TW200539919A - Composition for producing golf balls and multi-piece golf balls - Google Patents

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200539919 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關形成高爾夫球用組成物及多層高爾夫球 【先前技術】 先前多層高爾夫球係以離子鍵聚合物作爲主要外殼材 料。該具有離子鍵聚合物樹脂製外殼的高爾夫球雖具有優 良之飛距離及耐久性，但球感較硬，且打球時球離速度快 而使控球性變差。 近年來爲了提升打球時之柔軟感及控球性，多半係使 用聚尿ί元樹脂等所形成之外殼。 又’要求高爾夫球能同時兼具柔軟性、控球性及飛距 離。以柔軟材料作爲外殼材料時雖柔軟性較佳，但無法拉 長飛距離，相反地使用較硬材料時雖可拉長飛距離，但柔 軟性差。故難實現同時符合該相反性質之高爾夫球。 爲了達成該目的而開發之技術如，特開2 0 0 3 - 4 9 0 2 8號 公報（申請項1之段落0008等）所揭示，離子鍵聚合物樹 脂添加聚尿烷彈性體、及添加分散劑用之有機或無機鹼性 化合物的組成物所形成之多層高爾夫球外殼。 【發明內容】 本發明之課題爲，提供兼具柔軟感及飛距離之多層高 爾夫球。 -5- 200539919 (2) 爲了解決該課題，經本發明者硏究後得到下列見解。 (i )多層高爾夫球中含有基材用離子鍵聚合物樹脂 或聚尿烷，且以聚尿烷凝膠微粒子表面被覆聚脲膠質粒子 之聚尿烷凝膠複合微粒子作爲外殼層時，可得維持離子鍵 聚合物樹脂及聚尿烷特性之優良飛距離的同時，因聚尿火完 凝膠複合微粒子而具有柔軟之球感，及具有極優良耐摩耗 性等耐久性之球體。又，可提升外殼與塗膜之密合性。 (Π )具有一層以上之中間層的多層高爾夫球中，含 有一層以上基材用離子鍵聚合物樹脂、聚尿烷或丁二條橡 膠及聚尿烷凝膠複合微粒子的中間層時，可於維持聚尿院 及丁二烯橡膠特性之優良飛距離下，因聚尿烷凝膠複合微 粒子而得柔軟之球感。 又，連接外殼之層爲含聚尿烷凝膠複合微粒子層時， 可因外殼含有聚尿烷而提升外殼與中間層之密合性，而得 具有優良耐久性及反彈性之球體。 (Hi)多層高爾夫球中含有基材用丁二烯橡膠及聚尿 烷凝膠複合微粒子之芯層時，可因柔軟之芯層而使球感變 軟，且因其外側層（中間層或外殼）含有聚尿烷，而提升 芯層與外側層之密合性，而提升耐久性及反彈性。 本發明係基於上述見解而完成，又，係提供下列多層 阔爾夫球。 1 · 一種形成高爾夫球用組成物，其爲含有，以聚脲 膠質非水溶劑溶液所析出之聚脲膠質粒子被覆，由至少一 方爲3官能以上之聚異氰酸酯化合物與具有不含聚環氧乙 -6 - 200539919 (3) 火元基之活I主氫的化合物所形成，3兀交聯而得之聚尿院凝 膠微粒子的表面’而得之聚尿烷凝膠複合微粒子，與合成 樹脂及彈性體群中所選出之至少一種基材。 2 *如則項1之組成物，其中基材爲含有離子鍵聚合物 樹脂、聚尿烷或丁二烯橡膠之物。 3 .如前項]之組成物，其中構成聚尿烷凝膠複合微粒 子用之聚脲膠質粒子係由，對溶劑爲溶劑化之部分及非溶 劑化部分所構成，且非溶劑化部分之粒徑爲〇 . 0丨至1 V m。 4。前項3之組成物，其中構成聚尿烷凝膠複合微粒子 用之聚脲膠質粒子爲，油脂改性聚醇與聚異氰酸酯及聚胺 化合物反應而得之聚脲膠質粒子，且非溶劑化部分係由脲 鍵間之氫鍵所形成。 5 .如前項4之組成物，其中構成聚尿烷凝膠複合微粒 子用之聚脲膠質粒子的非溶劑化部分爲，另由羥基、羧基 及毓基群中所選出至少一種之官能基鍵結形成。 6 .如前項〗之組成物，其中聚尿烷凝膠微粒子之粒徑 爲 0.5 至 1 0 0 # m。 7 .如前項1之組成物，其中基材爲離子鍵聚合物樹脂 〇 8 .如前項7之組成物，其中聚尿烷凝膠複合微粒子對 基材100重量份爲0.]至40重量份。 9 .如前項1之組成物，其中基材爲聚尿烷。 1 〇 .如前項9之組成物，其中聚尿烷凝膠複合微粒子 對基材100重量份爲〇·】至40重量份。 200539919 (4) Π 如前項1之組成物，其中基材爲丁二烯橡 12.如前項Η之組成物，其中聚尿烷凝膠複合 對基材1 0 0重量份爲0 .]至3 0重量份。 ]3 . —種多層高爾夫球，其爲，備有芯層及一 層中間層及外殼層，或備有芯層及外殼層，且外殻 如前項7之組成物所形成之層。 14. 如前項1 3之多層高爾夫球，其中芯層之基 二烯橡膠，具有中間層時中間層之基材爲丁二烯橡 尿烷或離子鍵聚合物樹脂。 15. —種多層高爾夫球，其爲備有芯層及一層 中間層及外殼層，或備有芯層及外殼層，且外殼層 項9之組成物所形成的層。 16. 如前項15之多層高爾夫球，其中芯層之基 二烯橡膠，具有中間層時中間層之基材爲丁二烯橡 尿烷或離子鍵聚合物樹脂。 17. —種多層高爾夫球，其爲，備有芯層及一 層中間層及外殻層，且中間層中至少一層係由如言 組成物所形成的層。 18·如前項I7之多層高爾夫球，其中芯層之基 二烯橡膠，外殼層之基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚 又，備有二層中間層時其中一層係由如前項7之組 形成時，另一中間層之基材爲丁二烯橡膠、聚尿烷 鍵聚合物樹脂。 19· 一種多層高爾夫球，其爲，備有芯層及一 微粒子 層或二 層係由 材爲丁 膠、聚 或二層 係由前 材爲丁 膠、聚 層或二 ί項7之 材爲丁 尿院， 成物所 或離子 層或二 -8- 200539919 (5) 層中間層及外殼層，且中間層中至少一層係由如前項9之 組成物所形成的層。 2 0·如前項〗9之多層高爾夫球，其中芯層之基材爲丁 二烯橡膠，外殼層之基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿院， 又’備有一層中間層時其中一層係由如前項7之組成物所 形成時’另一中間層之基材爲丁二嫌橡膠、聚尿院或離子 鍵聚合物樹脂。 2 1 . —種多層咼爾夫球，其爲，備有芯層一層或二層 中間層及外殼層，且中間層中至少一層係由如前項1 1之組 成物所形成的層。 22. 如前項21之多層高爾夫球，其中芯層之基材爲丁 二烯橡膠，外殼層之基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿院， 又，備有二層中間層時其中一層係由如前項7之組成物所 形成時，另一中間層之基材爲丁二烯橡膠、聚尿院或離子 鍵聚合物樹脂。 23. —種多層高爾夫球，其爲，備有芯層及一層或二 層中間層及外殻層，或備有芯層及外殻層，且芯層係由如 前項1 1之組成物所形成的層。 24·如前項23之多層高爾夫球，其中具有中間層時中 間層之基材爲丁烯橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂，外 殼層之基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿烷。 2 5·如則項〗3之多層局爾夫球，其爲備有芯層、一層 中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部 及形成於本體部表面之複數肋，中間層係塡入肋所包圍之 -9- 200539919 (6) 凹陷部。 2 6.如前項1 5之多層高爾夫球，其爲備有芯層、一層 中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部 及形成於本體部表面之複數肋，中間層係塡入肋所包圍之 凹陷部。 2 7.如前項1 7之多層高爾夫球，其爲備有芯層、一層 中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部 及形成於本體部表面之複數肋，中間層係塡入肋所包圍之 凹陷部。 2 8.如則項1 9之多層局爾夫球，其爲備有芯層、一層 中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部 及形成於本體部表面之複數肋，中間層係塡入肋所包圍之 凹陷部。 2 9 .如前項2 1之多層高爾夫球，其爲備有芯層、一層 中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部 及形成於本體部表面之複數肋，中間層係塡入肋所包圍之 凹陷部。 3〇·如前項23之多層高爾夫球，其爲備有芯層、一層 中間層及外殼層之多層高爾夫球，且芯層備有球狀本體部 及形成於本體部表面之複數肋，中間層係塡入肋所包圍之 凹陷部。 31·如前項13之多層高爾夫球，其爲備有芯層、第1 中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間 層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係塡入肋所包 -10- 200539919 (7) 圍之凹陷部，外殼層形成最外層。 3 2.如前項1 5之多層高爾夫球，其爲備有芯層、第1 中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第]中間 層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係塡人肋所包 圍之凹陷部，外殼層形成最外層。 3 3·如前項I 7之多層高爾夫球，其爲備有芯層、第1 中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間 層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係塡入肋所包 圍之凹陷部，外殼層形成最外層。 3 4.如前項1 9之多層高爾夫球，其爲備有芯層、第] 中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間 層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係塡入肋所包 圍之凹陷部，外殼層形成最外層。 3 5 ·如前項21之多層局爾夫球，其爲備有芯層、第1 中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第1中間 層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係塡入肋所包 圍之凹陷部，外殼層形成最外層。 36*如前項23之多層高爾夫球，其爲備有芯層、第] 中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球，且第】中間 層備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層係塡入肋所包 圍之凹陷部，外殻層形成最外層。 3 7 ·如前項1 3之多層局爾夫球，其爲備有芯層及被覆 用外威層之多層高爾夫球，且描繪於芯層表面上之相互直 父的。個大圓上備有溝邰，外殻層之內面形成嵌合溝部用 -11 - 200539919 (8) 之突部。 38.如前項]5之多層高爾夫球，其爲備有芯層及被覆 用外殼層之多層高爾夫球，且描繪於芯層表面上之相互直 交的3個大圓上備有溝部，外殼層之內面形成嵌合溝部用 之突部。 3 9·如前項2 3之多層高爾夫球，其爲備有芯層及被覆 用外殼層之多層高爾夫球，且描繪於芯層表面上之相互直 交的3個大圓上備有溝部，外殼層之內面形成嵌合溝部用 之突部。 使用本發明組成物形成多層高爾夫球之外殼層、中間 層及芯層時，可得兼具飛距離及柔軟之打球感的多層高爾 夫球。 又’添加聚尿烷凝膠複合微粒子時，可提升耐摩耗性 及對接鄰層之密合性，而明顯提升耐久性。即，可減少打 擊造成龜裂、層間剝離及表面損傷。 另外，外殼層爲含有聚尿烷凝膠複合微粒子時，因聚 尿烷凝膠複合微粒子之比重較大，故比不添加聚尿烷凝膠 複合微粒子之外殼重’而具有較大之慣性力距’因此可得 安定回轉之球體。 又，備有硬質性離子鍵聚合物外殻之球體，因打球音 近似金屬音般高音’故離子鍵聚合物外殼添加聚尿烷凝膠 複合微粒子時’可得柔和打球音，而柔和打球音深受競技 者喜好，且對打擊場等之噪音對策上爲佳。 本發明之多層高爾夫球並非利用基材之聚合物合金化 -12- 200539919 (9) 或共聚合化等方法，而可僅利用基材中添加聚尿烷凝膠複 合微粒子之簡單方法，製造兼具基材及聚尿烷凝膠複合微 粒子雙方之優點的高爾夫球。又，易於調整複合微粒子之 粒徑、硬度、比重、形狀及添加量等，故可調整飛距離及 打球時之球感等球特性。 發明之詳細說明 下面將詳細說明本發明。 (I )形成高爾夫球周組成物 本發明之形成局爾夫球用組成物爲，含有聚尿垸凝膠 複口微粒卞及基材之局爾夫球用組成物。所使用之基材可 爲一般高爾夫球基材用之合成樹脂及彈性體。本發明之組 成物較佳爲，包含基材用的含離子鍵聚合物樹脂之第i 組成物、基材用的含聚尿院之第2組成物及基材用的含 丁二烯橡膠之第3組成物。 聚尿烷凝膠複合微粒子 聚尿烷凝膠複合微粒子爲，以聚脲膠質非水溶劑溶液 所析出之聚脲膠質粒子被覆，由至少一方之化合物爲3官 能以上之聚異氰酸酯化合物及具有不含聚環氧乙院基之活 性氫的化合物3元交聯而得之聚尿烷凝膠微粒子的表面， 而得之微粒子。 -13- 200539919 (10) <聚尿烷凝膠微粒子> 聚尿烷凝膠微粒子係由，存在乳化劑之聚脲膠質|立:^ 下，於不活性液體中使至少一方爲3官能以上之聚異氰酸 酯化合物與具有活性氫之化合物乳化聚合而得。 本發明所使用之聚矽烷凝膠微粒子係由上述方法# ，但較佳之方法爲，將含有分散之聚脲膠質粒子的不活个生 媒體放入附有攪拌機及乳化機之套式合成釜中，再加Α至 少一方爲3官能以上之聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合 物的不活性媒體溶液，乳化後使該合成原料反應以合成聚 尿烷凝膠微粒子之方法，或存在聚脲膠質粒子下，於不活 性媒體中使至少一方爲3官能以上之聚異氰酸酯化合物及 具活性氫化合物各自乳化後，使其反應之方法等。 合成溫度並無特別限制，但較佳爲4 0至1 2 0 °C。又， 合成時所使用之聚脲膠質粒子量，對至少一方爲3官能以 上之聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物各自]〇〇重量份 爲〇·5重量份以上，較佳爲1至2〇重量份。聚脲膠質粒子之 使用量太少時’原料乳化性將不足，而使合成過程中聚尿 完凝膠微粒子產生較大凝聚塊，故難得到目的之微細聚合 物的分散物。又’聚脲膠質粒子使用量太多時，雖可得到 Μ ^尿i：完之原料·乳化性問題的聚尿烷凝膠微粒子之分散物 ’但會剩餘乳化劑作用而不宜。 不活性液體中聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之 濃度較佳爲’易得較小粒徑而利於生產性的2 〇至7 〇重量％ -14- 200539919 (11) 本發明合成聚尿烷凝膠微粒子用之聚異氰酸酯化合物 並無特別限制，例如伸甲苯基二異氰酸酯、4，4/ 一二苯 基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二異氰 酉夕醋、1，6 —六伸甲基二異氰酸醋、賴胺酸二異氰酸醋、 4’ 4 —伸甲基雙（環己基異氰酸酯）、甲基環己院—2 ，4—(或一 2，ό一）—二異氰酸酯、；1，3一雙（異氰酸 酉曰甲基）環己院、異氟爾酮二異氰酸醋、三甲基六伸甲基 一異氰酸酯、一聚物酸二異氰酸酯等具有二個異氰酸酯基 之物。 又，可使用該化合物之三聚異氰酸酯物、縮二脲物、 加合物、聚合體等具有多官能異氰酸酯基之物，例如4， 4 5 4 一二苯基甲院三異氰酸醋、2，4一伸甲苯基二異 氰酸酯之球狀三聚物、2，6 -伸甲苯基二異氰酸酯之球狀 三聚物、混合3莫耳之2，4及2，6 —伸甲苯基二異氰酸酯 之球狀三聚物、二苯基甲烷一 4，4 / —二異氰酸酯之三聚 物、3桌耳之一苯基甲院一 4，4 / 一二異氰酸酯與1莫耳之 三羥甲基丙烷的反應生成物、3莫耳之2，4 -伸甲苯基二 異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基丙烷的反應生成物、3莫耳之 2，6 -伸甲苯基二異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基丙烷的反 應生成物、3莫耳之2，4-伸甲苯基二異氰酸酯與丨莫耳之 三羥甲基乙烷的反應生成物、3莫耳之2，6-伸甲苯基二 異氰酸酯與1莫耳之三羥甲基乙烷的反應生成物、混合3莫 耳之2，4 —及2，6—伸甲苯基二異氰酸酯與1莫耳之三羥 甲基丙烷的反應生成物與，及使甲醇、乙醇、苯酚、甲酚 -15- 200539919 (12) 、6 —己內醯胺、甲基乙基酮肟、丙酮肟、N，N —二甲 基經基胺、丙二酸二乙酯、乙醯丙酮等分子內具有一個活 性氫之化合物與該聚異氰酸酯中部分或全部之異氰酸酯基 反應而得之物等。 本發明所使用之具活性氫化合物如，水、乙二醇、丙 二醇、1，4 — 丁二醇、】，5 一戊二醇、；[，6一己二醇、辛 二醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、己三醇、三乙酶 胺、季戊四醇、伸乙基二胺、伸丙基二胺、伸丁基二胺、 1，4 一苯硫醇、山梨糖醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚伸乙 基己二酸酯、聚伸丁基己二酸酯、聚四甲二醇、聚六伸甲 基己二酸酯、聚一 ε 一己內酯、聚六伸甲基硫酸酯、加氫 二聚物聚醇、雪松聚醇、聚烯烴系聚醇、聚乙二醇 '氧化 乙：(¾與氧化丙烯之共聚物、氧化乙與雙|分Α之共聚物、 氧化乙烯及/或氧化丙烯與四氫呋喃及甘油加成物等之單 獨、混合物、共聚物等可與聚異氰酸酯化合物反應之所有 物。 本發明所使用的聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物 之種類、使用量及使用率可依所得聚尿烷凝膠微粒子之使 用目的而決定，但需至少一方之成分爲3官能以上，例如 聚異氰酸酯爲2官能基時，具活性氫化合物需爲3官能以上 ’又，具活性氫化合物爲2官能時，聚異氰酸酯需爲3官能 以上，或兩者均爲3官能以上。 N C Ο / Ο Η比可依所使用之化合物及生成物所要求之 性作決定，較佳爲〇 . 5至1 . 2。 -16- 200539919 (13) 使用於上述兩化合物之反應中，使所生成之聚尿烷凝 月i微粒子分散物形成連續相的不活性液體爲，實質上對所 生成之聚尿院爲非溶劑且不具活性氫之物。例如，戊烷、 己烷、庚烷、羊烷、癸烷、石油醚、輕質石油、石油英、 石油醇、環己烷、甲基環己烷、甲苯、二甲苯等烴、二甲 基聚砂氧院等單獨或混合物。就該不活性液體與合成所得 之聚尿院的分散步驟生產性，該不活性液體較佳爲具1 5 〇 °C以下之沸點。 <聚脲膠質粒子> 合成本發明之聚尿烷凝膠微粒子時使用已知之觸媒， 可於低溫下進行，但就作業面較佳爲4 (TC以上之反應溫度 〇 合成上述聚尿烷凝膠微粒子時所使用之乳化劑聚脲膠 質粒子係由，對溶劑爲溶劑化部分及非溶劑化部分所構成 ，且非溶劑化部分之粒徑較佳爲0.0 1至1 // m。該聚脲膠質 粒子如，於非水媒體中，使油脂改性聚醇、聚異氰酸酯（ 或該化合物所形成成之末端N C Ο預聚物）與聚胺化合物反 應而得。 爲了促進該反應，可利用脲鍵間之氫鍵於媒體中形成 不溶解之脲段，同時利用媒體中油脂改性聚醇鏈之溶劑化 ，以凝聚非溶解性之脲段而防止聚脲膠質粒子巨大化，故 易得安定之聚脲膠質粒子。 又，所使用的油脂改性聚醇於非水媒體中之結晶性較 -17- 200539919 (14) 低時’既使於促進反應而闻分子化之過程，也會因媒體中 以油脂改性聚醇爲主體之聚合物鏈的某程度自由活動，而 使非溶解性結晶部分與溶解性非結晶部分易分離，故可利 用脲鍵間之氫鍵形成以非溶解性結晶部分爲粒子中心的脲 段，及其周圍溶劑化之聚合物鏈規則地向外定向。根本上 該作用完全不同於先前利用膠粒聚合而得已知之膠質粒子 的製造方法中之表面活性劑。 下面將更具體說明上述聚脲膠質粒子之製造方法。首 先於非水媒體中或無溶劑下，使油脂改性聚醇與聚異氰酸 酯化合物反應，而合成具N C 0基之預聚物。其次將該預聚 物放入附攪拌機之套式合成釜中，有加入非水系溶劑將濃 度調整爲5至7 0重量％。攪拌該溶液時，將濃度預先調至2 至2 0重量％之聚胺化合物溶液緩緩加入反應，而利用聚脲 化反應製造聚脲膠質粒子。 除了上述添加聚胺之方法外，另可使用將上述預聚物 或其溶液加入聚胺溶液之方法。合成聚合物用之溫度並無 特別限制，較佳爲3 0至]2 0 °C。合成聚合物用之反應濃度 、溫度、攪拌機形態、攪拌力、聚胺溶液及預聚物或該溶 液之添加速度等並無特別限制，但因聚胺化合物與預聚物 之異氰酸酯基的反應快速，故以控制反應而不激烈反應爲 佳。 製造聚脲膠質粒子用之油脂改性聚醇爲官能基2以下 之聚醇，故分子量較佳爲1〇 0 0 ± 3 〇 〇，但無限定。油脂改 性聚醇之具體例如，由利用低級醇或二醇使各種油脂醇解 -18- 200539919 (15) 化之方法，將部分油脂鹼化之方法' 利用二元醇將含經基 脂肪酸酯化之方法等而得，油脂中具有約2個以下經基之 物，或 J. H. SAUNDERS, K. C. FRISCH 著 POLYURETHANES, CHEMISTRY AND TECHNOLOGY P A R T 1，C h e m i s 11· y ( p 4 8 至 5 3 ) ( 1 9 6 2 年發行）等所記載 之油脂改性聚醇等。含羥基脂肪酸如，篦麻醇酸、I 2 -羥 基硬脂酸、箆麻油脂肪酸、加氫篦麻油脂肪酸等。 油脂改性聚醇與聚異氰酸酯化合物之反應係於]< N C 〇 / 〇 H ^ 2之條件下進行，以控制溶劑化之預聚物鏈的 分子量。合成所得之預聚物的分子量並無特別限制；較佳 爲5 0 〇至]5 5 0 0 0。本發明所使用之聚異氰酸酯化合物可爲 戶斤有已知之聚異氰酸酯化合物。特佳爲六伸甲基二異氰酸 醋、加氫TDI、加氫MDI、異佛爾酮二異氰酸酯等脂肪族 或脂環族系二異氰酸醋化合物。 製造聚脲膠質粒子用之非水系媒體爲，能溶解所使用 之原料用的油脂改性聚醇、二異氰酸酯化合物及聚胺化合 物之物，因此可使用所有不具活性氫之非水系溶劑。特佳 爲己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環己烷、甲苯、二甲苯等烴 系。又，本發明之「溶解」係包含常溫及高溫下之溶解。 製造聚脲膠質粒子用之聚胺化合物較佳如，伸乙基二 胺、二胺基丙烷、二胺基丁烷、六伸甲基二胺、三甲基六 伸甲基二胺、Ν —胺基乙基哌嗪、雙一胺基丙基暖嗪、聚 環氧丙烷二胺、4，4 一二胺基二環己基甲烷、異佛爾酮二 胺、硫尿素、甲基亞胺基雙丙基胺等二胺之單獨或混合物 -19- 200539919 (16) 製造聚脲膠質粒子用之油脂改性聚醇、二異氰酸酯化 合物、聚胺化合物、所得預聚物之種類、使用量及使用率 可依控制所使用之溶劑中的聚脲膠質粒子大小及安定性爲 目的作決定。即’本發明之聚脲膠質粒子係由，溶劑中未 溶劑化之結晶部分的脲區，及由該脲區延伸而溶劑化於溶 劑中之聚合物鏈所形成。 聚合物鏈之大小及形態受聚脲膠質粒子之性質左右。 所得的形成脲區及溶劑化聚合物鏈之聚脲膠質粒子爲，溶 劑中安定之聚脲膠質分散液，且分散液中聚脲膠質粒子之 脲區的粒徑一般爲0 . 〇 ]至1 V m，一個溶劑化聚合物鏈之分 子量一般爲5 0 0至]5 : 0 0 0，脲區（脲鏈或聚胺化合物）/ 聚合物鏈之重量比較佳爲0.5至3 0。脲鍵比率太小時，所 得聚脲膠質粒子中不易形成非溶劑化性脲區，而易使聚脲 膠質粒子溶解於非水媒體中，故無法生成良好之聚脲膠質 粒子。又，脲鍵比率太多時會增加非溶劑化性脲區，而降 低所得聚脲膠質粒子之安定性，故易凝聚聚脲膠質粒子。 上述般聚脲膠質粒子分散液會因光錯亂而呈現青乳光 至黃調乳光。將該聚脲膠質粒子分散液乾燥固化後，易再 分散於溶解力較低之烴系溶劑中，而得隨意濃度之聚脲膠 質分散液，又，可幾乎完全溶解於二甲基甲醯胺、甲醯胺 、二甲基亞砸、甲基乙基酮、乙酸丁酯等極性溶劑中，因 此適當添加溶解力較低之溶劑時’可使聚合物中之脲鍵析 出結晶化而形成非溶劑化脲區’而得聚脲膠質分散液。 -20- 200539919 (17) 聚脲膠質粒子係由非溶劑化之結晶部的脲區， 化之聚合物鏈所形成的不均勻粒子，因此其性質倂 劑化之脲區及溶劑化之聚合物鏈的性能。其例如， / NH2二1之莫耳比下具NC0基之預聚物與聚胺化合 合成而得的聚脲膠質粒子之固體成分1 〇重量％的分 塗布乾燥於玻璃板上使乾燥膜爲：[〇 V m，結果所得 除了具有優良透明性及無黏性外，令人驚訝其熔融 2 0 0 °C以上。 溶劑中本發明所使用之聚脲膠質粒子的形態可 圖]所示。該聚脲膠質粒子爲，非溶劑化部分之羅 周圍廣布溶劑化之聚合物鏈Π。因此就控制聚脲膠 之粒徑而言，可控制含溶劑化聚合物部分及脲區之 體大小，及溶劑化聚合物部分及脲區各自之大小。 前所述聚脲膠質粒子分散液之粒徑係表現脲區部分 爲了控制女疋性製造聚脈膠質粒子分散液，$[ 示般較佳爲，使溶劑化聚合物部分與脲區明確相分 此需製造溶劑化聚合物鏈與結晶部分之脲區不混在 故要求合成過程中易使溶劑化聚合物部分與脲區部 之合成條件。 合成聚脲膠質粒子時，當具NCO基之預聚物溶 胺化合物溶液兩者之濃度較低，而減緩一方溶液加 方溶液之速度時，爲了得到良好結果需以螺旋混合 攪拌。又，原料溶液之濃度太高且添加速度太快時 使用均化器等進行高剪斷力混合而合成爲佳。反應 及溶劑 有非溶 將NCO 物反應 散液， 之塗膜 溫度爲 想像如 區]2的 質粒子 粒子整 又，先 〇 ]圖]所 離，因 之物。 分分離 液及聚 入另一 機充分 ，又以 溫度可 -21 - 200539919 (18) 依所使用之溶劑種類、對該溶劑之脲區溶解度作決定，但 以易控制合成之3 0至1 2 0 °C爲佳，又，溫度範圍並無特別 限制形成脲區之方法可爲，以合成過程形成，或以冷卻過 程於形成高溫下合成之物。 對聚脲膠質粒子而言’其表面基之種類及濃度係重要 因素’另爲不活性液體中之分散性及分散粒徑。即，聚脲 膠質粒子之乳化劑作用爲W / 0、0 / 〇型之乳化劑，且聚 異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之親水性、排水彳生強度 與不活性液體具相關性。因此連同該條件一起檢討後發現 ’調整對聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之聚脲膠質 粒子的添加量，可控制聚尿烷凝膠微粒子之粒徑，即，上 述範圍下添加量愈多粒徑愈小，添加量愈小粒徑愈大。 <分離聚尿烷凝膠複合微粒子> 常壓或減壓下，由上述原料所得之聚尿烷分散液分離 不活性液體，可得本發明之聚尿烷凝膠複合微粒子。粒子 化時所使用之裝置可爲噴霧乾燥機、附過濾裝置之真空乾 燥機、附攪拌裝置之真空乾燥機、棚式乾燥機等已知之物 ’又’乾燥溫度受不注性液體之蒸氣壓、聚尿烷凝膠微粒 子之軟化溫度、粒徑等影響，但較佳爲減壓下40至80它。 聚尿烷之組成相同時，粒徑之控制性雖受合成釜之乳 化型式（螺旋槳式、錨型式、均化式、螺旋帶式等）及攪 拌力大小所左右’但特別易受不活性液體中聚異氰酸酯化 合物及具活性氫化合物之溫度、聚脲膠質粒子之種類及添 -22- 200539919 (19) 加量影響。使聚異氰酸酯化合物及具活性氫化合物乳化用 之機械性攪拌及剪斷力，係決定於乳化初期階段，且該力 較強時分散物之粒徑較小。其後之攪拌及剪斷力雖無影響 力，但太強時會促進分散物間凝聚而不宜。 又，本發明製造上述聚尿烷凝膠微粒子時，可使至少 部分或全部原料混合染料、顏料等著色劑、可塑劑、安定 劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、防帶電劑、硏磨劑、體質 顏料等各種添加量，以合成聚尿烷。 <聚尿烷凝膠複合微粒子之物性> 上述所得之聚尿院凝膠複合微粒子的平均粒徑一般爲 〇 . 5至1 0 0 y m之真球狀或近真球狀。高爾夫球材料之平均 粒徑較佳爲2至1 0 0 // m，更佳爲2至7 0 # m，特佳爲5至3 0 V m。粒徑爲該範圍下，既使整體真球狀聚尿院微粒子之 容積太高也不難與基材進行混合加工，相反地也不會降低 基材與聚尿烷凝膠複合微粒子之密合性，及基材原有之物 性。 本說明書中平均粒徑係指，以實施例所記載之方法測 定而得的値。 又，上述所得之聚尿fet 膠複合微粒子的硬度受聚聚 異氰酸酯化合物及具活性氫化合物之分子量及構造影響。 又，受濃度、聚脲膠質粒子之種類及添加量影響，但J1 S 一 A硬度（試驗機爲ns K 7215 (塑料硬度計之硬度試驗 方法）需爲5 5至9 8之物，又以S - A硬度爲6 0至8 0特佳。 -23- 200539919 (20) 硬度爲該範圍下，可得充分反彈性而得充分飛距離及柔軟 感。 聚尿烷凝膠複合微粒子之比重雖受不活性液體中聚異 氰酸酯化合物及具活性氫化合物之濃度、聚脲膠質粒子之 種類及添加量影響，但需爲1 . 1至1 .3之物。該比重特佳爲 ].1 2至1 . 2 4。外殼添加比重高於基材之微粒子時，可增加 外殼層之慣性力距而得安定回轉之球體。 又，本發明於合成時可利用，調整聚異氰酸酯及具活 性氫化合物之N C Ο / Ο Η比率，及變更具活性氫化合物之 組成’及對浮出泡狀之聚脲膠質粒子進行表面處理等方法 ，將羥基（一 ΟΗ基）、羧基（一 COOH基）、锍基（硫基 :- S Η基）等官能基導入整體含聚脲膠質粒子之聚尿烷 凝膠複合微粒子。具體而言即，可利用該官能基使聚脲膠 質粒子之非溶劑化部分另形成鍵結。導入該官能基可提升 外殼層與中間層之接著性，及提升中間層等芯層之接著性 ’及改善外殼層與芯層之接著性及密合性，而明顯提升高 爾夫球之耐久性。 該複合微粒子如圖2之想像圖所示，因3元交聯而得之 熱硬化性聚尿烷凝膠微粒子2 1的表面上，附著或被覆聚脲 膠質粒子22，且聚脲膠質粒子具優良非黏著性及耐熱性， 故單純由分散媒體去除複合微粒子時可得流動性極豐富之 微粒子，而無需先前微粒子化技術中煩雜且成本高之粉碎 步驟及分級操作等之優點。 上述所得之聚尿烷凝膠微粒子易控制粒徑，因此粒度 • 24- 200539919 (21) 分布較窄。 又，所得聚尿烷複合微粒子被覆聚脲膠質粒子，故基 材中可得良好分散性，即使不使用分散安定劑也能使該粒 子分散於基材中。另外與基材加熱混合時，也不會使聚脲 膠質粒子分離，且以熱硬化性聚尿烷作爲聚矽院凝膠微粒 子之聚尿烷用時，既使與基材加熱混煉也不會由基材中溶 出及與基材凝膠化。 該聚尿烷凝膠複合微粒子因具有非常優良之流動性及 滑性，故使用含其之組成物時，易形成高爾夫球之芯層或 各層。 第1種局爾夫球用組成物 本發明之第I種高爾夫球用組成物含有上述聚尿烷凝 膠複合微粒子基材用之離子鍵聚合物樹脂，該組成物特別 適用於多層高爾夫球之外殼層及中間層的構成材料。 聚尿烷凝膠複合微粒子之使用量對基材I 〇 〇重量份一 般爲〇.]至40重量份，較佳爲1至20重量份。該範圍下可得 充分添加微粒子之效果，且添加聚尿烷凝膠微粒子不會降 低離子鍵聚合物樹脂所具有之反彈性而減少飛距離。 <離子鍵聚合物樹脂> 離子鍵聚合物樹脂如，烯烴-不飽和羧酸共聚物中至 少部分羧酸受金屬離子中和之物，或烯烴-不飽和羧酸-不飽和殘酸醋三元共聚物中至少部分殘酸受金屬離子中和 -25- 200539919 (22) 之物等。 該丨希煙如，碳數2至8之;^希煙。具體例如， 、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特佳爲 不飽和羧酸如，丙烯酸、甲基丙烯酸、富 酸、巴豆酸等之甲基、乙基、丙基、n — 丁基 碳數]至4的烷基酯等。 將上述成分無規共聚後，可得烯烴一不飽 物或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物 用市售品，例如三井都彭股份公司製紐庫雷Ν 雷Ν ] 2 1 4、紐庫雷ν I 0 3 5等之烯烴—不飽和羧 三井都彭股份公司製紐庫雷A Ν 4 3 1 1、紐庫雷 之烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物。 又，金屬離子如鈉、鉀、鋰、鎂、鈣、鋅 錫、鉻、鎘等之離子，其中就反彈性、耐久性 、鉢、鎂離子。 上述離子鍵聚合物樹脂中較佳爲，以鈉離 烯-（甲基）丙烯酸共聚物、以鋅離子中和之 基）丙烯酸共聚物、以鈉離子中和之乙烯一（ 酸-（甲基）丙烯酸酯三元共聚物及以鋅離子 一（甲基）丙烯酸一（甲基）丙烯酸酯三元共 中更佳爲，以鈉離子中和之聚合物及以鋅離子 物的混合物。 離子鍵聚合物樹脂之具體例如，商品名海 1557' ]605、 1702、 1705、 1706、 1707、 1855 乙烯、丙烯 乙烯。 馬酸、馬來 、異丁基等 和殘酸共聚 。又，可使 1 5 6 〇、紐庫 酸共聚物； AN 43 1 8 等 、鋇、鋁、 等特佳爲鈉 子中和之乙 乙稀一（甲 甲基）丙烯 中和之乙烯 聚物等。其 中和之聚合 米蘭1 5 5 5、 (以上爲三 -26- 200539919 (23) 井都彭股份公司製）、商品名沙林8 94 5、沙林9 945、沙林 6 3 2 0、沙林8 3 2 0、沙林9 3 2 0 (以上爲都彭股份公司製）、 商品名艾歐提（IOTEK) 70]0、8000 (以上爲愛克索（ Exxon )股份公司製）等。 基材中離子鍵聚合物樹脂之含量較佳爲6 0重量％以上 ，更佳爲8 0重量％以上。含有該量之離子鍵聚合物樹脂時 ，可得充分充反彈性。 <其他成分> 含微粒子層除了離子鍵聚合物樹脂外，爲了提升柔軟 性可另含有烯烴-不飽和羧酸共聚物，及烯烴-不飽和羧 酸一不飽和羧酸酯三元共聚物。該烯烴、不飽和羧酸及不 飽和羧酸酯之具體例如上述。 烯烴-不飽和羧酸共聚物之具體例如，三井都彭股份 公司製紐庫雷 1560、1214、1035 等；EXXONMOBIL CHEMICAI 股份公司製 ESCOR 5200、5100、5000等。燃烴 -不飽和羧酸-不飽和羧酸酯三元共聚物之具體例如，三 井都彭股份公司製紐庫雷AN 43 1]、AN 43 1 8等； EXXONMOBIL CHEMICAL公司製 ESCOR ATX 310、 ATX 320 等。 無損離子鍵聚合物樹脂之特性下，含微粒子層可含有 已知多層高爾夫球之外殻材料或中間材料用的熱可塑性彈 性體、二烯系嵌段共聚物等。 所使用之熱可塑性彈性體可爲聚尿烷系、聚醯胺系、 -27- 200539919 (24) 聚酯系、苯乙烯系、烯烴系等已知汎用之物。熱可塑性彈 性體之具體例如’聚醯胺系熱可塑性彈性體之商品名佩巴 斯2 5 3 3 ( ATO FIN A股份公司製）、聚酯系熱可塑性彈性體 之商品名海特雷3 5 4 8、海特雷4 0 4 7 (以上爲東雷都彭股份 公司製） '聚尿烷系熱可塑性彈性體之商品名耶拉斯 £丁 880 (；6八3?日本股份公司製）、商品名潘迪斯丁—8〗8〇 、T— 7298、T— 7895、T一 7890 (以上爲迪艾西股份公司 製）等。 苯乙丨希系熱可塑性彈性體如，三菱化學股份公司製拉 巴隆SJ 74〇〇N、拉巴隆S〗5 4 0 0N、里肯鐵股份公司製雷歐 斯LJ 1 04 0N、雷歐斯lj 1〇5〇n等。烯烴系熱可塑性彈性體 如’三菱化學股份公司製撒蒙拉3 602N '撒蒙拉37〇2n、 里肯鐵股份公司製雷歐斯Le 3040N等。 ^ Z丨希系嵌段共聚物爲，具有共軛二烯系雙鍵 之嵌段共聚物或其部分加氫嵌段共聚物，例如芳香族系乙 燒化合物與共_二烯系化合物之嵌段共聚物或其部分加氫 之物方—曰族系乙嫌化合物如，苯乙；)：希、α —甲基苯乙燒 乙烯基甲本、ρ一·t — 丁基苯乙烯、1，丨一二苯基苯乙烯 等。共 #系化合物如，丁二烯、異戊 2 J〜〜甲基一 1，3 —丁二烯等。芳香族乙烯系化 合物及共辆〜烯系化合物可單獨使用或2種以上組合使用 。一烯系欺段共聚物之具體例如，泰歇路化學工業股份公 司製商品名「耶波非」系列、庫拉雷股份公司製商品名「 歇普頓」系列等。 -28- 200539919 (25) 又’上述基材中可含有一般高爾夫 層所添加的各種添加劑。該添加劑如，塡 防氧化劑、紫外線吸收劑等。 第2種形成高爾夫球用組成物 本發明之第2種形成高爾夫球用組成 聚尿烷凝膠複合微粒子及聚尿烷基材之組 適用於多層高爾夫球之外殼層、中間層的 此時聚尿烷凝膠微粒子之使用量，f 一般爲〇 ·]至4 0重量份，較佳爲]至2 0重量 微粒子使用量爲該範圍時，可得充分之柔 且添加聚尿烷凝膠複合微粒子不會降低成 〈聚尿院〉 所使用之聚尿烷可爲熱可塑性聚尿烷 性聚尿烷之任何物。 熱可塑性聚尿烷彈性體可由二異氰酸 及鏈延長劑反應而得。 所使用之二異氰酸酯並無限定，可用 尿烷彈性體原料用之二異氰酸酯中選出。 酸酯如，伸甲苯基二異氰酸酯（TDI )、 甲烷二異氰酸酯（MDI ) 、4，4 ——二環 酸酯（H 12MDI )、異佛爾酮二異氰酸酯 甲基二異氰酸酯（HDI ) 、2，2，4一 （ 2 之外殼層或中間 充劑、著色劑、 物爲5含有上述 成物。該組成物 構成材料。 寸基材1 0 0重量份 份。聚尿烷凝膠 軟性及反彈性， 型性及耐久性。 彈性體及熱硬化 酯、高分子聚醇 已知熱可塑性聚 該已知之二異氰 4，4 / 一二苯基 己基甲烷二異氰 (IPDI )、六伸 ，2，4 )三甲基 -29- 200539919 (26) 六伸甲基二異氰酸酯（TMDI )、蓖麻二異氰酸酯（LDI ) 等。 其中較佳爲，4，4 / —二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI )、4，4 '—二環己基甲烷二異氰酸酯（η 12MDI )、異 佛爾酮二異氰酸酯（IPDI )、六伸甲基二異氰酸醋（Η]〇Ι )。就球特性觀點雖以MDI爲佳，但以所得聚尿院作爲外 殼材料時易變色，故對應外殼層可添加紫外線吸收劑、防 氧化劑、光安定劑等。就難變色觀點較佳爲，脂肪族異氰 酸酯之 Η ] 2 M D I、IP D I、H D I。 所使周之高分子聚醇可由已知熱可塑性聚尿烷彈性體 之原料用的高分子聚醇中選出。該高分子聚醇如，聚醚系 二醇、聚酯系二醇或聚碳酸酯系二醇等。聚醚系二醇如， 聚四甲二醇等。聚酯系二醇如，聚伸乙基己二酸酯二醇、 聚伸丁基己二酸酯二醇、聚六伸甲基己二酸酯二醇、聚一 ε —己內酯二醇等。聚碳酸酯二醇如，聚六伸甲基碳酸酯 二醇。 高分子聚醇之分子量較佳爲300至5000，更佳爲500至 4500，特佳爲 1000 至 4000。 所使用之鏈延長劑並無特別限制，可由已知熱可塑性 聚尿烷彈性體之原料用的鏈延長劑中選出，該已知之鏈延 長劑如，乙一醇、1，3 —丙二醇、1，3 -丁二醇、I，4 — 丁二醇、1，6—己二醇、1，4一雙（2 —羥基乙氧基）苯 等。其中較佳爲，乙二醇、1，4 — 丁二醇、1，6 —己二醇 -30- 200539919 (27) 又’㉔硬化性聚尿I兀爲父聯之聚尿院，且由異氯酸醋 、聚醇及鏈延長劑、交聯劑、硬化劑等稱爲活性氫化合物 所構成。一般係以先使異氰酸酯與聚醇反應，合成異氰酸 醋末端預聚物後混合反應硬化劑之預聚物法製造。 所使用之異氰酸酯並無特別限制，可由已知聚尿院之 原料用的異氦酸醋中選出。 已知之異氰酸醋如，伸甲苯基二異氰酸醋（T D I ) 、4’f 一二苯基甲烷二異氰酸酯（mdi)、聚合物之 MDI ) 、4 ’ 4 / —二環己基甲烷二異氰酸酯（H 12MDI) 異佛爾酮一異氰酸醋（ί p DI )、六伸曱基二異氰酸酷（ HDI)、甲苯胺二異氰酸酯（T0DI ) 蔡二異氰酸 酉曰（N D I ) 、P —伸苯基二異氰酸酯（p p D丨）、p —二甲苯 —異氰酸酯（PXDI) 、m —二甲苯二異氰酸酯（MXDI) 、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)等。 其中多半使用伸甲苯基二異氰酸酯（丁DI ) 、4，4， —一苯基甲院二異氰酸酯（MDI)、聚合物之mdi。但由 该異氰酸酯所得之聚尿烷形成的外殼層易變色，故以添加 紫外線吸收劑、防氧化劑、光安定劑等之變色對策爲佳。 就我不易變色之聚尿烷而言較佳爲，脂肪族異氰酸酯之 4 一環己基甲院二異氰酸酯（H12MDI)、異佛爾 酮〜異氰酸酉旨（；[P D j )、六伸甲基二異氯酸酉旨（Η 〇 !)。 所使用之聚醇可由分子量500至5000之分子內具有2個 以上羥基的化合物中，已知之聚尿烷原料用的高分子聚醇 中選出。聚醚聚醇如，聚乙二醇（PEG )、聚四甲二醇（ -31 - 200539919 (28) PTMG )、聚丙二醇（PPG )等。聚酯聚醇如，聚伸乙基 己二酸酯（PEA )、聚伸丁基己二酸酯（pBA )、聚六伸 甲基己二酸酯（Ρ Η Μ A )、聚己內酯聚醇等。聚碳酸酯聚 醇如，聚六伸甲基碳酸酯。 所使用之硬化劑並無特別限制，可由已知之聚尿烷原 料用的硬化劑中選出。該已知之硬化劑胺系如，4，4 > 一 伸甲基雙—2 —氯苯胺（MOCA)、二乙基甲苯二胺（ DETDA)、二甲基硫甲苯二胺（MDTDA) 、4，4，一伸 甲基雙（3 —氯一2，0 —二乙基）一苯胺、4, 4 / —伸甲 基雙（N — s e c -丁基苯胺）；二元醇系如，1，3 - 丁二醇 (1，3BR) 、1，4一 丁二醇（I，4BR)、三羥甲基丙烷 (丁 MP )、雙羥基乙氧基苯（BHEB )等。硬化劑之添加 量並無特別限制，但對異氰酸酯末端預聚物之添加量較佳 爲 NH2/NCO=〇.85 至 1.15(莫耳比）。 硬化劑較佳爲，對異氰酸酯之TDI使用4，4 /伸甲基 雙一2 —氯苯胺（MDCA)、二乙基甲苯二胺（DETDA) 、二甲基硫甲基二胺（MDTDA) 、4，4 /伸甲基雙（3 — 氯一2，6 —二乙基）—苯胺。4，4，伸甲基雙（N— sec — 丁基苯胺）。又，對異氰酸酯之MDI使用1，4 — 丁二醇（ 1 ’ 4BR )、三羥甲基丙烷（TMP )、雙羥基乙氧基苯（ BHEB)。 又’聚尿烷製組成物中，亦可含有尿烷反應中所使用 之一般觸媒。觸媒例如可使用二月桂酸錫二丁基鹽（ DBTDL )、二月桂酸錫二辛基鹽（D01TDL )、環烷酸鉛 -32 - 200539919 (29) 等金屬系與三乙烯二胺（TEDA ) 、1，8 —二氮雜二環（5 ,4，0 ) -十一碳烯—7 ( DBU )等胺系，又以三乙烯二 胺爲佳。 所使用之聚尿烷樹脂較佳如，熱可塑性聚尿烷之耶拉

斯ET 880、1190 A、1154 D (BASF日本股份公司製）、 潘迪斯丁 一8180、 T — 7 298、 T — 7 895、 T— 7890 (DIC BAYER股份公司製）等。熱硬化性聚尿烷用之異氰酸酯末 端預聚物如，阿滋普LF 800A、LF 900A、LF 959、LF1 600D (尤尼洛股份公司製）、可洛那4〇8〇、4〇9〇、4〇95 (曰本聚尿烷工業股份公司製）。硬化劑之具體例如，隆 撒吉Μ — C D E A (尤尼洛股份公司製） '波拉密2 5 0 P (艾 普洛股份公司製）等。 對基材之聚尿烷含量較佳爲60重量％以上，更佳爲80 重量％以上。該範圍下可得充分之耐久性。 無損聚尿烷之特性下，該組成物可另含有已知多層高 爾夫球之外殻層或中間層材料用的熱可塑性彈性體、二烯 系嵌段共聚物等。該材料如上述。 又’基材中可含有一般高爾夫球之外殼層或中間層所 添加的各種添加劑。該添加劑如第1種組成物所說明。 第3種形成高爾夫球用組成物 本發明之第3種形成高爾夫球用組成物爲，含有上述 聚尿烷凝膠複合微粒子及基材用丁二烯橡膠之組成物。該 組成物特別適用於多層高爾夫球之外殼層或中間層的構成 -33- 200539919 (30) 材料。 此時聚尿烷凝膠複合微粒子之使用量對基材]0 〇重量 份一般爲0.]至3 0重量份，較佳爲]至】5重量份。量爲該範 圍下’可因添加微粒子而得提升柔軟性、柔軟球感及與接 鄰層之接著性的效果，且量過剩時也不會降低丁二烯橡膠 原有耐久性及反彈性之物性。 < 丁二烯橡膠> 丁二烯橡膠之種類並無特別限制，其中較佳爲含有4 0 %以上，又以8 0 %以上爲佳之順一 ]，4〜鏈的高度順式聚 丁二烯橡膠。基材中丁二烯橡膠之含量較佳爲60重量％以 上，更佳爲8 0重量％以上。又，無損丁二烯橡膠之特性下 ，丁二烯橡膠可添加天然橡膠、聚異戊：：：烯橡膠、苯乙烯 丁二烯橡膠、乙烯一丙烯—二烯橡膠（EPDM)等。 <其他成分〉 該組成物可另含有一般高爾夫球之芯層材料用橡膠組 成物所添加的添加劑，例如交聯劑、共交聯劑、塡充劑、 防氧化劑、試藥解劑等。 所使用之交聯劑可爲已知之橡膠交聯劑用的化合物。 該交聯劑如，二枯基過氧化物、t -丁基過氧化物等有機 過氧化物等。特佳爲二枯基過氧化物。交聯劑之添加量並 無特別限制’可由廣泛範圍選用，但對基材中之橡膠1 00 重量份一般爲〇 · 5至3重量份，特佳爲0 · 7至2.2重量份。該 -34- 200539919 (31) 範圍下，可使所得高爾夫球具有充分之反彈性而得充分飛 距離，且可得柔軟感。 所使用之共交聯劑並無特別限制，可由已知橡膠之共 交聯劑用的化合物中選出。該共交聯劑如不飽和羧酸之金 屬鹽，特佳爲丙烯酸或甲基丙烯酸般碳數3至8之1價或2價 不飽和羧酸的金屬鹽。就高反彈性能較佳爲丙烯酸之鋅鹽 〇 共交聯劑之添加量並無特別限制，可由廣泛範圍選出 ，但對基材所含之橡膠100重量份一般爲5至40重量份，特 佳爲]0至3 5重量份。該範圍下，所得高爾夫球可具有充分 之反彈性能而得充分之飛距離，且可得充分之柔軟感。 所使用之塡充劑可由該領域下所使用之廣泛範圍中選 出，例如氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、鎢粉末、鉬粉末及有 機質塡充劑等。塡充劑之添加量並無特別限制，可由廣泛 範圍中選出，但對基材100重量份一般爲1至40重量份。該 範圍下，所得高爾夫球具有恰當重量。 (11 )多層高爾夫球 槪略結構 本發明之多層局爾夫球係包含，備有芯層及外殼層之 雙層高爾夫球；備有芯層、中間層及外殼層之三層高爾夫 球；備有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之四層高 爾夫球。 又’本發明之多層高爾夫球無論爲上述任何形狀下， -35- 200539919 (32) 係包含下列（1 )至（i v )之材料所構成的球體。 本發明之「層」非僅限於層狀部分，也包含球狀之其 他形狀部分。 (i )外殼層係由含有聚尿烷凝膠複合微粒子及基材 用離子鍵聚合物樹脂之組成物（本發明之第1種組成物） 所構成的球體（第1種球體）。 (i i )外殼層係由含有聚尿烷凝膠複合微粒子及基材 用聚尿烷之組成物（本發明之第2種組成物）所構成的球 體（第2種球體）。 (Π i )具有一層中間層時該層，或具有二層以上中間 層時一層以上係由，含有聚尿烷凝膠複合微粒子及基材用 離子鍵聚合物樹脂之組成物（本發明之第1種組成物）所 構成之球體（第3種球體）。 (v i )具有一層中間層時該層，或具有二層以上中間 層時一層以上係由，含有聚尿烷凝膠複合微粒子及基材用 聚尿烷之組成物（本發明之第2種組成物）所構成的球體 (第4種球體）。 (v )具有一層中間層時該層，或具有二層以上中間 層時一層以上係由，含有聚尿烷凝膠複合微粒子及基材用 丁二烯橡膠之組成物（本發明之第3種組成物）所構成的 球體（第5種球體）。 (vi )芯層係由含有聚尿烷凝膠複合微粒子及基材用 丁二烯橡膠之組成物（本發明之第3種組成物）所構成的 球體（第6種球體）。 -36- 200539919 (33) (ι )至（1V )中任何一種情形下，含聚尿烷凝膠複 合微粒子之層以外的層可爲，先前已知之形成多層高爾夫 球用組成物所形成之層。 (1 )第1種球體 第1種球體爲’外殼層含有基材用離子鍵聚合物樹脂 及聚尿烷凝膠複合微粒子。 芯層 芯層可由已知之芯層材料用的橡膠組成物所形成。所 使用之基材橡膠可爲天然橡膠及合成橡膠雙方^其中較佳 爲，含有4 0 %以上，又以8 0 %以上爲佳之順式I，4 —鍵之 高度順式聚丁二烯橡膠。必要時高度順式丁二烯橡膠可添 加天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、乙烯 一丙烯一二烯橡膠（EPDM )等。基材橡膠可單獨使用或 一種以上組合使用。 除此之外，橡膠組成物可含有交聯劑、共交聯劑、塡 充劑、防氧化劑、試藥解劑等。 所使用之交聯劑可爲已知橡膠之交聯劑用的化合物。 該交聯劑如，二枯基過氧化物、t -丁基過氧化物等有機 過氧化物等。特佳爲二枯基過氧化物。交聯劑之添加量並 無特別限制，可由廣泛範圍中選出，但對基材橡膠】〇 〇重 量份一般爲〇 . 5至3重量份，特佳爲〇 · 7至2.2重量份。該範 圍下，所得高爾夫球可具有充分之反彈性能而得充分之飛 -37> 200539919 (34) 距離，且可得充分之柔軟感。 所使用之共交聯劑並無特別限制，可由已知之共交聯 劑用的化合物中選出。該共交聯劑如不飽和羧酸之金屬鹽 ，特佳爲丙烯酸或甲基丙烯酸般碳數3至8之1價或2價不飽 和羧酸的金屬鹽。就高反彈性能較佳爲丙烯酸之鋅鹽。 共交聯劑之添加量並無特別限制’可由廣泛範圍中選 出，但對基材橡膠1 0 0重量份一般爲5至4 0重量份，特佳爲 ]0至3 5重量份。該範圍下，所得高爾夫球可具有充分之反 彈性能而得充分之飛距離，且可得充分之柔軟感。 所使用之塡充劑可爲該領域下所使用之物，例如氧化 鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、鎢粉末、鉬粉末及有機質塡充劑等 。塡充劑之添加量並無特別限制，可由廣泛範圍中選出， 但對基材橡膠1 0 0重量份一般爲1至4 0重量份。該範圍下， 所得高爾夫球可具有恰當重量。 芯層可使用上述芯層用之橡膠組成物，以壓縮成型等 已知方法成型。 中間層 雙層高爾夫球並不具有中間層，而三層高爾夫球具有 一層中間層、四層高爾夫球具有第1中間層及第2中間層。 中間層可由先前已知之多層高爾夫球的中間層用，以 離子鍵聚合物樹脂、熱可塑性彈性體或其混合物爲主成分 之樹脂組成物所構成。又，中間層可由橡膠組成物所構成 - 38- 200539919 (35) 該離子鍵聚合物如上述。 又’所使用之熱可塑性彈性體可爲，尿烷系、聚醯胺 系、聚酯系、苯乙烯系、烯烴系等已知之物。熱可塑性彈 性體之具體例如，聚醯胺系熱可塑性彈性體之佩巴斯2 5 3 3 (A Τ Ο F IN A股份公司製）、聚酯系熱可塑性彈性體之海特 雷3 5 4 8、海特雷404 7 (東雷都彭股份公司製）、聚尿烷系 熱可塑性彈性體之耶拉斯ET 8 8 0 ( B A S F日本股份公司製 )、潘迪斯 丁一 8180、丁一 7298、丁一 7895、丁一 7 8 90(迪 艾西股份公司製）等。熱可塑性彈性體較佳爲尿烷系彈性 體。 又，中間層係由橡膠組成物形成時，基材橡膠及其他 添加物之種類如芯層項目所述。但對基材橡膠1 〇 〇重量份 之交聯劑較佳爲0 · 1至3重量份，特佳爲丨至2重量份，共交 聯劑較佳爲5至4 0重量份，特佳爲1 〇至3 5重量份，塡充劑 較佳爲2 0至4 0重量份。該基材橡膠較佳爲丁二烯橡膠，又 以含有40 %以上順式]，4 —鍵爲佳，特佳爲含8 〇 %以上之 高度順式聚丁二烯橡膠。 構成中間層之材料除了基材或基材橡膠外，可含有塡 充劑、顏料、防氧化劑等已知之高爾夫球添加劑。 中間層係由樹脂組成物形成時，例如可以射出成型等 已知之方法成型，又，係由橡膠組成物形成時，例如可以 壓縮成型等已知之方法成型。 備有二層中間層時，可爲上述樹脂組成物或橡膠組成 物中不同組成之物。 -39- 200539919 (36) 外殼層 外殼層爲，含有聚尿烷凝膠複合微粒子及基材用之離 子鍵聚合物樹脂之層。由該材料形成外殼層時，可使用離 子鍵聚合物樹脂中混合上述比率之聚尿烷凝膠複合微粒子 而得的混合物，或所含聚尿烷凝膠複合微粒子之比率較多 而無法充分分散微粒子時，預先以混練機混練離子鍵聚合 物樹脂及聚尿烷凝膠複合微粒子而得之物，例如以射出成 型等已知之方法使外殼層成型。所使用之混練機可爲單軸 擠押機、雙軸擠押機、揑和機、班伯里混練機等已知之混 練機。 各層材料之較佳組合 例如以離子鍵聚合物樹脂爲基材之外殼層中含有聚尿 烷凝膠複合微粒子的第1種球體中，芯層基材爲丁二烯橡 膠之雙層高爾夫球；芯層基材爲丁二烯橡膠，中間層基材 爲丁二烯橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂之三層高爾夫 球；芯層基材爲丁二烯橡膠，第i及第2中間層相同或相異 爲丁二烯橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂之四層高爾夫 球。 又’外殼層含有聚尿烷凝膠複合微粒子及離子鍵聚合 物樹脂基材之第1種球體中，中間層爲含有聚尿烷凝膠複 合微粒子及聚尿烷基材之層。 各層之形狀 -40 - 200539919 (37) 本發明之多層高爾夫球無論以任何材料構成，或爲雙 層高爾夫球、三層高爾夫球及四層高爾夫球時，不限定爲 球狀芯層表面上形成同心狀之層狀中間層及外殼層的球體 ，可採用芯層、中間層及外殼層所構成之高爾夫球具實用 性之各種形狀，並無限制。 就形成同心狀各層之球體的尺寸而言，雙層高爾夫球 中芯層之直徑一般爲4 0.8至3 6.7 m m，外殼層之厚度一般 爲]至3 m m，較佳爲].5至2.5 m m。 三層或四層高爾夫球時，芯層之直徑一般爲29至39 ni m，較佳爲3 3至3 7 m m。對整體之中間層厚度一般爲〇 . 5 至4 m m，較佳爲1至2.5 m m。外殼層之厚度同雙層高爾夫 球一般爲1至3 m m，較佳爲1 . 5至2.5 m m。具有該厚度之外 殼層可得充分之耐久性，且不減柔軟感及反彈性。 特殊形狀之球體如下列所示形狀之球體。 <特殊之雙層高爾夫球> 雙層高爾夫球如，備有球狀芯層及被覆用外殼層，且 描繪於芯層表面上相互直交之3個大圓上備有溝部，及外 殼層內面形成嵌合溝部用之突部的球體。 溝部較佳爲，對芯層中心呈大約對稱方式配置於複數 部位。又，芯層可以對半之成型模形成，且構成溝部之面 可爲’芯層離模時朝成型模之離間方向平行延伸，或接近 成型模之分割線由離間方向朝徑方向外方延伸。 另外，該雙層高爾夫球可爲，假設芯層表面繪有剖面 -41 - 200539919 (38) 爲扇型，且扇型之圓弧部分與芯層表面一致下，沿著芯層 表面所繪相互交差之3個大圓延伸形成帶部’又’以通過 大圓交點間之中心且垂直於芯層法線及通過扇型頂端的面 切割帶部’而於芯層表面形成溝部之球體。 <特殊之三層高爾夫球> 三層高爾夫球如，芯層備有球狀本體部及形成於該本 體部表面之複數肋’且中間層係塡入助所包圍之凹陷部的 球體。代表性之肋可沿著本體部上相互直交之3個大圓形 成。 肋之形狀可爲各種形狀，又，肋幅較佳爲，沿著芯層 側逐步向外殼側擴增方式延伸，且利用肋側面使凹陷部成 爲錐體狀。如此可使肋基部之幅度大於前端部，而防止成 型時肋倒塌。 該「錐體狀」係指，由肋側面圍繞凹陷部而形成錐體 狀領域，且由與芯層同心之球面切割該領域而得之面的面 積爲，由外殻層朝向芯層逐步縮小之形狀。此時該面之形 狀並無特別限制，可爲多角形或圓形。又，凹陷部可僅由 肋》繞形成，或由深處露出本體部之肋側面與本體部形成 錐體狀。另外本體部可不露出，或僅露出少部分，而整體 形成錐體狀。 各肋可具備至少一個接連鄰近凹陷部用之切口部。肋 形成切口部時，例如於加壓成型時可介由切口部將中間層 用材料移送至各凹陷部，而無需直接耐中間層用材料各自 -42 - 200539919 (39) 塡入各凹陷部，而有製造設備簡便化及縮短製造時間之優 點。又’利用射出成型形成中間層時，可以一個或少數入 口形成中間層。 此日寸各肋又以沿著本體部上所繪之相互直交的3個大 圓各自延伸，且由各大圓交點區割而得之肋的各圓弧區形 成切□部’又，該切口部中通過大圓交點之芯層法線上的 一點延伸g圓弧區所形成之面對法線具有9 〇。以上之角度 爲佳。如此可使以大圓交點爲中心配置的4個凹陷部相互 連通’而易於移動中間層用材料。又，該面對法線具有 9 〇 ϋ以上之角度’而該角度可形成取物坡，因此例如以上 下2個成型模形成芯層時，易由成型模取出芯層。 又’就接連鄰近凹陷部之觀點，可於圓弧區之圓弧方 向的中間部形成切口部。此時切口部較佳爲，通過各圓弧 區之圓弧方向的中心點而由本體部法線上的一點各自往上 述交點側延伸所形成的2個面與法線間之角度爲4 5至4 8度 。如此可使各面與法線間之角度形成取物坡，而易由成型 模取出芯層。 由本體部表面起之肋高度一般爲0.5至1 1 .2 mm，較佳 爲1 . 8至1 0 · 5 mm。外殼層之厚度可同形成同心狀各層之球 體。 <特殊之四層高爾夫球> 四層高爾夫球如備有芯層、第1中間層、第2中間層及 外殼層，且第1中間層備有形成於芯層上之複數肋、第2中 -43- 200539919 (40) 間層係塡入肋所包圍之凹陷部，外殻層形成最外層之四層 高爾夫球。 肋之幅度愈靠近芯層愈大，且由基形成之凹陷部較佳 爲錐體狀。該「錐體狀」係指，由肋側面圍繞凹陷部而形 成錐體狀領域，且由與芯層同心之球面切割該領域而得之 面之面積爲’由外殼層朝芯層逐步縮小之形狀。此時該面 之形狀並無特別限制，可爲多角形或圓形。又，可僅由肋 圍繞凹陷部而形成錐體狀，或由深處露出於芯層之肪側面 與芯層形成錐體狀。另外可爲露出芯層，或一般少部分露 出而整體形成錐體狀。 又，同三層高爾夫球般，四層高爾夫球較佳爲，各肋 至少備有一個接連鄰近凹陷部之切口部。此時各肋又以沿 著芯層上所繪之相互直交的3個大圓各自延伸，且由各大 圓交點切割之肋的各圓弧區形成切口部，又，該切口部中 通過大圓交點之芯層法線上的一點沿圓弧區延伸所形成之 面，對該法線具有90°以上之角度爲佳。 凹陷部及肋之形狀及尺寸同上述三層高爾夫球。 第1種球體可採用上述任何形狀，又，芯層之硬度中 ，JIS — D硬度（使用JIS K 62 5 3 (加硫橡膠及熱可塑性橡 膠之硬度試驗法）所規定的D型硬度計測定之値）一般爲 35至60，特佳爲40至56。 又，中間層之J IS— D硬度爲40至70，特佳爲42至56。 中間層之J1S— D硬度爲，由JIS K 7215 (塑料硬度計之硬 度試驗法）所規定的D型硬度計測得之硬度，或由 -44- 200539919 (41) JIS K 62 5 3 (加硫椽膠及熱可塑性橡膠之硬度試驗法）所 規定的D型硬度計測得之硬度。又，該JIS規格之規格編號 雖不同，但係使用相同機種之D型硬度計，故實質之硬度 相同。 外殼層之硬度中，使用Π S - D硬度（Π S K 7 2 1 5 (塑 料硬度計之試驗法）所規定的D型硬度計測得之値一般爲 50至75，特佳爲55至70。 (i i )第2種球體 第2種球體爲，以聚尿烷取代上述第1種球體之外殼基 材用離子鍵聚合物樹脂之球體。各層之較佳厚度及硬度稍 爲不同於第1種球體，其他同第1種球體。 以形成同心狀之各層的雙層高爾夫球爲例說明時，芯 層之直徑一般較佳爲4 0.8至3 6.7 m m，外殼層之厚度一般 較佳爲1至2 m m。 又，三層高爾夫球及四層高爾夫球中，整體之中間層 厚度一般爲〇 · 5至4 m m，較佳爲1至2.5 m m。外殼層之厚度 一般爲I至3 m m，較佳爲1至2 mm。外殼層厚度爲該範圍 下，可得充分之耐久性且球感不硬。 備有附肋之芯層的三層高爾夫球或備有附肋之第1中 間層的四層问爾夫球中’肋之局度一般爲〇 . 5至1 ] . 2 m m。 又，各中間層之硬度一般爲J I S — D硬度4 0至7 0，特佳 爲42至56。外殼層之硬度一般爲jIS— D硬度40至65，特佳 爲4 5至6 0。 -45- 200539919 (42) 該以聚尿烷爲基材之外殼層中含有聚尿烷凝膠複合微 粒子之第2種球體較佳如，芯層基材爲丁二烯橡膠之雙層 高爾夫球；芯層基材爲丁二烯橡膠，且中間層基材爲丁二 烯橡膠、或離子鍵聚合物樹脂之三層高爾夫球；芯層基材 爲丁 一細橡Μ ’且弟1及第2中間層爲相同或相異之丁二稀 橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂的四層高爾夫球。 又’外殼層含有聚尿烷凝膠複合微粒子及聚尿烷基材 之第2種球體較佳爲，中間層爲含有聚尿烷凝膠複合微粒 子及離子鍵聚合物樹脂基材之層的球體。 其他同第]種球體。 (i i i )第3種球體 第3種球體爲，中間層（備有雙層中間層時爲一層以 上）含有基材用離子鍵聚合物樹脂及聚尿烷凝膠複合微粒 子之球體。 各層材料 心層材料同第1種多層局爾夫球所說明。外殼層係由 ’以先前已知之多層高爾夫球外殼用材料的離子鍵聚合物 樹脂、熱可塑性彈性體、二烯系嵌段共聚物等或其混合物 爲主成分的組成物所構成的。 離子鍵聚合物及熱可塑性彈性體如中間層項目所說明 。一燒系嵌段共聚物爲’具有共輕二j:希系雙鍵之嵌段共聚 物或其部分加氫嵌段共聚物，例如芳香族系乙烯化合物及 -46- 200539919 (43) 共軛一烯系化合物之嵌段共聚物，或其部分加氫之物。芳 香族系乙燃化合物如，苯乙烯、α 一甲基苯乙烯、乙烯基 甲本、ρ — t — 丁基苯乙烯、1，〗〜二苯基苯乙烯等。共軛 一嫌系化□物如’丁一 j:希、異戊二嫌、1，3 一戊二希、2 ，3 —二甲基一 1，3 一丁二烯等。芳香族乙烯系化合物及 共軛二烯系化合物可單獨使用或二種以上組合使用。 所使用之二烯系嵌段共聚物可爲，泰歇路化學工業之 「耶波非」系列、庫拉雷公司之「歇普頓」系列等市售品 〇 所使用之基材較佳爲離子鍵聚合物、熱可塑性彈性體 (特別是尿院系彈性體）或其混合物。 外殼層除了基材外，可含有塡充劑、顏料、防氧化劑 、紫外線吸收劑、分散劑、可塑劑等已知之添加劑。 具有雙層中間層之四層高爾夫球中，不爲含聚尿烷凝 膠複合微粒子層之層可由第1種球體中所說明的中間層林 料所構成。又，兩層可同時爲含微粒子及離子鍵聚合物樹 脂之層。 各層材料之較佳組合 例如，中間層含有聚尿烷凝膠複合微粒子之第3種球 體中，芯層基材爲丁二烯橡膠，外殼層基材爲離子鍵聚合 物樹脂或聚尿烷之球體（三層高爾夫球）；芯層基材爲丁 二烯橡膠，另一方中間層基材爲丁二烯橡膠、聚尿烷或離 子鍵聚合物樹脂，外殼層基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿 -47- 200539919 (44) 烷之球體（四層高爾夫球）。又，另一方中間層也可含有 聚尿烷凝膠複合微粒子。 另外中間層含有微粒子及離子鍵聚合物樹脂基材之第 3種球體較佳爲，外殼層爲含微粒子及聚尿烷基材之層的 球體。 各層形狀 下面將以形成同心狀之各層的球體爲例說明。即，中 間層之厚度一般爲1至3 mm，較佳爲1 .5至2 ·5 mm。該範圍 下可得充分之耐久性，且無球感硬及降低反彈性之缺點。 備有二層中間層時，中間層全體之厚度一般爲2至6 mm， 其中含聚尿烷凝膠複合微粒子層之厚度爲]mm以上，較 佳爲2 m m以上。外殻層之厚度一般爲0 · 5至2 m m，較佳爲 0 · 8 至 2 m m 〇 備有附肋之芯層的三層高爾夫球及備有附肋之第]中 間層的四層高爾夫球中，肋之高度一般爲0.5至1 I . 2 m m， 較佳爲1 . 8至1 0.5 m m。 芯層硬度中JIS— D硬度一般爲35至60D，較佳爲40至 55D。中間層硬度中JIS — D硬度一般爲4〇至70，較佳爲42 至56。又，外殼層之硬度中JIS—D硬度一般爲40至70，特 佳爲5 0至6 0。 (iv )第4種球體 第4種球體爲，含有取代第3種球體中，中間層（具有 -48- 200539919 (45) 二層中間層時爲一層以上）基材用之離子鍵聚合物用的聚 尿院之球體。 中間層含有聚尿烷凝膠複合微粒子之第4種球體較佳 如，芯層基材爲丁二烯橡膠，外殼層基材爲離子鍵聚合物 樹脂或聚尿烷之球體（三層高爾夫球）；芯層基材爲丁二 烯橡膠，另一方中間層基材爲丁二烯橡膠、聚尿烷或離子 鍵聚合物樹脂，外殼層基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿院 之球體（四層高爾夫球）。又，另一方中間層也可含有聚 尿烷凝膠複合微粒子。 另外中間層含有聚尿烷凝膠複合微粒子及聚尿烷基材 之第4種球體較佳爲，外殼層爲含有聚尿烷凝膠複合微粒 子及離子鍵樹脂基材之層。 該球體之中間層僅由一層第2組成物所構成時，其 厚度一般爲1至3 m m，較佳爲1 . 2至2 m m。該範圍下可得 柔軟球感，且不會降低反彈性。又，備有二層中間層時， 中間層全體之厚度一般爲2至6 m m，其中含聚尿烷凝膠複 合微粒子層之厚度爲1 m m以上，較佳爲1 . 2 m m以上。外 殼層之厚度一般爲0.5至2 m m，較佳爲0.8至2 m m。 備有附助之芯層的三層高爾夫球及備有附肋之第1中 間層的四層高爾夫球中，肋之高度一般爲〇 . 5至1 1 m m，較 佳爲 I . 8 至 1 0.5 m m。 芯層硬度中Jis— D硬度一般爲35至60D，較佳爲40至 56D。中間層硬度中ns 一 D硬度一般爲30至70，較佳爲50 至75，特佳爲55至70。 -49- 200539919 (46) 其他如第3種球體所說明。 (v )第5種球體 第5種球體爲，以丁二烯橡膠取代第3種球體中，中間 層（具有二層中間層時爲一層以上）基材用之聚尿烷的球 體。 中間層含有聚尿烷凝膠複合微粒子之第5種球體較佳 如，芯層基材爲丁二烯橡膠，外殼層基材爲離子鍵聚合物 樹3曰或聚尿丨兀之球體（二層局爾夫球）·，芯層基材爲丁二 綠橡膠’另一方中間層基材爲丁二烯橡膠、聚尿烷或離子 鍵聚合物樹脂’外殼層基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿烷 之球體（四層高爾夫球）。又，另一方中間層也可含有聚 聚尿烷凝膠複合微粒子。 該球體之中間層僅由一層第2組成物所構成時，其 厚度一般爲1至3 m m，較佳爲1 . 2至2 mm。該範圍下可得 柔軟球感’且不會降低反彈性。又，備有二層中間層時， 中間層全體之厚度一般爲2至6 m m，其中含聚尿j：完凝膠複 合微粒子層之厚度爲1 mm以上，較佳爲]2 mlO以上。外 殼層之厚度一般爲〇 . 5至2 m m，較佳爲〇 . 8至2 nl m。 備有附肋之心層的二層高爾夫球及備有附肋之第1中 間層的四層局爾夫球中’肋之高度一般爲〇 · 5至1 1 . 2 m m， 較佳爲1 . 8至1 0.5 m m。 芯層硬度中JIS — D硬度一般爲35至6〇〇，較佳爲4〇至 56D。中間層硬度中JIS〜D硬度—般爲40至70，較佳爲42 -50- 200539919 (47) 至5 6。又，外殼層之硬度中〗I S - D硬度一般爲4 5至7 5，特 佳爲5 0至6 5。 其他如第3種球體所說明。 (vi )第6種球體 本發明之第6種球體爲，芯層爲含有基材用丁二烯橡 膠及聚尿烷凝膠複合微粒子之層。其中較佳爲，外殼層基 材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿院之球體（雙層局爾夫球） ;中間層基材爲丁二烯橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂 ，外殼層基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿烷之球體（三層 高爾夫球）·，第1及第2中間層基材爲相同或相異之丁二烯 橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂，外殼層基材爲離子鍵 聚合物樹脂或聚尿烷之球體（四層高爾夫球）。 下面將以形成同心狀之各層爲例說明。即，雙層高爾 夫球時，若層之直徑一般爲3 6.7至4 0.8 m m，較佳爲3 6至 4 0 m m，外殼層之厚度一般爲1至3 m m，較佳爲1至2.5 m m ο 三層高爾夫球或四層高爾夫球中，芯層之直徑一般爲 2 9至39組11，中間層全體爲0.5至4111爪，較佳爲1至2.51]^1 。外殼層之厚度一般爲1至3 m m，較佳爲1至2 · 5 m m。 備有附肋之芯層及備有附肋之第〗中間層的球體中’ 肋之高度一般爲0.5至11 . 2 m m，較佳爲1 . 8至]0 · 5 m m。 芯層硬度中JI S — D硬度一般爲3 5至6 0，較佳爲4 〇至5 6 。中間層硬度中：Π S — D硬度一般爲4 0至7 0，較佳爲4 2至5 6 -51 - 200539919 (48) 。外殼層硬度中·HS— D硬度一般爲45至75,較佳爲50至65 〇 使芯層成型時，首先係混練丁二烯橡膠及微粒子，再 添加其他成分混練。混練時可使用一般用混合機或滾筒。 使用該混合物時，例如可以壓縮成型法形成芯層。 其他同第I種球體。 [實施方式】 實施例 下面將以實施例及試驗例更詳細說明本發明，但本發 明非限於該例。 <聚尿院凝膠複合微粒子> 下列各實施例所使用之聚尿烷凝膠複合微粒子爲，大 曰精化工業公司製之熱硬化性聚尿烷樹脂所形成的泰密克 U C N — 5 0 7 0 D系列（平均粒徑：7 # m )。該微粒子之特性 如表I所示。 -52- 200539919 (49) 表1

UCN-5070D 測定方法 平均粒餘（a m ) -------- / 7 雷射折射散射式 — 真比重 1.20 J1S K 6760 〜^ 油量（m 1 /1 〇 〇 g) 48 JI S K 5 10 1 一不揮發分（％) 99以上 紅外線水分測定裝置 ._ 熔點rc ) 2 5 0以上 柯夫拉熱椅 —_ 硬度（ns A) 74 JIS 型 A 讀1中’平均粒徑係使甩雷射折射式粒度分布測定裝 置（日機裝股份公司製，商品名：微軌X — ] 00 )，於n 一 半k中測定。不揮發分係使用紅外線水分測定裝置（肯特 科學硏究所股份公司製，商品名：紅外線水分計Fd 23 〇 ) 測疋。；)：谷點係使用柯夫拉熱椅（L e丨c a公司製，商品名： 椅夫拉熱椅）測定。 又’以大日精化工業社之泰密克UCN—5150D系列（ 平均粒徑：1 5 // m )、泰密克U C N — 5 3 0 0 D系列（平均粒 徑：3 0 // m )、泰密克u CN — 5 0 2 0 D系列（平均粒徑：2 U m ) '泰密克UCN — 5 5 00D系列（平均粒徑：5〇 " 、 泰密克UCN — 5 700D系列（平均粒徑：70“ m)取代上述 泰密克UCN - 5 0 70D系列（平均粒徑·· 7μΐΏ)作爲聚尿烷 凝膠複合微粒子用，可得同樣效果。 使用泰密克UCN - 5 07 0D系列製造，球狀芯之表面上 以同心圓方式形成層狀之中間層及層狀之外殼層的三層高 -53 - 200539919 (50) 爾夫球。該多層高爾夫球之各層的組成、尺寸及重量如表 2所示。 表2至1 0中，「+ △ p h r」係指，對基材]〇 〇重量份添 加△重量份之聚尿烷凝膠複合微粒子。又，B R係指以丁 二烯橡膠爲基材，，離子鍵聚合物係指以離子鍵聚合物樹 脂爲基材，PU係指以熱硬化性聚尿烷爲基材，TPU係指使 用熱可塑性聚尿烷。又，各組成物之組成如後述。表2中 芯層之尺寸爲直徑，中間層及外殼層之尺寸爲厚度。 利用滾筒混練含微粒子之丁二烯橡膠層後，以壓縮成 型法成型。含微粒子之熱可塑性樹脂層（離子鍵聚合物樹 脂層或熱可塑性聚尿烷層）係以擠押機混練基材及微粒子 而成型。含微粒子之熱硬化性聚尿烷層係由主材中添加微 粒子後攪拌再注模成型。 -54> 200539919 (51) 表2 離子鍵聚合物外殼層添加微粒子之三層高爾夫球 實施例1-1 組成物 尺 寸 (mm) 重量（g) 芯層 BR 芯A 35.5 26.7 中間層 BR 中間A K8 9.7 外殼層 離子鍵聚合物+5phr 外殼-〗 1 .8 9.2 球體 φ 4 2.7 45.6 實施例1-2 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯A 35.5 26.7 中間層 BR 中間A 1 . 8 9.7 外殼層 離子鍵聚合物+ ] Ophr 外殼-] 1 . 8 9.3 球體 φ 42.7 45.7 實施例3 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯A 3 5.5 26.7 中間層 BR 中間A 1.8 9.7 外殻層 離子鍵聚合物+20ρ1ΐΓ 外殼-1 1.8 9.5 球體 φ 42.7 45.9 比較例1- 1 組成物 尺 寸 重量（g) (m m ) 芯層 BR 芯A 35.5 26.7 中間層 BR 中間A 1.8 9.7 外殼層 離子鍵聚合物 外殼 1 .8 9.1 球體 φ 42.7 45.5 比較例1-2 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯B 35.5 26.2 中間層 BR 中間A 1.8 9.7 外殼層 離子鍵聚合物+45phr 外殼-1 1 .8 9.7 球體 0 42.7 45.6 -55- 200539919 (52) 表3 聚尿烷外殼層添加微粒子之三層高爾夫球 實施 例 2-1 組 成 物 尺 寸 重 量（g) (m m) 心 層 BR —Μ- 心 A 36. 6 29.3 中 間 層 離子 鍵 水 口 物 中 間 1 ].ί S 8.0 外 殼 層 PU + 1 0 p h r 外 殼 - 2 1 .2 1 8.1 球 體 Φ 42 .8 45.4 比較 例 2-] 組 成 物 尺 寸 重 量（g) (m ITj ) — 心 層 BR -Μ- 心 A S 6. 6 29.3 中 間 層 離子 鍵 取a 外 口 物 中 間 1 1 . 8 8.0 外 殼 層 PU 外 殼 -2 1.3 8.1 球 體 Φ 42 .7 45.4 比較 例 2-2 組 成 物 尺 寸 重 量（g) (m m) —M- 心 層 BR —Η一 心 B 3 丨6.< 5 29.3 中 間 層 離子 鍵 水口 物 中 間 1 1.8 8.0 外 殼 層 P U + 4 5 p h r 外 殼 -2 ].3 8.2 球 體 Φ 42 .8 45.5 -56- 200539919 (53) 表4 離子鍵聚合物中間層添加微粒子之三層高爾夫球 實施例3 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯A 36.6 29.3 中間層 離子鍵聚合物 中間1 1.8 8 . 1 + 5 p h r 外殼層 PU 外殼-2 1 . 3 8 . 1 球體 0 42。8 45.5 實施例3-2 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯A 3 6.6 29.3 中間層 離子鍵聚合物 中間1 1 . 8 8 . 1 + 5 p h r 外殼層 P U + 5 p h ι· 外殼-2 1.3 8.1 球體 φ 42.8 45.5 比較例3 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯A 36.6 28.8 中間層 離子鍵聚合物 中間1 1.8 8.6 + 4 5 p h r 外殼層 PU 外殼-2 1.3 8.1 球體 φ 42.8 45.4 -57- 200539919 (54) 表5 熱可塑性聚尿烷中間層添加微粒子之三層高爾夫球 實施例4 - 1 組成物 尺 寸 (m m ) 重量（g) 芯層 BR 芯A 36.2 28.3 中間層 T P U + 1 0 p h r 中間2 1 .5 7.6 外殼層 離子鍵聚合物 外殼-] 1.8 9.1 球體 φ 42.8 4 5.0 實施例4-2 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯A 36.2 2 8.3 中間層 T P U + 1 0 p h r 中間2 1.5 7.6 外殼層 離子鍵聚合物 外殼-】 1 . 8 9.2 + 2.5 p h r 球體 φ 42.8 45.0 比較例4-1 組成物 尺寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯A 36.2 28.3 中間層 TPU 中間2 1.5 7.6 外殼層 離子鍵聚合物 外殼-I 1.8 9.1 球體 φ 42.8 45.0 比較例4-2 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯A 36.2 28.3 中間層 T P U + 4 5 p h 】· 中間I 1 . 5 7.8 外殼層 離子鍵聚合物 外殼-1 1.8 9.1 球體 φ 42.8 45.2 -58- 200539919 (55) 表6 丁二烯橡膠中間層添加微粒子之三層高f 11夫球 實施例5 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (m m ) 芯層 BR 芯B 36.2 27.8 中間層 B R + 5 p h r 中間A 1.8 10.1 外殼層 PU 外殼-2 1.5 7.7 球體 φ 42.8 45.6 實施例5-2 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) -f-f- f==? 心Μ BR 芯B JO.»； \ 27.8 中間層 B R + 1 0 p h r 中間A 1.8 10.1 外殼層 PU 外殼-2 1.5 7.7 球體 φ 42.8 45.6 比較例5 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 心C 36.2 26.3 中間層 BR 中間A 1 .8 10.1 外殻層 PU 外殼-2 1.5 9.2 球體 φ 42. 8 45.6 比較例5 - 2 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯B 36.2 26.3 中間層 B R + 4 0 p h l. 中間A 1 .8 10.0 外殼層 PU 外殼-2 1.5 9.2 球體 φ 42. 8 45.5 -59- 200539919 (56) 表7 丁二烯橡膠芯層添加微粒子之三層高爾夫球 實施例6 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 B R + 2 „ 5 p h r 芯E 36. 2 28.8 中間層 TPU 中間2 1 .5 7.6 外殼層 離子鍵聚合物 外殼-1 1.8 9. 1 球體 φ 42 .8 45.5 比較例6 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (m m ) 芯層 B R + 4 0 p h r 芯A 36.: 2 28.8 中間層 TPU 中間2 1 . 5 7.6 外殼層 離子鍵聚合物 外殼-] 1 ·8 9.1 球體 φ 42 • 8 45.5 1 同樣地使用下列表8至I 0之材料，製造球狀芯層表面 上形成層狀外殼之雙層高爾夫球。表中簡稱同上述。 -60- 200539919 (57) 表8 離子鍵聚合物外殼層添加微粒子之雙層高爾夫球 實施例7 -] 組成物 尺 寸 (mm) 重量（g) 芯層 外殼層 BR 芯D 離子鍵聚合物 外殼-1 + 5 p h r 39.0 1 .9 36.0 9 .Ί 球體 φ 42.8 4 5.7 實施例7 - 2 組成物 尺 寸 (mm) 重量（g) 芯層 外殼層 BR 芯D 離子鍵聚合物 外殼-I + 1 0 p h r 3 9.0 1.9 3 6.0 9.8 球體 φ 42.8 45.8 實施例7 - 3 組成物 尺 寸 (mm) 重量（g) 芯層 外殼層 BR 芯A 離子鍵聚合物 外殼-1 + 2 0 p h r 39.0 1 .9 3 5.4 10.0 球體 φ 42.8 45.4 比較例7 - 1 組成物 尺 寸 (mm) 重量（g) 芯層 外殼層 BR 芯E 離子鍵聚合物 外殼-1 39.0 1 .9 36.0 9.6 球體 φ 42.8 45.6 比較例7 - 2 組成物 尺 寸 (mm) 重量（g) 芯層 外殼層 BR 芯A 離子鍵聚合物 外殼-1 + 4 5 p h r 39.0 1.9 3 5.4 10.3 球體 φ 42.8 45.7 -61 - 200539919 (58) 表9 聚尿烷外殼層添加微粒子之雙層高爾夫球 實施例8 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯F 40.： 2 37.4 外殼層 P U + 1 0 p h Γ 外殼-2 1 .3 8.] 球體 φ 42 .8 45.5 比較例8 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 3R 芯F 40.: ) 3 7.4 外殼層 PU 外殼-2 ].3 8.] 球體 φ 42 _ 8 45.5 比較例8 - 2 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 芯F 40.2 3 7.4 外殼層 P U + 4 5 p h r 外殼-2 1 .3 8.2 球體 ψ 42, .8 45.6 200539919 (59) 表1 0 丁二烯芯層添加微粒子之雙層高爾夫球 實施例9-1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 B R + 2.5 p h r 芯E 39.( ) 36.0 外殼層 離子鍵聚合物 外殼-1 1 .9 9.6 球體 Φ 42 .8 45.6 比較例9 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 B R + 4 0 p h r 芯A 59.( ) 34.2 外殼層 離子鍵聚合物 外殼-1 1.9 11.5 球體 Φ 42 .8 45.7 下面將說明使用泰密克UCN — 5 0 7 0 D系列製造特殊形 狀之多層高爾夫球例。 使用表1 ]所示材料製造雙層高爾夫球。該雙層高爾夫 球之芯層及外殼層形狀如圖3所示。其中圖（A )爲芯層 圖，圖（B )爲外殼層之內表面側圖。芯層3爲球狀，且表 面形成溝部3 1以嵌合形成於外殻層4內面之突部4 1。溝部 之深度爲最大2.5 m m。 -63 - 200539919 (60) 表]1 外殼層添加微粒子且芯層形成溝部之雙層高爾夫球 實施例1 0 -1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 心 39.0 35.6 外殼層 離子鍵聚合物+5phr 外殼 1.9 9.7 球體 φ 42.8 45.3 又，使用表1 2之材料製造三層高爾夫球。該三層高爾 夫球之芯層形狀如圖4所示。芯層5係由球狀本體部5 ]及表 面上一體成型之3條肋5 2所構成。各肋5 2係沿著本體部5 1 表面上所繪之相互直交的大圓延伸，且利用肋5 2於本體部 5 1之表面上形成8個凹陷部5 3。凹陷部中塡充未圖示之中 間層。又，肋5 2之交點形成切口部5 4，且以未圖示之外殼 被覆其表面。

-64- 200539919 (61) 表1 2 外殼層添加微粒子且具有附肋之中間層的三層高爾夫球 實施例1 1 -] 組成物 尺 寸 (mm) 重量（g) 芯層 BR —M- 心 φ 34.9 27.6 中間 BR 中間A 2.0 8.5 外殼層 離子鍵聚合物+5phr 外殻-] 1 .9 9.6 球體 φ 42.8 45.7 芯層尺寸4 3 4。9 mm爲不含肋高度之芯層的球形外型部 尺寸。 又，使用表]3之材料製造四層高爾夫球。該四層高爾 夫球之芯層及第1中間層的組合形狀如圖5所示。第1中間 層7係由芯層6之表面上相互直交的3條肋7 1所構成。詳細 而言即，各肋係沿著芯層6之表面上所繪的相互直交之大 圓延伸，且利用該肋7 1於芯層6之表面上形成8個凹陷部72 。肋7 1係沿著芯層6側逐步增加幅寬而形成部面台形狀， 且利用該形狀之肋7 1使凹陷部72爲，以僅露出3條肋7 1之 芯層6圍繞形成三角錐狀。又，於肋7 1之相互交叉部分形 成切口部73。另外未圖示之第2中間層係塡入凹陷部72中 ，且其上方形成未圖示之外殼。 -65- 200539919 (62) 表1 3 外殼層添加微粒子之具第1、第2中間層的四層高爾夫球 實施例1 2 - 1 組成物 尺 寸 重量（g) (mm) 芯層 BR 心G φ 23. 1 7.4 第]中間 BR 芯E 高度8 • 0 15.5 第2中間 BR 中間B 高度8 • 0 13.3 外殼層 離子鍵聚合物+5phr 外殼-] 厚度1 • 8 9.1 球體 φ 42.7 45.3 表2至表1 3所記載的丁二烯橡膠組成物之組成如表1 4 至〗6所示。表1 1中之交聯引發劑爲。帕克密D、帕黑吉3 Μ (以上爲曰本油脂股份公司製）或特里可2 9 Α (化藥阿克 索股份公司製），防氧化劑爲Nocrac NS — 6 (大內新興化 學工業股份公司製）或Volkanox ]3〖？（63)^1-股份公司製 )。丁二烯橡膠爲海西聚丁二烯橡膠。 -66 - 200539919 (63) 表14

BR組成 芯A -Μ- 心 Α(2.5) 芯A (40) 芯B 芯c 芯D BR 100 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00 UCN- 2.5 40 5 0 7 0D 氧化鋅 5 5 5 5 5 5 硫酸鋇 12 1 2 1 2 9 0 28 交聯引 2 2 2 2 2 2 發齊U 丙烯酸 24 24 24 24 24 24 鋅 碳酸鎂 2 2 2 2 1 2 防氧化 0.1 0. 1 0.1 0.1 0.1 0.1 劑 比重 1.14 1.14 1.16 1.12 1 .06 1.23 硬度 54 53 50 54 54 54 J - 67- 200539919 (64)

表1 5 BR組成 芯E 芯 E(2.5) 芯F 芯G 芯Η BR 1 00 1 00 1 00 ]00 1 00 U CN- 2.5 5 07 0D 氧化鋅 5 5 5 5 5 硫酸鋇 15 1 5 1 . 5 1 9 17 交聯引發 2 2 2 2 2 劑 丙烯酸鋅 24 24 24 ]2 2 1 碳酸鎂 2 2 2 2 2 防氧化劑 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 比重 1.16 1.16 1.16 1.14 1.15 硬度 54 53 54 40 50

-68- 200539919 (65) 表1 6 BR組成 中間A 中間A 中間A 中間A 中間B (5 ) (10) (40) BR 1 00 1 00 1 00 1 00 100 UCN- 5 0 7 0D 5 1 0 40 氧化鋅 5 一 5 5 5 5 硫酸鋇 3 1 _ 3 1 3 1 3 1 20 交聯引發劑 2 2 2 2 2 丙烯酸鋅 17 —17 17 17 17 碳酸鎂 9 2 2 2 防氧化劑 0.] 0. 1 0. 1 0.1 0. 1 比重 1.23 1.23 1.23 1.22 1.16 硬度 46 46 46 46 46 又’表2至表〗3所記載的離子鍵聚合組成物、熱硬化 性聚尿烷組成物及熱可塑性聚尿烷彈性體組成物之組成如 表1 7及表1 8所示。表1 7及表1 8中，海米藍系列爲三井都彭 股份公司製之離子鍵聚合物樹脂，阿吉普L F 9 5 0爲尤尼洛 公司製之熱硬化性聚尿烷，隆札秋爲尤尼洛公司製之硬化 劑，彈性體1 190 A爲BASF日本股份公司製之熱可塑性聚尿 烷彈性體。 -69- 200539919(66)

外殻-2 (45phr) 〇 26.1 外殼-2 (lOphr) 〇 〇 \〇 (N 外殻-2 (5phr) 〇 r—' (N 外殻-2 〇 t 1 i Η <N 外殼-] (45phr) 外殼-1 (20phr) 外殼-1 (lOphr) 〇 外殼 (15phr) tn 外殼-1 UCN-5070D 海米藍 1605(61)0.94 海米藍 1706(60)0.96 海米藍 1855(54)0.96 海米藍 1856(52)0.95 阿吉普LF950 隆札秋M-CDEA 彈性體1190 A

-70- 200539919 (67) 表1 8 中間層組成物之組成 中間① 中間① (5 p h r) 中間① (1 0 p h r) 中間② 中間② (5phr) 中間② (1 0 p li r) UCN-5070D 5 45 5 45 海米藍 1605(61)0.94 20 20 20 海米藍 1706(60)0.96 20 20 20 海米藍 1855(54)0.96 30 30 30 海米藍 1856(52)0.95 30 30 30 — 阿吉普LF950 隆札秋M-CDEA 彈性體Π 90 A -------- 100 100 100

<飛距離試驗> 使用附打擊棒（1號木桿）（密斯諾股份公司製，商 品名：密斯諾MP〜001，ί故法：傾斜角9.5。，心棒爲備長 45 英寸_ m)、硬度S之執行力MP碳棒）的密雅曼 股份公司製打擊機器 )，以前述4 5 m /秒 (商品名：SHOT ROB Ο V ··發射機5 打擊各實施例及比較例之球體，及測 -71 - 200539919 (68) 定距離（至著彈點之距離）。每例各5次，求取平均値。 <球感> 由頂尖業餘高球迷1 〇名使用1號木桿及5號鐵進行打擊 ，再以1 〇人之5階段下評估（1 ··柔軟，2 :稍爲柔軟，3 : 無感覺，4 :稍爲硬，5 :硬）之平均値評估球感。 <耐久性試驗〉 使用空氣槍以4 0 m /秒之速度對離槍前端2.5 m之鐵 製射擊板重覆射擊各實施例及比較例之球體，及觀察因球 表面割傷或層剝離而產生變形爲止之次數。每例以3球進 行試驗，求取平均値。結果如下所示。 ◎ : 3 00次以上 〇：200至299次 △ : 1 5 0 至]9 9 次 X : 1 〇 〇 至 1 4 9 次 X X : 9 9次以下 <塗裝試驗> 使用附短鐵桿 PLUS 71 ( 7號鐵桿） (密斯諾股份公司製，丁 )’傾斜角33 t、心棒：

T 一 ZOID COMP 之密雅 :丁一 ZOID 原碳

已、棒，硬度S R ) V :發射器5 )，以前速3 6 之球體同一部位1 0次。 200539919 (69) 塗膜之損傷。 ◎:塗膜幾乎無剝落或割傷 〇：僅看到塗膜割傷 △:塗膜剝落，可看到明確割傷 X : 1次打擊就產生塗膜剝落及割傷 上述試驗結果如表1 9及2 0所示。表1 9爲球狀芯層及層 狀中間層及外殼層所構成的三層高爾夫球之結果，表2 0爲 球狀芯層及外殼層所構成的二層高爾夫球之結果，及特殊 形狀之多層高爾夫球（備有附凹溝之芯層的雙層高爾夫球 ，備有附肋之芯層的三層高爾夫球，具有芯層、附肋之第 1中間層、第2中間層及外殻層之四層高爾夫球）之結果。 -73- 200539919 (70) 表1 9 3P 實施例]-] 實施例 實施例3-】 實施例4-] 實施例5-】 實施例6-] 芯 BR BR BR BR BR BR+2.5phr 中間 BR 離子鍵聚合物 離子鍵聚合物 TPU+]〇phr BR+5phr 丁 PU 外殼 離子鍵聚合物 PU+10phr +5phr PU 離子鍵聚合物 PU 離子鍵聚合物 +5phr 飛距離 203.] 3 96.2 196.6 】97.9 ]97 197.4 球感 2.7 2.6 2.6 2.6 2.4 3 耐久性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 塗裝 ◎ ◎ 〇 〇 〇 〇 竇施例]-2 實施例3-2 實施例4-2 實施例5-2 心 BR BR BR BR 中間 BR 離子鍵聚合物 丁 PU+]0phr BR+]〇phr 外殼 離子鍵聚合物 +5ph】· PU+5phr 離子鍵聚合物 PU +10phr +2.5phr 飛距離 202.9 199.3 199.7 196.3 球感 2.5 2.4 2.5 2.3 耐久性 〇 ◎ ◎ ◎ 塗裝 ◎ © ◎ Ο 實施例]-3 芯 BR 中間 BR 外殼 離子鍵聚合物 +20ρ1υ* 飛距離 201.8 球感 2.4 耐久性 〇 塗裝 ◎ 比較例] 比較例2-] 比較例3-] 比較例4-] 比較例5-1 比較例6-1 芯 BR BR BR BR BR BR+40phr 中間 BR 離子鍵聚合物 離子鍵聚合物 丁 PU BR 丁 PU 外殻 離子鍵聚合物 PU +45phr PU 離子鍵聚合物 PU 離子鍵聚合物 飛距離 200.2 192.9 192.6 194.6 193.6 191.3 球感 4.3 2.85 2 3.] 2.7 2 耐久性 〇 〇 X Δ 〇 Δ 塗裝 X 〇 〇 X 〇 X 比較例1-2 比較例2-2 比較例4-2 比較例5·2 心 BR BR BR BR 中間 BR 離子鍵聚合物 TPU+45phr BR+40phr 外殼 離子鍵聚合物 PU+45plu* 離子鍵聚合物 PU +45phr 飛距離 J92.2 ]9] 19L9 190.] 球感 ].7 1.6 1.9 1.8 耐久性 XX XX X Δ 塗裝 X Δ Δ 〇 -74 - 200539919(71) 表20 2P 備有附凹溝 部之芯層的 2P 備有附肋部 之芯層的3P 備有附肋部 之第]中間層 的4P 實施例7-] 實施例8-】 實施例9-] 實施例]〇-] 實施例]]-] 實施例]2-] -+-f- 心 BR BR BR+2.5phr BR BR BR 中間 BR BR7BR 外殼 離子鍵聚合物 PU+10phr 離子鍵聚合物 離子鍵聚合 離子鍵聚合 離子鍵聚合 +5phr (]·]5) 物+5plir 物+5phr 物+5phr 飛距離 203.2 198.5 201.2 204.6 204.1 203.8 球感 2.8 2.4 3.4 2.9 2.7 2.5 耐久性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 塗裝 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 實施例7-2 —M— 心 BR 中間 外殻 離子鍵聚合物 +]0phr 飛距離 202.2 球感 2.6 耐久性 〇 塗裝 ◎ 實施例7-3 —f-f- 心 BR 中間 外殼 離子鍵聚合物 +20phr 飛距離 201.3 球感 2.5 耐久性 〇 塗裝 ◎ 比較例7-] 比較例8-] 比較例9-] 心 BR BR BR+40phr 中間 外殼 離子鍵聚合物 PU 離子鍵聚合物 飛距離 203.3 194.9 194.3 球感 4.4 2.9 3.] 耐久性 〇 〇 X 塗裝 X 〇 X 比較例7-2 比較例8-2 —H- 心 BR BR 中間 外殼 離子鍵聚合物 PU+45phr +45phr 飛距離 ]94·5 192.6 球感 1.8 1.5 耐久性 XX XX 塗裝 X Δ

-75 - 200539919 (72) 由表19及表20得知，本發明各實施例之球體爲，兼具 長飛距離及打球時柔軟感之球體。又，具有優良耐久性及 塗裝強度。相對地不添加聚尿烷凝膠複合微粒子之球體的 球感較硬，而添加過量之聚矽烷凝膠複合微粒子時，飛距 離較短且耐久性差。 又’不含聚尿烷凝膠複合微粒子之離子鍵聚合物外殻 的塗膜強度較低，而含微粒子之本發明實施例的球體具優 良塗膜強度。 【圖式簡單說明】 圖1爲，說明聚脲微粒子之構造圖。 圖2爲，說明聚尿烷凝膠複合微粒子之構造圖。 圖3爲，本發明1實施例之雙層高爾夫球的芯層犠造 圖。（圖A )爲芯層圖，圖（B )爲外殼之內表面側圖。 圖4爲，本發明1實施例之三層高爾夫球的芯層及中 間層構造圖。 圖5爲，本發明I實施例之四層高爾夫球的芯層及第 1中間層構造圖。 【主要元件符號說明】 3 芯層 4 外殼層 5 芯層 6 芯層 -76- 200539919 (73) 7 第I中間層 1 1 聚合物鏈 12 脈區 2 1 聚尿烷凝膠微粒子 22 聚脲膠質粒子 3 1 溝部 4 1 突部 5 1 本體部 52 肋 53 凹陷部 54 切口部 7 ] 肋 72 凹陷部 73 切口部 -77-

Claims (1)

1. 200539919 (1) 十、申請專利範圍 1. 種形成®爾夫球用組成物，其特徵爲含有’以 聚脲膠質非水溶劑溶液所析出之聚脲膠質粒子被覆，由至 少一方爲3官能以上之聚異氰酸酯化合物及具有不含聚環 氧乙烷基之活性氫的化合物所形成之3元交聯聚尿烷凝膠 微粒子表面，而得之聚尿烷凝膠複合微粒子，與合成樹脂 及彈性體群中所選出至少一種之基材。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中基材爲，含 有離子鍵聚合物樹脂、聚尿烷或丁二烯橡膠之物。 3 ·如申請專利範圍第]項之組成物，其中構成聚尿烷 凝膠複合微粒子用之聚脲膠質粒子係由，對溶劑爲溶劑化 部分及非溶劑化部分所構成，且非溶劑化部分之粒徑爲 0 · 0 1 至 1 // m 〇 4 .如申請專利範圍第3項之組成物，其中構成聚尿烷 凝膠複合微粒子用之聚脲膠質粒子爲，油脂改性聚醇與聚 異氰酸酯及胺化合物反應而得之聚脲膠質粒子，且非溶劑 化部分係由脲鍵間之氫鍵所形成。 5 .如申請專利範圍第4項之組成物，其中構成聚尿烷 凝膠複合微粒子用之聚脲膠質粒子的非溶劑化部分係另以 羥基、羧基及锍基群中所選出至少一種之官能基鍵結形成 〇 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中聚尿烷凝膠 微粒子之粒徑爲〇 . 5至1 0 0 // m。 7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中基材爲離子 -78- 200539919 (2) 鍵聚合物樹脂。 8 .如申請專利範圍第7項之組成物，其中聚尿烷凝膠 複合微粒子對基材100重量份之含量爲〇.]至40重量份。 9 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中基材爲聚尿 烷。 1 〇 .如申請專利範圍第9項之組成物，其中聚尿院凝 膠複合微粒子對基材100重量份之含量爲0.1至4〇重量份。 11.如申請專利範圍第]項之組成物，其中基材爲丁 二烯橡膠。 ]2 .如申請專利範圍第Π項之組成物，其中聚尿烷凝 膠複合微粒子對基材100重量份之含量爲0.1至30重量份。 ]3 . —種多層高爾夫球，其特徵爲，備有芯層及一層 或二層中間層及外殼層，或備有芯層及外殼層，又，外殼 層係由如申請專利範圍第7項之組成物所形成的層。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之多層高爾夫球，其中芯 層之基材爲丁二烯橡膠，且具有中間層時中間層之基材爲 丁二烯橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂。 1 5 · —種多層高爾夫球，其特徵爲，備有芯層及一層 或二層中間層及外殼層，或備有芯層及外殼層，又，外殼 層係由如申請專利範圍第9項之組成物所形成的層。 ]6 ·如申請專利範圍第丨5項之多層高爾夫球，其中芯 層之基材爲丁二烯橡膠，且具有中間層時中間層之基材爲 丁二烯橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂。 17. —種多層高爾夫球，其特徵爲，備有芯層及一層 -79- 200539919 (3) 或一層中間層及外殻層，且至少一層中間層係由如申請專 利範圍第7項之組成物所形成的層。 1 8 .如申M專利範圍第1 7項之多層高爾夫球，其中芯 層之基材爲丁二烯橡膠，外殼層之基材爲離子鍵聚合物樹 脂或聚尿烷，又，備有二層中間層且其中一層爲如申請專 利範圍第7項之組成物所形成時，另一中間層之基材爲丁 二烯橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂。 ]9. 一種多層高爾夫球，其特徵爲，備有芯層及一層 或一層中間層及外威層，且至少一層中間層係由如申請專 利範圍第9項之組成物所形成的層。 2 0 ·如申請專利範圍第〗9項之多層高爾夫球，其中芯 層之基材爲Ί二烯橡膠，外殼層之基材爲離子鍵聚合物樹 脂或聚尿烷，又，備有二層中間層且其中一層爲如申請專 利fe圍第7項之組成物所形成時，另一中間層之基材爲丁 二烯橡膠、聚尿烷或離子鍵聚合物樹脂。 2 1 . —種多層高爾夫球，其特徵爲，備有芯層及一層 次~層中間層及外殻層，且至少一層中間層係由如申請專 利範圍第1 1項之組成物所形成的層。 2 2 .如申請專利範圍第2 ]項之多層高爾夫球，其中芯 層之基材爲丁二烯橡膠，外殻層之基材爲離子鍵聚合物樹 月曰或聚尿烷，又，備有二層中間層且其中一層爲如申請專 利範圓第7項之組成物所形成時，另一中間層之基材爲丁 〜橋橡膠、聚尿院或離子鍵聚合物樹脂。 2 3 . —種多層高爾夫球，其特徵爲，備有芯層及一層 -80- 200539919 (4) 或二層中間層及外殼層，或備有芯層及外殼層，又，芯層 係由如申請專利範圍第1 1項之組成物所形成的層。 24.如申請專利範圍第2 3項之多層高爾夫球，其中備 有中間層時，中間層之基材爲丁二烯橡膠、聚尿烷或離子 鍵聚合物樹脂，外殼層之基材爲離子鍵聚合物樹脂或聚尿 烷。 2 5 ·如申請專利範圍第1 3項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球中，芯層係 備有球狀本體部及形成於本體部表面上之複數肋，中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部。 2 6 ·如申請專利範圍第1 5項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、一層中間層及外殼層之多層局爾夫球中，芯層係 備有球狀本體部及形成於本體部表面上之複數肋，中間jf 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部。 2 7 .如申請專利範圍第1 7項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球中，芯層係 備有球狀本體部及形成於本體部表面上之複數肋，中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部。 28.如申請專利範圍第19項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球中，芯層係 備有球狀本體部及形成於本體部表面上之複數肋，中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部。 2 9 .如申請專利範圍第2 1項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球中，芯層係 -81 - 200539919 (5) 備有球狀本體部及形成於本體部表面上之複數肋，中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部。 3〇.如申請專利範圍第2 3項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、一層中間層及外殼層之多層高爾夫球中，芯層係 備有球狀本體部及形成於本體部表面上之複數肋，中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部。 3 1.如申請專利範圍第1 3項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球 中，第]中間層係備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部，外殼層係形成最外層。 3 2 .如申請專利範圍第]5項之多層高爾夫球，其中備 有芯層 '第I中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球 中，第1中間層係備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部，外殼層係形成最外層。 33.如申請專利範圍第1 7項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、第I中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球 中，第1中間層係備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部，外殼層係形成最外層。 3 4 .如申請專利範圍第1 9項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球 中，第1中間層係備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部，外殼層係形成最外層。 3 5.如申請專利範圍第2 1項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球 -82- 200539919 (6) 中，第]中間層係備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部，外殼層係形成最外層。 36.如申請專利範圍第2 3項之多層高爾夫球，其中備 有芯層、第1中間層、第2中間層及外殼層之多層高爾夫球 中，第1中間層係備有形成於芯層上之複數肋，第2中間層 係塡入肋所圍繞形成之凹陷部，外殼層係形成最外層。 3 7 .如申請專利範圍第1 3項之多層高爾夫球，其中備 有芯層及被覆用外殼層之多層高爾夫球中，繪於芯層表面 上之相互直交的3個大圓上備有溝部，且外殼層之內面形 成嵌合溝部用之突部。 3 8 .如申請專利範圍第1 5項之多層高爾夫球，其中備 有芯層及被覆用外殼層之多層高爾夫球中，繪於芯層表面 上之相互直交的3個大圓上備有溝部，且外殼層之內面形 成嵌合溝部用之突部。 39.如申請專利範圍第2 3項之多層高爾夫球，其中備 有芯層及被覆用外殼層之多層高爾夫球中，繪於芯層表面 上之相互直交的3個大圓上備有溝部，且外殻層之內面形 成嵌合溝部用之突部。