CN101516937B - 聚（亚芳基醚）组合物，方法和制品 - Google Patents

聚（亚芳基醚）组合物，方法和制品 Download PDF

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Abstract

一种可固化组合物，包括烷基苯乙烯和低分子量的双官能聚(亚芳基醚)。该组合物相比于现有的聚(亚芳基醚)热固性材料，可以在明显较低的温度下制备和加工。在固化之后，该组合物呈现改进的耐热性、抗冲强度和介电性质的平衡，使得其特别适合用于制作电子元件。

Description

聚(亚芳基醚)组合物,方法和制品
发明背景
目前在从计算机装置到手机到电子玩具、甚至到手表的实际每一个电子设备中均使用电路板。随着电路板使用的增加，它们的性能要求也在提高，包括更好的韧性、耐受更高的温度和更佳的信噪比。
通常电路板是通过将玻璃纤维制的布料用润湿该布料的液态树脂涂布而制造的。将称为硬化剂或固化剂的化学物质加入液态树脂中，以启动将液态树脂转变为固体的化学反应。该化学转化常称为固化。
含有液态树脂的玻璃布料常常部分固化并称为“预浸料”，描述被液体树脂预浸渍的玻璃布料。在制造电路板时，预浸料的几个层常常在压力下结合并使其完全固化成固体电路板。
在这些方法中乙烯基树脂是普遍使用的可固化液态树脂的一个实例。然而，固化后的乙烯基树脂通常太脆，在一些电路板应用中使用时耐热性不足。已经提出将各种聚(亚芳基醚)，例如以可聚合的碳-碳双键末端官能化的聚(亚芳基醚)，加入乙烯基树脂中作为降低它们在电路板中的脆性的一种方式。例如，Yeager等人的美国专利6,352,782描述了一种树脂组合物，包括：(1)反应性封端的聚苯醚，和(2)可固化的不饱和单体组合物。另一个例子是Yeager等人的美国专利6,627,704，描述了一种热固性组合物，包括封端的聚(亚芳基醚)、链烯基芳族单体和丙烯酰基单体。在这两个专利中，在不添加溶剂的条件下制备可固化组合物需要加热至约80-140℃的温度。参见U.S.6,352,782的第16栏42-45行；和U.S.6,627,704的第28栏第60-64行。
尽管可固化树脂得到显著改进，但仍然需要显示以下更佳的性能结合的材料：在固化之后具有改进的耐热性、增加的韧性和更好的信噪比(即，改善的电性质)，以及可以在无溶剂下低温制备组合物。
发明简述
上述缺点和其他缺点通过一种可固化组合物得以减轻，该可固化组合物包括：双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克；和具有以下结构的烷基苯乙烯
Figure G2007800342488D00021
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；及其中所述可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊。
另一实施方式是一种可固化组合物，其组成为：双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克；具有以下结构的烷基苯乙烯
Figure G2007800342488D00022
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；任选的填料；任选的交联剂，选自二乙烯基苯、二烯丙基苯、三乙烯基苯、三烯丙基苯、二乙烯基邻苯二甲酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、三烯丙基mesate、三烯丙基5-甲基邻苯二甲酸酯(triallyl mesitate)、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯，和它们的混合物；任选的：固化引发剂、固化抑制剂、或它们的组合；以及任选的添加剂，选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基板粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂(low-profileadditives)、应力消除添加剂，及其组合；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天；以及其中不含任选的填料的可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊。
另一实施方式为可固化组合物，包括：约30-约90重量份的双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00031
其中x每次出现时独立地为1-约20；约10-约70重量份的烷基苯乙烯选自2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，和它们的混合物；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为约30-约60wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；以及其中所述可固化组合物在23℃的粘度为约50-约600厘泊；其中所有重量份均基于100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量。
另一实施方式为可固化组合物，其组成为：约30-约90重量份双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00032
其中x每次出现时独立地为1-约20；约10-约70重量份的烷基苯乙烯，选自2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，和它们的混合物；任选的约2-约95wt％的填料，基于组合物的总重；任选的约4-约16重量份的二乙烯基苯；任选的：固化引发剂、固化抑制剂、或它们的组合；以及任选的添加剂，选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基板粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除添加剂，及其组合；其中所有重量份均基于100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为约30-约60wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；以及其中不含任选的填料的可固化组合物在23℃的粘度为约50-约600厘泊。
另一实施方式为可固化组合物，，包括：约40-约70重量份的双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.12分升/克，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00041
其中x每次出现时独立地为1-约20；和约30-约60重量份的烷基苯乙烯，选自2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，和它们的混合物；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为约30-约60wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；及其中所述可固化组合物在23℃的粘度为约50-约600厘泊；其中所有重量份均基于100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量。
另一实施方式为可固化组合物，其组成为：约40-约70重量份的双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.12分升/克，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00042
其中x每次出现时独立地为1-约20；约30-约60重量份的烷基苯乙烯，选自2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，和它们的混合物；任选的约2-约95wt％的填料，基于组合物的总重；任选的约4-约16重量份的二乙烯基苯；任选的：固化引发剂、固化抑制剂、或它们的组合；以及任选的添加剂，选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基板粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除添加剂，及其组合；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为约30-约60wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；及其中所述可固化组合物在23℃的粘度为约50-约600厘泊；其中所有重量份均基于100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量。
另一实施方式为可固化组合物，包括：双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克；具有以下结构的烷基苯乙烯
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；和玻璃珠，其密度小于或等于0.5克/毫升和等压抗碎强度(isostatic crush strength)为至少10兆帕，其中95体积％的珠的直径小于或等于200微米；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；其中不含玻璃珠的可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊；以及其中固化之后组合物在23℃的密度小于或等于0.9克/毫升。
另一实施方式为制备可固化组合物的方法，包括：将特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克的双官能聚(亚芳基醚)和具有以下结构的烷基苯乙烯共混
Figure G2007800342488D00052
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；以及其中所述可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊。
下面详细描述包含固化的组合物和含有它的制品的这些实施方式和其他实施方式。
发明详述
本发明的发明人对固化状态下具有更方便的加工特性和改进的热、物理和介电性质的可固化聚(亚芳基醚)组合物进行了研究。在研究过程中，本发明的发明人发现，使用特定的烷基苯乙烯化合物和特定的低分子量双官能聚(亚芳基醚)相结合使得可固化组合物制剂相比于现有技术的组合物呈现明显改进的性能。特别是，与现有技术中使用的那些组合物相比，本文所述的可固化组合物表现出双官能聚(亚芳基醚)在组合物中的溶解性显著提高，这使得在明显较低的温度下无溶剂地制备和加工这些组合物。在许多情况中，该可固化组合物表现的溶解性和粘度性质允许它们在室温下储存和处理而没有双官能聚(亚芳基醚)的相分离。该组合物在固化之后还表现出优异的抗冲性、耐热性和介电性质的平衡。
