TW200813149A

TW200813149A - Color filter composition

Info

Publication number: TW200813149A
Application number: TW096125035A
Authority: TW
Inventors: Carsten Schellenberg; Clemens Auschra; Masaki Ohwa; Junichi Tanabe; Mamiko Takesue
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2006-07-11
Filing date: 2007-07-10
Publication date: 2008-03-16
Also published as: CN101490620B; EP2038704B9; JP2009543145A; JP5425623B2; EP2038704A1; KR101433230B1; US8900779B2; WO2008006723A1; US20090186285A1; CN101490620A; EP2038704B1; KR20090034376A

Description

200813149 九、發明說明：

明所屬技領域;J 本發明係有關於一種濾色器組成物及一種製造濾色器之方法。 5 【lltr 】製造濾色器之典型方法係，例如，染色法、印刷法、色料分散法，及電沈積法。其間，色料分散法由於濾色器像素位置、膜厚度等之高精確性、諸如耐光性及耐熱性之優異耐用性，及較少之針孔缺陷等而被廣泛使用。.於色料 10 分散法，以色料分散之光敏性樹脂層於一基材上形成，且形成單色圖案。此方法重複三色以獲得R、G及B之濾色器層。曰本專利公告第JP2002031713(三菱）揭示一種用於製造濾色器之鹼可顯影之組成物。此用於濾色器之組成物含 15 有結合劑樹脂及/或具有可聚合基之化合物，其被供以酸性基（1)、色料(2)及分散劑(3)。分散劑係由於側鏈具季銨驗之 A嵌段所組成之A-B嵌段共聚物。曰本專利公告第 JP2004339330號案(Dainippon Printing) 揭示一種藉由使用熱固性墨水製造濾色器之方法。用於熱 20固性墨水之色料分散液及熱固性墨水每一者係包含至少一色料、由一共聚物（其含有其間至少一含有特定季銨鹼之組份單元及一含有特定酯結構之組份單元被偶合之分子結構) 組成之色料分散劑。仍需發現具有改良分散性質之進一步適合之分散劑。 5 200813149 現已發現如國際公告第W02006074969號案（申請案第 PCT/EP2006/050000號案）揭示之一種控制式基聚合反應方法製得之共聚物當作為濾色器組成物時顯示改良之分散性質。 . 5 【發明内容】因此，本發明係有關於一種濾色器組成物，包含 a) 光阻結合劑， b) 透明色料， ® c)選擇性之溶劑及/或選擇性之光起始劑或光潛催化 10 劑， d)分散劑，其係可藉由包含下述步驟之方法獲得之聚合物或共聚物广〇〜x硝 al)於第一步驟，於至少一具有結構單元

醯基醚存在中，聚合一或多種之乙烯不飽和單體，其中，X代表具有至少一碳原子之基且係使|χ衍生之自由基X·能起始聚合反應；或 a2)於弟一步驟，於至少一安定之游離硝酸 \ Φ /Ν〜〇· 及自由基起始劑存在中，聚合一或多種之乙烯不飽寻單體；其中，步驟al)或a2)中使用之至少一留μ " 早體係丙烯酸或甲基丙烯酸之cvc：6烷基或羥基Ci_C6烷義酽及， b)於第二步驟，藉由轉酯化反應、醯胺化、、 1解或軒 6 20 200813149 改質或其等之組合改質於叫或a2)下製得之聚合物或共聚物’另外選擇性地季銨化。【實施方式】定義 " 5 光阻結合劑一辭係指光敏性樹脂，其較佳係酸可固化 V 之樹脂或光可固化之樹脂，諸如，丙烯酸酯、光可固化之丙烯酸酯券聚物、聚酯、醇酸、密胺、尿素、環氧及酚醛樹脂，或其等之混合物。此類酸可固化樹脂係普遍已知， ⑩ 且係描述於’例如，”ullmann，s Encyclopdie der technischen 10 Chemie”，第4版，第 15冊（1978)，613-628頁。較佳係（甲基) 丙烯酸酯/(甲基）丙烯酸共聚物。共聚物之較佳例子係（甲基) 丙烯酸甲酯及（曱基）丙烯酸之共聚物、（甲基）丙烯酸苯甲酯及（甲基）丙烯酸之共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯/、（甲基）丙烯酸乙酯及（甲基）丙烯酸之共聚物、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（甲 15 基）丙烯酸及苯乙烯之共聚物、（曱基）丙烯酸苯甲酯、（甲基) 丙烯酸及2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯之共聚物、（甲基）丙烯冒酸甲酯/、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸及苯乙烯之共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（甲基）丙烯酸及羥基苯基（甲基）丙烯酸酯之共聚物、（甲基）丙烯酸甲 20 酯、（甲基）丙浠酸及聚（甲基）丙烯酸甲酯巨單體之共聚物、 (甲基）丙烯酸苯甲酯、（曱基）丙烯酸及聚（甲基）丙烯酸甲酯巨單體之共聚物、四氫呋喃基（甲基）丙浠酸醋、苯乙烯及（甲基）丙烯酸之共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸及聚苯乙烯巨單體之共聚物、（曱基）丙烯酸苯甲醋、（曱基）丙烯 7 200813149 w 5 酸及聚苯乙烯巨單體之共聚物、（甲基）丙烯酸苯曱酯、（甲基）丙烯酸、2-羥基乙基（曱基）丙烯酸酯及聚苯乙烯巨單體之共聚物、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（甲基）丙烯酸、2-羥基丙基（甲基）丙烯酸酯及聚苯乙烯巨單體之共聚物、（甲基）丙烯酸苯曱酯、（甲基）丙烯酸、2-羥基-3-苯氧基丙基（曱基）丙烯 ν' • 酸酯及聚（甲基）丙烯酸曱酯巨單體之共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸、2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯及聚苯乙烯巨單體之共聚物、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（曱基）丙烯酸、 2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯及聚（曱基）丙烯酸甲酯巨單體之 10 共聚物、Ν-苯基馬來醯亞胺、（曱基）丙烯酸苯甲酯、（甲基) 丙烯酸及苯乙烯之共聚物、（曱基）丙烯酸苯曱酯、（曱基）丙烯酸、Ν-苯基馬來醯亞胺、單-[2-(甲基）丙烯醯基氧乙基] 琥珀酸酯及苯乙烯之共聚物、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基) 丙烯酸、Ν-苯基馬來醯亞胺、單-[2-(甲基）丙烯醯基氧乙基] 15 • 琥珀酸酯及苯乙烯之共聚物、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（甲基) 丙烯酸、Ν-苯基馬來醯亞胺、甘油單（甲基）丙烯酸酯及苯乙烯之共聚物、（甲基）丙烯酸苯甲酯、[ω]-羧基聚己内酯單（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸、Ν-苯基馬來醯亞胺、甘油單（甲基）丙烯酸酯及苯乙烯之共聚物，及（甲基）丙烯酸苯甲酯、 20 (甲基）丙烯酸、Ν-環己基馬來醯亞胺及苯乙烯之共聚物。除光可固化樹脂外，光可固化之丙烯酸酯寡聚物較佳係亦存在。此間使用之光可固化之丙烯酸酯寡聚物包含二季戊四醇六丙烯基φΡΗΑ)、二季戊四醇五丙烯酸酯 (DPPA)、季戊四醇三丙烯酸_(ΡΕΤΤΑ)、三甲基醇，丙烷三 8 200813149 丙烯酸i旨（TMPTA)，及三甲基醇丙烷三丙稀酸酯（tmpta) 等。透明色料一辭係指分散時產生透明顏色墨水之色料。色料可為無機或較佳係有機，例如，碳黑，或胺基蒽醌、 5恩酿、偶氮、偶氮甲驗、嗜吖。定酮、喧吖咬酮s昆、喧g太酮、一°惡°秦、一酮17比洛并D比略、黃院土酮、陰丹酮、異朶琳、異吲哚啉酮、異蒽酮紫、紫環酮、茈、酞菁、芘蒽酮或硫代靛系統之色料，其包含金屬錯合物或色澱之型式（適當者）’特別疋未被取代或部份_化之酖菁，諸如，銅、鋅或 10鎳敝青’ 1，4·一酮-3,6-二芳基比洛并[3,4-〇]°比洛、二°惡嗪、異θ卜朵琳、陰丹酮、花，及喧σ丫 σ定酮。偶氮色料可為，例如，可藉由，例如，偶合、縮合或色澱形成而獲得之任何已知亞種之單-或二-偶氮色料。顯著有用係顏色索引中所述之色料，包含色料黃1、3、 15 12、13、14、15、17、24、34、42、53、62、73、74、83、 93、95、108、109、110、11 卜 119、120、123、128、129、 139、147、150、151、154、164、168、173、174、175、 180、18卜 184、185、188、19卜 191:；1、191:2、193、194 及 199 ;色料橙5、13、16、22、3卜 34、40、43、48、49、 20 5卜 6卜 64、7卜 73及81 ;色料紅2、4、5、23、48、48:1、 48:2、48:3、48:4、52:2、53:1、57、57:1、88、89、101、 104、112、122、144、146、149、166、168、170、177、 178、179、18 卜 184、185、190、192、194、202、204、 206、207、209、214、216、220、221、222、224、226、 9 200813149 ^ 5 242、248、254、255、262、264、270及272 ;色料棕23、 24、 25、33、4卜 42、43及44 ;色料紫 19、23、29、31、 37及42 ;色料藍 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、 25、 26、28、29、60、64及66 ;色料綠7、17、36、37及50 ; 色料黑7、12、27、30、31、32及37 ; Vat Red 74 ; 3,6·二(3’，4’_ V 二氯-苯基)-2,5·二氫-吼咯并[3,4-c]吼咯-1,4-二酮、3,6-二 (4’-氣基-苯基)-2,5·二氮- ntb嘻弁[3，4-c] °比嘻-1，4-二嗣及3 -苯基_6_(4’_第三丁基-苯基）-2,5-二氫-吼咯并[3,4-c]吼咯-1，4- 二酮；及其等之混合物與固體溶液。 10 溶劑一般，依據本發明之組成物於塗敷至基材前係溶於適合溶劑。此等溶劑之例子包含二氯乙烷、環己酮、環戊酮、 2-庚酮、7 -丁内酯、甲基乙基酮、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、2-甲氧基乙基乙酸酯、2-乙氧基乙基乙酸酯、 15 • 2-乙氧基乙醇、二乙基二醇二甲基醚、乙二醇單-乙基醚乙酸酯、丙二醇單曱基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、 N，N-二甲基-甲醯胺、二甲基亞颯、N-甲基吡咯烷酮，及四 20 氫吱喃。此等溶劑可單獨或混合使用。其較佳例子係酯，諸如，2·甲氧基乙基乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單-甲基醚乙酸酯、甲基曱氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯，及乳酸乙酯。光起始劑 10 200813149 任何之光起始劑或光潛催化劑若要時可被使用。光起始劑或光潛催化劑並不受限制。較佳係選自下述之光起始劑 1· α-羥基酮(ΑΗΚ)、α-烷氧基酮（苯偶醯二甲基縮酉同 5 DBK)及 α _胺基酮(ΑΑΚ)，

