TW200829651A - Reinforced amorphous polymer composition - Google Patents

Description

200829651 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本文中所揭示者為經強化之非晶形聚合物組合物。特 定言之，係揭示具有經改良炼接線強度之經強化非晶 合物組合物。 κ 【先前技術】 能夠忍受高溫（具有玻璃轉移溫度（丁幻大於18〇。〇之塑膠 材料(聚合物)係可用於極多種應用中。例如，長久以來： 想要使用經強化之高溫塑膠材料取代許多物件中之金屬。 為能成功’經強化之塑勝材料必須具有良好機械性質與優 越尺寸安定性，即使在高溫下亦然。例如，此種塑膠材料 需要足夠炫接線強度，以在二次操作期間抵抗斷裂。溶接 =係在物件製造期間’於兩種或多種熔融態聚合物前方會 合之區域中形成。例如’當將熔融態聚合物自兩個不同位 置注入模具中時，即可形成熔接線。當使物件曝露至力時， 炫接線通常係為模製物件令之最弱以或，且一般係 破裂。 因此，需要能夠抵抗高溫且具有高熔接線強度之聚合物 組合物。 【發明内容】 所述需求係藉由-種熱塑性組合物尋求解決，該組合物 包含：高耐熱熱塑性樹脂、玻璃纖維及微粒子玻璃填料。 在形成組合物之前，該微粒子玻璃填料係具有包含胺基甲 酸酯基與胺基矽烷之塗層。 123792 200829651 於一項具體實施例中，熱塑性組合物包含高耐熱熱塑性 树脂、玻璃纖維及微粒子玻璃填料。在形成組合物之前， 泫微粒子玻璃填料係具有包含胺基甲酸酯基與胺基矽烷之 塗層。在形成組合物之前，該高耐熱熱塑性樹脂係具有末 端基，其在熔融混合條件下可與胺基甲酸酯基、胺基矽烷 或其組合具反應性或可與其相容。 於-項具體實施例中，熱塑性組合物包含高耐熱熱塑性 树知、玻璃纖維及微粒子玻璃填料。在形成組合物之前， 该微粒子玻璃填料係具有包含胺基甲酸酯基與胺基矽烷之 塗層。在形成組合物之前，胃高耐熱熱塑性樹脂係具有酐 末端基、胺基末端基或其組合。 亦於本文中揭示者為製造前述組合物與包含該前述組合 物之物件之方法。 發明詳述 田舁其中彳政粒子破璃填料具有不包含胺基甲酸酯基與胺 基石夕烧之塗層之可比較組合物作比較時，本文所述之熱塑 性組合物係具有顯著經增加之熔接線強度。 在不受理論束缚下，咸信當具有包含胺基甲酸_基與胺 :夕烷偶口』之塗層之微粒子玻璃填料係與高耐熱熱塑性 树月曰溶融捏合時，接枝共聚物係在高耐熱熱塑性樹脂盘微 粒^玻璃填料間之界面中職。咸認此接枝聚合物係為被 在^ g中之末端基與局耐熱熱塑性樹脂之末端基之反 W產物itb外’亦可能之情況是，塗層之胺基矽烷亦與高 耐熱熱塑性樹脂之末端基反應，以形成共聚物。接枝i聚 123792 200829651 物之存在係藉由改良樹脂與 械性質。 、坡螭溥片間之黏著性而改良機 於本文中使用之術語”第一 ” # Α 種、弟二種’，等，，，初次π、 一 _人4，並未表示任何 ^ w j l負序、《或重要性，而是用以區

別一種構件與另一種。I _ a 種^吾”―種"與”―個”並未表示量之 限制，而是表示至少一種炎 $考項目之存在。，，選用，，或，，視情 况係思謂隨後所述之事件

午戈狀況可以或可以不發生，且說 明文係包括其中該事件合_ 心玍 干㈢發生之情況及其中未發生之情 況。 ^土 词係思奴包括Cb3〇分枝狀與直鏈兩者之飽和 脂族烴基’具有所指定之碳原子數。烧基之實例包括但不 限於甲基、乙基、正_丙基、 十 吳-丙基、正"丁基、第二-丁基、 第一丁基、正-戊基、第二·戊基、正-與第二_己基、正-與 第二··庚基及正-與第二_辛基。 婦土 3係被疋義為匸2 - 3 〇分枝狀或直鏈不飽和脂族 烴基’具有一或多個雙鐽，纟兩個或多個碳原子之間。烯 基之貫例包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、 庚烯基辛稀基及壬烯基，以及其相應之〇二稀類、三 烯類及四烯類。 快基 巧係被定義為C2_】〇分枝狀或直鏈不飽和脂滅 烴基，具有一或多個參鍵，在兩個或多個碳原子之間。炔 颁之貫例包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、 庚快基、辛炔基及壬炔基。 、二取代 Θ係思謂在分子、分子之一部份或原子上之 123792 200829651 一或多個氫係被取代基團置換，其條件是並未超過原子之 正常價鍵，且此取代會造成安定化合物。此種，，取代基團，， 可選自包括·· -OR、-NR’R、-C(0)R、-SR、_ 鹵基、_CN、-N〇2、 -S〇2、磷醯基、亞胺基、硫酯、碳環族、芳基、雜芳基、 烷基、烯基、雙環狀及三環狀基團。當取代基團為酮基（意 即=0)時，則在原子上之2個氫係被置換。酮基取代基並不 存在於芳族部份基團上。R與R，術語係指烷基，其可為相 同或不同。 因此，例如，，經取代之Cl_1Q烷基” 一詞係指烷基部份基 團，含有飽和鍵結，且具有一或多個被例如鹵素、羰基、 ^氧基、酯、醚、氰基、磷醯基、亞胺基、烧硫基、硫醋、 石只SiL基、硝基、雜環基、芳基或雜芳基置換之氫。 、於本文中使用之” i基”或” _素”術語係指氟基、氣基、 >臭基及峨基。 ;本文中使用之單蜋狀” 一詞係指包含單環系統之基 團m統可為芳族、雜環族、芳族雜環狀、飽和環院 =不飽和環烧基。單環狀基團可為經取代或未經取代。 單環狀烧基可具有5至12個環員。 ;本二中使用《多％狀”一詞係指包含多環系統之基 團。：環可經稠合或未經稠合。多環基團可為芳族、雜環 族、芳族雜環狀、飽和環院基、不飽和環烧基或兩種或多 種前述之組合。多環基團可為經取代或未經取代。多環基 團可具有6至20個環員。 方基—詞係意指芳族部份基團，含有所指定之碳原子 123792 200829651 數，譬如但不限於苯基 '芳，，基或審基。 π環烧基’’ 一詞係意指任何安定 J文疋％系統，其可為飽和 份不飽和。此種之實例包括但 ^ 丙基、環戊基、璟 己基、正伯基、雙環并[2·2 2]壬 " 尽# 兀盃剛烷基或四氫茬基（四 虱奈）。 於本文中使用之”雜環”哎”雜 。沖 雜％系統術語係意指安定5-

