TW200538493A

TW200538493A - Dynamic vulcanization of elastomers with in-situ polymerization

Info

Publication number: TW200538493A
Application number: TW094102011A
Authority: TW
Inventors: Edward H Park
Original assignee: Freudenberg Nok Gp
Priority date: 2004-01-26
Filing date: 2005-01-24
Publication date: 2005-12-01
Also published as: EP1561772A1; JP2005213499A; JP4166224B2; US20050165168A1; DE602005027767D1; CA2493505A1; US7351769B2; BRPI0500140A; EP1561772B1; ATE508157T1; KR20050077038A; CN1680483A; MXPA05000987A

Description

200538493 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】序言本發明係有關於含有經固化之彈性體之可熱加工處理之、、且成物亦係有關於藉由動態硫化反應技術之其製造方法。 ^固化之彈性體材料具有彈性體狀態典型之所欲物理性質組合。其於移除變形力量後顯示高的回復至其原始尺寸及形狀之趨勢，且其於重複拉伸週期（包含最高達繼〇% 之應變量)後__性質。以此等性質為基礎，此等材料 -般係用於製造諸如密封件及_之成型物件。 15 二其係熱固性材料’經固化之彈性體材料一般係不 Γί傳統熱雜技術(諸如，射出成型、擠魏吹塑成型）相反地，物件需自彈性體材料藉由高溫固化及 =成型而成型。義此等及其它之橡膠化合操作係傳統曰然而其係比相對較簡單之熱塑性加工處理技術更需要較高之成本投資。另-缺點係製造方法中產生 20成本。乂使此荨物件增加製造一種動態硫化反應可被用以提供某些 _ 於其間彈性或固化之條件下混體於與熱塑性材料混合在一起時被交聯體及熱塑性加工處理特性之組合之組成物= 應，彈性體材料與熔融態之熱塑性聚合物材料Ά化反 5 200538493 合在一起。形成之組成物含有不連續相之經固化之及連續相之熱塑性基質。早動態硫化反應期間形成之組成物之結構係部份依混合期間之彈性體相及熱塑性材料相之相對黏度而定。典型 5上，熔融熱塑性材料之黏度係遠高於未固化之彈性體。此導致較不㈣性之雜體材料分散於由較具m之熱塑性材料製成之連續相内。當固化進行時，彈性體部份之黏度曰加，但於達高黏度前，此結構之分散性質已固定。此二相之相對黏度影響其相容性及於動態硫化反應期間使添加 10劑或填料併納於此二相内之能力。動態硫化反應一般需要高溫，因為熱塑性材料於此方去期間需為熔融。此導致更高之費用，且若此系統於升高 /皿度時不安定則會導致困難。所欲地係提供一種彈性體橡膠組成物，其結合彈性體性質及熱塑性加工處理優點。進一步係欲提供製造此等組成物之方法，其克服與於高溶融熱塑性材料存在中硫化彈十生體有關之某些缺點。 r ;务明内】發明概要 2〇本毛月提可加工處理之橡膠組成物，包含分散於熱塑性聚合物材料基質之經硫化之彈性體材料。彈性體材料包含於交聯或硫化時展現彈性體性質之合成聚合物材料。於貝把例，此基質形成連續相且經硫化之彈性體材料係呈形成非連續相之顆粒型式。 6 200538493 於一實施例，本發明提供製造橡膠組成物之方法，包含使上述之彈性體材料、會與彈性體反應並固化之固化 &J及反應丨生低分子量养聚物混合，及於足以使彈性體材料產生硫化反應且使寡聚物同時產生原位聚合反應之溫度 5及日守間加熱此混合物，同日寺於加熱步驟期間施用機械能量使混合物混合。寡聚物於此方法期間聚合形成熱塑性聚合物材料，其形成連續相之可加工處理之橡膠組成物。成型物件可依據傳統熱塑性方法自橡膠組成物輕易形成，諸如，吹塑成型、射出成型及擠塑。有用物件之非限 10制性例子包含密封件、塾圈、〇型環及軟管。本發明之進一步應用領域由其後提供之詳細說明會變明顯。 t實施方式3 詳細說明 15 下列較佳實_之說日胳性以僅係例示，且非用於限制本發明、其應用或使用。下列定義及非限性質之指示於檢閱此間所示之本發明之說明時需被考量。、曰/、此間所用之標頭(諸如，，，序言，，及“概要，，)僅意圖使本發 :揭^容内之標題作—般之組織化，且非意圖限制本發揭露内容或其任何方面。特別地，，，序言，，中揭露之 I包含本發·_之各技術方面，且不會構成習知妙 ^。”騎”中之標的並縣翻全部範圍或其二何貫施例之徹底或完全之揭露。 =引叙參考絲未構絲認料㈣她係習知我或契此間揭露之本發明之可專職有任何相關。說明 20 200538493 .. 細說明段落引述之所有參考文獻在此被全部併入以 . 供參考。羊、、、田η兒明及特別貫施例雖然表示本發明之較佳實施例，但意圖係用於例示說明而非意圖限制本發明之範圍。 5再者，具所述特徵之數個實施例之描述非意圖排除具另外特欲之其匕貫施例，或併納所述特徵之不同組合之其它實施例。特殊實施例被提供係用以例示如何製造、使用及實 ’ 財發明之組成物及方法，且除非明確作其它陳述外，並 • 非意圖代表本發明之特定實施例已經或尚未被製造或測 10 試0 於此間使用時，“較佳，，及“較佳地，，等用辭係指於某些情況下提供某些益處之本發明實施例。但是，其它實施例於相同或其它情況下亦可為較佳。再者，-或更多之較佳實施例之描述未隱含其它實施例無用，且非意圖使其它實 15 施例自本發明範圍排除。

