TW200613249A - Process for separation of aqueous amine solutions by distillation - Google Patents

Description

200613249 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及一種高能效的蒸顧加工胺水溶液的方 法，所述溶液是硝基芳族化合物的催化加氫中產生的。在 這一方法中，所述胺與水分離，得到的水不含胺和低沸點 化合物，並且可以分離出濃縮的低沸點化合物。 _ 【技術背景】 已知芳族二胺類可以通過催化加氫相應的芳族二確 基化合物來製備（DE_A-1542544、DE-A-1947851、 DE-A-2106644、DE-A-2135154 、DE-A-2214056、 DE_A-2456308、BE-PS-631964、BE-PS-661047、 BE-PS-661946、FR-PS1359438 或 GB-PS768111)。所述加 氫反應可以在混合使用溶劑如低沸點醇（如曱醇、乙醇或 異丙醇）的條件下進行，也可以是在不使用外來溶劑的條 # 2下進行。所述加氫反應可以借助分散在反應混合物中的 ^劑來進行’然後’所㈣化劑通過沉降或過濾進行分 離’並任選迴圈回到所述工藝中。 ，4今為止，所述反應混合物的加工以如下所述方式進 ，：分離掉任選使用過的輔助溶劑之後存在的芳族二胺類 水的反應混合物首先在蒸餾塔中，在常壓下連續除去 =，然後在下—步中，任選地將蒸餘殘留物二胺中仍附著 水以及可能存在的有機雜質除去。通過這種方法，水蒸 ’飞蒸館的有機副產物（如存在於二魅芳族化合物的加氮 200613249 反應中）和水的混合物總是形成餾出液(distillate)。這些副 產物例如是芳族或脂環族單胺類和/或脂環族醇類，即例 如在製備二胺基曱苯的情況中，是曱苯胺類、全氫曱苯胺 類和/或曱基環己醇類。 5 這些水蒸汽蒸餾的副產物導致塔頂餾出的水被這些 化合物嚴重污染。在EP0236839B1中，說明了用於蒸餾 加工這種胺水溶液的方法，其中，製得了被有機雜質極少 污染的廢水。為此，在帶侧排線的蒸餾塔中分離所述混合 ® 物。所述蒸德塔的蒸氣冷凝，由此形成的液相流經相分離 1〇 裝置，在此，水蒸汽蒸餾的有機副產物作為有機相從蒸氣 冷凝物中除去。所述水相返回蒸餾塔的塔頂。所述基本上 除去了水蒸汽蒸餾的有機雜質的水通過侧流分離出去。在 這種情況下，形成了作為塔底產物的不含水和水蒸汽蒸餾 的雜質的二胺類。但是，所有這些方法的共同特徵就是高 15 能耗：分離每千克水要使用1.2-2千克的加熱蒸汽。 • 【發明内容】 因此，本發明提供一種蒸餾分離所述胺水溶液的簡單 和經濟的方法，所述胺水溶液在催化加氫相應的梢基芳族 20 化合物中產生。本發明方法可以在低能耗的條件下運行， 並且所分離的水基本上不含水蒸汽蒸餾的有機雜質。 通過以下發明詳述，本發明這些和其他優點和好吃將 顯而易見。 200613249 附圖說明 現在，本發明結合附圖進行說明，這僅用於說明的目 的，決不是進行限制： 圖1顯示了本發明方法的一個實施方式的示意圖，其 5 中，所述第一蒸餾塔在0.1-10巴的較低絕對壓力下運行； 圖2說明了所述方法的第二實施方式的示意圖，其 中，所述第一蒸餾塔在2-20巴的較高絕對壓力下運行。 • 發明詳述 10 現在以非限制的方式舉例說明所述發明。除了在操作 實施例中，或者另有所述，本說明書中所述表示量、百分 數等的所有數位在所有情況下均應理解為通過術語“約’’ 進行修飾。 本發明涉及一種蒸餾分離胺水溶液的方法，所述胺水 15 溶液在硝基芳族化合物的加氫反應中產生，所述方法的特 徵在於： • a)在串聯在一起的至少兩個蒸顧塔中進行蒸顧，所 述蒸餾塔在不同壓力下運行；其中，至少一個蒸餾塔在較 高的絕對壓力（2-20巴，塔頂）下運行，至少一個蒸餾塔在 2〇 較低的絕對壓力（0.1-10巴，塔頂）下運行； b) 離開所述在較高壓力下運行的蒸餾塔的蒸氣至少 部分冷凝，由此釋放的熱量用於加熱在較低壓力下運行的 蒸餾塔的塔底； c) 將所述胺溶液加入串聯在一起的至少兩個蒸餾塔 200613249 中的第一個，並至少邱八 物，並加人第二蒸餾塔中77’·# ~述第—蒸餘塔的塔底產 胺/)從最後—個蒸餘塔中提取作為塔底產物的純化的 本發明也涉及-種蒸館 ;:=樹族化合物的•應 =方=: 述蒸餾塔在不:在壓力起下的運個蒸餾::進，餾，所 高的絕對墨力（2-20巴，汉頂）下至少一個蒸館塔在較 較低的絕對壓力（0.M〇J，、塔頂至少—個蒸館塔在 部分LriHt較高壓力下運行的^塔的蒸氣至少 “二塔底__熱量⑽加熱在較低壓力下運行的 中的t::述胺Γ「獻串聯在-起的至少兩個蒸館塔 物，並加入第二m中分提取所述第一蒸館塔的塔底產 胺；d)從最後-個蒸鶴塔中提取作為塔底產物的純化的 1 =來自所述在較_力下運行的蒸鶴塔的蒸 祐it通過相分離來分離水蒸汽蒸館的低沸點化合物， 力下、=剩下的3水之冷氣作為回流迴圈到在較低壓 刀下運行的蒸餾塔中； f)將-部分所述來自在較高壓力下運行的蒸館塔的 200613249 蒸氣冷凝物加入到較低壓力下運行的蒸餾塔塔頂，並且將 一部分作為回流加入在較高壓力下運行的蒸餾塔塔頂；和 g)從在較低壓力下運行的蒸餾塔中從側流提取水。 •較好的是，所述蒸餾過程在兩個串聯的蒸餾塔中進 5 行。但是，也可以使用2個以上的蒸餾塔，它們以壓力下 降或上升的級聯方式運行，其中，來自下一個壓力更高的 蒸餾塔的蒸氣可用於加熱相鄰的壓力較低的蒸餾塔的塔 底。低沸點化合物和水的分離較好在壓力最低的蒸餾塔中 ® 進行，這是因為此時的密度差最大。但是，也可以在壓力 10 較高的蒸餾塔中分離低沸點化合物和水，或者在上述兩個 蒸餾塔中進行分離。然後，所述純化的胺在在步驟d)最後 一個蒸餾塔中提取出來，在總共兩個的串聯蒸餾塔的情況 下，對應為第二個蒸餾塔。 通過本發明所述方法，可以在能耗最少的條件下將包 15 含副產物的胺水溶液分成三個組分：胺、副產物和純水。 本發明所述方法的具體特徵在於這種物質分離是在至少 ^ 兩個不同壓力下的單獨蒸餾塔中進行，其中，一個蒸餾塔 加熱另一蒸餾塔。這樣，整個工藝的能耗明顯減少。所述 蒸氣水蒸汽蒸餾的副產物在一個蒸餾塔的塔頂冷凝並除 20 去，並作為蒸氣冷凝下來，通過液液相分離裝置和有機 組分分離，並排出。 較好的是，本發明所述方法用於製備芳族二胺類，尤 其是曱苯二胺。 用於本發明所述方法的原料較好是胺水溶液，如在二 200613249 硝基芳族化合物的加氫反應中存在的。本發明方法所用的 原料更好是胺水溶液，如工業二硝基甲苯類的加氫反應中 存在的，它們之前已經通過蒸餾與在加氫反應中任選使用 -的輔助溶劑分離，如以上所述的簡單醇類。這些溶液較好 5 是50-70重量％，更好是55-65重量％的二胺基曱苯類水 溶液（以溶液的重量計），這些溶液較好包含高達5重量％， 更好是500-5000ppm(重量計）的水蒸汽蒸餾的雜質（例 如，以上所述的類型），以溶液的重量計。這些二胺類包 括例如純的2,4-二胺基曱苯，或高達40重量％(以總重量 ίο 計）的2,6-二胺基甲苯和任選高達5重量％(以混合物總量 計）其他二胺基曱苯類異構體的工業混合物，在各情況 下，所述百分數總共100%。 為了進行本發明的方法，較好使用兩個蒸餾塔，例 如，泡罩塔、填料或填充塔，它們相互•聯。所述兩個蒸 15 餾塔較好具有12-50，更好是20-40個理論塔板（級）。在較 低壓力下的蒸餾塔較好在60-150°C，更好是90-110°C的塔 • 底溫度下運行。在蒸餾塔塔頂的絕對壓力較好為0.1-10 巴，更好是0.5-6巴。 在較高壓力下的蒸餾塔較好在120-240°C，更好是 2〇 180-220°C的塔底溫度下運行。在蒸餾塔塔頂的絕對壓力 為2-20巴，更好是3-6巴。較好選擇這兩個蒸餾塔中的壓 力，使得在換熱器中，來自高壓蒸餾塔的蒸氣冷凝，而同 時加熱低壓蒸餾塔的塔底，在冷凝侧和蒸發侧之間的溫度 差較好至少為10°C，更好至少為20°C。在兩個蒸餾塔中 200613249 調節的操作條件明顯取決於要處理的混合物性質、加熱蒸 氣的溫度以及合適低壓蒸餾塔的蒸氣溫度。通過適當選擇 操作條件，這些蒸氣例如可以用於蒸發溶劑，加熱產物流 或者產生工藝蒸氣。根據加熱蒸氣的溫度，所述外部加熱 5 可以在一個裝置或若干裝置中進行。 本文說明了本發明方法的兩個不同實施方式，用於分 離在工業二硝基甲苯類加氫中形成的胺水溶液，所述胺水 溶液已經預先蒸餾除去輔助溶劑（在加氫反應中任選共 ^ 用），如醇。但是，這些實施方式並不限於分離這些具體 10 的胺水溶液。 在本發明所述方法的第一實施方式中，串聯的至少兩 個蒸餾塔中的第一個在0.1-10巴的較低絕對壓力下運 行。第二個蒸餾塔（或者在總共兩個以上蒸餾塔的情況 下，為後一個蒸餾塔）在比第一蒸餾塔更高的壓力下運 15 行。要分離的胺水溶液從蒸餾塔塔底上方加入第一蒸餾塔 中，較好是在第二塊和第八塊理論塔板(從蒸餾塔塔底算 ⑩ 起）之間加入。通過冷凝來自第二蒸餾塔的蒸氣來加熱所 述第一蒸德塔的塔底。在這種情況下，所述熱交換器可以 通過内部蒸發器（例如，加熱管束）或外部蒸發器（例如，迴 20 圈蒸發器）來進行。與之相當的是，也可以使用另一蒸發 器來（例如）利用較低溫度的另一能源。 所述第一蒸餾塔的蒸氣冷凝，並在通過相分離將水蒸 汽蒸餾的有機相（水蒸汽蒸餾的低沸點副產物）分離之後， 迴圈回到第一蒸德塔的塔頂。通過排出板(removal floor) 200613249 從側流排出顧出液（即，排出水），上述侧流設定在第一蒸 餾塔塔頂以下至少4,更好是5-15塊理論板處以及第一蒸 餾塔塔底以上至少8、更好是12-25塊理論板處。在這種 關係中，回流液(在排出點下方）和排出的水的體積比較好 5 為至少0.2，更好是0.3-0.6。 第一蒸餾塔的塔底產物在塔底蒸發器上方，較好是在 第二塊和第八塊理論板(從蒸餾塔塔底算起）之間加入到第 二蒸餾塔中。所述第二蒸餾塔的塔底通過外部加熱介質來 ^ 加熱，例如通過加熱蒸汽。所述加熱可以通過内部蒸發器 10 (例如，加熱管束）或外部蒸發器（例如，迴圈蒸發器）來進 行。所述加熱可以通過單獨的蒸發器或者串聯在一起的不 同加熱溫度下的若干蒸發器（例如，較好是蒸氣，也可以 是内部工藝物流）來進行。 所述第二蒸餾塔(例如在2-20巴的更高絕對壓力下運 15 行）的蒸氣用於加熱第一蒸餾塔。來自第二蒸餾塔的蒸氣 冷凝物作為回流物部分加入第二蒸餾塔的塔頂，並部分加 _ 入第一蒸餾塔的塔頂，用於除去水蒸汽蒸餾的次要組分。 然後，基本上不含次要組分的水作為侧流從第一蒸餾塔排 出。 20 作為回流物加入第二蒸餾塔的蒸氣冷凝物部分和加 入第一蒸餾塔塔頂的蒸氣冷凝物部分的體積比較好至少 為0.2，更好為0.3-0.6。所述第二蒸餾塔的精餾段較好至 少為15塊理論塔板。 在本發明所述方法的另一實施方式中，_聯在一起的 -12- 200613249 m中的第一個蒸顧塔在2_20巴的 =運-。所述第二蒸餾塔(或者在總共2個以上蒸顧2 二况戶:过、ί後一個条餾塔)在比第-蒸餾塔低的壓力下運 二。所返要分離的胺水溶液在塔底蒸發器以上，較好 =第、:r刚？館塔的 m讀蒸顧塔的塔底用外部加熱劑加熱通 可輯過嗔物例如，4 10 15 20 :Μ使用另-瘵發益，例如’使用另一能源。 熱第二蒸餾;又、::用來自第-蒸鶴塔的蒸氣加 來進二^第力口 =幻或外部蒸發器（例如，迴圈蒸發器） 回流加入冷凝之後’將部分蒸氣作為 塔的拔頂ir 並將部分蒸氣加人第二蒸顧 少為01、u除去水条汽蒸㈣次要組分（回流比較好至 所、+、ΐ 具有至少15塊理論分離塔板。 是在第蒸娜的塔底絲在塔底蒸發11上方，較好 第二論板(從蒸顧塔的塔底算幻之間加入 來加第Γ來自第一蒸餾塔的蒸氣以及熱交換 (例如、、，Γ=：讀塔的塔底。所述加熱通過内部蒸發器 行。為…入&)或外部蒸發器（例如’迴圈蒸發器）來進 用額外的;或者調!水ϊ最終濃度，第二蒸餾塔 行，所述黑·發器用加熱蒸氣進行。根據 -13- 200613249 加熱蒸氣的溫度和加熱蒸氣的壓力，為此也可以使用許多 串聯的加熱溫度各不相同的蒸發器（例如，内部工藝物 流）。 所述第二蒸餾塔的蒸氣冷凝，並在通過相分離將水蒸 5 汽蒸餾的有機相（水蒸汽蒸餾的低沸點副產物）分離之後， 迴圈回到第二蒸餾塔的塔頂。所述水蒸汽蒸餾的低沸點化 合物在第二蒸餾塔的上部除去，所述基本上不含次要組分 的水從侧流排出。通過排出板從侧流排出餾出液（即，排 出水），上述側流設定在第二蒸餾塔塔頂以下至少4，更好 1〇 是5-15塊理論板處以及第二蒸餾塔塔底以上至少8、更好 是12-25塊理論板處。在這種關係中，回流（在排出點下方) 和排出的水的體積比較好至少為0.2，更好是0.3-0.6。 圖1顯示了所述方法第一實施方式的示意圖，其中， 第一蒸餾塔A在0.1-10巴的絕對壓力下運行，第二蒸餾 15 塔E在2-20巴的較高絕對壓力下運行。所述胺水溶液（流 體1)加入第一蒸餾塔A中，並進行分離。所述蒸氣在冷 ® 凝器C中冷凝，然後，在液-液分離裝置D中分離所述低 沸點化合物和水相，並作為流體3除去。所述水相作為回 流迴圈到蒸餾塔A的塔頂。已經除去有機組分的水從側流 20 中分離，部分作為流體4排出，部分作為回流5迴圈。蒸 餾塔A的塔底通過蒸發器B和任選額外的熱交換器或蒸 發器G加熱。 排出部分第一蒸餾塔A的塔底產物，並作為流體2加 入第二蒸餾塔E中。 -14- 200613249 蒸發器B的加熱通過離開第二蒸餾塔 以進行。在這-關係中，蒸氣在蒸發器以冷=(= 冷旋的蒸氣中一部分作為回流（流，

10 15 20 第二蒸餾塔E的加熱通過將外部能源，例如加熱流體 輸入蒸發器F中來進行。所述純化的胺作為流體ό從第二 条餾塔Ε的塔底排出。 圖2顯示了本發明所述方法第二實施方式的示意圖， 其中，第一蒸餾塔Η在2-2〇巴的較高絕對壓力下運行， 第二蒸餾塔j在〇·Μ〇巴的較低絕對壓力下運行。所述胺 水溶液（流體11)加入第〆蒸餾塔Η中，並進行分離。在這 一關係中，所述第一蒸餾塔Η塔底的加熱通過將外部^ 源，例如加熱流體加入蒸發器I中來進行。 月匕 排出部分第一蒸餾塔Η的塔底產物，並作為流體u 第二蒸餾塔J中。所述離開第二蒸餾塔J的蒸氣在;人 减裔Μ中冷凝，然後，所述低沸點化合物在液_液分離= 、、☆中和水相分離，旅作為流體17排出。所述水相作為 迴圈到第二蒸餾塔J的塔頂。所述基本上除去有機組 Γ8的^從側流中分離，益排出部分（流體19)，並作為回流 条餾塔J的塔底通過蒸發器L·和蒸發器κ加熱。机 乙來通過輪入外部能源，例如加熱蒸汽，由額外的蒸發器 μ加熱第二蒸餾塔J。通過離開第一蒸餾塔Η的蒸氣（节 -15- 200613249 體13) ’由蒸發益K加熱所述第二蒸餾塔j。在這—關係 中，所述瘵氣在蒸發器K中冷凝。所述冷凝的蒸氣作為回 流14部分迴圈（回流比較好至少為〇1，尤其較好是 0.15-0.6)到第二蒸解j的塔頂，以除去水蒸汽蒸顧的= 5 要組分’另一部分作為流體丨5加入第一蒸餾塔Η的塔頂。 所述純化的胺作為流體16從第二蒸餾塔：的塔底排 出。 一 【實施方式】 ⑩實施例 10 實施例1 (圖1所示實施方式） 在包含36級的第一蒸餾塔a中，將來自DNT加氳反 應的不含溶劑的反應混合物加入所述蒸餾塔塔底上方的 第5級(板）處。所述混合物是約57重量％的二胺混合物溶 液，它包含77·2重量％的2,4-二胺基甲苯、19·3重量％的 15 2,6_二胺基甲苯和3·5重量％的其他二胺基甲苯異構體。所 述溶液的水蒸汽蒸餾的副產物含量為0.3重量％。所述溶 攀液的含水量約為42.7重量％。 這種第一蒸餾塔Α在〇·6巴的絕對塔頂壓力下運行。 在蒸餾塔A的塔底產生在約93t;下水含量為3〇重量0/〇。 2〇 通過來自第二蒸館塔E的蒸氣進行加熱。所述蒸館塔e 在3巴的絶對壓力下運行，所述蒸氣的溫度為。在 第一蒸餾塔A的塔頂，所述低沸點的化合物基本上定量地 和原料分離（作為流體3)，所述冷凝下來的水迴圈到最上 一級。所述水在蒸餾塔塔頂以下1〇級處作為側流1〇排 -16 - 200613249 出，一部分作為流體4排出，-部分作為回流5迴圈。為 了使殘留物含量在驗水巾相約购pm，難排出在 回流比0.3下運行。 5 10 所述第-蒸解的塔底產物（流體2)在塔底上方的5 級處加入第二蒸餾塔E中。這種蒸餾塔總共25級。在某 館塔E的塔底，在約⑽。c下殘留含水量約為3重量〇/、 ，館塔_塔頂產物（蒸氣流體7)在第—蒸瓣A的蒸發 器B中冷凝。3份所述蒸氣冷凝物作為回流8迴圈到第二 蒸德塔E巾，1G份蒸氣冷凝物作為流體9加 塔A的最上一級。 例2 (圖2所示的實施方式） 在包含25塊理論板的第一蒸餾塔H中，將實施例^ 中已經說明的來自DNT加氫反應的反應混合物加入所述 蒸餾塔塔底上方的第5級(板）處。 ο這種蒸餾塔Η在3巴的絕對塔頂壓力下運行。在蒸餾 洛Η的塔底產生在約14(rc下水含量為3〇重量％。通過溫 度為160°C的蒸汽加熱蒸發器ί中的塔底產物。來自第一 蒸館塔Η的蒸氣流13在蒸發器κ中冷凝，同時加熱第二 蒸餾塔J的塔底產物’並蒸發。3份蒸氣冷凝物作為回流（流 體15)迴圈到第一蒸餾塔Η的塔頂，並將1〇份蒸氣冷凝L 物作為流體14加入第二蒸餾塔j的塔頂。 所述第一蒸餾塔Η的塔底產物（流體12)在塔底上方的 5級處加入第二蒸餾塔j中。這種蒸餾塔j總共％級，並 -17- 2006132*49 在3巴的絕對塔頂壓力下運行。在蒸約 ^ J ^頂的冷凝H Μ中冷凝’並在液_液分離裝置N中定 罝分離低軸化合物’並作為流體17排出。所述冷凝下 來的水迴圈到最上-級中。所述水在塔頂以下ιό級處作 為側流10排出，其中，部分作為流體19排出一部分作 二回· 18迴圈。為了使蒸餾水中的殘留物含量約為 lOOppm，所述側流排出在回流比ο」下運行。 相比本領域已知的一級蒸發裝置（例如， EP02368蘭），本發明的裝置可以節省3〇_5〇%的能耗。 雖然已經通過上述示例詳細說明了本發明，但是應理 解這些細節僅用於說明的目的，除了受所述權利要^限 制以外，在不背離本發明所述精神和範圍的條件下， 15 域那些技術人員可以作出各種變化。 、 【圖式簡單說明】 圖1顯示了本發明方法的一個實施方式的示意圖，其中， 所述第一蒸餾塔在0·Μ0巴的較低絕對壓力下運行； 圖土說明了所述方法的第二實施方式的示意圖，其中，戶 述第一瘵餾塔在2_20巴的較高絕對壓力下運行。 斤 【主要元件符號說明】 △，Η 第一蒸餾塔 b’f’g’k’l蒸發器 -18 - 200613249 C，Μ 冷凝器 D，Ν 液-液分離裝置 Ε，J 第二蒸顧塔 1，2，3，4，5，6，7，8，9，11，12，13，14，15，16， 5 17，18，19 流體

-19-

Claims (1)

1. 200613249 十、申請專利範園： 種 5

   10 15

   20 a)，串聯在一起的至少兩個蒸餾塔中進行蒸餾，所述 =塔在不同壓力下運行；其中，至少—個蒸傭塔 在車乂回的塔頂絕對壓力約2至約20巴下運行，至少 一個蒸餾塔在較低的塔頂絕對壓力約〇丨 下運行； ^ 〇 )=開所述在較南壓力下運行的蒸館塔的蒸氣至少部 分冷凝，由此釋放的熱量用於加熱在較低壓力下運 行的蒸餾塔的塔底； C) 2逑胺溶液加入串聯在一起的至少兩個蒸館塔中 的弟-個’並至少部分排出所述第—_塔的塔底 產物，並加入第二蒸餾塔中；和 d) 從串聯的最後一個蒸館塔中排出作為塔底產物的純 化的胺。 2.根據申請專鄉圍第^貞的方法，其還包括： e) 冷凝來自所述在較低麼力下運行的蒸館塔的蒸氣， 由此，過相刀尚隹來分離水蒸汽蒸館的低彿點化合 物:並且將剩下的水相的冷凝下來的蒸氣作為回流 迴圈到在較低壓力下運行的蒸餾塔中； f)將-部分所述來自在較高塵力下運行的蒸館塔的蒸 氣冷凝物加入在較低塵力下運行的蒸館塔塔頂，並 且將-部分作為回流加人在較高㈣下運行的蒸顧 -20- 10 15 20 9. 200613249 g)從在較低壓力下運行 水。 仃的爾中排出作為側流的 3. 根據申請專利範圍第！項的 括芳族二胺類。 〃中所述胺水溶液包 4. 根據申請專利範圍第i項的方法， 括二胺基甲苯類。 /、中所述胺水溶液包 5·:據申請專利範圍第“貝的方法 + 在約（U至約10巴的絕對壓力下私。斤攻弟—减塔 •=據申請專利範_〗項的方法， 7 約2〇巴的絕對麗力下運行。 讀塔 •根據申請專利範圍第丨項 =蒸ί塔各包括12至5G塊理論板。所述串聯的至少 乂康申請專利範圍第2項的方法，立中 It:蒸軸流中排出水編塔 板以及在蒸館塔塔底以上至少8塊理論板處進 根據申請專利範圍第2項的方法，其中在 非出點處的回流和排出的水的比率至少約為〇.2§。在 21