CN113272360B - 热塑性组合物、电线和包含电线的制品 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性组合物包含芳香族聚(酮)、聚(醚酰亚胺)、以及反应性添加剂，其中，每种组分以如本文所定义的特定量存在。热塑性组合物可以用于在设置导线上的绝缘层以形成电线。包含热塑性组合物的制品可以特别地用于包括电气装置部件、铁路车辆部件、汽车部件、海上交通工具部件、建造部件、建造部件、建筑部件或飞机部件的应用中。

Description

热塑性组合物、电线和包含电线的制品
相关申请的引证
本申请主张2018年11月8日提交的美国临时申请号62/757,442的权益，其全部内容通过引用合并于此。
背景技术
芳香族聚(酮)(诸如，聚(亚芳基醚酮))由于其耐高温性、结晶性、熔体挤出性、以及注射模制性而受到重视，由此使得它们在许多应用中是通用的并且有用的。可以通过将其他聚(酮)与各种其他聚合物共混来调整强度、刚度、耐化学性和耐热性等性质，以满足各种消费产品的要求。然而，许多当前的芳香族聚聚(酮)组合物较不太适合于需要耐高温的应用，例如在某些消费电子应用中。因此，本领域仍然需要改进的芳香族聚(酮)组合物用于许多工业应用，特别是在消费电子产品中，这些组合物具有良好的机械性质、优异的耐热性和耐化学性、改进的粘合性、以及对于许多工业应用(特别地在消费电子产品中)优异的电性能。
发明内容
一种热塑性组合物包含：50至99.9重量％、或60至95重量％、或70至90重量％、或70至80重量％的芳香族聚(酮)；0.1至50重量％、或5至40重量％、或10至30重量％、或15至25重量％的聚(醚酰亚胺)；0.1至20重量％、或0.5至10重量％、或1至7重量％、或2至6重量％的反应性添加剂；其中，每种组分的重量百分比基于组合物的总重量。
一种电线包括：导线；以及设置在导线上的绝缘层，其中，绝缘层包括由热塑性组合物形成的挤出层，任选地，其中绝缘层还包括位于导线与挤出层之间的一个或多个中间层。
一种制品包括电线。
通过以下具体实施方式来举例说明上述和其他特征。
具体实施方式
本公开涉及一种热塑性组合物，该热塑性组合物包含芳香族聚(酮)、聚(醚酰亚胺)、以及反应性添加剂的组合。出乎意料地，芳香族聚(酮)、聚(醚酰亚胺)、以及反应性添加剂的共混物可以提供具有平衡的机械性质、耐热性和耐化学性、以及电性质的组合物。
因此，本公开的一方面是一种热塑性组合物，该热塑性组合物包含50至99.9重量％的芳香族聚(酮)、0.1至50重量％的聚(醚酰亚胺)、以及0.1至20重量％的反应性添加剂，其中，每种组分的量基于组合物的总重量。
芳香族聚(酮)包括具有式(1)的重复单元
Figure BDA0003150364950000021
其中，Ar在每次出现时独立地是具有6至30个碳的取代或未取代的、单环或多环芳基。示例性Ar基团包括但不限于取代或未取代的苯基、甲苯基、萘基、以及联苯基。优选未取代的苯基。在一些实施方式中，芳香族聚(酮)可以是包含具有式(1)和式(2)的重复单元的聚(亚芳基醚酮)(PAEK)
-Ar-O- (2)
其中，Ar如前文所定义。在一些实施方式中，芳香族聚酮包括聚(醚酮)。聚(醚酮)包括具有式(3)的重复单元
Figure BDA0003150364950000031
其中，Ar如前文所定义并且Ar1在每次出现时独立地是具有6至30个碳的取代或未取代的、单环或多环芳基。Ar可以与Ar1相同或不同。在一些优选实施方式中，Ar和Ar1是苯基，优选未取代的苯基。
在一些实施方式中，芳香族聚(酮)包括聚(醚醚酮)。聚(醚醚酮)包括具有式(4)的重复单元
Figure BDA0003150364950000032
其中，Ar和Ar1如前文所定义。Ar2在每次出现时独立地是具有6至30个碳的取代或未取代的、单环或多环芳基。Ar、Ar1和Ar2可以彼此相同或不同。此外，Ar、Ar1和Ar2中的两个可以彼此相同并且第三个可以不同。在一些实施方式中，Ar、Ar1和Ar2是苯基，优选未取代的苯基。
聚(亚芳基醚酮)是公知的，其中许多实施例是可商购的。可商购的芳香族聚(酮)的实施例包括从VICTREX可获得的以商品名PEEKTM出售的那些。
在一方面，芳香族聚(酮)包括聚(醚酮)、聚(醚醚酮)、聚(醚酮酮)、或包括前述中的至少一种的组合，优选具有式(4)的聚(醚醚酮)。
热塑性组合物包含50至99.9重量％的量的芳香族聚(酮)。在此范围内，芳香族聚(酮)可以以至少60重量％或至少70重量％的量存在。同样在此范围内，芳香族聚(酮)可以以至多95重量％、或至多90重量％、或至多80重量％的量存在。
除了芳香族聚(酮)之外，热塑性组合物还包括聚(醚酰亚胺)。聚(醚酰亚胺)包含多于1个，例如2至1000、或5至500、或10至100个具有式(5)的结构单元
Figure BDA0003150364950000041
其中，每个R独立地是相同或不同的，并且是取代或未取代的二价有机基团(诸如，取代或未取代的C6-20芳烃基、取代或未取代的直链或支链C4-20亚烷基、取代或未取代的C3-8亚环烷基)，特别是前述任一项的卤代衍生物。在一些实施方式中，R是一个或多个下式(6)的二价基团
Figure BDA0003150364950000042
其中，Q1是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-P(Ra)(＝O)-，其中，Ra是C1-8烷基或C6-12芳基、-CyH2y-，其中，y是1至5的整数或其卤化衍生物(该卤化衍生物包括全氟亚烷基)、或-(C6H10)z-，其中，z是1至4的整数。在一些实施方式中，R是间亚苯基、对亚苯基、或二亚芳基砜，特别是双(4,4’-亚苯基)砜、双(3,4’-亚苯基)砜、双(3,3’-亚苯基)砜、或包括前述中的至少一种的组合。在一些实施方式中，至少10摩尔％或至少50摩尔％的R基团包含砜基团，并且在其他实施方式中，R基团不含砜基团。
进一步在式(5)中，T是-O-或式-O-Z-O-的基团，其中，-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位置，并且Z是任选地被1至6个C1-8烷基取代的芳香族C6-24单环或多环部分、1至8个卤原子、或包含前述中至少一种的组合，条件是不超过Z的化合价。示例性基团Z包括具有式(7)的基团