2·二苯甲酮 3·單及雙環膦氧化物(ΒΑΡΟ)， 4·苯基-乙醛酸酯， 5.異丙基噻噸酮(ΙΤΧ)， 6 ·將-酉旨， 7 ·胺基苯甲酸酯 8.潛酸及鹼及其等之摻合物。分散劑 15 較佳地，第一聚合反應步驟係依據聚合反應al)完成。較佳地，第二步驟b)係轉酯化反應或醯胺化反應。特別較佳係轉酯化反應。轉酯化較佳係包含藉由蒸餾移除CrC6醇副產物。於一特別實施例，上述方法之步驟al或a2係進行兩次，且嵌段 20 共聚物被獲得，其中，於第一或第二之基聚合反應步驟，單體或單體混合物含有50至100重量％(以總單體為基準計) 之丙稀酸或甲基丙烯酸之CrC6烷基或羥基C1-C6烷基酯，且個別於第二或第一之基聚合反應步驟，乙烯不飽和單體不含有一級或二級之醋鍵。 11 200813149 當嵌段共聚物被製備時，較佳係於第一聚合反應步驟，單體或單體混合物含有50至100重量％(以總單體為基準計）之丙烯酸或甲基丙烯酸之Crc6烷基或羥基CrC6烷基酯，且於第二聚合反應步驟，乙烯不飽和單體係4-乙烯基_ 4 5吡啶或吡啶鏽離子、2-乙烯基_吡啶或吡啶鏽離子、乙烯基_ ^ 咪唑或咪唑鑌離子、二甲基丙烯基醯胺、3_二甲基胺基丙基甲基丙烯基醯胺、笨乙烯、曱基苯乙烯、對-甲基苯乙烯，或對-第三丁基-笨乙烯。龜於本發明之一特別實施例，嵌段共聚物係梯度嵌段共 1〇聚物。如上所述，必要地，聚合物或共聚物係藉由控制式自由基聚合反應(CFRP)製備。s〇lomon等人於US4,581，429f 先描述使用安定之游離硝醯基之此等方法。此等係於上之 al)及a2)所定義之步驟。 15 U.S.4,581，429揭示一種藉由聚合物鍵之控制式或，，活” φ 生長之自由基聚合反應方法，其產生定義之寡聚之均聚物及共聚物（包含嵌段及接枝之共聚物）。揭示使用部份化學式 R’R’’N-0-Χ之起始劑。於聚合反應方法，自由基物種 R’R’’N-Ο·及·Χ被產生。·χ係能聚合含有乙烯基之單體單 20 元之自由基，例如，第三丁基或氰基異丙基。上述方法之變體係揭示於us 5 322 912 (Xerox)，其中，混合使用自由基起始劑及基本結構R，R，，N-0·之安定自由基試劑用於合成均聚物及嵌段共聚物被描述。此等方法係用於製備具有窄分子量分佈及因而之低多 12 200813149 分散性指數之均、無規、嵌段、錐狀、接枝或混合式之（共) 聚合物。例如結構元素)Ν-〇_χ或>-〇·可為環狀之環系統之一 / 部份或被取代形成非環狀之結構。 sf 5 適合之硝醯基醚及硝醯基主要係自US-A-4 581 429或 EP-A-621 878 得知。

特別有用係 WO 98/13392(Akzo)、WO 99/03894(Ciba) • 及WO 00/07981(Ciba)中所述之開鏈化合物、WO 99/67298(Ciba)及GB 2335190(Ciba)中所述之哌啶衍生物， 10 或GB 2342649(Ciba)及 WO 96/24620(Atochem)中所述之雜環化合物。

進一步適合之頌酸基醚及确酸基係描述於WO 02/4805(Ciba)及WO 02/100831(Ciba)。於分子内具有多於一個硝醯基之硝醯基醚及硝醯基係 15 描述於，例如，us 6,573,347(Ciba)、WO 01/02345(Ciba) 及WO 03/004471(Ciba)。當分枝、星狀或混合式之(共）聚合物被製備時，此等化合物理想上係適合。於本發明内容中，烷氧基胺及硝醯基醚等辭係相等地使用。 2〇具有結構元素)sl-〇·之安定自由基係，例如，揭示於 EP-A-621 878 (Xerox) 〇 13 200813149

較佳地，結構元素)N-0-X或/Ν-〇·係5或q 、战貝之雜環 _ 狀環之一部份，其選擇性地於環系統内具有另外之^咬一原子。經取代之娘唆、嗎淋及痕嗅衍生物係特別有用羊於一較佳實施例，結構元素>-o-x係化學式⑴之、妹元素

Ge>CG5 (I)， G2 0 4 χ/ 其中 10 Gi、G2、G3、G4獨立地係Ci-C6烧基，或G^g2或g3與g4，或g#g2及g3與g4—起形成〇5<12環烷基；〇5、〇6獨立地係Η、Ci_Ci8烧基、苯基、萘基，或-C00C -C 烷基； 8

X係選自 _CH2-苯基、CH3CH-苯基、（CH3)2C-苯基、（cvc6 15 環烷基）2CCN、（CH3)2CCN、^)_、 n CN ch2ch=ch2、ch3ch-ch=ch2、（crc4烧基)cr2〇-c(o)-笨 14 200813149 基、（CVC4)院基-CRwC^OHCrQ)烧氧基、（Cl_c4)烧基 -CIU-CXOMCrQ)烷基、(C”c4)烷基-CR2(rC(0)-N-二 (CrC4)烧基、(CVC4)烧基-CR20，c(〇)-丽(crC4)烧基、(CrQ) 烧基-CR2〇-C(0)-NH2所組成之族群，其中，r2〇係氫或(Ci_c4) 5 烷基，且 *表示價。

於另一較佳實施例，結構元素^心仏係化學式(π)之結構元素

(II)， 10 其中

Gi、、Gs、獨立地係匕心烧基，或化與^或^與^ 或Gi與G2及&與〇4一起形成C5_Ci2環烷基；、G6獨立地係Η、Ci-C18烷基、苯基、萘基，或{ο% 燒基； 1 15 *表示價。特別地，化學式⑴之結構元素係化學式A、8或〇

其中，係氣 '未經間斷或以一或多個氧原子間斷之Ci_Cu尸臭 15 200813149 氰基乙基、苯甲醯基、縮水甘油基、具有2至18個碳原子之脂族羧酸、具有7至15個環碳原子之環脂族羧酸，或具有3 至5個碳原子之aj-不飽和羧酸，或具有7至15個碳原子之芳香族羧酸之單價基；

5 Ri〇i係ci-ci2烷基、C5-C7環烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18烷醯基、C3-C5稀醯基，或苯甲醯基；

Ri〇2係C!-C18烷基、C5-C7環烷基、未經取代或以氰基、羰基或曱醯胺基取代之C2-C8烯基，或係縮水甘油基、化學式 -CH2CH(OH)-Z或化學式-CO-Z或-CONH-Z之基，其中，Z 10 係氫、甲基，或苯基； G6係氫，且 G5係氫’或C1-C4烧基， GAG3係甲基且G2及G4係乙基或丙基，或G^G2係甲基且 G3及G4係乙基或丙基；且 15 X係選自 _CH2-苯基、CH3CH-苯基、（CH3)2C-苯基、（c5-c6

環烷基）2ccn、（ch3)2ccn

-ch2ch=ch2、ch3ch-ch=ch2、（CVCU烷基)cr2g-c(o)-苯基、（crc4)烷基烷氧基、（cvc4)烷基 -CR20-C(O)-(CrC4)烷基、（CrC4)烷基-012〇-(：(0)-义二 20 (CrQ)烷基、（CrC4)烷基-CRwC^CO-NHCCVCO 烷基、(Crc4) 烧基-CR2(rC(0)-NH2所組成之族群，其中，r20係氫或(crc4) 烷基。上述化合物及其製備係描述於GB2335190及 16 200813149 GB2361235。

另一較佳種類之硝醯基醚係如下化學式者

(if),

(Ig)，

其中，

R20I、R2G2、R2G3 及 R2G4 彼此獨立地係 Ci_Ci8 烧基、C3-C18 稀基、C3-C18炔基、以OH、鹵素或-O-C(O)-R205取代之CrC18 烷基、c3-c18稀基、c3-c18炔基、至少一0原子及/或nr205 10 基間斷之C2_Ci8烧基、C3_Ci2環烧基’或C6_Ci〇芳基，或R20I 與R2G2及/或R2G3與R2G4與連接之碳原子一起形成C3-C12環烧基； R205、R206及R207獨立地係氫、Ci_Ci8烧基’或C6_Ci〇芳基；係氫、OH、CrC18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、以 17 200813149 一或多個OH、鹵素或-0-C(0)-R2〇5基取代之CVCa烷基、 c3-c18稀基、c3-c18炔基、以至少一0原子及/或NR205基間斷之C2-C18院基、C3-Ci2環院基或C6-Ci〇方基、C7-C9苯基烧基、C5-C1()雜芳基、-QOKVCu烷基、-〇-crc18烷基或 5 -COOCVCu 烷基； 7 R2G9、R2IG、R211及R212獨立地係氮、本基’或Ci_Ci8院基，且 X係選自-CH2-苯基、CH3CH-苯基、（CH3)2C_苯基、（c5-c6

馨 /=\ jv CN 環烷基）2CCN、(CH3)2CCN、〈 _、/ y 、 10 -CH2CH=CH2、CHsCH-CH^CHXCVQ 烷基)CR20-C(〇)苯基、（CVC4)烧基-CR2q-C(0)-(Ci-C4)烧氧基、（cvc4)烧基 -CRzo-CCOHCrCi)烷基、（CVC4)烷基-CR2(rC(0)_N-二 (CVC4)烷基、（CrC4)烷基CRwCiCO-NHCCVQ)烷基、(cvc4) 烷基_CR20-C(O)-NH2m組成之族群，其中，r2〇係氫或(Ci_C4) 15 烷基。更佳地，於化學式(Ic)、（Id)、（le)、（if)、（Ig)及(Ih)， R2〇l、R2〇2、R2〇3及R2〇4之至少二者係乙基、丙基，或丁基，且剩餘者係甲基；或尺2〇1與R2〇2或與R^4與連接之碳原子一起形成C5乇 20環烷基，且剩餘取代基之一係乙基、丙基，或丁基。最佳地，X係CH3CH-苯基。上述化合物及其製備係描述於Gb 2342649。進一步適合之化合物係化學式或(m，)之4_亞胺義 18 200813149 化合物

(ΙΙΓ)

其中，

Gh、G〗2、GMGm獨立地係CrQ烷基，或Gu與&一起及 5 Gl3與Gl4一起，或Gn與G〗2一起或G1^GH—起係五甲撐基; G!5&G16每一者彼此獨立地係氫或基，· X係如上所定義； k係 1、2、3，或4 Y係0或NR%2，或當k係1且代表燒基或芳基，γ另外係 10 直接鍵； R3〇2係Η、CrC18烷基，或苯基；若k係1

Rsoi係Η、直接或分支之CVC〗8烷基、C3_Ci8烯基，或C3_Cls 炔基，其可為未經取代或以一或多個OH、crC8烧氧基、羧 15 基、CrC8烷氧基羰基取代； (：5<12環烷基或05-(：12環烯基；苯基、CVC9苯基烧基’或秦基，其可為未被取代或以一或多個CrC8烷基、鹵素、0Ή、CrC8烷氧基、羧基、CrQ烷氧基羰基取代； 20 -C(〇)-CrC36烧基，或具有3至5個碳原子之α ,谷不飽和羧酸或具有7至15個破原子之方香族缝酸之酿基部份； 19 200813149 -S03 Q+、-P0(0_Q+)2、烧基2)2、_P(0)(0H2)2、 -S〇2-〇H、_S〇2_Ci_C8烧基、-CO-NH-Ci-Cg炫基、-CONH2、 COO-Ci-C8院基2、COOH或Si(Me)3，其中，Q+係H+、按基，或鹼金屬陽離子； 5 若k係2 R3〇1係CrCls烷撐基、c3-C18烯撐基，或c3-c18炔撐基，其可為未經取代或以一或多個〇H、CrC8烷氧基、羧基、crc8 烷氧基羰基；或二曱苯撐基取代；或 R3〇i係具有2至36個碳原子之脂族二羧酸，或具有8-14個碳 10 原子之環脂族或芳香族二羧酸之雙醯基；若k係3，

Rsoi係脂族、環脂族，或芳香族三羧酸之三價基；且若k係4，係脂族、環脂族，或芳香族四羧酸之四價基。 15 較佳地，G10係氫且G15係氫或CrC4烷基，特別是甲基，且係甲基且Gl2與Gl4係乙基或丙基，或Gu與&係甲基且Gn與Gi4係乙基或丙基。化學式III之4亞胺基化合物可，例如，依據E.G. 20 Rozantsev, A.V. Chudinov, V.D.Sholle.iIzv. Akad. Nauk. SSSR，Set·· Khim· (9)，2114 (1980)，自相對應之4-氧氮氧化合物起始與羥基胺進行縮合反應及且其後之〇H基反應而製備。化合物係描述於WO 02/100831 (Ciba)。特別地’化學式(II)之結構元素係化學式A，、B，或〇,， 20 200813149

Ge -〇-R

其中， R係氫、未被間斷以一或多個氧原子間斷之CrC18烷基、氰基乙基、苯甲醯基、縮水甘油基、具有2至18個碳原子之脂 5 族羧酸、具有7至15個碳原子之環脂族羧酸，或具有3至5個碳原子之^，石-不飽和羧酸，或具有7至15個碳原子之芳香族羧酸之單價基；