於此間使㈣，“包含，，—辭及其變化㈣係意圖為非限制性’如此列舉項目之描述並未排除亦可用於本發明之材料、組成物、裝置及方法之其它相似項目。 ’’彈性體材料彈性體’’等用辭係指擁有或可被改質 20 (即，固化或交聯）而擁有彈性體性質之化學組成物。依據内容，此等用辭係指其間彈性體性質未被完全發展之未經固化或經部侧化之㈣，❹完全發展之彈性體性質』固化之橡膠狀材料。於說明書之某些地方，為了清楚丨等用辭係與諸如，，經固化，，、，，部份固化，，或，，未固化”之史 8 200538493 詞使用。 ’’固化劑’，、，，硬化劑，’、，，固化試料用辭被交換地用以指不與（未固化）彈性體反應形成經固化之彈性體及發展經 ^匕之產物之彈性體性f之化學化合物“成物。依據内 5谷’其係用以指形成固化起始劑(例如，基起始劑，諸如，過氧化物)與可與起始合之交_(例如，三烯丙基異氰服酸酷）。於某些地方，"固化系統"等用辭制以指起始劑 2父聯劑及用於固化作用之選擇性之另外組份之混合物。瞭解彳xSHbS統係由彈性體供應商提供（且可被併納 10於雜體⑴，且可依據製造《示使用。於各種實施例，本發明提供製造橡膠組成物之方法，该方法包含： (a) 藉由使未固化或部份固化之彈性體材料、與彈性體 ^斗反應之固化劑及包含聚合形成此組成物之熱塑性聚合 15物基質之化合物之反應性募聚物混合而形成混合物； (b) 於足以使彈性體材料產生硫化反應及使反應性募承物產生聚合反應之溫度及時間對此混合物加熱及施加機械能量。於另一方面，本發明提供製造可加工處理之橡膠組成 20 物之方法，包含 Q)形成未經固化或部份固化之彈性體材料及反應性募聚物之混合物；及 (b)於混合物中同時固化彈性體材料及聚合寡聚物； ()/、中’养水物係It由開環或縮合聚合反應聚合形成 9 200538493 , 熱塑性材料。 • 於另一方面’本發明提供一種製造可加工處理之橡膠組成物之方法，包含： (a) 形成未經固化或部份固化之彈性體材料及反應性 5 寡聚物之混合物；及 (b) 於混合物同時固化馳體材料及聚合寡聚物；纟巾’ «物係藉由開環或縮合聚合反應聚合形成熱塑性 • 材料。 φ 依據本發明’可加工處理之橡膠組成被提供，其係含 10有分散於基貝之經硫化之彈性體材料。經硫化之彈性體材料係使彈性體硫化、交聯或固化之產物。基質係由熱塑性材料製成。於-方面，熱塑性材料係於高於其溶點之溫度時可測里其溶融黏度（諸如，藉由ASTM d_123^d_2116) 者。熱塑性材料於加熱時軟化並流動。 15 彳加瑞理之橡軸成物係藉由傳統熱塑性技術處理形成具有使其可用於數種要求彈性體性質之應用之物理性籲貞。於特別佳之貫施例，自可加工處理之組成物製得之成型物件典型上展現5 〇或更多之肖氏A硬度，較佳係肖氏A 7 〇或更多，典型上係肖氏A 7〇至肖氏A 9〇之範圍。此外或另 • 20外，成型物件之抗張強度較佳係4 MPa或更大，較佳係8 Mpa • 或更大典型上係約8_13 MPa。於其它實施例，成型物件之特徵係具有至少2MPa，較佳係至少約4 MPa，且典型上係約4-8 MPa範圍之1〇挪模量。於其它實施例，自本發明之可加工處理組成物製成之物件之破裂延伸率係或更 200538493 大，較佳係至少約50%，更佳係至少約i5〇%，且血型上係 150-300%。於各種不同實施例，本發明之成型㈣特徵在於具有上示範圍之硬度、抗張強度、模量，及破裂延伸率之至少一者。 5 於一方面，橡膠組成物係由二相製成，其中，基質形成連續相，且經硫化之彈性體材料係呈形成不連續:分散或刀別之相之顆粒型式。於另一方面，彈性體材料及基質形成共同連續相。、於較佳實施例，組成物含有35重量％或更多，且較佳係40重量％或更多之彈性體相，其係以彈性體及熱塑性材料之總重量為基準計。於其它實施例，組成物含有％重量 %或更多之彈性體相。組絲係二相之均質摻合物，其係充分相容使組成物可輕易形成具有足夠彈性體性質（諸如，抗張強度、模量、破裂延伸率，及壓縮變定)之成型物件而此於產業上作為密封件、塾圈、〇型環、軟管等。彈性體相可以於連續熱塑性相中之顆粒型式、以與熱塑性材料形成共同連續相之3_D網絡，或二者之混合存在。彈性體相之顆粒或3-D網絡較佳係具有10 μιη或更少，且更佳係1 μηι或更少之最小尺寸。 2〇於各種實施例，本發明之橡膠組成物係藉由於低分子 1反應性养聚物存在中使彈性體進行動態硫化反應而製得。於此實施例，用於製造橡膠組成物之方法被提供，其包含使彈性體材料、固化劑及募聚物混合形成混合物。混合物於一溫度加熱且持續足以使彈性體於使募聚物聚合形 11 200538493 ’ 《熱塑性聚合物材料之相同時間進行硫化反應或固化之時 • 間。機械能量係於加熱步驟期間施用至彈性體材料、固化劑及…、塑丨生材料之混合物。因此，本發明方法提供於彈性體之固化劑及選擇性之募聚物之起始劑存在中，使彈性體养來物組伤混合，及於混合期間加熱產生彈性體組份之 ‘目化及募聚物之原位聚合反應。另外，彈性體材料及募聚 ‘㈣、於足以於連續或共同連續之熱紐相切成彈性體材 % 肖分=物之剪切速率混合一段時間。混合係實行比用以起始或完成寡聚物聚合反應所需者短之時間。其後，固化劑 =持_此混合時添加至分散物。最後，分散物於持續混〇日守加熱產生本發明之可加工處理之橡膠組成物。本發明組成物較佳係可藉由傳統塑料加工處理技術輕易加工處理。於一實施例，包含分散於熱塑性基質之經固 ^化之彈性體之成型物件被提供。本發明之成型物件不受限地包含密封件、0型環、墊圈及軟管。 _ 於各種不同實施例，可依據本發明使用之彈性體係選自二烯橡膠、碳氟化合物彈性體、丙烯系彈性體、乙烯丙物性體、卿膠、聚胺基甲酸酯彈性體、乙歸丙烯 Μ Z性體等所組成之族群。彈性體混合物亦可被使用。固化 ^或固彳b系統係以適於與彈性體材料反應及固化者而選擇。依彈性體而定，適當之交聯或固化之試劑包含硫、硫供體、過氧化物、祕固化劑、二胺、雙馬來酿亞胺等。低分子量之反應性募聚物(於此間㈣單稱為,，寡聚物”)於形成熱塑性聚合物材料之反應條件下聚合。⑨較佳實施 12 200538493 / 例，經聚合之券聚物形成連續熱塑性相之本發明可加工處 _ 理之橡膠組成物。於本發明之各種實施例，彈性體於聚合寡聚物存在中進行一種動態硫化反應以提供具所欲之似橡膠性質但其矸 5藉由傳統熱塑性方法（諸如，擠塑、吹塑成型及射出成蜇）熱加工處理之組成物。彈性體一般係各成之非結晶性聚合物，其於交聯、固化或硫化時展現似橡膠之性質。因此， •經固化之彈性體與藉由彈性體之動態流化反應製得之本發 φ 明之組成物被觀察於移除變形力量後係實質上回復其原始 10 之形狀，且顯示最南達高應變度之可逆式彈性。二烯橡膠之非限制性例子包含天然橡膠(NR)、苯乙烯— 丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、乙烯_丙烯—二烯單體橡膠(EPDM)、異戊間二烯橡膠(IR)、腈橡膠(NBR)、丁基橡膠(IIR)，及氣丁基橡膠(CIIR)。二烯橡膠係此項技藝已 15知，且可與適當固化劑及系統一起講自各種不同來源。於各種貫施例’本發明之二烯橡膠係以硫化劑固化。 ® 於例示之製法，約0·4 - 4 phr之硫與約0.5 - 2 phr之硫加速劑一起使用以提供可以數分數内固化之系統。一般，固化係藉由金屬鹽（諸如，羧酸鋅，其係自Zn〇方便地提供)及脂 20肪酸(諸如，包含於橡膠組成物中之硬脂酸)之作用而進一步 - 促進。廣泛之各種加速劑係已知。非限制性例子包含苯并噻唑、苯并噻唑亞磺醯胺、二硫氨基甲酸酯及胺，諸如，二苯基胍及二-鄰-曱苯基胍(D〇TG)。硫係以元素硫、硫供體（諸如，四曱基秋蘭姆二硫化物（TMTD)或二硫二嗎啉 13 200538493 / (DTDM))或元素硫及硫供體之混合物之型式提供。，於其它實施例，酚醛固化劑被用於交聯二烯橡膠。此等交聯劑係以酚為主，一般係以-Ch2x取代，、τ，X係鹵素。固化劑含有呈建立交聯之適當靜電關係之質子及電子 5文體。於其它實施例，雙馬來醯亞胺(諸如，間、笨撐雔馬來醯亞胺)被作為交聯劑。自由基源（諸如，有機過氧化物）可用以藉由雙馬來醯亞胺起始交聯作用。於較高之溫产，自 •由基源並不需要。 # 於各種實施例，有機過氧化物被用以交聯或固化二烯 10橡膠及如下所探討之其它彈性體。其可用於異戊間二烯橡膠及丁二烯橡膠，對於丁基橡膠不是較佳。過氣化物固化系統係於下關於氟彈性體而探討。丙烯系彈性體對於丙烯酸乙酯及其它丙烯酸酯之聚合物具有ASTM名稱ACM，及對於丙稀酸乙醋或其它丙^ 15酯及丙烯腈之共聚物係ANM。丙烯系彈性體係藉由使所謂之主幹單體及選擇性之微量的固化位置單體聚合而製得。籲纟幹單體係選自丙稀酸乙S旨及其它之丙烯系單體。與丙稀酸乙酯共聚合在一起製造丙烯系彈性體之其它較佳之丙烯系丙烯酸酯單體包含丙烯酸正丁酯、丙烯酸2_甲氧基乙酯 ^ 2〇及丙烯酸2、乙氧基乙酯。 - 丙烯系彈性體可含有約1至約5莫耳％或重量％之固化位置單體以引入用於其後交聯作用之反應位置。用於丙稀系彈性體之特殊固化位置單體一般對於彈性體供應者係適當。其間，常見之固化位置單體係含有不飽和碳鍵及其侧 14 200538493 . 鏈者，及於側鏈含有碳氣鍵者。丙稀系彈性體(ACM)係可 . 購得，諸如，購自Zeon之以Nypol®及Hytemp®為商品露者，及自Unimatec之以Noxtite®為商品名者。乙烯丙烯系彈性體具有ASTM名稱AEM。其係以乙稀 5 及丙烯酸酯單體為主，且具有微量之固化位置單體，一般於側鏈含有羧基。然後，固化劑或交聯劑可用以藉由與固化位置早體内之官能基反應而固化或硫化乙稀丙稀系彈性 •體。雖然交聯劑之精確性質對於乙烯丙烯系彈性體供應者 • 係適當，與此等彈性體使用之二主要種類之硫化劑固化係 10二胺類及過氧化物類。二胺具有較緩慢固化但可於較高溫度時使用而無因固化太快而造成之燒焦之優點。固化劑混合物可如熟習此項技藝者所知般使用，而由反應之溫度條件而言獲得所欲固化速率。乙烯丙烯系彈性體可購自，例如，DuPont之商品名為vamac⑧者。例如，Vamac G被用以 15指不二胺固化之彈性體系列，而Vamac D表示過氧化物固化之彈性體系列。 • _橡膠係已知。其係以㈣紐為主，-般係可藉由數種固化劑或固化系統作用而交聯形成經固化之彈性體。適當之固化劑包含魏、過氧化物及翻催化劑。可構 ’ 得之石夕酮橡膠及固化系統之來源包含D〇wC〇rnin^ w General Electric ° 聚胺基？酸_匈含有含絲旨及/或尿素基之重複單元。於某些實施例，未固化之彈性體係以膠或樹脂提供，其可藉㈣氧化物或其它交聯諸如，魏酸酷) 15 200538493 作用而交聯。適當之聚胺基甲酸能彈性體及固化系統係可購自諸如BASF及Unimatec之供應商。碳氟化合物彈性體係以含氟之聚合物為主之可固化組成物。各種型式之氟彈性體可被使用。一種I彈性體之分 5 類係ASTM-D 1418 ’ “橡膠及橡膠乳命名之標準實施’’。ρκΜ 名稱係使用偏氟乙烯作為共單體之氟橡膠。數種不同之 FKM氟彈性體係可購得。第一種可以化學描述為六氟丙烯及偏敗乙烯之共聚物。此等FKM彈性體易具有整體性質之有利組合。某些商用實施例係可以約66重量％之氟而獲 10得。另一彈性體可化學描述為四氟乙稀、六氟丙烯及偏氟乙烯之三元共聚物。此等彈性體易具有高的耐熱性及對芳香族溶劑具良好抗性。其可以，例如，68-69.5重量 %之氟而購得。另一FKM彈性體係化學描述為四氟乙烯、氟化乙烯醚及偏氟乙烯之三元共聚物。此等彈性體易具有 15 改良之低溫性質。其可以62-68重量％之氟獲得。第四種之 FKM彈性體被描述為四氟乙烯、丙烯及偏氟乙烯之三元共聚物。此等FKM彈性體易具有改良之耐鹼性。某些商用之實施例含有約67重量％之氟。第五種之]pkm彈性體可被描述為四氟乙烯、六氟丙烯、乙烯、氟化乙烯基醚及偏氟乙 20 烯之五元共聚物。此等彈性體典型上具有改良之耐鹼性及具有改良之低溫性質。另一種碳氟化合物彈性體係被命名為FFKM。此等彈性體可被命名為全氟彈性體，因為此等聚合物係被完全氟化且不含有碳氫鍵。集體上，FFKM氟彈性體易具有優異之耐 16 200538493 k .· 流體性。其最初係由DuPont以Kalrez®為商品名者引入。另 - 外之供應商包含Daikin及Ausimont 〇第三類之碳氟化合物彈性體被命名為FTPM。此類之典型者係丙烯及四氟乙烯之共聚物。此類之特徵在於對鹼性 5 材料（诸如’胺）具南抗性。較佳之碳氟化合物彈性體包含可購得之一或多種含氟單體，主要係偏氟乙烯(VDF)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯 ‘ （TFE)及全氟乙烯基醚(PFVE)，之共聚物。較佳PFVE包含 • 具Ci-8全氟烷基，較佳係具1至6個碳之全氟烷基，及特別之 10 全氟甲基乙烯基醚及全氟丙基乙烯基醚者。此外，共聚物亦可含有自烯烴（諸如，乙烯(Et)及丙烯(Pr))衍生之重複單元。共聚合物亦可含有相對較小量之固化位置單體(CSM)，其於後進一步探討。較佳之共聚物碳氟化合物彈性體包含 VDF/HFP， VDF/HFP/CSM， VDF/HFP/TFE， 15 VDF/HFP/TFE/CSM, VDF/PFVE/TFE/CSM, TFE/Pr，

