不需要活化步驟,根據本發明之添加 劑之製程不需要加熱及高剪力及活化時間,其使得節省: 10 _生產時間,在最終組成物之製備期間因為無加熱步 驟,及縮短甚至避免冷卻步驟, 能源,因為缺少加熱及冷卻步驟, 最終使用者之生產性, _最終使用者執行之再現性及信賴度。 15 【發明内容】 因此’本發明之第—個標的為一種呈預活化糊狀物形 式之流變學添加劑,包含: A)至少一種脂肪酸二胺以粉末形式置入,該粉末選擇 性地除了該二胺外,包含氫化莫麻油為可能的, 20 B)至少一種有機塑化劑,該塑化劑在室溫下為液態 的。 本發明之第二個標的為_種在控制的加熱下由分散及 活化製備此流變學添加劑之製程。 本發明之另一個標的為根據本發明之流變學添加劑或 8 200838907 其組成物在塗層應用於油漆、亮光漆、油墨、膠塗声或某 於PVC之塑性溶膠、或應用於密封劑、黏著劑、膠^劑: 塗封物或製模組成物或化妝品之使用。 最後,本發明之最後一個標的為由根據本發明之添加 5劑或組成物所得到的關於如塗層、貼紙、製模複人物咬成 份、或化妝品之成品。 本發明之第一個標的為一種呈預活化糊狀物形式之流 變學添加劑,包含: A) 至少一種脂肪酸二胺以粉末形式置入,該粉末選擇 1〇性地除了該一胺外’包含氫化萬麻油為可能的, B) 至少一種有機塑化劑,該塑化劑在室溫下為液態 的。 該預活化糊狀物形式之流變學添加劑在溫度23。(:及1 Hz頻率下測量該混合物A)+B),較佳地顯示動態彈性係數 15 G’高於或等於1〇4pa,較佳地高於或等於8xl04pa,及更加 地高於或等於5xl〇5 Pa。此特徵明顯地顯示該預活化的添加 劑之有效地活化。 較佳地,該塑化劑為一種帶有至少一極性基之極性的 有機塑化劑,較佳地為一乙醚基及/或一酯基及/或一環氧 20 基。 該塑化劑可首先攜帶至少一乙醚基,在此案例中可選 自聚醚’如氧化乙烯及/或氧化丙烯及/或該聚醚之混和(同 元聚合物及/或共聚物)及/或其衍生物之同元聚合物及/或共 聚物’這些衍生物包括尤其在該聚醚鏈尾端被C!(曱氧基) 9 200838907 至C4(丁氧基)烧氧基或a(醋酸鹽)至q(丁酸鹽)醋基所覆 蓋,該聚醚具有從15〇至6〇〇〇範圍之重量平均分子量及較佳 地伙1000至3000。“共聚物,,一詞解釋為包含隨機及覆蓋共 聚物兩者。 ' 5 ㈣化劑亦可攜帶至少-個g旨基且其可選自得自〇4至 C21醇之單及/或聚g旨(多·或聚_功能性_),其醇為選擇性 地烷氧基化的,如具有1至1〇個烷氧單位選自氧乙烯(〇e) 及/或氧丙烯(OP)單位,及選自: -選自具有從C6至C1G之碳鏈長度(無_c〇2h功能基)之 10芳香族酸及/或具有從〇4至(^8之碳鏈長度(無-C〇2h功能基) 之脂肪族酸之有機酸,或 -無機酸 之具有功能性範圍從1至4之單-或多元酸。 芳香族酸之酯可選自鄰苯二甲酸酯(鄰苯二曱酸鹽)及 15偏苯三甲酸或偏苯三甲酸酯(1,2,4-三羧酸苯)及其苯三曱酸 (trimesitate)或苯三甲酸酯(trimesate)異構物(1,3 5_三羧酸 苯)。脂肪族酸之酯可選自脂肪酸酯(己二酸鹽)、檸檬酸酯 (檸檬酸鹽)、癸二酸酯(癸二酸鹽)及壬二酸酯(壬二酸鹽)。 無機酸酯可選自磺酸酯(磺酸鹽),特別地為c1G至c21烷基磺 20 酸鹽、硫酸酯(硫酸鹽)、亞磺酸酯(亞磺酸鹽)、磷酸酯(磷酸 鹽)、膦酸酯(膦酸鹽)及次瞵酸酯(次瞵酸鹽)。 最後,該塑化劑亦可攜帶至少一個環氧基及可選自基 於脂肪酸之環氧化的油,其碳鏈長度可從C16至Ci8之範圍, 如環氧化的黃豆油。 200838907 較佳地,在該流變學添加劑中,具有其他成份選自具 有分子量Mw<150之醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或苯甲醇, 或選自極性的非質子性溶劑,如甲基吡咯酮、N_乙基吡 咯酮、N-丁基吡咯酮、乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、N,N_ 5 二曱基乙醯胺、二甲基亞颯、Ν,Ν,Ν,Κμ四甲基脲、六甲基 鱗胺、六曱基三胺化麟或壤酸丙細酉旨。 在較佳地塑化劑中可被引用那些包含至少一個(^至 C10芳香族酸酯基,塑化劑特別地選自單-及/或二烧基鄰苯 二甲酸鹽,及更特別地從二烧基鄰笨二甲酸鹽,該烷基相 10 同或不同為可能的,且選自從C7至c18且較佳地ci〇至c12烧 基0 在此塑化劑(二烷基鄰苯二甲酸鹽)家族中最佳的為二_ 異-十一鄰苯二甲酸鹽。在此聚醚家族中最佳的為具有從 1000至3000範圍之重量平均分子量]VIw之環氧丙烯(聚丙二 15 醇)之同元聚合物之聚醚、更特別地具有Mw相等於2000之 聚丙二醇(PPG),及/或其衍生物,選自單酯、較佳地為C2 至C4單酯、或(^至(:4單醚,如單甲氧基或單乙氧基衍生物。 該塑化劑可具有高於200°C之沸點,且較佳地高於 250°C(在大氣壓力下)。在室溫下其必須為液態的,為了使 20 該二胺可散佈於該塑化劑中。 