Figure BDA0003150364950000051
其中，Ra和Rb各自独立地相同或不同，并且是卤素原子或一价C1-6烷基；p和q各自独立地是0至4的整数；c是0至4；并且Xa是连接羟基取代的芳基的桥联基团，其中桥联基团和每个C6亚芳基的羟基取代基彼此以邻、间、或对位(特别是对位)设置在C6亚芳基上。桥联基团Xa可以是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机桥联基团。C1-18有机桥联基团可以是环状或非环状的、芳香族或非芳香族的，并且还可以包含杂原子(诸如，卤素、氧、氮、硫、硅、或磷)。C1-18有机基团可以被设置，使得与其连接的C6亚芳基各自连接至共同的烷叉基碳或连接至C1-18有机桥联基团的不同碳。基团Z的具体实施例是式(7a)的二价基团。
Figure BDA0003150364950000061
其中，Q是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-P(Ra)(＝O)-，其中，Ra是C1-8烷基或C6-12芳基、或-CyH2y-，其中，y是1至5的整数或其卤化衍生物(包括全氟亚烷基)。在具体实施方式中，Z衍生自双酚A，使得式(7a)中的Q是2,2-异亚丙基。
在式(5)的实施方式中，R是间亚苯基、对亚苯基、或包含前述中的至少一种的组合，并且T是-O-Z-O-，其中，Z是具有式(7a)的二价基团。可替换地，R是间亚苯基、对亚苯基、或包含前述中的至少一种的组合，并且T是-O-Z-O，其中，Z是具有式(7a)的二价基团，并且Q是2,2-异亚丙基。此类材料以商品名ULTEM从SABIC可获得。可替换地，聚醚酰亚胺可以是包括式(5)的另外结构的聚醚酰亚胺单元的共聚物，其中，至少50摩尔％(mol％)的R基团是双(4,4’-亚苯基)砜、双(3,4’-亚苯基)砜、双(3,3’-亚苯基)砜、或包含前述中至少一种的组合，并且剩余的R基团是对亚苯基、间亚苯基、或包含前述中至少一种的组合；并且Z是2,2-(4-亚苯基)异亚丙基，即双酚A部分，其实施例可以商品名EXTEM从SABIC商购获得。
在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)是任选地包含不是聚醚酰亚胺单元的另外的结构酰亚胺单元的共聚物，例如，式(8)的酰亚胺单元
Figure BDA0003150364950000062
其中，R如式(5)中所描述，并且每个V是相同或不同的并且是取代或未取代的C6-20芳烃基，例如下式的四价连接基：
Figure BDA0003150364950000071
其中，W是单键、-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、C1-18亚烃基、-P(Ra)(＝O)-，其中，Ra是C1-8烷基、或C6-12芳基、或-CyH2y-，其中，y是1至5的整数或其卤化衍生物(其包括全氟亚烷基)。这些另外的结构酰亚胺单元优选包括小于单元总数的20mol％，并且更优选能以单元总数的0至10mol％、或单元总数的0至5mol％、或单元总数的0至2mol％的量存在。在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)中不存在另外的酰亚胺单元。
聚(醚酰亚胺)可以通过本领域的普通技术人员已知的任何方法制备，这些方法包括式(9)的芳香族双(醚酐)或其化学等价物与式(10)的有机二胺的反应
Figure BDA0003150364950000072
H2N-R-NH2 (10)
其中，T和R如前文所描述的定义。聚醚酰亚胺的共聚物可以使用式(9)的芳香族双(醚酐)和另外的不是双(醚酐)的双(酸酐)(例如，均苯四酸二酐或双(3,4-二羧基苯基)砜二酐)的组合制备。
芳香族双(醚酐)的示例性实施例包括2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(也称为双酚A二酐或BPADA)、3,3-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐；4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐；4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐；4,4’-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酐；4,4’-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4,4’-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4,4’-双(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酐；4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐；以及4-(2,3-二羧基苯氧基)-4’-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐。可以使用不同的芳香族双(醚酐)的组合。
有机二胺的实施例包括1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-甲基七亚甲基二胺、4,4-二甲基七亚甲基二胺、4-甲基九亚甲基二胺、5-甲基九亚甲基二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺、2,5-二甲基七亚甲基二胺、2,2-二甲基亚丙基二胺、N-甲基-双(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基六亚甲基二胺、l,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、双(3-氨基丙基)硫化物、1,4-环己二胺、双-(4-氨基环己基)甲烷、间苯二胺、对苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、间苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺、2-甲基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺、5-甲基-4,6-二乙基-1,3-苯二胺、联苯胺、3,3’-二甲基联苯胺、3,3’-二甲氧基联苯胺、1,5-二氨基萘、双(4-氨基苯基)甲烷、双(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷、双(4-氨基苯基)丙烷、2,4-双(对氨基叔丁基)甲苯、双(对氨基叔丁基苯基)醚、双(对甲基邻氨基苯基)苯、双(对甲基邻氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-异丙基苯、双(4-氨基苯基)硫化物、双-(4-氨基苯基)砜(也称为4,4’-二氨基二苯砜(DDS))、以及双(4-氨基苯基)醚。可以使用前述化合物的任何区域异构体。可以使用前述任一种的C1-4烷基化的或聚(C1-4)烷基化的衍生物，例如，聚甲基化的1,6-己二胺。也可以使用这些化合物的组合。在一些实施方式中，有机二胺是间苯二胺、对苯二胺、4,4’-二氨基二苯砜、3,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯砜、或它们的组合。
聚(醚酰亚胺)可以包括包含式(5)的聚醚酰亚胺单元和式(11)的硅氧烷嵌段的聚(硅氧烷-醚酰亚胺)共聚物，
Figure BDA0003150364950000091
其中，E具有2至100、2至31、5至75、5至60、5至15或15至40的平均值，每个R’独立地是C1-13一价烃基。例如，每个R’可以独立地是C1-13烷基、C1-13烷氧基、C2-13烯基、C2-13烯氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C6-14芳基、C6-10芳氧基、C7-13芳基烷基、C7-13芳基烷氧基、C7-13烷基芳基、或C7-13烷基芳氧基。前述基团可以用氟、氯、溴、或碘、或包含前述中的至少一种的组合来完全或部分卤化。在实施方式中，不存在溴或氯，并且在另一实施方式中，不存在卤素。前述R基团的组合可以在相同的共聚物中使用。在实施方式中，聚硅氧烷嵌段包含具有最小烃含量的R’基团。在具体实施方式中，具有最小烃含量的R’基团是甲基。
聚(硅氧烷-醚酰亚胺)可以通过聚合式(9)的芳香族双(醚酐)和二胺组分以及式(12)的聚硅氧烷二胺形成，该二胺组分包含如前文所描述的有机二胺(10)或二胺的组合，
Figure BDA0003150364950000092
其中，R’和E如式(11)所描述，并且R4各自独立地是C2-C20烃，特别是C2-C20亚芳基、亚烷基或亚芳基亚烷基。在实施方式中，R4是C2-C20亚烷基，具体地是C2-C10亚烷基(诸如，亚丙基)，并且E具有5至100、5至75、5至60、5至15或15至40的平均值。制备式(12)的聚硅氧烷二胺的方法是本领域熟知的。
在一些聚(硅氧烷-醚酰亚胺)中，二胺组分可以含有10至90mol％(mol％)、或20至50mol％、或25至40mol％的聚硅氧烷二胺(12)和10至90mol％、或50至80mol％、或60至75mol％的二胺(10)，例如如美国专利4,404,350中所描述。二胺组分可以在与二酸酐反应之前物理混合，由此形成基本上无规的共聚物。可替换地，嵌段或交替共聚物可以通过(10)和(12)与芳香族双(醚酐)(9)的选择性反应而形成，以制备随后一起反应的聚酰亚胺嵌段。因此，聚(硅氧烷-酰亚胺)共聚物可以是嵌段、无规或接枝共聚物。在实施方式中，共聚物是嵌段共聚物。
具体的聚(硅氧烷-醚酰亚胺)的实施例描述于美国专利第4,404,350、4,808,686和4,690,997中。在实施方式中，聚(硅氧烷-醚酰亚胺)具有式(13)的单元
Figure BDA0003150364950000101
其中，硅氧烷的R’和E如式(11)所示，酰亚胺的R和Z如式(5)所示，R4如式(12)所示，并且n是5至100的整数。在聚(硅氧烷-醚酰亚胺)的具体实施方式中，醚酰亚胺的R是亚苯基，Z是双酚A的残基，R4是正亚丙基，E是2至50、5至30、或10至40，n是5至100，并且硅氧烷的每个R’是甲基。
聚(硅氧烷-醚酰亚胺)中聚(硅氧烷)单元和醚酰亚胺单元的相对量取决于所需的性能，并且使用本文提供的指南进行选择。具体地，如前文所描述，嵌段或接枝聚(硅氧烷-醚酰亚胺)共聚物以具有E的特定平均值来选择，并且以有效提供组合物中期望的聚(硅氧烷)单元的wt％的量来选择和使用。在实施方式中，基于聚(硅氧烷-醚酰亚胺)的总重量，聚(硅氧烷-醚酰亚胺)包含10至50wt％、10至40wt％、或20至35wt％的聚(硅氧烷)单元。
聚(醚酰亚胺)可以具有0.1至10克/分钟(g/分钟)的熔融指数，如通过美国材料试验协会(ASTM)D1238在340至370℃下使用6.7千克(kg)重量测量的。在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)具有1,000至150,000g/mol(道尔顿)的重均分子量(Mw)，如通过凝胶渗透色谱使用聚苯乙烯标准测量的。在一些实施方式中，聚(醚酰亚胺)具有10,000至80,000道尔顿的Mw。此类聚(醚酰亚胺)典型地具有大于0.2分升/克(dl/g)、或更具体地0.35至0.7dl/g的固有粘度，如在25℃下在间甲酚中测量的。
热塑性组合物包含0.1至50重量％的量的聚(醚酰亚胺)。在此范围内，聚(醚酰亚胺)可以以至少5重量％、或至少10重量％、或至少15重量％的量存在。同样在此范围内，聚(醚酰亚胺)可以以至多40重量％、或至多30重量％、或至多25重量％的量存在。
除了芳香族聚(酮)和聚(醚酰亚胺)之外，热塑性组合物还包含反应性添加剂。反应性添加剂包括一个或多个反应性部分，其包括但不限于羧基、羟基、胺基、酸酐基、巯基、酚基、酯基、异氰酸酯基、环氧基、(甲基)丙烯酸基、或它们的组合。在一方面，反应性添加剂可以是包括至少一个反应性端基的聚合物添加剂。优选地，聚合物添加剂上的反应性端基包括羧基、羟基、胺基、酸酐基、巯基、酚基、酯基、异氰酸酯基、环氧基、(甲基)丙烯酸基、或它们的组合，更优选酚基、环氧基或(甲基)丙烯酸基。
