TW200823246A - Poly(arylene ether) composition, method and article - Google Patents
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Description
200823246 九、發明說明: 【先前技術】 電路板現今係被使用於實際上每—種電子裝置中,從+ 腦設備至手機至電子玩具,及甚至錶。因已增加電路板: 用途,故其性能要求條件亦增加,包括較佳動性、較高温 度抵抗性及較佳信號對噪聲比例。 服 電路板通常係經由以會潤濕布塊之液體樹脂塗覆製自玻 璃纖、,隹之布塊而製成。稱為硬化劑或熟化劑之化學品係被 添加至液體樹脂中,以開始化學反應,其會使液體樹脂轉 化成固體。此化學轉化係經常被稱為熟化。 含有液體樹脂之玻璃布係經常經部份熟化,且被稱為 預反/貝體5其係描述玻璃布以液體樹脂之預浸潰。在電 路板製造期間,數層之預浸潰體係經常於壓力下合併,且 允許充分熟化成固體電路板。 乙烯基樹脂為在此種方法中之常用可熟化液體樹脂之一 項實例。但是,經熟化之乙烯基樹脂一般而言太脆且具有 不足夠之耐熱性,以致不能被使用於一些電路板應用中。 各種聚(伸芳基醚),例如以可聚合碳_碳雙鍵於末端官能基 化之聚(伸芳基醚)之添加至乙烯基樹脂中,已被提出作為 降低其在電路板中脆度之一種方式。例如,頒予Yeager等人 之美國專利6,352,782係描述一種樹脂組合物,包含(1)反應性 經封端之聚(伸苯基醚)與(2)可熟化不飽和單體組合物。作 為另一項實例,頒予Yeager等人之美國專利6,627,704係描述 一種熱固性組合物,包含經封端之聚(伸芳基醚)、烯基芳 123172 200823246 體。在此兩件專利中,於外加溶劑不 族單體及丙浠gf基單 存在下製備可熟化組合物,係需要加熱 度。參閱U.S.6,352,782,第關,第42心ώ ㈣之/皿 罘沁襴,弟 42-45 仃;與 υ·8· 6,627,7〇4, 弟28攔,第60-64行。 。已在可_化;^脂中施行顯著改良,但對於顯示熟化 後經改良耐熱性、增加動度及較佳錢對噪聲比例(意即經 改良之電性質)之較佳組合之材料,以及可於溶劑不存在
下,在較低溫度下製備之組合物有現行需要。 【發明内容】 上述及其他缺點係藉由一種可熟化組合物而被減輕,該 組合物包含:雙官能性聚(伸芳基醚),在氣仿中,於乃它下 度Ϊ ’具有本性黏度為每克約〇 〇3至約〇 2公合;與烷基苯 乙烯,具有以下結構 人 其中R1為CrC6 —級或三級烷基;其中雙官能性聚(伸芳基 醚)於23 °C下具有在烷基苯乙烯中之溶解度為至少1〇重量 百分比’歷經至少七天,其中重量百分比係以雙官能性聚 (伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為基準;且其中可熟化 組合物於23°C下具有黏度低於或等於2000厘泊。 另一項具體實施例為可熟化組合物,其包含:雙官能性 聚(伸芳基謎),在氯仿中,於25°C下度量,具有本性黏度為 每克約0·03至約〇·2公合;烷基苯乙烯,具有以下結構 123172 200823246
其中R’為Ci -c6 —級或三級烧基 劑’選自包括二乙烯基苯、二婦丙基苯、 選用之填料;選用之交聯 三乙烯基苯、三
烯丙基苯、鄰苯二甲酸二乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、 美沙特酸(meSate)三烯丙酯、三甲基苯甲酸三烯丙酯、二甲 基丙烯酸乙氧基化雙酚A酯及其混合物;$用之熟化引發 劑、熟化抑制劑或其組合;及選用之添加劑,選自包括染 料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、增 塑劑、潤滑劑、流動改質劑、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊 防止劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基材黏著劑、 脫模W]、韌化劑、低分佈形態添加劑、應力缓和添加劑及 其組合;其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23。(:下具有在烷基苯 乙稀中之/谷解度為至少1〇重量百分比,歷經至少七天;且 其中於選用填料不存在下之可熟化組合物在23t下具有黏 度低於或等於2〇〇〇厘泊。 另一項具體實施例為可熟化組合物,其包含:約3〇至約 90重里份數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於25°C下 疮 曰 又置,具有本性黏度為每克約0.03至約0.2公合,其中雙官 月b〖生來(伸芳基鱗)係具有以下蛙嫌
123172 200823246
其中各存在之X係獨立為1至約2〇 ;與約1〇至約70重量份數 之烧基苯乙烯,選自包括2_甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-第三-丁基苯乙烯、4-第三-丁基苯乙烯及其混合物;其中雙 官能性聚(伸芳基醚)於23°C下具有在烷基苯乙烯中之溶解 度為約30至約60重量百分比,歷經七天,其中重量百分比 係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為基 準;且其中可熟化組合物於23r下具有黏度為約5〇至約6〇〇 厘、泊’其中所有重量份數係以1〇〇重量份數全部雙官能性聚 (伸芳基醚)與烷基苯乙烯為基準。 另一項具體實施例為可熟化組合物,其包含:約3〇至約 90重里伤數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於25。〇下 度ϊ ’具有本性黏度為每克約〇 〇3至約〇 2公合,其中雙官 月匕性聚(伸芳基醚)係具有以下結構
… 晰
—I X 其中各存在之X係獨立為丨至約2〇 ;與約1〇至約7〇重量份數 燒基笨乙烯’選自包括2·甲基苯乙烯、4-甲基苯乙浠、2_ 第丁基笨乙烯、‘第二·丁基苯乙晞及其混合物;選用之 、勺2至力95重里百分比之填料,以組合物之總重量為基準; 選用,約4至約16重量份數之二乙烯基苯,·選用之熟化引發 ::丨_化抑制劑或其組合;及選用之添加劑,選自包括染 料顏料、著色劑、抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、增 塑d '潤滑劑、流動改質劑、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊 123172 200823246 防止劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基材黏著劑、 脫模劑、勃化劑、低分佈形態添加劑、應力緩和添加劑及 其組合;其中所有重量份數係以1〇〇重量份數全部雙官能性 聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯為基準;其中雙官能性聚(伸芳 基醚)於23°c下具有在烷基苯乙烯中之溶解度為約3〇至約 60重量百分比,歷經七天,其中重量百分比係以雙官能性 聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為基準;且其中於選 甩填料不存在下之可熟化組合物在23°C下具有黏度為約50 至約000厘泊。 另一項具體實施例為可熟化組合物,其包含··約4〇至約 70重1伤數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於25它下 度量,具有本性黏度為每克約〇 〇3至約〇12公合,其中雙官 能性聚(伸芳基醚)係具有以下結槿
其中各存在之X係獨立為!至約2〇 ;與約3〇至約6〇重量份數 之烧基苯乙烯,選自包括2_甲基苯乙烯、4_甲基苯乙烯、2_ 第二-丁基苯乙烯、4-第三_ 丁基苯乙烯及其混合物;其中雙 官能性聚(伸芳基醚)於23。〇下具有在烷基苯乙烯中之溶解 度為約30至約60重量百分比,歷經七天,其中重量百分比 係以雙g能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為基 準,且其中可熟化組合物於幻艺下具有黏度為約邓至約6⑼ 厘泊;其中所有重量份數係以1〇〇重量份數全部雙官能性聚 123172 200823246 (伸芳基醚)與烷基苯乙烯為基準。 另一項具體實施例為可熟化組合物,其包含:約4〇至約 70重量份數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於251下 度量,具有本性黏度為每克約〇.〇3至約〇12公合,其中雙官 能性聚(伸芳基&| )係具有以下結構
其中各存在之X係獨立為1至約20 ;約30至約60重量份數之
烧基苯乙烯’選自包括2_甲基苯乙烯、4_甲基苯乙烯、2_第 三-丁基苯乙烯、4-第三-丁基苯乙烯及其混合物;選用之約 2至約95重f百分比之填料,以組合物之總重量為基準;選 用之約4至約16重量份數之二乙烯基苯;選用之熟化引發 劑、熟化抑制劑或其組合;及選用之添加劑,冑自包括染 料顏料著色劑、抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、增 塑剡潤/月剤、流動改質劑、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊 防止d杬靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基材黏著劑、 脫模J動化劑、低分佈形態添加劑、應力緩和添加劑及 其組口 ’其中冑g能性聚(伸芳基醚)於23。〇下具有在烷基苯 乙婦I之溶解度為約30至約6〇重量百分比,歷經七天,其 中重買百A比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷絲乙烯之 總重量為基準;且其中可熟化組合物於23。。下具有黏度為 約50至約600厘泊;其中所有重量份數係以励重量份數全 部雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯為基準。 123172 200823246 另一項具體實施例為可熟化組合物 化組合物,其包含:雙官能性
具有密度低於 _ 或等於每毫升〇·5克且等壓壓碎強度為至少10百萬巴斯 卡’其中95體積百分比之珠粒係具有直徑低於或等於2〇〇微 米;其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23。〇下具有在烷基苯乙烯 中之溶解度為至少10重量百分比,歷經七天,其中重量百 分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為 基準;其中於玻璃珠不存在下之可熟化組合物在23°C下具 有黏度低於或等於2000厘泊;且其中熟化後之組合物於23 它下具有密度低於或等於每毫升〇·9克。 • 另一項具體實施例為一種製備可熟化組合物之方法,其 包括:將在氯仿中於25°C下度量具有本性黏度為每克約0.03 至約0.2公合之雙官能性聚(伸芳基醚),與具有以下結構之 烷基苯乙烯摻合
其中R’為Ci-Q —級或三級烷基;其中雙官能性聚(伸芳基 醚)於23°C下具有在烷基苯乙烯中之溶解度為至少10重量 123172 -12 - 200823246 百分比’歷經至少七天,其中重量百分比係以雙官能性聚 (伸芳基_)與烧基苯乙烯之總重量為基準;且其中可熟化 組合物於23 C下具有黏度低於或等於2〇〇〇厘泊。 此等及其他具體實施例,包括經熟化組合物及包含彼等 之物件,係詳細地描述於下文。 發明詳述
本案發明人已進行關於可熟化聚(伸芳基醚)組合物之研 九,其具有較方便處理特徵,與呈經熟化狀態下之經改良 熱、物理及介電性質。在此研究之過程中,本案發明人已 考X現特疋烷基苯乙烯化合物與特定低分子量雙官能性聚 (伸芳基峻)之合併使用,係允許可熟化組合物之配方,相 對於先前技藝組合物,顯示實質上經改良之性質。特定言 之,此處所述之可熟化組合物係顯示雙官能性聚(伸芳基 醚)在組合物中之顯著經改良溶解度,其係允許該組合物在 比先前技藝中所使用者實質上較低溫度下之不含溶劑製備 /、地里在許夕h況中,該可熟化組合物係顯示允許彼等 在至溫下儲存與處理而不會有雙官能性聚(伸芳基醚)之相 分離之溶解度與黏度性質。該組合物亦顯示熟化後之衝擊 抵抗性、耐熱性及介電性質之優越平衡。 因此,一項具體實施例為可熟化組合物,其包含:雙官 能性聚(伸芳基_),在氯仿中,於2rc下度量,具有本性黏 度為每克約_至約〇·2公合;與燒基苯乙稀,具有以下結構 123172 -13 - 200823246