根據本發明之流變學添加劑根據標準的ASTM D 217 測量,較佳地顯示一低於15 mm之最大穿透値或稠度,更 佳地小於10 mm及更佳地小於5 mm。 該脂肪酸二胺以具有小於100 μιη之顆粒尺寸之粉末型 11 200838907 式置入,且較佳地為小於50 _,更佳地為至㈣%之該二 胺具有小㈣㈣之齡尺寸,且較佳地為小於15牌。 脂肪酸二胺之重量比例相對於混和物α)+β)可從腿 40% ’且較佳地從15至30%。 5 適用於本發明之脂肪酸二胺可由至少一個(:2至(:12 一 級二胺及至少-個具有C4C12之碳鏈長度之單缓酸間的 聚縮合作用而得,在此案例自中此反應產物選擇性地可被 稀釋於氫化葱麻油中,至以重量計相對於二胺+氣純麻 油«之10至100%重量比例,較佳地為以重量計20至100% 10之重量比例。氫化葱麻油可被使用於調整最後應用配方之 組合物之最終混和物(二胺+氫化驗油)的親和性。 在此案例中,二胺稀釋於氫化萬麻油中,在介於140 及贼間加人。加人之末期得到—固體團塊並被礙碎(微 米化)。 15 ^本發明之較佳地實施態樣,如本發明之流變學添加 劑由如下敘述之特殊過程而得到。 用於製備該流變學添加劑之特殊過程為本發明之第二 個標的’其包含以下之步驟·· 〇逐漸分散在塑化劑中粉末形式之二胺直到均質的 20分散’由溫度調節控制在室溫下得到如上所定義之二胺及 該塑化劑, ⑴維持階段i)所得到之均質分散於溫度範圍從5〇至 120C之至少一等溫線,較佳地從6〇至1〇〇。〇,持續1至⑺〇 小時之期間,較佳地6至8〇小時,及更佳地15至仙小時。 12 200838907 步驟ϋ)之溫度及__擇視塑化劑 肪酸^一胺之化學親和性而定。 之極性及與該脂 分散之均質性之特徵為當此分散置於兩個玻璃薄 (玻璃薄膜職)_分散之薄膜無雜(小塊)存在。為了、得 5到此均貝陡it _胺分散於該塑化劑中以剪切速率較佳地 介於2及6 m.s_1間、在實驗室規模以不超過研之體積製備。
在步驟ϋ)末期,已知為,,活化或誠步驟,,,其特徵為 所形成的糊狀物之最大穿透質或祠度小於15咖,較佳地 小於10 mm及更佳地小於5mm,根據標準astm D 217測 1〇量。此最大牙透質為關於該預活化糊狀物之製備方法之表 考,其相當於在實驗室規模不超過丨升之體積,此樣品因此 可元美地均貝化。用於製備該預活化糊狀物之方法以如本 發明之具體實施例描述如下。 本發明之第三個標的係關於一種有機粘結劑或色素濃 15縮劑或包含至少一種如本發明所定義或如本發明定義之製 程所得到之流變學添加劑所形成之組合物,該粘結劑組合 物可為一種用於不同基質之保護及/或裝飾及/或表面處理 之塗層組成物,該塗層組成物可選自油漆、亮光漆、有色 的或透明的膠塗層、油墨或基於PVC之塑性溶膠,或該粘 20 結劑組成物為密封劑、黏著劑、膠黏劑或塗封物組成物亦 為可能的,或用於製模的複合物之製模組成物、或用於製 模組件(零件或物品)、SMC或BMC或薄層狀、船身或複合 的嵌板型態、或由鑄造製模之物件,以刷子或滾筒或以一 噴霧搶喷霧應用此組成物、或化妝品組成物。 13 200838907 【實施方式】 如上所述之如本發明之該流變學添加劑可以該組成物 之重量比例從1至40%存在,較佳地從15至3〇%及更佳地從 10至20% 相對於該組成物之總重量,該二胺可以從〇 ι至 5 16%之重量比例以乾的活性材料存在,較佳地從0.2至8V〇及 更佳地從1至6%,相對於該組成物之總重量。 如本發明之組成物可包含其他成份如填充劑、塑化 劑、潤濕劑或色素。 如一更特別地實施態樣,如本發明之該有機粘結劑組 10成物為可交聯的’不是由熱就是由在輻射線下照射,如UV 輕射(在至少一感光起始劑存在下)及/或£]8輻射(電子束,無 起始劑),包括在室溫下自我交聯,或無交聯。該有機粘結 劑組成物可為單_成份可交聯的組成物(只有一種反應性 成份)或二成份可交聯的組成物(粘結劑基於兩種成份,其在 15 使用時互相混合)。 邊有機粘結劑可選自從至少一個環氧/胺(可交聯的兩 成份)反應系統、一不飽和聚酯、一乙烯酯、一環氧樹酯、 反應性石夕氧樹脂、一由聚酯或聚胺轉移之酸醇、或一由 二尿素/二氨基甲酸乙酯修飾之酸醇、或一無轉移之酸醇、 2〇 ♦氣基甲酸乙酿或一聚石夕氧、一可交聯的二成份聚氨基 甲酸乙醋、一聚矽氧烷、一多硫聚合物、一反應性的丙烯 酸聚合物、一甲基丙烯酸鹽多功能性的募合物或丙烯酸鹽 化的丙烯酸寡合物或烯丙基的多功能性的寡合物、一丁基 橡膠、聚氯丁二烯或SBR型態之彈性物、或矽化的前聚合 "υυ8389〇7