因此，一种实施方式为可固化组合物，，包括：双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克；和具有以下结构的烷基苯乙烯
Figure G2007800342488D00061
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；以及其中所述可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊。
双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重。在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)的溶解度为至少20wt％，或至少30wt％，或至少40wt％，或至少50wt％。在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)的溶解度为至多约80wt％，或至多约70wt％，或至多约60wt％。在下面的工作实施例中描述了进行溶解度测试的具体的步骤。在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)在23℃、在烷基苯乙烯中保持可溶持续7天、或14天、或1个月、或甚至三个月。
该方便加工的组合物的一个优点是它的低粘度。可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊。在一些实施方式中，可固化组合物的粘度为至少约10厘泊，或至少约20厘泊，或至少约50厘泊。在一些实施方式中，可固化组合物的粘度小于或等于1000厘泊，或小于或等于800厘泊，或小于或等于600厘泊。
可固化组合物包括双官能聚(亚芳基醚)。对于单个聚(亚芳基醚)分子，术语“双官能”是指该分子具有两个选自脂族碳-碳双键和脂族碳-碳三键的可聚合基团的分子。关于聚(亚芳基醚)树脂，术语“双官能”是指所述树脂包括平均每个聚(亚芳基醚)分子具有1.6至2.4个这样的可聚合基团。在一些实施方式中，所述双官能聚(亚芳基醚)包括平均每个聚(亚芳基醚)分子1.8至2.2个这样的可聚合基团。如以下工作实施例中详细描述的，可以使用核磁共振光谱法测定聚(亚芳基醚)是否为双官能的。
双官能聚(亚芳基醚)的特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克。在此范围内，特性粘度可以为至少约0.06分升/克。同样在此范围内，特性粘度可以为至多约0.15分升/克，或至多约0.12分升/克。在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)的特性粘度为约0.06分升/克。在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)的特性粘度为约0.09分升/克。
在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00071
其中Q1每次出现时独立地为卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；Q2每次出现时独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；x每次出现时独立地为1-约100；R1每次出现时独立地为C1-C12亚烃基；n每次出现时独立地为0或1；R2-R4每次出现时独立地为氢或C1-C18烃基及L具有以下结构
其中R5和R6每次出现时独立地选自氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基和其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；z为0或1；及Y具有选自以下的结构
-O-，
其中R7每次出现时独立地选自氢和C1-C12烃基，R8和R9每次出现时各自独立地选自氢、C1-C12烃基(包括，例如，C3-C8环烷基和苯基)，C1-C6亚烃基其中R8和R9一起形成C4-C12亚烷基。本文使用的术语“烃基”，不管本身使用，或作为前缀、后缀，或者另一个术语的一部分，是指仅含碳和氢的基团。该基团可以是脂族或芳族基团，直链基团、环状基团、双环基团、支化基团、饱和基团或不饱和基团。它还可以包括脂族、芳族、直链、环状、双环、支化、饱和和不饱和烃基团的组合。然而，当如此规定时，在取代基的碳和氢成分之上，烃基可含有杂原子。因此，当特别提到含有该杂原子时，该烃基还可以包括一个或多个羰基、氨基、羟基等，或者可以在烃基的主链中含有杂原子。
在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00083
其中Q1每次出现时独立地为卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；Q2每次出现时独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；x每次出现时独立地为1-约100；R1每次出现时独立地为C1-C12亚烃基；n每次出现时独立地为0或1；R2和R3和R4每次出现时各自独立地为氢或C1-C18烃基；及A具有以下结构
Figure G2007800342488D00091
其中R10和R11和R12和R13每次出现时各自独立地为氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基；其中m每次出现时独立地为0、1、2、3、4、5或6；及其中Y1和Y2和Y3和Y4每次出现时各自独立地为氢、C1-C12烃基、C1-C12烃氧基、或卤素；和其中n为5-约200。在一些实施方式中，Q1为甲基，Q2每次出现时独立地为氢或甲基。在一些实施方式中，n为0，R3和R4为氢，及R2每次出现时独立地为氢或甲基。在一些实施方式中，Y1为甲氧基，且Y2和Y3和Y4为氢。在一些实施方式中，m为3，n为5-约50，及R6、R7、R8和R9为甲基。
在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00092
其中Q1为甲基；Q2每次出现时独立地为氢或甲基；R2每次出现时独立地为氢或甲基；R3和R4为氢；R5和R6每次出现时各自独立地选自氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、和其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；R8和R9每次出现时各自独立地选择氢、C1-C12烃基，和C1-C6亚烃基其中R8和R9一起形成C4-C12亚烷基；及x每次出现时独立地为1-约50。
在一些实施方式中，双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00101
其中x每次出现时独立地为1-约20。
双官能聚(亚芳基醚)可通过例如以下方法制备，该方法包括将一元酚和二元酚的氧化共聚，然后通过与不饱和酸酐例如丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐反应封端酚羟基。合适的一元酚包括例如，2，6-二甲基苯酚、2，3，6-三甲基苯酚等，及它们的混合物。合适的二元酚包括，例如，3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-正丁烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环庚烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环庚烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环辛烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环辛烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环壬烷、11，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环壬烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环癸烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环癸烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环十一烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环十一烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环十二烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环十二烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-2，6-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷，及它们的混合物。在一些实施方式中，一元酚为2，6-二甲基苯酚，二元酚为2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷。在一些实施方式中，一元酚为2，6-二甲基苯酚，二元酚选自2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环庚烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环庚烷，及它们的混合物。用反应性基团封端聚(亚芳基醚)的制备方法是本领域已知的。该方法的一个实例是将未封端的聚(亚芳基醚)和甲基丙烯酸酐在4-(N，N-二甲基氨基)吡啶催化剂存在下反应。
除了双官能聚(亚芳基醚)之外，可固化组合物包括具有以下结构的烷基苯乙烯
Figure G2007800342488D00111
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基。合适的C1-C6伯烷基或叔烷基包括，例如甲基、乙基、1-丙基(正丙基)、1，1-二甲基乙基(叔丁基)、1-甲基环丙基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、2-甲基-2-丁基、2，2-二甲基-1-丙基(新戊基)、1-甲基环丁基、1，2-二甲基环丙基、1-己基、2-甲基-1-戊基、3-甲基-1-戊基、4-甲基-1-戊基、3-甲基-3-戊基、2，2-二甲基-1-丁基、3，3-二甲基-1-丁基、2，3-二甲基-1-丁基、2，3-二甲基-2-丁基、1，2，2-三甲基环丙基、(1，2-二甲基环丙基)甲基、(2，2-二甲基环丙基)甲基、1，2，3-三甲基环丙基、(2，3-二甲基环丙基)甲基、(1-甲基环丁基)甲基、1，2-二甲基环丁基、(2-甲基环丁基)甲基、1，3-二甲基环丁基、(3-甲基环丁基)甲基、1-甲基环戊基、环戊基甲基，等等。在一些实施方式中，烷基苯乙烯为3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，或它们的混合物。在一些实施方式中，烷基苯乙烯为3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯，或它们的混合物。在一些实施方式中，烷基苯乙烯为4-甲基苯乙烯。在一些实施方式中，烷基苯乙烯为3-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，或它们的混合物。在一些实施方式中，烷基苯乙烯为4-叔丁基苯乙烯。