Rio〗係Ci-C12烧基、（：5_(：7環烷基、c7-C8芳烷基、C2-C18烷醯基、C3-C5烯醯基，或笨甲醯基； 10 Ri〇2係未經取代或以氰基、羰基或甲醯胺基取代之CrCi8烧基、CVC7環烷基、CVC8烯基，或係縮水甘油基、化學式 -CH2CH(OH)-Z或化學式-CO-Z或-CONH-Z之基，其中，Z 係氫、曱基或苯基； G6係氫’且 15 G5係氫或CVQ烷基， 01與&係甲基且G2與G4係乙基或丙基，或仏與匕係甲基且 G3與G4係乙基或丙基。各種取代基中之烷基可為線性或分枝。含有丨至18個碳原子之烷基之例子係甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、

十二炫基、十三絲、切燒基、十六絲，及十八烧基。 21 200813149 具有3至18個碳原子之烯基係線性或分枝之基，例如，丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-2,4-戊二埽基、 3-甲基-2_丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二烯基、異十二稀基、油烯基、正-2-十八烯基，或正-4-十八烯基。 5 較佳係具有3至12(特別佳係3至6)個碳原子之烯基。〔具3至18個碳原子之炔基係線性或分枝之基，諸如，内炔基（一CHrc^CH )、2-丁炔基、3-丁炔基、正-2-辛炔基，或正-2-十八炔基。較佳係具3至12(特別佳係3至6)個碳原子 ⑩ 之炔基。 10 羥基取代之烷基之例子係羥基丙基、羥基丁基，或輕基己基。鹵素取代之烷基之例子係二氯丙基、單溴丁基，或三氣己基。以至少一 0原子間斷之C2_Cis烷基係，例如， 15 -CH2-CH2-O-CH2-CH3 、 -ch2-ch2-o-ch3-，或 -CH2-CH2-0-CH2-CH2-CH2-〇-CH2-CH3-。其車父佳係自聚乙二醇衍生。一般描述係 -((CH2)a-0)b-H/CH3 ’其中，&係丨至6之數，且^系：至仞之數。以至形一nr205基間斷之C2_Ci8烧基可_般描述為 2〇 -((CH2)a-NR2〇5)b-H/CH3，其中，a、b及R2〇5係如上所定義。 CVCu環烷基典型上係環丙基、環戊基、甲基環戊基、二甲基環戊基、環己基、甲基環己基，或三甲基環己基。 C6_c1G芳基係，例如，苯基或萘基，但亦包含者係ci_c4 烧基取代之苯基、CVC4燒氧基取代之苯基、絲、齒素或 22 200813149 硝基取代之苯基。烷基取代之苯基之例子系乙基苯、甲苯、二曱苯及其異構物、三甲基苯，或異丙絲。鹵素取代之苯基係，例如，二氯苯或溴甲苯。 . 燒氧絲代基典型上係甲氧基、乙氧基、丙氧基，或 : 5 丁氧基，及其相對應之異構物。 r CVC：9苯基烷基係苯甲基、苯基乙基，或苯基丙基。 G-Ch)雜芳基係，例如，σ比略、。比唾、味嗤、2，4，二曱基吡略、1-曱基吡咯、噻吩、呋喃、糠醛、吲嵘、香豆 • 酮、射、《、異°惡嗤、異"塞唾、三唾、錢、α_甲基 10 吡啶、噠嗪、吡嗪，或嘧啶。若R係羧酸之單價基，其係，例如，乙醯基、丙醯基、丁酿基、戊酸基、己酿基、硬脂醯基、月桂醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯甲醯基、肉桂醯基，或石_(3,5_二_ 第三丁基-4-羥基苯基）丙醯基。 15 Cl_Cl8烷醯基係，例如，甲醯基、丙醯基、丁醯基、辛録、十二酸基’但較佳係乙醯基，且C3-C5烯醯基特別係響丙稀醯基。特另]地♦合反應方法al)係極適合。當方法&1)被使用時，依據如上概述之結構之硝醯基醚於〇_又鍵間分開。化學 20式(I)内之調節片區相對應於〇_N片段，且起始片段⑽相對應於X基之c中心基。特別適合之硝醯基醚及硝醯基係如下化學式者 23 200813149

24 200813149

於本發明之一極特別之實施例，聚合物或共聚物係以化學式(οι)之化合物製備

5 較佳地，起始劑化合物係以0.01莫耳-%至30莫耳-%之量，更佳係0.1莫耳-%至20莫耳-%之量，且最佳係0.1莫耳-% 至10莫耳-%之量（其係以單體或單體混合物為基準計）存在。當單體混合物被使用時，莫耳％係以混合物之平均分 10 子量計算。當依據路徑a2)之方法被選擇，自由基起始劑較佳係偶氮化合物、過氧化物、過i旨，或過氧化氫。特別較佳之基來源係2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙 (2-曱基-丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈）、2,2’-偶氮雙 15 (4-曱氧基-2,4-二甲基戊腈）、1，Γ-偶氮雙（1-環己烷曱腈）、 2,2’-偶氮雙(異丁醯胺)二水合物、2-苯基偶氮-2,4-二甲基-4- 25 200813149 甲氧基戊腈、二甲基_2,2，_偶氮雙異丁酸酯、2_(氨基甲醯基偶氣)異丁腈、2,2、偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷）、2,2，-偶氮雙 (2-甲基丙烧）、2,2、偶氮雙(N，N、二甲撐基異丁脒)，游離鹼或氯氯酸鹽’ 2,2’_偶氮雙(2_脒基丙烷)，游離鹼或氫氣酸 5鹽’ 2,2’-偶氛雙{2·甲基·雙㈣基甲基）乙基]丙醯胺} 或2,2’-偶氮雙{2-曱基善[1，1-雙(經基甲基)-2-經基乙基]丙酷胺’乙酿基環己烷磺醯基過氧化物、過氧二碳酸二異丙酿、過新癸酸第三戊酯、過新癸酸第三丁酯、過氧化新戊酸第三丁酯、過氧化新戊酸第三酯、雙(2,4-二氯苯甲醯基) 1〇過氧化物、二異壬醯基過氧化物、二癸醯基過氧化物、二辛酏基過氧化物、二月桂醯基過氧化物、雙(2_甲基苯甲醯基)過氧化物、二琥珀酸過氧化物、二乙醯基過氧化物、二苯甲醯基過氧化物、過2-乙基己酸第三丁醋、雙普氯苯甲基)-過氧化物、過異丁酸第三丁酯、過馬來酸第三丁酯、 15込卜雙（第三丁基過氧)3,5,5_三甲基環己烷、1，1_雙（第三丁基過氧)¾己烷、第三丁基過氧異丙基碳酸酯、過異壬酸第三丁酯、2,5-二甲基己烷2,5_二苯甲酸酯、過乙酸第三丁酯、過苯甲酸第三戊酯、過苯甲酸第三丁酯、2,2_雙（第三丁基過氧)丁烷、2,2雙（第三丁基過氧）丙烷、二枯基過氧化物、 20 2,5_一甲基己烧二第三丁基過氧化物、3·第三丁基過氧 3_本基本敵、一-第二戊基過氧化物、α雙（第三丁基過氧異丙基)苯、3,5-雙（第三丁基過氧)3,5_二甲基丨,2_二氧戊環、二-第三丁基過氧化物、2,5-二甲基己炔_2,5•二_第三丁基過氧化*物、3,3,6,6,9,9_六甲基1，2,4,5-四°惡環壬烷、對-甲 26 200813149 烷過氧化氳、蒎烷過氧化氫、二異丙基苯單-過氧化氫、枯烯過氡化氫，或第三丁基過氧化氫。基來源較佳係以0.01莫耳-%至30莫耳-%之量，更佳係〇·1莫耳_%至20莫耳-%之量，且最佳係〇 5莫荨-%至10莫耳 5 之量（以單體或單體混合物為基準計)存在。基來源對硝醯基之莫耳比例可為1:10至10:1，較佳係 1.5至5:1 ’且更佳係1:2至2:1。聚合物或共聚物亦可以控制方式藉由原子轉移基聚合反應(ATRP)製備。此型式之聚合反應係描述於，例如，w〇 10 96/30421 〇可逆式加成片段鏈轉移聚合反應(RAFT)亦係一種已知之控制式自由基聚合反應技術，且係描述於，例如，w〇 98/01478、W098/58974、WO 99/31144、WO 99/05099、 WO 02/094887、WO 02/26836、WO 01/42312、WO 15 00/75207，及貨0 99/35177。依據步驟al)或C)製備之聚合物或共聚物具有較佳係 1.0至2.2之多聚合性指數，更佳係^至^，且最佳係n

及此外選擇性地季銨化。物或共聚物含有醋官能性時進行變，且依反應時間及條件而定。你水解意指於驗級性條件下細旨鍵裂解，且可於聚合 ^行。水解程度可於廣範圍改。例如，5至1〇〇%(較佳係1〇% 27 200813149 至70%)之自旨官_可被水解形成_之酸基，自此亦備现金屬離子較佳係驗金屬離子，諸如，；Li+、i^+亦、° + ' 或銨陽離子，諸如，ΝΗ/練綱，其…〜:5 Ka ’ 烷基。 5 酐改質可於聚合物或共㈣含有絲官能性時、隹一經基官能性來自，例如，經基官能性單體，諸如，、窥Z 基丙稀酸酯或甲基丙稀酸酯。實質上所有 ==用於此改質方法。酐之例子係馬來酸奸、== -衣己基一酸酐、琥珀酸酐、樟腦酸酐。 * 10之醇Γ=以另—醇基替換聚合物或共聚物之醋基内 =。較佳地，欲被替換之醇基係甲醇、乙醇、丙醇，藓^典型上，細匕反應係於高溫(典型二由使用已知催化劑(諸如，四·異丙基 ) 15 之產物醇係藉由基H醇反應而進行。典型上，㈣點曰由』自轉酿化反應混合催化劑殘質可藉由吸附或萃取除右而要或純化(例如，以水或酸水解）而移除。错由已知方法處理 2〇質。替換酵之選擇係重要。替換醇控制形成之共聚物之性醇，使用極性之替換醇(諸如，具有，例如，下列化學式之 R-[〇-CH2-CHHn-〇H，例如卜 (MPEG,，可能獲得水溶性之甲，基聚4乙二醇形成來合物。當然，溶解 28 200813149 陸係依經轉酯化之單體單元里而疋。至少40 %之單體需被轉酯化以獲得所欲效果。若於有機溶劑内之溶解性兩上、而要時，非極性之醇（如，較鬲为子量之分枝脂族醇)可為有利的。若具低表面張力之聚合物細欲時，含树氧院基之醇係較佳，例如，具下列化學式 R-

「？H3 •甲一 o- CH0

•R·—CH-OH 或部份或完全氟化之-級醇可被替代或另外地使用。若固體共聚物係需要時，能提高玻璃轉移溫度或賦予側鏈結晶性之隨醇或極_需被制。-例子係山条酵。 …替換醇基典型上係具有至少__〇H基之脂族Μ满或醇之先質。此醇亦可以l2〇個MN原子間斷或以齒素、全氣烧基、NH2、NI^CVCu燒基）、N(Cl_Cl8烧基)2、 c〇〇(CrC18烧基）、CONK-Cu烧基）2、CONH(Ci_Ci8^ 基）、C〇NH2、C00H、C00-、Ο%·。烧基）或以含& 或S之基(例如，烷基羥基矽酮)取代。醇亦可含有雜環狀之環結構，諸如，H2-羥基乙基）_2_吡咯烷酮、^(2—羥基乙基)-2-咪唑烷酮、2-(2-羥基乙基)吡啶、沁2_羥基乙基)酞醯 2〇亞胺、4_(2_羥基乙基)嗎啉、1-(2-羥基乙基)哌嗪、N-羥基甲基酞醯亞胺、3-羥基甲基吡啶，或(4_吡啶基)_丨·丙醇。以Ο或N原子間斷之醇不限於3M@C原子。其等亦可為募聚或聚合之醇。以0原子間斷之醇之例子係甲氧基聚乙二 29 200813149 醇或所有種類之環氧乙烧及/或環氧丙烧⑽/p〇)之加成物此等EO/PO-加成物可為無規或礙段型式之結構。較佳地，醇係未經取代之線性或分枝之cvca基單醇或具取南達100個碳原子之自環氧乙烧、環氧丙院或其等之 5此0物衍生之單醇。特別較佳係MPEG-OH。亦可使用脂族酸醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、所有種類之單官能性醇或酚或二級胺之烷氧基化物。較佳地，烷氧基化物係結構(A)之一級醇或烷基酚之乙氧基化物： 1〇 R-[〇-CH2-CH2-]n-〇H (A) 其中，R係具有1-22個碳原子之飽和或不飽和之線性或分枝鏈烷基，或具最高達24個碳原子之烷基芳基或二烷基芳基，且η係1至50。參考另一實施例，醇係未經取代之線性或分枝之^/从 15烷基單醇，或其混合物。一例子係異Cn-C15醇之混合物。非極性之聚合物或共聚物被獲得。於另一貫施例’巨醇係一級OH·官能性之碎酮寡聚物。較佳係結構(B)之聚二甲基矽酮寡聚物： r ?H3 , R+?H〇±R，-CHr〇H (B) ch3 20其中， R係Ci_Ci8烧基、苯基’或C7-C15芳烧基；n係i至％，且r，係具1至20個碳原子之結合基。典型之結合基係CrC!8烷撐基、苯撐基，或以丨至6個氧 30 200813149 原子間斷之C〗-Ci8烧撐基。於另一實施例，醇係部份或完全氟化之一級醇。商業上之氟化醇混合物之例子係：杜邦之Zonyl BA®、Zonyl BA-L®、Zonyl BA-LD®、Zonyl ΒΑ-Ν® 〇 5 方基係本基’或萘基，較佳係苯基。醇之先質係，例如，巨醇，諸如，聚-ε -己内酯寡聚物或ε -己内酯加成物及相似之内酯加成物（例如，以戊内酯為主者）’或己内酯及戊内酯之混合加成物。典型之内酯加成物係ε -己内酯與如下結構之長鏈脂肪醇之加成物：