TFE/Pr/VDF，TFE/Et/PFVE/VDF/CSM，TFE/Et/PFVE/CSM Φ 及TFE/PFVE/CSM。彈性體命名給予合成彈性體膠之單體。於各種實施例，彈性體膠具有之黏度係產生一般為 15-160(ML1 + 10，大轉子，121°C )之幕尼(Mooney)黏度， ’ 20其可因流動及物理性質之結合而選擇。彈性體供應商包含 " Dyneon (3M) 、 Asahi Glass Fluoropolymers 、

Solvay/Ausimont、Dupont及Daikin 〇於較佳實施例，彈性體材料包含自10—90莫耳％之四氟乙烯、10-90莫耳％之(：2_4稀烴，及最高達30莫耳％之一或 17 200538493 夕種另外之含氟單體衍生之重複單元。較佳地，重複單元 • 係衍生自25_90莫耳％之四氟乙烯及10-75莫耳％ c24之烯煙。於另一較佳實施例，重複單元係衍生自45-65莫耳％之四氟乙烯及20-55莫耳％之(：2_4烯烴。 5 於各種實施例，四氟乙烯單元對C2·4烯烴重複單元之莫耳比例係60:40至40:60。於另一實施例，彈性體材料包含C2 4 烯烴及四氟乙烯之交替式單元。於此等聚合物，四氟乙烯 > 對(^4稀烴之莫耳比例係約5〇:5〇。 # 於另一實施例，彈性體材料係以具A-B-A結構之嵌段 1〇共聚物提供，其中，A表示聚四氟乙烯嵌段且B表示聚烯烴嵌段。較佳之CV4烯烴係丙烯。以四氟乙烯及丙烯之共聚物為主之彈性體材料可購自，例如，Asahi之商品名為Aflas@ 者0 15 經硫化之彈性體材料中之較佳另外單體係偏二氟乙烯。可用於本發明彈性體材料之其它含氟單體不受限地包含全氟烷基乙烯基化合物、全氟烷基偏乙烯基化合物，及全氟烷氧基乙烯基化合物。六氟丙烯(HFP)係全氟烷基乙烯基單體之一例子。全氟甲基乙烯基醚係較佳之全氟烷氧基 20乙烯基單體之一例子。例如，以四氟乙基、乙烯及全氟甲基乙烯基醚之共聚物為主之橡可購自Dup〇nt之商品名為 Viton® ETP者。於另一實施例，彈性體材料係含有自偏氟乙烯(VDF) 及六氟丙烯（HFP)之氟單體衍生之重複單元之可固化碳氟 18 200538493 化合物彈性體。於某些實施例，彈性體進一步含有自四氟乙烯衍生之重複單元。化學上，於此實施例，彈性體材料係由VDF及HFP之共聚物，或VDF、HFP及四氟乙烯(TFE)之三元共聚物製成， 5其具有選擇性之固化位置單體。於較佳實施例，其含有約 66至約70重量％之氟。彈性體係可購得，且例子係]〇111>〇1^

Dow Elastomers之Viton® A、Viton® B及Viton® F系列之彈性體。含有單獨之膠聚合物或作為含固化劑之預化合物之等級係可購得。 10 於另一實施例，彈性體可以化學描述為TFE及PFVE之共聚物，選擇性為具VDF之三元共聚物。彈性體可進一步含有自固化位置單體衍生之重複單元。用以製造本發明可加工處理之橡膠組成物之碳化合物彈性體材料典型上可藉由含有所欲莫耳比例之起始單體之 15單體混合物之自由基乳化聚合反應而製得。起始劑典梨上係有機或無機之過氧化物化合物，且乳化劑典型上係氟化酉欠皂。形成聚合物之分子量可藉由相較於單體所用之相對起始劑含1及轉移劑（若有的話)之選擇而控制。典型之轉移劑包含四氣化碳、甲醇及丙酮。乳化聚合物可於批式或連 20續之條件下進行。此等氟彈性體係如上所示般可購得。於各種貫施例，本發明組成物之氟彈性體亦包含i少一鹵化固化位置或反應性雙鍵，其係自非共軛二烯之共聚化單元之存在形成。於各種實施例，碳氟化合物彈性體含有取向達5莫耳％且較佳係最高達3莫耳％之自所謂之固化 19 200538493 位置單體衍生之重複單元。固=單體較佳係糊化、氣化切化之稀烴; “ 威及舰之不飽㈣；及非餘之1所组成之族群。齒化之固化位置可為存在於氟彈性體聚合物鏈之終 5端位置之經共聚合之固化位置單體或函素原子。固化位置單體、反應性雙鍵或南化之端基能反應形成交聯。 /漠化之固化位置單體可含有其它錢，較佳係氣。例子係一溴二氟乙烯、^溴—^七冬四氟丁烯丨及其它’諸如，溴乙烯、H2,2-二貌乙烯、全氟烯丙化演、dm 10 氣丁烯、41113,3,4,44 氟丁烯、4|3、氣五氟丁烯、6-溴-5,5,6,6-四氟己烯、4-溴全氟丁烯q，及3,3_ 二氟烯丙化溴。用於本發明之溴化不飽和醚固化位置單體包含醚，諸如，2-溴-全氟乙基全氟乙烯基醚，及CF2 心 —〇—CF=CF2 (Rf係全氟烷撐）類之氟化化合物，諸如，cF2 15 BrCF2 O—CF=CF2，及R〇CF=CFBr或 R〇CBr=CF_之氟乙烯基醚，其中，R係較低烷基或氟烷基，諸如，CH3〇cf==(：f价或 CF3 CH2 OCF=CFBr 〇碘化之烯烴亦可作為固化位置單體。適當之碘化單體包含化學式CHR=CH—Z—CH2CHR—I之蛾化稀煙，其中， 20以系一H或—CH3; -CW全）氟烷撐基，線性或分枝，選擇性地含有一或多個醚氧原子，或如美國專利第 5,674,959號案所揭不之(全）氣聚氧烧撐基。有用之經峨化之固化位置單體之其它例子係化學式I(CH2 Ch CF2)nOCF=CFjICH2 CF2 0[CF(CF3)CF2 〇]n CF=CF2#2 20 200538493 不Μ喊，其中’ n=1_3 ’諸如，美國專利第5,爪,⑽號案所揭示。此外，適當之經峨化之固化位置單體，包含峨乙細、4卷3,3,4,4·四氟丁浠七; 5 10 15 20 2鲁u，2,2·四氟-1—㈣基氣）乙全氟乙浠基乳⑷，2,2·四氟乙烯；U，2,3,3,3-漆2-峨·Η全氟乙稀基乳)一丙燒⑽基乙稀基喊;3 3,4,5 5,5_六氟_4福；及=二既乙烯，係揭示於美國專利第4 694 045號案。非共輪二稀之固化位置單體之例子包含,4戍二稀、 °卢荦所^ 17辛—稀等’諸如於加拿大專利第2,067,891 號案所揭示。適當之三甲基_4乙又基_17辛二稀。上不之固化位置單體中，較佳化四氟丁烯-1;4_碘·3,3,4,4_四，吴 3,3，，4 此外七e L 軋丁烯-1 ;及-溴三氟-乙烯。分子量二:外，因於製造氣彈性體期間使用鏈轉移劑或 I: 二:：，其混合物可存在於氟彈性體鏈端 P 專斌劑包含含碘之化合物，取人二端部處造成束缚之硬。二卿卜/ D物子之一或化之鍵轉移ΓΓΓ此等試劑之代表。其它經蛾甲賺氟—環己燒,全氟乙二氣㈣全敦乙垸。特別地，較佳传/“丁燒;及2_ 經淳化之鏈韓_ 季乂佳係經二蛾化之鏈轉移劑。、、、/臭化之鏈轉移劑之例子包紅㈣ :全氟丙〜一氟乙垸二美= 第5，151，492號案所揭示。吴国專利 21 200538493 .其它固化單體可被使用，其引入低量，較佳係少於或等於約5莫耳％，更佳係少於或等於約3莫耳％，之諸如環氧、羧酸、羧酸i化物、羧酸酯、羧酸鹽、續酸基、綠酸烷基酯，及磺酸鹽之官能基。此等單體及固化係描述於， 5 例如，Kamiya等人之美國專利第5, 354, 811號案。用於碳氟化合物彈性體之有用固化劑包含二胺、過氧化物及多元醇/鏘鹽之混合物。二胺固化劑係相對較緩慢固化，但於數領域提供優點。此等固化劑係可購得，例如， , DuPont Dow Elastomers之Diak-Ι。 10 較佳過氧化物固化劑係有機過氧化物，例如，二烷某過氧化物或二醯基過氧化物。較佳地，有機過氧化物被選擇作為於其它組份存在中且於欲被用於固化操作之溫度下之組成物之固化劑，其係不會造成固化操作前之混合或其它操作期間之有害量之固化。當組成物於固化前欲接受升 15南溫度時之加工處理時，於高於49°C之溫度時分解之二烷基過氧化物係特別佳。於某些實施例，較佳係使用具有附春 *妾至過氧基之氧的三級碳原子之二第三丁基過氧化物。非限制性例子包含二甲基办二（第三丁基過氧）冬己快；2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧）己烧；及仏雙^第三 2〇丁基過氧異丙基）苯。過氧化物固化劑之其它非限制性例子包含二枯基過氧化物、二笨甲酿基過氧化物、第三丁基過苯曱酸醋、二[um(第三丁基過氧)丁基]破酸醋等。適當鐵鹽係描述於，例如，錢專利第4,233,421; 4,912，171;及5,262,49〇號案1每一者在此被併入以供參 22 200538493 考。例子包含三苯基笨甲基鎮化氣、三丁基烷基鱗化氣、三丁基苯甲基銨化氯、四丁基銨化溴，及三芳基鏟化氣。另一類之有用鏘鹽係以下列化學式表示：