在具体实施方式中，反应性添加剂可以是官能化的亚苯基醚低聚物、环氧树脂、酚醛清漆酚醛树脂、或它们的组合。亚苯基醚低聚物包含式(14)的亚苯基醚重复单元
Figure BDA0003150364950000121
其中，对于每个重复单元，每个Z1独立地是卤素、未取代或取代的C1-12烃基，条件是烃基不是叔烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子；并且每个Z2独立地是氢、卤素、未取代或取代的C1-12烃基，条件是烃基不是叔烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子。在一些实施方式中，聚(亚苯基醚)低聚物包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚重复单元。
亚苯基醚低聚物可以是单官能或双官能的。例如，它可以在聚合物链的一个末端具有至少一个官能团。官能团可以如前文所描述，并且优选是羟基或(甲基)丙烯酸酯基。在一些实施方式中，亚苯基醚低聚物包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。单官能聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)低聚物的实施例是从SABIC可获得NORYLTM树脂SA120。
在一些实施方式中，亚苯基醚低聚物可以是双官能的。例如，它可以在低聚物链的两个末端具有官能团。这些官能团可以是例如羟基或(甲基)丙烯酸酯基团。在聚合物链的两个末端具有官能团的双官能聚合物也被称为“遥爪(telechelic)”聚合物。在一些实施方式中，亚苯基醚低聚物包括式(15)的双官能亚苯基醚低聚物
Figure BDA0003150364950000131
其中，Q1和Q2各自独立地是卤素、未取代或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基、以及C2-12卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子；每次出现的Q3和Q4独立地是氢、卤素、未取代或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基、以及C2-12卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子；x和y独立地是0至30、具体地0至20、更具体地0至15、仍然更具体地0至10、甚至更具体地0至8，其条件是x和y的和是至少2、具体地至少3、更具体地至少4；L具有根据式(16)的结构
Figure BDA0003150364950000132
其中，每次出现的R3和R4以及R5和R6独立地是氢、卤素、氢、卤素、未取代或取代的C1-12伯或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基、以及C1-12卤代烃氧基，其中，至少两个碳原子分隔开卤素和氧原子；z是0或1；Y具有以下结构：
Figure BDA0003150364950000141
其中，每次出现的Ra、Rb、Rc、Rd、以及Re独立地是氢、C1-C12烃基、或C1-C6亚烃基，任选地，其中，Ra和Rb或Rc和Rd一起是C4-C8亚环烷基。进一步，在式(15)中，X在每次出现时独立地是氢或(甲基)丙烯酸酯基团。
在一些实施方式中，亚苯基醚低聚物包括式(17)的双官能亚苯基醚低聚物
Figure BDA0003150364950000142
其中，Q5和Q6每次出现时独立地是甲基、二正丁基氨基甲基、或吗啉代甲基；并且每次出现的a和b独立地是0至20，其条件是a和b的总和是至少2，并且X每次出现独立地是氢或(甲基)丙烯酸酯基团。示例性双官能亚苯基醚低聚物包括各自从SABIC可获得的NORYLTM树脂SA90和NORYLTM树脂SA9000。
亚苯基醚低聚物可以具有500至7,000克/摩尔的数均分子量和500至15,000克/摩尔的重均分子量，如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准测定的。在一些实施方式中，数均分子量可以是750至4,000克/摩尔，并且重均分子量可以是1,500至9,000克/摩尔，如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标准测定的。
反应性添加剂可以包括环氧树脂。用作反应性添加剂的环氧树脂可以通过苯酚或多酚与环氧氯丙烷反应以形成多缩水甘油醚来产生。用于产生环氧树脂的有用酚的实施例包括取代或未取代的双酚A、双酚F、氢醌、间苯二酚、三-(4-羟基苯基)甲烷、以及衍生自苯酚或邻甲酚的酚醛清漆树脂。环氧树脂还可以通过芳香族胺(诸如，对氨基苯酚或亚甲基二苯胺)与环氧氯丙烷反应以形成多缩水甘油胺来产生。在具体方面，反应性添加剂包括由双酚A与环氧氯丙烷的反应形成的环氧树脂。
反应添加剂还可以包括酚醛清漆酚醛树脂。酚醛清漆酚醛树脂可以通过使苯酚与甲醛反应来制备。本文所使用的术语“苯酚”包括具有羟基的取代和未取代的苯基、芳基和稠合芳环。甲醛与苯酚的摩尔比小于1。在具体实施方式中，苯酚是双酚A，并且所得双酚A酚醛清漆树脂可以是100至150g/eq或110至130g/eq的羟基当量。
热塑性组合物包含0.1至20重量％的量的反应性添加剂。在此范围内，反应性添加剂可以以至少0.5重量％、或至少1重量％、或至少2重量％的量存在。同样在此范围内，反应性添加剂可以以至多10重量％、或至多7重量％、或至多6重量％的量存在。