组合物可以包含用量变化很宽的双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯。在一些实施方式中，组合物包括约1-约90重量份的双官能聚(亚芳基醚)和约10-约99重量份的烷基苯乙烯，基于100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量。在上述范围内，双官能聚(亚芳基醚)的量可以为至少约10重量份，或至少20重量份，或至少约30重量份，或至少约40重量份。同样在上述范围内，双官能聚(亚芳基醚)的量可以为至多约80重量份，或至多约70重量份，或至多约60重量份。在上述范围内，烷基苯乙烯的量可以为至少约20重量份，或至少约30重量份，或至少约40重量份。同样在上述范围内，烷基苯乙烯的量可以为至多约90重量份，或至多约80重量份，或至多约70重量份，或至多约60重量份。
任选地，可固化组合物还可以包括苯乙烯。当存在时，苯乙烯的用量可以为约1-约99重量份，基于100重量份烷基苯乙烯。
任选地，可固化组合物还可以包括交联剂。交联剂定义为包含至少两个选自碳-碳双键、碳-碳三键、及其组合的可聚合基团的化合物。在一些实施方式中，交联剂包括至少三个可聚合基团，或至少四个可聚合基团，或至少五个可聚合基团。例如，合适的交联剂包括二乙烯基苯、二烯丙基苯、三乙烯基苯、三烯丙基苯、二乙烯基邻苯二甲酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、三烯丙基mesate、三烯丙基5-甲基邻苯二甲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、双酚A二甲基丙烯酸酯、(乙氧基化)1-20壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)1-20壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)1-20四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)1-20四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)1-20羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)1-20羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-401，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-401，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-401，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-401，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-401，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-401，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-40乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-40乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-40丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-40丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-401，4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-401，4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-40双酚-A二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-40双酚-A二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)3-60丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)3-60丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)3-60三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)3-60三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)3-60异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)3-60异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)4-80季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)4-80季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)6-120二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)6-120二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等，及它们的混合物。在一些实施方式中，该交联剂为二乙烯基苯。在一些实施方式中，组合物不含(甲基)丙烯酸酯交联剂，其中“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，及其组合。在一些实施方式中，可固化组合物总体上不含可聚合基团如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，其中脂族碳-碳双键和羰基通过单键共价连接。当存在时，交联剂的用量可以为约1-约50重量份，基于100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量。在此范围内，交联剂的量可以为至少约3重量份，或至少约6重量份。同样在此范围内，交联剂的量可以为至多约40重量份，或至多约30重量份。
任选地，可固化组合物还包括固化引发剂、固化抑制剂、或其组合。固化引发剂的非限制性实例包括Smith等人的美国专利5,407,972、Katayose等人的美国专利5,218,030和Zarnoch等人的美国专利7,067,595中描述的那些。固化引发剂可以包括任何能够在高温下产生自由基的化合物。这些固化引发剂可以包括过氧类和非过氧自由基引发剂。有用的过氧引发剂的实例包括，例如，过氧化苯甲酰，过氧化二异丙苯，甲基乙基酮过氧化物，月桂基过氧化物，过氧化环己酮，叔丁基氢过氧化物，叔丁基苯氢过氧化物，过辛酸叔丁酯，2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)-己-3-炔，二-叔丁基过氧化物，叔丁基异丙苯基过氧化物，α，α′-二(叔丁基过氧基-m-异丙基)苯，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷，二异丙苯基过氧化物，二(叔丁基过氧基)异酞酸酯，叔丁基过氧基苯甲酸酯，2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷，2，2-二(叔丁基过氧基)辛烷，2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧基)己烷，二(三甲基甲硅烷基)过氧化物，三甲基甲硅烷基苯基三苯基甲硅烷基过氧化物，等等，以及它们的混合物。合适的非过氧引发剂包括，例如2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷、2，3-三甲基甲硅烷基氧基-2，3-二苯基丁烷等，和它们的混合物。固化引发剂可以进一步包括能够引发不饱和组分的阴离子聚合的任何化合物。这类阴离子聚合引发剂包括，例如碱金属氨化物，例如氨化钠(NaNH2)和二乙基氨化锂(LiN(C2H5)2)，C1-C10烃氧化物的碱金属和铵盐，碱金属氢氧化物，氢氧化铵，碱金属氰化物，有机金属化合物例如烷基锂化合物-正丁基锂；格氏试剂例如苯基溴化镁等；和它们的组合。在优选的实施方案中，固化引发剂可以包括叔丁基过氧苯甲酸酯或二异丙苯过氧化物。固化引发剂可以在约0℃-约200℃的温度下促进固化。当使用时，固化引发剂通常的用量为每100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量约0.005-约1重量份。
合适的固化抑制剂包括，例如重氮氨基苯、苯基乙炔、对称-三硝基苯(sym-trinitrobenzene)、对-苯醌、乙醛、苯胺缩合物、N，N’-二丁基-邻-亚苯基二胺、N-丁基-对-氨基苯酚、2，4，6-三苯基苯氧基、邻苯三酚、儿茶酚、氢醌、单烷基氢醌、对-甲氧基苯酚、叔丁基氢醌、C1-C6烷基取代的儿茶酚(如4-叔丁基儿茶酚)、二烷基氢醌、2，4，6-二氯硝基苯酚、卤素-邻-硝基苯酚、烷氧基氢醌、苯酚和儿茶酚的单-和二-以及多硫化物、醌(quinone)的硫醇、肟和腙、吩噻嗪、二烷基羟胺等，和它们的组合。合适的固化抑制剂进一步包括含有游离羟基的聚(亚芳基醚)。当存在时，固化抑制剂的量可以为每100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量约0.001-约10重量份。
任选地，可固化组合物还包括无机填料。合适的无机填料包括，例如，氧化铝、二氧化硅(包括凝熔二氧化硅和结晶二氧化硅)、氮化硼(包括球形氮化硼)、氮化铝、氮化硅、氧化镁、硅酸镁、玻璃纤维、玻璃垫等，和它们的组合。当存在时，无机填料的用量可以为约2-约95wt％，基于可固化组合物的总重。在一些实施方式中，可固化组合物包括少于50wt％的填料，或少于30wt％的填料，或少于10wt％的填料。在一些实施方式中，可固化组合物不含无机填料(即，没有有意地添加无机填料)。
任选，组合物还可以包含一种或多种添加剂，例如，染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基板粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除添加剂，及其组合。