10 R-[〇-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-]n-〇H 其中，R係具8-22個碳原子之飽和或不飽和之線性或分枝鏈之烷基，或具有最高達24個破原子之烷基芳基或二烷基芳基，且η係1至50。亦可使用以聚烯烴為主之巨醇，其典型上具有數高達 15 5000(較佳係最高達2000)之分子量。另一實施例係含有碳_碳雙鍵或碳三鍵之不飽和醇。一例子係油醇。有關於三鍵，較佳者係如炔丙醇之一級醇，及如烷基取代之炔丙醇之較高同源物。較佳地，醇係單醇，且係一級或二級醇。最佳係如Lial 20 I25之一級醇或醇混合物。較佳地，醇或醇混合物係非揮發性且具有至少 100°C(更佳係至少200。〇範圍之沸點。季銨化係意指存在於選自胺基取代之苯乙烯、（CrC4 烷基)ι·2胺基取代之苯乙稀、單-(CrC4烷基)υ胺基CrC4 31 200813149 烷基（甲基）丙烯醯胺及N，N^_(CrC4烷基）u胺基-C2-C4烷基（甲基）丙烯醯胺、乙烯基吼啶或CrC4烧基取代之乙烯基吡啶、乙烯基咪唑及匕七4烷基取代之乙烯基咪唑所組成族群之胺基單體之胺基之銨鹽之形成。 • 5 代表性之N_單-(CrC4烧基)i_2胺基-C2-C4烷基（甲基）丙 / 烯醯胺及N，N-二_(C!C4烷基）1-2胺基_c2_C4烷基（甲基）丙烯醯胺係2-N-第三丁基胺基_42_N，N-二甲基胺基乙基丙烯醯胺，或2-N-第三丁基胺基-或2-N，N-二甲基胺基丙基甲基丙馨稀醢胺。 10 季銨化係藉由活性之有機磺酸之烷基|g化物或烷基酯產生。於此情況，較佳之形成鹽之組份之例子係苯甲基氯、 2-氯苯甲基氯、4-氣苯甲基氣、2,4_二氯苯甲基氯、對-甲苯磺酸曱基酯、對-甲苯磺酸乙基酯，特別較佳係4_氯苯甲基 15 於醯胺化一辭，其被瞭解係於形成醯胺鍵下以胺改質聚丙烯酸酯之酯官能。較佳地，此胺係單官能性之一級或 ® 一級胺，隶佳係一級之脂族或芳香族胺。胺與CFRP聚合物之酯官能之反應典型上係於70 一2〇〇〇c之高溫，選擇性於催化劑存在中，進行。於-較佳方法，形成之醇係於酿胺化 20 反應期間藉由蒸餾移除。較佳地，胺具有高於1〇〇。〇之高沸點或沸騰範圍。典型上之胺係具有最高達36個碳原子(線性、分枝或環狀)之一級脂族或芳香族胺。胺可含有雜原子〇或汉。於一較佳實施例，係具有單一之一級胺及最高達5_ 32 200813149 之分子量之寡聚物及巨胺。典型之例子係一級胺端官能性之烷氧基化物。特別較佳亦係含有其它極性基(如，醚、酯，及醯胺基)之一級胺。原則上，步驟al或a2中之單體可選自異戊間二烯、；[，3-5 丁二醇、α _C5_ci8稀、4·乙烯基』比啶或吡啶鑌離子、2-乙烯基-吡啶或吡啶鏽離子、乙稀基-咪唑或咪唑鑌離子、二曱基丙烯醯胺、3-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對—第三丁基_苯乙烯，或化學式CH2=C(Ra)-(C=Z)-R〆化合物，其中，Ra係氫或CVC4 10烷基，Rb係NH2、CT(Me+)、未經取代之Ci-Cu烷氧基、以至少一 N及/或〇原子間斷之C2_C_烷氧基，或羥基取代之 CrC^烧氧基、未經取代之Ci_Ci8烷基胺基、二(Ci_Ci8烷基) 胺基、經基取代之CrC18烷基胺基或羥基取代之二(crC18 烧基）胺基、-o-ch2-ch2-n(ch3)2 或 15 -0-CH2-CH2-N+H(CH3)2An_ ;

An係單價有機或無機酸之陰離子；

Me係單價金屬離子或銨離子； Z係氧或硫。車义佳係3-一甲基胺基丙基甲基丙稀醯胺、2_乙烯基_0比 20啶、4-乙烯基β吡啶、丙烯酸羥基乙酯，丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸正丁酯、苯乙稀。作為以至少一〇原子間斷之C2_C剛烧氧基之Rb之例子係如下化學式 33 200813149

其中，Re係CrC25烷基、苯基，或以CrC18烷基取代之苯基， Rd係氫或甲基，且v係1至50之數。此等單體係，例如，自非離子性表面活性劑藉由相對應烷氧基化醇或酚之丙稀基 5 化反應而衍生。重複單元可自環氧乙烷、環氧丙烷，或二者之混合物衍生。

適合之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體之進一步例子係如下所示。

10

An"；其中，An_及Ra具有如上所定義之意義，且Re係甲基、苯甲基，或苯甲醯基苯甲基。An_較佳係CT、Br—或O3S-0-CH3。進一步之丙烯酸酯單體係

34 200813149 K〇 Me)3

〇

々7〇—c4h9 o

Me+係鹼金屬陽離子或銨陽離子。有用者亦係矽酮官能性 5 (甲基）丙烯酸酯。適合之非丙浠酸酯之單體之例子係

較佳地，Ra係氫或甲基，Rb係NH2、縮水甘油基、未經取代或以經基水代之C1-C4烧氧基、未經取代之C1-C4烧基胺 10 基、二(CrC4烷基)胺基、羥基取代之CrC4烷基胺基，或羥基取代之二(crc4烷基)胺基；且Z係氧。例如，乙烯不飽和單體係選自乙浠、丙烯、正丁烯、異丁烯、苯乙烯、經取代之苯乙烯、共軛二烯、丙烯醛、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、馬來酸酐、（烷 15 基）丙稀酸酐、（烧基）丙稀酸鹽、（烧基)丙烯酸醋、（燒基) 丙烯腈、（烷基）丙烯醯胺、乙烯基鹵化物，或亞乙烯基鹵化 35 200813149 物所組成之族群。例如，乙烯不飽和單體係笨乙烯、經取代之笨乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、 - 丙晞8欠第二酯、丙晞酸羥基乙酯、丙烯酸經基丙酯、二甲 \ 5基胺基乙基丙烯酸酯、(甲基）丙烯酸曱酯、（甲基）丙烯酸乙。酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸經基丙醋 '二甲基胺基乙基（甲基)丙烯酸醋、丙烯精、 ?基丙烯腈、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺，或二甲基胺基丙攀基曱基丙浠醯胺。 1〇 #適合之單體係’例如，笨乙烯、丙烯酸或甲基兩埽酸之cvc8烧基醋，諸如，丙烯酸正丁醋或甲基丙稀酸正丁醋、丙烯猜或甲基丙烯腈，特別是苯乙稀、丙烤骑，及丙烯酸正丁酯。亦可使用上述單體之混合物，特別是苯乙稀/丙婦骑、 15苯乙烯/丙_丁酉旨、苯乙烯/甲基丙烯酸曱肩，及苯乙婦/ 甲基丙烯酸丁酯。較佳係一種其中乙烯不飽和單體係化學式 CH2=C(Ra)-(C=Z)-Rb之化合物之可聚合組成物，其中，z係 0或S ; 20 Ra係氯或C1-C4烧基；

Rb係NH2、Q (Me )、縮水甘油基、未經取代之CIA烧氧基、以至少-N及/或Ο原子間斷之C2_c烧氧基，或絲取代之 CrCl8烧氧基、未經取代之kca基胺基、二(CrCl8烧基）胺基、經基取代之Clc18烧基胺基或經基取代之二(Ci_Ci8 36 200813149 烧基)胺基、_〇_CH2_CH2_N(CH3)2或_〇 CH2_CH2_N、(⑶）

An係單價有機或無機酸之陰離子； Me係單價金屬原子或銨離子。所有可能之聚合物鏈結構被包含，例如，線性或分若單體係選自化學上不同之單體，所有可能之單體^社構被包含’例如，無規、嵌段狀、多I段、錐狀 = 製之不同單體。又配