其中 Q係氮或磷； Z係原子，或係具有4至約20個碳原子之經取代或未經取代之環狀或非％狀烷基，其係以化學式一c〇〇A為終端，其中，A係氫原子或NH/陽離子，或z係化學式__CY2 10 COOR’，其中，Y係氫或鹵素原子，或係具有丨至約6個碳原子之經取代或未經取代之烷基或芳基，其可選擇性地含有 -或多個四級雜原子，且其中，R，係氫原子、腿4+陽離子、烷基，或係非環狀之酐，例如，化學S〜C〇R之基，其中， R係院基S本身a有有機鏘之基（即，產生雙_有機鏘）；較佳 15地，R’係氫；Ζ亦可為以化學式—c〇〇A之基為終端之具有* 至約20個碳原子之經取代或未經取代之環狀或非環狀之烧基，其中，A係氫原子或nh4+陽離子；

Rl、r2 ’及&每―者烟係氫原子魏基、芳基、稀基，

或其等之涓A “ 20 基、—OR’’，或〜CO〇R 基、芳烧基’或烯基， 23 200538493 ·· 及與诚接形成雜環狀之環；R】、R2 ’及R3基之-或多個 • 亦可為化學式zn中，上所界定； x係有機或無機之陰離子(例如，i化物、硫酸鹽、乙酸鹽、鹽~酸鹽、氫氧化物、烧氧化物、苯氧化物，或雙 5 苯氧化物，但不限於此）；且 η係等於陰離子X價數之數值。多凡醇交聯劑可為此項擇藝所知作為氟彈性體之交聯劑或共固化劑之聚羥基化合物之任一者，諸如，美國專利 • 第4,259,463號案(M〇ggi等人：>、美國專利第3,876,654號案 10 (Pattis〇n)、美國專利第4,233,421號案（w〇rm)，及美國辯護公告T107,801(NerSasian)所揭示之聚羥基化合物。較佳之多元醇包含芳香族聚羥基化合物、脂族聚羥基化合物，及酚樹脂。代表性之芳香族聚羥基化合物包含下列之任一者··如 15 下化學式之二、三，及四羥基笨、萘及蔥：

其中，A係1至13個碳原子之二官能性之脂族、環脂族，或芳香族基，或硫基、氧基、羰基，或磺醯基，A選擇性地以至少一氣或氟原子取代’ x係〇或1，η係1或2，且聚經基化 2〇合物之任何芳香族環係選擇性以氯、敗或溴原子之至少一原子，或羧基或醯基(例如，〜COR，其中，R係只或^至^ 24 200538493 ·· 烷基、芳基或環烷基）或具有，例如，1至8個碳原子之烷基 - 取代。由上述雙酚化學式HI瞭解-OH基可被附接至任一環之任何位置（非編號1}。二或更多種此等化合物之摻合物亦可被使用。較佳之雙酚化合物係雙酚AF，其係2,2_雙(4_羥 5基苯基）六氟丙烷。其它非限制性例子包含4,4，-二羥基二苯基石風(雙酚S)，及2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷(雙酚A)。芳香族聚羥基化合物（諸如，氫醌）亦可作為固化劑。進一步之非限制性例子包含鄰苯二酚、間苯二酚、2_甲基間苯二酚、5_ ® 曱基間苯二酚、2_甲基氫醌、2,5-二甲基氫醌，及2-第三丁 10基氫醌、二羥基萘及9，10-二羥基蔥。脂族聚羥基化合物亦可作為多元醇固化劑。例子包含氟脂族二元醇，例如，1，1，6,6-四氫八氟己二醇，及諸如美國專利第4,358,559號案（Holcomb等人）及其間引述之參考文件所述之其它者。聚經基化合物之衍生物亦可被使用， 15諸如，美國專利第4,446,270號案（Guenthner等人)所述，且包含，例如，2-(4-烯丙基氧苯基)-2-(4-羥基苯基）丙烷。二 ® 或更多種聚羥基化合物之混合物亦可被使用。能交聯橡膠聚合物之紛樹脂可作為多元醇固化劑。關於酉分樹脂可包含此等樹脂之混合物。美國專利第2,972,600 及3,287,440號案之關於此部份係於此被併入。此等紛酸樹 ~ 脂可被用以在未使用其它固化劑或固化試劑下獲得所欲之固化程度。酚樹脂固化劑可藉由以烷基取代之酚或未經取代之酚與醛（較佳係甲醛)於鹼介質中進行縮合反應或藉由二官能 25 200538493 性之紛二醇之縮合反應製得。以境基取代之紛之燒基取代基典型上含有！至約職碳原子。二甲基麟或祕樹脂 (於對位處以含有1至約10個碳原子之燒基取代m較佳。有用之可購得齡樹脂包含烧基朌_甲駿樹脂，及漠甲基化之烧 5 基酚-甲醛樹脂。於-實施例，賴脂固化劑係以如下之通式表示··

其中，Q係選自- CH2—及-CHCH2―所組成族群之二價基；m係0或1至20之正整t，且R，係氫或有機基。較佳地， 10 Q係二價基—ch2—o— ch2〜，之正整數且 R’係氫或具有少於20個石反原子之有機基。於另外實施例，較佳地，m係0或1至5之正整數，且R，係具有4及12個碳原子間之有機基。其它較佳之酚樹脂亦揭示於美國專利第 5,952,425號案，其在此被併入以供參考。 15 反應性寡聚物係可聚合形成熱塑性聚合物材料之低分子量之分子或分子混合物。於各種實施例，其係藉由縮合聚合反應或藉由開環聚合反應聚合。於一較佳實施例，反應性募聚物於此間所述之處理期間未被共價地併納於彈性體分子内。 20 依其性質及其製造方法而定，反應性寡聚物可為單一，較全係實質上純，化合物，或可為化合物之混合物。 26 200538493 其含有至少二個反應性基，且可為環狀或線性募聚物之狀您。當其係環狀寡聚物時，此二反應性基可為單一有機美之形式。例如，此二反應性基可為羧酸基及羥基。於環狀形式，此二反應性基係以酯形式結合於另一例子，此二反 5應性之羧基及胺基係於環狀寡聚物中結合成醯胺或内醯胺。於各種實施例，寡聚物可於其結構中含有其形成之聚合物之單一重複單元，或可含有數個重複單元但少於與完全聚合之熱塑性材料有關之數目。因其低分子量，而可具有少於傳統動態硫化反應所用之熱塑性材料之黏度。其等 10係以能於彈性體組份之固化發生之相同時間及相同條件下反應形成聚合物之事實而區分。形成熱塑性聚合物之反應特徵係反應期間黏度增加，且分子量伴隨地增加。於一方面，寡聚物包含於反應條件下形成聚合熱塑性材料之單體材料或單體組份之混合物。於非限制性例子， 15寡聚物可包含能個別聚合形成熱塑性聚酯或聚醯胺之内酉旨或内醯胺單體組份。此等組份於此方面而言係為單體，其能與其它單體或募聚物組份反應形成併納單體組份結構之聚合物。適當之募聚物包含反應形成聚酯熱塑性材料之寡聚 20物。此#包含環狀之對苯二甲酸丁二酿，其於聚合時形成聚對苯二甲酸丁二酯。另一例子係聚環己撐二曱撐對笨一甲酸酯寡聚物。另一類可反應形成聚酯之募聚物係環狀酯，包含二元醇與二羧酸或碳酸之環狀二或更高之醋。與此環狀酯相似者係内酯，其係以羥基羧酸之内部單_、一， 27 200538493 ·- 或更鬲之酯界定。非限制性例子包含ε-己内酯、十二烷内 _ 酯，及十五烷内酯。環狀酯及内酯之聚合反應可以路易士酸或布忍斯特酸，藉由Η-供體（諸如，羧酸、醇、二醇，及烧醇胺），藉由胺及膦，藉由氫化物及烷氧化物，藉由鹼 5金屬及鹼土金屬之烷基衍生物，藉由錫（II)及錫（IV)化合物，及藉由鈦酸鹽起始。其它適合之寡聚物聚合形成熱塑性聚醯胺。非限制性例子包含環狀之醯胺、内醯胺，及内醯胺寡聚物。此等單 ® 體絲聚物組份財發日狀纽條件τ聚合形絲醯胺。 10例如，己内醯胺及/或己内醯胺募聚物於共混合彈性體固化期間聚合形成聚合耐論6。於各種實施例，募聚物係藉由較高分子量之熱塑性聚合物之去分解反應而製造。作為非限制性例子，適當之形成聚酯之寡聚物可藉由使聚酯聚合物與去聚合催化劑於有 15機溶劑中接觸而製造，例如，美國專利第5,407,984及號案 (Brunelle等人)所述。適當之去聚合反應催化劑包含錫化合 ^ ⑯及鈦化合物。聚醯胺可藉由，例如，與水蒸氣反應而進行去聚合反應提供可於本發明之處理條件下聚合形成聚醯胺之募聚物。例如，聚己内醯胺可被去聚合產生適於作為 2〇本舍明之反應性养聚物之己内酿胺及己内醯胺聚合物。，於較佳實施例，寡聚物係巨環之聚酯寡聚物之形式。許多不同之巨環聚酯募聚物可輕易製造且用於本發明之實施0 可用於本發明之巨環聚酯寡聚物不受限地包含具有如 28 200538493 • T化學式之結構重複單元之巨環聚(糾二編_寡聚物： - 9 〇 -Ο—A-〇sc一B—i_ 其中，A具有2-10個碳原子，且係烧撐，或環烧撑或單聚氧烷撐基，且B係二價之芳香族或脂環狀之基。 5 S環聚_寡聚物之非限制性例子包含巨環之聚（1 4對苯二甲酸丁二醋)(PBT)、聚(1，3_對苯二甲酸丙二醋）(ρρτ)、、聚（1，4-環己撲二甲撐對苯二甲酸醋)(pcT)、聚(對苯二甲駿 φ 乙—，及聚（1，2-乙撐2,6-萘二緩酸酉旨）(PEN)募聚物，及包含二或更多之上述單體重複單元之共㈣募聚物: 10 £環聚_募聚物可藉由已知方法製造。較佳巨環聚能募聚物之合成可包含使化學式H〇—A—〇H之至少一個二元醇與至少一如下化學式之二酸氣化物接觸之步驟：

