TWI833102B - 黏性調整劑及硬化性組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種黏性調整劑及包含所述黏性調整劑的硬化性組成物，所述黏性調整劑改善於使用在低溫條件下製造的硬化性組成物時由黏性調整劑的活化引起的操作性及塗佈性的惡化，且可實現節能化。一種硬化性組成物用黏性調整劑，含有：使二胺成分（A1）與單羧酸成分（A2）縮合反應而成的二醯胺化合物（A）及/或硬化蓖麻油（A'）；以及使胺成分（B1）與羧酸成分（B2）縮聚而成的聚醯胺化合物（B）。二胺成分（A1）選自由碳數2～12的二胺所組成的群組中。單羧酸成分（A2）選自由氫化蓖麻油脂肪酸及直鏈飽和脂肪酸所組成的群組中。聚醯胺化合物（B）的重量平均分子量為2000～21000。硬化性組成物的硬化物作為密封劑或接著劑使用。

Description

黏性調整劑及硬化性組成物
本發明是有關於一種黏性調整劑及硬化性組成物。
通常，作為密封劑(sealant)或接著劑等硬化性組成物用黏性調整劑(增黏劑)，使用硬化蓖麻油或脂肪酸二醯胺的細粉末等(例如，參照專利文獻1)。所述細粉末在樹脂或溶劑等介質中加熱，利用剪切而形態變為針狀，藉此發揮黏性賦予效果(以下，將黏性調整劑發揮黏性賦予效果稱為「活化」)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開昭56-112977號公報
且說，通常，所述黏性調整劑在密封劑、接著劑等硬化性組成物的製造時(具體而言，樹脂、塑化劑、填料類等的混合時)添加，藉由其混煉熱及混煉時施加的熱而一部分活化。但是，密封劑、接著劑等硬化性組成物有時於50℃以下的低溫下製造。因此，於將硬化蓖麻油或脂肪酸二醯胺的微粉等作為黏性調整劑使用的情 況下，活化所需的熱量不足，難以使硬化性組成物中添加的黏性調整劑充分活化。因此，有時包含黏性調整劑的硬化性組成物的初期增黏性會降低。
如此，於硬化性組成物的初期增黏性低的情況下，無法發揮黏性調整劑所具有的本來的性能(黏性賦予效果)，存在硬化性組成物的操作性或塗佈性惡化的問題。針對此種問題，有為了提高硬化性組成物的初期增黏性而提高製造溫度的方法。但是，所述方法中，於提高製造溫度時使用大量的能量，因此存在硬化性組成物的成本變高且對環境造成不良影響的問題。
因此，本發明是鑑於所述情況而成者，目的在於提供一種黏性調整劑及包含所述黏性調整劑的硬化性組成物，所述黏性調整劑改善於使用在低溫條件下製造的硬化性組成物時由黏性調整劑的活化引起的操作性及塗佈性的惡化，且可實現節能化。
本發明者等人為了解決所述課題而反覆進行了努力研究，結果發現藉由使用在特定的脂肪酸二醯胺及/或硬化蓖麻油中混合了特定的聚醯胺化合物的組成物來作為黏性調整劑，即使於密封劑、接著劑等的製造時的低溫條件下亦可使黏性調整劑充分地活化，改善由硬化性組成物的初期增黏性低引起的操作性及塗佈性的惡化，且可實現節能化，基於所述見解完成了本發明。
即，本發明是一種黏性調整劑，其為硬化性組成物用黏性調整劑，且所述黏性調整劑的特徵在於含有：使選自由碳數2~ 12的二胺所組成的群組中的二胺成分(A1)與選自由氫化蓖麻油脂肪酸及直鏈飽和脂肪酸所組成的群組中的單羧酸成分(A2)縮合反應而成的二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')；以及使胺成分(B1)與羧酸成分(B2)縮聚而成的聚醯胺化合物(B)，所述胺成分(B1)含有選自由碳數2~54的二胺及碳數2~54的三胺所組成的群組中的至少一種胺，所述羧酸成分(B2)含有選自碳數4~54的二羧酸及碳數4~54的三羧酸中的至少一種羧酸，所述聚醯胺化合物(B)是使含有聚合脂肪酸衍生物的所述胺成分(B1)及含有聚合脂肪酸的所述羧酸成分(B2)中的至少任一者縮聚而成的聚醯胺，所述聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量為2000~21000，所述硬化性組成物的硬化物作為密封劑或接著劑使用。
本發明的一形態中，所述黏性調整劑較佳為於將所述二醯胺化合物(A)及/或所述硬化蓖麻油(A')與所述聚醯胺化合物(B)的合計量設為100質量%時，含有1質量%以上且50質量%以下的所述聚醯胺化合物(B)。
本發明的另一形態中，所述二胺成分(A1)較佳為碳數2~8的二胺。
本發明的另一形態中，所述黏性調整劑較佳為至少包含所述硬化蓖麻油(A')。
此時，於將所述二醯胺化合物(A)與所述硬化蓖麻油(A')的合計量設為100質量%時，所述硬化蓖麻油(A')的含量較佳為 10質量%以上。
本發明的另一形態中，所述羧酸成分(B2)可至少包含聚合脂肪酸。
本發明的另一形態中，所述胺成分(B1)與所述羧酸成分(B2)的反應莫耳比(B1/B2)可未滿1。
另外，本發明為一種硬化性組成物，所述硬化性組成物的特徵在於含有：所述黏性調整劑、以及黏合劑。
根據本發明，黏性調整劑藉由含有特定的二醯胺化合物及/或硬化蓖麻油、以及特定的聚醯胺化合物，即使於密封劑、接著劑等的製造時的低溫條件下亦可使黏性調整劑充分活化，且改善硬化性組成物的初期增黏性低引起的操作性及塗佈性的惡化。
圖1是表示聚醯胺化合物(B)使二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')的凝聚物分散且促進二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')的活化的機制的示意圖。
以下，視需要參照圖示對本發明的較佳的實施形態進行詳細說明。
[黏性調整劑]
本發明的黏性調整劑為硬化性組成物中使用的添加劑，且含 有二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')、以及聚醯胺化合物(B)。以下，對二醯胺化合物(A)、硬化蓖麻油(A')及聚醯胺化合物(B)進行詳細敘述。
