JP5187326B2 - アゾ化合物、アゾ色素、および該アゾ化合物又は該アゾ色素を含む着色組成物及び着色物 - Google Patents

Description

本発明は、アゾ化合物、アゾ色素および該アゾ化合物又は該アゾ色素を含む着色組成物、及び着色物に関する。

近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インキ、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレーではＬＣＤやＰＤＰ、有機エレクトロルミネッセンス、電子紙（電子ペーパー）におけるカラー画像を記録・再現するためにカラーフィルタが使用されている。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルタでは、フルカラー画像を表示あるいは記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性や色彩的特性を有し、様々な使用条件に適合する色素が無いのが実情であり、改善が強く望まれている。

上記の各用途で使用する色素としては、その用途によって求められる色彩的特性や各用途に対する要求品質が異なるが、記録物の耐光性や耐熱性の観点から色素としては主に顔料が使用されており、例えば、カラーフィルタ用途では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、同２４２等が、オフセット印刷インキ用途では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１等が、インクジェット用インク用途では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、同１４６、同１４７、同１５０、同１７６、同１８４、同２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等が、トナー用途では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６、同１４７、同１５０、同１７６、同１８４、同２６９等が使用されている。これらは、望まれる吸収特性や色彩的特性、各用途に対する要求品質を満足させるために、純度を向上させたり（例えば、特許文献１〜３）、製造方法を工夫したり（特許文献４）といった提案がなされている。しかしながら、このように改良された顔料に置いても、依然として充分な色彩的特性を満たしているとはいえないのが実情であり、その理由として、顔料自身を構成する化合物の化学構造そのものが、所望とする色彩的特性を満たすことができないためと推察される。

特開２００４−４５５２３号公報 特開２００４−１２３８６６号公報 特開２００３−１４９８６９号公報 特開２００４−２６９６０７号公報

本発明の課題は、着色力、色相等の色彩的特性に優れたアゾ化合物、アゾ色素を提供することを目的とする。更には、該アゾ化合物又は該アゾ色素を含む分散物、着色組成物、並びに、色彩的特性に優れる記録物を提供することを目的とする。

本発明者等は、上記した実情に鑑みて鋭意検討した結果、新規なアゾ色素を得、これが色彩的特性に優れるものであることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明は、下記一般式（１）で表されるアゾ色素に関する。

一般式（１）

（一般式（１）中、Ｘ¹〜Ｘ ⁵ は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、パーフルオロアルキル基を表し、Ｘ¹〜Ｘ⁵のうち少なくとも１つは、パーフルオロアルキル基を表す。Ｘ ⁶ 、Ｘ ⁸ およびＸ ⁹ は、水素原子を表す。Ｘ ⁷ は、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、または、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよいアリールアミノカルボニル基を表し、カルボキシル基、スルホ基の場合には、アルカリ金属の塩であってもよい。Ｘ ¹⁰ は、アルコキシル基を表す。）

また、本発明は、Ｘ⁴がパーフルオロアルキル基、Ｘ⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ¹⁰がアルコキシル基である上記アゾ色素に関する。

また、本発明は、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁸、Ｘ⁹が水素原子である上記アゾ色素に関する。

また、本発明は、Ｘ¹が塩素原子、Ｘ⁴がパーフルオロアルキル基である上記アゾ色素に関する。

また、本発明は、Ｘ⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ¹⁰がアルコキシル基である上記アゾ色素に関する。

また、本発明は、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁸、Ｘ⁹が水素原子である上記アゾ色素に関する。

また、本発明は、下記一般式（２）で表されるアゾ化合物に関する。

一般式（２）

（一般式（２）中、Ｘ¹¹〜Ｘ ¹⁵ は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、パーフルオロアルキル基を表し、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁵のうち少なくとも１つは、パーフルオロアルキル基を表す。Ｘ ¹⁶ 、Ｘ ¹⁸ およびＸ ¹⁹ は、水素原子を表す。Ｘ ¹⁷ は、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、または、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよいアリールアミノカルボニル基を表し、カルボキシル基、スルホ基の場合には、アルカリ金属の塩であってもよい。Ｘ ²⁰ は、アルコキシル基を表す。）

また、本発明は、Ｘ¹⁴がパーフルオロアルキル基、Ｘ¹⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ²⁰がアルコキシル基である上記アゾ化合物に関する。

また、本発明は、Ｘ¹¹、Ｘ¹²、Ｘ¹³、Ｘ¹⁵、Ｘ¹⁶、Ｘ¹⁸、Ｘ¹⁹が水素原子である上記アゾ化合物に関する。

また、本発明は、Ｘ¹¹が塩素原子、Ｘ¹⁴がパーフルオロアルキル基である上記アゾ化合物に関する。

また、本発明は、Ｘ¹⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ²⁰がアルコキシル基である上記アゾ化合物に関する。

また、本発明は、Ｘ¹²、Ｘ¹³、Ｘ¹⁵、Ｘ¹⁶、Ｘ¹⁸、Ｘ¹⁹が水素原子である上記アゾ化合物に関する。

また、本発明は、下記一般式（３）で表されるナフトール化合物と、下記一般式（４）で表される芳香族アミンのジアゾ化合物とを反応することを特徴とする上記アゾ化合物の製造方法に関する。

一般式（３）

（一般式（３）中、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、パーフルオロアルキル基を表し、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁵のうち少なくとも１つは、パーフルオロアルキル基を表す。）

一般式（４）

（一般式（４）中、Ｘ¹⁶ 、Ｘ ¹⁸ およびＸ ¹⁹ は、水素原子を表す。Ｘ ¹⁷ は、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、または、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよいアリールアミノカルボニル基を表し、カルボキシル基、スルホ基の場合には、アルカリ金属の塩であってもよい。Ｘ ²⁰ は、アルコキシル基を表す。）

また、本発明は、下記一般式（３）で表されるナフトール化合物に関する。
一般式（３）

（一般式（４）中、Ｘ¹⁶ 、Ｘ ¹⁸ およびＸ ¹⁹ は、水素原子を表す。Ｘ ¹⁷ は、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、または、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよいアリールアミノカルボニル基を表し、カルボキシル基、スルホ基の場合には、アルカリ金属の塩であってもよい。Ｘ ²⁰ は、アルコキシル基を表す。）

また、本発明は、上記アゾ色素または上記アゾ化合物を少なくとも１種を媒体に分散されてなることを特徴とする分散物に関する。

また、本発明は、上記アゾ色素または上記アゾ化合物を少なくとも１種と樹脂とを含有することを特徴とする着色組成物に関する。

本発明のアゾ化合物、アゾ色素および該アゾ化合物又は該アゾ色素を用いることで、色彩的特性に優れる着色組成物とそれを用いた着色物を提供することが可能である。ゆえに、本発明のアゾ色素を種々の媒体に分散、あるいは種々の樹脂と混合して着色組成物とすることにより、色彩的特性に優れる着色プラスチック、樹脂、塗料、ペイント、電子写真用トナー、ＬＣＤ、ＰＤＰ、有機エレクトロルミネッセンス、電子紙などのディスプレーやＣＣＤなどの撮像素子で用いられるカラーフィルタや、オフセット、グラビア、フレキソ、スクリーン、インクジェットなどの各種印刷インキとして好適に使用することが可能である。

実施例１で得た化合物（Ｂ）の赤外吸収スペクトルである。 実施例１で得たアゾ色素１の赤外吸収スペクトルである。 実施例２で得たアゾ色素２の赤外吸収スペクトルである。 実施例３で得たアゾ色素３の赤外吸収スペクトルである。 実施例４で得たアゾ色素４の赤外吸収スペクトルである。 実施例５で得たアゾ色素５の赤外吸収スペクトルである。 実施例６で得たアゾ色素６の赤外吸収スペクトルである。 実施例７で得たアゾ色素７の赤外吸収スペクトルである。 実施例８で得たアゾ色素８の赤外吸収スペクトルである。 実施例９で得たアゾ色素９の赤外吸収スペクトルである。 実施例１０で得たアゾ色素１０の赤外吸収スペクトルである。 実施例１２で得たアゾ色素１２の赤外吸収スペクトルである。 実施例１３で得たアゾ色素１３の赤外吸収スペクトルである。 実施例１４で得たアゾ色素１４の赤外吸収スペクトルである。 実施例１５で得たアゾ色素１５の赤外吸収スペクトルである。 実施例６１で得たアゾ色素６１の赤外吸収スペクトルである。