一种实施方式为可固化组合物，其组成为：双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克；具有以下结构的烷基苯乙烯
Figure G2007800342488D00141
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；任选的填料；任选的交联剂，选自二乙烯基苯，二烯丙基苯，三乙烯基苯，三烯丙基苯，二乙烯基邻苯二甲酸酯，二烯丙基邻苯二甲酸酯，三烯丙基mesate，三烯丙基5-甲基邻苯二甲酸酯，乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯，和它们的混合物；任选的：固化引发剂、固化抑制剂、或它们的组合；以及任选的添加剂，选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基板粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除添加剂，及其组合；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天；以及其中不含任选的填料的可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊。
一种实施方式为可固化组合物，包括：约30-约90重量份的双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
其中x每次出现时为1-约20；和约10-约70重量份的烷基苯乙烯，选自2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，和它们的混合物；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为约30-约60wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；其中所述可固化组合物在23℃的粘度为约50-约600厘泊；其中所有重量份均基于100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量。
一种实施方式为可固化组合物，其组成为：约30-约90重量份的双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure G2007800342488D00152
其中x每次出现时为1-约20；和约10-约70重量份的烷基苯乙烯，选自2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，和它们的混合物；任选的约2-约95wt％的填料，基于组合物的总重；任选的约4-约16重量份的二乙烯基苯；任选的：固化引发剂、固化抑制剂、或它们的组合；以及任选的添加剂，选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基板粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除添加剂，及其组合；其中所有重量份均基于100重量份双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总量；以及其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为约30-约60wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；其中不含任选的填料的可固化组合物在23℃的粘度为约50-约600厘泊。
可固化组合物可以用于制备复合泡沫塑料(syntactic foam)。因此，一种实施方式为可固化组合物，包括：双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克；具有以下结构的烷基苯乙烯
Figure G2007800342488D00161
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；和玻璃珠，其密度小于或等于0.5克/毫升和等压抗碎强度为至少10兆帕，其中95体积％的珠的直径小于或等于200微米；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；以及其中不含玻璃珠的可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊；在固化之后组合物的密度在23℃小于或等于0.9克/毫升。在一些实施方式中，玻璃珠的密度在25℃可以小于或等于0.4克/毫升，或少于或等于0.35克/毫升。在一些实施方式中，玻璃珠的等压抗碎强度在25℃测量时为至少20兆帕，或至少30兆帕。在一些实施方式中，95体积％的珠的直径小于或等于150微米，或者少于或等于100微米。合适的玻璃珠包括空心玻璃珠，可得自3M，称为Glass Bubbles D32/4500，密度为0.32克/毫升，等压抗碎强度为31兆帕(4,500磅/平方英寸)，95体积％的珠的直径小于或等于85微米。在一些实施方式中，固化之后组合物的密度在23℃小于或等于0.8克/毫升。
相比于现有技术的组合物，该可固化组合物可以在较低的温度下进行制备和处理。因此，一种实施方式为制备可固化组合物的方法，包括：将特性粘度在25℃、氯仿中测量时为约0.03-约0.2分升/克的双官能聚(亚芳基醚)和具有以下结构的烷基苯乙烯共混，
Figure G2007800342488D00171
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；以及其中所述可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊。在一些实施方式中，共混可以在小于或等于70℃，或少于或等于60℃，或少于或等于50℃，或少于或等于40℃，或少于或等于30℃的温度下进行。在一些实施方式中，共混可以在无溶剂存在下进行。在一些实施方式中，共混可以在小于或等于70℃的温度、在没有包含脂族碳-碳双键或脂族碳-碳三键的反应性(可聚合)溶剂存在下进行。在上下文中，溶剂定义为没有可聚合官能团并主要用于促进在可固化组合物中的双官能聚(亚芳基醚)溶解的化合物。
对于可以固化组合物的方法没有特别限制。例如，组合物可以通过热或使用辐射技术固化，包括无线电频率加热、UV辐射和电子束辐射。例如，组合物可以通过用无线电频率加热10秒来引发链反应固化而固化。当使用热固化时，所选的温度可以为约80°-约300℃，加热时间为约5秒至24小时。可以在多个步骤中进行固化，每个步骤的时间和温度不同。例如，可以分阶段固化，得到部分固化且常常是无粘性的树脂，然后通过加热更长时间或在更高温度下加热完全固化。热固性技术领域的技术人员无需过多的实验就能确定合适的固化条件。在一些实施方式中，可以部分固化组合物。然而，本文中提到的“固化的组合物”或“固化之后的组合物”的性质通常指基本上完全固化的组合物。热塑性技术领域的技术人员无需过多的实验就能确定样品是否基本上完全固化。例如，通过差示扫描量热法分析样品，寻找放热曲线上在分析过程中发生额外固化的指示。基本上完全固化的样品在该分析中将不显示出或者显示出很少的放热。
本发明包括含有部分或完全固化的组合物的制品。组合物的耐热性、抗冲性和优异的介导性质使得它对于制造电子元件特别有用。本文描述的组合物还可用于制造复合泡沫塑料，如用作绝缘材料和各种纤维增强应用中的那些，如预制整体模塑料(bulk molding compound)和片状模塑料(sheetmolding compound)。
通过以下非限制性实例进一步说明本发明。
实施例1-11，比较例1-11
十一个实施例和十一个比较例说明包含烷基苯乙烯和单官能或双官能聚(亚芳基醚)的组合物的制备和固化。本发明的实施例使用双官能聚(亚芳基醚)而比较例使用单官能聚(亚芳基醚)。
在甲基丙烯酸酯封端之前的聚(亚芳基醚)树脂(“未封端的PPE”)的特性示于表1。在上下文中仅对于未封端的聚(亚芳基醚)而言，“官能度”和“单官能”和“双官能”指每个分子的平均羟基数目，而不是指每个分子的平均可聚合基团的数目。特性粘度在125℃已真空干燥1小时的聚(亚芳基醚)样品上在25℃、氯仿中测量。数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散指数(Mw/Mn)通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。由Agilent Series 1100系统构成的色谱系统包括等梯度泵(isocratic pump)，自动采样器，恒温柱腔(thermostatted columncompartment)和多波长检测器。洗脱溶剂是含有50ppm(以重量计)二正丁基胺的氯仿。样品溶液通过将0.01克样品溶于20毫升氯仿中而制备，用甲苯(0.25毫升/升)作为内标。在GPC分析之前将该样品溶液通过Gelman 0.45微针筒式滤器(micrometer syringe filter)过滤；不再制备另外的样品。注射体积为50微升，洗脱流动速率设置为1毫升/分钟。将串连连接的两个PolymerLaboratories GPC柱(Phenogel 5 micron linear(2)，300x7.80毫米)用于样品的分离。检测波长设置为280纳米。得到数据，并用具有积分GPC数据分析软件的Agilent ChemStation处理。分子量分布结果用聚苯乙烯标样校准。不经过任何校准的结果记录为“Mn(AMU)”和“Mw(AMU)”。
未封端的聚(亚芳基醚)通过质子核磁共振光谱(1H NMR)分析，确定羟端基的浓度(以重量ppm计)。内部单元(包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，源自3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚的二价基团，和源自2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基)丙烷的二价单元)和封端单元(包括2，6-二甲基-1-羟基-苯-4-基单元，2，6-二甲基-苯-1-基单元，源自2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基)丙烷的一价酚单元，和源自2，6-二甲基苯酚和二丁基胺催化剂的一价二丁基胺-取代的酚基团)的相对量通过对相关的共振积分和调节引起共振的质子的数目而测定。然后基于内部单元和总的端基单元的相对量计算数均分子量值。羟端基含量的值基于端部酚基团与端基单元和内部单元总量的相对量而计算。羟基(OH)基团含量的值以一百万分之重量份(ppm)表示，其中指定羟基基团的分子量为17克每摩尔。“官能度”是每个聚(亚芳基醚)分子的羟基的平均数。官能度根据下式计算：
官能度＝2*OH-端基摩尔数/(所有端基的摩尔数)
其中“OH-端基的摩尔数”是指羟端基的摩尔数，“所有端基的摩尔数”是所有端基的摩尔数，所述所有端基包括羟端基和所谓的“尾基团”(在这种情况下为2，6-二甲基苯基)。
表1
  未封端的PPE0.12bifxl.   未封端的PPE0.09bifxl.   未封端的PPE0.06bifxl.   未封端的PPE0.12monofxl.