(二醯胺化合物(A))
本發明的二醯胺化合物(A)是使二胺成分(A1)與單羧酸成分(A2)縮合反應而獲得的脂肪酸二醯胺。
作為用於獲得本發明的二醯胺化合物(A)的原料，有選自由碳數2~12的二胺所組成的群組中的二胺成分(A1)、以及選自由氫化蓖麻油脂肪酸及直鏈飽和脂肪酸所組成的群組中的單羧酸成分(A2)。作為二胺成分(A1)及單羧酸成分(A2)，可列舉以下例示的化合物。再者，縮合反應的條件(反應溫度、各成分的調配比等)只要藉由公知的方法適宜設定即可。
<二胺成分(A1)>
作為本發明的二胺成分(A1)，例如可使用乙二胺(Ethylenediamine，EDA)、丙二胺、四亞甲基二胺(Tetramethylene Diamine，TMDA)、六亞甲基二胺(Hexamethylene Diamine，HMDA)、八亞甲基二胺(Octamethylene Diamine，OMDA)、十二亞甲基二胺(Dodecamethylene Diamine，DMDA)等脂肪族二胺、鄰二甲苯二胺、間二甲苯二胺(Meta-Xylenediamine，MXDA)、對二甲苯二胺(Para-Xylenediamine，PXDA)、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯醚、二胺基二苯基碸、亞甲基雙氯苯胺等芳香族二胺、哌嗪、異佛爾酮二胺等脂環式二胺等。
所述二胺中，為了提高低溫條件下的黏性調整劑的充分活化(以下簡單記載為「低溫活化」)效果，較佳為使用碳數2~8的二胺(例如EDA、HMDA、MXDA等)作為二胺成分(A1)。
<單羧酸成分(A2)>
作為本發明的單羧酸成分(A2)，例如可使用乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、氫化蓖麻油脂肪酸(將氫化蓖麻油皂化分解而獲得的12-羥基硬脂酸(12-Hydroxy Stearic Acid)(以下記載為「12-HSA」)等具有羥基的脂肪酸)、花生酸、山萮酸(behenic acid)(二十二酸)等飽和脂肪族單羧酸、以及油酸、亞麻油酸、蓖麻油酸(ricinoleic acid)、次亞麻油酸、二十烯酸(eicosenoic acid)、芥酸(erucic acid)、由天然油脂獲得的混合脂肪酸(妥爾油脂肪酸、米糠脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸等)等不飽和脂肪族單羧酸等。
所述單羧酸中，為了提高本發明的黏性調整劑的低溫活化效果，較佳為至少包含12-HSA等氫化蓖麻油脂肪酸作為單羧酸成分(A2)。
(硬化蓖麻油(A'))
硬化蓖麻油(A')是藉由於蓖麻油中添加氫而獲得的飽和脂肪酸的甘油三酸酯。作為硬化蓖麻油(A')，可使用市售品，作為市售品的例子，可列舉C-蠟(小倉合成工業股份有限公司製造)、花王蠟85P(花王股份有限公司製造)、蓖麻硬化油A(伊藤製油 股份有限公司製造)、蓖麻硬化油(山桂產業股份有限公司製造)等。
再者，作為本發明的黏性調整劑中含有的成分，可存在(1)二醯胺化合物(A)及聚醯胺化合物(B)、(2)硬化蓖麻油(A')及聚醯胺化合物(B)、(3)二醯胺化合物(A)、硬化蓖麻油(A')及聚醯胺化合物(B)此3種組合。
另外，為了提高本發明的黏性調整劑的低溫活化效果，黏性調整劑較佳為至少包含硬化蓖麻油(A')。尤其是，為了提高低溫活化效果，於將二醯胺化合物(A)與硬化蓖麻油(A')的合計量設為100質量%時，硬化蓖麻油(A')的含量較佳為設為10質量%以上，更佳為設為25質量%以上。
(聚醯胺化合物(B))
本發明的聚醯胺化合物(B)是使胺成分(B1)與羧酸成分(B2)縮聚而獲得的聚醯胺。本發明中，胺成分(B1)含有選自由碳數2~54的二胺及碳數2~54的三胺所組成的群組中的至少一種胺作為必須成分。另外，羧酸成分(B2)含有選自碳數4~54的二羧酸及碳數4~54的三羧酸中的至少一種羧酸作為必須成分。進而，聚醯胺化合物(B)是使含有聚合脂肪酸衍生物的胺成分(B1)及含有聚合脂肪酸的羧酸成分(B2)中的至少任一者縮聚而獲得的聚醯胺。即，作為本發明的聚醯胺化合物(B)的原料的必須成分，含有作為聚合脂肪酸衍生物的胺與聚合脂肪酸中的至少任一者。作為聚醯胺化合物(B)的合成中使用的胺成分(B1)與羧酸 成分(B2)的組合，可能為作為聚合脂肪酸衍生物的胺與聚合脂肪酸、聚合脂肪酸衍生物以外的二胺或三胺與聚合脂肪酸、以及作為聚合脂肪酸衍生物的胺與聚合脂肪酸以外的二羧酸或三羧酸。
聚醯胺化合物(B)若為使所述胺成分(B1)與羧酸成分(B2)縮聚而獲得的具有醯胺鍵(-CONH-)的高分子化合物，則亦可使用具有任何化學結構的聚醯胺。以下，按照用於聚醯胺化合物(B)的合成的胺成分(B1)、羧酸成分(B2)、聚醯胺化合物(B)的物性及聚醯胺化合物(B)的合成方法的順序進行詳述。
<胺成分(B1)>
作為胺成分(B1)，可使用選自由碳數2~54的二胺及碳數2~54的三胺所組成的群組中的至少一種胺。作為所述二胺，例如可列舉乙二胺(EDA)、丙二胺、四亞甲基二胺(TMDA)、六亞甲基二胺(HMDA)、八亞甲基二胺(OMDA)、十二亞甲基二胺(DMDA)等脂肪族二胺、鄰二甲苯二胺、間二甲苯二胺(MXDA)、對二甲苯二胺(PXDA)、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯醚、二胺基二苯基碸、亞甲基雙氯苯胺等芳香族二胺、哌嗪、異佛爾酮二胺等脂環式二胺等。另外，作為所述三胺，例如可列舉二伸乙基三胺等脂肪族三胺。