合物,較佳地一矽化的聚醚或一矽化的聚氨基甲酸 或具有-0Η或-C〇2H功能基的矽化的聚醚-氨基甲酸 在一更特別的案例中,該有機粘結劑可選自從以下可 5交聯的二成份反應系統:包含至少一個環氧樹_,其包含 至少兩個環氧基及至少一個氨基或聚胺化合物之環氧/胺 或環氧/聚胺系統,該聚胺化合物包含至少兩個氨基、包含 至少一個異氰酸鹽及至少一個多元醇之聚氨基甲酸乙醋系 統、多元醇/三聚氫胺系統及基於至少一個環氧基或一個與 10 至少一個酸或相對應的無水化合物反應之多元醇之聚g旨季 統。 如其他特別的案例中’該有機枯結劑可為一可交聯的 二成份聚氨基甲酸乙酯系統或從一環氧/羧酸或一無水化 合物反應系統、或從一多元醇/羧酸或一無水化合物反應系 15統、或從多元醇/二聚氫胺反應糸統之可交聯的二成份聚酯 系統、其中多元酵為經化的丙細酸樹S旨、或一聚g旨或一聚 酯多元醇。 如另一替代形式,如本發明之有機粘結劑組成物為密 封劑、黏著劑、膠黏劑或塗封物組成物,其為可自我交聯 20 的且基於聚醚-矽烷或聚氨基曱酸乙酯-矽烷。 更特別地,如本發明之有機枯結劑組成物可為一基於 一矽化的前聚物或聚合物之單一成份密封劑組成物,及較 佳地一矽化的聚醚或一矽化的聚氨基曱酸乙酯(矽化的聚 醚-氨基甲酸乙醋)’如Kaneka MS PolymerTM及Kaneka 15 200838907
SilyHMSP〇lymersTM 可被使用於: -建築物或房屋擴充的接點、鑲嵌麵之安裝、木工 接點、石造工程接點、預製構件的材料(例如用於冷藏的貨 車之夾層儀表板)或拼花地板, 5 海軍工業、機動車輛工業(工業用的車身、汽車擋風 玻璃輪廊橡膠), -大眾市場(自己動手做:游市場)用於含或不含溶劑 之密封劑及膠黏劑, -土木工程。 10 其他成份可被加入或被取代於基於矽化的前聚物或聚 合物之單一成份密封劑組成物中,如其他型態之粘合劑、 色素、不同的塑化劑、沈澱的或磨碎的碳酸鈣形式之填充 劑、甘油酯衍生物、二氧化石夕如煙燻的二氧化矽、其他添 加劑如UV-A吸收體(UV抗氧化劑)如2,4_二(叔_ 丁酯)_6_(5_ 15氯笨并三唑―2·基)酚(來自Ciba之Tinuvin® 327)、基於立體 阻礙式胺類之光安定劑如HALS(受阻胺光安定劑)、如二回 (2,2,6,6-四甲基_4-吡啶)癸二酸鹽(來自ciba之Tinuvin® 770),蠟及其他型態之催化劑,如錫鹽。 本發明亦包含一種用於·如本發明之製備該組成物之製 2〇 程,該製程包含以下步驟: i) 加入如本發明之該添加劑至該組成物中, ii) 以攪拌器及/或行星式混合機及/或高速分散器均質 化此混合物,在此階段不需要施行任何活化處理。 如本發明之該有機粘合劑組成物之用於製備之製程亦 16 200838907 包括如以下步驟之製備該添加劑之預備步驟: 0製備如本發明之添加劑以如上定義之如本發明用 於衣備該添加劑之製程, ϋ)加入如步驟i)所得到的該添加劑至如上所定義之組 成物中, 111)在一攪拌器及/或行星式混合機及/或高速分散器均 質化此混合物,在此階段不需要施行任何活化處理。
南速”一詞表示切線速度從2至15 m.s·1之範圍。 如本發明之另一個標的係關於至少一種流變學添加劑 或如本發明之組成物之使用,不需要原位活化,以單純加 入並均質化至此最終配方中。更特別地,該流變學添加劑 及該組成物可使用於塗層應用,如油漆、亮光漆、油墨、 包含色素或不含色素之膠塗層、基於PVC之塑性溶膠之塗 層’或用於密封劑、黏著劑、膠黏劑、或塗封物應用,用 於複合物、製模成份、或SMC/BMC薄層之製模組成物應 用、或在化妝品應用如指甲亮光漆。 最後,如本發明之最後一個標的係關於該成品,由至 少一種流變學添加劑之使用或如本發明之組成物之使用、 或由其相對的製程之使用所得到之塗層,該塗層選自油 2〇 、木 漆、或亮光漆、或油墨、或含色素或透明(不含色素)之膠塗 層、或基於PVC之塑性溶膠、或密封劑、或黏著劑、或膠 黏劑、或塗封物應用(貼紙),或複合物、或製模成份、或由 製模組成物而得到的SMC/BMC薄層、或在化妝品產品如指 曱亮光漆。 17 200838907 經由本發明之說明,以下之實施例顯示如本發明之流 變學添加劑之使用無任何之限制。 1 始物質 表1 角色 商業參考資料 供應商 石夕化的聚i| 粘合劑 MS polymer1M S203H Kaneka 石夕化的聚峻 枯合劑 MS polymer1M S303H Kaneka 酸鹽(DIUP) 塑化劑 Jayflex® DIUP Exxon Mobil 聚胺 流變學添加劑 Crayvallac⑧ SL Cray Valley 碳酸鈣 填充劑 Carbital® C110S Imerys 一氧化欽 色素 RL90 Millenkmi 2,4-二(叔-丁 酯)-6-(5-氯苯并三唑 -2-基)齡 UV安定劑 Tinuvin® 327 Ciba —回(2,2,6,6-四曱基 •4-吡。定)癸二醢鹽 光安定劑 Tinuvin® 770 Ciba 矽烷 脫水劑 Dynasilane® VTMO Degussa Sivento 矽烷 黏結促進劑 Dynasilane ⑧ DAMO Degussa Sivento 錫鹽 催化劑 Metatyn® KAT 740 Acima 11 座變學添加劑之製備及特性:脂肪酸二胺及預活化糊狀物 脂肪酸二胺之製備 450g之12-輕硬脂酸及430g之癸酸加熱至80°C。120g之 乙二胺接著加入。胺與酸立刻反應形成其鹽類。此造成一 10 放熱反應並造成反應器中的溫度上升至80至130°c。此反應 器接著快速地加熱至溫度達到200°C。此反應器接著維持此 溫度直到酸與胺數量少於6mg KOH/g。反應器中之内容物 接著取出、冷卻最後磨成粉(奈米化)。 18 200838907 糊狀物之製備: 參考實施例(未預活化之細杰物、:
a) 塑化劑:DIUP l〇〇g之預先磨碎之脂肪酸二胺及300g之二-異-十一鄰 5苯二甲酸鹽(D1UP)利用一配備有直徑4公分盤之 Dispermat® CV溶解器,以2000轉/分鐘(或rpm)之速度、在 不超過20°C下以冷水循環調節溫度打散1小時。 _ b)塑化劑:PPG2000 1 〇〇g之預先磨碎之脂肪酸二胺及300g具有2000(PPG 10 2000)重量之聚丙烯乙二醇莉用一配備有直徑4公分盤之
Dispermat® CV溶解器,以2000轉/分鐘(或rpm)之速度、在 不超過20°C下以冷水循環調節溫度打散1小時。 本發明之實施例(預活化糊狀物):
- a)塑化劑:DIUP 15 以與參考實施例相同之程序、具有一額外熟成步驟, • 包含將未預活化之組成物置入事先加熱至8〇°C之烘箱中24 小時。 b) 塑化劑:PPG2000 : 以與參考實施例相同之程序、具有一額外熟成步驟, 2〇 包含將未預活化之組成物置入事先加熱至80°C之烘箱中24 小時。 糊狀物之流蠻學特性: 糊狀物之流變學利用配備有25 mm直徑之薄板/砂質薄 板之幾何學及具有0.5 mm空隙之控壓的流變儀 19 200838907 MCR301 (Anton Paar)控制在23°C。 1)活化之監控 糊狀物之活化以在動恶棋式下评估糊狀物之彈性係數 中(G’)及黏性係數(G”)與熟成時間之函數。樣品在不同熟成 5 間(測ΐ執行‘10分鐘’此時間為從供箱移除後樣品溫度降 至23°C之時間)測量此係數。 壓力τ選擇落於直線之區域(在低張力下)。所使用的頻 率為1Hz。 相對應的曲線顯示於第1及2圖。 10 2)機械頻譜頻率 糊狀物之機械頻譜頻率在23°C下紀錄。 彈性係數(G,)及黏性係數(G,,)隨著頻率的改變以動態 模式監測。 相對應的曲線顯示於圖3及4。 15 111 " 密封劑之流變學添加劑之製備及使用 大物之借:
a)直ί匕劑:DIIJP 25〇g之預先磨碎之脂肪酸二胺及750g之二-異·十一鄰 苯二甲酸鹽(DIUP)在室溫下置入1升容器中(高:13cm、直 20 位· Hem)。兩產物利用一配置直徑4公分盤之Dispermat® cv溶解器以15〇〇轉/分鐘(或rpm)之速度、在不超過2〇。〇下 以冷水循環調節溫度打散15分鐘。接著小心地關閉此容 器’並置於事先預熱至70°c之烘箱中24小時。 最終產物為軟的白色糊狀物,根據標準ASTM D 217測 20 200838907 量其特性為一25%含量之乾燥活性物質及2.00 mm之抗穿 透性。 b)塑化劑:PPG2000 250g之預先磨碎之脂肪酸二胺及750g具有2000(PPG 5 2000)重量之聚丙烯乙二醇在室溫下置入1升容器中(高·· 13cm、直徑:llcm)。兩產物利用一配置直徑4公分盤之 Dispermat® CV溶解器以1500轉/分鐘(或rpm)之速度、在不 超過20°C下以冷水循環調節溫度打散15分鐘。接著小心地 關閉此容器,並置於事先預熱至7(TC之烘箱中24小時。 10 最終產物為軟的白色糊狀物,根據標準ASTM D 217測 量其特性為一 25%含量之乾燥活性物質及3.11 mm之抗穿 透性。 呈預活化糊狀物形式之流變學添加劑用於製備MS polymerTM形式之密封劑。 15 此流變學添加劑儲存於無水及溼氣環境中以避免任何 由交聯引起的聚合化。此交聯反應(自我交聯)發生於使用時 間、空氣溼氣、相對濕度(RH)>50%時。 密封劑之製造: 此密封劑以Molteni Labmax分散器D2型(2000系列)裝 20 置在實驗室中製造。該設備以小規模(試驗規模)使得重現工 業條件為可能的。其配備有具有65 mm直徑之行星式分散 器、刮刀、及避免製造過程中溼氣進入之真空幫浦。此裝 置使得製造1500g之產品成為可能,相當於三個卡匣。所使 用的卡匣為Fischbach E 310 HPDE,310 ml,卡匣配件 21 200838907 KOI-DOIAO 〇 MS聚合物及DIUP塑化劑以切線速度3 5ms·!、1〇〇〇轉 /分鐘混合5分鐘。此流變學添加劑接著加入並以26〇〇轉/分 鐘(8.8H1.S1)打散,以循環之水維持此混合物於溫度3〇。〇。 5 光及UV安定劑,一氧化鈦及碳酸約已在下事先乾 燥12小時,在真空下以2600轉/分鐘加入並打散。接近一小 時後填充劑完全被打散。 IV-定性方法 包含至少一種如本發明之添加劑之組成物之流變學行 10 為根據以下測試定性·· 1)擠壓性或基重 1-1)原則 此方法特別用於已包裝的卡匣中之單一成份密封劑之 擠壓性的確定’單一成份密封劑在.壓縮氣體壓力下被壓出。 15 擠壓性以一特定時間(g.min-1)被擠出的重量表示。 