  IV(dL/g)   0.116   0.087   0.067   0.124
  Mn(AMU)   1921   1198   799   1964
  Mw(AMU)   4378   2477   1690   5148
  Mw/Mn   2.28   2.07   2.12   2.62
  OH含量(ppm)   11900   21800   28200   8400
  OH官能度   1.90   1.91   1.92   1.12
甲基丙烯酸酯封端之后的聚(亚芳基醚)树脂的特性示于表2。玻璃态转变温度以摄氏度(℃)表示，通过差示扫描量热法测量。
表2
  PPE bifxl.0.12   PPE bifxl.0.09   PPE bifxl 0.06   PPE monofxl.0.12
 IV(dL/g)   0.12   0.09   0.06   0.12
 羟基含量(ppm)   56   74   97   85
 Tg(℃)   164   154   101   165
可固化组合物的组分和含量均示于表2中，其中含量以重量份(pbw)表示。单官能聚(亚芳基醚)(在表2和3中指定为“PPE monofxl.0.12”)是甲基丙烯酸酯封端的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)树脂，其通过氧化聚合2，6-二甲基苯酚，然后使用甲基丙烯酸酐进行甲基丙烯酸酯封端制备的；它的特性粘度在25℃、氯仿中测量时为0.12分升/克(dL/g)。双官能聚(亚芳基醚)通过2，6-二甲基苯酚和2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷的氧化共聚，然后使用甲基丙烯酸酐进行甲基丙烯酸酯封端而制备。它们的特性粘度为0.12dL/g(在表2和3中指定为“PPE bifxl.0.12”)和0.09dL/g(在表2和3中指定为“PPE bifxl.0.09”)。
聚合抑制剂4-叔丁基儿茶酚得自Aldrich Chemical Co。烷基苯乙烯单体4-叔丁基苯乙烯和4-甲基丁基苯乙烯由Deltech Corporation供应。交联剂乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯得自Sartomer Company，名称为SR-348，以及内部脱模剂得自Stepan Company，名称为Zelec UN。聚合引发剂2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷得自Akzo-Nobel，名称为Trigonox 101。
通过以下通用步骤制备所有的可固化组合物。在90℃将聚(亚芳基醚)和4-叔丁基儿茶酚溶于4-叔丁基苯乙烯或4-甲基丁基苯乙烯。接着，将乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯加入混合物中，之后添加内部脱模剂。然后加入聚合引发剂2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷并充分混合。将混合物在100℃和25英寸汞柱真空度的真空烘箱中脱气，然后倒入预加热到100℃的模具中。将填充的模具置于100℃的炉中保持90分钟。然后将炉温度升高至110℃并保持60分钟。然后将炉温度升高至150℃，再保持10分钟。随后将炉关闭，使模具在炉中冷却至室温。将固化的试验样片从模具中取出并切成试验样品。样品厚度为3.175毫米(1/8英寸)。进行切割的是得自MK Diamond Products，Inc的、称为158189MK-100Tile Saw的钻石磨轮湿锯(diamond-wheeled wet saw)。刀片是MK-225，25.4厘米(10英寸)直径的金刚石刀片，厚度为1.27毫米(0.05英寸)。为了使任何沿着切割边的碎片(chipping)最少，在切割时将样品置于塑料或木头衬背材料上。不能制备含有35pbw单官能聚(亚芳基醚)的比较例6、7、10和11。虽然聚(亚芳基醚)在160℃能够溶解，但当将混合物冷却至100℃以下以便添加过氧化物时，粘度显著升高，妨碍了有效混合和脱气。
固化的组合物的性质归纳于表3。挠曲模量和断裂挠曲应力的值均以兆帕(MPa)表示，根据ASTM D 790-03的方法A在23℃、在尺寸为1.27厘米(0.5英寸)×12.7厘米(5英寸)×3.175毫米(0.125英寸)的样品上测量。支撑跨度为5.08厘米(2英寸)。滑块运动速率为1.27毫米/分钟(0.05英寸/分钟)。
密度值以克/毫升(g/mL)表示，是根据ASTM D792-00在水中测量的。玻璃化转变温度值以摄氏度(℃)表示，是通过差示扫描量热法测量的。
热变形温度值以摄氏度计表示，是根据ASTM D 648-06的方法B，使用0.45兆帕力在宽度为1.27厘米(0.5英寸)和深度为3.175毫米(0.125英寸)的样品上自动测量的。浸没介质为硅油。试验通过加热浸没介质而进行，最初温度为23℃，升温速率为2℃/分钟。
无缺口伊佐德抗冲强度值以焦耳/米(J/m)表示，根据ASTM D 4812-06在23℃，使用宽度为1.27厘米(0.5英寸)和厚度为3.175毫米(0.125英寸)的样品测量。样品从上述模制的试条上切得。所用的装置是0.907千克(2.00磅)的锤。
缺口伊佐德抗冲强度值以焦耳/米(J/m)表示，根据ASTM D 256-06的方法A，在23℃使用0.907千克(2.00磅)的锤，和具有缺口的样品测得，所述缺口使得最初深度1.27厘米(0.5英寸)的至少1.02厘米(0.4英寸)保持在该缺口之下。在刻缺口之后将样品在23℃调节24小时。
介电常数(“Dk”)值和耗散因子(“Df”)值在23℃根据IPC-TM-650-2.5.5.9测量。样品是尺寸为5厘米×5厘米×3.5毫米的直角棱柱。在试验之前将样品在23℃和50％相对湿度调节最少24小时。测量小池(cell)是Hewlett-Packard Impedance Material Analyzer Model 4291B，尺寸为27.5厘米宽×9.5厘米高×20.5厘米深。电极是Hewlett-Packard Model 16453A，且直径为7毫米。使用电容法进行测量，当施加DC电压至介电材料时扫过一定范围的频率。施加的电压为0.2毫伏特至1伏特，频率范围为1MHz至1GHz。表3给出了在100兆赫兹，500兆赫兹和1千兆赫的频率下介电常数和耗散因子值。
性能值归纳于表3。
Figure G2007800342488D00221
Figure G2007800342488D00231
实施例1-7和比较例1-7说明在包含4-叔丁基苯乙烯的组合物中聚(亚芳基醚)类型的影响。在聚(亚芳基醚)水平相当时，数据显示，与使用单官能聚(亚芳基醚)的对应组合物(比较例1-5)相比，含有双官能聚(亚芳基醚)的树脂(实施例1-7)呈现较好的性能值，如较高的热变形温度和较高的无缺口和缺口伊佐德抗冲强度值。此外，随着聚(亚芳基醚)含量增加，热变形温度和与无缺口和缺口伊佐德抗冲强度增加。随着聚(亚芳基醚)含量增加，介电常数和耗散因子下降。如前所述，因粘度限制不能制备比较例6和7。
实施例8-11和比较例8-11说明包含4-甲基苯乙烯的组合物中聚(亚芳基醚)类型的影响。在聚(亚芳基醚)水平相当时，数据显示，与使用单官能聚(亚芳基醚)制备的比较例8和9相比，含有双官能聚(亚芳基醚)的树脂(实施例8-11)呈现较好的性能值，如较高的热变形温度和较高的无缺口和缺口伊佐德抗冲强度。如前所述，因粘度限制不能制备比较例10和11。
实施例12-15，比较例12-14
在表4中显示了包含在25℃、氯仿中测量时特性粘度为0.06dL/g的双官能聚(亚芳基醚)的组合物实例。该聚(亚芳基醚)是通过氧化共聚2，6-二甲基苯酚和2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷，然后使用甲基丙烯酸酐进行甲基丙烯酸酯封端而制备的。表4中的性能结果显示，与单独的聚(4-叔丁基苯乙烯)相比(实施例12-15对比较例12)，升高的玻璃化转变温度、增加的热变形温度、及提高的缺口和无缺口伊佐德抗冲强度与添加双官能聚(亚芳基醚)有关。结果还显示，相比于双官能聚(亚芳基醚)和三烯丙基异氰脲酸酯的组合(实施例12-15对比较例13)，升高的玻璃化转变温度及提高的缺口和无缺口伊佐德抗冲强度与双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的组合有关。此外，相比于双官能聚(亚芳基醚)/三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)的实例(实施例15对比较例13)或叔丁基苯乙烯/三烯丙基异氰脲酸酯的实例(实施例15对比较例14)，双官能聚(亚芳基醚)/4-叔丁基苯乙烯的实例具有较高的延展性、较低的介电常数和耗散因子。
表4
  C.Ex.12   Ex.12   Ex.13   Ex.14   Ex.15   C.Ex.13   C.Ex.14
  组成
  叔丁基苯乙烯   100   40   50   30   40   0   50
  二乙烯基苯   0   0   0   10   10   0   0