進而，作為本發明的胺成分(B1)，亦可使用作為聚合脂肪酸衍生物的源自聚合脂肪酸的二胺或三胺。作為所述聚合脂肪酸衍生物，可例示作為二聚酸衍生物的二聚物二胺(Dimer Diamine，DDA)、作為三聚酸衍生物的三聚物三胺(Trimer Triamine，TTA) 等。此處，二聚酸是將由大豆油、妥爾油、亞麻仁油、棉籽油等植物油獲得的不飽和脂肪酸(例如碳數18的不飽和脂肪酸)聚合(二聚化)而獲得的聚合脂肪酸，通常市售有碳數36的二聚酸。市售的二聚酸中，除了二聚酸以外含有單體酸或三聚酸，但較佳為二聚酸的含量較多者。二聚物二胺作為二聚酸衍生物是二聚酸的兩個末端羧基經一級胺基甲基或胺基取代而成者，通常可使用市售者。另外，三聚酸是以二聚酸為基礎藉由蒸餾精製等提高三聚酸含量的聚合脂肪酸，通常市售有碳數54的三聚酸。在市售的三聚酸中，除了三聚酸以外含有單體酸或二聚酸，但較佳為三聚酸的含量較多者。三聚物三胺作為三聚酸衍生物是三聚酸的三個末端羧基經一級胺基甲基或胺基取代而成者，通常可使用市售者。
再者，作為胺成分(B1)，亦可於不阻礙本發明的黏性調整劑的低溫活化效果的範圍內，將單胺與所述二胺及/或三胺併用。作為可用於胺成分(B1)的單胺，例如可列舉乙胺、單乙醇胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、鯨蠟胺、硬脂胺、山萮胺等。
作為所述胺成分(B1)使用的各化合物可分別單獨使用或將兩種以上混合使用。
<羧酸成分(B2)>
作為羧酸成分(B2)，可使用選自碳數4~54的二羧酸及碳數4~54的三羧酸中的至少一種羧酸。作為所述二羧酸，例如可列舉琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十 二烷二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、二聚酸等。二聚酸是將由大豆油、妥爾油、亞麻仁油、棉籽油等植物油獲得的不飽和脂肪酸(例如碳數18或22的不飽和脂肪酸)聚合(二聚化)而獲得的聚合脂肪酸，通常市售有碳數36或44的二聚酸。市售的二聚酸中，除了二聚酸以外含有單體酸或三聚酸，但較佳為二聚酸的含量較多者。
另外，作為所述三羧酸，例如可列舉三聚酸、均苯三甲酸等。三聚酸是以二聚酸為基礎藉由蒸餾精製等提高三聚酸含量的聚合脂肪酸，通常市售有碳數54的三聚酸。在市售的三聚酸中，除了三聚酸以外含有單體酸或二聚酸，但較佳為三聚酸的含量較多者。
再者，作為羧酸成分(B2)，亦可於不阻礙本發明的黏性調整劑的低溫活化效果的範圍內，將單羧酸與所述二羧酸及/或三羧酸併用。作為可用於羧酸成分(B2)的單羧酸，例如可列舉乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、氫化蓖麻油脂肪酸、花生酸、山萮酸(二十二酸)等飽和脂肪族單羧酸、以及油酸、亞麻油酸、蓖麻油酸、次亞麻油酸、二十烯酸、芥酸、由天然油脂獲得的混合脂肪酸(妥爾油脂肪酸、米糠脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸等)等不飽和脂肪族單羧酸等。
於含有單羧酸作為羧酸成分(B2)的情況下，為了進一步改善低溫活化效果，較佳為含有碳數2~22的單羧酸，該些中， 亦尤佳為含有12-HSA等氫化蓖麻油脂肪酸。
作為所述羧酸成分(B2)使用的各化合物可分別單獨使用或將兩種以上混合使用。
此處，為了提高含有本發明的黏性調整劑的硬化性組成物的低溫活化效果，較佳為羧酸成分(B2)至少含有聚合脂肪酸。作為本發明的羧酸成分(B2)使用的聚合脂肪酸是將具有不飽和鍵的一元性脂肪酸聚合而獲得的聚合物、或者將具有不飽和鍵的一元性脂肪酸的酯聚合而獲得的聚合物。作為具有不飽和鍵的一元性脂肪酸，通常使用具有1個~3個不飽和鍵的總碳數為8~24的不飽和脂肪酸。作為該些不飽和脂肪酸，例如可列舉油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、天然的乾性油脂肪酸、天然的半乾性油脂肪酸等。另外，作為具有不飽和鍵的一元性脂肪酸的酯，可列舉所述具有不飽和鍵的一元性脂肪酸與脂肪族醇、較佳為碳數1~3的脂肪族醇的酯。在以上的聚合脂肪酸中，作為羧酸成分(B2)尤佳的是二聚酸及三聚酸。
於至少含有所述聚合脂肪酸作為羧酸成分(B2)的情況下，胺成分(B1)並無特別限制，可為聚合脂肪酸衍生物(例如二聚物二胺、三聚物三胺)，亦可為聚合脂肪酸衍生物以外的二胺或三胺。但是，為了提高本發明的黏性調整劑的低溫活化效果，於至少含有所述聚合脂肪酸作為羧酸成分(B2)的情況下，較佳為胺成分(B1)為碳數2~12的二胺或三胺。作為尤佳的組合，胺成分(B1)為乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、八亞甲基二 胺、間二甲苯二胺及十二亞甲基二胺中的至少一種二胺，羧酸成分(B2)為二聚酸與三聚酸中的至少任一者的聚合脂肪酸。
<聚醯胺化合物(B)的物性>
本發明的聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw為2000以上且21000以下。於聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw為所述範圍外時，不起到本發明的黏性調整劑的低溫活化效果。於黏性調整劑包含二醯胺化合物(A)與聚醯胺化合物(B)(實質上不含硬化蓖麻油(A'))的組成中，為了進一步提高黏性調整劑的低溫活化效果，聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw更佳為3000以上且13000以下。另外，於黏性調整劑含有硬化蓖麻油(A')的組成(包含二醯胺化合物(A)、硬化蓖麻油(A')及聚醯胺化合物(B)的組成、或包含硬化蓖麻油(A')及聚醯胺化合物(B)的組成)中，為了進一步提高黏性調整劑的低溫活化效果，聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw更佳為3000以上且13000以下，進而佳為3500以上且6500以下。