其中R’為(VC6 —級或三級烷基;其中雙官能性聚(伸芳基 醚)於23°C下具有在烷基苯乙烯中之溶解度為至少1〇重量 百分比,歷經至少七天,其中重量百分比係以雙官能性聚 (伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為基準;且其中可熟化 組合物於23°C下具有黏度低於或等於2000厘泊。
雙官能性聚(伸芳基醚)於23 °C下具有在烷基苯乙烯中之 溶解度為至少10重量百分比,歷經至少七天,其中重量百 分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為 基準。在一些具體實施例中,雙官能性聚(伸芳基醚)溶解 度為至少20重量百分比,或至少30重量百分比,或至少4〇 重量百分比,或至少50重量百分比。在一些具體實施例中, 雙官能性聚(伸芳基醚)溶解度為至高約80重量百分比,或 至高約70重量百分比,或至高約60重量百分比。關於進行 溶解度試驗之特定程序係描述於下文實施例中。在一些具 體實施例中,雙官能性聚(伸芳基醚)於23°C下仍然保持可溶 於烧基苯乙烯中’歷經七天,或十四天,或一個月,或甚 至三個月。 有助於處理之組合物之一項優點係為其低黏度。可熟化 組合物於23°C下具有黏度低於或等於2〇〇〇厘泊。在一些具體 實施例中,可熟化組合物係具有黏度為至少約1〇厘泊,或 至少約20厘泊,或至少約50厘泊。在一些具體實施例中, 123172 -14- 200823246 1000厘泊,或低於或 可熟化組合物係具有黏度低於或等於 等於800厘泊,或低於或等於600厘泊
可熟化組合物係包含雙官能性聚(伸若基喊)。關於個別 聚(伸芳基醚)分子,”雙官能性”―詞係意謂該分子具有兩 個可水σ基團,選自脂族碳_碳雙鍵與脂族碳_碳參鍵。關於 聚(伸芳基醚)樹脂,"雙官能性"一詞係意謂該樹脂包含每 聚(伸芳基醚)分子平均“至以個此種可聚合基團。在一些 具體實施例中,雙官能性聚(伸芳基醚)包含每聚(伸芳基醚) 分子平均1.8至2.2個此種可聚合基團。如在實施例中所詳 述,核磁共振光譜學可用以測定聚(伸芳基醚)是否為雙官 能性。 雙g能性聚(伸芳基鱗)係具有在氯仿中,於下度量之 本性黏度為每克約0.03至約〇·2公合。在此範圍内,本性黏 度可為每克至少約〇·〇6公合。亦在此範圍内,本性黏度可為 每克至高約0.15公合,或每克至高約〇·12公合。在一些具體 實施例中,雙官能性聚(伸芳基醚)係具有本性黏度為每克 約0·06公合。在一些具體實施例中,雙官能性聚(伸芳基醚) 係具有本性黏度為每克約0.09公合。 在一些具體實施例中,雙官能性聚(伸芳基醚)係具有以 下結構
123172 -15- 200823246 其中各存在之Q1係獨立為…未經取代或經取代之 Cl c12烃基’其㈤帶條件是該烴基不為三級烴基 基硫基、C】-Ch柄其_甘上 12工 二基乳基或C^Ci2南基烴基氧基,其中至少 子係使處素與氧原子分隔;各存在之Q、獨立為 曰^美未Γ取代或經取代之c「c!2烴基,其附帶條件 疋該煙基不為二級你其 w e ^ 基、C1_C12煙基硫基、 或Q _c〗2鹵基烴基氣美,使 气m i Y 一 /、中至^、兩個碳原子係使齒素與 氧原子分隔;各存在之在4 ^ . r ^ 係獨立為1至約100;各存在之R1 之-R係獨「立為氯或Cl;烴基;且L具有以下結構 〇
〇 1 4為1-Cl2伸烴基;各存在之η係獨立為0或1;各存在 其中各存在之w係獨立選自包括氫、函 或經取代之CrC12烴基,J:附帶 未-取代 美、r r 、r A *甘 /、 ▼餘件是該烴基不為三級烴 二有:::子係使*素與氧原子分隔;z為。或 且Y具有一種結構,選自包括 R7I -N--, ΟII -C- SII -c- 0II -S- 0II -S- 丨丨 〇 及 R8I 一 C一 ! R9 其中各存在之R7係獨立選自包括 ^ ^ 虱與CrCl2烴基,且各存在 之R與係獨立選自包括氫、 一 1 · 12烴基(包括例如C3 _C8環 123172 -16 - 200823246
燒基與苯基)及CVQ伸烴基,其中R8與R9係共同地形成 CfC〗2伸烷基。於本文中使用之”烴基”一詞,無論是單獨 或作為另一個術語之字首、字尾或片段使用,係指僅含有 碳與氫之殘基。該殘基可為脂族或芳族、直鏈、環狀、雙 J展狀、分枝狀、飽和或不飽和。其亦可含有脂族、芳族、 直鏈、環狀、雙環狀、分枝狀、飽和及不飽和烴部份基團 之組合。但是,當如此敘述時,烴基殘基除了取代基殘基 之碳與氫成員以外,可含有雜原子。因此,當特別地指: t含有此種雜原子時,烴基殘基亦可含有一或多個幾基、 胺基、經基或其類似基團,或其可在烴基殘基之主鍵内含 有雜原子。
下=些具體實施例中,雙官能性聚(伸芳㈣)係具有以
VC—R3 —X L. J K 其中各存在之Ql係猸 X 兩二二= 基氧或二:基烴基氧基’其… 氫、•素、未經取代^/、 ,各存在之Q2係獨立為 是該烴基不為三級烴其絲代之Cl-Cl2烴基,其附帶條件 #-c12_基烴基氧^,、Cl_Cl2煙基硫基、㈣2烴基氧基 ^ 其中至少兩個碳原子係使鹵素與 123172 -17-
Ό-
200823246 氧原子分隔;各存在之乂孫想 係獨立為1至約各存在之Ri 係獨立為C〗-C!2伸烴基;各存在 w , 廿隹之n係獨立為〇或1;各存在 之R2與R3及R4係獨立為氫戋 子隹 「γ3 基,·且Α具有以下結構 R10" -〇一Si—
I R11, /、 w爾且马氧、q-Cn烴差 =12鹵基烴基;其中各存在之m係獨立為〇,!,2,3,4,5 =,且其中各存在之丫㈣及丫如係獨立為氫、^^ 一。-(:12烴基氧基或齒素;且其中…至約細。在一 ^具时施例中,Q1為甲基,各存在之㈣獨立為氯或甲 土 —些具體實施例中’ ,r^r4為氫,且各存在 =係獨立為風或甲基。在一些具體實施例中,γΐ為甲氧 二’且Υ2與γ3&γ4為氫。在__些具體實施例中,①為3,η 為至約50,且R6,R7,R8及R9為甲基。 :一些具體實施例中,雙官能性聚(伸芳基嘱具有以 下結構
=中為甲基4存在之Q2係獨立為氫或f基;各存在之 _立為氫或甲基;r3#r4為氫;各存在之以於係獨 立選自白4τ与 上士 匕栝虱、i素、未經取代或經取代之Ci_Ci2烴基, 123172 • 18 - 200823246 其附帶條件是該烴基不
馬一、、及力工基、C〗9烴其访A c「c12烴基氧基及c 一基、 .,^ ^ ^ 12u丞焱暴乳基,其中至少兩個碳原 子係使鹵素與氧原子分隔·久六少+ W 1U反屌 w , n 〇 隔,各存在之R8與R9係獨立選自包 括風、C1 2烴基及q -匕柚俠A 甘山《 成c C . 其中R^R9係共同地形 成A伸院基,且各存在之x係獨立&至約50。 在-些具體實施例中’雙官能性聚(伸芳 下結構 7 ,、另Μ
其中各存在之X係獨立為1至約2〇。
雙官能性聚(伸芳基⑷可藉由—種方法製成,其包括單 ㈣與二㈣之氧化共聚合作用,接著為㈣㈣之封端 作用,其方式是與不飽和酸酐譬如丙烯酸酐或甲基㈣酸 酐反應。適當單經賴包括例如2,6_H 2,3,卜三甲紛及 其混合物。適當二羥酚類包括例如3,3,55,5,_四甲基_4,4,_雙酚、 2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2_雙(3,5_二甲基冰羥苯基)丙 烷、U·雙(4-羥苯基)甲烷、以-雙…羥苯基)乙烷、2>雙(4_羥 本基)丙烧、2,2-雙(4-¾苯基)丁烧、2,2-雙(4-經苯基)辛燒、1 ι_ 雙(4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)_正·丁烷、雙(4_經苯基) 笨基甲烧、1,1_雙(4-羥基-3-甲基苯基)環己烧、ij—雙(4_經基 -3,5-二甲基苯基)環戊烷、1,1_雙(4·羥基_3,5_二甲基苯基)環己 烷、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環庚烷、1,1_雙(4·羥基_3,5-二甲 基苯基)環庚烷、1,1_雙(4-羥基-3-甲基苯基)環辛烷、151_雙(4_ 123172 -19- 200823246 經基·3>二甲基苯基)環辛烷、丨少雙(4_羥基-3_曱基苯基)環壬 烷、11,1-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環壬烷、u_雙⑷羥基净 甲基苯基)環癸烷、1,1_雙(4_羥基_3,5-二甲基苯基)環癸烷、 雙(4-羥基-3-甲基苯基)環十一烷、^卜雙(4_羥基-3,5-二甲基苯 基)環十一烷、1,1-雙(4-羥基_3_曱基苯基)環十二烷、i山雙(4_ 羥基-3,5-二甲基苯基)環十二烷、u•雙(4_羥基净第三·丁基苯 基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-2,6-二甲基苯基)丙烷2,2_雙⑷羥基_3· 溴苯基)丙烷、1,1-雙(4_羥苯基)環戊烷、^丨-雙沙羥苯基)環己 烷及其混合物。在一些具體實施例中,單羥酚為2,6-二甲 酚,且二羥酚為2,2-雙(3,5-二甲基冰羥苯基)丙烷。在一些具 體實施例中,單羥酚為2,6_二曱酚,且二羥酚係選自2,2_雙(3_ 曱基-4-羥苯基)丙烷、l5l_雙…羥基各甲基苯基)環庚烷、以-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)環庚烷及其混合物。關於以反應 性基團使聚(伸芳基醚)封端之程序係為此項技藝中已知。 此種程序之一項實例為未經封端之聚(伸芳基醚)與甲基丙 烯酸酐,於作為觸媒之4-(N,N-二甲胺基>比啶存在下之反應。 除了雙官能性聚(伸芳基醚)以外,可熟化組合物係包含 烷基苯乙烯,具有以下結構 %
其中化為^七6—級或三級烷基。適當Ci<:6_級或三級烷基 包括例如曱基、乙基、丙基(正_丙基)、二甲基乙基(第 二·丁基)、1-曱基環丙基、2-曱基丁基、3-甲基小丁基、2_ 123172 -20- 200823246 曱基2 丁基、2,2-二甲基·ι_丙基(新戊基)、μ甲基環丁基、 1,2_二曱基環丙基、^己基、2_甲基小戊基、3_甲基+戊基、 4-甲基-1-戊基、3_甲基_3_戊基、,2,2_二甲基小丁基、3,3-二曱 基小丁基、2,3_二甲基小丁基、2,3_二甲基_2•丁基、三甲 基環丙基、(1,2-二曱基環丙基)曱基、(2,2_二甲基環丙基)甲基、 1,2,3-三甲基環丙基、(2,3_二甲基環丙基)甲基、(1_甲基環丁基) 甲基、1,2-二曱基環丁基、(2_甲基環丁基)曱基、ι,3_二甲基 環丁基、(3-甲基環丁基)甲基、丨-曱基環戊基、環戊基甲基 等。在一些具體實施例中,烷基苯乙烯為3_曱基苯乙烯、咎 甲基苯乙烯、3-第三-丁基苯乙烯、4·第三_丁基苯乙烯或其 混合物。在一些具體實施例中,烷基苯乙烯為3_甲基苯乙 烯、4-曱基苯乙烯或其混合物。在一些具體實施例中,烷 基笨乙烯為4-甲基苯乙烯。在一些具體實施例中,烷基苯 乙烯為3-第三-丁基笨乙烯、4_第三-丁基苯乙烯或其混合 物。在一些具體實施例中,烷基苯乙烯為屯第三_丁基苯乙 烯。 此組合物可以廣泛不同量包含雙官能性聚(伸芳基醚)與 烷基苯乙烯。在一些具體實施例中,此組合物係包含約i 至約9 0重量份數之雙官能性聚(伸芳基醚)與約1〇至約99重 里伤數之烧基本乙稀,以1〇〇重量份數全部雙官能性聚(伸 芳基醚)與烷基苯乙烯為基準。在上述範圍内,雙官能性聚 (伸方基)里可為至少約10重量份數,或至少重量份 數,或至少約30重量份數,或至少約40重量份數。亦在上 述範圍内,雙官能性聚(伸芳基醚)量可為至高約8〇重量份 123172 -21 - 200823246 數,或至高約70重量份數,或至高約6〇重量份數。在上述 祀圍内’烷基苯乙烯量可為至少約2〇重量份數,或至少約 30重量份數,或至少約40重量份數。亦在上述範圍内,烧 基苯乙烯量可為至高約90重量份數,或至高約8〇重量份 數,或至高約70重量份數’或至高約6〇重量份數。 可熟化組合物可視情況進一步包含苯乙烯。當存在時, 苯乙稀可以約i至約99重量份數之量使用,以丨⑽重量份數 之烷基苯乙烯為基準。 可熟化組合物可視情況進—步包含交聯劑。交聯劑係被 定義為-種化合物,其包含至少兩個之可聚合基團,選自 碳-碳雙鍵、碳-碳參鍵及其組合。