於梯度聚合物或梯度配製τ(需瞭解纽共聚物 1〇此方式製備），二嵌段間之相交不是一明確之邊界，而係表由一種單體至另-種單體之連續轉化，即，二種單體延伸至二嵌段。此型式之聚合物可於聚合反應方法係於，例如’ 一步驟使料叫聚合反應參數或藉衫㈣程序(其間’單體組成鋪由添加適當量之另—鮮體而逐步改變 15進行時獲得。合成梯度聚合物之另一較佳程序係藉由使用 _供料方法，其間，例如，㈣式之聚合反應係以第一早體起始，且於完全轉化前，第二單體被連續地供應至反應混合物，因而沿著聚合物鏈實現連續轉化。 …田此方/ir之步驟31或&2進行兩次且嵌段共聚物 2〇被獲得時’第-基聚合反應之單體或單體混合物含有慨 100重量％(以總單體為基準計）之丙稀酸或甲基丙烯酸之 CVQ院基或減絲㉟，且第二絲合反應含有未擁有一級或二級酯鍵之單體或單體混合物。用於第—基反應之適合單體於後改質反應未反 37 200813149 應，諸如，乙烯基芳香族單體或乙烯基-偶氮、雜環。例子係4-乙烯基-喃啶(σ比啶鑕離子）、2-乙烯基_σ比啶卜比啶鏘離子）、乙烯基-咪唑(咪唑鑕離子）、二甲基丙烯醯胺、丙烯腈、3-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、笨乙烯，或經 5 取代之苯乙烯。當嵌段共聚物被製備時，較佳係於第一聚合反應，單體或單體混合物含有50至1〇〇重量％(以總單體為基準計）之丙烯酸或甲基丙烯酸之Cl_C6烷基或羥基烷基酯，且於第二聚合反應，乙基烯不飽和單體係4-乙烯基比啶或吡啶鏘、 10 2-乙稀基-吡啶或吡啶鍇、乙烯基_咪唑或咪唑鑽離子、二甲基丙烯醯胺、3-二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺、苯乙烯、甲基笨乙烯、對-甲基苯乙烯，或對_第三丁基_苯乙烯。於本發明之另一特別實施例，依據第一步驟al)或a2) 衣備之控制式聚合物之早體含有胺或酸基，然後，於第一 15步驟糟由轉自曰化反應、胺化、水解或肝改質而改質，且其後，經改質之控制式聚合物之胺或酸基藉由與形成鹽之組份反應而轉化成鹽結構。對於胺基之典型形成鹽之組份係，例如，有機或無機之酸或烷基鹵化物，特別是以有機環狀酸或環狀烷基鹵化物為主之此等形成鹽之組份。此等 20形成鹽之組份之典型例子係描述於EP 1275689 (Ciba)及 WO 03/046029 (Ciba)。經改質之控制式聚合物上之酸基之典型形成鹽之組份係無機鹼，諸如，NaOH、KOH、NH40H，或揮發性之胺基醇，諸如，2-二甲基胺基乙醇，或2_胺基甲基丙醇 38 200813149 (AMP)，其經當被用於塗覆物。亦可以使最終聚合物或共聚物於水或富水之溶劑混合物内之較低臨界溶液溫度(LCST)被獲得之方式選擇聚合反應步驟及後改質反應之單體。 5 此係意指聚合物或共聚物於低溫時顯示良好可溶性且於高溫度顯示減少之可溶性。此功效係，例如，由Hammouda， Β·; Ho，D·; Kline，S 於 Macromolecules (2002)，35(22)， 8578-8585)描述。本發明進一步係有關於一種製造濾色器之方法，包含 10 使如上所述之濾色器組成物塗覆於基材上，其後進行曝光及顯影。 n基材"係意指適於以用於曝光目的之光阻物層塗覆之任何載體材料。對於此目的，玻璃板係經常被使用，其可被上黑色或被塗覆。再者，被供以格桃圖像(較佳係浮雕型 15式)之塑料箔材或金屬箔材係適於作為基材。塗覆光敏性膜之例子包含使用具有狹縫型嘴嘴之塗覆裝置之狹縫塗覆、先使用喷嘴塗覆然後使用旋轉塗覆器塗覆之狹縫及旋轉之塗覆，及簾幕式流動塗覆。此等塗覆方法中，狹缝及旋轉塗覆係較佳。塗覆後，光敏性樹脂組成 20物可被預烘烤以移除諸如溶劑之揮發性成份，藉此形成實質上不含有揮發性成份之光敏性樹脂膜。光敏性樹脂膜可具有約1至10 μιη之厚度。其次，光敏性膜接受經由遮罩之第一次曝光。此遮罩具有適於硬化樹脂圖案功能之圖案。 39 200813149 然後，光阻樹脂膜藉由淺灘式顯影、浸潰式顯影，喷灑式顯影而顯影。顯影可藉由使用鹼水溶液實施。仏水溶液含有無機鹼化合物或有機鹼化合物。本發明進一步係有關於如上所揭露之分散劑於渡色器 5 組成物之用途。實施例下列實施例係例示本發明。材料用途及其縮寫：單體：丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸羥基乙酯（HEA)、丙烯酸羥 10基丙酯（ΗΡΑ)、4-乙烯基·吼啶(4-VP)、苯乙烤⑻、二甲基胺基丙基甲基丙烯酸酯(DMAPMA) 改質劑：環己酸酐(CHAA)、琥珀酸酐（SAA)、甲氧基_聚_ 乙二醇（MPEG 550-OH)，Lial 125係可得自 Condea之異 -C12-C15醇之混合物。 15溶劑·甲氧基丙基乙酸酯（MPA)、二甲苯、甲氧基丙醇 (MP)、聚苯乙浠（PS)、四氫呋喃（Thf)、聚環氧乙烷 (POE/PEG)、曱氧基三甘醇(MTG)。 ATRP方法·起始劑係2-溴乙基丙酸酯（mbp)，催化劑係 OiBr/aiBi*2，配位體係^^，，^'五曱基二乙基三胺 20 (PMDETA)。 40 200813149

(01)，其係 NOR起始劑/調節劑係化合物〇 j

依據GB 2335190製備。所有其它材料係可購得且可於收到時使用。 A)聚合物及共聚物之製備 5 f毪例A1 :線性毯金邀聚(BA)之合成

於具磁性攪拌棒、冷卻器、溫度計、滴液漏斗之3-頸 1000 ¾升之圓底燒觀，添加15〇·ι〇克之丙烯酸正丁酯 (n-BA，128.17克/莫耳）、8·55克之化合物〇1(317.48克/莫耳) 10及122·13克之ΜΡΑ，以Νζ/真空脫氣三次，且於135。〇：於Ν2 下聚合至約8莫耳％之轉化率達成為止。Μ8 89克之n_BAw 滴液漏斗緩慢添加至此反應，且於135。〇於沁下聚合至約牝莫耳％之轉化率為止。殘餘之單體及溶劑於默及^毫巴時蒸德掉。 15 產率47%，GPC (THF，ps-s標準物，Mn=7800克/莫耳， PD=1.27)，液體。 ’ 依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係乃。 41 200813149 f施例A2 :旒性嵌段共聚物聚fe-BA-b_4VP)之合成

於具磁性攪拌棒、冷卻器、溫度計之3-頸之500毫升圓底燒瓶，添加214.18克之實施例A1之聚(n-BA)、70.90克之 5 4-乙烯基吡啶(4-VP，105.14克/莫耳），及79.70克之MPA，以N2/真空脫氣三次，且於125°CMN2下聚合8小時。殘餘之單體及溶劑於80°C及12毫巴蒸餾掉。產率 85%，GPC(THF，PS-標準物，Mn=8600克/莫耳， PD=1.24)，液體。 10 依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係：p(BA-b-4VP)= 75_b-14 。實施例A3: ^in_BA-MPEGA-b_4-VT>)

使用MPEG-OH之轉酯化於具磁性攪拌棒、蒸餾管柱且具乾冰丙酮冷卻之5〇〇毫升之燒瓶，添加於107.2克之二甲苯内之92·8克之依據實施例 Α2 之聚（n-BA-b-4-VP)及 114.7 克之 MPEG_OH(Mn=550 克/莫耳)，且藉由二曱苯之共沸蒸餾而乾燥。三份之〇.36克 42 200813149 之四（異丙基)原鈦酸鹽於3小時期間於190-205°C添加。形成之正丁醇於低壓蒸德。