至7-員單環狀或7-至ίο—員雔瑗M 貝又衣雜每族環’其係為飽和、部份 不飽和、不飽和或芳族，且其包 匕各厌原子及1至4個雜原子， 獨立選自包括N、〇及S，乃4卞 及匕括任何雙環狀基團，其中任 何上文定義之雜環係經稠合 ^ 们口主本％。此氮與硫雜原子可 十月況被氧化。雜環可連接至1 逆筏至其在任何雜原子或碳原子上之 懸垂基團，其會造成安定处 、 女疋、、、σ構。關於此點，在雜環中之獻 可視情況被四級化。者扃 田在雜裱中之S與0原子之總數超過1 時，則此等雜原子得她α ^ 彼此不相鄰。於一些具體實施例中， 在雜壤中之呂與。原子之總數係不超過i。 …中使用之”芳族雜環狀系統”一詞係意指安定&至 7-貝單環狀或7-至ίο-員雙環雜 衣雜％知方知裱，其包含碳原子及 1至4個雜原子，獨立登 自匕括N、〇及於一些具體實施 …在芳族雜環中之8與〇原子之總數係不超過卜 所有試驗均來自ASTM標準年 非另有指出。 高耐熱熱塑性樹脂# 命丄 糸於本文中被定義為具有玻璃轉移溫 度大於或等於18〇它。一 、 二/、體實施例中，高耐熱熱塑性 树脂係能夠與胺基甲酴 T & §曰基、胺基矽烷或其組合反應或可 123792 -10- 200829651 與其相容。於本文中使用之，，可與相容”係指具有足夠以物 理方式、化學方式或其組合交互作用之化學特徵、物理特 徵或化學與物理兩種特徵，其方式係致使熔接線強度增加， 相對於含有不含胺基甲酸酯基與胺基矽烷組合之微粒子玻 璃纖維之組合物。舉例之化學交互作用包括但不限於共價 鍵、離子鍵、氫鍵等。於-些具體實施例中，高耐熱熱塑 性樹脂係具有能夠與胺基甲酸酯基、胺基矽烷或其組合反 應或可與其相容之末端基。舉例之末端基包括酐、羥基及 胺。舉例之高耐熱&塑性樹脂包括$醯亞月安、聚賴亞胺'

聚苯基颯、聚砜、聚醚砜及包含一或多種前述之組合。高 耐熱樹脂可視情況邀不兔；I；⑼献也Ht! > A

或荨於100 c，且不會遭受到脫層即可。

量使用’以組合物之總重量為基準。 聚醯亞胺係具有通式⑴

或更特別是10 只要該連結基 ^大於1，典型上為10至1000或更大 且其中V為四價連結基，而無限制 123792 200829651 不會阻礙聚醯亞胺之合成或使用即可。適當連結基包括但 不限於.（a)經取代或未經取代，飽和、不飽和或芳族單環 片^夕環狀基團，具有5至50個碳原子，⑼經取代或未經 取代、線性或分枝狀、飽和或不飽和烷基，具有丨至3〇個 碳原子；或其組合。舉例之連結基包括但不限於式⑺四價 芳族基團，嬖如 5 其中W為二價基團，選自包括_〇_、_s_、_c(〇)、s〇2 、_s〇 、 cyH2y- (y為整數，具有l至8之數值），及其氟化衍生物， 包括全氟次烷基，或式基團，其中或办ζ·α基 團之二價鍵結係在3,3，，3,4，，4,3,或4,4,位置上，且其中2包括 仁不限於經取代或未經取代之二價有機基團，譬如：⑻芳 無蛵基團，具有約6至約2〇個碳原子，及其鹵化衍生物；（b) 直鏈或分枝鏈次烷基，具有約2至約20個碳原子；（c)次環 烷基4有約3至約20個碳原子，或⑷通式3之二價X團

⑶ 其中Q包括但不限於二價部份基團，選自包括·α、、 C(C)>·、-S02_、、-CyH2y_ (y 為整數 1至8)，及其氟化衍 生物，包括全氟次烷基。Z可包括舉例之式⑷二價基團 123792 -12- 200829651 h3 .yi

在式（l)中之Ri係包括但不限於經取代或未經取代之二 仏有機基團’譬如：⑷芳族烴基團，具有6至24個碳原子， 及其^化何生物；（b)直鏈或分枝鏈次烧基，且有2至20個 碳原子；⑷次環烧基，具有3至24個碳原子，或⑷如上文 定義之式（3)二價基團。 聚酿亞胺之一此錄违旨^7 取；^ Ι3Α» 一種頡包括♦醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺颯 及聚㈣亞胺’特別是此項技藝中已知可炫融加工之聚謎 醯亞胺’譬如其製備與性質係被描述於 3,905,942 中者。 ’典型上為1〇至1000個或 結構單位 聚醚醯亞胺樹脂可包含大於1個 更多，或更特別是1〇至500個式（5) 123792 -13 - (5) 200829651

—N

N—R1- 其中R係如上文定義’ T為_〇或式_〇_z 〇基團，其中_〇戍 -0-Z-0-基團之二價鍵結係在3,3，，3,4,, 4 3，或4,4,位置上，且其 中系疋義於上文。於一項具體實施例中，聚酸亞胺、賞 鍵酿亞胺或聚㈣亞胺職可為共聚物。聚醯亞胺、聚_ 亞胺或聚醚醯亞胺颯之混合物亦可被採用。 聚醚醯亞胺可藉熟諳此藝者所習知之任何方法製成，包 括式⑹芳族雙（醚酐）