(| 〇。丨-C--B—C——CI 其中，A及B係如上所界定。此反應典型上係於至少一於鹼春15性氮原子周圍係實質上無位阻之胺存在中進行。此等胺之例示例子係1，4-重氮二環[2 2.2]^(DABC〇)。此反應一般係於貫質上無水之條件下，於實質上與水不溶混之有機溶劑（諸如，一氣甲烷）中進行。此反應之溫度典型上係約_25 胃 °C及約25 °C之間。見，例如，美國專利第5,039,783號案 20 (Brunelle 等人）〇巨環聚酯养聚物亦已經由於高度未受限之胺或其與至少一其它之三級胺（諸如，三乙基胺）之混合物存在中，於實 29 200538493 "貝上惰性之有機溶劑（諸如，二氯甲烧、氯笨或其混合物) 中，使二酸氯化物與至少一雙(羥基烷基）酯（諸如，雙(4_羥基丁基)對苯二甲酸)進行縮合反應而製得。例如，見美國專利第 5，231，161 號案（BrUnelle 等人）。 5 另一種製造巨環聚酯募聚物或巨環共聚酯募聚物之方法係於有機錫或鈦酸鹽化合物存在中使線性聚酯聚合物進行去聚合反應。於此方法，線性聚酯係藉由使線性聚酯、有機溶劑及轉酯化反應催化劑（諸如，錫或鈦之化合物）之混合物加熱而轉化成巨環聚酯募聚物。所用之溶劑（諸如，鄰 10 _二甲苯及鄰-二氯苯)一般係實質上無氧及水。例如，見美國專利第5,407,984號案（Brunelle等人）及美國專利第 5,668，186號案（Brunelle等人）。亦於本發明範圍内係使用巨環之同-及共_聚酯寡聚物個別製造同-及共-聚S旨聚合物。因此，除非其它指示外，關 15於巨環聚酯寡聚物之組成物、物件或方法之實施例亦包含共聚酯之實施例。適當之反應性寡聚物係可購自，例如，Cyclics公司之商品名為C B T ®者。C B T產物被認為係藉由聚對苯二甲峻丁二酯之去聚合反應製得之環狀寡聚物。 20 寡聚物較佳係進一步包含聚合反應催化劑，其加速| 聚物聚合形成較高分子量之熱塑性聚合物。例如，聚合开^ 成聚醋之寡聚物較佳係含有錫或鈦催化劑，諸如，美國專利第6,420,047及6,369，157號案(Winckler等人)所述。寒聚物可購自Cyclics公司，其含有聚合反應催化劑。 30 200538493 ·、於一較佳實施例，塑化劑、增充劑油、合成處理油， • 或其等之混合物可用於本發明組成物。所選處理油之型式典型上與一般連同特殊橡膠或組成物中存在之橡膠使用者一致。增充劑油可不受限地包含芳香族、環烷及鏈烷烴之 5增充劑油。較佳之合成處理油包含聚線性α-烯烴。增充劑油亦可包含有機酯、烷基酯，或其等之混合物。如美國專利第5,397,832號案所述，已發現添加某些低至中分子量之有機酯及烷基醚酯至本發明組成物會降低熱塑性及橡膠組 • 份及整體組成物之Tg，且改良低溫性質，特別是可撓性及 10強度。此等有機酯及烷基醚酯一般具有之分子量一般係少於約10,000。特別適合之酯包含具有低於約2〇〇〇且較佳係低於約600之平均分子量之單體及募聚物材料。於一實施例’酉旨可為脂族之單-或H㈣外為募聚物脂族醋或烧基醚酯。 15 除彈性體材料、熱塑性聚合物材料及固化劑外，本發明之可加工處理之橡膠組成物另外可包含其它添加劑，諸 _ 如，女疋劑、加工處理助劑、固化加速劑、填料、色料、黏著劑、增稠劑，及蠟。本發明之組成物及物件之性質可於硫化反應之前或之後，藉由添加於橡膠、熱塑性材料及 ^ 20其等之摻合物之化合中傳統之組份而改質。 ^ 廣泛之各種加工處理助劑可被使用，包含塑化劑及脫模劑。加工處理助劑之非限制性例子包含、酞酸酯塑化劑，诸如，二辛基酞酸酯①〇ρ)及二丁基酞酸酯矽酸鹽(DBS) ’脂肪酸鹽’諸如’硬脂酸辞及硬脂酸鈉，聚乙 31 200538493 ·· 稀躐，及酿基鞘氨醇(keramide)。於某些實施例，高溫加工處理助劑係較佳。此等不受限地包含線性脂肪醇，諸如， C10-C28醇、有機石夕酮及官能化之全氟聚鱗之摻合物。於某些實施例，組成物含有約丨至約15重量％之加工處理助劑， 5 較佳係約5至約10重量％。酸接受劑化合物被普遍作為固化加速劑或固化安定劑。較佳之酸接受劑化合物包含二價金屬之氧化物及氫氧化物。非限制性例子包含ca(0H)2、Mgo、Ca0，及Zn0。 • 填料之非限制性例子包含有機及無機之填料，諸如， 10硫酸鋇、硫化鋅、碳黑、石夕石、二氧化欽、黏土、滑石、玻璃纖維、玻璃珠、中空玻璃球、煙燻矽石、礦物纖維、木材纖維素纖維、碳纖維、硼纖維、聚醯亞胺粉末 '芳族聚醯胺纖維(Kevlar)、鋼粉末、青銅粉末，及硫化翻。加工處理添加劑之某些非限制性例子包含硬脂族及月桂酸。添 I5加石反黑、增充劑〉由或二者(較佳係於動態硫化前往）係特別佳。碳黑填料之非限制性例子包含SAF黑、HAF黑、卿黑， ^ 及奥斯汀(AUStin)黑。碳黑改良抗張強度，且增充劑油可改良加工處理性、對油膨脹之抗性、熱安定性、滞後現象、費用及永久疋形。於_較佳實施例，諸如魏基阻劑之填 20料形成本發明組成物總重量之最高達約4()重量％。較佳 •地，組成物包含M0重量％之填料。於其它實施例，填料形成組成物之最高達1〇至25重量％。此於各種實施例，填料係於寡聚物完全聚合前被併納於動化反應之摻合物内。聚合反應前之炼融寡聚物之低 32 200538493 黏度導致填料改良地併納於熱塑性材料相内。於某此杂 /'二貫施例，聚合反應導致熱塑性材料及橡膠相與填料之較佳相^ 性。 & 於各種實施例，填料之併納亦可藉由使用低黏度或夜 5態之彈性體而促進。液態彈性體之非限制性例子包八 Unimatec LV 2000、過氧化物可固化之碳i化合物彈性體3 Dai-el G101，Daikin之低分子量碳氟化合物彈性體；及 Viton LM，Dupont之氟彈性體。另一適合之液態彈性體係具全氟聚醚主幹且具有終端之矽酮交聯基之彈性體。此一 10彈性體係可以Shin-Etsu化學有限公司之Sifel®產物購得。液態彈性體可作為唯一之彈性體，或可與其它較高黏度之彈性體混合而提供一種黏度改質。經硫化或固化之彈性體材料（在此亦概稱為“橡膠，，)_ 般係以小顆粒存在於連續熱塑性聚合物基質内。共連續形 15態亦可能，其係依相對於熱塑性材料之彈性體材料含量、固化系統，及彈性體之固化機構及程度，及混合量及程度而定。較佳地，彈性體材料係被完全交聯/固化。元全父聯可藉由添加適當之固化劑或固化系統至寡聚物及彈性體材料之摻合物，及使橡膠於硫化條件下硫化或 2〇固化至所欲程度而達成。動態硫化反應係藉由於升高溫度且於固化劑存在中於傳統混合設備（諸如，滾筒混煉機、