除了芳香族聚(酮)、聚(醚酰亚胺)以及反应性添加剂之外，热塑性组合物还可以任选地包括添加剂组合物。添加剂组合物包括一种或多种选择以实现所需性能的添加剂，条件是也选择添加剂以不显著不利地影响热塑性组合物的所需性质。添加剂组合物或单个添加剂可以在组分混合形成组合物期间的合适时间进行混合。添加剂组合物可以包括抗冲击改性剂、流动改性剂、填充剂(例如，微粒聚四氟乙烯(PTFE)、玻璃、碳、矿物、或金属)、增强剂(例如，玻璃纤维)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、UV吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、释放剂(诸如，脱模剂)、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂(例如，染料或颜料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂(例如，PTFE封装的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN))、或它们的组合。例如，可以使用抗氧化剂、热稳定剂、氢稳定剂、紫外线吸收剂、加工助剂和着色剂的组合。以通常已知的有效量使用添加剂。例如，各自基于热塑性组合物的总重量，添加剂组合物(除了任何抗冲改性剂、填料或增强剂之外)的总量可以是至多5重量％、或0.001至5重量％、或0.01至5重量％。
热塑性组合物可以通过熔融混合或共混和熔融混合的组合来制备。熔融混合可以在单或双螺杆型挤出机或可以对组分施加剪切和热量的类似的混合装置中进行。熔融混合可以在大于或等于共聚物的熔融温度并且小于任一共聚物的降解温度的温度下进行。
可以最初将所有成分加入加工系统。在一些实施方式中，可以依次和/或通过使用一种或多种母料来添加所有成分。可以有利的是通过在挤出机中的一个或多个通气孔对熔体施加真空，以除去组合物中的挥发性杂质。在一些实施方式中，使用挤出机进行熔融混合，并且组合物以单股线或多股线形式离开挤出机。股线的形状取决于所用模口的形状，并且没有特别的限制。在一些实施方式中，组合物是熔融混合聚合物和任何添加剂(当存在时)的产物。热塑性组合物的示例性制备在下面的工作实施例中进一步描述。
热塑性组合物可以表现出一种或多种有利的性能。例如，热塑性组合物可以具有如从以20℃/分钟的速率冷却的熔融聚合物混合物测量的大于或等于250℃的结晶温度。热塑性组合物可以具有250至450℃、更优选300至400℃的熔融温度。热塑性组合物可以具有根据ASTM D 790测定的大于2500MPa、优选大于3000MPa的挠曲模量。热塑性组合物可以具有根据ASTM D 790测定的大于100MPa、优选大于125MPa的挠曲应力。热塑性组合物可以具有根据ASTM D 638测定的大于50MPa、优选大于75MPa的拉伸应力。热塑性组合物可以具有根据ASTM D 648在1.82MPa测定的大于100℃、优选大于150℃的热变形温度。
本文所描述的热塑性组合物可以特别适用于电线应用。因此，包含热塑性组合物的电线是本发明的另一方面。电线包括导线和设置在导线上的绝缘层，其中，绝缘层包括由热塑性组合物形成的挤出层。
通过合适的方法(诸如，挤出涂覆)将组合物施加至导线以形成涂覆线。例如，可以使用配备有螺杆、十字头、筛板、分配器、接管头、以及模口的涂覆挤出机。熔融的热塑性组合物形成设置在导线周围上方的涂层。挤出涂覆可以采用单锥形模口、双锥形模口、其他适当模口或模口的组合以将导体位于中心并且避免模唇积聚。
在一些实施方式中，可以有用的是在挤出涂覆之前干燥热塑性组合物。示例性干燥条件是60至150℃持续2至20小时。
在一些实施方式中，在挤出涂覆期间，在形成涂层之前，通过一个或多个过滤器，熔融过滤热塑性组合物。在一些实施方式中，热塑性组合物基本上不具有尺寸大于80微米的颗粒。在一些实施方式中，存在的任何颗粒的尺寸小于或等于40微米。在一些实施方式中，基本上没有尺寸大于20微米的颗粒。颗粒的存在和尺寸可以使用溶解在10毫升溶剂(诸如，氯仿)中的1克热塑性组合物的溶液并且使用显微镜或光散射技术对其进行分析来测定。基本上没有颗粒定义为每克样品具有小于或等于3个颗粒、或更具体地小于或等于2个颗粒、或甚至更具体地小于或等于1个颗粒。低水平的颗粒有利于在涂覆线材上得到不具有导电性缺陷的绝缘层，以及提供具有改进的机械性能的涂层。
挤出涂覆期间的挤出机温度通常小于芳香族聚(酮)和聚(醚酰亚胺)的降解温度。此外，调节加工温度以提供充分流体熔融的组合物来提供用于导体的涂层，例如，高于热塑性组合物的软化点，或更具体地高于热塑性组合物的熔点至少20℃。
在挤出涂覆之后，通常利用水浴、水喷雾、空气喷射或包含前述冷却方法中的一种或多种的组合来冷却导线。示例性水浴温度是20至90℃或80至90℃。
在一些实施方式中，将组合物施加至导线以形成设置在导线上并且与导线物理接触的涂层。在一些实施方式中，绝缘层可以包括位于导线与挤出层之间的一个或多个中间层。
可以使用通常已知的涂覆导线的任何方法。在一些实施方式中，将组合物施加至导线与涂层之间具有一个或多个中间层的导线，以形成设置在导线上的涂层。例如，可以在导线与挤出层之间设置任选的粘合促进层。在另一实施例中，在施加挤出层之前，导线可以涂覆有金属钝化剂。可替换地，金属钝化剂可以与热塑性组合物混合。在另一实施例中，中间层包括在一些情况下发泡的热塑性或热固性组合物。
导体可以包括单股线或多股线。在一些情况下，多股线可以集束、加捻、编织、或前述中的组合以形成导体。此外，导体可以具有各种形状(诸如，圆形或长方形)。用于导线的合适的材料包括但不限于铜、铝、铅、金、银、铁、镍、铬、和包含前述金属中的至少一种的合金。在示例性实施方式中，导线是铜。导线还可以涂覆有例如锡、金或银。在一些实施方式中，导线包括光纤。
导体的横截面积和涂层的厚度可以变化，并且通常由涂覆线的所期望的应用确定。涂覆线可以用作包括但不限于以下的涂覆线：例如，用于汽车的线束、用于家用电器的线、用于电力的线、用于仪器的线、用于信息通信的线、用于电动车、以及船舶、飞机等的线。可以受益于包含热塑性组合物的涂覆电线的具体应用是需要高热、薄壁电线涂层的那些，例如用于高热火车、汽车、飞机和数据传输应用。在一些具体实施方式中，制品可以包括具有包含热塑性组合物的覆盖物的电线，其中，制品是铁路车辆部件、汽车部件、或飞机部件。
在一些实施方式中，挤出层可以具有小于250微米、优选小于160微米的厚度。导线的截面积的最长尺寸可以是例如0.1至5毫米。例如，当导线具有圆形横截面积时，导线可以具有0.1至1毫米的直径。例如，当导线具有矩形横截面积时，矩形横截面的最长尺寸可以是1至5毫米。
可以组合多条涂覆线以形成电缆。电缆可以包括另外的保护元件、结构元件、或它们的组合。一种示例性保护元件是围绕涂覆线的组的护套。护套和涂覆线上的涂层，单独或组合地，可以包含本文所描述的热塑性组合物。结构元件通常是提供另外的刚度、强度、形状保持能力等的非导电部分。