〇· 〇 (6) 與式⑺有機二胺之反應 H2 N-R1 -NH2 (7) 其中T與R1均如上述所定義。 特定芳族雙酐類與有機二胺類之實例係揭示於例如美國 專利3,972,9〇2與4,455,410中。芳族雙針類之說明例包括：' 3.3- 雙[4-(3,4-一叛基苯氧基）苯基]丙烧二酐，· 4.4- 雙（3,4-一魏基苯氧基）二苯基峻二酐； 4，仏雙（3,4-二羧基苯氧基）二苯硫二酐； 4,4’-雙（3,4-二魏基苯氧基）二苯甲酮二酐； 雙（3,4-二缓基苯氧基）二苯基颯二酐； 2,2-雙[4-(2,3-二叛基苯氧基）苯基]丙烧二酐； 4,4’-雙（2,3-二羧基苯氧基）二苯基醚二酐； 123792 •14- 200829651 4.4 -雙（2,3-一魏基苯氧基）二苯硫二酐； 4.4 -雙（2,3-一魏基苯氧基）二苯甲酮二酐； 4.4 -雙（2,3-一魏基苯氧基）二苯基職二酐·， - 4-(2,3_二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二笨基-2,2-丙烷二酐； 4-(2,3—二羧基苯氧基）-4，-(3,4-二綾基苯氧基）二苯基醚二酐； 4-(2,3-二羧基苯氧基）-4’-(3,4-二羧基苯氧基）二苯硫二酐； 4-(2,3_一羧基苯氧基）-4’-(3,4-二羧基苯氧基）二苯曱酮二酐；及 f 4-(2,3_二魏基苯氧基ΜΗ3,4-二羧基苯氧基）二苯基颯二酐，以 及其各種混合物。 被上文式（6)所包含芳族雙（醚酐）之另一種類係包括但不 限於其中Τ具有式（8)之化合物 -⑻ 而醚連結基，雖然示於4,4’位置上，但亦可在3,3，，3,4,或4,3, 位置上，且其中Q係如上文定義。 適當化合物之實例包括乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、 ' 一乙三胺、三乙四胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、 各一月女、1，12-十二炫一胺、1，18-十八烧二胺、3-曱基庚二胺、 • 4,4_二甲基庚二胺、4-曱基壬二胺、5_甲基壬二胺、2,5-二甲 基己二胺、2,5-二甲基庚二胺、2,2-二甲基丙二胺、N-甲基-雙（3·胺基丙基）胺、3-甲氧基己二胺、雙（3-胺基丙氧基） 乙烷、雙（3-胺基丙基）硫醚、1，4-環己烷二胺、雙-(4-胺基環 己基）曱燒、間-苯二胺、對-苯二胺、2,4-二甲苯胺、2,6-二甲 苯胺、間-苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺、2-曱基-4,6-二 乙基-1，3-次苯基-二胺、5-甲基_4,6-二乙基-1，3-次苯基-二胺、 123792 -15- 200829651 聯苯胺、3,3’二甲基聯苯胺、3,3L二甲氧基聯苯胺、1}二胺 基莕、雙忤胺基苯基）甲烷、雙（2-氯基冰胺基-3、5-二乙基苯 基）甲烷、雙（4-胺基苯基）丙烷、2,4-雙（對礤基-第三·丁基）甲 苯、雙（對·胺基-第三-丁基苯基）醚、雙（對呷基_鄰_胺基苯基） 本、雙（對-甲基-鄰-胺基戊基）苯、丨，3•二胺基冰異丙基苯、雙 (4-胺基苯基）硫醚、雙（4_胺基苯基）颯及雙⑷胺基苯基）鱗。2 等化合物之混合物亦可使用。較佳二胺基化合物為芳族二 月女，尤其是間-與對-苯二胺、磺醯基二苯胺及其混合物。 於一項具體實施例中，聚醚醯亞胺樹脂包含根據式⑺之 結構單位，其中各R係獨立為對-次苯基或間-次苯基或其混 團 (9) 合物，且T為式（9)二價基 被包含在許多製造聚醯亞胺（特別是聚醚醯亞胺）之方法 中者，係為揭示於美國專利3,847,867，3,852,242，3,8〇3,〇85, 3905,942, 3,983,093及4,443,591中者。提及此等專利係藉由說明 方式，以達成陳述製備聚醯亞胺之一般與特定方法之目的。 當藉由美國材料試驗學會（ASTM) D1238，在340至370°C下， 使用6.6千克（公斤）重量度量時，聚醯亞胺、聚醚醯亞胺及 聚_醯亞胺颯可具有熔融指數為每分鐘〇1至1〇克（克/分 鐘）。