  PPE bifxl.0.06   0   60   50   60   50   60   0
  TAIC   0   0   0   0   0   40   50
  引发剂   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  抑制剂   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04   0.025   0.025
  性质
  密度(g/mL)   0.9531   1.0409   1.0213   1.0479   1.0238   --   --
  Tg(℃)   120   169   169   177   174   139   --
  HDT(℃)   116   169   169   179   177   183   --
无缺口伊佐德抗冲强度(J/m) 56.8 110.6 108.6 61.3 58.8 24.4 --
  缺口伊佐德抗冲强度(J/m)   17.6   16.9   20.2   19.7   19.5   --   --
  Dk1GHz   2.41   --   --   --   2.55   --   2.76
  Dk2.4GHz   2.41   --   --   --   2.60   --   2.81
  Dk10GHz   2.37   --   --   --   2.52   --   2.73
  Df1GHz   0.0020   --   --   --   0.0038   --   0.0053
  Df2.4GHz   0.0019   --   --   --   0.0049   --   0.0058
  Df10GHz   0.0029   --   --   --   0.0047   --   0.0078
实施例16-30
实施例16-30说明具有特性粘度为0.09dL/g的双官能聚(亚芳基醚)的其他组合物。可固化(固化的)组合物的粘度值以厘泊(cps)表示，遵循Manufacturing Operation Manualno：m/85-160-G程序，使用Brookfield数字粘度计Model DV-II测量。固化的组合物的压缩强度值和压缩模量值均以兆帕(MPa)表示，根据ASTM D4762-04在23℃，在尺寸为1.25厘米×1.25厘米×5.08厘米的样品上测量。固化的组合物的肖氏D硬度值根据ASTMD2240-05在23℃测量。表5的数据显示玻璃化转变温度和压缩强度值随着聚(亚芳基醚)含量的增加而增加。
表5
  Ex.16   Ex.17   Ex.18   Ex.19   Ex.20   Ex.21   Ex.22
  组成
  PPE bifxl.0.09   30   40   50   35   40   40   30
  4-叔丁基苯乙烯   70   60   50   61   56   48   62
  二乙烯基苯   0   0   0   4   4   12   8
  抑制剂   0.14   0.14   0.14   0.14   0.14   0.14   0.14
  引发剂   1.43   1.43   1.43   1.43   1.43   1.43   1.43
  性质
  粘度(cps)   75.2   314   581   180.8   381.6   280.8   64
  密度(g/mL)   0.9958   1.0050   1.0215   1.0025   1.0138   1.0137   0.9941
  Tg(℃)   139.5   162.3   170.5   157.5   161.9   170.7   147.5
  压缩强度(MPa)   105.7   110.3   117.4   109.3   111.3   111.6   103.6
  压缩模量(MPa)   2108   2283   2445   2304   2357   2328   2207
  硬度，肖氏D   76.7   77.6   84.4   83.4   84.0   80.2   85.4
表5(续)
  Ex.23   Ex.25   Ex.26   Ex.27   Ex.28   Ex.29   Ex.30
  组成
  PPE，双官能0.09dL/g   35   40   45   50   30   40   50
  叔丁基苯乙烯   57   52   47   42   54   44   34
  二乙烯基苯   8   8   8   8   16   16   16
  抑制剂   0.14   0.14   0.14   0.14   0.14   0.14   0.14
  引发剂   1.43   1.43   1.43   1.43   1.43   1.43   1.43
  性质
  粘度(cps)   101.6   216   349.6   442   48   264.8   497
  密度(g/mL)   1.0056   1.0140   1.019   1.0250   1.0067   1.0195   1.0317
  Tg(℃)   154.9   154.9   178.4   182.9   157.4   176.5   189.9
  压缩强度(MPa)   105.0   106.5   109.3   110.7   105.6   108.9   114.2
  压缩模量(MPa)   2235   2284   2332   2359   2241   2256   2395
  硬度，肖氏D   84.4   83.2   79.5   82.4   84.7   86.8   85.0
实施例31
通过在4-叔丁基苯乙烯中对聚(亚芳基醚)进行甲基丙烯酸酯封端，然后加入其他组分而制备可固化组合物。双官能聚(亚芳基醚)原料是2，6-二甲基苯酚和2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷的共聚物，其在25℃、氯仿中测量时特性粘度为0.09dL/g。为了在4-叔丁基苯乙烯中制备封端的聚(亚芳基醚)，将4-叔丁基苯乙烯(1500克)与4-叔丁基儿茶酚(2.5克)和聚(亚芳基醚)原料(1500克)合并。将混合物加热至80℃并搅拌溶解双官能聚(亚芳基醚)。双官能聚(亚芳基醚)一溶解，就加入4-二甲基氨基吡啶(33克)和甲基丙烯酸酐(470克)。将反应混合物在80℃保持4小时，之后加入另外的4-叔丁基儿茶酚(2.5克)，将混合物冷却至45℃以下。然后加入交联剂(二乙烯基苯，300克)和固化引发剂(2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷，得自Akzonobel as Trigonox 101，31克)，完成可固化组合物的制备。
使用可固化组合物制备复合泡沫塑料。该复合泡沫塑料通过混合树脂和空心玻璃珠而制备。该空心玻璃珠为得自3M的Glass Bubbles D32/4500，其密度为0.32克/毫升，等压抗碎强度为31兆帕(4,500磅/平方英寸)，95体积％的珠的直径小于或等于85微米。固化的净树脂(没有玻璃珠)的密度为1.024克/毫升。制备含有50体积％玻璃珠的复合泡沫塑料。该复合泡沫塑料的性质示于表6。
表6
  实施例31
 组成
 树脂   1792
 空心玻璃珠   560
 性质
 密度(g/mL)   0.7708
 硬度，肖氏D   80.0
实施例32-53，比较例15-19
这些实例显示，聚(亚芳基醚)在苯乙烯类单体中的溶解度随聚(亚芳基醚)结构和苯乙烯类单体结构的变化而变化。对于每一例，溶液通过合并聚(亚芳基醚)和苯乙烯类单体并在搅拌下将混合物加热至60℃以溶解聚(亚芳基醚)而制备。将所得的溶液冷却至23℃。如果目测观察混合物保持均匀(即，没有观察到沉淀或浑浊)，则该组合物表征为“在23℃开始是可溶的”。对刚制备的组合物测定粘度值。将混合物在23℃放置7天。如果目测观察混合物仍看起来是均匀的，则该该组合物表征为“在23℃、7天后是可溶的”。组成和性质归纳于表7中，其中术语“乙烯基甲苯”是指3-甲基苯乙烯和4-甲基苯乙烯的混合物。
表7
  C.Ex.15   C.Ex.16   C.Ex.17   C.Ex.18   C.Ex.19
  组成
  PPE，单官能，0.12dL/g   3.69   5.60   7.54   9.52   11.54
  PPE，双官能，0.09dL/g   0   0   0   0   0
  苯乙烯   35.51   33.77   32.00   30.21   28.40
  乙烯基甲苯   0   0   0   0   0
  4-叔丁基苯乙烯   0   0   0   0   0
  Wt％PPE(％)   10   15   20   25   30
  性质
在23℃开始是可溶的吗？ 是 是 是 是 是
  在23℃、7天后是可溶的吗？   是   是   不是   不是   不是
  粘度(cps)   0   0   425   5270   0
Figure G2007800342488D00291