在一些具體實施例中,交 聯劑係包含至少三個可聚合基團,或至少四個可聚合基 團,或至少五個可聚合基團。適當交聯劑包括例如二乙稀 基苯、二烯丙基苯、三乙烯基苯、三烯丙基苯、鄰苯二甲 酸二乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、美沙特酸三烯丙酯、 二甲基苯甲酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸 三烯丙酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯 酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯 酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸 丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸環己烷二甲醇酯、二(甲基)丙烯 酸丁二醇酯、二(甲基)丙嫦酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸 二乙二酵酯、(甲基)丙烯酸異搐酯、(甲基)丙烯酸甲酯、甲 基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、二甲基丙烯酸雙酚A酯、 (甲基)丙烯酸(乙氧基化)卜^壬基酚酯、(甲基)丙烯酸(丙氧基 123172 -22- 200823246 化)1 -2 0壬基既酉曰、(曱基)丙細酸(乙氧基化)卜2 〇四氫咬喃曱 酯、(甲基)丙烯酸(丙氧基化)卜Μ四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯 酸(乙氧基化)羥乙酯、(曱基)丙烯酸(丙氧基化)12〇羥乙 酯、二(甲基)丙稀酸(乙氧基化)2-4〇1,6_己二醇酯、二(曱基) 丙烯酸(丙氧基化)2·4〇1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸(乙氧基 化L-w1,4-丁二醇酯、二(曱基)丙烯酸(丙氧基化)2·4〇1,4_ 丁二 醇酯、二(甲基)丙烯酸(乙氧基化)2-4q1,3_丁二醇酯、二(甲基) 丙烯酸(丙氧基化)2·4〇1,3-丁二醇_、二(甲基)丙烯酸(乙氧基 化)2-4〇乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(丙氧基化)2_4〇乙二醇酯、 一(甲基)丙浠酸(乙氧基化)2_4〇丙二醇酯、二(曱基)丙烯酸(丙 氧基化)2_4〇丙二醇酯、、二(甲基)丙烯酸(乙氧基化)2 _4〇1,4_環 己烷二曱醇酯、二(甲基)丙烯酸(丙氧基化)24〇1,4—環己烷二 甲醇酯、一(甲基)丙烯酸(乙氧基化)2⑽雙酚_Α酯、二(甲基) 丙稀酸(丙氧基化)2_4〇雙酚-Α酯、三(甲基)丙烯酸(乙氧基 化)3-6〇甘油酯、三(曱基)丙烯酸(丙氧基化)3·Μ甘油酯、三(甲 基)丙烯酸(乙氧基化)3·6〇三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸 (丙氧基化)3·6〇三經甲基丙烧酯、三(甲基)丙烯酸(乙氧基 化)3-6G異三聚氰酸酯、三(甲基)丙烯酸(丙氧基化異三聚 氰酸酯、四(曱基)丙烯酸(乙氧基化)4·8Ό異戊四醇酯、四(甲 基)丙烯酸(丙氧基化)4_8G異戊四醇酯、四(曱基)丙烯酸(乙氧 基化二異戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸(丙氧基化)mo 一異戊四醇酯等,及其混合物。在一些具體實施例中,交 聯劑為二乙烯基苯。在一些具體實施例中,組合物係不含 (甲基)丙烯酸酯交聯劑,其中,,(甲基)丙烯酸酯,,包括丙烯酸 123172 -23- 200823246 酯、:基丙烯酸醋及其組合。在一些具體實施例中,就整 體而5,可熟化組合物係不含可聚合基團,譬如丙烯酸酯 ”:基丙;It酸_ ’其中脂族碳·碳雙鍵與幾基係、藉由單鍵以 共^方式連結。當存在時’交聯劑可以約丨至⑽重量份數 • 之量❹’以_重量份數全部雙官能性聚(㈣基喊)與院 基苯乙婦為基準。在此範圍内,交聯劑量可為至少約3重量 份數’或至少約6重量份數。亦在此範圍内,交聯劑量可為 • 至高約4〇重量份數,或至高約30重量份數。 合物T視情況進一步包含熟化引發劑、熟化抑 1 、、且"° ‘化引發劑之非限制性實例包括在頒予 加、人之美國專利案號5,術,972、頒予Kat啊e等人之 及頒予Zam〇ch等人之7,〇67,595中所述者。 任何能夠在高溫下產生自由基之化合物。此種孰 1㈣可包括以過氧與非過氧兩者為基礎之自由基引發 w 了用過乳引發劑之實例包括 k Ah - n ^ ^ w虱化一本甲醯、過 产己二*、過氧化甲基乙基,、過氧化月桂、過氧化 w酮、氣過氧化第三·丁烧、氫過氧化第三-丁 酸弟二 丁酯、2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化 、 -2 5-二ί筐二丁甘 L、氧化物、2,5_二甲基 ,一(弟二-丁基過氧)_己冬炔、過氧化二 化第三-丁美S系* 弟一-丁燒、過氧 土”丙本、α,A雙(第三叮基過氧 2,5-二甲基-25-- @ - 、^間_異丙基)苯、 ,一(弟二-丁基過氧)己烷、間苯二甲酸 丁基過氧)醋、過氧笨甲酸第三· 丁醋、2,2•雙(第丁一其(弟二· 丁院、2,2-雙(第三-丁基過氧)辛院、仏二二二基過氧) 基過氧)己烷、過氧化一 土 ·2,5_—(本甲醯 化—(二甲基石夕烧)、過氧化三甲基石夕烧 123172 •24- 200823246 基苯基三苯基矽烷等,及其混合物。適當非過氧引發劑包 括例如2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、2,3-三甲基矽烷基氧基-2> 二苯基丁烧等,及其混合物。熟化引發劑可進一步包含任 何能夠引發不飽和成份之陰離子聚合之化合物。此種陰離 子5^合引發劑包括例如驗金屬胺化物,譬如納胺(NaNH2)盘 鐘二乙基胺(LiN(C2Hs)2),CVCm烷氧化物之鹼金屬與銨鹽, 鹼金屬氫氧化物、銨氫氧化物、鹼金屬氰化物,有機金屬
化合物’譬如烷基鋰化合物,正-丁基鋰,Grignard試劑,譬 如苯基溴化鎂等,及其組合。於一項較佳具體實施例中, 熟化引發劑可包括過氧苯甲酸第三_丁酯或過氧化二異丙 苯。熟化引發劑可在約〇。(:至約20(rc範圍内之溫度下促進熟 化。當被採用時,熟化引發劑典型上係以每丨⑻重量份數全 部雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之約〇 〇〇5至約工重 量份數之量使用。 適當熟化抑制劑包括例如重氮胺基笨、苯 ^基苯、對·苯酉昆、乙酸、苯胺縮合物、n,n,_二丁基_鄰_ 苯二胺' Ν·丁基·對·胺基紛、2,4,6•三苯基苯氧、五倍子紛、 兒茶紛:對苯二紛、單烧基對苯二紛、對_甲氧基紛、第三_ 丁基對苯二紛、Cl_C6_院基-取代之兒茶盼(譬如4-第三-丁基 兒茶盼)、二烧基對苯二盼、2,4,6_二氯編、齒素鄰喵 基盼、院氧基對苯二紛,_與兒茶盼類之單』二_及多 硫化物1之硫醇類、Μ類及腺m井、二烧基經基 胺,及其組合。適當熟化抑制劑係進一步包括具有自 u 土之聚(伸方基醚)。當存在時,熟化抑制劑量可為 123172 -25- 200823246 母100重量份數全部雔。 又s此性聚(伸芳其 婦,約ο·οοι至約10曹旦 土醚)與烷基苯乙 里里物數。 可熟化組合物可視情況進一步 填料包括例如氧I# b ,,,、栈填料。適當無機 乳化鋁、矽石(包括熔凝矽 石)、氮化硼(包括球开彡氣 ,、、、、口日日性矽 、匕秸琛形虱化硼)、氮化鋁、 Θ 梦酸鎂、玻璃_維 夕、氧化鏔、 坡离纖維、破璃廣等,及其組合 機填料可以約2至約95# Θ π Y 田存在%,無 物之總重量為美準. 使用以可熟化組合 〜土卓。在一些具體實施例中, 係包含低於50重量百八了热化組合物 里百刀比填料,或低於3〇重 八 料,或低於10重量百分比埴祖.μ 刀比填 乱 百刀比填科。在一些具體實施例中,可 ’、、、化、上σ物係不合無機填料(意即未故意添加無機殖料)。 組合物可視情況進一步包含一或多種添加劑,例如染料、 顏料、著色劑、抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、増塑劑、 潤滑劑、流動改質劑、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊防止劑、 抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基材黏著劑、脫模劑、 韌化劑、低分佈形態添加劑、應力緩和添加劑及其組合。 一項具體實施例為可熟化組合物,其包含:雙官能性取 (伸芳基醚),在氯仿中,於25t下度量,具有本性黏度為每 克約0·03至約0·2公合;烷基苯乙烯,具有以下結構 % •R· 其中R’為q-C6—級或三級烷基;選用之填料;選用之交聯 劑,選自包括二乙烯基苯、二烯丙基苯、三乙烯基笨、二 123172 -26- 200823246 埽丙基苯、鄰苯二甲酴— 、, f酉文一乙烯酉曰、鄰苯二甲酸二烯丙酯、 果沙特酸三烯丙酯、r甲甲舻一 ^ ^ ^ ^ 基本甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯 吹乙氧基化雙酚Α酯及1 人 /、此口物,選用之熟化引發劑、熟 化抑制劑或其組合 — 夂&用之添加劑,選自包括染料、顏 厂著色月丨^几氧化劑、熱安定劑、光安定劑、增塑劑、 潤滑劑、流動改質劑、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊防止劑、
抗靜電劑、流動促進劑、加卫助劑、基材黏著劑、脫模劑、 勃化劑、低分佈形態添加劑、應力緩和添加劑及其組合; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於抑下具有在烧基苯乙稀中 之洛解度為至少10重量百分比’歷經至少七天;且其中於 選用填料不存在下之可熟化組合物在23。(:下具有黏度低於 或等於2000厘泊。
項具體貝施例為可熟化組合物,其包含:約3〇至約9〇 重里伤數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於25。〇下度 ϊ ’具有本性黏度為每克約〇 〇3至約〇·2公合,其中雙官能 性聚(伸芳基醚)係具有以下結構
其中各存在之X係獨立為1至約20 ;與約1〇至約70重量份數 之烷基苯乙烯,選自包括2-甲基笨乙烯、4-甲基苯乙烯、2-第三-丁基苯乙烯、4_第三-丁基苯乙烯及其混合物;其中雙 官能性聚(伸芳基醚)於23°C下具有在烷基苯乙烯中之溶解 度為約30至約60重量百分比,歷經七天,其中重量百分比 123172 •27- 200823246 係以雙g能性聚(伸芳基醚)與烧基苯乙歸之總重量為基 準;其中可熟化組合物於23°C下具有黏度為約5〇至約6〇〇厘 /白’其中所有重5:份數係以1〇〇重量份數全部雙官能性聚 (伸芳基醚)與烷基苯乙烯為基準。 一項具體實施例為可熟化組合物,其包含··約3〇至約9〇 重里伤數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於下度 量,具有本性黏度為每克約0.03至約〇·2公合,其中雙官能 性聚(伸芳基醚)係具有以下結構
其中各存在之X係獨立為1至約2〇 ;與約1〇至約7〇重量份數 之烷基苯乙烯,選自包括2-甲基苯乙烯、‘甲基苯乙烯、孓 第二-丁基苯乙烯、4-第三·丁基苯乙烯及其混合物;選用之 約2至約95重量百分比之填料,以組合物之總重量為基準; 選用之約4至約16重量份數之二乙烯基苯;選用之熟化引發 劑、熟化抑制劑或其組合;及選用之添加劑,選自包括染 料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱安定劑、光安定劑、增 塑劑、潤滑劑、流動改質劑、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊 防止劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基材黏著劑、 脫杈劑、韌化劑、低分佈形態添加劑、應力緩和添加劑及 其組合’其中所有重量份數係以100重量份數全部雙官能性 聚(伸芳基_)與烧基苯乙烯為基準;且其中雙官能性聚(伸 芳基鱗)於23°C下具有在烷基苯乙烯中之溶解度為約3〇至 123172 -28- 200823246 約60重量百分比,歷經七天,其中重量百分比係以雙官能 性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為基準;其中.於選 用填料不存在下之可熟化組合物在23°C下具有黏度為約50 至約600厘泊。 可热化組合物可用於製備混凝泡(syntactic foam)。因此,一 項具體實施例為可熟化組合物,其包含:雙官能性聚(伸芳 基謎)’在氣仿中,於25。〇下度量,具有本性黏度為每克約 0.03至約0.2公合;烷基苯乙烯,具有以下結構 %