於一項具體實施例中，當藉由凝膠滲透層析，使用聚 苯乙烯標準物度量時，聚醚醯亞胺樹脂係具有重量平均分 子量（Mw)為每莫耳10,000至15〇,〇〇〇克（克/莫耳）。於另一項具 體實施例中，聚醚醯亞胺係具有Mw為20,000至60,000。當在 123792 -16- 200829651 間-曱酚中，於25 C下度量時，此種聚醚醯亞胺樹脂典型上 具有本性黏度大於每克0.2公合（公合/克），或更特別是〇·35 至0.7公合/克。 在其中局耐熱熱塑性樹脂包含聚醚醯亞胺之具體實施例 中，當根據ASTMD638測定時，組合物係具有雙閘抗張強度 大於或等於75百萬巴斯卡。 在其中高耐熱熱塑性樹脂包含聚醚醯亞胺與聚碳酸酯之 具體實施例中，當根據ASTMD638測定時，組合物係具有雙 閘抗張強度大於或等於4〇百萬巴斯卡。 聚砜、聚（醚砜）及聚（苯醚颯）係為具有高溫抵抗性與良好 水解安定性之熱塑性聚合物。聚颯、聚（醚颯）及聚（苯醚颯） 係被描述於例如美國專利案號：3,634,355, 4,〇〇8,2〇3, 4，1〇8,837 及 4，175，175 中。 4「石風含t具有式10結構之重複單位 -R-S- (1〇) -:R為芳知基團’包含碳_碳單鍵、碳·氧_碳鍵結或碳-碳 /、石厌氡-¼單鍵，且該單鍵係形成聚合物主鏈之一部份。 聚（醚颯）係包含具㈣連結基與石風連結&兩者之重複單 位’「在$合物主鏈中，如式11中所示： -Ar-S-Ar'-O- 〇 01) /目B u、r /、Ar為芳族基團，其可為相同或不同。Ar與Ar，可為 同或不同。當&與Ar，均為次苯基時，聚合物係被稱為聚 本峻颯）。颯連結基之數目與_連結基之數目可為相同或 123792 -17- 200829651 之舉例結構，係示於式（12)中： 〇 不同。展現切連結基之數目係_連結基之數目不同時 -Α「-δ—Ar’一 O—Ar"—〇· (12) 其中Ar，Ar，及Ar" $芳族基團，其可為相同或不同。紅舺 及Μ可為相同或不@，例如&與Ar，可均為次苯基，且Ar” 可為雙（1，4-次苯基）異丙基。 多種聚颯與聚(醚颯)係為市購可得，包括二羥基二苯基 颯與二氣基二苯基颯之聚縮合產物，及雙Μ及/或雙㈣ 二氣二苯基職之聚縮合產物。市購可得樹脂之實例包括 RADELR、RADELA及概，可得自s〇ivay公司，以及 ULTRASON E，可得自BASF公司。 、用於製備聚颯與聚(醚砜)之方法係廣泛地已知，且數種 適當方法已被充分地描述於此項技藝中。兩種方法，碳酸 酉曰方法與驗金屬氫氧化物方法，係為熟練技師所已知。在 鹼金屬氫氧化物方法中，係使二㈣之雙重驗金屬鹽與二 苯構體化合物，於偶極性、非質子性溶劑存在下，在 貫吳:上無水條件下接觸。碳酸酯方法，其中二羥酚與二幽 :本構體化合物係與例如碳酸或重碳酸鈉及第二種鹼金屬 厌酉夂鹽或重碳酸鹽一起加熱，亦揭示於此項技藝中，例如 國專利4，176,222中。或者，聚减與聚（醚職）可藉此項技 氯中已知之任何種類之方法製備。 聚砜或聚㈣砜）之分子量，如藉由在適當溶劑譬如二氯 、元氯仿、N-甲基四氫吡咯酮或其類似物中之對比黏卢 123792 -18- 200829651 數據所顯示者，可大於或等於〇·3公合/克，或更特別是大 於或等於0.4公合/克，且典型上係不超過15公合/克。 於一些情況中’當藉凝膠滲透層析，使用ASTM D5296測 定時，聚砜或聚（醚颯）重量平均分子量可為每莫耳1〇,〇〇〇至 ΙΟΟ’ΟΟΟ克（克/莫耳）。聚砜與聚（醚砜）於一些情況中可具有 玻璃轉移溫度為峨至25()。(：。聚_脂係進—步被描較 颯塑膠之ASTM D6394標準規袼中。 在其中同耐熱熱塑性樹脂包含聚颯之具體實施例中，當 根據ASTM D638測定時，組人私# θ > w 、、、口物係具有雙閘抗張強度大於或 等於50百萬巴斯卡。 可使用之玻璃纖維可製自已知可用於高溫熱塑性塑膠中 之任何型式玻璃組成， G括但不限於製自一般稱為”Ε-玻 璃、’’Α-玻璃，，、”玻璃，，、 D-玻璃”、，’R-玻璃，，、，，S-玻璃，， 以及E-玻璃衍生物之可 敬舆 不含氟及a 、'·、、、匕玻璃組成者，該玻璃組成係 ^ ±ρ ^ ^ , 、截、、隹有蚪係被稱為纖維玻璃。商 菜上製成之玻璃纖維一 η