Figure G2007800342488D00301
比较例15-19和实施例19-29的比较显示，特性粘度为0.09dL/g的双官能聚(亚芳基醚)在苯乙烯单体中的溶解度明显大于特性粘度为0.12dL/g的单官能聚(亚芳基醚)。实施例32-53显示特性粘度为0.09dL/g的双官能聚(亚芳基醚)在乙烯基甲苯和叔丁基苯乙烯单体中具有高溶解性。
比较例20-31
这些比较例说明双官能聚(亚芳基醚)(2，6-二甲基苯酚和2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基)丙烷的甲基丙烯酸酯封端的共聚物，在25℃、氯仿中测量时特性粘度为0.09分升/克)的三烯丙基异氰脲酸酯溶液的粘度随双官能聚(亚芳基醚)的浓度和温度的变化。粘度在Brookfield粘度计上测量且以厘泊(cps)表示。结果示于表8，其中所述双官能聚(亚芳基醚)的浓度用基于溶液总重的重量百分比(“wt％”)表示。
表8
  wt％PPE 0.09bifxl.   温度(℃)   粘度(cps)
  C.Ex.20   0   25.5   118
  C.Ex.21   9   25.5   561
  C.Ex.22   20   25.5   6,300
  C.Ex.23   30   25.5   15,200
  C.Ex.24   35   25.5   24,400
  C.Ex.25   0   50.5   29
  C.Ex.26   9   50.5   103.2
  C.Ex.27   20   50.5   370.8
  C.Ex.28   30   50.5   1080
  C.Ex.29   35   50.5   2990
  C.Ex.30   40   50.5   7120
  C.Ex.24   45   50.5   12,340
这里记载的说明书使用实施例来公开本发明，包括最佳实施方式，并使得任何本领域技术人员能够制造和使用本发明。本发明的可专利范围由权利要求所限定，并且可包括本领域技术人员想到的其它实施例。这些其它实施例，如果它们具有与权利要求在语言描述上相同的结构元素，或者如果它们包含与所述权利要求的语言描述基本上相同的等价结构元素，也意图被包含在权利要求的范围内。
将引用的所有专利、专利申请和其它参考文献的全部内容都通过参考并入本申请。但是，如果本申请中的术语与并入的参考文献的术语相反或相冲突时，来自本申请的术语优先于来自并入的参考文献的与之相冲突的术语。
本申请所披露的所有的范围都包括端点，并且各个端点可以彼此独立结合。
在本申请描述的上下文中(尤其是所附权利要求中)使用术语“一个”、“一种”和“该/所述”(对应于英文中的“a”、“an”和“the”)和类似的指代意图解释为涵盖单数和复数，否则上下文中会另外清楚地指明。此外，应该进一步指出，本申请中的术语“第一”、“第二”等不指代任何顺序、数量或重要性，而是用于元素彼此之间的区分。与量词联用的修饰语“约”包括所述的值，并且具有上下文所指定的意义(例如，它包括与特定量的测量相关的误差等级)。

Claims (32)

1.制备可固化组合物的方法，包括：共混
双官能聚(亚芳基醚)，其特性粘度在25℃、氯仿中测量时为0.03-0.2分升/克，所述双官能聚(亚芳基醚)是指分子中具有两个选自脂族碳-碳双键和脂族碳-碳三键的可聚合基团的双官能聚(亚芳基醚)；和
具有以下结构的烷基苯乙烯
Figure FSB00000714032600011
其中R’为C1-C6伯烷基或叔烷基；
其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃在烷基苯乙烯中的溶解度为至少10wt％，该溶解度保持至少7天，其中wt％基于双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯的总重；
其中所述可固化组合物在23℃的粘度小于或等于2000厘泊，以及
其中共混在小于或等于70℃的温度和无溶剂存在下进行。
2.权利要求1的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃、溶解至少7天时在烷基苯乙烯中的溶解度为10-80wt％。
3.权利要求1的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃、溶解至少7天时在烷基苯乙烯中的溶解度为20-70wt％。
4.权利要求2的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃、溶解至少7天时在烷基苯乙烯中的溶解度为20-70wt％。
5.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)在23℃、溶解至少7天时在烷基苯乙烯中的溶解度为30-60wt％。
6.权利要求1-4任一项的方法，其中所述可固化组合物在23℃的粘度为10-2000厘泊。
7.权利要求1-4任一项的方法，其中所述可固化组合物在23℃的粘度为20-1000厘泊。
8.权利要求1-4任一项的方法，其中所述可固化组合物在23℃的粘度为50-600厘泊。
9.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)的特性粘度为0.03-0.12分升/克。
10.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)的特性粘度为0.06分升/克。
11.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)的特性粘度为0.09分升/克。
12.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure FSB00000714032600021
其中Q1每次出现时独立地为卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；Q2每次出现时独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；x每次出现时独立地为1-100；R1每次出现时独立地为C1-C12亚烃基；n每次出现时独立地为0或1；R2-R4每次出现时独立地为氢或C1-C18烃基，及L具有以下结构
其中R5和R6每次出现时独立地选自氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、和其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；z为0或1；及Y具有选自以下的结构
Figure FSB00000714032600031
其中R7每次出现时独立地选自氢和C1-C12烃基，R8和R9每次出现时独立地选择氢、C1-C12烃基和C1-C6亚烃基，其中R8和R9一起形成C4-C12亚烷基。
13.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure FSB00000714032600032
其中Q1每次出现时独立地为卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；Q2每次出现时独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；x每次出现时独立地为1-100；R1每次出现时独立地为C1-C12亚烃基；n每次出现时独立地为0或1；R2和R3和R4每次出现时各自独立地为氢或C1-C18烃基；及A具有以下结构
Figure FSB00000714032600033
其中R10和R11和R12和R13每次出现时各自独立地为氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基；其中m每次出现时独立地为0、1、2、3、4、5或6；及其中Y1和Y2和Y3和Y4每次出现时各自独立地为氢、C1-C12烃基、C1-C12烃氧基、或卤素；其中n为5-200。
14.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
其中Q1为甲基；Q2每次出现时独立地为氢或甲基；R2每次出现时独立地为氢或甲基；R3和R4为氢；R5和R6每次出现时独立地选自氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基条件是该烃基不为叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、和其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子的C2-C12卤代烃氧基；R8和R9每次出现时独立地选择氢、C1-C12烃基，和C1-C6亚烃基，其中R8和R9一起形成C4-C12亚烷基；及x每次出现时独立地为1-50。
15.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)具有以下结构
Figure FSB00000714032600042
其中x每次出现时独立地为1-20。