以下、本発明について詳細に説明する。

〔アゾ色素およびアゾ化合物〕
まず、一般式（１）により表されるアゾ色素について詳細に説明する。

一般式（１）

（一般式（１）中、Ｘ¹〜Ｘ ⁵ は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、パーフルオロアルキル基を表し、Ｘ¹〜Ｘ⁵のうち少なくとも１つは、パーフルオロアルキル基を表す。Ｘ ⁶ 、Ｘ ⁸ およびＸ ⁹ は、水素原子を表す。Ｘ ⁷ は、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、または、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよいアリールアミノカルボニル基を表し、カルボキシル基、スルホ基の場合には、アルカリ金属の塩であってもよい。Ｘ ¹⁰ は、アルコキシル基を表す。）

ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの内、フッ素原子もしくは塩素原子が好ましく、塩素原子がさらに好ましい。

また、アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、オクチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基といった炭素数１〜８のアルコキシル基があげられる。これらの内、炭素数１〜４のアルコキシル基が好ましく、メトキシ基もしくはエトキシ基がさらに好ましく、メトキシ基が特に好ましい。

また、アリールアミノカルボニル基としては、Ｎ−フェニルアミノカルボニル基、Ｎ−（ｐ−トリル）アミノカルボニル基、Ｎ−（２，４−キシリル）アミノカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２，４−キシリル）アミノカルボニル基等の炭素数７〜１８の置換基を有していてもよいアリールアミノカルボニル基が挙げられる。これらの内、炭素数１〜４のアリールアミノカルボニル基が好ましく、Ｎ−フェニルアミノカルボニル基もしくはＮ−（ｐ−トリル）アミノカルボニル基がさらに好ましく、Ｎ−フェニルアミノカルボニル基が特に好ましい。
アリールアミノカルボニル基は、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよい。

また、一般式（１）において、Ｘ¹〜Ｘ⁵のうち少なくとも１つは、パーフルオロアルキル基を表す。詳細な理由は不明であるが、これらＸ¹〜Ｘ⁵のうち少なくとも１つがパーフルオロアルキル基である場合、着色力、色相等の色彩的特性に優れた効果を示すことが本発明で明らかになったためである。ここでいうパーフルオロアルキル基とは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘキサフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、ノナフルオロブチル基、ノナフルオロイソブチル基等の炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基があげられる。

これらＸ¹〜Ｘ⁵のパーフルオロアルキル基は、中でも、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基もしくはペンタフルオロエチル基であることが更に好ましく、トリフルオロメチル基であることが特に好ましい。また、置換位置としては、Ｘ⁴がパーフルオロアルキル基の場合が、特に色彩的特性に優れた効果を示すため好ましい。

一般式（１）で示される本発明のアゾ色素の構造として、Ｘ¹〜Ｘ¹⁰の基として、特に好ましい組合せは、以下の（イ）および／または（ロ）の形態である。

（イ）Ｘ⁴がパーフルオロアルキル基、Ｘ⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ¹⁰がアルコキシル基であることが好ましく、更に、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁸、Ｘ⁹が水素原子であることが特に好ましい。

（ロ）Ｘ¹が塩素原子、Ｘ４がパーフルオロアルキル基であることが好ましく、更に、Ｘ⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ¹⁰がアルコキシル基であることがより好ましく、更に、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁸、Ｘ⁹が水素原子であることが特に好ましい。

本発明は、一般式（１）で表されるアゾ色素の互変異性体もその範囲に含むものである。一般式（１）は、化学構造上取りうる数種の互変異性体の中から極限構造式の形で示しているが、記載された構造以外の互変異性体であってもよく、複数の互変異性体を含有した混合物として用いても良い。例えば、一般式（１）で表されるアゾ色素には、下記一般式（１'）で表される互変異性体が考えられる。したがって、本発明は、一般式（１）で表されるアゾ色素の互変異性体である以下の一般式（１’）で表される化合物もその範囲に含むものである。

一般式（１’）

（一般式（１’）中のＸ¹〜Ｘ¹⁰は、一般式（１）中のＸ¹〜Ｘ¹⁰と同義である。）

本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素は、その互変異性体も含んだ、多形とも呼ばれる、いかなる結晶形態の色素であっても良い。

結晶多形とは、同じ化学組成を有するが、結晶中における分子又はイオンの配置が異なることを言う。結晶構造によって化学的及び物理的性質が決定され、各多形は、レオロジー、色、及び他の色特性によってそれぞれ区別することができる。また、異なる多形は、粉末Ｘ線回折測定（X-Ray Diffraction）やＸ線結晶構造解析（X-Ray Analysis）によって確認することが可能である。本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素に結晶多形が存在する場合、どの多形であってもよく、また２種以上の多形の混合物であっても良いが、結晶型が単一のものを主成分とすることが好ましい。すなわち結晶多形が混入していないものが好ましく、単一の結晶型を有するアゾ色素の含有量はアゾ色素全体に対し７０％〜１００％、好ましくは８０％〜１００％、より好ましくは９０％〜１００％、更に好ましくは９５％〜１００、特に好ましくは１００％である。単一の結晶型を有するアゾ色素を主成分とすることで、色素分子の配列に対して規則性が向上し、分子内・分子間相互作用が強まり、高次な三次元ネットワークを形成しやすくなる。その結果、色彩的特性の向上はもとより、光堅牢性、熱堅牢性、湿度堅牢性、酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等の性能の点で好ましい。アゾ色素における結晶多形の混合比は、単結晶Ｘ線結晶構造解析、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）、結晶の顕微鏡写真（ＴＥＭ）、ＩＲ（ＫＢｒ法）等の固体の物理化学的測定値から確認できる。これらアゾ色素およびその互変異性、結晶多形の制御は、アゾ色素を製造する際の製造条件で制御することができる。

また、本発明において一般式（１）で表されるアゾ色素は、スルホ基やカルボキシル基のような酸性基を有する場合には、これら酸性基の一部あるいは全部が塩型のものであってもよく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ土類金属の塩、含窒素化合物からなるカチオンが好ましい。酸性基としては、スルホ基もしくはカルボキシル基のいずれかが好ましく、スルホ基が特に好ましい。塩型の例としては、レーキ顔料の形態であればアルカリ土類金属との塩であることが好ましく、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａから選ばれるレーキ顔料の形態であることが特に好ましくい。一方、酸性染料の形態であれば含窒素化合物からなるカチオンとの塩であることが好ましく、吸光度、着色力の観点のみで選択した場合には、含窒素化合物としてはできくだけ分子量が低いものが好ましく、分子量４００以下のものが好ましい。

含窒素化合物からなるカチオンに用いられる窒素化合物の例としては、アシル基、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、アシル置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。更に、本発明で使用するアゾ色素の構造において、その１分子中に酸性基が複数個含まれる場合は、その複数の酸性基は塩型あるいは酸型であり互いに同じであっても異なっていても良い。

本発明において、前記一般式（１）で表されるアゾ色素は、結晶中に水分子を含む水和物であっても良い。

本発明は一般式（２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物にも関する。また、本発明の一般式（２）で表されるアゾ化合物の置換基の例および好ましい置換基の組み合わせは、一般式（１）で表されるアゾ色素で挙げたものと同じである。

本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素および一般式（２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物は、色彩的特性の向上はもとより、光堅牢性、熱堅牢性、湿度堅牢性、酸化性ガス堅牢性及び耐溶剤性等の性能向上の観点から、その分子量としては、１５００以下が好ましく、１２００以下がより好ましく、１０００以下がさらに好ましく、８００以下が特に好ましい。

以下に、本発明のアゾ色素の合成に関して詳細に説明する。

本発明のアゾ色素およびアゾ化合物は、一般式（３）または下記一般式（５）で表されるカップリング成分（ナフトール化合物）と、一般式（４）または下記一般式（６）で表されるジアゾ成分（芳香族アミン）から既知の方法により調製したジアゾニウム塩（ジアゾ化合物）とのカップリング反応によって製造することができる。

一般式（５）

（一般式（５）中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は、それぞれ一般式（１）中のＸ¹〜Ｘ⁵と同義である。）

一般式（６）

（一般式（６）中、Ｘ⁶〜Ｘ¹⁰は、それぞれ一般式（１）中のＸ⁶〜Ｘ¹⁰と同義である。）

一般式（４）または一般式（６）の芳香族アミン（ジアゾ成分）は、市販品で入手することができるものもあるが、公知慣用の方法、例えば特許第４０２２２７１号公報に記載の方法で製造することができる。芳香族アミンのジアゾニウム塩化反応は、例えば、硫酸、リン酸、酢酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等の試薬と、１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。カップリング反応は、上述の方法で得られたジアゾニウム塩と上記一般式（３）または一般式（５）で表される化合物とを１００℃以下、好ましくは４０℃以下で、１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。