再者，含有硬化蓖麻油(A')作為黏性調整劑的成分的情況與不含硬化蓖麻油(A')的情況相比，存在低溫活化的效果更優異的傾向，本發明者等人認為其原因在於藉由聚醯胺化合物(B)活化的硬化蓖麻油(A')促進二醯胺化合物(A)的活化。
此處，本說明書中，重量平均分子量Mw是根據利用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)測定的層析圖以標準聚苯乙烯的分子量為基準計算出的值。
<聚醯胺化合物(B)的合成方法>
本發明的聚醯胺化合物(B)可藉由使所述胺成分(B1)與羧酸成分(B2)在公知的反應條件下進行縮聚反應而合成。例如，在四口燒瓶等反應容器中投入作為原料的胺成分(B1)及羧酸成分(B2)，在惰性氣體環境(例如氮氣氣流下等)中攪拌原料，製成混合物。然後，加熱原料的混合物，在150℃~200℃下進行2小時~10小時的縮聚反應，藉此合成聚醯胺化合物(B)。
此時，較佳為胺成分(B1)與羧酸成分(B2)的反應莫耳比(B1/B2)小於1。即，較佳為使過量(莫耳比)的羧酸成分(B2)與胺成分(B1)進行縮聚反應。於所述情況下，聚醯胺化合物(B)的至少一個末端成為羧基。但是，為了獲得本發明所需的低溫活化效果，聚醯胺化合物(B)的至少一個末端可未必為羧基，所有末端亦可為胺基。再者，所謂反應莫耳比(B1/B2)是指胺成分(B1)的量相對於羧酸成分(B2)的量的比(莫耳比)。
(黏性調整劑的製造方法)
含有所述二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')與聚醯胺化合物(B)的黏性調整劑可以如下方式製造。例如，於將二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')加熱而形成熔融狀態後，加入聚醯胺化合物(B)，進行熔融混合。此時的熔融溫度只要設為二醯胺化合物(A)、硬化蓖麻油(A')及聚醯胺化合物(B)的熔點以上即可。其次，將二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')與聚醯胺化合物(B)熔融混合而成的熔融液作為固體取出。藉由將 所述固體的二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')與聚醯胺化合物(B)的混合物粉碎成所希望的粒徑，製造含有二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')與聚醯胺化合物(B)的粉末狀的黏性調整劑。作為固體的二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')與聚醯胺化合物(B)的混合物的粉碎方法，並無特別限制，例如可使用噴射磨機等。
黏性調整劑的製造時的聚醯胺化合物(B)的調配量較佳為相對於二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')與聚醯胺化合物(B)的合計量，聚醯胺化合物(B)為1質量%以上且50質量%以下。換言之，本發明的黏性調整劑可於將二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')與聚醯胺化合物(B)的合計量設為100質量%時調配1質量%以上且50質量%以下的聚醯胺化合物(B)而獲得。藉由將聚醯胺化合物(B)的調配量設為所述範圍，本發明的黏性調整劑的低溫活化效果提高。
於黏性調整劑包含二醯胺化合物(A)與聚醯胺化合物(B)(實質上不含硬化蓖麻油(A'))的組成中，關於聚醯胺化合物(B)的調配量的下限值，為了進一步提高黏性調整劑的低溫活化效果，更佳為設為2.5質量%以上，進而佳為設為5質量%以上。另一方面，關於聚醯胺化合物(B)的調配量的上限值，為了進一步提高黏性調整劑的低溫活化效果，更佳為設為25質量%以下，進而佳為設為10質量%以下。另外，於黏性調整劑包含硬化蓖麻油(A')的組成(包含二醯胺化合物(A)、硬化蓖麻油(A')及聚醯胺化合 物(B)的組成、或包含硬化蓖麻油(A')及聚醯胺化合物(B)的組成)中，關於聚醯胺化合物(B)的調配量的下限值，為了進一步提高黏性調整劑的低溫活化效果，更佳為設為2.5質量%以上，進而佳為設為5質量%以上。另一方面，關於聚醯胺化合物(B)的調配量的上限值，為了進一步提高黏性調整劑的低溫活化效果，更佳為設為30質量%以下，進而佳為設為15質量%以下，最佳為設為10質量%以下。
(黏性調整劑的用途)
本發明的黏性調整劑適用的用途是建築物、船舶、汽車、道路等的密封劑、或者彈性接著劑、接觸型接著劑、貼瓷磚用接著劑、內裝面板用接著劑、外裝面板用接著劑、貼石材用接著劑、天花板修飾用接著劑、地板修飾用接著劑、牆壁修飾用接著劑、車輛面板用接著劑、電氣、電子、精密設備組裝用接著劑等接著劑中使用的硬化性組成物用添加劑。
[硬化性組成物]
本發明的硬化性組成物含有所述黏性調整劑與黏合劑作為必須成分。另外，本發明的硬化性組成物亦可進而含有塑化劑、填料及脫水劑、密接提高劑等其他添加劑作為任意成分。本發明的硬化性組成物用黏性調整劑的含量根據硬化性組成物中的作為黏合劑的樹脂的種類、顏料等填料的調配組成等而不同，通常相對於硬化性組成物中的全部樹脂固體成分100質量份而為0.1質量份以上且30質量份以下，較佳為1質量份以上且20質量份以下。藉由 將黏性調整劑的含量設為所述範圍，可於在低溫條件下的硬化性組成物的製造時使黏性調整劑充分活化。
(黏合劑)