Moriyama混合機、Banbury混合機、Brabender混合機、連績式混合機、混合式擠塑器，諸如，單及雙螺桿擠塑器等）中知加機械能量使彈性體及熱塑性之組份混合而產生。此 33 200538493 ^ 組成物之有利特性係，即使彈性體組份完全固化，組成物可藉由傳統之塑料加工處理技術(諸如，擠塑、射出成型及壓縮成型）加工處理及重新加工處理。碎屑或閃爍物較佳係被廢物利用及重新加工處理。 5 於硫化反應溫度時之加熱及混合或磨爛一般係適當地於數分數或更少使硫化反應完全，但若欲較短之硫化反應時間時，較高溫度及/或較裔之剪切可被使用。募聚物之聚合反應一般係於相當短之時間完成，但係依募聚物之溫度 φ 及性質及聚合反應催化劑而定，聚合反應可費時一分數或 ίο更少至最南達10或甚至1〇〇分鐘。硫化反應溫度之適當範圍係約养聚物材料之溶融溫度至約3〇〇Qc或更多。較佳係於約 150 C至約190 °C之範圍固化。較佳係使混合作用無中斷地持續至硫化反應發生或完全為止。於車父佳貫施例，藉由本發明方法製得之可加工處理之 15橡膠組成物含有基本上為小於約50 um小之平均顆粒尺寸 (較佳係小於約25 um之平均顆粒尺寸）且分散於熱塑性基質籲之分散顆粒型式之固化橡膠，其中，熱塑性基質係自反應性寡聚物之聚合反應形成。更典型且較佳地，顆粒具有約 10 μΓΠ或更少（較佳係約5陶或更少，且更佳係約i _或更 2〇少）之平均尺寸。於其它實施例，即使當平均顆粒尺寸更 a，仍具有大量之尺寸少於！ um之固化彈性體分散於敎塑性基質内。 μ 上述顆粒尺寸可等於球形顆粒之直徑，或柄等體積之球之直徑。需瞭解非所有顯粒皆為球形。某些顆粒係各向 34 200538493 同性，如此約球直徑之尺寸可被輕易決定。其它顆粒可為各向異性，因為一或二尺寸可比另一尺寸更長。於此等情況，較佳之相述顆粒係相對應於此等顆粒之尺寸最短者。於某些實施例，經固化之彈性體材料形成分散、個別 5或不連續相之顆粒形式，其中，顆粒係由熱塑性基質所組成之連續相而彼此分開。此等結構被預期於相對較低之固化彈性體載負量時係更有利，即，其間熱塑性材料佔組成物之相對較高體積。於其它實施例，經固化之材料可為於熱塑性材料内之共連續相型式。此等結構被認為於相對較 10高體積之固化彈性體時係有利。於中間彈性體載負量時，二相組成物之結構會採中間態，其間某些固化彈性體可為個別顆粒之型式且某些可為共連續相之型式。組成物之均質性質、指示各相間接觸之大表面積之小顆粒尺寸，及組成物形成具有可用於工業應用之足夠的硬 15度、抗張強度、模量、破裂延伸率或壓縮定變之成型物件之能力，表示彈性體及熱塑性材料相間之相對較高之可相容度。相信此可相容度係自動態硫化反應方法造成。於此方法期間，彈性體顆粒被交聯或固化，而募聚物被聚合，且此一相被活化地混合及結合。寡聚物之聚合反應亦被認 2〇為導致增加熱塑性及彈性體相之可相容性之交互作用。此方法導致比以經固化之彈性體及熱塑性材料之簡單填充或混合所可能者更細微地使不連續或共連續之彈性體相分散於熱塑性材料内。养聚物之硫化反應及聚合反應之進行後可監測混合期 35 200538493 間之混合扭矩或混合能量要求。混合扭矩或混合能量曲線一般進行最大值後，混合可持續更長而改良摻合物之製造。若要的話，可於動態硫化反應完全後添加額外組份(諸如，安定劑包裝物）。安定劑包裝物較佳係於硫化反應基本 5 上完成後（即’固化劑基本上已被消耗）添加至熱塑性硫化物〇本發明之可加工處理之橡膠組成物可以批式方法或連續方法製造。於批式方法，預定注量之彈性體材料、募聚物及固化劑被添加至混合裝置。於典型之批式程序，彈性 10 體材料及募聚物先混合、摻合、磨碎或其它物理性混合至所欲顆粒尺寸之彈性體材料於連續相之寡聚物中提供。當彈性體材料之結構係如所欲時，固化劑可被添加，同時持續施加機械能量以使彈性體材料及寡聚物混合。固化作用係藉由於固化劑及選擇性之聚合反應催化劑存在中使募聚 15物及彈性體材料之混合物加熱或持續加熱而產生。當固化及聚合反應完全時，可加工處理之橡膠組成物自反應容器 (混合腔室）移除以便進一步加工處理。彈性體材料及寡聚物可以相當低之溫度混合及分散，因為組份於黏度係相對較低。若此一溫度低於固化劑被活 20化之溫度，若化劑可於批式方法之起始顆粒分散步驟期間為混合物之一部份。於某些實施例，固化劑係於低於固化溫度之溫度時與彈性體及寡聚物材料混合。當所欲之分散達成日寸，溫度可被增加以產生固化。於各種實施例，可購知之彈性體材料被使用，其係含有預先配製於彈性體内之 36 200538493 固化劑。但是，若固化劑於起始混合之溫度活化，較佳係使固化劑留至寡聚物中之彈性體材料之所欲顆粒尺寸分佈達成時。於另外貫施例’固化劑係於彈性體及寡聚物混合後添加。於-較佳實施例，固化劑係於整個混合物持續機 5械性授拌、攪動或其它方式思合時添加至於寡聚物中之彈性體顆粒之混合物。寡聚物之聚合反應動力學亦於此方法具有意義。例如’若聚合反應於特定溫度時比固化反應緩慢，聚合反應可被賦予操作起步，諸如，藉由彈丨續目化開始前使寡 1〇聚物加熱一段短時間。使此完成之一種方式係使募聚物及選擇性之聚合反應催化劑起始授拌一段起始時間。於起始時間後，賴體材料及固化劑可被添加。另外，彈性體材料可與聚合化之募聚物授拌或以其它方式混合；當所欲時間經過時，固化劑可被添加開始彈性體材料之固化。於某 15些實施例’較佳係使彈性體材料混合於聚合化之募聚物内此I又係導致彈性體材料均一地分散於募聚物/熱塑性相内。若如上所述之填料於此階段期間添加（即，於固化及 /或聚合反應完全之前），一般會促進填料併納於此二相内。如此段落中所考量者於實施用於製造本發明之可加工處理 2〇之橡膠組成物之各種不同之批式及連續方法時可納入考慮0 連續式方法亦可被用以製造本發明之可加工處理之橡膠組成物。於—實施例，雙螺桿擠塑HI置（同向旋轉成逆向說轉之螺桿型式）係裝設供材料添力U之孔。及構成雙螺 37 200538493 桿裝置之模組組件之反應腔室。於典型之。、雙績程序，献塑性材料及寡㈣健賴料器（失重式失_式之饋料器）自弟-加料斗使其—减人螺桿擠㈣内液態彈性體及液態募聚物可以擠塑機之液體注射口 &射。溫度及螺桿參數可被調整讀供未固狀雜—份以㈣内之所欲混合及顆粒尺寸分佈之適當溫度及剪切1合期係藉由提供較長或較短長度之擠塑裝置或藉由控制用於使彈性體材

10 15 料及聚合化之s㈣之混合物料合彳_間料之螺桿旋轉速率而控制。混合度亦可藉由螺桿軸之混人結構(諸如，密集、中度或溫和之螺旋設計）而控制。缺後，於下游孔口，藉由使關饋料器（失重式或失體積式之饋料器），固化劑及選擇性之聚合反應起始劑可於其持續向下行經雙螺桿擠塑路徑時被連續添加至熱塑性材料及^聚物之混合物。另外且不受限地，固化劑可於第一孔口處與彈性體一起添加。於固化劑添加孔口之下游，混合參數及通過

時間可如上述般改變。藉由調整剪切速率、溫度、混合期、混合螺桿元件結構，及添加固化劑及聚合反應起始劑之時間，本發明之可加工處理之橡膠組成物可以連續式方法製得。如批式方法般，彈性體材料可以商業般預先配製成含 20 有固化劑。作為進一步例示，批式方法可以下列方式實行。於批式程序，各種彈性體（例如，碳氟化合物彈性體、ΑΕΜ、 ACM、NBR、HNBR、矽酮、EPDM、聚胺基甲酸酯等）及反應性募聚物係藉由使用批式混合機（諸如，Banbury混合 38 200538493 機、Moriyama混合機或具批式混合機附件之价—成合機)化合。彈性體材料先於升高之溫度軟化以降低批式混合機内之黏度。典型上，軟化溫度範圍係室溫至高於3〇〇0(：，其係依彈性體之固化化學及彈性體募聚物之聚合反應動力 5學而定。若彈性體材料係液體時，其可被倒至批式混合機内並加熱至升高之溫度。其次，反應性寡聚物被添加。較佳地，前一步驟添加之彈性體之溫度係於反應性募聚物熔融之溫度或南於此溫度。彈性體材料及反應性寡聚物可被混合一段時間以獲得均質混合物。彈性體材料及反應性募 10聚物可進一步混合一段時間以完成反應性募聚物之部份或完全之聚合反應，其係依彈性體材料之固化動力學及動態硫化橡膠之所欲性質而定。例如，環狀募聚物（諸如， Cyclics公司之CBT)於i7〇°C之聚合反應需要約1〇〇分鐘，但於250。(：完全聚合反應僅需約丨分鐘。 15 溶融、混合、固化及聚合反應之溫度亦受彈性體固化系統之化學而影響。例如，過氧化物可固化之彈性體（諸如，碳氟化合物彈性體)較佳係於約6〇 °C&230°C之間，較佳係80°C-190°C ’之相對較低之溫度固化，其係由於過氧化物固化劑之揮發性之故。另一方面，較不具揮發性之固 20化劑（諸如’雙齡固化劑）可於100。(：及300。(：間，較佳係 150 C - 250°C ’之較高溫度使用，以加速彈性體之固化反應。於起始混合時間後，彈性體材料之固化劑包裝物可與填料、加工處理助劑及其它添加劑一起添加。混合持續至 39 200538493 化之彈性體及已聚合之反應性募聚物之均質混合固化反歧絲物聚合反應後可測量批式混合機氣化二材料之黏度。典型固化時間料《可固化之碳 =:彈性體於最高細。c之相對較高溫度係約1〇至且·過氧化物可固化之彈性體於較低溫度(典、 C至170 C)係約50至60分鐘0 10 15 20 ㈣^卜，含有併納於彈性體内之固化劑《化系統之彈一-料可被使用。於此等實施例，彈性體材料一般係於 :旦達到升高溫度時開㈣化。依彈性㈣化祕之動力子反應I·生寡來物之聚合反應速率而定併納固化劑之彈性體縣聚物可同時被添加至混合機，或彈性體材料及反應陡募聚物之4另—可添加至混合機以提供，，操作起 γ 乂此方式適s之反應條件、添加順序，及反應時間可被選擇以自各财同之彈性體㈣及反應性募聚物（選擇性地含有各種不同之填料）製造動態硫化橡膠。於各種實施例，製造本發明之可加工處理之橡膠組成物之連續方法係於諸如雙螺桿擠塑機之連續式混合機中實行。固態彈性體可被研磨成_丸或粉末之尺寸(對於塑二丸之尺寸典型上係約1至2 mm)。經研磨之彈性體及反應性寡聚物丸或粉末被混合在一起並倒至雙螺桿擠塑機之加料㈣擠塑機上之模具溫度係設為約 17〇。(：及250Y之間，其係如上於批式方法之情況依彈性體㈤b化學及反應性絲物之衫反應速率而定彈性體及寡聚物置於加熱套筒内開始反應。為了方便，過 40 200538493