其中R’為Cl 一級或三級烷基;及玻璃珠,具有密度低於 或等於每毫升0.5克且等壓壓碎強度為至少1〇百萬巴斯卡, 其中95體積百分比之珠粒係具有直徑低於或等於2〇〇微米; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23。〇下具有在烷基苯乙烯中 之溶解度為至少1〇重量百分比,歷經七天,其中重量百分 比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重量為基 準’且其中於玻璃珠不存在下之可熟化組合物在23。〇下具 有黏度低於或等於2000厘泊;且其中熟化後之組合物於23 C下具有密度低於或等於每毫升0·9克。在一些具體實施例 中’玻璃珠之密度於25°C下可低於或等於每毫升〇·4克,或 低於或等於每毫升〇·35克。在一些具體實施例中,玻璃珠之 等壓壓碎強度於25°C下度量,係為至少20百萬巴斯卡,或 至少30百萬巴斯卡。在一些具體實施例中,%體積百分比 123172 -29- 200823246 ,珠粒係具有直徑低於或等於⑼微米,或低於或等於励 微^。適當玻璃珠包括可以玻璃泡狀物卿45〇〇得自撕之 中空玻璃珠,具有密度為每毫升G32克,等壓壓碎強度為η 百萬巴斯卡(每平方英对4,500碎),及95體積百分比珠粒具 有直杻低於或等於85微米。在一些具體實施例中,熟化後 之組合物於23。(:下具有密度低於或等於每毫升〇8克。 •可热化組合物可在低於先前技藝組合物所使用之溫度下 • 製成與處理。因此’-項具體實施例為製備可熟化組合物 之f法,其包括:將在氯仿中於25t:下度量具有本性黏度 為每克約0.03至約〇.2公合之雙官能性聚(伸芳基醚)與具有 以下結構之烷基苯乙烯摻合 %
其中R’為C! -C0 一級或三級烷基;其中雙官能性聚(伸芳基 驗)於23 C下具有在烧基苯乙稀中之溶解度為至少1〇重量 百分比,歷經至少七天,其中重量百分比係以雙官能性聚 (伸芳基醚)與燒基苯乙烯之總重量為基準;且其中可熟化 組合物於23°C下具有黏度低於或等於2〇〇〇厘泊。在一些具體 實施例中,摻合係在低於或等於7〇°C,或低於或等於6(rc, 或低於或等於50°C,或低於或等於4(TC,或低於或等於3〇 C之溫度下進行。在一些具體實施例中,摻合係於溶劑不 存在下進行。在一些具體實施例中,摻合係在低於或等於 70 C之溫度下’且於包含脂族碳-碳雙鍵或脂族碳·碳參鍵之 123172 •30- 200823246 反應性(可聚合)溶劑不存在下進行 入 定義為缺乏可’而骑,溶劑係被 < j艰合g能基之化合物,且主 官能性聚(伸芳美醚彳少主要係用以幫助雙 【甲方基醚)之洛解於可熟化組合物中。 對於組合物可藉以熟化之方法沒有特定限制。組合物 式或利用照射技術熟化,包括射頻加熱二照 m
心廡射。例如,組合物可經由以10秒射頻加轨起 始鏈反應熟化作用而被熟化。當使用加熱熟化時,姐選擇 之溫度可為約8〇。至約戰,且加熱期間可為約5秒至約24 小時。熟化可於多個步驟中,對各步驟使用不同時間盘溫 度進仃 '例如’可將熟化分段’以製造經部份熟化且經常 無黏著性樹月旨’然後將其藉由較長期間或在較高溫度下加 熱而經充分熟化。熟諳熱固性樹脂技藝者係能夠測定適當 油化條件’無需過度實驗。在一些具體實施例中,組合物 可經部份熟化。但是’本文對"經熟化組合物"或"熟化後組 合物"性質之指稱,一般係指實質上經充分熟化之組合物。 熟諳熱塑性樹脂技藝者可測定試樣是否冑質上經充分熟 化,而無需過度實驗。例如,吾人可藉由示差掃描卡計法 刀析<4樣,以寻找分析期間所發生其他熟化指標之放熱峰。 只貝上經充分热化之試樣將在此種分析中顯示極少或無放 熱峰。 本發明包括包含經部份或完全熟化組合物之物件。組合 物之耐熱性、衝擊抵抗性及優越介電性質使得其特別可用 於製造電子組件。本文中所述之組合物亦可使用於製造混 凝泡(syntactic foam) ’譬如作為絕緣體材料及各種纖維補強應 123172 •31 - 200823246 用所使用者,譬如總體模製配料與薄片模製配料。 【實施方式】 本發明係藉下述非限制性實例進一步說明。 實例1-11,比較實例m 此十一個實例與十一個比較實例係以實例說明包含烷基 苯乙烯與單官能性或雙官能性聚(伸芳基醚)之組合物之製 備與熟化。本發明實例係使用雙官能性聚(伸芳基醚),然 而比較實例係使用單官能性聚(伸芳基醚)。 於甲基丙烯酸酯封端作用前之聚(伸芳基醚)樹脂("未經 封端之PPE”)之特徵係在表i中提出。僅就未經封端之聚(伸 芳基醚)而論,”官能基度"與"單官能性”及”雙官能性,,係 指每分子羥基之平均數目,而非每分子可聚合基團之平均 數目。本性黏度係於25°C下,在氣仿中,對已在125。〇及真 空下經乾燥1小時之聚(伸芳基醚)試樣度量。數目平均分子 ϊ (Mn)、重量平均分子量(Mw)及多分散性(Mw/Mn)之數值係 藉由凝膠滲透層析(GPC)測定。層析系統係包括Agilem系列 u〇〇系統,包括恒定組成泵、自動取樣器、恒溫管柱隔室 及夕波長摘測為。>谷離溶劑為氣仿,每百萬份重量比具有 5〇伤一 正-丁基胺。試樣溶液係經由使0.01克試樣溶於2〇毫 升氯仿中而製成,使用甲苯(每升〇·25毫升)作為内部標記 物。於GPC分析之前,使試樣溶液經過Gelman 0.45微量注射 慮器過遽;未進行其他試樣製備。注射體積為50微升,並 將溶離劑流率設定在1毫升/分鐘下。將兩個串聯連接之聚 合體實驗室GPC管柱(Phenogel 5微米線性(2),300 X 7·80毫米) 123172 -32 - 200823246 使用於試樣之分離。偵測波長係被設定在280毫微米下。使 用具有整合GPC數據分析軟體之Agilent chemStati〇n獲取並處 理數據。將分子里分佈結果以聚苯乙浠標準物校準。其結 果係以”Mn(AMU)’’與”MW(AMU)”作報告,而無任何校正。 未經封端之聚(伸芳基醚)係藉由質子核磁共振光譜學(i Η NMR)分析,以測定羥基末端基之濃度(以每百萬份重量比 之伤數表示)。内部單位(包含2,6-二曱基伸苯基喊單位、 衍生自3,3,,5,5,-四甲基-4,4,-雙酚之二價基團及衍生自2,2_雙 (3,5-二甲基-4-羥基)丙烷之二價單位)與末端單位(包含2,6-二 甲基-1-羥基-苯·4-基單位、2,6-二曱基-苯·μ基單位、衍生自2,2_ 雙(3,5-一甲基冰經基)丙烧之單價紛性單位及衍生自2,6_二曱 酚與二丁基胺觸媒之單價二丁基胺取代之酚性基團)之相 對畺,係經由將有關聯之共振積分,且對會導致該共振之 質子數作調整而測得。然後,以内部單位與總末端單位之 相對量為基礎,計算數目平均分子量之值。羥端基含量之 值係以末端酚性基團及總末端與内部單位之相對量為基礎 計算而得。羥基(ΟΗ)含量之值係以每百萬份重量比之份數 (ppm)表示,其中羥基係被指定為分子量為每莫耳17克。 吕能基度"為每分子聚(伸芳基醚)之羥基平均數目。官能 基度係根據下式計算而得 ’ B月b基度=2*莫耳OH-末端基/ (所有末端基之莫耳) 其中"莫耳OH-末端基"為羥基末端基之莫耳數,而"所有末 端基之莫耳”為所有末端基之莫耳數,其包括羥基末端基及 所謂”尾部基團",其在此情況中為2,6-二甲基苯基。 123172 -33- 200823246 表1 未經封端之 PPE 0.12 bifxl. 未經封端之 PPE 0.09 bifxl. 未經封端之 PPE 0.06 bifxl. 未經封端之 PPE 0.12 monofxl. IV (公合/克) 0.116 0.087 0.067 0.124 Mn(AMU) 1921 1198 799 1964 MW(AMU) 4378 2477 1690 5148 Mw/Mn 2.28 2.07 2.12 2.62 OH 含量(ppm) 11900 21800 28200 8400 OH官能基度 1.90 1.91 1.92 1.12
於曱基丙烯酸酯封端作用後之聚(伸芳基醚)樹脂之特徵 係在表2中提出。玻璃轉移溫度值,以攝氏度數(°C )表示, 係藉由示差掃描卡計法度量。 表2 PPE bifxl. 0.12 PPE bifxl 0.09 PPE bifxl 0.06 PPE monofxl. 0.12 IV (公合/克) 0.12 0.09 0.06 0.12 羥基含量(ppm) 56 74 97 85 Tg(°C ) 164 154 101 165 可熟化組合物成份與量係在表2中提出,其中量係以重 量份數(pbw)表示。單官能性聚(伸芳基醚)(在表2與3中稱 為’TPE monofkl. 0.12π)為經曱基丙烯酸酯封端之聚(2,6-二甲基 -1,4-伸苯基醚)樹脂,其係藉由2,6-二甲酚之氧化聚合,接著 為使用甲基丙烯酸酐進行甲基丙烯酸酯封端作用而製成; 其具有於25°C下,在氯仿中度量之本性黏度為每克〇·12公合 (公合/克)。雙官能性聚(伸芳基醚)係藉由2,6-二甲酚與2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷之氧化共聚合作用,接著使 用曱基丙烯酸酐進行甲基丙烯酸酯封端作用而製成。其具 123172 -34- 200823246 有本性黏度為0·12公合/克(在表2與3中稱為"ppe bifkl. 0.12”) 與〇·〇9公合/克(在表2與3中稱為,,ppe bifkl. 0·09,,)。 聚合抑制劑4_第三-丁基兒茶酚係得自Aldrich化學公司。烷 基苯乙烯單體4-第三-丁基苯乙烯與4_甲基丁基苯乙烯係由 Deltech公司提供。交聯劑二甲基丙烯酸乙氧基化雙酚A酯係 以名稱SR-348得自Sartomer公司,而内部脫模劑係以名稱zdec ⑽得自Stepan公司。聚合引發劑2,5_二甲基二(第三·丁基 過氧)己烧係以名稱Trigonox 101得自Akzo-Nobel。 所有可熟化組合物均根據下述一般程序製備。使聚(伸芳 基醚)與4-第三·丁基兒茶酚在9〇。〇下溶於4•第三·丁基苯乙 烯或4-曱基丁基苯乙烯中。接著,將二甲基丙烯酸乙氧基 化雙酚A酯添加至混合物中,接著添加内部脫模劑。然後, 添加聚合引發劑2,5-二甲基-2,5_二(第三-丁基過氧)己烷,並充 分混合。使混合物在1〇(rc及25英吋汞真空下,於真空烘箱 中脫氣,然後將其倒入已被預熱至1〇(rc之模具中。接著, 將經充填之模具置於1〇〇它下之烘箱中9〇分鐘。然後,將烘 箱溫度增加至1KTC,於其中將其保持6〇分鐘。接著,將烘 箱溫度提升至15(TC,於其中將其保持另外1〇分鐘。接著將 火、箱關閉,並使模具於烘箱内部冷卻至室溫。將經熟化之 板塊自模具移除,並切成待測試樣。試樣厚度為3175毫米 (1/8奂吋)。切割機式樣為以158189 ^⑻瓷碑鋸得自I金 剛石產物公司之金剛石輪潮濕鋸子。刀片為,25.4 公分(1〇英吋)直徑金剛石刀片,具有厚度為1.27毫米(0.05英 吋)。為使沿著切割邊緣之任何碎片降至最低,當切割時, 123172 -35· 200823246 將試樣置於塑膠或木材背 i。及U,其…二:枓上。不能製備比較實例6,7, 芳其醚)可在 p你早s能性聚(伸芳基醚)。雖然聚(伸 m CT溶解,但當使混合物冷卻至低於就 以添加過乳化物時,有大量 合與脫氣。 之黏度,其會阻止有效混 經熟化組合物之性曾在始 表3中。撓曲模數與撓曲 扯wf應力之值,兩者均以百羞 白禹巴斯卡(MPa)表示,係於23t:
下,根據AS™ D 79〇_03,方法A,在具有尺寸!.27公分(0·5 Μ)Χ12·7公分(5英4)χ3·175毫米(Gi25英对)之試樣上度 量。支撐纟長長度為5.08公分(2英忖)。十字頭移動之速率 為1.27氅米/分鐘(〇 〇5英时/分鐘)。 密度值,以每毫升之克數(克/毫升)表示,係於水中,根 據ASTM D 792-00度量。玻璃轉移溫度值,以攝氏度數(。〇 表示,係藉由示差掃描卡計法度量。 熱撓曲溫度值,以攝氏度數表示,係根據ASTM D 648_〇6, 方法B,使用0·45百萬巴斯卡力,在具有寬度為127公分(〇5 英吋)與深度為3.175毫米(0·125英吋)之試樣上自動地度量。 /文 >貝媒質為石夕氧流體。試驗係經由將最初在23°c溫度下之 次 >貝媒質’於每分鐘2 C之速率下加熱而進行。 無切口 Izod衝擊強度值,以每米之焦耳數(j/m)表示,係在 23°C下,根據ASTM D 4812-06,使用具有寬度為1.27公分(0.5 英吋)與深度為3.175毫米(0.125英吋)之試樣度量。試樣係切 割自上述模製棒塊。裝置係使用〇·9〇7千克(2.00磅)擊鎚。 切口 Izod衝擊強度值,以每米之焦耳數(J/m)表示,係根據 123172 •36· 200823246 ASTM D 256-06 ’方法A ’在23 C下,使用〇·9〇7千克(2·〇〇石旁) 擊鎚度量,而試樣具有切口,以致最初127公分(〇·5英忖) 深度之至少1.02公分(0.4英吋)仍然留在切口下方。試樣係於 切凹口後,在23°C下經調理24小時。 介電常數("Dk π)值與散逸因數("Df”)值係在23它下根據 IPC-TM-650-2.5.5.9度量。試樣為矩形柱,具有尺寸為5公分χ 5 公分X 3.5耄米。試樣係於測試前,在23〇c及5〇%相對濕度下 _ 經調理最少24小時。度量電池為Hewlett-Packard阻抗材料分析 器4291B型,且具有寬度為27·5公分,高度為9·5公分,及深 度為20_5么为。電極為Hewlett-Packard 16453Α型,且具有直和 為7毫米。當施加DC電壓至介電材料時,度量係使用掃描 一範圍頻率之電容方法進行。外加電壓在丨百萬赫茲至十儕 赫兹之頻率範圍下為〇·2毫伏特至丨伏特。表3係提供在頰= 為100百萬赫狄' 500百萬赫茲及十億赫茲下之介電常愈 散逸因數之值。 、 鲁性g值係摘述於表3中。 123172 -37- 200823246
ε^ 比較 實例7 〇 ο ΠΊ 1 44.17 1 〇 1 20.8 1 i-Η 1 0.04 1 * * * * * * * * * 关 * * * 實例7 〇 m ο 44.17 〇 20.8 1 0.04 1 1 2645 1 1 91.40 1 1 1.095 m v〇 204.4 23.6 | 1 J 1 1 1 | 比較 實例6 〇 ο m ο 〇 (Ν τ*Η 1 0.04 1 * * * * * * * * * * * * * 實例6 〇 m ο ο 〇 (Ν τ—< Γ 0.04 1 [2796 1 1 83.6 r 1.049 卜 o VO 195.0 22.3 | J 1 1 1 1 比較 實例5 〇 ο 20.83 54.17 〇 «η <Ν 1—ί 1 0.04 1 1 2690 1 ! 1.036 1 等 r—H 87.7 11.1 1 1 1 1 j 1 實例5 | 20.83 ο ο 54.17 〇 <Ν ί 0.04 1 1 2710 1 」5.zJ s 菩 108.0 19.2 2.56 2.52 2.48 0.003 0.002 0.002 比較 實例4 〇 ο <Ν 〇 (Ν 1 1 < 1 0.04 丨 1 2670 1 1 69.2 J 1.040 I 菩 t-H 108.6 11.4 j | 1 | 1 | 實例4 iTi (N ο ο 〇 τ-Η <Ν 1 0.04 1 Γ 2760 1 76.1 1.041 123.0 20.1 2.54 2.51 2.50 0.004 0.003 0.002 比較 實例3 ο ο 20.83 58.33 〇 r-H 1 20.8 1 ι-Η 1 0.04 1 1 2630 1 | 69.2 | 1.011 | j 103.2 11.4 | j | 1 1 1 實例3 1 20.83 ο ο 58.33 〇 1 20.8 1 1 0.04 1 2590 1 66.4 | 1.015 | t-H ΪΟ 122.0 18.4 2.53 2.51 2.50 0.003 0.003 0.003 比較 實例2 ο ο 20.83 64.58 1 〇 1 14.58 1 1 0.04 1 1 2580 72.8 1.011 I m ro 126.2 12.0 j 1 1 | 1 實例2 1 20.83 ο ο 1 64.58 1 〇 1 14.58 1 1 0.04 1 1 2490 1 | 68.1 I 1.011 5 1—( 呑 142.0 18.8 2.45 2.43 2.41 0.002 0.001 j 比較 實例1 ο ο (Ν 62.5」 〇 r-H 12.5 wn τ-Η 1 0.04 1 1 2630 I I 69.4 J 1.013 I 1 m <N 1—t 83.4 12.4 1 1 1 1 | j 實例1 »η <Ν ο ο 62.5 〇 1 12.5 1 0.04 2470 70.5 1.019 卜 妄 T—H 108.0 19.2 2.47 2.45 2.43 0.002 0.001 j 組合物 i ΡΡΕ bifid. 0.12 ΡΡΕ bifxl. 0.09 ΡΡΕ monofxl. 0.12 4-第三-丁基苯乙烯 4-甲基苯乙烯 脫模劑 交聯劑 引發劑 抑制劑 性質 撓曲模數(MPa) 撓曲扯斷應力(MPa) 密度(克/毫升) P HDT(°C ) 無切口Izod (J/m) 切口 Izod (J/m) Dk @ 100 MHz Dk @ 500 MHz Dk @ 1 GHz Df@100 MHz Df@500 MHz Df@l GHz ^Y«f^r 伽 b 3¾ 黎硤蒎铷#。荽φ^^滾键 123172 -38- 200823246
ί) ε< 比較 實例11 〇 〇 κη cn ο 1 44.17 1 Τ—< 1 20.83 1 IT) f-H 1 0.04 1 * * * * * * * * * * * * * 實例11 〇 m ο ο 1 44.17 1 Τ—Η 20.83 to 1 0.04 1 1 3014 1 S 1 1.096 1 1 r-H 214.4 26.6 j 1 j j | 1 比較 實例10 〇 ο m ο ο <Ν H 1 0.04 ] * * * * * * * * * * * * * 實例10 〇 iry cn ο ο ο τ-Η m <Ν in r-H 1 0.04 3021 1 r-H τ—Η 1.099 1 〇〇 205.7 25.3 I 1 1 I j 1 比較 實例9 〇 Ο 20.83 ο 1 54,17 1 r-H (Μ ^T) 1—( 1 0.04 1 3000 m οο 1 1.079 1 J Ό <Ν τ-Η 169.0 15.9 1 1 1 j | 1 實例9 20.83 Ο ο ο 54.166 τ-Η (Ν τ—1 1 0.04 1 1 3042 1 VO οο 1 1.080 1 ΟΝ m 187.4 24.6 | I | j 1 j 比較 實例8 〇 Ο ιη CN ο τ-Η ιη CN 1—( 1 0.04 1 2890 ν〇 〇\ [1.081 1 1 艺 131.0 r-H Os 1 1 1 j 1 1 實例8 (Ν ο ο ο f-H (Ν v〇 0.04 [2975 00 ΟΝ 1 1.085 1 CN 147.2 cn (N j 1 1 1 j j 組合物 PPE bifxl. 0.12 PPE bifxl. 0.09 PPE monofxl. 0.12 4-第三-丁基苯乙烯 ^ 4-曱基苯乙烯 脫模劑 交聯劑 nr> 抑制劑 性質 撓曲模數(MPa) 撓曲扯斷應力(MPa) 密度(克/毫升) 〇〇 ^50 HDT (°C ) 無切口 Iz:od (J/m) 切口 Izod (J/m) Dk @ 100 MHz Dk@500 MHz Dk@l GHz Df @ 100 MHz Df@500 MHz Df@l GHz 123172 -39- 200823246 實例1-7與比較實例u係說明聚(伸芳基醚)類型在包含* 第三-丁基苯乙婦之組合物中之作用。在相等聚(伸芳基鱗) 含量下,數據顯示含有雙官能性聚(伸芳基轉)之樹脂(實例 1-7)係展示優越性質值,#如較高熱撓曲溫度及較高無切口 與切口 _衝擊強度值,與使用#宫能性聚(伸芳基驗)之相 應組合物(比較實例M)作比較。此夕卜熱換曲溫度及切口 與無切口1Z〇d衝擊強度係隨著漸增含量之聚(伸芳基醚)而
增加。介電常數與散逸因數係隨著漸增聚(伸芳基醚)含量 而降低。正如先前所指出者,不能製造比較實例6與7,此 係由於黏度限制所致。 貫例8-11與比較實例8七係說明聚(伸芳基醚)類型在包含 4-甲基苯乙烯之組合物中之作用。在相等聚(伸芳基鍵)含量 下’數據顯示含有雙官能性聚(伸芳基喊)之樹脂(實例_ 係展示優越性質,譬如較高熱撓曲溫度及較高無切口盘切 口福衝擊強度,與使用#官能性聚(伸芳基轉)製成之比較 實例8與9作比較。正如先前所指出者,不能製造比較實例 10與11,此係由於黏度限制所致。 實例12-15,比較實例12-14 包含在25C下於氯仿中度量具有本性黏度為_公合/克 之雙官能性聚(伸芳基⑷之組合物,其實例係示於表4中。 :聚(伸芳基喊)係藉由2,6_二甲酴與2,2_雙(‘經基·V•二甲基 苯基)丙烧之氧化共聚合作用,接著為使用甲基丙稀酸肝之 I基丙稀酸酯封端作用而製成。在表4中之性質結果顯示雙 吕能性聚(伸芳基鍵)之添加係伴隨著增加玻璃轉移溫度、 123172 200823246 增加熱撓曲溫度及增加切口與無切口 Iz〇d衝擊強度,與單 獨之聚(4-第二-丁基苯乙烯)作比較(實例12_15對比較實例 12)。其結果亦顯示雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之 組合係伴隨著增加玻璃轉移溫度及增加切口與無切口 Iz〇d 衝擊強度’與雙官能性聚(伸芳基醚)和異三聚氰酸三烯丙 酉曰之組合作比較(實例12-15對比較實例13)。此外,雙官能 性聚(伸芳基醚)/4-第三-丁基苯乙烯實例係具有比雙官能性 聚(伸芳基醚)/異三聚氰酸三烯丙酯(TAIC)實例(實例15對比 較實例13)或第三-丁基苯乙烯/異三聚氰酸三烯丙酯實例 (實例15對比較實例14)較高延展性及較低介電常數與散逸 因數。 表4
比較 實例 12 實例12 實例13 實例14 實例15 比較 實例 13 比較 實例 14 組合物 第三-丁基苯乙烯 100 40 50 30 40 0 50 二乙烯基苯 0 0 0 10 10 0 0 PPE bifxl. 0.06 0 60 50 60 50 60 0 TAIC 0 0 0 0 0 40 50 引發劑 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 抑制劑 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.025 0.025 性質 密度(克/毫升) 0.9531 1.0409 1.0213 1.0479 1.0238 — — Tg (°C ) 120 169 169 177 174 139 — HDT (°C ) 116 169 169 179 177 183 — 無切口Izod (J/m) 56.8 110.6 108.6 613 58.8 24.4 — 切口 Izod(J/m) 17.6 16.9 20.2 19.7 19.5 ~ — Dk@l GHz 2.41 — — — 2.55 — 2.76 123172 -41- 200823246
Dk@2.4 GHz 2.41 — — — 2.60 — 2.81 Dk@10 GHz 2.37 — — — 2.52 — 2.73 Df@l GHz 0.0020 ~ — -- 0.0038 — 0.0053 Df@2.4 GHz 0.0019 — — — 0.0049 — 0.0058 Df@10 GHz 0.0029 — — — 0.0047 — 0.0078 實例16-30 實例16-30係說明具有含本性黏度為0.09公合/克之雙官 能性聚(伸芳基醚)之其他組合物。關於可熟化(未經熟化) 組合物之黏度值,以厘泊(cps)表示,係使用Brookfield數值黏 度計DV-II型,按照伴隨製造操作手冊編號:m/85-160-G中之 程序度量。壓縮強度值與壓縮模數值,兩者均以百萬巴斯 卡(MPa)表示,係對經熟化之組合物於23°C下,根據ASTM D4762-04,在具有尺寸1.25公分X 1.25公分X 5.08公分之試樣 上度量。Shore D硬度值係對經熟化之組合物,於23°C下, 根據ASTM D2240-05度量。在表5中之數據顯示玻璃轉移溫度 與壓縮強度值係隨著漸增聚(伸芳基醚)含量而增加。