1-2)設備 所使用的設備如下: -用於在建築場地施用之密封劑的空氣槍, -具有閥門及壓力計之空氣壓縮機,用於維持壓縮空 20 氣於250土 10 KPa(即 2.5 巴士〇·1 巴), -體積500 ml之塑膠量筒, -以秒計之馬錶, -具有直徑5士0.3 mm孔洞之壓出噴嘴, -精確的秤用於壓出期間秤樣品之重量 22 200838907 1-3)產品倏件 欲被測試的產品在測試前置於在23t及渥度5〇%肪之 氣候控制的實驗室中24小時。 1-4)該產品之絮備 5 卡 E (Fischbach E310 HpM,310 ml,卡 E 配件 KO1-DO1A0)之螺紋套管尾端必須被切斷以形成最寬的孔 洞,直徑至少6mm。接著壓出噴嘴接在卡匣上。 1-5)流變學定性程序 此測試在氣候控制之實驗室(23°c&5〇% RH)中進行。 10 同一卡匣中進行三次測試。 如上製備的卡匣置於空氣搶中接著壓縮空氣提供至 250 KPa 〇 密封劑從卡E中被壓入喷嘴,為了完全充滿並盡可能 釋放出包裝中的空氣。空氣槍接著垂直地安裝在量筒上, 15 本身則放在秤上。 擠壓及碼表同時開始。 接近100g之密封劑被擠出。 擠壓及碼表同時停止。 重覆此測試兩次。每一次測試之擠出之流動率以 20 g.rnin—1計算,從擠出的密封劑重量及擠出時間之涵數計算。 2)黏性
Brookfield®黏性之計算在23°C及50% RH下,以No.95 T形比重計以三種不同速度·· 1、5及10轉/分鐘(或rpm)根據 標準EN ISO 2555在具有Helipath™系統之Brookfield®黏度 23 200838907 5 • 10 計上測量。Brookfield®黏性以mPa.s表示。結果以六次數值 之平均表示。 3) 搖變指數 搖變指數(V1 / V10)之計算相當於在1轉/分鐘所得到的 Brookfield®黏性至10轉/分鐘所得到的Brookfield®黏性之 比例。 4) 稠度 糊狀物之稠度是根據標準ASTM D 217由紋理設備測 量。標準指標準化的操作測量設備且可由Thermorheo(供應 商:Swantech)製造之TA-XT2i紋理分析儀再現。標準的原 則已在Stable Micro Systems之TA-XT2i上自動化。 4-1)原則 15 使用在標準ASTM D 217中描述之適當的圓錐體並施 以一力以提供穿入糊狀物之數值。凹陷之測量以微米(mm) 表示。 穿透的抗性隨著稠度之增加而增加,穿透值則隨著稠 度之增加而降低。 4-2)設備 所使用的設備如下: 20 一自動化的紋理分析儀:TA_XT2i -一具有一形成30。之針的圓錐體,所施之力相當於其 重量47.5g。 4-3)產品條件 欲被測試的產品在測試前置於在23±1°C及溼度50土5% 24 200838907 RH之氣候控制的實驗室中至少24小時。 4-4)該產品之芻借 合成後的產品包裝在1升之容器中(高:l3cm、直捏·· 11cm)。 5 紋理測試在熟成階段後及樣品使用前執行。 4-5)程序 此測試在氣候控制之實驗室中執行。每一容器執行= 次測試。 樣品放在圓錐體下且針尖置於糊狀物表面。 10 接著啟動TA-XT2i上之程式並開始穿透。 紀錄針進入糊狀物之數值。 結果以微米表示(mm)。 V-實施例 1)密封劑以無預活彳kig:處趣 15魁)及在Diyp中以預活化翅添加劑形直 發明之實施例》之實施例 在DIUP中,參考添加劑(無預活化組成物)及本發明之 添加劑(預活化糊狀物)在以下密封劑配方中評估: 25 200838907 kl
起始材料資料 性質 無預活化組成物之 實施例(參考) 預活化糊狀物之 實施例(本發明) MS Polymer™ S203H 矽化的聚醚 14.89 14.89 MS Polymer™ S303H 石夕化的聚醚 9.92 9.92 Jayflex® DIUP 二-異-十一鄰苯二甲 酸鹽(DHJP) 13,37 13.37 流變學添加劑 (100%活性) - 3.72 3.72 Carbital® C110S 碳酸鈣 49.63 49.63 RL90 氧化欽 2.48 2.48 Tinuvin® 327 2,4-二(叔-丁酯)-6-(5-氣苯并三峻_2·基)紛 0.25 0.25 Tinuvin® 770 二回(2,2,6,6-四甲基 -4-吡咬)癸二酸鹽 0.25 0.25 Dynasilan® VTMO 矽烷 0.74 0.74 Dynasilan® DAMO 矽烷 0.50 0.50 Metatyn® KAT 740 錫鹽 0.25 0.25 總數 100.00 100.00 結果·· 表3 實施例 塑化劑 擠壓性 黏性(mPa.s) 搖變 (g/min) 1 rpm 5 rom 10 rpm 指數 參考實施例 (具有無預活化組成物) DIUP 1473 340 000 152 000 104 000 3.3 本發明之實施例 (具有預活彳b糊狀物) DIUP 688 2 040 000 734 000 441 000 4.6 26 5 200838907 2)具有不同添加劑之密封劑之實施例 生產四種不同密封劑配方: 實施例1 :無添加劑之密封劑, 實施例2:具有Crayvallac®SL粉末添加劑之密封劑, ' 5 實施例3 :具有在DIUP中預活化糊狀物之密封劑, 實施例4:具有在PPG 2000中預活化糊狀物之密封劑。 