氧化物可固化之彈性體/寡聚物組成物可設定為較卜度之低端（例如，約nw至約19〇。〇，而雙紛可固化之= 體募聚物組成物可被設定為所欲溫度範圍之較高端(例如，約230〇c至約250。〇。於各種實施例’當雙螺桿旋轉推使溶融混合物經過擠塑機套筒前側時，彈性體材料及反應性寡聚物於套筒之溶融區域熔融，於壓縮區域展縮，且於混合區域混合。液態彈性體材料及/或液態募聚物可藉由液體注射倒入替代如上所探討之加料斗饋料器添加至雙螺桿套筒。又，、干固化劑包裝物（用於彈性體）、填料、加工處理助劑及其它添加劑可經由下游饋料段之側饋料器添加。於此實施例，反應性养聚物之聚合反應係於未固化之彈性體存在中進行持續至填料、固化劑及其它添加劑被添加前。於另外之實施例，彈性體材料係與固化系統預先併納，於此情況， 15彈性體之固化作用係於加熱套筒内發生之反應性寡聚物聚合反應同時進行。於彈性體材料、與彈性體材料反應形成固化之彈性體或橡膠之固化劑及反應性寡聚物之混合物形成後，混合物被進一步混合至獲得均質混合物為止，其係含有完全固化 20 之彈性體及形成熱塑性聚合物材料之完全聚合之募聚物。添加固化劑及其它添加劑後或反應性寡聚物及併納固化劑之彈性體混合後於雙螺桿擠塑機套筒内之滯留時間可依彈性體固化及寡聚物聚合反應之動力學而改變。套筒内之滞留時間可藉由改變擠塑機之螺旋速率而改變。例如，緩慢 41 200538493 之螺旋速率（諸如，於2〇至刈rpm)可被設定用於過氧化物可口化之彈丨生體組成物，且高螺旋速率（諸如，至Μ。 RPM)可被狀用於雙紛可固化之彈性體材料。較慢之速率導致#父長之滯留時間，其係適於較慢固化之過氧化物系 5統，其由於使用較低之溫度而以較慢速率固化，如上述有關於批式方法，或用於較長聚合反應時間之寡聚物。另一方面’以諸如雙盼之固化劑之較高螺旋速率導致較短之滞留時間，其對於在較高溫度時固化之固化系統係可接受，諸如，雙酚及用於需較短聚合反應時間之募聚物。典型之 10滯留時間於緩慢螺旋速率時係約50至60分鐘，且於高螺旋速率係約10至15分鐘。於低及高螺旋速率時之滯留時間亦依套筒長度而定。然後，完全固化及聚合之彈性體/熱塑性聚合物之混合物係經由雙螺桿擠塑機套筒端部之線股模具(strand出幻擠 15 塑，並冷卻及粒化以用於其後之製造方法。本發明之組成物及物件會含有足夠量之經硫化之彈性體材料(“橡膠”)而形成物料橡膠狀組成物，即，會展現可撓性、柔軟性及壓縮定變之所欲結合。較佳地，組成物需每 100重量份之混合之橡膠及熱塑性聚合物係包含至少約25 20重量份之橡膠，較佳係約35重量份之橡膠，更佳係至少約 40重量份之橡膠’更佳係至少約45重量份之橡膠，且更佳係至少約50重量份之橡膠。熱塑性硫化橡膠内之固化橡膠量一般係混合之橡膠及熱塑性聚合物之總重量之約5至約 95重量％，較佳係約35至約95重量％，更佳係約4〇至約9〇 42 200538493 重量％，且更佳係約50至約80重量％。本發明之可加工處理之橡膠級成物内之熱塑性聚合物量一般係混合之橡膠及熱塑性材料之總重量之約5至物，重量％，較佳係約10至約65重量％，且更佳係約20至約50 丨重量％〇如上所不，本發明之可加工處理之橡膠組成物及成型物件包含固化之橡膠及熱塑性聚合物。較佳地，組成物包含熱塑性硫化橡朦，其中，橡膠係於未硫化基質内之細微分割且充分分散之橡膠顆粒之型式。但是，需瞭解本發明 )=性硫化橡膠不限於含有不連續相者，因為本發明組絲亦可含有其它㈣’諸如，共連續形態。於特別佳之 =;橡膠顆粒具有小於約5〇μιη，更佳係小於，更铨係小於約ΐ〇μηΐ4更少，顆粒尺寸。且更佳係小於約5㈣，之平均 15 20 本發明橡膠組成物之可再供-種降低用於製造成型橡膠物;之==提法。此方法&含彳財、之方新的成型物件。_本^ 產生之碎相製造其它性地切割、碎化。研麼屬了猎由收集此碎屬，選擇及藉由傳統跡材料粉碎，環再利用。自回收之 /重新加工處理而輕易地循與用以形成成型物件者;材料形成成型物件之技術一般係含吹塑成型、射出成^傳統熱㈣技術^受限地包 I、壓縮成型及擠塑。 43 200538493 低製=2=利_由降低此方法之材料成本而降法期間以各種不可於製造成型橡膠物件之製造方合種不同方法產生。例如，不產生。即使當合聽之㈣被產、k材料會被 5 10 15 造方、、‘ 成1橡膠物件之势 /易產生廢料(經由心或經由處、成型零件之^之材料。經由循私使此等射t 低材料，因此’降低製造方法之整體成本。用降 :於熱固性橡膠’不合規則之材料一般不能被循環製付夕之成型物件，因此，此材料不能藉由與第一情況用以形成成型物件之相同技術輕易地重新加工處理。熱固性橡膠情μ彳盾環努力—般係受限於研磨碎屑及使⑽碎物作為非藉由熱塑性加I處理技術製得者之數種產物之料。 ’、本發明之描述内容於性質上僅係例示，因此，未偏離本發明要旨之變化係於本發明範圍内。此等變化不被視為偏離本發明之精神及範圍。實施例於實施列1-11，下列材料被使用：

Tecnoflon FOR 80HS係Solvay之雙紛可固化之碳氟化 20合物彈性體，具有用以配製成樹脂之雙酚固化劑。

Tecnoflon P757係Solvay之過氧化物可固化之氟彈性體。

Tecnoflon P457係Solvay之低黏度，中度氟(67%)之過氧化物可固化之氟彈性體。 44

V 200538493

Tecnoflon FOR 50HS係Solvay之低黏度併納固化劑之氟彈性體。

Tecnoflon FPA-1係Solvay之高溫加工處理助劑。 Dyneon BRE 7231又係0)〇16〇11之併納固化劑之敦彈随體。其係以TFE、丙烯及偏氟乙烯之三元共聚物為主。

Fluorel FE 5840係Dyneon之高氟(70% F)之併納固化南】之氟彈性體。

Noxtite LV 2014係Unimatec之液態碳氟化合物彈性體。 Sifel 3702A係Shin-Etsu之含終端可交聯石夕氧燒基之全 10 氣鍵。

Sifel 3702B 係 Sifel 3702A之固化系統。

Vamac係DuPont之乙烯丙浠系彈性體。 CBT係Cyclics公司出售之CBT®，聚酯募聚物，含有聚合反應催化劑。 15 Rhenofit CF係Rhein Chemie之氫氧化I弓。 £1汪51:〇1][^8 170係11〇11111&11(11^&8之氫氧化鎮粉末。籲 Struktol WS-280係Struktol之加工處理助劑。

Luperco 101 XL係含有作為活性劑之2,5，-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧）己炔-3之過氧化物交聯劑。 20 TAIC係三烯丙基異氰脲酸酯。 MT Black係碳黑填料。

Naugard 445係購自Uniroyal之抗氧化劑。

Armeen 18係AkzoNobel之十八烧基胺。

Vanfre B AM係R.T· Vanderbilt之用於乙稀丙稀系彈性 45 200538493 體之烷基磷酸鹽脫模劑。

Diak 1係DuPont Dow Elastomers之二胺氨基甲酸酯固化劑。 DOTG係二-鄰-申苯基胍。 5 Noxtite PA-422係Unimatec之胺可固化之丙烯系彈性體。

Cheminox ACZ-75係Unimatec之四級銨化合物。

Nordel 1040係 DuPont之 EPDM 彈性體。 , Sunpar 2280係Sun油公司之塑化劑。 10 Varox 231係R. Y. Vanderbilt之過氧化物固化劑。活性過氧化物係1，1-雙（第三丁基過氧)-3,3,5-三曱基環己烷。