カップリング反応に用いる溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない限り特に制限は無いが、水の他、メタノールやエタノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール系溶媒、エチレングリコールやジエチレングリコール等のグリコール系溶媒およびそのモノアルキルエーテル系溶媒、アセトン、２−ブタノン等のケトン系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、トルエンやキシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１−クロロナフタレン等のハロゲン系溶媒、氷酢酸、ピリジンなどがあげられる。これらは、ジアゾ成分やカップラー成分の性質によって適時選択して使用するが、上記溶媒を複数混合した混合溶媒を使用することもできる。また、カップリング反応の際に、ジアゾ成分やカップラー成分の溶解を促すために界面活性剤を添加しても良い。

このようにして反応させたものは、反応液中でアゾ色素の結晶が析出する場合もあるが、アゾ色素が水やアルコール系溶媒に難溶である場合には、反応液に水、あるいはアルコール系溶媒等を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取しても良い。濾取した結晶を必要に応じて洗浄、乾燥することによって、一般式（１）で表されるアゾ色素ないし一般式（２）で表されるアゾ化合物を得ることができる。

上記の製造方法によって得られる一般式（１）で表されるアゾ色素ないし一般式（２）で表されるアゾ化合物が、水や有機溶媒に難溶な顔料の性質を示す場合には、通常、反応終了後に粗顔料（クルード）として得られるが、後述する本発明の分散物や着色組成物として用いる場合、後処理を行うことが望ましい。この後処理の方法としては、例えば、ソルベントソルトミリング、ソルトミリング、ドライミリング、ソルベントミリング、アシッドペースティング等の摩砕処理、溶媒加熱処理などによる顔料粒子制御工程、樹脂、界面活性剤および分散剤等による表面処理工程が挙げられる。

本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素ないし一般式（２）で表されるアゾ化合物の後処理としては、溶媒加熱処理および／またはソルベントソルトミリングを行うことが好ましい。ここで、溶媒加熱処理に使用される溶媒としては、例えば、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭水素系溶媒、イソプロパノール、イソブタノール、ブトキシエタノール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、氷酢酸、ピリジン、またはこれらの混合物等が挙げられる。上記で挙げた溶媒に、さらに無機または有機の酸または塩基を加えても良い。溶媒加熱処理の温度は所望する顔料の一次粒子径の大きさによって異なるが、４０〜１５０℃が好ましく、６０〜１００℃がさらに好ましい。また、処理時間は、３０分〜２４時間が好ましい。ソルベントソルトミリングとしては、例えば、粗顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練磨砕を行うことが挙げられる。上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗顔料に対して３〜２０質量倍とするのが好ましく、５〜１５質量倍とするのがより好ましい。有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好適に使用でき、混練時の温度上昇により溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から高沸点溶剤が好ましい。このような有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールまたはこれらの混合物が挙げられる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、粗顔料に対して０．１〜５質量倍が好ましい。混練温度は、２０〜１３０℃が好ましく、４０〜１１０℃が特に好ましい。混練機としては、例えばニーダーやミックスマーラー等が使用できる。これら後処理によって顔料の平均粒子形を０．０１μｍ〜１μｍに調整することが好ましい。

また、本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素ないし一般式（２）で表されるアゾ化合物の製造方法としては、アゾ色素ないしアゾ化合物可溶体の有機溶媒溶液を流通式反応装置に導入し、流通過程で色素可溶体を顔料に変換する方法により製造しても良い。具体的には流通式反応装置としてマイクロリアクターを用い、ナノメートルサイズのアゾ色素ないしアゾ化合物の分散液を製造する方法であり、例えば、国際公開第２００５／１０５９２８号パンフレット、特開２００７−２８４６６５号公報、特開２００９−２０３２８６号公報記載の方法があげられる。

本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素および一般式（２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物は、できるだけ高純度であることが望ましい。具体的には、純度が９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９８％以上、さらに好ましくは９９％以上である。純度が低いと、例えば、分散物やインクジェット記録用インクの分散安定性や保存安定性、印字性、着色力が損なわれたり、トナー等の着色組成物の分散安定性、透明性、着色力、色再現性、階調性、耐光性、帯電特性などが損なわれる懸念があるためである。

また、本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素および一般式（２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物は、その製造に際して、原料である一般式（３）で表されるナフトール化合物や、一般式（４）で表される芳香族アミン、その他、製造中に副反応によって生成する下記一般式（７）で表される芳香族アミン、下記一般式（８）および（９）で表されるトリアゼン誘導体などの不純物の含有量ができるだけ少ないことが望ましい。

一般式（７）

（一般式（７）中、Ｘ¹〜Ｘ⁵は、それぞれ一般式（１）中のＸ¹〜Ｘ⁵と同義である。）

一般式（８）

（一般式（８）中、Ｘ⁶〜Ｘ¹⁰は、それぞれ一般式（１）中のＸ⁶〜Ｘ¹⁰と同義である。）

一般式（９）

（一般式（９）中、Ｘ¹〜Ｘ¹⁰は、それぞれ一般式（１）中のＸ¹〜Ｘ¹⁰と同義である。）

これら不純物の含有量は、具体的には、一般式（３）で表されるナフトール化合物の含有量は４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下である。また、一般式（４）で表される芳香族アミンの含有量は１００ｐｐｍ以下、好ましくは８０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６０ｐｐｍ以下である。また、一般式（５）〜（７）で表される芳香族アミンやトリアゼン誘導体などの不純物の含有量は１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下である。

これらの不純物の含有量が多いと、アゾ色素そのものの粒径や粒径分布、色彩的特性に悪影響を及ぼしやすく、分散物やインクジェット記録用インクの分散安定性や保存安定性、印字性、着色力が損なわれたり、トナー等の着色組成物の分散安定性、透明性、着色力、色再現性、階調性、耐光性、帯電特性などが損なわれる懸念がある。また安全衛生性の面からも、特に芳香族アミンの含有量は少ないことが望ましい。

さらに、本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素および一般式（２）で表されるアゾ化合物、その互変異性体、それらの塩または水和物は、特にインクジェット記録用インクに使用する場合、含有される多価金属イオンができるだけ少ないことが望ましい。ここで多価金属イオンとは二価以上の金属イオンを指し、具体的には、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｚｒ等を指すが、各イオン量の含有量は２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。これら多価金属イオンの含有量が多いと、インクジェット方式による印字に際して、インクジェットのヘッドの目詰まりや、吐出安定性が低下する懸念があるためである。

以上述べた一般式（１）で表されるアゾ色素および一般式（２）で表されるアゾ化合物の具体例を以下に示すが、本発明は下記の例に限定されるものではない。

〔分散物〕
本発明の分散物は、前記一般式（１）で表されるアゾ色素ないし一般式（２）で表されるアゾ化合物、互変異性体、その塩または水和物の少なくとも１種を含むことを特徴とする。これにより、色彩的特性および分散安定性に優れた分散物とすることができる。

本発明の分散物は、水系であっても非水系であっても良い。本発明の分散物において色素を分散する媒体としては、水、有機溶剤、重合性モノマー等が使用できる。本発明の分散物が水性分散物の場合には、水を主成分とし、所望により親水性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、イソブチルアルコール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、１、５−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン類、その他、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の水溶性溶媒が挙げられる。

さらに、本発明の水系分散物には水性樹脂を含んでいても良い。水性樹脂としては、水に溶解する水溶解性の樹脂、水に分散する水分散性の樹脂、コロイダルディスバーション樹脂、またはそれらの混合物が挙げられる。水性樹脂としては具体的には、アクリル系、スチレン−アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、フッ素系等の樹脂が挙げられる。

さらに、色素の分散および画質の品質を向上させるため、界面活性剤および分散剤を用いてもよい。界面活性剤としては、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いても良いが、アニオン性、または非イオン性の界面活性剤を用いるのが好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては，例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が挙げられる。

非水系分散物は、前記一般式（１）で表されるアゾ色素ないし一般式（２）で表されるアゾ化合物、互変異性体、その塩または水和物を、媒体として非水系ビヒクルに分散してなるものである。非水系ビヒクルに使用される樹脂は、例えば、石油系樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。非水系ビヒクルとして、光硬化性樹脂を用いてもよい。

また、非水系ビヒクルに使用される溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル等が挙げられる。

本発明の分散物は、上記のアゾ色素ないしアゾ化合物および水系もしくは非水径の媒体を分散装置により分散することで得られる。色素を分散する方法は特に制限は無い。分散には、アンカー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼株式会社、商品名〕、エバラマイルダー〔株式会社荏原製作所、商品名〕、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス〔以上、特殊機化工業株式会社、商品名〕、クリアミックス〔エム・テクニック株式会社、商品名〕、ケイディーミル〔キネティック・ディスパージョン社、商品名〕等の高速攪拌混合装置が好ましい。その他、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー〔株式会社イズミフードマシナリ、商品名〕、ミニラボ８．３Ｈ型〔Rannie社、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー〔Microfluidics 社、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー株式会社、商品名〕、アルティマイザー〔スギノマシン株式会社、商品名〕、ジーナスPY〔白水化学株式会社、商品名〕、DeBEE2000 〔日本ビーイーイー株式会社、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等を用いて分散する方法が挙げられる。これらの中では、小粒子径化の観点から、ロールミル、ビーズミル、ニーダー及び高圧ホモジナイザーが好ましい。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。