硬化性組成物中作為黏合劑含有的樹脂例如可列舉再生矽酮樹脂。再生矽酮樹脂是以在末端導入了反應性矽烷基的矽烷基末端聚醚為主成分者。例如，於將再生矽酮樹脂用作密封劑等硬化性組成物的黏合劑的情況下，再生矽酮樹脂較佳為在水分的存在下硬化且形成矽氧烷鍵者。作為再生矽酮樹脂，例如可列舉以直鏈或支鏈的聚氧化烯聚合物為主鏈且於其羥基末端導入矽烷基而形成的矽烷基再生聚合物。矽烷基再生聚合物的其他例子可列舉矽烷基再生聚胺基甲酸酯、矽烷基再生聚酯、矽烷基化丙烯酸酯、矽烷基末端聚異丁烯等。再生矽酮樹脂可藉由公知的合成方法獲得，亦可作為市售品而獲取。作為再生矽酮樹脂的市售品，例如可列舉鐘淵化學(Kaneka)公司製造的MS聚合物S810、MS聚合物S202、MS聚合物S203、MS聚合物S303、AGC公司製造的埃克塞特(EXCESTAR)等。
作為硬化性組成物的黏合劑含有的樹脂除了所述再生矽酮樹脂以外，例如亦可列舉矽酮樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯酸胺基甲酸酯系樹脂、醇酸系樹脂、聚酯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、環氧系樹脂、聚硫醚系樹脂、胺基系樹脂、丁基橡膠、市售的油性填縫材料等。該些樹脂例如可為如加熱硬化型、紫外線硬化型、電子束硬化型、氧化硬化型、光陽離子硬化型、過氧化物硬化型以及酸 /環氧硬化型般在觸媒存在下或不存在下伴隨化學反應而硬化者，亦可為玻璃轉移點高的樹脂且不伴隨化學反應而僅藉由稀釋溶媒揮發來形成被膜者。另外，作為硬化劑，例如可列舉胺基樹脂、三聚氰胺樹脂、異氰酸酯化合物、封端異氰酸酯化合物及環氧化合物等。
(塑化劑)
作為塑化劑，例如可列舉鄰苯二甲酸二甲酯(Dimethyl Phthalate，DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(Diethyl Phthalate，DEP)、鄰苯二甲酸二-正丁酯(Di-n-butyl Phthalate，DBP)、鄰苯二甲酸二庚酯(Diheptyl Phthalate，DHP)、鄰苯二甲酸二辛酯(Dioctyl Phthalate，DOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(Diisononyl Phthalate，DINP)、1,2-環己烷二羧酸異壬酯(1,2-Cyclohexane Dicarboxylic Acid Diisononyl，DINCH)、鄰苯二甲酸二異癸酯(Diisodecyl Phthalate，DIDP)、鄰苯二甲酸二-十三烷酯(Di-Tridecyl Phthalate，DTDP)、鄰苯二甲酸丁基苄酯(Butyl Benzyl Phthalate，BBP)、鄰苯二甲酸二環己酯(Dicyclohexyl Phthalate，DCHP)、四氫鄰苯二甲酸酯、己二酸二辛酯(Dioctyl Adipate，DOA)、己二酸二異壬酯(Diisononyl Adipate，DINA)、己二酸二異癸酯(Diisodecyl Adipate，DIDA)、己二酸二-正烷基酯、二丁基二甘醇己二酸酯(Dibutyl Diglycol Adipate，BXA)、壬二酸雙(2-乙基己酯)(Azelaic Acid Bis(2-Ethylhexyl)，DOZ)、癸二酸二丁酯(Dibutyl Sebacic Acid，DBS)、癸二酸二辛酯(Dioctyl Sebacic Acid，DOS)、馬來酸二丁 酯(Dibutyl Maleic Acid，DBM)、馬來酸二-2-乙基己酯(Di-2-Ethylhexyl Maleic Acid，DOM)、富馬酸二丁酯(Dibutyl FumaricAcid，DBF)、磷酸三甲苯酯(Tricresyl Phosphate，TCP)、磷酸三乙酯(Triethyl Phosphate，TEP)、磷酸三丁酯(Tributyl Phosphate，TBP)、磷酸三．(2-乙基己酯)(Tris．(2-Ethylhexyl)Phosphate，TOP)、磷酸三(氯乙酯)(Tri(Chloroethyl)Phosphate，TCEP)、磷酸三-二氯丙酯(Tris-Dichloropropyl Phosphate，CRP)、磷酸三丁氧基乙酯(Tributoxy Ethyl Phosphate，TBXP)、磷酸三(β-氯丙酯)(Tris(β-chloropropyl)Phosphate，TMCPP)、磷酸三苯酯(Triphenyl Phosphate，TPP)、磷酸辛基二苯酯(Octyl Diphenyl Phosphate，CDP)、檸檬酸乙醯三乙酯、乙醯檸檬酸三丁酯、偏苯三甲酸系塑化劑、聚酯系塑化劑、聚醚系塑化劑、環氧系塑化劑、氯化石蠟、硬脂酸系塑化劑、二甲基聚矽氧烷、製程油等。
(填料)
作為填料，例如可列舉碳酸鈣(重質碳酸鈣(ground calcium carbonate，GCC)、沈降碳酸鈣(Precipitated Calcium Carbonate，PCC)等)、硫酸鋇、二氧化矽、氫氧化鋁、滑石、有機纖維、玻璃粉等體質顏料；二氧化鈦、碳黑、黃鉛、鎘黃、赭石、鈦黃、鉻酸鋅(zinc-chromate)、紅氧化鐵、鋁矽酸鹽、喹吖啶酮系、酞菁系、蒽醌系、二酮吡咯並吡咯系、苯並咪唑酮系及異吲哚啉酮系等著色顏料；以及鋁片、銅片、雲母狀氧化鐵、雲母及在雲母上被覆了金屬氧化物的鱗片狀粉末等金屬顏料等。
(其他添加劑)
本發明的硬化性組成物中，可於不損害其特性、本發明的目的的範圍內含有其他物質，例如脫水劑(例如矽烷偶合劑)、密接提高劑、界面活性劑、硬化觸媒、增膜助劑、乾燥劑、污染防止劑、增感劑、抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、耐水化劑、防腐防黴劑、消泡劑、調平劑、分散劑、阻燃劑、抗靜電劑、剝離劑、除臭劑、香料等其他添加劑。
(硬化性組成物的製造方法)
本發明的硬化性組成物可按照公知的密封劑或接著劑的製造方法來製造。例如，將所述黏合劑、塑化劑、填料、黏性調整劑等各成分利用三輥磨機或溶解器等混合後，在減壓下一邊加熱一邊混煉，藉此製造本發明的硬化性組成物。作為混煉時的加熱溫度，例如只要設為25℃~50℃即可。
(硬化性組成物的用途)
本發明的硬化性組成物的硬化物可用於建築物、船舶、汽車、道路、醫療設備等的密封劑、或者彈性接著劑、接觸型接著劑、貼瓷磚用接著劑、內裝面板用接著劑、外裝面板用接著劑、貼石材用接著劑、天花板修飾用接著劑、地板修飾用接著劑、牆壁修飾用接著劑、車輛面板用接著劑、電氣、電子、精密設備組裝用接著劑等接著劑。
[低溫條件下的活化的機制]
其次，參照圖1，且根據本發明者等人的推測，敘述所述硬化 性組成物中提高低溫條件下的黏性調整劑的活化效果的機制。圖1是表示聚醯胺化合物(B)使二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')的凝聚物分散且促進二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')的活化的機制的示意圖。
於在密封劑、接著劑等的製造時混煉溫度低(低溫條件)的情況下，黏性調整劑的活化所需的熱量不足，難以充分地活化。因此，若使用二醯胺化合物(A)與聚醯胺化合物(B)的混合物作為黏性調整劑，則如圖1所示，聚醯胺化合物(B)的分子P分散二醯胺化合物(A)的粉末(固體粒子)Dd的凝聚物Dc。二醯胺化合物(A)在凝聚物Dc的狀態下難以形成針狀的形態(即，難以活化)，但若藉由聚醯胺化合物(B)的分子P，二醯胺化合物(A)的凝聚物Dc分散於固體粒子Dd中，則二醯胺化合物(A)容易形成針狀的形態Da。如此，藉由在硬化性組成物中存在聚醯胺化合物(B)的分子P，二醯胺化合物(A)的凝聚物Dc分散，促進二醯胺化合物(A)的活化。
其結果，即使於密封劑、接著劑等的製造時的低溫條件下，本發明的硬化性組成物中所含的黏性調整劑的活化亦推進。另外，經活化的二醯胺化合物(A)賦予硬化性組成物的系統穩定的黏性，藉由聚醯胺化合物(B)的作用，維持穩定的結構(圖1的右圖的狀態)並使其穩定化。
此處，不論二醯胺化合物(A)的種類如何，藉由所述圖1的機制，聚醯胺化合物(B)的分子P具有分散二醯胺化合物(A) 的粉末(固體粒子)的凝聚物的作用。另外，於使用硬化蓖麻油(A')代替二醯胺化合物(A)的情況下，或者於除了二醯胺化合物(A)以外使用硬化蓖麻油(A')的情況下，藉由圖1的機制，聚醯胺化合物(B)的分子P亦具有分散硬化蓖麻油(A')的粉末(固體粒子)的凝聚物的作用。
以上，對本發明的較佳的實施形態進行了說明，但本發明並不限定於所述形態。即，可理解為在申請專利範圍內記載的發明的範圍內本領域技術人員可想到的其他形態或各種變更例亦屬於本發明的技術範圍。
[實施例]
以下，列舉實施例來具體說明本發明。再者，本發明不受該些實施例的任何限制。另外，只要無特別說明，則實施例中的「%」及「份」表示「質量%」及「質量份」。
[二醯胺化合物(A)的合成]
使表1記載的二胺成分(A1)與單羧酸成分(A2)於氮氣氣流下於190℃下反應6小時，以去除生成的水，獲得合成例A-1~合成例A-8的二醯胺化合物(A)。
Figure 110127892-A0305-02-0023-1
[聚醯胺化合物(B)的合成]
首先，在四口燒瓶中，以表2記載的莫耳比添加表2記載的胺成分(B1)與羧酸成分(B2)作為原料，在氮氣氣流下一邊攪拌一邊加熱，在150℃下反應1小時後，進而在175℃下反應2小時。其結果，獲得表2記載的合成例B-1~合成例B-13及比較合成例B-1的聚醯胺化合物(B)。再者，比較合成例B-1的聚醯胺化合物(以下記載為「聚醯胺化合物(B')」)是不相當於本發明的聚醯胺化合物(B)的合成例。另外，表2中的「12-HSA」是指氫化蓖麻油脂肪酸(12-羥基硬脂酸)。
如上所述測定合成例B-1~合成例B-13及比較合成例B-1的重量平均分子量Mw。具體而言，將根據利用GPC測定的層析圖以標準聚苯乙烯的分子量為基準計算出的值作為重量平均分子量Mw。作為GPC的測定設備，使用「HLC-8320GPC」(東曹股份有限公司製造，商品名)，作為管柱，使用「GPCKF-801」×1根、「GPCKF-802」×2根(均為索得克斯(Shodex)公司製造，商品名)此3根，於移動相：四氫呋喃、測定溫度40℃、流速1cc/ 分鐘、檢測器：RI的條件下，測定重量平均分子量。
Figure 110127892-A0305-02-0024-2
[黏性調整劑的製造]
其次，敘述黏性調整劑的製造方法。
(製造例1~製造例24)
按照表3所示的調配組成，向如上所述獲得的合成例A-1~合成例A-5、合成例A-8的二醯胺化合物(A)中分別加入合成例B-1~合成例B-13的聚醯胺化合物(B)，進行熔融混合。進而，將該些熔融混合物作為固體取出，利用粉碎機將該些固體的混合物粉碎成中值粒徑為1μm~10μm的範圍，藉此獲得製造例1~製造例24的黏性調整劑。
(製造例25~製造例47)
於如上所述般獲得合成例A-1、合成例A-5~合成例A-7的二醯胺化合物(A)後，按照表3所示的調配組成，分別加入C-蠟 (小倉合成工業股份有限公司製造)作為硬化蓖麻油(A')並進行熔融混合。進而，按照表3所示的調配組成，向該些熔融混合物中分別加入合成例B-1~合成例B-9、合成例B-11~合成例B-13的聚醯胺化合物(B)，於進行熔融混合後，將該些熔融混合物作為固體取出，利用粉碎機將該些固體的混合物粉碎成中值粒徑為1μm~10μm的範圍，藉此獲得製造例25~製造例47的黏性調整劑。
(製造例48)
使用C-蠟(小倉合成工業股份有限公司製造)作為硬化蓖麻油(A')，對所述硬化蓖麻油(A')進行加熱並使其熔融，然後加入合成例B-1的聚醯胺化合物(B)，進行熔融混合。進而，將所述熔融混合物作為固體取出，利用粉碎機將所述固體的混合物粉碎成中值粒徑為1μm~10μm的範圍，藉此獲得製造例48的黏性調整劑。
(製造例49~製造例56)
於如上所述般獲得合成例A-1的二醯胺化合物(A)後，按照表3所示的調配組成，分別加入C-蠟(小倉合成工業股份有限公司製造)作為硬化蓖麻油(A')並進行熔融混合。進而，按照表3所示的調配組成，向該些熔融混合物中分別加入合成例B-1的聚醯胺化合物(B)，於進行熔融混合後，將該些熔融混合物作為固體取出，利用粉碎機將該些固體的混合物粉碎成中值粒徑為1μm~10μm的範圍，藉此獲得製造例49~製造例56的黏性調整劑。
(比較製造例1)
除了將合成例A-1的二醯胺化合物(A)的調配量設為99.0質量%且將合成例B-1的聚醯胺化合物(B)的調配量設為1.0質量%以外，與製造例1同樣地實施，藉此獲得比較製造例1的黏性調整劑。
(比較製造例2)
除了將合成例A-1的二醯胺化合物(A)的調配量設為70.0質量%且將合成例B-1的聚醯胺化合物(B)的調配量設為30.0質量%以外，與製造例1同樣地實施，藉此獲得比較製造例2的黏性調整劑。
(比較製造例3)
除了使用比較合成例B-1的聚醯胺化合物(B')代替合成例B-1的聚醯胺化合物(B)以外，與製造例1同樣地實施，藉此獲得比較製造例3的黏性調整劑。
(比較製造例4)
除了使用比較合成例B-1的聚醯胺化合物(B')代替合成例B-1的聚醯胺化合物(B)以外，與製造例25同樣地實施，藉此獲得比較製造例4的黏性調整劑。
將如上所述獲得的製造例1~製造例56及比較製造例1~比較製造例4的黏性調整劑的成分及調配量示於表3及表4中。
Figure 110127892-A0305-02-0027-4
Figure 110127892-A0305-02-0028-5
[硬化性組成物的製造]
使用如上所述獲得的製造例1~製造例56及比較製造例1~比較製造例4的黏性調整劑，按照表5所示的調配製造實施例1~實施例56及比較例1~比較例4的硬化性組成物。
(實施例1~實施例56、比較例1~比較例4)
具體而言，利用三輥磨機將作為黏合劑(樹脂)的MS聚合物S303H(鐘淵化學(Kaneka)股份有限公司製造的再生矽酮樹脂)100份、作為塑化劑的蘇恩索賽澤(SANSO CIZER)DINP(新日本理化股份有限公司製造的鄰苯二甲酸二異壬酯)60份、作為填料的易默賽爾(Imerseal)36S(英格瓷(IMERYS)公司製造的重質碳酸鈣)200份、康諾斯(KRONOS)2190(康諾斯全球(KRONOS Worldwide)公司製造的二氧化鈦)10份、以及白豔華CCR(白石鈣股份有限公司製造的沈降碳酸鈣)60份、作為黏性調整劑的製造例1~製造例56及比較製造例1~比較製造例4中的任一者的黏性調整劑14份預分散後，使用行星式混合機，於減壓下在45℃下混煉。藉由於所述混煉物中加入作為脫水劑的斯凱特(Silquest)A-171(邁圖高新材料(Momentive Performance Materials)公司製造)4份、作為密接提高劑的斯凱特(Silquest)A-1122(邁圖高新材料(Momentive Performance Materials)公司製造)4份，使用行星式混合機進行混煉，藉此獲得實施例1~實施例56及比較例1~比較例4的硬化性組成物。各硬化性組成物填充於可密封的容器中。填充於所述容器中的硬化性組成物為低溫活化評價用樣品。再者，將實施例1~實施例56及比較例1~比較例4中使用的黏性調整劑及調配示於表6及表7中。
Figure 110127892-A0305-02-0030-6
Figure 110127892-A0305-02-0030-8
Figure 110127892-A0305-02-0031-9
[評價方法]
對如上所述獲得的實施例1~實施例56及比較例1~比較例4的硬化性組成物進行低溫活化的評價。再者，於低溫活化的評價中，黏度的測定使用流變儀，將剪切速度(shear rate)1.0s-1下的 黏度作為測定值。
(低溫活化的評價)
以如下方式對低溫活化效果進行評價。首先，關於實施例1~實施例56及比較例1~比較例4的硬化性組成物，分別準備不含聚醯胺化合物(B)或聚醯胺化合物(B')的基準樣品(即，除了僅包含二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')作為黏性調整劑以外，具有與實施例1~實施例56及比較例1~比較例4的硬化性組成物相同的組成的樣品)。其次，於製造各硬化性組成物的第二天測定黏度(以下稱為「初期黏度V0」)。進而，使用將利用了與所述硬化性組成物相同的二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')的各基準樣品的黏度設為100時的各硬化性組成物的初期黏度V0的相對值(以下稱為「黏度指數I1」)，按照以下基準評價低溫活化效果。再者，於黏度指數I1為100時，是指硬化性組成物的初期黏度V0與使用了與所述硬化性組成物相同的二醯胺化合物(A)或硬化蓖麻油(A')的基準樣品的黏度相同(無變化)。此處，黏度指數I1的值越大，低溫活化的效果越優異。
A：黏度指數I1超過115
B+：黏度指數I1超過110且為115以下
B：黏度指數I1超過105且為110以下
C：黏度指數I1超過100且為105以下
D：黏度指數I1為100以下
[評價結果]
將如上所述評價的低溫活化的評價結果示於所述表6及表7中。
如表6及表7所示，實施例1~實施例56的硬化性組成物均顯示出良好的(C評價以上的)低溫活化效果。
此處，於黏性調整劑包含二醯胺化合物(A)與聚醯胺化合物(B)的組成中，根據實施例1~實施例7及比較例1、比較例2的比較可知，於聚醯胺化合物(B)的調配量為2.5質量%以上且25質量%以下時顯示出良好的低溫活化效果(C評價以上)，於聚醯胺化合物(B)的調配量為5質量%以上且10質量%以下時顯示出優異的低溫活化效果(B評價)。另外，於黏性調整劑含有硬化蓖麻油(A')的組成中，根據實施例25~實施例33、實施例48的比較可知，於聚醯胺化合物(B)的調配量為1質量%以上且30質量%以下時顯示出良好的低溫活化效果(C評價以上)，於聚醯胺化合物(B)的調配量為2.5質量%以上且25質量%以下時顯示出優異的低溫活化效果(B+評價以上)，於聚醯胺化合物(B)的調配量為5質量%以上且10質量%以下時顯示出特別優異的低溫活化效果(A評價)。
其次，於黏性調整劑包含二醯胺化合物(A)與聚醯胺化合物(B)的組成中，根據實施例1、實施例13~實施例16及比較例3的比較可知，於聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw為2000以上且21000以下時顯示出良好的低溫活化效果(C評價以上)，於聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw為3000以上 且13000以下時顯示出優異的低溫活化效果(B評價)。另外，於黏性調整劑含有硬化蓖麻油(A')的組成中，根據實施例25、實施例38~實施例41、實施例48及比較例4的比較可知，於聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw為2000以上且21000以下時顯示出良好的低溫活化效果(C評價以上)，於聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw為3000以上且13000以下時顯示出優異的低溫活化效果(B+評價以上)，於聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量Mw為3500以上且6500以下時顯示出特別優異的低溫活化效果(A評價)。
另外，根據比較例1與實施例26、比較例2與實施例33、實施例2與實施例27、實施例5與實施例30、實施例1與實施例25及實施例48、實施例3與實施例28、實施例4與實施例29、實施例13與實施例38等的比較可知，於黏性調整劑中至少包含硬化蓖麻油(A')的情況與不含硬化蓖麻油(A')的情況相比低溫活化效果更優異。尤其是，根據實施例1、實施例25、實施例48、實施例49~實施例56的比較可知，於在將二醯胺化合物(A)與硬化蓖麻油(A')的合計量設為100質量%時硬化蓖麻油(A')的含量為10質量%以上的情況下，顯示出優異的低溫活化效果(B+評價以上)，於為25質量%以上的情況下顯示出特別優異的低溫活化效果(A評價)。
另外，根據實施例1、實施例21~實施例24的比較可知，於二胺成分(A1)的碳數為2~12時顯示出良好的低溫活化 效果(C評價以上)，於二胺成分(A1)的碳數為2~8時顯示出優異的低溫活化效果(B評價以上)。
另外，根據實施例1、實施例13、實施例17、實施例19等的比較可知，與使用聚合脂肪酸以外的脂肪酸(己二酸)作為羧酸成分(B2)的實施例19相比，使用聚合脂肪酸(二聚酸、三聚酸)作為羧酸成分(B2)的實施例1、實施例13、實施例17等顯示出更優異的低溫活化效果。
另外，根據實施例1、實施例13、實施例14、實施例18(顯示出優異的低溫活化效果的重量平均分子量Mw均為3000以上且13000以下的範圍內)的比較可知，和胺成分(B1)與羧酸成分(B2)的反應莫耳比(B1/B2)超過1的實施例18相比，反應莫耳比(B1/B2)未滿1的實施例1、實施例13、實施例14顯示出更優異的低溫活化效果。

Claims (8)

  1. 一種黏性調整劑，為硬化性組成物用黏性調整劑，且所述黏性調整劑的特徵在於含有：使選自由碳數2~12的二胺所組成的群組中的二胺成分(A1)與選自由氫化蓖麻油脂肪酸及直鏈飽和脂肪酸所組成的群組中的單羧酸成分(A2)縮合反應而成的二醯胺化合物(A)及/或硬化蓖麻油(A')；以及使胺成分(B1)與羧酸成分(B2)縮聚而成的聚醯胺化合物(B)，所述胺成分(B1)含有選自由碳數2~54的二胺及碳數2~54的三胺所組成的群組中的至少一種胺，所述羧酸成分(B2)含有選自碳數4~54的二羧酸及碳數4~54的三羧酸中的至少一種羧酸，所述聚醯胺化合物(B)是使含有聚合脂肪酸衍生物的所述胺成分(B1)及含有聚合脂肪酸的所述羧酸成分(B2)中的至少任一者縮聚而成的聚醯胺，所述聚醯胺化合物(B)的重量平均分子量為2000~21000，所述硬化性組成物的硬化物作為密封劑或接著劑使用。
  2. 如請求項1所述的黏性調整劑，其中於將所述二醯胺化合物(A)及/或所述硬化蓖麻油(A')與所述聚醯胺化合物(B)的合計量設為100質量%時，含有1質量%以上且50質量%以下的所述聚醯胺化合物(B)。
  3. 如請求項1所述的黏性調整劑，其中所述二胺成分(A1)為碳數2~8的二胺。
  4. 如請求項1至3中任一項所述的黏性調整劑，至少包含所述硬化蓖麻油(A')。
  5. 如請求項4所述的黏性調整劑，其中於將所述二醯胺化合物(A)與所述硬化蓖麻油(A')的合計量設為100質量%時，所述硬化蓖麻油(A')的含量為10質量%以上且100質量%以下。
  6. 如請求項1所述的黏性調整劑，其中所述羧酸成分(B2)至少包含聚合脂肪酸。
  7. 如請求項1所述的黏性調整劑，其中所述胺成分(B1)與所述羧酸成分(B2)的反應莫耳比(B1/B2)未滿1。
  8. 一種硬化性組成物，其特徵在於含有：如請求項1至7中任一項所述的黏性調整劑、以及黏合劑。
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