表5 實例16 實例17 實例18 實例19 實例20 實例21 實例22 組合物 PPE bifxl 0.09 30 40 50 35 40 40 30 4-第三- 丁基苯乙烯 70 60 50 61 56 48 62 二乙烯基苯 0 0 0 4 4 12 8 抑制劑 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 引發劑 1.43 1.43 1.43 1.43 1.43 1.43 1.43 性質 黏度(厘泊) 75.2 314 581 180.8 381.6 280.8 64 密度(克/毫升) 0.9958 1.0050 1.0215 1.0025 1.0138 1.0137 0.9941 123172 •42- 200823246
Tg (°C ) 139.5 162.3 170.5 157.5 161.9 170.7 147.5 壓縮強度(MPa) 105.7 110.3 117.4 109.3 111.3 111.6 103.6 壓縮模數(MPa) 2108 2283 2445 2304 2357 2328 2207 硬度,Shore D 76.7 77.6 84.4 83.4 84.0 80.2 85.4 表5 (續) 實例23 實例25 實例26 實例27 實例28 實例29 實例30 組合物 PPE,雙官能性, 0.09公合/克 35 40 45 50 30 40 50 第三-丁基苯乙烯 :57 52 47 42 54 44 34 二乙稀基苯 8 8 8 8 16 16 16 抑制劑 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 引發劑 1.43 1.43 1.43 1.43 1.43 1.43 1.43 性質 黏度(厘泊) 101.6 216 349.6 442 48 264.8 497 密度(克/毫升) 1.0056 1.0140 1.019 1.0250 1.0067 1.0195 1.0317 Tg (°C ) 154.9 154.9 178.4 182.9 157.4 176.5 189.9 壓縮強度(MPa) 105.0 106.5 109.3 110.7 105.6 108.9 114.2 壓縮模數(MPa) 2235 2284 2332 2359 2241 2256 2395 硬度,Shore D 84.4 83.2 79.5 82.4 84.7 86.8 85.0 可熟化組合物係經由使聚(伸芳基醚)在4-第三-丁基苯乙 烯中進行甲基丙烯酸酯封端作用,然後添加其他成份而製 成。雙官能性聚(伸芳基醚)起始物質為2,6-二甲酚與2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷之共聚物,具有於25°C下在氯仿中 度量之本性黏度為0.09公合/克。為在4-第三-丁基苯乙烯中 製備經封端之聚(伸芳基醚),係將4·第三-丁基苯乙烯(1500 克)與4-第三-丁基兒茶酚(2.5克)及聚(伸芳基醚)起始物質 (1500克)合併。將此混合物加熱至80°C,並攪拌以溶解雙官 123172 •43 200823246 能性聚(伸芳基醚)。一旦雙官能性聚(伸芳基醚)溶解,即添 加4-一曱胺基ρ比唆(33克)與甲基丙烯酸酐(47〇克)。將反應混 合物在80 C下保持四小時,然後添加另外4·第三-丁基兒茶 酚(2.5克),並使混合物冷卻至低於4yc。接著添加交聯劑 (二乙烯基苯,300克)與熟化引發劑(2,5-二甲基-2,5-二(第三-丁基過氧)己烷,以Trigonox 101得自Akzo Nobel,31克),以完 成可熟化組合物。 將此可熟化組合物用以製備混凝泡(Syntactic f〇am)。混凝泡 係經由將樹脂與中空玻璃珠混合而製成。具有密度為每毫 升0_32克、等壓壓碎強度為31百萬巴斯卡(每平方英吋4,5〇〇 石方)及95體積百分比之珠粒具有直徑低於或等於85微米之 中空玻璃珠,係以玻璃泡狀物D32/45〇〇得自3M。經熟化之 純樹脂(未具有玻璃珠)係具有密度為每毫升1〇24克。具有 50體積百分比玻璃珠之混凝泡係經製成。混凝泡之性質係 顯示於表6中。 表6 實例31 組合物 樹脂 1792 中空玻璃珠 560 性質 密度(克/毫升) 0.7708 硬度,Shore D 80.0 實例32_53,比較實例15-19 此等實例係說明聚(伸芳基醚)在苯乙烯性單體中之溶解 123172 -44- 200823246
度,作為聚(伸芳基醚)結構與苯乙烯性單體結構之函數上 之變異。對各實例,溶液係經由將聚(伸芳基醚)與苯乙烯 性單體合併,並將此混合物加熱至6〇〇c,且攪拌以溶解聚(伸 芳基醚)而製成。使所形成之溶液冷卻至23t:。若混合物藉 由目視檢查仍然保持均勻(意即沒有發現沉澱物或混濁 度),則組合物係被特徵鑒定為,,於23C下最初為可溶性”。 黏度值係對剛製成之組合物測定。將混合物在2;rc下留置 七天。若混合物藉由目視檢查仍然顯示均勻,則組合物係 被特徵鑒定為,,於23°C下,在7天後為可溶性”。組合物與性 質係摘述於表7中,其中"乙烯基甲苯"一詞係指3_甲基苯乙 烯與4-曱基苯乙烯之混合物。 表7 比較實例 15 比較實例 16 比較實例 17 比較實例 18 比較實例 19 組合物 PPE,單官能性, 0.12公合/克 3.69 5.60 7.54 9.52 11.54 PPE,雙官能性, 0.09公合/克 0 0 0 0 0 苯乙烯 35.51 33.77 32.00 30.21 28.40 乙烯基曱苯 0 0 0 0 0 4-第三-丁基苯乙稀 0 0 0 0 0 重量%PPE(%) 10 15 20 25 30 性質 於23°C下最初為可溶 性嗎? 是 是 是 是 是 於23°C下在7天後為 可溶性嗎? 是 是 非 非 非 黏度(厘泊) 0 0 425 5270 0 123172 -45 - 200823246 參 實例42 〇 24.61 〇 16.94 〇 1 1 實例41 〇 22.32 〇 18.92 〇 J 實例40 〇 20.07 〇 20.87 〇 實例39 〇 17.87 _1 〇 22.79 〇 JT) 304 實例38 〇 15.72 〇 24.69 〇 〇 cn ON 實例37 〇 13.61 〇 26.56 〇 cn 莴 Η 實例36 〇 11.54 〇 28.40 〇 m oo 實例35 〇 9.52 _1 〇 30.21 〇 (N 1 1 實例34 〇 7.54 〇 32.00 〇 宕 1 1 實例33 〇 5.60 〇 33.77 〇 1 1 實例32 〇 3.69 _J 〇 35.51 〇 〇 1 組合物 PPE,單官能性, 0.12公合/克 d JJJ3 、 ^ t S § P-, 〇 笨乙稀 乙烯基甲苯 4-第三-丁基苯乙烯 重量 % ΡΡΕ (%) 性質 於23°C下最初為可溶‘ 性嗎? 於23°C下在7天後為 可溶性嗎? 黏度(厘泊) 123172 -46- 200823246
(w u < 實例53 〇 24.61 Ο Ο 16.94 | 實例52 〇 22.32 Ο ο 18.92 1 雇 實例51 〇 20.07 Ο ο 20.87 f ^ (N m 實例50 〇 17.87 Ο ο 22.79 芝 m 實例49 〇 15.72 Ο ο 24.69 j 〇 〇 T—< (N 實例48 〇 13.61 Ο ο 26.56 m 〇〇 CN τ—I 實例47 〇 11.54 Ο ο 28.40 00 實例46 〇 9.52 Ο ο 30.21 (N 1 1 實例45 〇 7.54 Ο ο 32.00 1 1 實例44 〇 5.60 Ο ο 33.77 1 1 實例43 〇 3.69 Ο ο 35.51 Ο 1 1 組合物 PPE,單官能性, 0·12公合/克 << Oh P Ρη ο 苯乙烯 乙烯基甲苯 4-第三-丁基苯乙烯 重量 % PPE (%) 性質 於23°C下最初為可溶 性嗎? 於23°C下在7天後為 可溶性嗎? 黏度(厘泊) 123172 -47- 200823246 比較實例15-19與實例19_29之比較顯示具本性黏度為〇,的 公合/克之雙官能性聚(伸芳基醚)係具有比具本性黏度為 0.12公合/克之單官能性聚(伸芳基醚實質上較大溶解度7實 例32-53顯不具本性黏度為〇 〇9公合/克之雙官能性聚(伸芳 基醚)係具有在乙烯基甲苯與第三·丁基苯乙烯單體中之= 溶解度。 Μ 比較實例20·31 此等比較實例係說明雙官能性聚(伸芳基醚)(2,6_二甲酚 與2,2-雙(3,5-二甲基销基)丙烧之經甲基丙稀酸酿封端共聚 物在氯仿中,於25°C下具有本性黏度為每克〇 〇9公合)在 異二聚氰酸二烯丙酯中之溶液黏度,作為雙官能性聚(伸芳 基醚)濃度與溫度之函數。黏度係於Brookfield黏度計上度 ϊ,且以厘泊(cps)表示。其結果係在表8中提出,其中雙官 能性聚(伸彡基鱗)濃度係以重量百分比(”重量%,,)表示,以 溶液之總重量為基準。 表8 重量 % ΡΡΕ 0.09 bifkl. —------ 溫度(°C) 黏度(厘泊) 0 25.5 118~ 比較實例21 9 25.5 561 ^ 比較實例22 20 25.5 6?300~^ 比較實例23 例 24 ' ^ 30 "-----——-- 25.5 15,200~^ 35 25.5 245400~^〜 比較實例25 _ 0 50.5 29 ^ 比較實例26 9 50.5 1032一^ 比較實例27 20 50.5 3708 ^ 比較實例28 30 50.5 1080 比較實例29 35 50.5 2990 123172 -48- 200823246
二“寫說明係使用實例以揭示 且亦使得任何熟諳㈣者能夠製造與魏本發明。本、 =可取得專利權範圍係藉由請求項界定m括 熟諸此藝者存在之實例。此種其他實例係意欲在請求項之 耗圍内,若其具有與請求項之字義上語文並無不同之
要件時,或若其包括具有與請求項之字義上語文無實 異之相等結構要件時。 、 所有引述之專利'專利申請案及其他參考資料均以1全 文併於本文供參考。但是,若本中請案中之術語與所併入 參考資料中之術語牴觸或衝突時,則得自本中請案之術語 係優先於得自所併入參考資料之衝突術語。 於本文中所揭示之所有範圍均包含終點,且此等終點係 獨立地可與彼此合併。 術語”一種,,與”一個,,及,,該",以及類似指示物之使用於 描述本發明之内文中(尤其是在下述請求項之内文中),係 欲被解釋為涵盍單數與複數兩者,除非本文另有指出,或 明顯地被内文牴觸。再者,應進一步注意的是,於本文中 之術語’’第一個第二個"等,並未表示任何順序、量或 重要性,而是用以區別_種要件與另一種。關於量所使用 之修飾用語”約”,係包含所述數值,且具有藉由内文所指 述之意義(例如其包含與特定量之度量有關聯之誤差程 度)。 123172 • 49 -
Claims (1)