このような方法で分散物を得た後、沈殿物や粗大粒子を除去するために、更に遠心分離して、沈殿物を分離する工程を含んでも良い。遠心分離に使用する装置としては、一般に、無孔の回転ボウルを高速回転させることによって懸濁物質を遠心沈降させる遠心沈降機、及び側壁に細孔又はスリットを有する回転バスケットが用いられた遠心濾過・脱水機が知られている。本発明では、これらのうち、遠心沈降機を好適に用いることができる〔例えば、化学工学会編「化学装置便覧」、改訂二版第２刷、丸善株式会社、平成８年４月５日、７９８頁参照〕。遠心沈降機としては、例えば、遠心沈降管型、円筒型、分離板型、バスケット型、スクリデカンター型等の遠心沈降機が挙げられる。

本発明において、分散物に含まれる色素の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。なお、色素粒子の体積平均粒子径とは、色素そのものの粒子径、または色素に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、更に好ましくは２０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。分散物中の粒子の数平均粒子径が１０ｎｍ未満である場合には、保存安定性が確保できない場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、光学濃度が低くなる場合が存在する。ここで、体積平均粒子径は、粒度分布計（日機装社製レーザードップラー式粒度分布計「マイクロトラックＵＰＡ−１５０」)を用いて測定した値である。

本発明の分散物に含まれる色素の濃度は、１〜３５質量％の範囲であることが好ましく、２〜２５質量％の範囲であることがより好ましい。濃度が１質量％に満たないと、インクとして分散物を単独で用いるときに十分な画像濃度が得られない場合がある。濃度が３５質量％を超えると、分散安定性が低下する場合がある。

本発明のアゾ化合物を含有する分散物も、分散物を構成する上述の成分を同様に含むことができ、分散物に含まれるアゾ化合物の好ましい濃度も色素分散物で記載したものと同様である。

本発明のアゾ色素及びアゾ化合物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくは、インクジェット方式記録材料、感熱記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、更に好ましくは、インクジェット方式記録材料である。インクジェット方式記録材料としては、水性インクジェット記録用インク、油性インクジェット記録用インク、活性エネルギー線（紫外線、可視光、赤外線、電子線）硬化性インクジェット記録用インク、ホットメルトインクジェット記録用インクなどがあげられる。また、ＣＣＤなどの固体撮像素子やＬＣＤ、ＰＤＰ等のディスプレーで用いられるカラー画像を記録・再現するためのカラーフィルタ、各種繊維の染色のための染色液にも適用できる。

〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、少なくとも一種の本発明のアゾ色素またはアゾ化合物と樹脂とを含有する着色組成物を意味する。ここで用いられる樹脂は、その用途によって異なるが、例えばカラーフィルタ用途では、アルカリ溶解性を有する樹脂が好ましい。その場合の樹脂は、色素の分散媒として作用し、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位からなる共重合体であることが好ましい。

前記の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位としては、具体的には、アクリル酸から導かれる構成単位及びメタクリル酸から導かれる構成単位が挙げられる。アクリル酸及びメタクリル酸は、それぞれ単独で、又は両者を組み合わせて用いることができる。また、これらのアクリル酸やメタクリル酸に加えて、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など、他の不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種のカルボン酸を併用することもできる。また、α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシル基を含有するモノマーを併用することもできる。

前記の樹脂は、以上のような不飽和カルボン酸から導かれる構成単位と、前記の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位と共重合可能な構成単位とからなる共重合体であることが好ましい。前記の不飽和カルボン酸から導かれる構成単位と共重合可能な構成単位としては、好ましくは（メタ）アクリル酸エステルから導かれる構成単位が挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリレート化合物が挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びアミノエチル（メタ）アクリレートのような不飽和カルボン酸の無置換又は置換アルキルエステル；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、シクロヘプテニル（メタ）アクリレート、シクロオクテニル（メタ）アクリレート、メンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ピナニル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、トリシクロデシルオキシエチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルネニル（メタ）アクリレート、ピネニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートのような不飽和カルボン酸の脂環式基を含むエステル；グリシジル（メタ）アクリレートのような不飽和カルボン酸グリシジルエステル；オキセタン（メタ）アクリレートのような不飽和カルボン酸オキセタンエステル；オリゴエチレングリコールモノアルキル（メタ）アクリレートのようなグリコール類のモノ飽和カルボン酸エステルなどが挙げられ、好ましくは、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートはアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを示す。

樹脂は、さらに、不飽和カルボン酸及びアクリル酸エステルと共重合が可能な他の構成単位を含んでいてもよい。不飽和カルボン酸及びアクリル酸エステルと共重合が可能な他の構成単位としては、スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエンのような芳香族ビニル化合物；酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル；（メタ）アクリロニトリル及びα−クロロアクリロニトリルのようなシアン化ビニル化合物；Ｎ−フェニルマレイミドのようなマレイミド化合物；から導かれる構成単位などが挙げられる。

上述したこれらの化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

不飽和カルボン酸から導かれる構成単位と共重合可能な構成単位としては、（メタ）アクリル酸エステルから導かれる構成単位が好ましく、特に（メタ）アクリル酸の無置換又は置換アルキルエステルや（メタ）アクリル酸の脂環式炭化水素基を含むエステルから導かれる構成単位が好ましい。

樹脂において、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位は、前記共重合体の全構成単位のうち、質量分率で、通常１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％で存在させるのが好ましい。不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が前記の基準で１０〜５０質量％であると、現像液への溶解性が十分であるので、未露光部の基板上に残渣が発生することなく、また現像時に露光部の画素部分の膜減りが生じることがなく画素全体が剥離することがない傾向にあり、好ましい。

共重合は一般に、重合開始剤を用いて、溶媒中で行われる。重合開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリルや２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオン酸メチル）のようなアゾ化合物、過酸化ベンゾイルや過酸化−ｔｅｒｔ−ブチルのような過酸化物などが挙げられる。また溶媒は、各モノマーを溶解するものであればよく、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類などが挙げられる。反応温度は、重合開始剤の分解温度や溶剤及びモノマーの沸点などを考慮して決定すればよい。なお、このようにして得られる共重合体の側鎖を、感光性基を有する化合物で変成して、感光性の樹脂とすることもできる。この際、樹脂に感光性基を導入するための触媒を加えてもよい。触媒としては、たとえばトリスジメチルアミノメチルフェノールが挙げられる。また、副反応を防ぐための添加剤を加えてもよい。添加剤としては、たとえばハイドロキノンが挙げられる。

また、本発明の着色組成物を各種レジストなどの光重合組成物や光硬化性組成物として用いる場合には、分高感度を高め、光硬化後の膜特性を向上させる目的で、増感剤や光重合開始剤と併用することが可能である。

本発明の着色組成物に使用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン類、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体などが挙げられ、その他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメチルベンゾフェノン、４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２等を挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの増感剤は着色組成物中、０．１〜１０％、好ましくは１〜５％の範囲で含有されるのが好ましい。

また、本発明の着色組成物に使用可能な光重合開始剤としては、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１２７、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー７８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）、ＣＧＩ２４２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカオプトマーＮ１７１７（旭電化社）、ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰシリーズ、ＥｓａｃｕｒｅＯＮＥ、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Lamberti社）、特公昭５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載のジアゾニウム化合物、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書ならびにＵＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報ならびに特公昭４５−９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス(MACROMOLECULES)」、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス(J.IMAG.SCI.)」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(COORDINATION CHEMISTRY REVIEW)」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）ならびに特開平２−１８２７０１号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、２，２'−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，１'−ビイミダゾール、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平５−２１３８６１号公報、特開平５−２５５３４７号公報、特開平５−２５５４２１号公報、特開平６−１５７６２３号公報、特開２０００−３４４８１２号公報、特開２００２−２６５５１２号公報、特願２００４−０５３００９号公報、ならびに特願２００４−２６３４１３号公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開２００１−２６４５３０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書（１９８０年）、特開昭６１−２４５５８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、ならびに特開２００４−３５９６３９号公報記載のオキシムエステル化合物、特表２００２−５３０３７２号公報記載の２官能性重合開始剤等が挙げられ、これらの光重合開始剤は着色組成物中、０．１〜１０％、好ましくは１〜５％の範囲で含有されるのが好ましい。