、又係具有平均直徑為4.0至35.0微 水，而最常製成之E-破璃 U 微米。玻璃纖維係具有土真係。、有平均直徑為9·〇至30.0 是2至Η)毫米。玻璃纖維传I:::1·。至2。毫米’或更特別 一，或更特別是大於或等於^度對直徑比（縱橫比）大於 100。玻璃纖維可藉由椁準、、’，或又更特別是大於或等於 吹製、火焰吹製及機械拉二法製：’例如藉由蒸汽或空氣 絲係藉由機械拉製法势、χ。—般而言，供塑膠補強之纖 可能。 χ 、非圓形纖維橫截面之使用亦為 123792 200829651 玻璃纖維可& μ + τ以塗枓處理。在製備玻璃 可同時形忐、X 两、哉维日守，蜂多纖絲 了门^成，w塗料處理，然後集束 股線本身可首头士 _„ 々所明版線。或者， J百先由纖絲形成，接著以塗 在組合物中之量為15至35重曰…“愤理。玻璃纖維 %，或又更特Γ 更特別是17至33重量 一 疋19至31重量％，以熱塑 量為基準。 、口观I…重 塗枓包括偶合劑、黏合劑或其組合。舉例之偶合劑包括 鈦酸鹽與錢偶合劑。錢偶合劑包括環氧基㈣化合物、 胺基石夕烧化合物、甲基丙烯酿氧基錢化合物、乙稀基砂 烷化合物及兩種或多種前述之組合。舉例之黏合劑包括順 丁稀二酐共聚物、丙稀酸共聚物、包含胺基甲酸_基之聚 合物，此項技藝中已知之其他黏合劑，及黏合劑之組合。 於-些具體實施例中，玻璃纖維係具有包含胺基甲酸醋基 與胺基矽烷之塗層。 胺基矽烷偶合劑之說明例包括"胺基丙基三甲氧基矽 烷、r-胺丙基三乙氧基矽烷、N-/3 (胺基乙基）尸胺基丙基甲 基二甲氧基矽烷、N-/?(胺基乙基）r_胺基丙基三甲氧基矽 烷、N-/?(胺基乙基）乃胺基丙基三乙氧基矽烷及兩種或多種 前述之組合。說明性環氧基矽烷偶合劑包括[縮水甘油氧 基丙基甲基二乙氧基矽烷、縮水甘油氧基丙基三甲氧基 矽烷、縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷及兩種或多種前 述之組合。說明性甲基丙烯醯氧基矽烷偶合劑包括^甲基 丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、r_甲基丙烯醯氧基丙 基三甲氧基矽烷、7-甲基丙烯醯氧基丙基二乙氧基矽烷、7- 123792 •20- 200829651 或多種前述之組 二甲氧基石夕院、 甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷及兩種 合。說明性乙豨基石夕烧偶合劑包括乙稀基 乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(尽甲氧基乙氧基)矽烷及兩 種或多種前述之組合。 此組合物係進一步包含微粒子玻璃填料。當於本文中使 用時’微粒子玻璃填料係描述具有縱橫比（在薄片類型填料 之情況中為長度/寬度，或在球形類型填料之情況中為長度 /直徑）低於或等於丨之填料。舉例之微粒子玻璃填料包括玻 离珠玻璃薄>{及其組合。微粒子玻璃填料包括如上文關 於玻璃纖維所述之玻璃。微粒子玻㈣料係具有包含胺芙 甲酸醋基與胺基㈣之塗層。微粒子玻璃填料係具有平二 粒子大小為20至160微米。 ’或更特別是17至33 之量存在，以組合物 你支粒子玻璃填料可以15至35重量0/〇 重量％，或又更特別是19至31重量％ 之總重量為基準。 辟、且口物可視f月况包含添加劑，u v欢收劑；安定劑， 譬如光安定劑及其他；閏滑劑；增塑劑；顏料；染料·，著 :劑；抗靜電劑；發泡劑；起泡劑；金屬去活化劑，及包 含-或多種前述添加劑之組合。抗氧化劑可為化合物，譬 :亞磷酸鹽、亞膦酸鹽及受阻酚類或其混合物。含磷之安 定劑包括亞磷酸三芳酯與膦酸芳酷，係已知為可用添加劑。 雙官能性含磷化合物亦可被採用。安定劑可具有分子量大 於或等於300。於-些具體實施例中，具有分子量大於或等 於5〇〇之含碟技劑係、可使用。含碟之安μ典型上係在配 123792 -21 - 200829651 方之0.05-0.5重里％下存在於組合物中。流動助劑與脫模化 合物亦意欲被涵蓋在内。 於另一項具體實施例中，組合物可進一步包含脫模劑。 脫模劑之實例包括但不限於天然與合成石蠟、聚乙烯蠟 類、氟碳類及其他烴脫模劑；硬脂酸、羥基硬脂酸及其他 高碳脂肪酸，羥基脂肪酸類及其他脂肪酸脫模劑；硬脂酸 酿胺、乙烯雙硬脂醯胺及其他脂肪酸醯胺，次烷基雙脂肪 酸醯胺及其他脂肪酸醯胺脫模劑；硬脂基醇、鯨蠟醇及其 他脂族醇，多羥醇、聚二醇、聚甘油及其他醇性脫模劑·， 硬脂酸丁酯、四硬脂酸異戊四醇酯及脂肪酸之其他低碳醇 酯類、脂肪酸之多羥醇酯類、脂肪酸之聚二醇酯類及其他 脂肪酸酯脫模劑；聚矽氧油及其他聚矽氧脫模劑，以及任 何前述之混合物。脫模劑可併用其他添加劑，例如聚四氟 乙烯苯乙烯丙烯腈。 脫模劑之量可大於或等於〇.1重量％，以組合物之總重量 為基準。於一項具體實施例中，脫模劑之量為〇1至2重量 %，以組合物之總重量為基準。於另一項具體實施例中， 脫模；=j彳之里為0.5至1重;g; %，以組合物之總重量為基準。 組合物可有利地含有上文明確地列示者以外之組合。例 如，於一項具體實施例中，熱塑性組合物包含：3〇重量％ 至70重量％之具有酐末端基之聚醚醯亞胺，及當藉光散射 測定時’重量平均分子量為28,000至38,〇〇〇; 15重量％至4〇 重量％之聚碳酸酯，15重量％至35重量％之玻璃纖維；15 重置％至35重量％之微粒子玻璃填料；及添加劑，選自包 123792 -22- 200829651 括uv吸收劑；安定劑；捫、、典 μ m增塑劑；顏料 色劑；抗靜電劑；發泡劑；起 . W ’至屬去活化劑及JL组 合；以致在形成組合物之前 4及，、、且 彳政粒子玻璃填料係呈有包含 胺基矽烷與胺基曱酸酯美之泠思 +竹/、有匕各 丞之塗層。添加劑可以個別量包含 任何上文所提及之添加挪 ^上七 "]添加劑可為四硬脂酸異戊四醇 酯。或者，添加劑可為亞碟酸 牛义|女疋劑。於一項具體實施 例中，添加劑可包括四硬脂醅 更月曰馱異戊四醇酯與安定劑之混合 物，該安定劑係選自舍尨κ z来缺_ 包括亞磷酸鹽安定劑、受阻酚安定劑 及其組合。里係以組合物之她番 、、 切 <、、、心直里為基準。微粒子玻璃填 料可為玻璃薄片，且破J遙總雜7 4 η 圾离纖維可為具有縱橫比大於100之玻 璃纖維。其他修正係為可能。 ，熱塑性組合物可藉熔融混合或乾摻合與熔融混合之組合 製成。熔融混合可在單或雙螺桿類型壓出機或類似混合裝 置中進行，其可施加剪切力與熱至組件。熔融混合可在大 於或等於高耐熱熱塑性樹脂之熔解溫度，且低於組合物任 何成份之降解溫度之溫度下進行。 可首先將所有成份添加至處理系統中。於一些具體實施 例中，可相繼地添加諸成份，或經由使用一或多種母批料。 可有利地於下游添加玻璃纖維，以降低纖維斷裂之量。 於一項具體實施例中，此組合物包含將高耐熱熱塑性樹 月曰與具有包含胺基甲酸酯基與胺基矽烷塗層之微粒子玻璃 填料炼融混合之反應產物。 於一些具體實施例中，熔融混合係使用壓出機進行，且 、组合物係以股線或多重股線離開壓出機。股線之形狀係依 123792 -23 - 200829651 所使用模頭之形狀而定，且沒有特定限制。 於一項具體實施例中，製造熱塑性組合物之方法包括： 將高耐熱熱塑性樹脂與微粒子玻璃填料熔融摻合，以形成 第一種混合物；及將笫一種混合物與玻璃纖維熔融摻合。 微粒子玻璃填料係具有包含胺基甲酸酯基與胺基矽烷之塗 層。 一項具體貫施例為包含熱塑性組合物之物件，其中熱塑 性組合物包含：高耐熱熱塑性樹脂、玻璃纖維及微粒=玻 璃填料。在形成組合物之前，該微粒子破璃填料係具有包 含胺基甲酸酯基與胺基矽烷之塗層。 組合物係藉下述非限制性實例進一步描述。 【實施方式】 實例 實例1-14