- 200823246 十、申請專利範圍: 1. 一種可熟化組合物,其包含: 雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於251下度量,具 有本性黏度為每克約0.03至約0.2公合;與 烷基苯乙烯,具有以下結構 A 其中R為Ci -C6 —級或三級烧基; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23°C下具有在烷基苯乙 烯中之溶解度為至少10重量百分比,歷經至少七天,其中 重量百分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烧基苯乙烯之 總重量為基準;且 其中可熟化組合物於23°C下具有黏度低於或等於2〇〇〇 厘泊。 2. 如請求項1之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基鱗) 於23 C下具有在烧基苯乙烯中之溶解度為1〇至約重量 百分比,歷經七天。 3·如請求項1或2之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基 醚)於23°C下具有在烷基苯乙烯中之溶解度為約2〇至約7〇 重量百分比,歷經七天。 4·如請求項!或2之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基 醚)於23。〇下具有在烷基苯乙烯中之溶解度為約3〇至約6〇 重量百分比,歷經七天。 123172 200823246 5.如請求項1或2之可熟化組合物,其中可熟化組合物於23 C下具有黏度為約10至2000厘泊。 6·如請求項丨或2之可熟化組合物,其中可熟化組合物於23 C下具有黏度為約20至約1000厘泊。 7·如請求項〗或2之可熟化組合物,其中可熟化組合物於23 C下具有黏度為約50至約600厘泊。 8·如請求項1或2之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基 喊)係具有本性黏度為每克約〇·〇3至約0.12公合。 9·如清求項1或2之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基 鱗)係具有本性黏度為每克約0·06公合。 10·如睛求項1或2之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基 醚)係具有本性黏度為每克約〇 〇9公合。 U·如明求項1或2之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基 醚)係具有以下結構“中各存在之qi係獨立為_素、未經取代或經取代之 Ci-Cu烴基,其附帶條件是該烴基不為三級烴基、 fe基梳基、(VCu烴基氧基或C2_Ci2自基烴基氧基,其中 至少兩個碳原子係使鹵素與氧原子分隔;I存在之q2係獨 立為虱、鹵素、未經取代或經取代之烴基,其附帶 條件是該烴基不為三級烴基、be"烴基硫基、c「c_ 123172 200823246 基氧基或C2 2鹵基烴其^ _ . i2Qa基减,其中至少兩個碳原子係使 函素與氧原子分隔;各存在 之x係獨立為1至約1〇〇 ;各存 在之R1係獨立為c C伸 12甲焱暴,各存在之η係獨立為042 ; 各存在之R2 -R4係獨立 · ^ ^ π 烴基,且L·具有以下結構 R5 〇6 d -1 其中各存在之R5與R6係獨立選自包括氫、鹵素、未經取代 或在取代之(Vc:12煙基,其附帶條件是該烴基不為三級煙 基、Μ12烴基硫基、Ci_Ci2烴基氧基及C2_c^基煙基氧 基,其中至少兩個碳原子係使鹵素與氧原子分隔,· z為〇 或1 ;且Y具有一種結構,選自包括 ·〇 R7I N--, ΟII ·〇 SII •C- 0II -s- 〇II -s-II 0 及 R8I -ο- Ι R9R R& r6 其中各存在之R7係獨立選自包括氫與Cl-C12烴基,且各存 在之於與R9係獨立選自包括氫、Ci_Ci2煙基及A%伸煙 基,其中R8與R9係共同地形成C4_Ci2伸烷基。 12.如請求項1或2之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基 醚)係具有以下結構 123172 200823246其中各存在之Q1係獨立為自素、未經取代或經取代之 。-。12烴基,纟附帶條件是該烴基不為三級烴基、 k基瓜基Ci-Cufe基氧基或c2_c"鹵基烴基氧基,其中至少兩個碳原子係使齒素與氧原子分隔;各存在之0係獨 立為氫、i素、未經取代或經取代之C1_C12烴基,其附帶 條件是該煙基不為三級烴基、C1'烴基硫基、C1_C12煙 基乳基或C2-Cl2i基烴基氧基,其中至少兩個碳原子係使 齒素與氧原子分隔;各存在之X係獨立W至約各存 在之R係獨立為Ci_Ci2伸煙基;各存在之η係獨立為❹或1 ; 各存在之圮與圮及圮係獨立為氫或q〜烴基;且八具有 以下結構其令各存在之W與R"及Rl2與Rl3係獨立為氯、以2煙基 或CiA幽基烴基;其中各存在之历係獨立為。,…… =6;且其中各存在之作丫2及¥3與¥4係獨立為氫、^12 絰基、Cl-Cl2烴基氧基或鹵素;且其中η為5至約200。 13·如請求項1或2之可熟化組合物,其中雙官能性聚(伸芳基 123172 200823246 醚)係具有以下結構 R3一C一R3 L' ^ R4 其中Q為甲基;各存在之〇2 产 Q係獨立為氣或甲基;各存在之 R係獨立為氫或甲基;R3盥4 ”為虱,各存在之R5與R6係獨 ^ 未經取代或經取代之…烴基, 其附帶條件是該烴基不為三級烴基、Ci_Ci2烴基硫基、 CVC"烴基氧基及C2-Cl2i基煙基氧基,其中至少兩個碳 原子係使齒素與氧原子分隔;各存在係獨立選自 包括風、Cl-Cl2烴基及Cl_C6伸烴基,其中以㈣、共同地 形成c4-Clw燒基;且各存在之χ係獨立^至㈣。 K如請求項!或2之可熟化組合物’其中雙官能性聚(伸芳基 h3c 〇 >丄 h3c η H3Q Η ττ \ / V/ \ 严 Η CH3 \_/ •。分 ° Κ^ΙΓ^0- h3c η / \ χ Η CH3 Η CH3 Ο ΛΤ» II Λ c~v 其中各存在之X係獨立為1至約2〇 15. 如請求項⑷之可熟化組合物,|中雙官能性聚(伸芳基 醚)係藉由一種包括單經紛與二經紛之氧化共聚合作用之 方法製成。 16. 如請求項15之可熟化組合物,其中單_係選自包括2,6_ 甲酚、2’3’6-二甲酚及其混合物;且其中二羥酚係選自包 括3,3’,5,5,-四甲基·4,4,-雙酚、2,2_雙(3_甲基斗羥苯基)丙烷、^ 123172 200823246 雙(3,5-二甲基斗羥苯基)丙烷、雙沙羥苯基)甲烷、^-雙 (4-經苯基)乙烷、2,2_雙(4_羥苯基)丙烷2,2-雙(4_羥苯基)丁烷、 2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、u-雙(4·羥苯基)丙烷、u_雙(4_羥苯基)· 正-丁烷、雙(4-羥苯基)苯基甲烷、以-雙…羥基各甲基苯基) 環己烷、1,1-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)環戊烷、u_雙…羥 基-3,5-二甲基苯基)環己烷、1,1_雙(4-羥基-3-甲基苯基)環庚 烧、1,1·雙(4-羥基_3,5_二曱基苯基)環庚烷、雙(4-羥基·3-甲基苯基)環辛烷、1,1-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)環辛烷、ι,ι_ 雙(4-羥基-3-甲基苯基)環壬烷、lu,(4_羥基_3,5_二甲基苯 基)環壬烧、1,1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環癸烷、u-雙(4-羥基 -3,5-二甲基苯基)環癸烷、(4_羥基各甲基苯基)環十一 烧、U-雙(4-羥基_3,5_二甲基苯基)環十一烷、丨山雙(4_羥基-3_ 甲基苯基)環十二烷、1,1_雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環十二 烧、1,1-雙(4-羥基-3-第三-丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-2,6-二甲基苯基)丙烷、2,2·雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、1,1-雙(4-每本基)¾戊烧、1,1-雙(4_經苯基)環己烧及其混合物。 Π.如請求項15之可熟化組合物,其中單羥酚為2,6·二甲酚, 且其中二羥酚為2,2-雙(3,5·二甲基-4-羥苯基)丙烷。 队如請求項15之可熟化組合物,其中單羥酚為2,6-二甲酚, 且其中二羥酚係選自包括2,2-雙(3-曱基斗羥苯基)丙烷、U-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基) %己烧及其混合物。 19·如請求項1或2之可熟化組合物,其中烷基苯乙烯係選自 包括3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-第三-丁基苯乙烯、4_ 123172 200823246 第三-丁基苯乙烯及其混合物。 2〇.如睛求項1或2之可熟化組合物,其中烷基苯乙烯係選自 包括3-甲基苯乙烯、4-曱基苯乙烯及其混合物。 21·如請求項1或2之可熟化組合物,其中烷基苯乙烯為4•甲基 苯乙稀。 22·如睛求項1或2之可熟化組合物,其中烧基苯乙烯係選自 包括第三-丁基苯乙烯、4·第三-丁基苯乙烯及其混合物。 23·如請求項丨或2之可熟化組合物,其中烷基苯乙烯為4_第三 -丁基苯乙浠。 24·如請求項1或2之可熟化組合物,其係進一步包含苯乙稀。 25·如請求項1或2之可熟化組合物,其係進一步包含交聯 劑’選自包括二乙烯基苯、二烯丙基苯、三乙烯基苯、三 稀丙基笨、鄰苯二曱酸二乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、 美沙特酸三烯丙酯、三甲基苯甲酸三烯丙酯、三聚氰酸三 烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、三(曱基柄烯酸三羥甲基 〆.:.… 丙燒酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新 戊一醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙 一醇酯、二(曱基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸環己烷 二曱醇酯、二(曱基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙稀酸二乙 二醇酯、二(甲基)丙稀酸三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸異蓓酯、 (甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、 二甲基丙烯酸雙酚A酯、(甲基)丙烯酸(乙氧基化)卜2〇壬基 酚醋、(甲基)丙烯酸(丙氧基化)1-2〇壬基酚酯、(曱基)丙烯 酸(乙氧基化)PM四氫呋喃甲酯、(曱基)丙烯酸(丙氧基 123172 200823246 化)κο四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸(乙氧基化)卜⑼羥乙酯、 (甲基)丙烯酸(丙氧基化)羥乙酯、二(甲基)丙烯酸(乙氧 基化)2_4〇1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸(丙氧基化)24〇1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸(乙氧基化)24〇1,4·丁二醇酯、二 (曱基)丙烯酸(丙氧基化)2-4〇1,4_丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸 (乙氧基化)2-4〇1,3_ 丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸(丙氧基 化)2·4〇1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸(乙氧基化)2-4〇乙二醇 醋、二(曱基)丙烯酸(丙氧基化)2-4〇乙二醇酯、二(甲基)丙 烯酸(乙氧基化)2_4〇丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(丙氧基 化)2·4〇丙二醇酯、二(甲基)丙浠酸(乙氧基化)2-4〇 1,4_環己烷 二甲醇酉旨、二(甲基)丙烯酸(丙氧基化)2-4〇1,4_環己烷二甲醇 醋、二(曱基)丙烯酸(乙氧基化)2·4〇雙酚_八酯、二(甲基)丙 烯酸(丙氧基化)2_4〇雙紛-Α酯、三(甲基)丙浠酸(乙氧基 化)3_6〇甘油酯、三(甲基)丙烯酸(丙氧基化)3_6g甘油酯、三 (甲基)丙烯酸(乙氧基化)3_6〇三經甲基丙烧醋、三(甲基)丙 烯酸(丙氧基化)3·6〇三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸(乙氧 基化)3_6〇異二聚氰酸酯、三(甲基)丙稀酸(丙氧基化)36〇異 三聚氰酸酯、四(甲基)丙烯酸(乙氧基化)48g異戊四醇酯、 四(甲基)丙烯酸(丙氧基化)心8〇異戊四醇酯、四(甲基)丙稀 酸(乙氧基化二異戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸(丙氧基 化二異戊四醇酯及其混合物。 26.如請求項1或2之可熟化組合物,其係進一步包含二乙烯 基苯。 27·如請求項之可熟化組合物,其係進一步包含熟化引 123172 200823246 發劑、熟化抑制劑或其組合。 28· —種可热化組合物,其包含: 雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於坑下度量,具 有本性黏度為每克約0.03至約〇·2公合; 烷基苯乙烯,具有以下結構 %其中Rf為C〗-C6 —級或三級燒基; 選用之填料; 選用之交聯劑,選自包括二乙烯基苯、二烯丙基笨、 三乙烯基苯、三烯丙基苯、鄰苯二甲酸二乙烯酯、鄰笨二 甲酸二烯丙酯、美沙特酸三烯丙酯、三甲基苯甲酸三烯= 酯、二甲基丙烯酸乙氧基化雙酚八酯及其混合物; 選用之熟化引發劑、熟化抑制劑或其組合;及 選用之添加劑,選自包括染料、顏料、著色劑、抗氧 化劑、熱安定劑、光安定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改質 劑、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊防止劑、抗靜電劑、流= 促進劑、加工助劑、基材黏著劑、脫模劑、韌化劑、低分 佈形態添加劑、應力緩和添加劑及其組合; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23〇0下具有在烷基苯乙 烯中之溶解度為至少10重量百分比,歷經至少七天;且 其中於選用填料不存在下之可熟化組合物在23 〇c下具 有黏度低於或等於2000厘泊。 123172 200823246 29. —種可熟化組合物,其包含如請求項^巧中任一項之可熟 化組合物。 30. —種可熟化組合物,其包含: 約30至約90重量份數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿 中,於25 C下度量,具有本性黏度為每克約0.03至約0.2公 合’其广雙官能性聚(伸芳基醚)係具有以下結構其中各存在之X係獨立為1至約2〇 ;與 約10至約70重量份數之烷基苯乙烯,選自包括厶甲基苯 乙烯、4-甲基笨乙烯、2-第三-丁基苯乙烯、4_第三·丁基苯 乙烯及其混合物; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23°C下具有在烧基苯乙 烯中之溶解度為約30至約60重量百分比,歷經七天,其中 魯 重里百分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之 總重量為基準; 其中可熟化組合物於23°C下具有黏度為約50至約600厘 泊;且 其中所有重量份數係以100重量份數全部雙官能性聚 (伸芳基醚)與烷基苯乙烯為基準。 31· —種可熟化組合物,其包含·· 約30至約90重量份數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿 中’於25 C下度量,具有本性黏度為每克約〇 〇3至約〇.2公 123172 200823246 合,其中雙官气性聚(伸芳基醚)係具有以下結構其中各存在之X係獨立為1至約20 ;與 約10至約70重量份數之烧基苯乙烯,選自包括曱基笨乙烯、4-曱基苯乙烯、2·第三·丁基苯乙烯、‘第三_丁基苯 乙烯及其混合物; 選用之約2至約95重量百分比之填料,以組合物之總重 量為基準; 選用之約4至約16重量份數之二乙烯基苯; 選用之熟化引發劑、熟化抑制劑或其組合;及 選用之添加劑,選自包括染料、顏料、著色劑、抗氧 化d、熱安定劑、光安定劑、增塑冑、潤滑劑、流動改質 ^1〕、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊防止劑、抗靜電劑、流動 促進劑 '加工助劑、基材黏著劑、脫模劑、韌化劑、低分 佈形悲添加劑、應力缓和添加劑及其組合; 中所有重畺份數係以1〇〇重量份數全部雙官能性聚 (伸芳基醚)與烷基苯乙烯為基準;且 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於2rc下具有在烷基苯乙 烯2之溶解度為約30至約60重量百分比,歷經七天,其中 重里百刀比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之 總重量為基準; 中於選用填料不存在下之可熟化組合物在幻。◦下具 123172 200823246 有黏度為約50至約600厘泊。 32. —種可熟化組合物,其包含: 約40至約80重量份數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿 中,於25 C下度量,具有本性黏度為每克約〇 〇3至約〇12 公合,_中雙气能性聚(伸芳基醚)係具有以下結構其中各存在之X係獨立為1至約2〇 ;與 約20至約60重量份數之烷基苯乙烯,選自包括孓曱基苯 乙烯、4_曱基苯乙烯、2_第三·丁基苯乙烯、4•第三·丁基苯 乙烯及其混合物; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23。(:下具有在烷基苯乙 烯中之〉谷解度為約30至約60重量百分比,歷經七天,其中 重ϊ百分比係以雙官能性聚(伸芳基謎)與烧基苯乙烯之 總重量為基準;且 其中可熟化组合物於23°C下具有黏度為約50至約6〇〇厘 泊; 其中所有重量份數係以100重量份數全部雙官能性聚 (伸芳基_)與烷基苯乙烯為基準。 33· —種可熟化組合物,其包含: 約40至約8〇重量份數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿 中’於25。(:下度量,具有本性黏度為每克約〇〇3至約〇12 公合,其中雙官能性聚(伸芳基醚)係具有以下結構 123172 -12· 200823246其中各存在之x係獨立為1至約2〇 ; 約30至約50重量份數之烷基苯乙烯,選自包括孓甲基苯 乙烯、4-甲基苯乙烯、2_第三-丁基苯乙烯、本第三·丁基苯 乙烯及其混合物;選用之約2至約95重量百分比之填料,以組合物之總重 量為基準; u 遥用之約4至約16重量份數之二乙烯基苯; 選用之熟化引發劑、熟化抑制劑或其組合;及 選用之添加劑,選自包括染料、顏料、著色劑、抗· 化劑、熱安定劑、光安定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改, 劑、、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊防止劑、抗靜電劑、流t 進d加工助劑、基材黏著劑、脫模劑、動化劑、低或 佈形態添加劑、應力緩和添加劑及其組合; ^ :中雙官能性聚(伸芳基趟)於23。口具有在烧基苯乙 番旦之溶解度為約3G至約6G重量百分比,歷經七天,其中 ::分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與燒基苯乙稀之 、、悤重m為基準,·且 泊其中可熟化組合物於抓下具有點度為㈣至約_厘 =斤有重量份數係以i⑻重量份數全部雙官能性聚 申方基醚)與烷基苯乙烯為基準。 123172 -13 - 200823246 34· —種可熟化組合物,其包含: 約50至約70重量份數之雔食& α/ 7丄& 至里w数之雙g能性聚(伸芳基醚),在氯仿 中’於25。〇下度量,具有本性黏度為每克約_至約〇12 公合,_中雙官能性聚(伸芳基醚)係具有以下結構 Η一CC—Η 其中各存在之X係獨立為1至約2〇 ; 約30至約50重量份數之烷基苯乙烯,選自包括2_甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2_第三-丁基苯乙烯、4_第三-丁基苯 乙烯及其混合物; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23。〇下具有在烷基苯乙 烯中之 >谷解度為約30至約60重量百分比,歷經七天,其中 重量百分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之 總重量為基準;且 其中可熟化組合物於23°C下具有黏度為約5〇至約6⑻厘 泊; 其中所有重量份數係以1〇〇重量份數全部雙官能性聚 (伸芳基驗)與烷基苯乙烯為基準。 35· —種可熟化組合物,其包含: 約50至約70重量份數之雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿 中’於25 C下度量’具有本性黏度為每克約〇 〇6至約〇12 公合,其中雙官能性聚(伸芳基醚)係具有以下結構 123172 -14- 200823246其中各存在之X係獨立為1至約20 ; 約30至約50重量份數之烷基苯乙烯,選自包括2·甲基苯 乙烯、4-曱基苯乙烯、2-第三-丁基苯乙烯、4-第三-丁基苯 乙烯及其混合物; _ 選用之约2至約95重量百分比之填料,以組合物之總重 量為基準; 選用之約4至約16重量份數之二乙浠基苯; 選用之熟化引發劑、熟化抑制劑或其組合;及 選用之添加劑,選自包括染料、顏料、著色劑、抗氧 化劑、熱安定劑、光安定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改質 劑、滴液阻滯劑、阻燃劑、結塊防止劑、抗靜電劑、流動 促進劑、加工助劑、基材黏著劑、脫模劑、韌化劑、低分 • 佈形態添加劑、應力緩和添加劑及其組合; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23。〇下具有在烷基苯乙 、 烯中之溶解度為約30至約60重量百分比,藶經七天,其中 重量百分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之 總重量為基準;且 其中可熟化組合物於23t下具有黏度為約50至約6〇〇厘 泊; 斤有重里伤數係以100重量份數全部雙官能性聚 (伸芳基醚)與烷基苯乙烯為基準。 123172 -15- 200823246 36· —種可熟化組合物,其包含: 雙官能性聚(伸芳基醚),在氣仿中,於25°C下度量,具 有本性黏度為每克約0.03至約0.2公合; 烷基苯乙烯,具有以下結構 %其中R’為q -C6 —級或三級烷基;及 玻璃珠,具有密度低於或等於每毫升〇·5克,且等壓壓 碎強度為至少10百萬巴斯卡,其中95體積百分比之珠粒係 具有直徑.低於或等於200微米; 其中雙官能性聚(伸芳基鱗)於23°C下具有在烧基苯乙 烯中之溶解度為至少1〇重量百分比,歷經七天,其中重量 百分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之總重 量為基準;且 其中於玻璃珠不存在下之可熟化組合物在23t下具有 黏度低於或等於2000厘泊;且 其中熟化後之組合物於23t下具有密度低於或等於每 毫升0.9克》 37. -種經熟化之組合物,其包含在使如請求項㈣中任一項 之可熟化組合物熟化時所獲得之反應產物。 38. -種經部份熟化之組合物,纟包含在使如請求項㈣中任 一項之可熟化組合物部份熟化時所獲得之反應產物。 39·種製備可熟化組合物之方法,其包括· 123172 -16 - 200823246 摻合以下物質 雙官能性聚(伸芳基醚),在氯仿中,於25°C下度量, 具有本性黏度為每克約0.03至約0·2公合;與 烷基苯乙烯,具有以下結構 A其中R’為q -C6 —級或三級烷基; 其中雙官能性聚(伸芳基醚)於23°C下具有在烷基苯乙 烯中之溶解度為至少10重量百分比,歷經至少七天,其中 重量百分比係以雙官能性聚(伸芳基醚)與烷基苯乙烯之 總重量為基準;且 其中可熟化組合物於23°C下具有黏度低於或等於2〇〇〇 厘泊。 40. 如4求項39之方法,其中摻合係在低於或等於7〇Qc之溫度 下’且於溶劑不存在下進行。 41. 如明求項39之方法,其中摻合係在低於或等於7此之溫度 下,且於包含脂族碳_碳雙鍵或脂族碳_碳參鍵之溶劑不存 在下進行。 42.一種製借可熟化組合物之方法,其包括摻合如請求項㈣ 中任一項之可熟化組合物。 3.凌泡’其包含在使如請求項_中任—項之可孰化 、、且曰物熟化時所獲得之反應產物。 … 種此破泡’其包含在使如請求項㈣中任-項之可熟化 123172 •17· 200823246 組合物部份熟化時所獲得之反應產物。 45. —種物件,其包含如請求項37之經熟化組合物。 46. —種物件,其包含如請求項38之經部份熟化組合物。 47. —種物件,其包含如請求項43或44之混凝泡。 _ 123172 -18 - 200823246 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無)123172
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