該四種實施例根據表4指出之配方製造: 27 200838907 起始材料資料 .一-η 性質 Εχ·1 Εχ·2 Εχ.3 Εχ·4 MS Polymer™ S203H 石夕化的聚醚 18 18 18 18 MS Polymer™ S303H _______________ 石夕化的聚 12 12 12 12 Jayflex® DIUP 二-異-十一鄰苯二甲酸鹽 (DIUP) __ 15 15 3.6 3.6 Crayvallac® SL 聚胺 __-^ 0 3.8 15.2* 15.2* Carbital® C110S 碳酸鈣 46.1 46.1 46.1 46.1 RL90 _________一 二氧化鈦 _____ 2.0 2.0 2.0 2.0 Tmuvin® 327 2,4-二(叔-丁酯)-6-(5-氯苳 并三唑-2-基)酚 0.3 0.3 0.3 0.3 Tinuvin® 770 二回(2,2,6,6-四甲基-4-口比 咬)癸二酸鹽 0.3 0.3 0.3 0.3 Dynasilan® VTMO 矽烷 1 1 1 1 Dynasilan® DAMO 矽烷 0.8 0.8 0.8 0.8 Metatyn® KAT 740 錫鹽 0.7 0.7 0·7 0·7 總數 __- 96.2 100.0 100.0 100.0 *在塑化劑中(以重量計25%之聚胺在以重量計75%之塑化劑中) 實施例1(比較性):無流變學添加劑之密封劑 在隔熱的室溫環境下以2600轉/分鐘(8.8 m.s_1)打散1小 時。 實旌例2(比較性)··具有Crayvallac® SL粉末添加劑之密封劑 以2600轉/分鐘、加熱至肋艽打散2小時以活化此具有 15um之最大粒子尺寸之粉末狀添加劑。 在兩小時後之活化末期,Molteni之速度降低至1500轉/ 分鐘(5.1 m.s 4且此混合物以循環之冷水冷卻以達到低於 5(TC之溫度。 28 200838907 實施例3及4(發明)··具有分別在〇11;?及??〇 2000中之 預活化糊狀物之密封劑(預活化糊狀物於上述之ni a)及b)) 在2600轉/分鐘無加熱下執行打散1小時。 在低於50°C下加入[N_(2-乙胺基)-3-丙胺基]三甲氧基 5矽烷(Dynasilan® DAMO)及乙烯三甲氧基矽烷(Dynasila_ VTMO)以避免其揮發。當溫度低於5〇°c,黏結促進劑 Dynasilan® DAMO及脫水劑Dynasilan® VTMO被加入並在 真空下以1000轉/分鐘溫和攪;拌混合15分鐘。 催化劑接著在在真空下以1 〇〇〇轉/分鐘混合〗〇分鐘。 10 此密合劑接著置入卡匣中接著在23°c氣候控制的房間 中停留至少24小時。 結果· 表5 .稠度 針進入基於DIUP之預活化糊狀物之 移位(穿iij(mm) 針進入基於PPG2000之預活化糊狀 物之移位(穿透)(mm) 2.00 3.11 15 ^6 實施例 流變學添加劑 製造 奋間 (min) 密封劑 之外表 擠壓性 (g/min) 黏度(mPa.s) 搖變 指數 1 rpm 5 rpm 10 rpm Ex.l 無添加劑 90 良好 1430 80 000 40 000 28 000 2.9 Ex.2 Crayvallac® SL 260 良好 790 1 130 000 412 000 259 000 4.4 Ex.3 於DIUP中之 糊狀物 90 良好 595 1 460 000 544 000 348 000 4.2 Ex.4 於 PPG 2000 中之糊狀物 100 良好 581 1 410 000 548 000 353 000 4.0 29 200838907 c圖式簡單說明3 在DIUP中的參考實施例(無預活化組成物)及本發明之 實施例(預活化糊狀物)之彈性及黏性係數隨著熟成時間改 變之函數表示於第1圖。 5 在PPG2000中的參考實施例(無預活化組成物)及本發 明之實施例(預活化糊狀物)之彈性及黏性係數隨著熟成時 間改變之函數表示於第2圖。 在DIUP中的參考實施例(無預活化組成物)及本發明之 實施例(預活化糊狀物)之動態彈性及黏性係數隨著頻率改 10 變之函數表示於第3圖。 在PPG2000中的參考實施例(無預活化組成物)及本發 明之實施例(預活化糊狀物)之動態彈性及黏性係數隨著頻 率改變之函數表示於第4圖。 【主要元件符號說明】 (無)
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Claims (1)