下述實例係使用表1中 甲所不之材枓。除非另有指明，否 則下列表中所示之量係 ^ ^ 糸以重里百刀比表示，以組合物之妯 重量為基準。 观 < … 表 成份 PEI ———

聚醚醯亞胺，具有酐末端美， 當藉光散射測定時，重量平八 子量為32,〇〇〇。此聚_酸亞胺^ 以商標名ULTEMTM 1010市騰 GE塑膠。 I嗎侍目 123792 -24 - 200829651 PES 聚醚颯，當藉ISO 307測定時，具 有黏度值為56毫升/克。此聚醚 石風可以商標名ULTRASONtmE2010 市購得自BASF。 PCE 聚碳酸醋5具有對異丙苯基ϊ分末 端基’及當藉光散射測定時，重 量平均分子量為28,350。此聚碳 酸酯可以商標名LEXANTM市購 得自GE塑膠。 玻璃纖維 玻璃纖維，具有平均直徑為10微 米，且平均長度為4毫米。此玻 璃纖維係以矽烷偶合劑與黏合 劑塗覆。玻璃纖維可以商標名OC 165A-10P 市購得自 Owens Coming 〇 雲母I 雲母，具有平均粒子大小為15微 米，且長度對厚度比例為5。此 雲母可以商標名400HK市購得自 Suzorite ° 雲母II 雲母，具有平均粒子大小為189 微米，且長度對厚度比例為16。 此雲母可以商標名150S市購得 自 Suzorite 〇 玻璃薄片I 玻璃薄片，具有平均粒子大小為 140微米，且長度對厚度比例為 28。此玻璃薄片係以環氧基矽烷 /胺基矽烷偶合劑與環氧基黏合 劑塗覆。玻璃薄片可以商標名 REFG301市購得自Nippon薄片玻 璃。 玻璃薄片II 玻璃薄片，具有平均粒子大小為 140微米，且長度對厚度比例為 28。此玻璃薄片係以胺基矽烷偶 合劑與胺基曱酸酯黏合劑塗覆。 玻璃薄片可以商標名REFG302市 購得自Nippon薄片玻璃。 123792 -25 - 200829651 玻璃薄片III 未經塗覆之玻璃薄片，具有平均 粒子大小為40微米，且長度對厚 度比例為8。此玻璃薄片可以商 標名REF140市購得自Nippon薄片 玻璃。 環氧基矽烷 環氧基矽烷，具有重量平均分子 量為236，且可以商標名a-187市 購得自GE先進材料。 胺基矽烷 胺基矽烷，具有重量平均分子量 為221，且可以商標名Α-Π〇〇市購 得自GE先進材料。 黏土 一 ' ~-------- 黏土’具有平均粒子大小為42微 米’可以商標名Polyfil HG-90市購 得自J.M. Huber公司。 ---~------- 實例1-9 貫例2與3係使用以表2中所指示之矽烷塗覆之雲母。實 例5與6係使用以表2中所指示之矽烷塗覆之黏土。將此雲 母與黏土藉由混合塗覆，並在高速下，於沈中攪拌。 於實例8與9中所使用之玻璃薄片係由玻璃製造者塗覆。 將熱塑性樹脂與微粒子填料，例如玻璃薄片、黏土或雲 母’進行乾摻合，並使用37毫米Toshiba雙螺桿壓出機，在 33〇-345°C電熱圓筒設定溫度及每分鐘300-350轉數下熔融混 合。將玻璃纖維使用側面進料器於下游添加。將混合物以 股線壓出，並於水浴中冷卻後切成丸粒。使丸粒在烘箱中， 於150°C下乾燥4至6小時，然後射出成型以供測試。組合物 與數據係示於表2中。實例5-8係含有〇·5重量百分比之熱安 定劑與離型劑。 組合物係根據ASTM D638，在每分鐘5 0毫米下，使用單 123792 -26- 200829651 間門與又重閘門兩種試樣測試抗張強度。在單一閘門 (SG)試樣中，將熔融態組合物在試樣之一端，自單一位置 注入模具中。在雙重閘門（DG)試樣中，將熔融態組合物自 兩個位置注入模具中，各位在試樣之相反端，且造成熔接 線之形成。於雙閘試樣上之抗張強度測試係評估熔接線強 度。抗張強度值係以百萬巴斯卡（MPa)表示。組合物亦根據 ASTM D790，使用3.2毫米厚棒塊，在每分鐘2 7毫米之速度 下測試降伏下之撓曲強度。全長為50毫米。撓曲強度結果 係以MPa作報告。組合物係根據ASTM D648，在182 Μρ&下， 使用3.2耄米厚棒塊進一步測試熱變形溫度（hdt)，且其結果 係以c作報告。切口 Izod測試係根據ASTM D256進行，且其 結果係以焦耳/米（J/m)作報告。 表2 成份 1* 2* 3* 4* 5* 6* 7* 8 9* PEI 55 55 55 55 55 55 55 55 55 玻璃纖維 20 20 20 20 20 20 20 20 20 雲母II 25 24.5 24.5 - - - - - - 黏土 - - - 25 24.5 24.5 - - - 玻璃薄片I - - - - - - 25 玻璃薄片II 25 玻璃薄片III 25 環氧基矽烷 - 0.5 - - 0.5 - - - - 胺基矽烷III ' ·—. 