本発明の着色組成物に使用可能な樹脂としては、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００である。樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量が、５，０００〜１００，０００であると、現像時に膜減りが生じにくく、また現像時に非画素部分の抜け性が良好である傾向にあり、好ましい。樹脂は、着色感光性樹脂組成物中の全固形分量に対して、通常５〜９０質量％、好ましくは１０〜７０質量％で含有される。前記の樹脂の含有量が、前記の基準で５〜９０質量％であると、現像液への溶解性が十分であり、非画素部分の基板上に現像残渣が発生しにくく、また現像時に露光部の画素部分の膜減りが生じにくく、非画素部分の抜け性が良好な傾向にあり、好ましい。

また、本発明の着色組成物に使用可能な樹脂の内、一般にトナーとして知られる電子写真方式を用いる記録材料として用いられる樹脂としては、公知のバインダー樹脂（結着樹脂）がいずれも使用でき、特に制限されない。重合法および凝集法トナーの製造におけるバインダー樹脂を構成する重合性単量体も同様である。バインダー樹脂の製造に使用される重合性単量体としては、例えば、スチレンあるいはスチレン誘導体、メタアクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、オレフィン類、ハロゲン系ビニル類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ビニル化合物類、アクリル酸、メタクリル酸等があり、これらは単独あるいは組み合わせて使用することができる。これらの重合性単量体は、ラジカル重合開始剤、例えば、アゾ系またはジアゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、過硫酸塩系重合開始剤、過酸化水素等を用いて重合することができる。粉砕法用の樹脂として使用されるものは、例えば、スチレン・アクリル系樹脂、スチレン・メタアクリル系樹脂等の共重合体、必要ならば架橋成分を含有するポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等があり、これらを単独あるいは組み合わせて使用することができる。

トナーの帯電制御は、バインダー樹脂、着色剤自体で行っても良いが、必要に応じて帯電制御剤を併用しても良い。トナーに適した帯電制御も同様に公知のものが全て使用できる。例えば正帯電制御剤として４級アンモニウム塩等が、負帯電制御剤としてサリチル酸系金属錯体等を用いることができる。

トナー用途で使用されるバインダー樹脂の内、ワックス類としては、オレフィン系ワックスがあげられ、好ましくは低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、パラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、シリコン等があげられる。これら以外の成分として上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対して無機微粒子や有機微粒子等で構成される内添剤または外添加剤を添加したものであってもよい。

トナーとしては、例えば、磁性体を含有させて一成分磁性トナーとして使用する場合、いわゆるキャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、非磁性トナーを単独で使用する場合等が挙げられる。

本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は、特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、本発明のアゾ色素を溶解もしくは分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００３−３０６６２３号公報に記載）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水系インクの場合にはインク液に直接添加する。油系インクの場合には、アゾ色素の分散物の調製後、分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。

〔インクジェット記録用インク〕
次に、インクジェット記録用インクについて説明する。
インクジェット記録用インク（以下、「インク」という場合がある）は、上記で説明した本発明の分散物を用いる。好ましくは、水溶性溶媒、水等を混合して調整される。ただし、特に問題が無い場合は、前記本発明の分散物をそのまま用いても良い。

インク中の分散物の含有割合は、記録媒体上に形成した画像の色相、色濃度、再度、透明性等を考慮すると、１〜１００質量％の範囲が好ましく３〜２０質量％の範囲が特に好ましく、その中でも３〜１０質量％の範囲が最も好ましい。

インク１００質量部中に、本発明のアゾ色素またはアゾ化合物を０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下含有するのがより好ましく、１〜１０質量部含有するのがさらに好ましい。また、インクには、本発明の色素とともに、他の色素（染料や顔料）を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。

インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。

さらに、インクは、上記本発明における色素の他に、以下に示す他の顔料や染料を同時に用いることが出来る。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。

無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色水系インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。

特に黒色水系インクとして使用されるカーボンブラックとしては、具体的には、三菱化学（株）製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＨＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４等が使用できるが、これらに限定されるものではない。

その他の無機顔料の具体例としては、たとえばピグメント・イエロー４２、ピグメント・ホワイト６、ピグメント・ブルー２７、ピグメント・ブルー２９、ピグメント・ブラック７等が挙げられる。

有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料、レーキ顔料、ジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。また、本発明に使用される有機顔料は、例えば、シアン顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、バイオレット顔料、グリーン顔料、オレンジ顔料等の有彩色顔料を挙げることができる。尚、有彩色とは、白から灰色を経て黒に至る系列の色（無彩色）以外のすべての色をいう。

適用できるイエロー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３５、３７、４２、５３、５５、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１７４、１８０、１８１、１８５、１８８、１９１、１９８、２１３等があげられる。

適用できるマゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、３、５、８、９、１６、１７、１９、２２、３１、３８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５３：２、５７：１、５７：２、５７：３、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５、９０、１１２、１２２、１２３、１２７、１４６、１４７、１４９、１５０、１７６、１７７、１７９、１８４、１８５、１８８、２０２、２０６、２０７、２０９、２２２、２４２、２４５、２５４、２５６、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、等があげられる。

適用できるシアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、６０、８０、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー４、６０、アルミニウムフタロシアニン等があげられる。

適用できるバイオレット顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１、３、５：１、１６、２３、２７、３７、３８、４２等があげられる。

適用できるグリーン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン４、７、３６、５８等があげられる。

適用できるオレンジ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５、１３、１６、３４、３６、４３、４８、６１、７１等があげられる。

適用できるイエロー染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー８６、１３２、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー２９、３０等があげられる。

適用できるマゼンタ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５２、９２、２８９、２４９、２５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２２７、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド１８、４９等があげられる。

適用できるシアン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８６、８７、１９９、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー７０等があげられる。

適用できるブラック染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、７、及びニグロシン系の黒色染料等があげられる。

これらの顔料や染料は、単独でも、２種以上を任意の割合で混合して用いることができる。また上記有機顔料の固溶体も挙げられる。例えば、マゼンタ顔料の固溶体としては、色調の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレットとＣ．Ｉ．ピグメント・レッドの固溶体が好ましく、更にＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２の固溶体、もしくはＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２の固溶体が好ましく、特にγ型Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２の固溶体が好ましい。さらに、体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。

インクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒としては、本発明の分散物において色素を分散する媒体として使用できるものと同じものを使用することができ、具体的には、前記のアルコール類、多価アルコール類、グリコール誘導体、アミン類、その他水溶性溶媒などを使用することができる。これらインクジェット記録用インクに用いられる水溶性溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。これらの溶媒の中では、２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の水と任意の割合で混和可能な有機溶媒がより好ましい。

水溶性溶媒の含有量としては、インク全体の１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下で使用される。インク中の水溶性溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合があり、逆に、６０質量％よりも多い場合には、インクの粘度が大きくなり、インクの噴射特性が不安定になる場合がある。

インクジェット記録用インクの好ましい物性は以下の通りである。インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となると、記録ヘッドのノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると、印字後の記録媒体への浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。尚、上記表面張力は、ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で測定した。

インクの粘度は、記録ヘッドの構造や特性によっても異なるが、１．２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上９．５ｍＰａ・ｓ未満である。特に記録ヘッドが、サーマル型の場合には、２．５ｍＰａ・ｓ以上４．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、ピエゾ型の場合には、３．５ｍＰａ・ｓ以上９．５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インクの粘度が２０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期噴射性が悪化する場合がある。なお、上記粘度（後述するものを含む）の測定は、回転粘度計レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ社製）を用い、２３℃でせん断速度を１４００ｓ^-1として行った。

インクには、前記各成分に加えて、上記の好ましい表面張力及び粘度となる範囲で、水が添加される。水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、インク全体に対して、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。

さらに必要に応じて、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を用いることができる。

また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩、酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の有機酸等を使用することができる。中和度は、特に限定はないが、通常、１０〜２００％であることが好ましく、さらに２０〜１５０％、特に５０〜１５０％であることが好ましい。その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等も添加することができる。

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、実施例中、「部」とは質量部を表す。

尚、本発明のアゾ色素およびアゾ化合物の構造決定および同定に際しては、元素分析および赤外吸収スペクトルを用いた。元素分析は、パーキン・エルマー社製 ２４００ ＣＨＮ Ｅｌｅｍｅｎｔ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いた。赤外吸収スペクトルは、日本分光（株）社製のフーリエ変換席外分光光度計ＦＴ／ＩＲ−４１０を使用して、分解能２ｃｍ^-1、ＫＢｒ錠剤法にて測定した。

〔アゾ顔料およびアゾ化合物の製造方法〕
本発明において、前記一般式（３）ないし下記一般式（５）で表されるカップリング成分（ナフトール化合物）は公知の方法で合成することができる。また、本発明のアゾ色素およびアゾ化合物は、前記一般式（３）ないし下記一般式（５）で表されるカップリング成分（ナフトール化合物）と、前記一般式（４）ないし下記一般式（６）で表されるジアゾ成分（芳香族アミン）から、既知の方法により調製したジアゾニウム塩（ジアゾ化合物）とのカップリング反応によって製造（合成）することができる。本発明のアゾ色素およびアゾ化合物の具体的な製造方法（合成方法）を、以下、実施例にて具体的に記す。

（実施例１）
以下に、前記アゾ色素１の具体的な合成方法をその反応スキーム（下記反応スキームＡ）とともに示す。本発明に係る他のアゾ色素およびアゾ化合物も同様のスキームで合成することができる。なお、アゾ色素およびアゾ化合物の製造方法（合成方法）は以下の方法に限定されるものではない。

（１）化合物（Ｂ）の合成
トルエン５７．３ｇに、２，３−ヒドロキシナフトエ酸９．０ｇ（０．０４８ｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１２ｇを加え、８５℃に加熱後、塩化チオニル５５．６３ｇ（０．４６８ｍｏｌ）を１５分間で滴下した。滴下終了後、１時間還流した。別途調製した化合物（Ａ）８．０９ｇ（０．０５０ｍｏｌ）とトルエン２６．４ｇを８５℃に加熱した溶液に、上記反応溶液を３０分間かけて滴下し、２時間加熱還流した。この反応液を９５℃に冷却後、２８％アンモニア水溶液０．８ｇおよび水２．０ｇを加え、９５〜１００℃にて１５分間攪拌後、トルエンおよび未反応の化合物（Ａ）を水蒸気蒸留により除去した。析出した反応物をろ取し、熱湯で洗浄後、乾燥して化合物（Ｂ）を１５．２ｇ（収率：９５．８％）得た。化合物（Ｂ）の赤外吸収スペクトルを図１に示す。

（２）アゾ色素１の合成
水７２ｇに化合物（Ｃ）３．６３ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を加えた後、３５％塩酸５．７３ｇを加え、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液４．２２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を加えた後、０〜５℃に保持しながら、３０分間攪拌し、ジアゾニウム溶液を調製した。別途、前期の方法で得た化合物（Ｂ）５．６０ｇ（０．０１５ｍｏｌ）と、２５％水酸化ナトリウム溶液８．８１ｇ、メチルアルコール６２ｇからなるカップラー溶液を調製した。調製したジアゾニウム溶液とカップラー溶液を、同時にｐＨ５．４の酢酸バッファー溶液４５ｇとメチルアルコール５０ｇからなる混合溶液に１０分間で滴下した。滴下終了後、室温で３０分間攪拌した後、さらに、６０℃に保持しながら１５分間攪拌し、析出した反応物をろ取し、熱湯およびメタノールの混合溶液で洗浄後、乾燥してアゾ色素１を８．５９ｇ（収率：９８％）得た。アゾ色素1の赤外吸収スペクトルを図２に示す。

（実施例２）
（アゾ色素２の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素２を７．９７ｇ（収率９８％）得た。アゾ色素２の赤外吸収スペクトルを図３に示す。

（実施例３）
（アゾ色素３の合成）
実施例１で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素３を７．９７ｇ（収率９７％）得た。アゾ色素３の赤外吸収スペクトルを図４に示す。

（実施例４）
（アゾ色素４の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素４を７．９７ｇ（収率９７％）得た。アゾ色素４の赤外吸収スペクトルを図５に示す。

（実施例５）
（アゾ色素５の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、２−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素５を７．９７ｇ（収率９５％）得た。アゾ色素５の赤外吸収スペクトルを図６に示す。

（実施例６）
（アゾ色素６の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、５−クロロ−２−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素６を７．９７ｇ（収率９７％）得た。アゾ色素６の赤外吸収スペクトルを図７に示す。

（実施例７）
（アゾ色素７の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３，５−ビス（トリフロオロメチル）アニリンを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素７を７．９７ｇ（収率９６％）得た。アゾ色素７の赤外吸収スペクトルを図８に示す。

（実施例８）
（アゾ色素８の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、４−フルオロ−３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素８を７．９７ｇ（収率９６％）得た。アゾ色素８の赤外吸収スペクトルを図９に示す。

（実施例９）
（アゾ色素９の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、２−クロロ−５−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素９を７．９７ｇ（収率９７％）得た。アゾ色素９の赤外吸収スペクトルを図１０に示す。

（実施例１０）
（アゾ色素１０の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、４−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素１０を７．９７ｇ（収率９５％）得た。アゾ色素１０の赤外吸収スペクトルを図１１に示す。

（実施例１２）
（アゾ色素１２の合成）
実施例１で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズ−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチル）アニリドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素１２を７．９７ｇ（収率９６％）得た。アゾ色素１２の赤外吸収スペクトルを図１２に示す。

（実施例１３）
（アゾ色素１３の合成）
実施例１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズ−（３’−トリフルオロメチル）アニリドを０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素１３を７．９７ｇ（収率９５％）得た。アゾ色素１３の赤外吸収スペクトルを図１３に示す。

（実施例１４）
（アゾ色素１４の合成）
実施例１で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、下記化合物（Ｄ）を０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素１４を７．９７ｇ（収率９５％）得た。アゾ色素１４の赤外吸収スペクトルを図１４に示す。

化合物（Ｄ）

（実施例１５）
（アゾ色素１５の合成）
実施例１で使用した（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドのかわりに、化合物（Ｄ）を０．０１５ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素１５を７．９７ｇ（収率９７％）得た。アゾ色素１５の赤外吸収スペクトルを図１５に示す。

（実施例６１）
以下に、前記アゾ色素６１の具体的な合成方法をその反応スキーム（下記反応スキームＡ）とともに示す。本発明に係る他のアゾ色素およびアゾ化合物も同様のスキームで合成することができる。なお、アゾ色素およびアゾ化合物の製造方法（合成方法）は以下の方法に限定されるものではない。

アゾ色素６１の合成
２５％水酸化ナトリウム溶液１．１２ｇ、水１３．２ｇからなる混合溶液に、化合物（Ｃ）を１．４２ｇ（０．００７ｍｏｌ）を加えた、−２〜０℃になるよう冷却した。この溶液に２５％亜硝酸ナトリウム水溶液１．９７ｇ（０．００７ｍｏｌ）を加えた後、０〜５℃に保持しながら、１５分間攪拌した。この混合溶液を、３５％塩酸２．２８ｇ、水１０。０ｇ、氷、１０．０ｇからなる混合溶液に、−２〜０℃に保持しながら素早く加えた後、０〜５℃に保持しながら３０分間攪拌した。別途調製した前期の方法で得た化合物（Ｂ）２．６１ｇ（０．０７ｍｏｌ）と、２５％水酸化ナトリウム溶液２．５８ｇ、メチルアルコール１４．０ｇからなる混合溶液に、この反応溶液を５℃以下を保持しながら１５分間で滴下した。滴下終了後、室温で一晩攪拌した後、塩化ナトリウム１０ｇを加え、６５℃に保持しながら１時間攪拌し、析出した反応物をろ取し、２０％塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、乾燥してアゾ色素６１を３．６２ｇ（収率：８９．２％）得た。アゾ色素６１の赤外吸収スペクトルを図１６に示す。

（実施例６２）
（アゾ色素６２の合成）
実施例６１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素６２を３．５８ｇ（収率９０％）得た。

（実施例６５）
（アゾ色素６５の合成）
実施例６１で使用した化合物（Ｅ）：２−アニシジン−５−スルホン酸のかわりに、２−アニシジン−５−安息香酸を０．００７ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素６４を３．７７ｇ（収率９５％）得た。

（実施例６６）
（アゾ色素６６の合成）
実施例６１で使用した化合物（Ａ）のかわりに、３−アミノベンズトリフロリドを０．０５０ｍｏｌ量、および化合物（Ｅ）：２−アニシジン−５−スルホン酸のかわりに、２−アニシジン−５−安息香酸を０．００７ｍｏｌ量使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、アゾ色素６４を３．５７ｇ（収率９６％）得た。

以上、実施例１〜６６で合成したアゾ色素の構造と元素分析結果を表２に示す。

表２

〔分散物およびインクジェット記録用インク〕
以下に、本発明の分散物およびそれを用いたインクジェット記録用インクの例を挙げる。

（実施例６７）
実施例１で製造したアゾ色素１を２．５部、オレイン酸ナトリウム０．５部、グリセリン５部、水４２部を混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ１００部とともに遊星型ボールミルを用いて毎分３００回転、６時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを分離し、分散物１を得た。

（実施例６８〜１３２）
実施例６７で用いたアゾ色素１に変えて、本発明のアゾ色素２〜６６を用いた以外は、実施例６７と同様にして分散物２〜６６を得た。

（比較例１）
実施例１で用いたアゾ色素１に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２６９（ＰＲ２６９、山陽色素（株）社製、商品名：Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ ３８１０）を用いた以外は実施例１と同様にして比較分散物１を得た。

（比較例２）
実施例１で用いたアゾ色素１に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２（ＰＲ１２２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製、商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）を用いた以外は実施例１と同様にして比較分散物２を得た。

（比較例３）
実施例１で用いたアゾ色素１に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９（ＰＶ１９、クラリアントジャパン（株）社製、商品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｅ５Ｂ０２）を用いた以外は実施例１と同様にして比較分散物３を得た。

（分散物の評価）
以下に、分散物の評価項目の評価方法と評価判断基準を示す。尚、分散物の粒径および粘度の測定は以下の方法に従った。

〔粒径の測定方法〕
分散物の粒径を、粒度分布計（日機装社製レーザードップラー式粒度分布計「マイクロトラックＵＰＡ−１５０」)を用いて測定した。尚、本実施例および比較例における粒径とは、体積平均粒子径を意味する。

〔粘度の測定方法〕
分散物の粘度を、低粘度領域では振動式粘度計（山一電機社製粘度計「ＶＭ−１００Ａ」）、中粘度領域以上についてはＢ型粘度計で２５℃における粘度を測定した。

＜分散安定性＞
前記分散物をポリプロピレン製密閉容器中で分散物の製造直後および７０℃、７日間放置後の粒径及び粘度の変化率を測定した。以下に評価判断基準を示す。
Ａ：粒径及び粘度の変化率が±１０％以内。
Ｂ：粒径及び粘度の変化率が±１０％以上±２０％以内。
Ｃ：粒径及び粘度の変化率が±２０％を超える。
結果を表１に示した。

＜着色力＞
上記実施例および比較例で得られた分散物をＮｏ．３のバーコーターを用いてセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞（型番：ＫＡ４５０ＭＭ）に塗布した。得られた塗布物の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて測定し、「着色力（ＯＤ：Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）」として結果を表１に示した。

＜色相＞
色相については、上記で得られた塗布物の色度を目視にて評価した。以下に評価判断基準を示す。
Ａ：黄味が少なく鮮やかさが大きい（良好）。
Ｂ：黄味が大きい、もしくは鮮やかさが小さい。
Ｃ：黄味が大きく鮮やかさが小さい（不良）。

結果を表３に示した。表３の結果から明らかなように、本発明のアゾ色素を用いた分散物は、比較分散物に比べて、分散安定性、着色力、色相に優れていることが明らかである。

（実施例１３３）
国際公開第２００６／０６４１９３号パンフレットの２２ページに記載されているＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ １０で表される高分子分散剤を水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた分散剤水溶液７５質量部（固形分濃度２０％）の中に、前記合成のアゾ色素１を３０質量部及びイオン交換水９５質量部を加えて、ディスパー攪拌翼にて混合・粗分散した。混合・粗分散した液に直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを６００質量部を入れて、これを分散機（サンドグラインダミル）で４時間分散した後、ビーズと分散液に分離した。得られた混合物を攪拌しながら、２５℃でポリエチレングリコールジグリシジルエ−テル２質量部をゆっくり加え、５０℃で６時間攪拌した。更に、分画分子数３００Ｋの限外濾過膜を使って不純物を除去し、これをポアサイズ５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより固形分濃度１０％の分散物６７を得た。

（実施例１３４〜１９８）
実施例１３３で用いたアゾ色素１に変えて、本発明のアゾ色素２〜６６を用いた以外は、実施例６７と同様にして分散物６８〜１３２を得た。

（比較例４）
実施例１３３で用いたアゾ色素１に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２６９（ＰＲ２６９、山陽色素（株）社製、商品名：Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ ３８１０）を用いた以外は実施例１３３と同様にして比較分散物４を得た。

（比較例５）
実施例１３３で用いたアゾ色素１に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２（ＰＲ１２２、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製、商品名：ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）を用いた以外は実施例１３３と同様にして比較分散物５を得た。

（比較例６）
実施例１３３で用いたアゾ色素１に変えてＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９（ＰＶ１９、クラリアントジャパン（株）社製、商品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｅｄ Ｅ５Ｂ０２）を用いた以外は実施例１３３と同様にして比較分散物６を得た。

結果を表４に示した。表４の結果から明らかなように、本発明のアゾ色素を用いた分散物は、比較分散物に比べて、分散安定性、着色力、色相に優れていることが明らかである。

（実施例１９９〜２６４）
実施例１３３〜１９８で得られた各分散物６７〜１３２を固形分で５質量％、グリセリン１０質量％、２−ピロリドン５質量％、１，２―ヘキサンジオール２質量％、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２質量％、プロピレングリコール０．５質量％、イオン交換水７５．５質量％になる様に各成分を加えて、得られた混合液をポアサイズ１μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２５ｍｍ、富士フイルム（株）社製）を取り付けた容量２０ｍｌのシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより表５に示すインクジェット記録用インク１〜６６（インク１〜６６）を得た。

（比較例７〜９）
実施例１３３〜１９８で得られた各分散物６７〜１３２の代わりに、比較例４〜６で得られた比較分散物４〜６をそれぞれ用いた以外は、実施例１９９〜２６４と同様にして比較インクジェット記録用インク１〜３（比較インク１〜３）を得た。

上記実施例１３３〜１９８及び比較例７〜９の各インクについて、下記評価を行った。その結果を表５に示した。

（インクジェット記録用インクの評価）
＜吐出安定性＞
プリンターのカートリッジにインクジェット記録用インクを充填した後に、２０〜２５℃で４０〜６０％ＲＨの環境下で、文字と塗り潰しとが混在する画像をＡ４版の普通紙に１００ページ連続的に印刷した。得られた印刷物（印字物）を目視で観察し、以下の指標で評価した。
Ａ：全く印刷乱れが認められない。
Ｂ：印刷乱れが認められたが１０箇所未満である（実用レベル）。
Ｃ：１０箇所以上１００箇所未満の範囲で印刷乱れが認められた。
Ｄ：１００箇所以上印刷乱れが認められた。

＜保存安定性＞
インクジェット記録用インクをポリプロピレン製密閉容器中でインクジェット記録用インクの製造直後および７日間放置後の粒径及び粘度の変化率を測定した。下記表５に示した。以下に評価判断基準を示す。尚、粒径及び粘度は前記分散物と同様な方法で測定した。
Ａ：粒径及び粘度の変化率が±１０％以内。
Ｂ：粒径及び粘度の変化率が±１０％以上±２０％以内。
Ｃ：粒径及び粘度の変化率が±２０％を超える。

なお、表５において、「吐出安定性」、「保存安定性」は、各インクジェット記録用インクをセイコーエプソン（株）社製プリンター（型番：ＰＸ−１０１）のインク液のカートリッジに装填し、記録媒体はセイコーエプソン（株）社製フォトマット紙＜顔料専用＞（型番：ＫＡ４５０ＭＭ）に推奨モード「きれい」で階段状に濃度が変化した単色画像パターンを印画させ評価を行った。

表５の結果から明らかなように、本発明の分散物を用いて製造したインクジェット記録用インクは吐出安定性、保存安定性に優れ、またいずれも色彩的特性にも優れていた。

〔着色組成物およびトナー〕
以下に、本発明の着色組成物の一つであるトナーの例を挙げる。

実施例２６５〜３３０、比較例１０〜１２
〔粉砕法トナー〕
実施例１〜６６で製造した各アゾ色素を用い、ポリエステル樹脂１００ｇ、色素５ｇをボールミルにて攪拌混合後、溶融混練、冷却し、粉砕分級して粉砕法トナーを得た。比較例１０〜１２として、表６に示す公知の顔料を用いて同様に粉砕法トナーを得た。

実施例３３１〜３９６、比較例１３〜１５
〔凝集法トナー〕
実施例１〜６６で製造した各アゾ色素を用い、下記の方法により凝集法トナーを製造した。比較例１３〜１５として、表７に示す公知の顔料を用いて同様に凝集法トナーを得た。

（１）着色剤分散液の製造
各アゾ色素２０ｇのそれぞれにイオン交換水８０ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸塩３ｇを添加し、機械式分散機にて分散処理して各色素の着色分散液を得た。

（２）ポリマー乳化液の製造
反応器に、エステルワックスエマルジョン３３０ｇ（固形分として）、イオン交換水１３Ｋｇを入れ９０℃に昇温し、アルキルベンゼンスルホン酸塩３ｇ、スチレン２．５Ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート６５０ｇ、メタクリル酸１７０ｇ、８％過酸化水素水溶液３３０ｇ、８％アスコルビン酸水溶液３３０ｇを添加した。９０℃で７時間反応を継続してポリマー乳化液を得た。

（３）トナーの製造
上記ポリマー乳化液１５０ｇに着色剤分散液９．５ｇを注入し混合攪拌した。この中に０．５％の硫酸アルミニウム溶液４０ｇを攪拌しながら注入した。６０℃に昇温し、２時間攪拌を継続し、ろ過、洗浄、乾燥し凝集法トナーを得た。

実施例３９７〜４６２、比較例１６〜１８
〔懸濁重合法トナー〕
実施例１〜６６で製造した各アゾ色素を用い、下記の方法により懸濁重合法トナーを製造した。比較例１６〜１８として、表８に示す公知の顔料を用いて同様に懸濁重合法トナーを得た。

（１）水系分散媒体の製造
反応器にイオン交換水７１０ｇと０．１モル／リットルの燐酸三ナトリウム水溶液４５０ｇを加えて６５℃に加温し、１．０モル／リットルの塩化カルシウム水溶液６８ｇを徐々に加え、コロイド状燐酸カルシウムを含む分散液を含む水系分散媒体を調製した。

（２）トナーの製造
スチレンモノマー１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３５ｇに色素１４ｇを加えてサンドグラインダーで分散させた分散液にエステルワックス３０ｇを加え、８０℃で溶解させた。ついでｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステルを２ｇ、重合開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１１ｇを加えたものを前記水系分散媒体中に攪拌しながら徐々に加え、水中にモノマーを含む溶液を分散させた。ついで６５℃、１０時間重合反応を行った。ｐＨ調整、ろ過、洗浄、乾燥してトナーを得た。

（トナーの評価）
上記各実施例、比較例で得られたトナーのそれぞれ５０ｇに疎水性シリカ０．３ｇを外添し、電子写真プリンターで以下の方法で評価を行った。また、重合トナー法においては着色剤の分散性と分散液の安定性も併せて評価した。評価結果を表６〜８に示す。

＜透明性＞
ベタ画像をＯＨＰシート上にプリントし、画像の透明性を観察した。評価基準は下記の通りである。
Ａ：良好、 Ｂ：やや悪い、 Ｃ：不良

＜着色力＞
ベタ画像をＯＨＰシート上にプリントし、画像の着色力を観察した。評価基準は下記の通りである。
Ａ：良好、 Ｂ：やや悪い、 Ｃ：不良

＜分散性＞
分散媒への色素の分散性を観察した。評価基準は下記の通りである。
Ａ：良好、 Ｂ：やや悪い、 Ｃ：不良

＜分散液安定性＞
色素の凝集や沈降が無く、経時で安定した分散状態を有するか否かを観察した。評価基準は下記の通りである。
Ａ：良好、 Ｂ：やや悪い、 Ｃ：不良

表６に示す通り、実施例と比較して、比較例では粉砕法トナー製造において分散性が悪く、透明性と着色力も劣る。

表７に示す通り、実施例と比較して、比較例では凝集法トナー製造において分散性、分散液安定性が悪く、透明性と着色力も劣る。

表８に示す通り、実施例と比較して、比較例では懸濁重合法トナー製造において分散性、分散液安定性が悪く、透明性と着色力も劣る。

Claims (16)

1. 下記一般式（１）で表されるアゾ色素。
   一般式（１）
   

   

   （一般式（１）中、Ｘ¹〜Ｘ ⁵ は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、パーフルオロアルキル基を表し、Ｘ¹〜Ｘ⁵のうち少なくとも１つは、パーフルオロアルキル基を表す。Ｘ ⁶ 、Ｘ ⁸ およびＸ ⁹ は、水素原子を表す。Ｘ ⁷ は、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、または、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよいアリールアミノカルボニル基を表し、カルボキシル基、スルホ基の場合には、アルカリ金属の塩であってもよい。Ｘ ¹⁰ は、アルコキシル基を表す。）
2. Ｘ⁴がパーフルオロアルキル基、Ｘ⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ¹⁰がアルコキシル基である請求項１記載のアゾ色素。
3. Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁸、Ｘ⁹が水素原子である請求項２記載のアゾ色素。
4. Ｘ¹が塩素原子、Ｘ⁴がパーフルオロアルキル基である請求項１記載のアゾ色素。
5. Ｘ⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ¹⁰がアルコキシル基である請求項４記載のアゾ色素。
6. Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁸、Ｘ⁹が水素原子である請求項４または５記載のアゾ色素。
7. 下記一般式（２）で表されるアゾ化合物。
   一般式（２）
   

   

   （一般式（２）中、Ｘ¹¹〜Ｘ ¹⁵ は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、パーフルオロアルキル基を表し、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁵のうち少なくとも１つは、パーフルオロアルキル基を表す。Ｘ ¹⁶ 、Ｘ ¹⁸ およびＸ ¹⁹ は、水素原子を表す。Ｘ ¹⁷ は、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、または、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよいアリールアミノカルボニル基を表し、カルボキシル基、スルホ基の場合には、アルカリ金属の塩であってもよい。Ｘ ²⁰ は、アルコキシル基を表す。）
8. Ｘ¹⁴がパーフルオロアルキル基、Ｘ¹⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ²⁰がアルコキシル基である請求項７記載のアゾ化合物。
9. Ｘ¹¹、Ｘ¹²、Ｘ¹³、Ｘ¹⁵、Ｘ¹⁶、Ｘ¹⁸、Ｘ¹⁹が水素原子である請求項８記載のアゾ化合物。
10. Ｘ¹¹が塩素原子、Ｘ¹⁴がパーフルオロアルキル基である請求項７記載のアゾ化合物。
11. Ｘ¹⁷がカルバモイル基またはアリールアミノカルボニル基、Ｘ²⁰がアルコキシル基である請求項１０記載のアゾ化合物。
12. Ｘ¹²、Ｘ¹³、Ｘ¹⁵、Ｘ¹⁶、Ｘ¹⁸、Ｘ¹⁹が水素原子である請求項１０または１１記載のアゾ化合物。
13. 下記一般式（３）で表されるナフトール化合物と、下記一般式（４）で表される芳香族アミンのジアゾ化合物とを反応することを特徴とする請求項７〜１２いずれか記載のアゾ化合物の製造方法。
    一般式（３）
    

    

    （一般式（３）中、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁵は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、パーフルオロアルキル基を表し、Ｘ¹¹〜Ｘ¹⁵のうち少なくとも１つは、パーフルオロアルキル基を表す。）
    一般式（４）
    

    

    （一般式（４）中、Ｘ¹⁶ 、Ｘ ¹⁸ およびＸ ¹⁹ は、水素原子を表す。Ｘ ¹⁷ は、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、または、塩素原子、パーフルオロアルキル基もしくは−ＮＨＣＯＮＨ−基で置換されていてもよいアリールアミノカルボニル基を表し、カルボキシル基、スルホ基の場合には、アルカリ金属の塩であってもよい。Ｘ ²⁰ は、アルコキシル基を表す。）
14. 下記一般式（３）で表されるナフトール化合物。
    一般式（３）
    

    

    （一般式（３）中、Ｘ¹¹ は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、パーフルオロアルキル基を表す。ただし、Ｘ ¹¹ が水素原子である場合、Ｘ ¹² およびＸ ¹⁵ が水素原子、Ｘ ¹³ が塩素原子、Ｘ ¹⁴ がパーフルオロアルキル基である。Ｘ ¹¹ がフッ素原子または塩素原子である場合、Ｘ ¹² 、Ｘ ¹³ およびＸ ¹⁵ が水素原子、Ｘ ¹⁴ がパーフルオロアルキル基である。Ｘ ¹¹ がパーフルオロアルキル基である場合、Ｘ ¹² 、Ｘ ¹⁴ およびＸ ¹⁵ が水素原子、Ｘ ¹³ が水素原子または塩素原子である。）
15. 請求項１〜６のいずれかに記載のアゾ色素または請求項７〜１２のいずれかに記載のアゾ化合物の少なくとも１種を媒体に分散されてなることを特徴とする分散物。
16. 請求項１〜６のいずれかに記載のアゾ色素または請求項７〜１２のいずれかに記載のアゾ化合物の少なくとも１種と樹脂とを含有することを特徴とする着色組成物。

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