涂覆导线的挤出层可以表现出一种或多种所期望的性能。例如，涂覆导线的挤出层可以具有大于5％、优选大于或等于50％的拉伸伸长率。涂覆导线的挤出层可以具有大于10kV、优选大于13kV、更优选大于15kV的击穿电压。涂覆导线的挤出层可以具有大于2.5MPa、优选大于或等于2.7MPa、更优选大于或等于3MPa、甚至更优选大于8MPa的粘合强度。包含电线的制品表示本公开的另一方面。例如，包含热塑性组合物的电线可以特别地用于电气装置部件、铁路车辆部件、汽车部件、海上交通工具部件、建造部件(a constructioncomponent)、建造部件(construction component)、建筑部件(building component)、或飞机部件。
根据实施方式，还提供了包含热塑性组合物的成形、形成或模塑制品。一种制备制品的方法，该方法包括共混本文所描述的热塑性组合物的组分以提供热塑性组合物以及由热塑性组合物形成制品。热塑性组合物可以通过多种方式(诸如，注射模制、挤出、压缩模制、旋转模制、吹塑或热成型)成有用的成型制品。例如，包括热塑性组合物的其他制品可以包括计算机和商业机器外壳(诸如，用于监测器的外壳)；手持式电子装置(诸如，用于手机的外壳)；电连接器；以及照明设备、装饰物、家用电器、屋顶、温室、日光室、游泳池围栏、薄壁制品(诸如，用于电子装置的外壳)等的部件。可以由组合物形成的制品的其他实施例包括电气部件(诸如，继电器和外壳)、消费电子产品(例如，用于笔记本电脑、台式机、扩展坞、个人数字助理(PDA)、数码相机、台式机的外壳和部件)、以及电信部件(诸如，用于基站终端的部件)。可以由组合物形成的制品的其他实施例包括导光器、导光板、透镜、盖、片、膜等，例如，LED透镜、LED盖等。
通过以下实施例进一步说明本发明，这些实施例是非限制性的。
实施例
用于下列实施例的材料描述于表1中。
表1
Figure BDA0003150364950000211
通过在双螺杆挤出机上配混来制备以下实施例的组合物。将每种组分共混在一起并且进料到主进料器中。将多股线组合物切割成粒料，并且然后在模塑和测试之前干燥。在表2中总结配合条件。
表2
Figure BDA0003150364950000212
Figure BDA0003150364950000221
使用FANUC注射模制机并且根据表3中总结的注射模制曲线来注射模制样品。
表3
参数 单位 设定值
Cnd：预干燥时间 小时 4
Cnd：预干燥温度 ℃ 150
料斗温度 ℃ 70
区域1温度 ℃ 350-360
区域2温度 ℃ 360-370
区域3温度 ℃ 370-380
喷嘴温度 ℃ 375-385
模具温度 ℃ 140-180
根据以下测试方法测试模制样品。根据ASTM D 648并且使用1.82MPa的测试应力和6.4毫米的样品厚度测量热变形温度(HDT)。
根据ASTMD256并且使用5l bf/ft的摆锤能量测量缺口悬臂梁冲击强度(NII)。
根据ASTM D638并且使用5毫米/分钟的测试速度测量拉伸性质。
根据ASTM D790使用在1.27毫米/分钟上的测试速度和6.4毫米的样品厚度测量挠曲性质。
通过差示扫描量热法(DSC)根据ISO11357使用20℃/分钟的加热/冷却速率来测量热性质，包括Tg、Tm和Tc。
根据ASTM D792测量比重(“Sg”)。
通过使用类似于导线形状的挤出模口在具有釉质层和粘合剂层的导线上挤出具体组合物来制备测试线样品。在本实施例中，使用在四个角处具有倒角的矩形截面的铜导线。导线涂覆有三层：釉质层、粘合剂层和包含涂料组合物的挤出层。包含组合物的涂层的厚度是150±10微米。根据JISC3216-5测试涂层的击穿电压(BDV)。此外，通过使用浸渍清漆(诸如，环氧树脂或环氧酯树脂)在平面处以面接触使每个测试线样品的两片彼此紧密接触，随后固化。使用以上样品代替标准搭接剪切设计，根据JIS K6850的改进版本测试与清漆的粘合强度。
表4示出组合物和所测量的性质。组分量以基于组合物的总重量的重量百分比给出。
表4
Figure BDA0003150364950000231
*：粘附表面上的断裂模式是基材断裂，这不同于其他实施例。
如表4所示，根据实施例实施例1至实施例5的包含功能添加剂的组合物表现出大于80Mpa的拉伸应力、大于130Mpa的挠曲应力、大于15J/m的NII和大于150℃的HDT。测试线实施例实施例2至实施例3示出粘合表面上的基材断裂模式。清漆与挤出组合物之间的粘合强度的最大读数受到底层材料的限制。
本公开进一步涵盖非限制性的以下方面。
方面1：一种热塑性组合物，包含：50至99.9重量％、或60至95重量％、或70至90重量％、或70至80重量％的芳香族聚(酮)；0.1至50重量％、或5至40重量％、或10至30重量％、或15至25重量％的聚(醚酰亚胺)；0.1至20重量％、或0.5至10重量％、或1至7重量％、或2至6重量％的反应性添加剂；其中，每种组分的重量百分比基于组合物的总重量。
方面2：如方面1所述的热塑性组合物，其中，芳香族聚(酮)包括聚(醚酮)、聚(醚醚酮)、聚(醚酮酮)、或包括前述中的至少一种的组合，优选聚(醚醚酮)。
方面3：如方面1或2所述的热塑性组合物，其中，聚(醚酰亚胺)包含下式的单元
Figure BDA0003150364950000241
其中，R是取代或未取代的C6-20芳烃基、取代或未取代的直链或支链C4-20亚烷基、取代或未取代的C3-8亚环烷基，T是-O-或式-O-Z-O-的基团，其中，-O-或-O-Z-O-基团的二价键在3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位置中，并且Z是任选地被1至6个C1-8烷基取代的芳香族C6-24单环或多环基团、1至8个卤原子、或包含前述中至少一种的组合；优选地，其中，R是下式的二价基团
Figure BDA0003150364950000251
其中，Q1是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-P(Ra)(＝O)-，其中，Ra是C1-8烷基或C6-12芳基、-CyH2y-，其中，y是1至5的整数或其卤化衍生物(该卤化衍生物包括全氟亚烷基)、或-(C6H10)z-，其中，z是1至4的整数；并且Z是衍生自下式的二羟基化合物的基团：
Figure BDA0003150364950000252
其中，Ra和Rb各自独立地是卤素原子或一价C1-6烷基；p和q各自独立地是0至4的整数；c是0至4；并且Xa是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-C(O)-、或C1-18有机桥联基团。
方面4：如方面1至3中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，聚醚酰亚胺是还包含下式的单元的共聚物：
Figure BDA0003150364950000261
其中，R’各自独立地是C1-13一价烃基，R4各自是C2-20烃基，硅氧烷的E是2至50、5至30或10至40，酰亚胺的R和Z是如方面3中所描述，并且n是5至100的整数。
方面5：如方面1至4中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，反应性添加剂是包含至少一个反应性端基的聚合物添加剂，优选地，其中，反应性端基包括羧基、羟基、胺基、酸酐基、巯基、酚基、酯基、异氰酸酯基、环氧基、(甲基)丙烯酸基、或它们的组合，更优选地，其中，反应性端基包括酚基、环氧基、或(甲基)丙烯酸基。
方面6：如方面1至5中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，反应性添加剂包括官能化的亚苯基醚低聚物、环氧树脂、线型酚醛树脂、或它们的组合。
方面7：如方面1至6中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，组合物还包含至多5wt.％的添加剂组合物。
方面8：如方面7所述的热塑性组合物，其中，添加剂组合物包含抗氧化剂、热稳定剂、氢稳定剂、紫外线吸收剂、加工助剂和着色剂中的一种或多种。
方面9：如方面1至8中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，组合物表现出以下中的一种或多种：从以20℃/分钟的速率冷却的熔融聚合物混合物测量的大于或等于250℃的结晶温度；250至450℃，更优选300至400℃的熔融温度；根据ASTM D 790测定的大于2500MPa、优选大于3000MPa的挠曲模量；根据ASTM D 790测定的大于100MPa、优选大于125MPa的挠曲应力；根据ASTM D 638测定的大于50Mpa、优选大于75MPa的拉伸应力；根据ASTM D 648在1.82MPa测定的大于100℃、优选大于150℃的HDT。
方面10：一种电线，包括：导线；以及设置在导线上的绝缘层，其中，绝缘层包括由如方面1至9中任一项或多项所述的热塑性组合物形成的挤出层，任选地，其中，绝缘层还包括位于导线与挤出层之间的一个或多个中间层。
方面11：如方面10所述的电线，其中，涂覆导线的挤出层具有以下性质中的一种或多种：大于5％、优选大于或等于50％的拉伸伸长率；大于10kV、优选大于13kV、更优选大于15kV的击穿电压；大于2.5MPa、优选大于或等于2.7MPa、更优选大于或等于3MPa、甚至更优选大于8MPa的粘合强度。
方面12：如方面10或11所述的电线，其中，导线包括铜、铝、铅、金、银、铁、镍、铬、或包含前述中的至少一种的合金；并且导线具有矩形截面。
方面13：如方面10至12中任一项或多项所述的电线，其中，挤出层具有小于250微米、优选小于160微米的厚度。
方面14：一种制品，包括如方面10至13中任一项或多项所述的电线。
方面15：如方面14所述的制品，其中，制品是电气装置部件、铁路车辆部件、汽车部件、海上交通工具部件、建造部件、建造部件、建筑部件、或飞机部件。
组合物、方法和制品可以替代性地包括本文中公开的任何适合的材料、步骤、或组分，由本文中公开的任何适合的材料、步骤、或组分组成，或基本由本文中公开的任何适合的材料、步骤、或组分组成。组合物、方法和制品可以另外地或替代性地被配制成缺乏或基本上不含任何材料(或种类)、步骤或组分，这些材料(或种类)、步骤或组分对于实现这些组合物、方法和制品的功能或目标是不必要的。
本文公开的所有范围包括端点，并且端点可独立地彼此组合。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等等。术语“第一”、“第二”等并不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于区分一个元素与另一元素。术语“一”和“一个”和“该”并不表示对数量的限制，除非本文中另有说明或与上下文明显矛盾，而应解释为既包括单数和复数。除非另有明确说明，否则“或”是指“和/或”。贯穿说明书中所指“一些实施方式”、“另一实施方式”等是指结合实施方式描述的特定要素被包括在本文描述的至少一个实施方式中，并且可以或不可以存在于其它实施方式中。如本文中使用的术语“其组合”包括一个或多个列出的元素，并且是开放的，允许存在未命名的一个或多个类似元素。此外，应该理解的是，所描述的要素可以以任何合适的方式组合于各种实施方式中。
除非在此相反地指明，所有测试标准是从本申请的申请日起有效最新的标准，或者如果要求优先权，是该测试标准出现的最早优先权申请的申请日。
除非另外限定，本文中使用的技术和科学术语具有本应用所属的技术领域的技术人员通常理解的相同的含义。所有引用的专利、专利申请、和其它参考文献的全部内容以引用方式结合于本文。然而，如果在本申请中的术语与结合的参考文献中的术语相矛盾或相抵触，那么来自于本申请的术语优先于来自于结合的参考文献的相抵触的术语。
利用标准命名法描述化合物。例如，应当理解的是未由任何指定基团取代的任何位置具有由指定键或氢原子填充的化合价。未在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于指示取代基的连接点。例如，-CHO是通过羰基的碳连接的。