187.7 克之聚(n-BA-MPEGA-b-4-VP)被獲得。Mn= 17500 克/莫耳 ’ PDI=1.6，ΟΗ·值=〇·〇5 meq/g。藉由 GPC與 lHjSfMR 5 之分析指示MPEG-OH之幾乎量化之轉化。形成之聚合物充份溶於水中，且顯示LCST-型溶液行為 (LCST =較低臨界溶液溫度），即，聚合物之可溶性隨溫度增加而減低）。於水中之35 wt°/〇之最終產物溶液於室溫時係澄清溶液，但於高於7(TC之高溫時變混濁。 10 形成之聚合物於下列有機溶劑内亦形成澄清之10重量 °/〇溶液：乙酸丁酯、甲氧基丙基乙酸酯、甲氧基丙醇、丁基乙二醇，及二甲苯。 f旅例A4 :線性苹厶物聚(BA)之合成於裝設攪拌器、冷卻器、溫度計，及單體供料泵之6 15 公升反應器内，添加1519克之丙烯酸正丁酯、209克之化合物01，以N2/真空脫氣三次，且於n2下加熱至115°C，其間，丙烯酸正丁酯之持續供料開始持續4小時，且同時，反應物料緩慢加熱至135。(：。單體供料結束後，反應物料進一步反應5小時，至55%之固體含量達成為止。其後，未反應之單 20體藉由真空蒸餾移除。 2812克之聚（n-BA)以液體聚合物獲得，Μη = 4554, PDI=1.18 〇依據藉由1H_NMR之分析，聚合度係：P(nBA) = 35。實施例A5 :線性嵌段共聚物聚(n-BA-k：4VP)之金直 43 200813149 於與實施例A4相同之反應器内，2674克之聚合物A4與 1133克之4_乙烯基u比啶一起載入且於％下加熱至135。^，且反應3.5小時至91%之固體含量達成為止。此聚合物於未進一步移除未反應之4-乙浠基吼淀下用於其後之轉酯化反 5 應。 3732克之聚合物p(nBA如4VP)自反應器隔離，塗 =4779, PDI= 1.19。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係：p(nBA-b_4Vp) = 35各14 〇 10 實處例A6 :嵌段共聚物聚rn_BA-MPEGA_lv4-VP、$厶# 使用MPEG-OH之轉酯化於與實施例A4相同之反應器，3730克之聚合物A5與 3503克之MPEG-OH(M= 550克/莫耳）一起載入，且於i3(rc 接受真空脫氣1小時而移除未反應之4_乙烯基吡啶。ΐ2·0克 15 之Li〇Me-溶液（於甲醇内之1〇重量％之甲醇裡）被緩慢添加，且轉酯化藉由於13〇°C及減壓下蒸餾正丁醇而開始。另外5份之催化劑於每小時後添加：2 X 12.0克及另外之3 x 14·5克之LiOMe-溶液。6小時後，反應藉由收集計算量之正丁醇而完全。 20 6322克之黏稠聚合物被獲得；Μη = 8829, PDI = 1.36。藉由GPC及1Η—NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： P[(nBA-MPEGA)-b-4VP] = (23-12)-b-14。 44 200813149 〇H-數滴疋· 0.20 meq/g 胺數滴定：69毫克KOH/克於水内之50重量％固體溶液顯不67°C之LCST。除水外，聚合物A6於下列有機溶劑内產生1〇重量％澄 5 清溶液：乙酸丁酯、甲氧基丙基乙酸酯、甲氧基丙醇、丁基乙二醇，及二曱苯。為了作為色料分散劑之測試，部份之聚合物A6溶於水中產生澄清之50重量％固體溶液，其它部份之聚合物溶於各種其它之有機溶劑。 1〇實施例A7 :無規共?及物聚（η-ΒΑ-ΜΡΕΓτΑ)之厶命於與實施例Α4相同之反應器内，載入500克之聚 (n_BA)(Mn = 83〇4, PDI = 1.21)(其係相似於聚合物Α4而製備）及500克之MPEG-OH (M = 550克/莫耳）。混合物加熱至 128°C，然後，21克之LiOMe催化劑溶液（1〇重量％，於甲醇 15内）被緩慢添加，且正丁醇於減壓下緩慢蒸發掉。催化劑之添加係以21克之催化劑溶液重複5次，每次係於丨小時後。轉酯化係總共進行6小時，至計算量之正丁醇被蒸發掉為止。 918克之聚合物被獲得；塗=13305, PDI = 1.31。藉由GPC及1Η—NMR之分析指示MpEG-〇Hi幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係：p(nBA_MPEGA) =(58-19) 〇於水中之50重量％固體溶液顯示7(rc之LCST。 45 200813149 為了作為色料分散劑之測試，部份之聚合物A7溶於水產生澄清之50重量％之固體溶液。 f 施例 A8 :包含不同 MPEG_OH: MPEG350，MPEG500, MPEG2000之無規共聚物聚（n_B A_MPEGA)之合成 ' 5 於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶，載入65 : 克之a P(nBA)(Mn = 8386, PD = 1.21 ;相似於A4製造）、7.5 克之MPEG-OH(M = 350)、7.5克之MPEG-OH(M = 500)，及 20克之MPEG-OH(M = 2000)。混合物加熱至125°C，且2克 # 之Li〇Me催化劑溶液（1〇重量％，於MeOH内）被緩慢添加。 10 轉酯化藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇且使溫度增至 130°C而起始。每一者係2克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及2小時後添加。於全部4小時反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇已被蒸餾掉後終結。 84克之聚合物被獲得；Μη = 10490, PDI二1.61。 15 藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH-混合物之幾 ^ 乎量化之轉化。 _ 依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係：P(nBA-MPEGA- 混合物）=(69-7)。 E實益例 A9 :包合不同 MPEG-OH: MPEG350, MPEG500, 20 MP廷G5000之無規共聚物聚（n-BA-MPEGA)之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶，載入65 克之P(nBA)(Mn = 8386，PD = 1.21;相似於實施例A4製造）、7.5克之MPEG-OH(M = 350)、7·5克之MPEG-OH (M = 500)，及20克之MPEG-OH(M = 5000)。混合物加熱至 46 200813149 125 C ’且2克之LiOMe催化劑溶液（iq重量％，於Me〇H内）被緩慢添加。轉S旨化係藉由於減壓下緩慢蒸德掉正丁醇且使溫度增至130°C而起始。每一者係2克催化劑溶液之二另外部份於其後1小時及2小時後添加。4小時之總反應時間 5 後，轉酯化於計算量之正丁醇被蒸餾掉後終結。 83克之聚合物被獲得；Μη = 9563, PDI = 1.75。藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG_OH_混合物之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係：P(nBA_MPEGA-10 混合物）=(71-6)。實施例A10_:_包含不飽和某之無規共聚物聚 (n-BA-MPEGA-OleA)之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 38克之P(nBA)(Mn = 8386，PD = 1.21;相似於實施例A4製 15造）、35克之MPEG-OH(M = 500)，及27克之油醇（技術等級）。混合物加熱至125。0：，且2克之LiOMe催化劑溶液（10 重量％，於MeOH内）被緩慢添加。轉酯化藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇及使溫度增至135°C而起始。每一者係2克催化劑溶液之二另外部份於1小時及2小時後添加。4小時總 2〇反應時間後，轉酯化於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。78 克之液體聚合物被獲得；Μη = 13374, PDI = 1.87。藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH及不飽和油醇之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： 47 200813149 P(nBA-MPEGA-OleA) = (32-18-26)。 E實施例 A〗〗：非極性嵌段共聚物聚 Kfl-B A-iC 12-15 A Vb-4 VP1 之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 5 83.3克之60重量％之二嵌段共聚物P(nB A-b-4VP)(相似於聚合物A5般合成；聚合度=76-b-14, Μη = 8834, PD = 1.27)之 MPA-溶液及54.1克之分枝異-C12-15-醇混合物（Lial 125, Condea)。使混合物加熱至125°C後，於添加〇·28克之催化劑溶液(Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙-乙酸基丙酮基·雙-異丙基化 10 物，75重量％，於異丙醇内）前，MPA於減壓下蒸餾。轉酯化藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇及使溫度增至145°C而起始。每一者係0.28克之催化劑溶液之二另外部份於1小時及2小時後添加。4小時之總反應時間後，轉酯化於未觀察到進一步之正丁醇形成後終結。 15 76克之液體嵌段共聚物被獲得；Μη = 12216, PDI = 1.27。藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH及分枝 iC12-C15-醇之幾乎量化之轉化。依據1H-NMR及GPC之結合分析，聚合度係： 20 P[(nBA-iC12-15A)-b-4VP] = (16-60)-b-14。實施例A12 :嵌段共聚物聚(n-BA-b-S)之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之500毫升燒瓶内，載入 210克之？(11丑八）（相似於聚合物八4而合成；聚合度=76，]^11 =8547，PDI = 1.19)及90克之苯乙烯，且於N2下加熱至 48 200813149 125°C。5小時後，反應終結，且未反應之苯乙稀於減壓下蒸餾掉。 Π5克之嵌段共聚物被獲得；Mn= 11828，PDI= 1.21。依據1H-NMR分析，聚合度係：P(nBA-b-S) = (75如40)。 5 形成之極高度黏稠之嵌段共聚物以MPA稀釋成澄青之 60重量％溶液。實施例A13 :非極性嵌段共聚物聚『(n-BA-iC12-15AVh-Sl之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 10 50克之二嵌段共聚物A12 P(nBA-b-S) = 75-b-40)之60重量 t%之MPA-溶液及26.3克之分枝異-C12-15-醇混合物（Lial 125，Condea)。使混合物加熱至125°C後，於添加0·15克催化劑溶液(Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙乙醯基丙酮基雙-異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）前，MPA於減壓下蒸餾掉。 15 轉酯化藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇及使溫度增至 145°C而起始。每一者係〇·15克催化劑溶液之二另外部份於 2小時及4小時後添加。6小時之總反應時間後，反應於未觀察到進一步之正丁醇形成後終結。 49克之液體嵌段共聚物被獲得；Μη = 15072, PDI = 20 1.21。藉由GPC及1H-NMR分析指示分枝iC12-C15-醇良好地轉化。依據1H-NMR及GPC之結合分析，聚合度係： P[(nBA-iC12-15A)_b-S = (15-60)-b-40 〇 49 200813149 實施例A14 :嵌段4¾物聚(n-BA-b-DMAPMA)之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之500毫升燒瓶内，載入 150克之P(nBA)(相似於聚合物A4而合成；聚合度=76, Μη = 8547, PDI = 1·19)及150克之二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺 ’ 5 (DMAPMA)，且於Ν2下加熱至145°C。4.5小時後，反應被 / 終結，且未反應之單體DMAPMA於高真空蒸餾掉。 179克之嵌段共聚物被隔離；Μη = 6874, PDI = 1.41(藉由GPC之表觀分子量顯著低於起始先質）。 ® 依據1H-NMR之分析，聚合度係：P(nBA-b-DMAPMA) 10 = (75-b-23) 〇形成之高黏稠嵌段共聚物以MPA稀釋成澄清之60重量 %之溶液。童施例A15:嵌段共聚物聚（n-BA_MPEGA-b-DMAPMA)之合成 15 使用MPEG-OH之轉酯化馨 50克之聚合物聚（n-BA_l>DMAPMA)(依據聚合物A14 合成）與50克之MPEG-OH(M= 550克/莫耳）一起載入，且於 130°C接受真空脫氣1小時以移除未反應之DMAPMA。2克之LiOMe-溶液(於甲醇内之1 〇重量％甲醇鋰)被緩慢添加，且 20轉酯化藉由於130°C及減壓時蒸餾掉正丁醇而起始。催化劑之添加以2克之催化劑溶液重複2次，每一次係於1小時後。轉酯化共進行3小時，至計算量之正丁醇蒸餾掉為止。 100克之聚合物被獲得；Μη = 112449, PDI = 1.79。藉由GPC及1H—NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化 50 200813149 之轉化。 — 依據1H-NMR及GPC之組合分析，聚合度係： P[(nBA-MPEG)-b-DMAPMA] = (51-14)-b-14。包含不同MPEG_OH: MTG, MPEG500之無規共 5 i#^(n-BA-MPEGA-b-DMAPMA)之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之200毫升燒瓶内，載入 35克之聚(n-BA-b_DMAPMA)(依據聚合物A14合成）、15克之MTG (M = 164.2)、50克之MPEG-OH (M = 500)。混合物加熱至80°C，且2克之LiOMe催化劑溶液（10重量％，於 10 MeOH内）被緩慢添加。轉酯化藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇且使溫度增至120°C而起始。每一者係2克催化劑溶液之二另外部份於1小時及2小時後添加。3小時之總反應時間後，轉酯化於計算量之正丁醇已被蒸餾掉後終結。 100克之聚合物被獲得；Μη = 11265, PDI = 1.69。 15 藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG_OH·混合物之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR分析，聚合度係： P[(nBA-MPEG500A-MTGA)-b-DMAPMA] = (37-2(M9)-b-14 〇 20 實施例A17:包含不同MPEG-OH·· MTG, MPEG500之無卷| ?及物聚(n-BA_MPEGA-b-DM ΑΡΜΑ)之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之200毫升燒瓶内，載入 40克之聚(n-BA_b-DMAPMA)(依據聚合物Α14合成）、20克之]^丁0(1^=164.2)、40克之]^?£0-011(]^ = 500)。混合物加 51 200813149 熱|80°C，且2克之LiOMe催化劑溶液（10重量％，KMeOH 内）被緩慢添加。轉酯化係藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇及使、度增至120°C而起始。每一者係2克催化劑溶液之二另外部份係於1小時及2小時後添加。3小時之總反應時間 5 後，轉酯化於計算量之正丁醇被蒸餾掉後終結。 103克之聚合物被獲得；Mn=, PDI=。藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH-混合物之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR分析，聚合度係： 10 P[(nBA-MPEG500A-MTGA)-b-DMAPMA] = (40-14-22)-b-14。豐施例A18 :包含不同MPEG-OH: MTG. MPEG500之無規共 1物聚（n-BA-MPEGA-b-DMAPMA)之合成於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之200毫升燒瓶内，載入 15 4〇克之聚(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成）、30 克之MTG(M = 164.2)、30克之MPEG-OH(M = 500)。混合物加熱至80°C，且2克之LiOMe催化劑溶液（1〇重量％，於 MeOH内）被缓慢添加。轉醋化係藉由於減壓下缓慢蒸德掉正丁醇及使溫度增至120。(：而起始。每一者係2克催化劑溶 20 液之二另外部份係於1小時及2小時後添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇被蒸餾掉後終結。 100克之聚合物被獲得；Μη =，PDI = 藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH-混合物之幾乎量化之轉化。 52 200813149 依據藉由1H-NMR分析，聚合度係： P[(nBA-MPEG500A-MTGA)-b-DMAPMA] = (33_ll_33)-b_14。實施例A19 :嵌段共聚物聚（n-BA-MPEGA_b-DMAPMA)之 5 , 使用MPEG-OH之轉酯化於反應器内，121.5克之聚(n-BA_b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成）係與49.8克之MPEG-OH(M= 550克/莫耳）一起載入，且於130°C接受真空脫氣1小時而移除未反應之 10 DMAPMA。0.33克之LiOMe_溶液（10重量％之甲醇鋰，於甲醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於130°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。催化劑之添加以0.33克之催化劑溶液重複3 次，每次係於1小時後。轉酯化進行共6小時，至計算量之正丁醇被蒸餾掉為止。 15 166克之聚合物被獲得；Μη = 6972, PDI = 2.12。藉由GPC及1H_NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化之轉化。依據1H-NMR及GPC之組合分析，聚合度係·· P[(nBA-MPEGA)-b_DMAPMA] = (62-15)-b-16 〇 20 E實施例 A20 :嵌段共聚物聚（n-BA-MPEGA-b-DMAPMA) 之合成佶用MPEG-OH之轉酯化於反應器内，109.2克之聚(n-BA各DMAPMA)(依據聚合物A14而合成）係與44.7克之MPEG-OH(M= 550克/莫耳) 53 200813149 5 一起載入，且於130^接受真空脫氣1小時而移除未反應之 DMAPMA。1.19克之催化劑溶液(Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙-乙醯基丙酮基-雙-異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於165°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。催化劑之添加以1.19克之催化劑溶液重複2.5次，每一者係於1小時後。轉酯化共進行3·5小時，至計算量之正丁醇被蒸餾掉為止。 • 149克之聚合物被獲得；Μη = 8498, PDI = 2.40。藉由GPC及1H_NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化 10 之轉化。依據1H-NMR及GPC之組合分析，聚合度係： P[(nBA-MPEGA)-b-DMAPMA] = (65-12)-b-16。 f施例A21 :嵌段共聚物聚fn-BA-MPEGA-b-DMAPMA)之合成 15 使用MPEG-OH之棘酷务， • 20 於反應器内，102.3克之聚(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成)係與65·2克之MPEG-OH(M= 550克/莫耳）一起載入’且於160°C接受真空脫氣1小時而移除未反應之 DMAPMA。0·43克之催化劑溶液乙醯基丙酮基-雙-異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）被緩慢添加’且轉醋化係藉由於16yc&減壓下蒸餾掉正丁醇而起台。催化劑之添加係以0.43克之催化劑溶液重複4次，每一者係於1小時後。轉酯化共進行5小時，至計算量之正丁醇被蒸餾掉為止。 54 200813149 163克之聚合物被獲得；Μη = 8364, PDI = 1.62。藉由GPC及1H_NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化之轉化。依據1H-NMR及GPC之組合分析，聚合度係： 5 P[(nBA-MPEG)-b-DMAPMA] = (60-17)-b-16。實施例A22 :嵌段共聚物聚（n-BA-MPEGA-b-DMAPMA)之合成使用MPEG-OH之韓酯化於反應器内，102.6克之聚(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚 10 合物A14而合成）係與98.1克之MPEG-OH(M= 550克/莫耳) 一起載入，且於160°C接受真空脫氣1小時而移除未反應之 DMAPMA。0·52克之催化劑溶液(Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙· 乙醯基丙酮基-雙-異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於165°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而 15 起始。催化劑之添加以0.52克之催化劑溶液重複4次，每一者係於1小時後。轉酯化共進行5小時，至計算量之正丁醇被蒸餾掉為止。 196克之聚合物被獲得；Μη = 9060, PDI = 1.66 藉由GPC及1H_NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化 20 之轉化。依據1H-NMR及GPC之組合分析，聚合度係： P[(nBA-MPEG)-b-DMAPMA] = (51-26)-13-16。旦f施例A23 :嵌段共聚物聚（n-BA-MPEGA-b-DMAPMA) 之合成 55 200813149 使用MPEG-ΟΗ之棘sWh 於反應器内，71.2克之聚(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成)係與102.1克之MPEG-OH(M= 550克/莫耳）一起載入，且於160°C接受真空脫氣1小時而移除未反應之 5 DMAPMA。0·6克之催化劑溶液(Ti(AcAc)2(i〇Pr)2鈦-雙·乙醯基丙酮基-雙-異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於165°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。催化劑之添加以0.6克催化劑溶液重複4次，每一者係於1小時後。轉酯化共進行5小時，至計算量之正丁醇被蒸 10 餾捧為止。 170.2克之聚合物被獲得；Μη = 10053, PDI = 1.71。藉由GPC及1Η—NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化之轉化。依據1H-NMR及GPC之組合分析，聚合度係： 15 P[(nBA-MPEG)-b-DMAPMA] = (39-38)-b-16。實施例A24 :嵌段共聚物聚（n-BA-MPEGA-b-DMΑΡΜA、之合成 #之轉酯化於反應器内，54克之聚(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合 20 物A14般合成)係與120.5克之MPEG-OH(M= 550克/莫耳）一起載入，且於160°C接受真空脫氣1小時而移除未反應之 DMAPMA。2.75克之催化劑溶液(Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙-乙醯基丙酮基-雙-異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於165°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而 56 200813149 劑溶液重複於計算量之起始。催㈣之添加細138克及2.75克之催化 2母一者係於1小時後。轉酯化共進行6小時，正丁醇蒸餾掉為止。 172克之聚合物被獲得；Μη = 11051，PDI = 1.72 藉由GPC及1Η—NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化之轉化。依據1H_NMR及GPC之組合分析，聚合度係：