117 136 0.5 137 90 两 0.5 - - - 抗張強度（SG)， MPa 94 95 115 — .. 132 117 抗張強度（DG)， MPa 31 42 44 40 51 50 41 77 63 123792 -27- 200829651 TS (DG)/TS (SG) 0.27 0.30 0.32 0.44 0.54 0.53 0.35 0.58 0.53 降伏下之撓曲 強度，MPa 185 187 196 155 143 - 172 175 143 HDT，L82 MPa, °C 206 209 207 203 206 - 207 205 206 Izod，切口，J/m 42 42 41 19 19 - 33 35 38 比較實例 貫例8為其中玻璃填料在形成組合物之前具有包含胺基 甲酸醋基與胺基矽烷塗層之實例。其結果証實實例8之組合 物係顯示實質上較高雙閘抗張強度，當與比較實例中之另 一種組合物比較時，該比較實例係以未具有含胺基曱酸酯 基與胺基石夕烧塗層之玻璃填料製成。例如，實例8之組合物 顯不其具有超過實例1兩倍之雙閘抗張強度，其係以含有聚 醚醯亞胺、玻璃纖維及雲母之組合物為基準。 與貫例1比較’實例8亦顯示兩倍之dg抗張強度對SG抗 張強度之比例。換言之，本發明係為提升熔接線強度之最 有效組合物。在不同類型之非纖維填料中，具有包含矽烷 塗層之組合物係具有比未具有塗層之相應者較高之雙閘抗 張強度。再一次，在具有以矽烷塗覆之非纖維填料之所有 組合物中，具有包含經塗覆胺基甲酸酯基與胺基矽烷塗層 之玻璃填料之實例8，係顯示最高雙閘抗張強度。 當與使用未經塗覆玻璃薄片之實例7比較時，使用經塗 覆玻璃薄片之實例8與9，係在單閘與雙閘兩種抗張強度上 顯示驚人增加。甚至更令人驚訝的是以下事實，採用具有 胺基矽烷偶合劑與胺基甲酸酯黏合劑之玻璃薄片之實例 123792 • 28 - 200829651 8’係註實顯著地高於使用胺基钱偶合劑與環氧基黏 之實例9之雙閘抗張強度。 β 實例HM4 實例10-14係按上文關於實例1-9所述製成與測試。實例 10-12係含有〇.5重量百分比熱安定劑與離型劑。組合物與結 果係示於表3中。 表3 成份 10* 11 12* 13* 14 PEI 29.5 29.5 29.5 PES 55 55 PCE 20 ~ 20 20 玻璃纖維 30 30 30 20 20 玻璃薄片I 20 玻璃薄片II 20 25 玻璃薄片III 20 25 抗張強度（SG)，MPa 134 133 141 100 108 抗張強度（DG)，MPa 37 50 42 38 65 TS (DG)/TS (SG) 0.27 0.38 0.30 0.38 0.60 在降伏之撓曲強度，MPa 176 177 176 149 162 HDT，1·82 MPa，。C 184 185 186 204 206 Izod,切口，J/m 47 57 38 41 43 比較實例 實例10至14係証實結果類似實例7-9之結果，但具有不同 樹脂系統。實例1〇含有未經塗覆之玻璃薄片，而實例12含 有以胺基矽烧偶合劑與環氧基黏合劑塗覆之玻璃薄片。實 例10與12兩者係具有比含有以胺基矽烷偶合劑與胺基甲酸 123792 -29- 200829651 酯黏合劑塗覆之玻璃薄片之徐 & 例11較低之單閘與雙閘抗張 強度。實例13與14之比較俏_ 一 U不當以胺基甲酸酯黏合劑盥 胺基矽烷偶合劑塗覆之破璃舊 敬肖肩片被使用於聚醚观基質中 時，在雙閘抗張強度上有顯荽描^ fc 、 ^ 有颂者牦加。與使用未經塗覆玻璃 薄片之试樣比較’該增力总甘 > 加係甚至向於當基質樹脂包含聚醚 醯亞胺或聚醚酿亞胺與聚碳酸酯時。 :如：自前文實例所見及者，在雙閘抗張強度上之顯著 7 ^ °牙之立曰加，可利用以胺基矽烷偶合劑與胺基甲酸 酯黏合劑塗覆之玻璃薄片達成。 雖然本發明已苓考數項具體實施例加以描述，但熟諳此 ㈣應明瞭的i ’可纟未偏離本發明之範圍下施行各種改 文，且等效事物可替代其要件。此外，可施行許多修正， 乂使特定狀況或物質適應本發明之陳述内容，*未偏離其 基本鞄圍。因jt，所意欲的是本發明並不受限於所揭示作 為關於進行本發明所意欲涵蓋在内之最良好模式之— m ψ ^ ^ ^ 、也例，但本發明將包括落在隨文所附請求項範 所有具體實施例。 123792 30-