16.权利要求1-4任一项的方法，其中所述双官能聚(亚芳基醚)通过包括一元酚和二元酚的氧化共聚的方法而制备。
17.权利要求16的方法，其中一元酚选自2，6-二甲基苯酚、2，3，6-三甲基苯酚，及它们的混合物；二元酚选自3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-正丁烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环庚烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环庚烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环辛烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环辛烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环壬烷、11，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环壬烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环癸烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环癸烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环十一烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环十一烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环十二烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环十二烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-2，6-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷，及它们的混合物。
18.权利要求16的方法，其中一元酚为2，6-二甲基苯酚，二元酚为2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷。
19.权利要求16的方法，其中一元酚为2，6-二甲基苯酚，二元酚选自2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)环己烷，及它们的混合物。
20.权利要求1-4任一项的方法，其中烷基苯乙烯选自3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，及它们的混合物。
21.权利要求1-4任一项的方法，其中烷基苯乙烯选自3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯，及它们的混合物。
22.权利要求1-4任一项的方法，其中烷基苯乙烯为4-甲基苯乙烯.
23.权利要求1-4任一项的方法，其中烷基苯乙烯选自3-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯，及它们的混合物。
24.权利要求1-4任一项的方法，其中烷基苯乙烯为4-叔丁基苯乙烯。
25.权利要求1-4任一项的方法，进一步包括将苯乙烯与所述共混的双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯共混。
26.权利要求1-4任一项的方法，进一步包括将交联剂与所述共混的双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯共混；其中，所述交联剂选自二乙烯基苯、二烯丙基苯、三乙烯基苯、三烯丙基苯、二乙烯基邻苯二甲酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、三烯丙基5-甲基邻苯二甲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、双酚A二甲基丙烯酸酯、(乙氧基化)1-20壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)1-20壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)1-20四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)1-20四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)1-20羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)1-20羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-401，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-401，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-401，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-401，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-401，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-401，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-40乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-40乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-40丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-40丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-401，4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-401，4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)2-40双酚-A二(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)2-40双酚-A二(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)3-60丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)3-60丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)3-60三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)3-60三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)3-60异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)3-60异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)4-80季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)4-80季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(乙氧基化)6-120二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(丙氧基化)6-120二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等，及它们的混合物。
27.权利要求1-4任一项的方法，其还包括将二乙烯基苯与所述共混的双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯共混。
28.权利要求1-4任一项的方法，其还包括将固化引发剂、固化抑制剂、或它们的组合与所述共混的双官能聚(亚芳基醚)和烷基苯乙烯共混。
29.权利要求1-4任一项的方法，其中所述共混在小于或者等于60℃的温度进行。
30.权利要求1-4任一项的方法，其中所述共混在小于或者等于50℃的温度进行。
31.权利要求1-4任一项的方法，其中所述共混在小于或者等于40℃的温度进行。
32.权利要求1-4任一项的方法，其中所述共混在小于或者等于30℃的温度进行。
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