P[(nBA-MPEG)-b-DMAPMA] = (23-54)-1>16。

10 (!L:BA-MPEGA-iCl2-15A)-b-DMAPMA)之合成使用 MPEG-Ofr；g Ual 125之隸 BWh 於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 75克之聚(η·Β A-b-DM ΑΡΜ A)(依據聚合物A14而合成）、362 克之MPEG-OH(M = 500)，及 12.1 克之Lial 125(技術等級）。混合物加熱至130°C，且2.4克之LiOMe催化劑溶液（1〇重量 % ’於MeOH内）被緩慢添加。轉g旨化係藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇及使溫度增至125°C而起始。每一者係2.4克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後1小時添加。3 小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉 20 後終結。 120.5克之液體聚合物被獲得；Μη = 8637, PDI = 1·92。藉由GPC及1 H-NMR分析指示MPEG-OH及Lial 125之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： 57 200813149 P(n_BA-MPEGA-iC12_15A)-b，DMAPMA= (53-13-10)-14。實施例 A26 ：嵌段共聚物 ψ— ίη-B A-MPEGA-iC 12-15 A Vb-DMAPMA)之合忐佬用MPEG-OH及Lial 125之韓酯化 5 於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，载入 70· 1克之聚(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成）、 22.5克之MPEG-OH(M = 500)，及22.5克之1^1125(技術等級）。混合物加熱至130°C，且2.25克之LiOMe催化劑溶液（1〇重量％，於MeOH内）被緩慢添加。轉酯化係藉由於減壓下 1〇緩慢蒸餾掉正丁醇及使溫度增至125°C而起始。每一者係 2·25克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後1小時添加。4小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 112.6克之液體聚合物被獲得；Μη = 8382, PDI = 1.92。 15 藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH及Lial 125之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： P(n_BA-MPEGA-iC12-15A)-b-DMAPMA= (47·10_19)-14。實施例 Α27 ·· 嵌段共聚物 ψ 20 【n-B A-MPEGA-iC 12-15 A Vb-DMAPM Α)之合成使用MPEG-OH及Lial 125之韓酯化於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 72克之聚(n-B A-b-DM ΑΡΜ A)(依據聚合物A14而合成）、11.6 克之MPEG-OH(M = 500)，及34·7克之Lial 125(技術等級)。 58 200813149 混合物加熱至130°C，且2·31克之LiOMe催化劑溶液（10重量 %，於MeOH内）被緩慢添加。轉酯化係藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇及使溫度增至125°C而起始。每一者係2.31克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後1小時添加。4 5 小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 115克之液體聚合物被獲得；Μη = 9488, PDI = 1.77。藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH及Lial 125之幾乎量化之轉化。 10 依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： P(n-BA-MPEGA-iC12-15A)-b-DMAPMA= (54-2-20)-14。制A28 :嵌段共聚物聚（!1七八--丨(：12-15八)-1)-〇]^八？]\4八) _之合成使用Lial 125之棘酷仆 15 於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 89.8克之聚（n-BA-b-DMΑΡΜΑ)(依據聚合物A14而合成）、 57.7克之Lial 125(技術專級）。混合物加熱至i3〇°c，且2.9 克之LiOMe催化劑溶液（1〇重量〇/◦，於Me〇H内）被緩慢添加。轉酯化係藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇及使溫度增 2〇至125°C而起始。每一者係2·9克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後1小時添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 144克之液體聚合物被獲得；塗=10215, PDI = 1.70。藉由GPC及1H-NMR分析指示Lial ι25之幾乎量化之轉 59 200813149 化。依據藉由1H-NMR分析，聚合度係： P(n-BA—iC12-15A)-b-DMAPMA= (52-24)-14。實施例 A29 : 嵌段共聚物部 5 (n-B A-MPF,GA-iC 12-15 A)-b-DMAPMA)之合成使用MPEG-OH及125之韓酯化於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 535·5克之聚(n-BA-b-DMΑΡΜA)(依據聚合物A14而合成）、 84.8克之MPEG-OH(M = 500)，及254.4克之Lial 125(技術等 1〇級）。混合物加熱至140°C，且5.5克之LiOMe催化劑溶液（1〇重量％，於MeOH内）被缓慢添加。轉酯化係藉由於減壓下緩慢蒸餾掉正丁醇及使溫度增至140°C而起始。每一者係 5.5克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後1小時添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 751克之液體聚合物被獲得；Μη = 9488, PDI = 1.77。藉由GPC及1H-NMR之分析指示MPEG-OH及Lial 125 之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： 20 P(n-BA-MPEGA-iC12-15A)-b-DMAPMA = (52-4-23)-21。 f 施例 A30 : 嵌段共聚物聚 (n - B A-MPEG A-i Γ12-15 A)-b-DMAPM A)之合成使用ΜΡΕΓτ-ΟΗ及T」al 125之韓酯化於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 60 200813149 577.5克之聚(n_BA-b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成）、 91.4克之MPEG-OH(M = 500)，及274.3克之Lial 125(技術等級）。混合物加熱至140°C，且7.4克之催化劑溶液 (Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙-乙醯基丙酮基-雙-異丙基化物，75 5 重量〇/◦，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於150°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。每一者係7.4克之催化劑溶液之一另外部份係於1小時及其後1小時添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 826克之液體聚合物被獲得；Μη = 9488, PDI = 1.77。 10 藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH及Lial 125之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： P(n_BA-MPEGA-iC12-15A)-b-DMAPMA= (52-4-23)-21。實施例 A31 ：嵌段共聚物聚 15 (η·Β A-MPEGA-iC 12· 15 A)-b-DMAPMA)之合成使用MPEG-OH及Ual 125之轉酯化於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 151.4克之聚(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成）、 101.0克之MPEG-OH(M = 500)。混合物加熱至 130°C，且2.04 20 克之催化劑溶液(Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙-乙醯基丙酮基―雙-異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉西旨化藉由於155°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。每一者係 2.04克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後1小時添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇 61 200813149 .蒸餾掉後終結。 238.1克之液體聚合物被獲得；Μη = 7417, PDI= 1.51。藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH之幾乎量化之轉化。 5 依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： P(n-BA-MPEGA-iC12-15A)-b-DMAPMA= (62-15)-17。實施例 A32 : 嵌段共聚物 i (n-B A-MPEGA-iC 12-15 AVb-DMAPMA)之合成使用MPEG-OH及Lial 125之轉酯化 10 於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 150克之Poly(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成）、 75克之MPEG-OH(M = 500)，及25克之Lial 125(技術等級）。混合物加熱至150°C，且2.02克之催化劑溶液 (Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙·乙醯基丙酮基-雙·異丙基化物，75 15 重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於155°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。每一者係2.02克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後1小時添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 235.8克之液體聚合物被獲得；Μη = 7585, PDI = 1.53。 20 藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH及Lial 125之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： P(n-BA-MPEGA-iC12-15A)-b-DMAPMA= (54-13-9)-17。實施例 A33 : 嵌段巷聚物聚 62 200813149 (n_BA-MPEGA-iC 12-15 AVb-DMAPMA、之合成使用MPEG_OH及Hal 125之轉酯化於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 150克之聚(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合物A14而合成）、50 5 克之MPEG-OH (M = 500)，及50克之Lial 125(技術等級）。混合物加熱至150°C，且2.02克之催化劑溶液 (Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙-乙醯基丙酮基-雙-異丙基化物，75 重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於155°C及減壓下蒸顧掉正丁醇而起始。每一者係2.02克之催化劑溶 10 液之二另外部份係於1小時及其後1小時添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁薄蒸餾掉後終結。 235.8克之液體聚合物被獲得；Μη = 7574, PDI = 1.48 藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG-OH及Lial 125之幾乎量化之轉化。 15 依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係：

P(n-BA-MPEGA-iC12-15A)-b-DMAPMA= (51-8-17)-17。 t 施例 A34 : 嵌段共聚物 I (il-B A-MPEGA-iC 12-15 AVb-DMAPMA)之合成使用MPEG-OH及Lid 125之韓酯化 20 於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 153 ·7克之聚(n-BA-b-DMΑΡΜA)(依據聚合物A14而合成）、 25.6克之MPEG-OH(M = 500)，及76.8克之Lial 125(技術等級）。混合物加熱至150°C，且2.07克之催化劑溶液 (Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙-乙醯基丙酮基-雙-異丙基化物，75 63 200813149 重里、/〇於異丙醇内）被緩忮添加，且轉酯化藉由於及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。每一者係2 07克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後i小時添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 5 241.6克之液體聚合物被獲得；Μη = 7260, PDI = 1.54 藉由GPC及1H-NMR分析指示MPEG_OH及Lial 125之幾乎量化之轉化。依據猎由1H-NMR之分析，聚合度係： P(n-BA-MPEGA-iC12-15A)-b-DMAPMA= (48-3-25)-17。 10 Λ——遂_Μ Α35_: 嵌段共聚物苹 (n-BA-MPEGA-iC12-15AVb_DMAPMA、之合# 使用MPEG-OH及Lial 125之棘酯化於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載入 152·7克之聚(n-BA-b-DMΑΡΜΑ)(依據聚合物A14而合成）、 15 101.8克之1^1125(技術等級）。混合物加熱至130。€：，且2.06 克之催化劑溶液(Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦-雙-乙醯基丙酮基_雙_ 異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酉旨化藉由於150°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。每一者係 2·06克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後1小時 20 添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 240.1克之液體聚合物被獲得；Μη = 6766, PDI = 1.58。藉由GPC及1H-NMR之分析指示Lial 125之幾乎量化之轉化。 64 200813149 …依據藉由1h-nmr之分析，聚合度係： P(n-BA-iC12-15A)-b-DMAPMA= (46-30)-17。實施例 A3 6 ：嵌段共聚上^ (n-B A_MPEGA-iC 12-15 A)_b-DMAPMA)之合成 5 使用MPEG-OH及Lial 125之韓酯化於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之250毫升燒瓶内，載人 152.7 克之 Poly(n-BA-b-DMAPMA)(依據聚合物 A14 而合成）、101.8克之Lial 125(技術等級）。混合物加熱至i3〇〇c，且2.06克之催化劑溶液(Ti(AcAc)2(iOPr)2鈦·雙-乙醯基丙 10 酮基-雙-異丙基化物，75重量％，於異丙醇内）被緩慢添加，且轉酯化藉由於150°C及減壓下蒸餾掉正丁醇而起始。每_ 者係2.06克之催化劑溶液之二另外部份係於1小時及其後j 小時添加。3小時之總反應時間後，轉酯化係於計算量之正丁醇蒸餾掉後終結。 15 240.1克之液體聚合物被獲得；Μη = 6766, PDI= 1.58。藉由GPC及1 H-NMR之分析指示Lial 125之幾乎量化之轉化。依據藉由1H-NMR之分析，聚合度係： P(n-BA-iC12-15A)-b-DMAPMA = (46-30)-17。 20 Μ__R_^_塞_兔_% (n-BA-MPEGA-ir 12-15AVb-iDMAPMA-ClBnDMAPMA) ^ 查銨化於裝設磁性攪拌棒及蒸餾管柱之100毫升燒瓶内，載入 65 200813149 15克之聚(11-：8八-]\«^0八心(：12_15八)-1>〇]^八？]^八）、〇.9克之鄰-氣苯甲基氣及15克之1-甲氧基-2-丙醇。混合物加熱至 95°C持續4小時。此反應後，30.9克之液體聚合物被獲得；Mn =，PDI = 5 h-NMR指示季胺化之量化轉化。