  1. 200838907 十、申請專利範圍: h 一種呈預活化糊狀物形式之流變學添加劑,其包含: A)以粉末形式置入之至少一脂肪酸二胺,該粉末 除了該二胺外可能任擇地包含氫化蓖麻油, 5 δ)至少一有機塑化劑,該塑化劑在室溫下為液態。 2·如申請專利範圍第1項所主張的該添加劑,其中該呈預 活化糊狀物形式之流變學添加劑之動態彈性係數G,在 • 23°C溫度及1Hz頻率下測量混合物A)+B)為高於或等於 1〇4Pa,較佳地高於或等於8xi〇4Pa,更佳地高於或等於 10 5xi〇5Pa。 ' 3·如申請專利範圍第1或2項所主張之添加劑,其中該塑化 劑為一極性有機塑化劑帶有至少一個醚基及/或一個酉旨 基及/或一個環氧基。 4.如申睛專利範圍第3項所主張之添加劑,其中該塑化气 .15 帶有至少一個醚基,且其選自氧化乙烯及/或氧化丙烯 • 之同元聚合物及/或共聚物之聚醚、及/或該聚醚之混合 物及/或其衍生物,這些衍生物包括尤其在該聚醚鏈尾 端被CiSC4烷氧基或C2至C4酯基所覆蓋,該聚醚具有從 150至6000範圍之重量平均分子量。 2〇 5.如申請專利範圍第3項所主張之添加劑,其中該塑化劑 帶有至少一個酯基,且其選自得自Q至醇之單酯及/ 或聚酯,其醇為選擇性地烷氧基化的、及選自如下具有 功能性1-4範圍之單·或聚酸: •選自具有從〇6至〇1()之碳鏈長度之芳香族酸及/或 31 200838907 具有從a至c〗8之碳鏈長度之脂肪族酸 百機酸,或 -無機酸。 其中該單及/或 6·如申請專利範圍第5項所主張之添加劑, 聚酉旨為1旨類: -選自鄰苯二甲酸及偏苯三甲酸及其相對的異構物 之芳香族酸, 壬二酸酯之脂肪 碟酸、膦酸及次瞵酸
    10 選自脂肪酸、棒樣酸、癸二 族酸, -選自磺酸、硫酸、亞磺酸、 酯之無機酸。 7. 如申請專利範圍第3項所主張之添加劑,其中該塑化劑 帶有至少-個選自脂肪酸為基礎的環氧化的油之環氧 基。 8. 如申請專利範圍第⑴項中任何—項所主張之添加 15 劑’其中該塑化劑存在於缺乏選自具有分子量Mw<150 之醇類或選自:N_甲基料酮、Ν·乙基料酮、n_ 丁基 吼略酮、乙腈、N,N•二甲基甲_、N,1二甲基乙酿 胺、二曱基亞砜、N,N,N,N-四曱基脲、六甲基磷胺、六 甲基二胺化磷或碳酸丙烯酯之極性非質子性溶劑之外 20 的任何成份。 9·如申請專利範圍第4項所主張之添加劑,其中該塑化劑 選自具有重量平均分子量Mw範圍從1〇〇〇至3〇〇〇之氡化 丙烯之同元聚合物之聚醚及/或其衍生物。 〇.如申明專利範圍第6項所主張之添加劑,其中該塑化劑 32 200838907 帶有至少一個選自單_及/或二烷鄰苯二曱酸鹽之c6至 Cl〇芳香族酸酯基。 11·如申明專利範圍第10項所主張之添加劑,其中該塑化劑 帶有至少一個二烷鄰苯二甲酸鹽,該二烷為相同或不同 5 並選自仏至c18之烷基。 12·如申明專利範圍第n項所主張之添加劑,其中該塑化劑 為二-異-十一鄰苯二甲酸鹽。 13.如申明專利範圍第6項所主張之添加劑,其中該塑化劑 為選自C1G至(:^烷基磺酸鹽之磺酸酯。 10 14·如中晴專利範圍第!至13項之任何—項所主張之添加 劑,其中該最終預活化糊狀物之最大穿透值根據標準 ASTM D 217測量為小於15 mm。 15.如申請專利範圍第14項所主張之添加劑,其中該穿透值 小於10 mm。 15 16•如中請專利範圍第14或15項所主張之添加劑,其中該穿 透值小於5 mm。 17·如申請專利範圍第1至16項之任何—項所主張之添加 劑,其中該脂肪酸二胺之重量比例相對於混合物 A)+B),從 1〇至 40%。 20 18.如帽專利範圍第丨至17項中任何—項所主張之添加 劑,其中該脂肪酸二胺由至少—個^至匕〗一級二胺及 至少-個具有(:3至(:22碳鏈長度之單賴間的聚縮合作 用而得到,反應產物選擇性的稀釋於氫化g麻油中,且 在此案例中相對於二胺+氫化莲麻油總數之程度從重 33 200838907 量之10至100%為可能的。 19. 如申請專利範圍第1項所主張之添加劑,其由包含以下 步驟之程序而得到: i) 在由溫度調節控制的室溫下持續打散在塑化劑 5 中以粉末形式之二胺直到得到均質的分散, ii) 維持步驟i)所得到的均質分散在至少一從50至 120°C範圍之溫度的等溫線持續1至100小時。 20. —種製備如申請專利範圍第1至19項之任何一項所主張 之添加劑的方法,其包含以下步驟: 10 i)在由溫度調節控制的室溫下持續打散在塑化劑 中呈粉末形式之二胺直到得到均質分散物,該二胺及該 塑化劑係如申請專利範圍第1至19項之任何一項所定義 者, ii)維持步驟i)所得到的均質分散物於至少一等溫 15 線達1至100小時,該等溫線具有從50至120°C範圍之對 應溫度。 21. 如申請專利範圍第20項所主張之程序,其中在步驟ii)末 期,所形成之糊狀物之最大穿透值根據標準ASTM D 217測量為小於15 mm。 20 22. —種有機黏結組成物或色素濃縮組成物或填充物組成 物,其中除了該黏結劑、色素或填充物外,其包含至少 一如申請專利範圍第1至19項之任何一項所定義之添加 劑或由申請專利範圍第20至21項之所定義之方法所得 到的添加劑。 