Varox DCP-40KE係R. T· Vanderbilt之過氧化物交聯劑。

Agerite Resin D係R· T· Vanderbilt之抗氧化劑。

15 Chemigum N698B係Eliokem之過氧化物可固化之NBR 彈性體。 ❿ Paraplex G25係C.P. Hall之塑化劑及軟化劑。實施例1-6係提供於聚合形成熱塑性材料之寡聚物存在中之碳氟化合物彈性體之動態硫化反應之配方。彈性體 20材料係以100份之量使用，且寡聚物係以每100份彈性體為 25份至每1〇〇份彈性體為125份間之量使用。可加工處理之橡膠組成物係以批式或連續之方法製造。實施例7-11例示個別以全氟醚矽氧烷彈性體、AEM、 ACM、EPDM及NBR為主之彈性體之使用。可加工處理之 46 200538493 橡膠組成物係以批式或連續之方法製造。

組份實施例la 實施例lb 實施例lc 實施例Id 實施例le pphr pphr pphr pphr pphr Tecnoflon FOR 80HS 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 Elastomag 170 (MgO) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 MT Black (N990) 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 Struktol WS-280 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Tecnoflon FPA-1 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 組份實施例2a 實施例2b 實施例2c 實施例2d 實施例2e pphr pphr pphr Pphr Tecnoflon P757 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 Luperco 101 XL 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 TAIC, 75% 分散 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 ZnO 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 MT N-990 碳黑 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 47 200538493

組份實施例3a 實施例3b 實施例3c 實施例3d 實施例3e PPhr Pphr pphr Pphr pphr Tecnoflon P757 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 Luperco 101 XL 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 TAIC, 75% 分散 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 ZnO 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 MTN-990 碳黑 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 組份實施例4a 實施例4b 實施例4c 實施例4d 實施例4e pphr Pphr pphr Pphr pphr Tecnoflon FOR 50 HS 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 Elastomag 170 (MgO) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 MT Black (N990) 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 Struktol WS-280 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Technoflon FPA-1 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 48 200538493

組份實施例5a 實施例5b 實施例5c 實施例5d 實施例5e pphr Pphr pphr Pphr pphr Fluorel FE5840 70.0 70.0 70.0 70.0 70.0 Dyneon BRE 723IX 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 Rhenofit CF 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 Elastomag 170 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 Struktol WS-280 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Austin Black 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 Tecnoflon FPA-1 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 組份實施例6a 實施例6b 實施例6c 實施例6d 實施例6e pphr Pphr Pphr pphr Unimatec Noxtite LV2014 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 Luperco 101 XL 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 TAIC, 75% 分散 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 ZnO 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 MTN-990 碳黑 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 49 200538493

組份實施例7a 實施例7b 實施例7c 實施例7d 實施例7e pphr Pphr pphr Pphr pphr Sifel 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 3702A CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 Sifel 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 3702B

組份實施例8a 實施例8b 實施例8c 實施例8d 實施例8e pphr pphr pphr Pphr pphr Vamac (AEM) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 Naugard 445-抗氧化劑 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 硬脂酸 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Ameen 18 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 Vanfre VAM 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 SRF Black (N774) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 DiakNo. 1 (固化劑） 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 DOTG (共試劑） 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 50 200538493

組份實施例9a 實施例9b 實施例9c 實施例9d 實施例9e pphr pphr PPhr Pphr PPhr Noxtite PA-422 (ACM) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 Naugard 445-抗氧化劑 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 硬脂酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 HAF碳 55.00 55.00 55.00 55.00 55.00 N5-皂 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 Chemino xACZ-76 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 組份實施例10a 實施例10b 實施例10c 實施例10d 實施例l〇e pphr |;::::;::;_戀|1;:;; pphr Pphr pphr Nordel 1040 (EPDM) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 氧化鋅 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 碳黑（N990) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 碳黑（N550) 65.00 64.00 65.00 65.00 65.00 Sunpar 2280 (過氧化物） 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 Varox 231 (抗氧化劑） 8.00 8.00 8.00 8.00 8.00 CBT 25.0 50.0 100.0 150.0 200.0 51 200538493 組份實施例〗la 實施例lib 實施例lie 實施例lid 實施例l】e Pphr pphr pphr Pphr Pphr Chemigum 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 N689B Paraplex G25 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 碳黑（N990) 65.0 65.0 65.0 65.0 65.0 碳黑(N550) 35.00 35.00 35.00 35.00 35.00 Varox 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 DCP-40KE Agerite Resin D 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 CBT 25.00 50.00 75.00 100.00 125.00 • 本發明之描述内容於性質上僅係例示，因此，未偏離本發明要旨之變化係於本發明範圍内。此等變化不被視為偏離本發明之精神及範圍。 5 【圖式簡單說明】 (無）【主要元件符號說明】 (無）

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Claims

200538493 十申明專利範圍： 1·一種製造橡膠組成物之方法，包含： 0)藉由使未固化或部份固化之彈性體材料、與該彈性體材料反應之固化劑，及包含聚合形成該組成物之熱塑性聚合物基質之化合物之反應性寡聚物混合而形成混合物； (b)於足以使該彈性體材料產生硫化反應及使該反應性寡聚物產生聚合反應之溫度及時間對該混合物加熱及施加機械能量。

10 15

20 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中，該彈性體材料包含碳氟化合物彈性體。 3·如申請專利範圍第1項之方法，其中，該彈性體材料包含二烯橡膠。 4.如申請專利範圍第丨項之方法，其中，該彈性體材料包含矽酮橡膠。 5·如申請專利範圍第丨項之方法，其中，該彈性體材料包含乙稀丙稀橡膠。 6.如申請專利範圍第2項之方法，其中，該碳氟化合物彈性體係選自 VDF/HFP、VDF/HFP/TFE、VDF/PFVE/TFE、 TFE/Pr、TFE/Pr/VDF、TFE/Et/PFVE/VDF、TFE/Et/PFVE，及TFE/PFVE所組成之族群。 7·如申請專利範圍第6項之方法，其中，該碳氟化合物彈性體亦包含固化位置單體。 8·如申請專利範圍第2項之方法，其中，該固化劑包含多元醇0 53 200538493 9. 如申請專利範圍第2項之方法，其中，該固化劑包含過氧化物。 10. 如申請專利範圍第3項之方法，其中，該固化劑包含硫。 11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該寡聚物聚合形成熱塑性聚酉旨。 12. 如申請專利範圍第11項之方法，其中，該募聚物聚合形成聚對苯二曱酸丁二S旨。 10 13. 如申請專利範圍第11項之方法，其中，該募聚物係藉由包含使聚酯及去聚合反應催化劑於有機溶劑中混合之方法製得，其中，該去聚合反應催化劑包含錫化合物或鈦化合物，且其中，該聚酯係以如下化學式描述：

其中，m係2至10，η係約20至約500，且Α係選自烷撐、單環芳香族及多環芳香族所組成族群之二價基。 15 14. 如申請專利範圍第11項之方法，其中，該寡聚物係巨環聚酯寡聚物。 15. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該募聚物聚合形成熱塑性聚醯胺。 16. 如申請專利範圍第1項之方法，包含連續方法。 17. 如申請專利範圍第16項之方法，係於雙螺桿擠塑機中實 54 20 200538493 ，行。 18.如申請專利範圍第1項之方法，包含批式方法。 19·一種製造可加工處理之橡膠組成物之方法，包含： (a) 形成未經固化或部份固化之彈性體材料及反應性 5 募聚物之混合物；及 (b) 於該混合物中同時固化該彈性體材料及聚合該寡聚物； (c) 其中，該募聚物係藉由開環或縮合聚合反應聚合形 • 成熱塑性材料。 1〇 20·如申請專利範圍第19項之方法，其中，該募聚物不與該彈性體反應。 21·如申請專利範圍第19項之方法，其中，該彈性體材料包含碳氣化合物彈性體。 22·如申請專利範圍第21項之方法，包含以酚酸固化劑固化 B 該碳氟化合物彈性體。 ^ 23·如申請專利範圍第21項之方法，包含以過氧化物固化系統固化該碳氟化合物彈性體。 24·如申請專利範圍第19項之方法，其中，該募聚物聚合形成熱塑性聚酯。 * 20 25·如申請專利範圍第19項之方法，其中，該募聚物聚合形成聚對苯二曱酸丁二酯。 26·種製造可加工處理之橡膠組成物之方法，包含·· (a)混合部份固化或未固化之彈性體材料、與該彈性體材料反應之固化劑，及包含巨環聚酯募聚物之反應性寡聚 55 200538493 物； (b) 混合該混合物形成均質摻合物；及 (c) 於混合時加熱該摻合物產生該彈性體材料之固化作用及該募聚物之聚合反應。 27. 如申請專利範圍第26項之方法，其中，該彈性體材料包含碳氟化合物彈性體。 % 28. 如申請專利範圍第26項之方法，其中，該彈性體材料包含二烯橡膠。 ίο 15 29. 如申請專利範圍第26項之方法，其中，該寡聚物係藉由於有機溶劑中且於錫化合物或鈦化合物存在中使聚對苯二甲酸丁二酯去聚合而製得。 30. 如申請專利範圍第27項之方法，其中，該碳氟化合物彈性體包含自四氟乙烯及丙烯衍生之重複單元。 31. 如申請專利範圍第27項之方法，其中，該碳氟化合物彈性體包含自偏氟乙烯及六氟丙烯衍生之重複單元。 32. 如申請專利範圍第26項之方法，包含連續方法。 33. 如申請專利範圍第26項之方法，其係於雙螺桿擠塑機實行。 34. 如申請專利範圍第26項之方法，包含批式方法。 20 56 200538493 七、指定代表圖： ^ (一）本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二)本代表圖之元件符號簡單說明： (無）、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：