Claims (1)

1. 200829651 十、申請專利範圍： 1. 一種熱塑性組合物，其包含： 高耐熱熱塑性樹脂； 玻璃纖維；及 微粒子玻璃填料， /、中在形成組合物之前，該微粒子玻璃填料具有包含 胺基曱酸酯基與胺基矽烷之塗層。 2·如請求項丨之熱塑性組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 聚蜒Sa亞胺，且當根據ASTM沉兇測定時，該組合物具有 雙閘抗張強度大於或等於75百萬巴斯卡。 3. 士巧求項1之熱塑性组合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 聚醚觚亞胺與聚碳酸酿，且當根據ASTM D638測定時，該 、且。物具有雙閘抗張強度大於或等於4〇百萬巴斯卡。 4. 士明求項1之熱塑性組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 -、、；風且s根據ASTM D638測定時，該組合物具有雙閘 抗張強度大於或等於50百萬巴斯卡。 5·如明求項1之組合物，其中玻璃纖維係以15至35重量百分 之里存在，且微粒子玻璃填料係以15至35重量百分比之 里存在，其中所有量係以組合物之總重量為基準。 月长員1之組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂係選自包括 聚鱗驢亞胺、聚醚颯及其組合。 夕月长項1之組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂具有玻璃轉 移溫度大於或等於180°c。 8·如明求項1之組合物，其中玻璃纖維具有平均長度為1至 123792 200829651 20毫米。 9·如#求項i之組合物，其中玻璃薄片具有平均粒子大小 20至160微米。 ”、' 10.如明求項1之組合物，其中玻璃纖維在形成組合物之前具 有包含胺基甲酸酯基與胺基矽烷之塗層。 11·如請求項1之組合物，其中組合物進—步包含第二種樹脂， 其中第二種樹脂不為高耐熱樹脂。 12·如明求項i之組合物，其中該第二種樹脂係選自包括聚碳 酸、聚碳酸酯、聚酯、聚醯胺及兩種或多種前述之組合。 13·—種熱塑性組合物，其包含： 高耐熱熱塑性樹脂； 玻璃纖維；及 微粒子玻璃填料， 其中在形成組合物之前，該微粒子玻璃填料具有包含 胺基甲酸酯基與胺基矽烷之塗層，且 其中在形成組合物之前，該高耐熱熱塑性樹脂具有末 端基，其在熔融混合條件下可與胺基甲酸酯基、胺基矽烷 或其組合具反應性或可與其相容。 14. 士明求項13之熱塑性組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 聚醚醯亞胺，且當根據ASTM D638測定時，該組合物具有 雙閘抗張強度大於或等於75百萬巴斯卡。 15·如清求項13之熱塑性組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 聚醚醯亞胺與聚碳酸酯，且當根據ASTM D638測定時，該 組合物具有雙閘抗張強度大於或等於4〇百萬巴斯卡。 123792 200829651 16·如請求項13之熱塑性組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 聚醚砜，且當根據ASTM D638測定時，該組合物具有雙閘 抗張強度大於或等於50百萬巴斯卡。 17.如請求項13之組合物，其中玻璃纖維係以15至％重量百分 比之量存在，且微粒子玻璃填料係以15至35重量百分比之 量存在’其中所有量係以組合物之總重量為基準。 18·如凊求項之組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂係選自包括 聚醚醯亞胺、聚醚颯及其組合。 19·如請求項13之組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂具有玻璃轉 移溫度大於或等於18〇。〇。 20.如請求項13之組合物，其中玻璃纖維具有平均長度為^至 20毫米。 21·如清求項13之組合物，其中玻璃薄片具有平均粒子大小為 20至160微米。 22. 如請求項13之組合物，其中玻璃纖維在形成組合物之前具 有包含胺基曱酸酯基與胺基^夕嫁之塗層。 23. 如請求項13之組合物，其中組合物進一步包含第二種樹 月曰 其中弟《—種樹脂不為高财熱樹脂。 24·如請求項13之組合物，其中該第二種樹脂係選自包括聚碳 酸、聚碳酸酯、聚酯、聚醯胺及兩種或多種前述之組合。 25. —種熱塑性組合物，其包含： 高耐熱熱塑性樹脂； 玻璃纖維；及 微粒子玻璃填料， 123792 200829651 其中在形成組合物之前，該微粒子玻璃填料具有包含 胺基甲酸酯基與胺基矽烷之塗層，且 其中在形成組合物之前，該高耐熱熱塑性樹脂具有酐 末端基、胺基末端基或其組合。 26. 如請求項25之熱塑性組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 聚醚醯亞胺，且當根據ASTM D638測定時，該組合物具有 雙閘抗張強度大於或等於75百萬巴斯卡。 27. 如请求項25之熱塑性組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 聚醚醯亞胺與聚碳酸自旨，且當根據ASTM D638測定時，該 組合物具有雙閘抗張強度大於或等於4〇百萬巴斯卡。 28·如請求項25之熱塑性組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂包含 聚醚颯，且當根據ASTM D638測定時，該組合物具有雙閘 抗張強度大於或等於50百萬巴斯卡。 29·如請求項25之組合物，其中玻璃纖維係以15至35重量百分 比之量存在，且微粒子玻璃填料係以15至35重量百分比之 量存在，其中所有量係以组合物之總重量為基準。 30.如凊求項25之組合物’其中高耐熱熱塑性樹脂係選自包括 聚醚醯亞胺、聚醚颯及其組合。 31·如請求項25之組合物，其中高耐熱熱塑性樹脂具有玻璃轉 移溫度大於或等於180°C。 32.如請求項25之組合物，其中玻璃纖維具有平均長度為j 20毫米。 33·如請求項25之組合物，其中玻璃薄片具有平均粒子大小為 20至160微米。 123792 200829651 34. 如請求項25之組合物，其中玻璃纖維 ^ F #心成組合物之前具 有包含胺基曱酸酯基與胺基矽烷之塗層。 35. 如請求項25之組合物，其中組合物進一 ^ 步包含第二種樹 月曰’其中第二種樹脂不為高耐熱樹脂。 36. 如請求項25之組合物，其中該第二種樹脂係選自包括聚碳 酸、聚碳酸醋、聚S旨、聚醯胺及兩種或多種前述之組合。 37· —種製造熱塑性組合物之方法，其包括· 將高耐熱熱塑性樹脂與微粒子玻璃填料熔融摻合，以 形成第一種混合物； 將第一種混合物與玻璃纖維熔融摻合， 其中微粒子玻璃填料具有包含胺基甲酸醋基與胺基石夕 姨*之塗層。 38.如請求項37之方法，其中玻璃纖維在形成組合物之前具有 包含胺基甲酸酯基與胺基矽烷之塗層。 月长員37之方法’其中在形成組合物之前，該高耐熱熱 塑性樹脂具有能夠與胺基甲酸酯基、胺基矽烷或其組合反 應或可與其相容之末端基。 40.種物件，其包含熱塑性組合物，其中熱塑性組合物包含： 高耐熱熱塑性樹脂； 玻璃纖維；及 微粒子玻璃填料， 其中在形成組合物之前，該微粒子玻璃填料具有包含 胺基甲酸酯基與胺基矽烷之塗層。 41· 一種熱塑性組合物，其包含： 123792 200829651 30重置百分比至7〇重量百分比之聚醚醯亞胺，具有軒 末鈿基，及當藉光散射測定時，重量平均分子量為28,〇〇〇 至 38,000 ; 15重量百分比至4〇重量百分比之聚碳酸酯 15重里百分比至35重量百分比之玻璃纖維； 15重$百分比至35重量百分比之微粒子玻璃填料； 添加劑，選自包括UV吸收劑；安定劑；潤滑劑；增塑 劑，顏料；染料；著色劑；抗靜電劑；發泡劑，·起泡劑； 金屬去活化劑及其組合； 其中在形成組合物之前，該微粒子玻璃填料具有包含 胺基甲酸酯基與胺基矽烷之塗層，且 其中重置百分比係以組合物之總重量為基準。 42. 如請求項41之組合物’其中添加劑為四硬脂酸異 酯。 43. 如請求項41之組合物，其中添 4、加Μ為亞磷酸鹽安定劑。 44·如請求項41之組合物，其中添加 d匕έ四硬脂酸異戊四醇 酉旨與安定劑之混合物，該安定劑 Μ係璉自包括亞磷酸鹽安定 劑、受阻酚安定劑及其組合。 45.如請求項41之組合物，其中微弁 又较子破璃填料為玻璃薄片， 且玻璃纖維為纖維玻璃。 123792 200829651 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 123792