如本文中所使用，术语“烃基”，不论单独使用或作为另一术语的前缀、后缀或片段使用，是指仅包含碳和氢的残基。残基可以是脂肪族或芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和或不饱和的。它还可以含有脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支化、饱和和不饱和烃部分的组合。然而，当烃基残基被描述为取代的时，它可以任选地包含在取代基残基的碳和氢成员上方和之上的杂原子。因此，当具体描述为取代的时，烃基残基还可以含有一个或多个羰基、氨基、羟基等，或它可以在烃基残基的主链内含有杂原子。术语“烷基”是指支链或直链的不饱和脂肪族烃基，例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、以及正己基和仲己基。“烯基”是指具有至少一个碳-碳双键的直链或支链的一价烃基(例如，乙烯基(-HC＝CH2))。“烷氧基”是指经由氧连接的烷基(即，烷基-O-)，例如，甲氧基、乙氧基、以及仲丁氧基。“亚烷基”是指直链或支链、饱和的二价脂肪族烃基(例如，亚甲基(-CH2-)或亚丙基(-(CH2)3-))。“亚环烷基”是指二价环状亚烷基，-CnH2n-x，其中，x是被环化替代的氢的数目。“环烯基”是指具有一个或多个环和在该环中的一个或多个碳-碳双键的一价基团，其中，所有环成员都是碳(例如，环戊基和环己基)。“芳基”是指含有指定数目的碳原子的芳香族烃基，诸如，苯基、环庚三烯酮、茚满基、或萘基。“亚芳基”是指二价芳基。“烷基亚芳基”是指被烷基取代的亚芳基。“芳基亚烷基”是指被芳基取代的亚烷基(例如，苄基)。前缀“卤代”是指包括氟、氯、溴或碘取代基中的一个或多个的基团或化合物。可以存在不同卤素基团(例如，溴和氟)或仅氯基团的组合。前缀“杂”是指化合物或基团包括至少一个杂原子(例如，1个、2个、或3个杂原子)的环成员，其中，一个或多个杂原子各自独立地是N、O、S、Si、或P。“取代”是指化合物或基团被至少一个(例如，1、2、3或4个)取代基而不是氢取代，该取代基可以各自独立地是C1-9烷氧基、C1-9卤代烷氧基、硝基(-NO2)、氰基(-CN)、C1-6烷基磺酰基((-S(＝O)2-烷基)、C6-12芳基磺酰基(-S(＝O)2-芳基)、巯基(-SH)、硫代氰基(-SCN)、甲苯磺酰基(CH3C6H4SO2-)、C3-12环烷基、C2-12烯基、C5-12环烯基、C6-12芳基、C7-13芳基亚烷基、C4-12杂环烷基、以及C3-12杂芳基，条件是不超过取代的原子的正常化合价。基团中指示的碳原子数不包括任何取代基。例如，-CH2CH2CN是被腈取代的C2烷基。
虽然已经描述了特定实施方式，但目前没被或可能无法预见的替代，修改、变化、改进和实质等效物都可能被申请人或本领域其它技术人员想到。因此，所提出和它们可能被修改的附加权利要求旨在涵盖所有这样的替代、修改、变型、改进和实质等效物。

Claims (13)

1.一种热塑性组合物，包含：
50至99.9重量％的芳香族聚(酮)；
0.1至50重量％的聚(醚酰亚胺)，所述聚(醚酰亚胺)由下式的重复单元构成：
Figure FDA0003854061190000011
其中
R是对亚苯基，并且
T是-O-或式-O-Z-O-的基团，其中，-O-或-O-Z-O-基团的二价键位于3,3’、3,4’、4,3’、或4,4’位置，并且Z是下式的二价基团
Figure FDA0003854061190000012
其中，Q是-O-、-S-、-C(O)-、-SO2-、-SO-、-P(Ra)(＝O)-，其中Ra是C1-8烷基或C6-12芳基、或-CyH2y-或其卤化衍生物，其中y是1至5的整数；
0.1至20重量％的反应性添加剂，所述反应性添加剂是包含至少一个反应性端基的聚合物添加剂；
其中，每种组分的重量百分比基于所述组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述芳香族聚(酮)包括聚(醚酮)、聚(醚醚酮)、聚(醚酮酮)、或包括前述中的至少一种的组合。
3.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，Z是下式的二价基团
Figure FDA0003854061190000021
其中Q是2,2-异亚丙基。
4.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述反应性添加剂包括官能化的亚苯基醚低聚物、环氧树脂、酚醛清漆酚醛树脂、或它们的组合。
5.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述组合物还包含至多5wt.％的添加剂组合物。
6.根据权利要求5所述的热塑性组合物，其中，所述添加剂组合物包含抗氧化剂、热稳定剂、氢稳定剂、紫外线吸收剂、加工助剂和着色剂中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述组合物表现出以下中的一项或多项：
通过差示扫描量热法根据ISO11357从以20℃/分钟的速率冷却的熔融聚合物混合物测量的大于或等于250℃的结晶温度；
通过差示扫描量热法根据ISO11357使用20℃/分钟的加热速率测量的250至450℃的熔融温度；
根据ASTM D 790测定的大于2500MPa的挠曲模量；
根据ASTM D 790测定的大于100MPa的挠曲应力；
根据ASTM D 638测定的大于50Mpa的拉伸应力；
根据ASTM D 648在1.82MPa测定的大于100℃的HDT。
8.一种电线，包括：
导线；以及
设置在所述导线上的绝缘层，其中，所述绝缘层包括由权利要求1至7中任一项所述的热塑性组合物形成的挤出层，
任选地，其中所述绝缘层还包括位于所述导线与所述挤出层之间的一个或多个中间层。
9.根据权利要求8所述的电线，其中涂覆所述导线的挤出层具有以下性质中的一项或多项：
根据ASTM D638并且使用5毫米/分钟的测试速度测量的大于5％的拉伸伸长率；
根据JIS C3216-5测定的大于10kV的击穿电压；
根据JIS K6850的改进版本测定的大于2.5MPa的粘合强度。
10.根据权利要求8所述的电线，其中，
所述导线包括铜、铝、铅、金、银、铁、镍、铬、或包含前述中的至少一种的合金；并且
所述导线具有矩形截面。
11.根据权利要求8所述的电线，其中，所述挤出层具有小于250微米的厚度。
12.一种制品，包括权利要求8所述的电线。
13.根据权利要求12所述的制品，其中，所述制品是电气装置部件、铁路车辆部件、汽车部件、海上交通工具部件、建造部件、建筑部件、或飞机部件。
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