34 2〇〇8389〇7 23.如申請專利範圍22所主張之組成物,其中該添加劑相對 於該組成物之總重量以1至40%之重量比例存在。 24·如申請專利範圍第22項所主張之組成物,其中該添加劑 5 相對於該組成物之總重量以15至30%之重量比例存在。 25.如申請專利範圍第22項所主張之組成物,其中該添加劑 相對於該組成物之總重量以10至20%之重量比例存在。 26·如申請專利範圍第22至25項之任何一項所主張之組成 物,其中該二胺以乾燥活性材料存在,相對於該組成物 之總重量其重量比例從〇.1至16%。 10 27 J* rt, 乂如申請專利範圍第22至26項之任何一項所主張之有機 黏結組成物,其中其為一種塗層、密封劑、黏著劑、膠 黏劑、塗封物、製模或化妝品組成物。 28.如申請專利範圍第27項所主張之有機黏結組成物,其中 該有機黏結組成物為一種可交聯的組成物,包括在室溫 15 下為可自我交聯的組成物、或一種無交聯的組成物。 29·如申請專利範圍第28項所主張之有機黏結組成物,其中 該有機黏結組成物為-種單-成份或雙成份可交聯的 組成物。 30.如申請專利範圍第22至29項之任何—項所主張之有機 2〇 黏結組成物,其中該有機黏結劑選自至少-個環氧/胺 反應系統、一不飽和聚醋、一乙烯酿、一環氧化的樹酉旨、 反應性♦氧樹脂、—由聚鴨或聚胺轉移之酸醇、或一 由二尿素/二氨基甲酸乙§旨修錦之酸醇、或_無轉移之 «'1氨基甲酸乙喊1外、—可交聯的二成 35 200838907 份聚氨基甲酸乙酯、一聚石夕氧烧、一多硫聚合物、一反 應性的丙烯酸聚合物、一甲基丙烯酸鹽多功能性的寡合 物或丙埽酸鹽化的丙烯酸寡合物或烯丙基的多功能性 的寡合物、一丁基橡膠、聚氯丁二烯或SBR型態之彈性 5 物、或矽化的前聚合物或聚合物,較佳地一矽化的聚醚 或一矽化的聚氨基曱酸乙酯、或具有-OH或-C02H功能 基的矽化的聚醚-氨基甲酸乙酯。 31·如申請專利範圍第27至30項之任何一項所主張之有機 黏結組成物’其中該有機黏結組成物為一種密封劑、黏 10 著劑、膠黏劑或塗封物組成物,其為可自我交聯的並基 於聚醚-矽烷或聚氨酯-矽烷組成物。 32.如申請專利範圍第27至30項之任何一項所主張之有機 黏結組成物,其中該有機黏結組成物為一種塗層組成 物,用於不同基質之保護及/或裝飾及/或表面處理。 15凡如申請專利範圍第32項所主張之有機黏結組成物,其中 該塗層組成物為-種油漆、亮光漆、膠塗層、油墨或基 於PVC之塑性溶膠之組成物。 34·-種用於製備如申請專利範圍第為%項之任何一項 所主張之組成物之方法,其中該方法包含以下步驟: 20 …0加入如申請專利範圍第1至19項之任何一項所 疋義之添加劑、或由如申請專利範圍第或㈣之所定 義之方法所传到的添加劑至如申請專利範圍第^至^ 項之任何-項所定義之組成物中, U)利用授拌器及/或行星式混合機及/或高速打 36 200838907 散器均質化該混合物,在此少驟不需要施以任何活化處 理。 35. 如申請專利範圍第34項所革張之製備一組成物之方 法,其中該方法包含一根據如下之起始步驟: i) 根據如申請專利範園第20及21項之一所定義之 製程製備如申請專利範圍第1至19項之任何一項所定義 之添加劑, ii) 加入如步驟i)所得釗的添加劑至如申請專利範 圍第22及33項之任何一項所定義之組成物中, iii) 利用一攪拌器及/或行星式混合機及/或高速打 散器均質化此混合物,在此少鱗不需要施以任何活化處 理。 36. —種如申請專利範圍第1至19項之任何一項所定義之至 少一種添加劑、或由如申請專利範圍第20或21項所定義 之方法所得到之添加劑、或如申請專利範圍第22或33項 之任何一項所定義之組成物、或由如申請專利範圍第34 或35項所定義之方法所得到之組成物之用途,其藉著簡 單加入並均質化最終配方而不需要原位活化。 37· —種如申請專利範圍第丨至19項之任何一項所定義之至 少-種添加劑、或由如申請專利範圍第20或21項所定義 之方法所得狀添加劑、或如巾請專利範圍第22或33項 之任何一項所定義之組成物、或由如中請專利範圍第34 或35項所定義之方法所得到之組成物的騎,其為於塗 層應用、或密封劑、黏著劑、膠_、塗封物或製模應 37 200838907 用或於化妝品應用。 3 8. —種來自油漆、或亮光漆、或油墨、或膠塗層、或基於 PVC之塑性溶膠、或一種密封劑、或一種黏著劑、或一 種膠黏劑、或一種塗封物、或一種複合物、或一種製模 5 成份、或一種SMC/BMC薄層、或一種化妝品產品之塗 層,其由如申請專利範圍第1或2項所定義之至少一種添 加劑、或由如申請專利範圍第15或16項所定義之製程所 得到之添加劑、或如申請專利範圍第17項所定義之組成 物得到之添加劑、或由如申請專利範圍第24項所定義之 10 製程所得到之組成物而得到。 38
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