(n-B A-MPEGA-iC 12-15 A)-b-(DM APM A-CIBnDM ΑΡΜ Α)= (52-4-23)-(15-6)。聚(曱基丙烯酸茉甲酯-共-甲基丙烯酸)-結合劑之製備： 24克之甲基丙烯酸苯甲酯、6克之甲基丙烯酸，及0.525 1〇克之偶氮雙異丁腈（AIBN)溶於90毫升之丙二醇1-單甲基醚 2-乙酸酯（PGMEA)。形成之反應混合物置於80°C之預熱油浴内。於80°C於氮氣下攪拌5小時後，形成黏稠溶液冷卻至室溫，且於未進一步純化下使用。固體含量約25%。度於濾色器之分散膜之製備：' 15 下列基材被置於37毫升之螺旋瓶内：對於PG36/PY150系統 2·〇克 13.4 克〇·6克 4·〇克 5〇·0 克色料丙基二醇1_單甲基醚2-乙酸酯分散劑（固體）結合劑（如上所述，於PGMEA内之25重量％) 锆石珠材對於ΡΒ15:6系統 1·〇克 9.8克〇·36 克《0克 0·04 克 g 5〇·〇克 g 色料丙二醇1-單甲基醚2_乙酸酯分散劑（固體）結合劑（如上所述，於PGMEA内之25重量％) Solsperse 5000 (Avecia Limited) 锆石珠材 66 200813149 對於PR254系統 1.0克色料 8.6克丙二醇1-單甲基醚2-乙酸酯〇·2克 3.2克 50.0 克分散劑（固體）結合劑（如上所述，於PGMEA内之25重量％) 锆石珠材用於實施例之標準CF等級之色料： C.I·色料綠36 : Lionol Green 6YK，TOYO INK MFG Co-Ltd. 5 C_I.色料黃150:丫611〇评£40义01；：6&761八0

C.I.色料藍 15:6 : Lionol Blue E，TOYO INK MFG Co. Ltd. C.I.色料紅254: IRGAPHOR RED BT-CF，Ciba Specialty Chemicals 用於實施例之標準高分子量分散劑： 10 Ciba EFKA 4300, 4330, 4047 : Ciba Specialty Chemicals Disperbyk 2000, 2001 : Altana - BYK Chemie

Ajispex PB821 : Ajinomoto Fine Techno 瓶子以内杯狀物密封，然後，施用至塗料調節器3小時產生最終分散液。因而獲得之分散液藉由旋轉塗覆澆鑄於 15玻璃基材上，其中，層厚度藉由控制旋轉速度調整產生具有所欲色點之膜(藉由標準C光，觀察2度），然後，於60 °C 乾燥1小時。因而獲得之分散膜之光學性質係藉由使用分光光度計 (UV-2500PC，Shimadzu)及對比測量設備（Model CT-1， 20 Tsubosaka Electric Co·，Ltd)測量。色點（C.I.E· 1931 X，y色度圖）係使用標準C光計算。 67 200813149 黏度測量係藉由使用具錐/板裝配之Brookfield流變計 (ModelDV-ΠΙ)於 25°C 實施。對於顆粒尺寸測量，動態光散射（DLS)被使用 (Mircotrac UPA，Microtrac Inc·，Nikkiso)。對於此測量，樣 5 品係以PGMEA且以1〇〇之因數稀釋。分散膜之顯影性係藉由浸潰於鹼性顯影劑（Semi Clean DL-A4, Yokohama Oil & Fats Industry Co·，LTD/水=1/9)而測試。使顯影性分成3種型式，溶解、溶解然後剝離、剝離。溶解型式係適於濾色器應用。 10 第1表：色料系統PG36(50%)/PY150(50%)之性能數據樣品無分散劑日節固體 [%] 起始 [mF 11.5 rpm 黏度丨as] 115 rpm 1週: [ml 11.5 rpm 匕黏度 Pas] 115 rpm 顏色 X 姓質(y= Y =0.60) 對比 A27 A14 50 50 17 41 12 23 25 51 19 29 0.304 0.305 58.6 58.5 4063 3997 第2表：色料系統PG36(50%)/PY150(50%)之顯影性樣品細節分散劑固體顯影性 [%] Α27 50 僅溶解芏14 50 溶解然後剝離於此等實施例，與本發明有關之A27與A14比較。 A27產生比A14更低之起始黏度，較低之1週黏度，及較高之對比。此外，A27對於濾色器應用具有最適合之顯影性。 68 200813149 第對於色料系統ρΒΐ5··6之性能數據樣品無分散劑日節固體『％] 起始 [mP 11.5 rpm 黏度，as] 115 rpm 1週: [ml 11.5 rpm 匕黏度 Pas] 115 rpm 顏色 X f生質(y Y =0.13) 對比 A36 A14 A14a 50 50 50 17 22 60 10 15 10 2 18 7 8 14 10 0.135 0.135 0.135 17.0 17.0 17.0 4360 4270 4300

Al4a ··實施例Α14之聚合物（聚(n-BA-l>DMAPMA)M^、以4_氣苯甲基氯施以30%之季銨化。第4表：色料系統PB15:6之顯影性樣品細節分散劑固體顯影性 [%] A36 50 僅溶解 A14a 50 溶解然後剝離 5 於此等實施例，與本發明有關之A36與A14(聚 (n-BA-b-DMAPMA))及 A14a(其係實施例 A14 (聚 (n-BA-b-DMAPMA))以4-氯苯曱基氯進行3〇%季銨化之聚合物）比較。 A36產生比A14、A14a更低之起始黏度、更低之丨週之 10黏度，及較高之對比。此外，A36具有對於濾色器應用最適合之顯影性。 69 200813149 第5表：色料系統PG36(50%)/PY150(50%)之性能數據樣品細節起始黏度 [mPa s] 1週之黏度 [mPa s] 顏色性質（y=0.60) 分散劑固體 [%] 11.5 rpm 115 rpm 11.5 rpm 115 rpm X Y 對比 A27 50 17 12 25 19 0.304 58.6 4063 Ajisper PB821 100 15 14 152 54 0.306 58.3 3570 Disperbyk 2000 40 45 26 191 53 0.305 58.1 3783 Disperbyk 2001 46 36 23 301 62 0.308 58.5 3822 第6表：色料系統PG36(50%)/PY150(50%)之顯影性樣品細節分散劑固體 [%] 分散性 All 50 僅溶解 Ajisper PB821 100 僅剝離 Disperbyk 2000 40 無數據 Disperbyk 2001 46 僅剝離於此等實施例，與本發明有關之A27與不同之用於濾色器應用之可購得分散劑比較。 5 A27產生比可購得之分散劑更低之起始黏度、更低之1 週黏度，及更高之對比。此外，A27具有對於濾色器應用最適合之顯影性。 70 200813149 第7表：色料系統PR 254之性能數據樣品細節起始黏度 [mPa· s] 顆粒尺寸 ["m] 分散劑固體 Γ%1 11.5 rpm 115 rpm D50 D90 Ciba EFKA-4047 35 139 36 0.25 0.34 Ciba EFKA-4300 65 126 36 0.24 0.46 Ciba EFKA-4330 65 100 34 0.24 0.35 比較例A2 60 134 55 0.15 0.25 實施例A3 60 104 44 0.15 0.24 於此實施例，與本發明有關之A3與不同之可購得之分散劑比較。實施例A3產生較小之顆粒尺寸，其係僅含有主要顆粒之改良分散液之指示。完全解聚集被達成。 5 【囷式簡單說明】 (無）【主要元件符號說明】 (無） 71

Claims

200813149 十、申請專利範圍： 1 · 種渡色ι§組成物，包含 a) 光阻結合劑， b) 透明色料， , 5 c)選擇性之溶劑及/或選擇性之光起始劑或光潛催化劑， Φ分散劑，其係可藉由包含下述步驟之方法獲得之聚合物或共聚物 • al)於第一步驟，於至少一異有結構單元—X 硝醯基醚存在中，聚合一或多種之乙烯不飽和單體， 10 其中，X代表具有至少一碳原子之基且係使自X衍生之自由基X·能起始聚合反應；或 a2)於第一步驟，於至少一安定之游離硝醯基 >-0·及自由基起始劑存在中，聚合一或多種之乙烯 φ 不飽和單體；其中，該步驟al)或a2)中使用之至少一單 15 體係丙烯酸或甲基丙烯酸之烷基或羥基crc6烷基酯；及第二步驟b)包含藉由轉酯化反應、醯胺化、水解或肝改質或其等之組合改質於al)或a2)下製得之該聚合物或共聚物。 2〇 2·如申請專利範圍第1項之渡色器組成物，其中，該分散劑係可藉由包含如申請專利範圍第1項中界定之叫或&2) 之步驟及如下之第二步驟之方法獲得之聚合物或共聚物 72 200813149 b)包含藉由轉酯化反應、醯胺化、水解或酐改質或其等之組合及另外藉由季铵化改質於&1)或&2)下製得之兮聚合物或共聚物。 3·如申請專利範圍第丨項之濾色器組成物，其中，該第一聚合步驟係依據al)進行。 4·如申請專利範圍第1項之濾色器組成物，其中，該第二步驟b)係轉酯化反應。 5·如申請專利範圍第1項之濾色器組成物，其中，該結構元素係化學式(I)之結構元素

10 其中， G!、G2、G3、G4獨立地係(^-(：6烷基，或G#G2或G3與 G4 ’或G#G2及G3與G4 —起形成(：5-0：12環烷基； 15 G5、G6獨立地係Η、CVCu烷基、苯基、萘基，或 _COOCi-Ci8^^ 基； X係選自-CH2-苯基、ch3ch-苯基、（CH3)2C-苯基、（c5-c6

環烷基）2ccn、（ch3)2ccn -ch2ch=ch2、ch3ch-ch=ch2、（crc4 烷基)cr2〇-c(o)- 苯基、（Crc4)烷基烷氧基、（CVC4) 20 烷基-CR2G-C(0)-(CrC4)烷基、（CrC4)烷基-CR2(rC(0)_N- 73 200813149 二（CrC4)烷基、（CrC4)烷基烧… 基、(CrC4)烷基-CR2(rC(0)-NH2所組成之族群，其中， R20係氮或(C1-C4)烧基’且 *表示價。 6.如申請專利範圍第1項之濾色器組成物，其中，該結構元素>-〇·係化學式(II)之結構元素

ϋ 10 Gi、G2、〇3、G4獨立地係Ci-C6烧基，或Gi與G!或G3與〇4，或Gi與G2及G3與G4—起形成C5-Ci2環烧基； G5、G6獨立地係Η、CrC18烷基、苯基、萘基，或 -coocrc18 烷基； *表示價。 7.如申請專利範圍第1項之濾色器組成物，其中，該化學式 (I)之結構元素係化學式(01)之化合物

(01) 0 8.如申請專利範圍第1項之濾色器組成物，其中，於步驟al 74 200813149 或a2中之該單體係選自異戊間二烯、1，3·-丁二醇、α -C5-Ci 8卸、4-乙細'基-。比°定或°比11定麵離子、2-乙細基-17比〇定或吡啶鏽離子、乙烯基-咪唑或咪唑鏽離子、二甲基丙烯醯胺、3-二甲基胺基丙基曱基丙稀醯胺、苯乙烯、α-5 甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-第三丁基-苯乙烯，或化學式CH2=C(Ra)-(C=Z)-Rb2化合物，其中，Ra係氫或甲基，Rb^NH2、CT(Me+)、未經取代之(^-(^烷氧基、以至少一N及/或Ο原子間斷之C2-C1(M)烷氧基，或羥基取代之Cl-C18院氧基、未經取代之Cl-C18烧基胺基、二 10 (crc18烷基)胺基、羥基取代之crc18烷基胺基或羥基取代之二（CrCw 烷基）胺基、-o_ch2-ch2-n(ch3)2 或 -0-CH2-CH2-N+H(CH3)2An·； AtT係單價有機或無機酸之陰離子； Me係單價金屬離子或銨離子； 15 Z係氧或硫。 9.如申請專利範圍第1項之濾色器組成物，其中，於步驟 b)，該醇係未經取代之線性或分支之C8-C36烷基單醇，或其混合物，或自環氧乙烷、環氧丙烷或其等之混合物衍生且具有最高達100個C原子之單醇。 20 10· —種製造濾色器之方法，包含使如申請專利範圍第1項之濾色器組成物塗覆於一基材上，其後曝光及顯影。 11. 一種如申請專利範圍第1項中之d之分散劑之用途，其係作為濾、色器之分散劑。 75 200813149 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： (無) 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式: