TW200526734A - Polypropylene-base molded article and container - Google Patents
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Description
200526734 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於由聚丙烯系樹脂組成物所構成之成型體。 尤其是關於可供使用於醫療用容器之容器。 【先前技術】 用作爲塡充血液、藥劑等之醫療用容器,不用說必須要 衛生,也要求能承受高溫殺菌處理之耐熱性、可以視認有 無異物混入或混合藥劑所引起之變化的透明性、能防止在 使用時之落下或在包裝-搬送時之破袋的耐衝撃性、易於排 出內容物之柔軟性、在製造醫療用容器時易於剝離薄膜或 薄片且裝有藥劑之醫療用容器而不致於與外包裝袋相黏著 之抗黏連性。 特別是對於一種可在具有強殺菌力的1 2 1 °c以上之高溫 下可進行殺菌,且皆能符合對耐熱性、透明性、耐衝撃性 、柔軟性及抗黏連性之任一者之條件,而且可以工業方式 製造供醫療用容器之要求日益殷切。 【發明內容】 以往,醫療用容器係除軟質氯乙烯之外,一向是使用高 壓法低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙嫌 、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物等之聚乙烯系材料,或丙儲單 獨聚合物、丙烯與其他α -烯烴之雜亂(rand〇m)或嵌段( block )共聚合物等之聚丙烯系材料等。 然而,氯乙烯系樹脂係雖然具有優越的耐熱性、透明性 、柔軟性及耐衝擊性之平衡,但是卻有爲賦予其性能所使 -6- 200526734 用之塑化劑會被洗提於藥液或食品中等之難題。 加上’在聚乙烯系材料中,高壓法低密度聚乙烯卻有耐 熱性或衝撃強度較差等之缺點。另外,直鏈狀低密度聚乙 k係雖然爲改善透明性或柔軟性而使用屬低密度者,但是 若使密度變低時,則將導致耐熱性不足夠之傾向,並且又 由於樹脂中之低分子量成份將導致容器之抗黏連性降低, 或被洗提於藥劑中等之難題。另外,乙烯-乙酸乙烯酯共聚 €物係雖然具有優越的透明性,但是卻有耐熱性差之難題 ° i且’高密度聚乙烯係具有透明性較差之缺點。亦即, 聚乙烯系材料係難以保持耐熱性、透明性、耐衝撃性之良 好的平衡。 再者’在聚丙烯系材料中,丙烯單獨聚合物及丙烯雜亂 共聚合物,係雖然具有優越的透明性,但是耐衝撃性卻差 ’而丙烯嵌段共聚合物則缺乏柔軟性及透明性。 爲解決該等難題,使用聚乙烯系材料之醫療用容器,已 經有提案一種具有以高密度聚乙烯爲主成份之層與直鏈狀 低密度聚乙烯爲主成份之層的多層容器(例如參閱發明專 利文獻1 )。 此外’近年來已開發出一種以金屬芳香類(metallocene )觸媒所製造,且具有優越的耐衝撃性、透明性之聚乙燦 系材料,並且也有將該材料應用於醫療用容器之動向。例 如’已提案一種組合以金屬芳香類觸媒所製造之聚乙烯系 材料並予以積層爲二層、三層等之容器(例如參閱發明專 利文獻2 )。 200526734 另一方面’在使用聚丙烯系材料之醫療用容器方面,則 已經揭示一種使用由烯烴含量爲5〜8質量%之丙烯系 雜亂共聚合物與特定之乙烯-丙烯及乙烯-丁烯雜亂共聚合 物之混合物所構成之樹脂組成物,藉此即可使耐熱性、透 明性’耐衝撃性等變得優越(例如參閱發明專利文獻3 ) 〇 另外,已經有提案一種以含有〇〜30%之聚乙烯系樹脂 之丙儲單獨聚合物或丙烯· 烯烴雜亂共聚合物所構成之 層爲外層’以丙烯單獨聚合物或丙烯· α -烯烴之雜亂共聚 合物與儲烴系彈性體等之混合物所構成之三層的積層體爲 中間層之容器(例如參閱發明專利文獻4)。 另外,已經有提案一種使用由結晶性聚丙烯與具有特定 極限黏度比之丙烯· α -烯烴共聚合物所構成之樹脂組成物 ’並在熱成型時形成特定的表面形態之容器(例如參閱發 明專利文獻5)。 〔發明專利文獻1〕日本國專利特開平第5_29 3 i 6〇號公報 (發明專利文獻2〕日本國專利特開平第7-125738號公報 〔發明專利文獻3〕日本國專利特開平第8 - 2 3 1 7 8 7號公報 〔發明專利文獻4〕日本國專利特開平第9_262948號公報 〔發明專利文獻5〕日本國專利特開平第10_3 168 10號公報 【發明內容】 〔發明所欲解決之課題〕 上述發明專利文獻1〜5所記載之發明,雖然以能符合 耐熱性、透明性、耐衝撃性、柔軟性及抗黏連性中之任一 200526734 項之條件,並且可以工業方式製造供醫療用容器爲其目的 者’但是實際情況是任一發明皆爲在耐熱性、透明性、耐 衝撃性、柔軟性、抗黏連性中之至少有一項性能是仍然未 能符合條件。 本發明係有鑑於此狀況所達成者,其課題爲提供一種透 明性、耐衝撃性、柔軟性、抗黏連性中之任一項皆爲優越 ’特別是可用作爲醫療用容器之成型體及容器。 〔爲解決課題之方法〕 本發明人等爲解決上述課題經專心反復硏討結果,發現 藉由具有由特定之聚丙烯樹脂組成物與乙烯系共聚合物之 熱塑性樹脂組成物所構成之層的成型體及使用該成型體之 容器即能解決上述課題,亦即,本發明下述第(1 )〜(1 〇 )項之聚丙烯系成型體及第(11)〜(18)項之容器。 (1 ) 具有由熱塑性樹脂組成物所構成之層至少一層之 成型體者,且熱塑性樹脂組成物係含有符合下述 條件之聚丙烯樹脂組成物(A )及由乙烯與至少一 種碳原子數爲4以上之α-烯烴所構成之乙烯系共 聚合物(Β ): 聚丙烯樹脂組成物(Α)係含有50〜80質量%之 聚丙烯成份(C),與50〜20質量%之丙烯與乙 燃和/或碳原子數爲4以上的α-嫌烴之共聚合物 彈性體成份(D )之組成物; 熔流指數係在〇 · 1〜1 5.0克/1 〇分鐘之範圍; 在該共聚合物彈性體成份(D )中來自丙烯的單元 -9- 200526734 之含量爲50〜85質量% ; 二甲苯可溶份Xs係符合下述(I )〜(V )之條件 者: (1) 丙烯含量Fp爲50〜80質量%; (II) 二甲苯可溶份Xs的極限黏度〔??〕Xs爲1.4〜5 dL/g ; (III) 極限黏度〔7?〕Xs與二甲苯不溶份Xi的極限黏度 〔π〕Xi之比率爲0.7〜1_5 ; (IV) 由二側模型(two-site model)所定義之高丙烯含 量成份之丙烯含量(Pp)爲60質量%以上且小於 95質量%,低丙烯含量成份之丙烯含量(P’p)爲 20質量%以上且小於60質量% ; (V) 由二側模型所定義之高丙烯含量成份之丙烯含量 (Pp)與低丙烯含量成份之丙烯含量(P’p),高 丙烯含量成份在該Fp中所佔之比率(pfl )及低丙 烯含量成份在該Fp中所佔之比率(1 - pfl )係符 合下式(1 )及(2 )之條件;
Pp/P,p ^ 1.90 ( 1 ) 2.00 < Pfl/ ( 1 - Pfi ) < 6.00 ( 2 ) 〇 (2) 如第(1)項所記載之聚丙烯系成型體,其中二甲 苯可溶份之折射率爲介於1·480〜1.495之範圍。 (3) 如第(1)或(2)項所記載之聚丙儲系成型體, 其中熱塑性樹脂組成物之二甲苯可溶份量爲20〜 7 〇質量%。 -10 - 200526734 4 如第(1 )至(3 )項中之任一項所記載之聚丙烯 系成型體,其中熱塑性樹脂組成物係聚丙烯樹脂 組成物(A )之熔流指數(MFRa )與乙烯系共聚 合物(B )之熔流指數(MFRb )之比率( MFRA/MFRB)爲介於0.3〜3.0之範圍。 (5 ) 如第(1 )至(4 )項中之任一項所記載之聚丙烯 系成型體,其係多層之聚丙烯系成型體者,且又 具有由聚烯烴系樹脂所構成之層。 (6) 如第(5 )項所記載之聚丙烯系成型體,其中聚烯 烴系樹脂爲聚乙烯系樹脂。 (7) 如第(6)項所記載之聚丙烯系成型體,其中聚乙 烯系樹脂係含有15質量%以上之高密度聚乙烯。 (8) 如第(6)項所記載之聚丙烯系成型體,其中聚乙 燒系樹脂係實質地僅爲局密度聚乙燒。 (9 ) 如第(1 )至(8 )項中之任一項所記載之聚丙烯 系成型體,其中由熱塑性樹脂組成物所構成之層 的厚度爲全體厚度之40%以上。 (10 ) 如第(1 )至(9 )項中之任一項所記載之聚丙烯 系成型體,其係由水冷式共擠壓多層吹塑成型法 或共擠壓多層T型模成型法所製造。 (U) —種容器,其特徵爲其係由如第(1)至(10)項 中之任一項所記載之聚丙烯系成型體所構成。 (1 2 ) 如第(1 1 )項所記載之容器,其係由多層之聚丙 烯系成型體所構成者’且最外層爲由聚丙烯樹脂 -11 - 200526734 組成物或丙烯· α -烯烴雜亂共聚合物所構成之層 〇 (13) 如第(1 1 )項所記載之容器,其係由多層之聚丙 烯系成型體所構成之容器者,且最外層係含有聚 乙烯系樹脂之層。 (14 ) 如第(1 3 )項所記載之容器,其中聚乙烯系樹脂 係含有15質量%以上之高密度聚乙烯。 (15) 如第(1 3 )項所記載之容器,其中聚乙烯系樹脂 係實質地僅爲高密度聚乙烯。 (16) 如第(1 1 )至(15 )項中之任一項所記載之容器 ’其係由多層之聚丙烯系成型體所構成之容器者 ’且最內層係含有聚乙烯系樹脂之層。 (1 7 ) 如第(1 6 )項所記載之容器,其中聚乙烯系樹脂 係實質地僅由高密度聚乙烯所構成。 (18) 如第(η )至(17 )中之任一項所記載之容器, 其係用以收納醫療用物質之醫療用容器。 〔發明之效果〕 本發明之聚丙烯系成型體及容器,係透明性、耐衝撃性 、柔軟性、抗黏連性中之任一項皆爲優越,特別是可用作 爲醫療用容器。 【實施方式】 〔實施發明之最佳形態〕 〈聚丙烯系成型體〉 本發明之聚丙烯系成型體,係由含有聚丙烯樹脂組成物 -12- 200526734 (A)〔以下也有單純地稱爲「( A )成份」之情形。〕及 乙烯系共聚合物(B )〔以下也有單純地稱爲「( B )成份 」之情形。〕的熱塑性樹脂組成物所構成之單層的成型體 ,或具有由其熱塑性樹脂組成物所構成之層至少一層之多 層的成形體。特別是薄膜、薄片等之具有可撓曲性之薄壁 的成型體。 聚丙烯樹脂組成物(A )係含有聚丙烯成份(C )〔以下 也有單純地稱爲「( C )成份」之情形。〕,及丙烯與乙烯 和/或碳原子數爲4〜1 2之α -烯烴之共聚合物彈性體成份 (D)〔以下也有單純地稱爲「( D )成份」之情形。〕之 組成物。 用以構成聚丙烯樹脂組成物(A )之聚丙烯成份(C ), 係選自丙烯單獨聚合物,或丙烯與乙烯和/或碳原子數爲4 〜1 2之α -烯烴之共聚合物,或該等混合物中。其中碳原子 數爲4〜12之α -烯烴,係可使用選自1 -丁烯、1 -戊烯、 1 -己嫌、1 -庚嫌、1 -辛燒、1 -癸烧等中之任意者。該等 也可單獨使用或兩種以上組合倂用。 但是,在本發明中,「聚丙烯成份(C )」係意謂來自丙 烯的單元爲大於95質量%者,共聚合成份的乙烯和/或α -烯烴之含量係5.0質量%以下,較佳爲0·1〜3.5質量%。若 乙烯和/或碳原子數爲4〜12之α -烯烴之含量高於5質量% 時,成型體之剛性及耐熱性則將顯著地降低。 上述聚合物係例如使用習知之齊格勒-納他(Ziegler-Natta)觸媒或金屬芳香類觸媒,並以傳統聚合方法所製得 200526734 者。 即使在上述聚合物中,若特別地對最後成型體或容器要 求剛性與耐熱性時,則聚丙燔成份(C )較佳爲丙餘單獨聚 合物;另外’若特別地對最後成型體或容器要求耐衝撃性 與透明性時,則較佳爲丙烯與乙烯和/或碳原子數爲4〜12 之α -烯烴之共聚合物。 「聚丙烯成份(C)」的極限黏度〔々〕較佳爲介於2.〇 〜4.8 dL/g之範圍,更佳爲介於2.5〜4.5 dL/g之範圍,且 進一步更佳爲介於2.8〜4·0 dL/g之範圍。若極限黏度〔” 〕爲大於4.8 dL/g時,則有可能造成在成形時之擠壓不良 或成型體之透明性降低。相反地,若極限黏度〔々〕爲小 於2.0 dL/g時,雖然並不易造成成形時之擠壓不良或透明 性降低之情事,但是製品之剛性及耐衝撃性則有降低之可 能。 「共聚合物彈性體成份(D )」係丙烯與乙烯和/或碳原 子數爲4〜1 2之α -烯烴之共聚合物彈性體成份。用以構成 共聚合物彈性體成份(D )之碳原子數爲4〜1 2之α -烯烴 係可使用任意者,具體而言,例如1 -丁烯、1 -戊烯、1 -己烯、1 -庚烯、1 -辛烯、1 -癸烯、4-甲基-1 -戊烯等。 但是在本發明中,共聚合物彈性體成份(D )係意謂來 自丙烯之單元爲50〜85質量%者。並且,來自丙烯之單元 係以55〜85質量%爲佳,且更佳爲55〜80質量%。若來 自丙烯之單元爲大於85質量%時,則在低溫下之耐衝撃性 將變得不足夠,而若小於50質量%時,則有透明性降低、 200526734 或熱密封強度降低之可能性。 上述聚丙稀成份(c )及共聚合物彈性體成份(D )係可 根據習知方法來製造。具體而言,使用齊格勒_納他觸媒或 金屬方香類觸媒將丙烯進行聚合、或將丙烯與其他烯烴進 行共聚合即可製得。其中齊格勒-納他觸媒係包括三氯化鈦 系觸媒或鎂受載型觸媒。鎂受載型觸媒係包括:(a)含有 以鈦、鎂、鹵素爲必要成份之固體觸媒成份,(^ )有機鋁 化合物,及(c )由電子給予性化合物所構成之觸媒。該等 觸媒係記載於日本國專利特開昭第5 7 _ 6 3 3 i 〇號公報、特開 昭第57-63311號公報、特開昭第58-83006號公報、特開 昭第58- 1 3 87〇8號公報、特開昭第62-20507號公報、特開 昭61-29 6006號公報,特開平2_229 8〇6號公報,特開平 3 3 1 03號公報、特開平2-70708號公報等。另外,該等係可 用作爲在製造各成份之前先聚合少量的烯烴之預聚合觸媒 〇 另外’在共聚合彈性體成份(D )之製造方面,以能符 合本發明之範圍條件方式進行製造的製造條件,則並無特 殊的限制,但是具體而言,可例示下述方法。 1 · 在上述觸媒中,使用能賦予比較寬幅的組成分佈, 立體規則性分佈、或分子量分佈之聚合物的觸媒, 以製造(D )成份之方法。 2· 使用經以能使組成分佈,立體規則性分佈,或分子 量分佈變得比較寬幅之條件下所調製的上述觸媒來 製造之方法。亦即,使用經改變電子給予性化合物 -15- 200526734 或有機鋁化合物之使用量、或使用數種電子給予性 化合物所調製之觸媒,以製造(D )成份之方法。 3. 在能使組成分佈、立體規則性分佈、或能使分子量 分佈變得比較寬幅的聚合條件下製造之方法。亦即 ,(甲)以多段聚合法使各階段溫度、單體組成比 等之聚合條件變化,以製造(D )成份之方法,(乙 )利用組成分佈係因所製得之聚合物組成而變化之 現象,將共聚合物彈性體之組成調節成能獲得目的 組成分佈以調節共聚合物彈性體之組成,以製造(D )成份之方法。 4 · 在仍然保持經以金屬芳香類觸媒等所製得之均勻組 成分佈下混合數種丙烯含量不同的成份之方法。 只要使用藉由該等方法所製造之(D)成份,即可容易 製得如後述般經加以調節二甲苯可溶份之組成分佈的聚丙 烯樹脂組成物(A )。 另外,(C)成份、(D)成份之製造,係可採用在己烷 、庚烷、煤油等之惰性碳氫化合物或丙烯等之液化α -烯烴 溶劑之存在下進行的漿體聚合、整體聚合、或溶液聚合、 或氣相聚合等之聚合方法。其聚合係在室溫至20(TC,較 佳爲30〜150°C之溫度範圍,並在0.2〜5.0 MPa之壓力範 圍下進行。在聚合步驟所使用之反應器,可適當地利用在 該技術領域中通常被使用者,例如攪拌槽型反應器、液體 化床型反應器、循環式反應器。並且,可以使用該等反應 器之連續式、半分批式、分批式中之任一種方法來實施聚 -16 - 200526734 合。另外,在進行聚合時,也可添加例如氫氣等以調節所 製得聚合物之分子量。 聚丙烯樹脂組成物(A)係含有50〜80質量之%聚丙烯 成份(C)及50〜20質量%之共聚合物彈性體成份(d) 。若共聚合物彈性體成份(D )之含量爲少於20質量%時 ,則耐衝撃性較差,若其係超過50質量%時,則剛性或耐 熱性將不足夠。另外,爲製得具有優越的耐衝撃性、剛性 及耐熱性者,共聚合物彈性體成份(D )之含量,較佳爲介 於45〜20質量%之範圍,且更佳爲介於40〜23質量%之 範圍。 聚丙烯樹脂組成物(A )係其熔流指數(以下也稱爲「 MFR」之情形。)爲在0.1〜15.0克/10分鐘之範圍,若從 成型體之透明性、剛性及耐衝撃性之觀點來考慮,則以介 於0.5〜10.0克/10分鐘之範圍爲佳,且更佳爲介於〇.7〜 7.0克/10分鐘之範圍。若MFR爲低於0.1克/1〇分鐘時, 則有可能在擠壓機混合時、或在成型時,將造成各成份之 分散不良或擠壓不良,其結果將導致成型體之耐衝撃性、 剛性或透明性降低之情形。相反地,若MFR爲超過15.0 克/10分鐘時,則有可能將導致耐衝撃性或透明性降低。此 外,在本發明所謂之「MFR」係根據JIS K 7210準則,在 2 3 0°C、荷重爲21.18 N之條件下所測定之値。 此外,聚丙烯樹脂組成物(A )係通常含有20〜50質量 %之二甲苯可溶份Xs。二甲苯可溶份Xs之含量,較佳爲介 於20〜45質量%之範圍,且更佳爲介於23〜40質量%之 200526734 範圍。 該二甲苯可溶份xs之比率,係以如下所述之方式計算得 〇 將10克之試料添加入1公升之鄰-二甲苯,將其加熱同 時攪拌並升溫至沸騰溫度(約135°C ),爲時30分鐘以上 使試料完全溶解。經視認到完全溶解後,邊攪拌邊放冷直 至到達100 °C以下爲止,然後在保持25 °C之恆溫槽保持2 小時。其後、以濾紙過濾所析出之成份(二甲苯不溶份Xi )以製得濾液。接著,將該濾液在1 40 °C溫度加熱同時在 氮氣氣流(約1公升/分鐘)下使二甲苯餾出,然後將其乾 燥以製得二甲苯可溶份Xs。此時,二甲苯不溶份及二甲苯 可溶份之乾燥係在減壓、60 °C下實施爲期1天。二甲苯可 溶份之比率,係以(Xs之質量/試料之質量)計算得。另外 ’二甲苯可溶份是由樹脂組成物中之低分子物、非結晶性 之分子等所構成者。 (I) 二甲苯可溶份中之丙烯含量Fp爲50〜80質量% ,較佳爲60〜80質量%。特佳爲超過60質量%且 小於80質量%。更佳爲65〜80質量%,進一步更 佳爲70〜80質量%,且最佳爲70〜78質量%。 若在二甲苯可溶份中之丙烯含量爲低於50質量% 時,則有透明性降低,且製成薄膜時之熱密封強 度降低之顧慮。另外,若丙烯含量Fp爲超過80 質量%時,則在低溫下之耐衝撃性會降低。 (II) 二甲苯可溶份的極限黏度〔77〕Xs係介於1.4〜 -18- 200526734 5·〇 dL/g之範圍,較佳爲介於2·0〜4.5 dL/g之範 圍,且更佳爲介於2.5〜4.0 dL/g之範圍。若極限 黏度〔7?〕Xs爲超過5.0 dL/g時,則耐衝撃性雖 然會提高,但是透明性將降低。另外,若極限黏 度〔7?〕Xs爲低於1.4 dL/g時,則耐衝撃性會降 低。 (III) 二甲苯可溶份的極限黏度〔7?〕Xs與二甲苯不溶 份的極限黏度〔77〕xi之比率(〔7?〕Xs/〔 77〕 xi)係介於0.7〜1.5之範圍,較佳爲0.7〜1.3之 範圍,且更佳爲介於0.8〜1.2之範圍。若(〔7? 〕xs/〔 7?〕Xi )爲低於0.7時,則透明性雖然可 提高,但是在低溫之衝撃性將降低,若其係超過 1.5時,則透明性將降低。 聚丙烯樹脂組成物(A )之二甲苯可溶份之折射率較佳 爲1.470〜1.490,更佳爲1.470〜1.485,且特佳爲1.473〜 1.485。若二甲苯可溶份之折射率爲大於1.490時,則透明 性雖然將提高,但是耐衝撃性則有可能將降低。並且,若 其係低於1.470時,則耐衝撃性雖然將提高,但是透明性 則有易降低之傾向。 在此,二甲苯可溶份之折射率係可以如下述方式計算得 〇 首先,將二甲苯可溶份以壓製成型機在23 0°C預熱5分 鐘後,予以脫氣30秒鐘,然後在6 MPa加壓1分鐘,在 3 0°C冷卻3分鐘以製得厚度爲50〜80微米之薄膜。接著 200526734 ,將由該薄膜所構成之試料在常溫靜置24小時後,中間液 則使用柳酸乙酯,以Atago公司製阿貝折射計在η它測定 對鈉D-線(D-line)之折射率。 另外,也可與二甲苯可溶份之折射率相同方法所計算得 二甲苯不溶份之折射率較佳爲1.490〜1.510,更佳爲1.493 〜1.505,且特佳爲1.495〜1.503。若二甲苯不溶份之折射 率爲小於1.490時,則透明性及耐衝撃性雖然將提高,但 是剛性及耐熱性卻有可能降低。相反地,若其係大於1 .5 1 0 時,則剛性及耐熱性雖然將提高,但是耐衝撃性則有易降 低之顧慮。 關於聚丙烯樹脂組成物(A )之二甲苯可溶份Xs,以( IV)二側模型所定義之高丙烯含量成份之丙烯含量(Pp) 爲60質量%以上且爲少於95質量%,較佳爲65〜90質量 %,且更佳爲70〜90質量%。另外,低丙烯含量成份之丙 烯含量(P’p)爲20質量%以上且爲少於60質量%,較佳 爲25〜55質量%,且更佳爲30〜50質量%。 關於聚丙烯樹脂組成物(A )之二甲苯可溶份Xs,以(V )二側模型所定義之高丙烯含量成份之丙烯含量Pp與低丙 烯含量成份之丙烯含量P’p、高丙烯含量成份在上述Fp所 佔之比率Pn、及低丙烯含量成份在上述Fp所佔之比率(1 -Pn )係符合式(1 )及(2 )之條件:
Pp/P,p - 1.90 ( 1 ) 2.00 < Pfi/ ( 1 - Pfi ) < 6.00 ( 2 ) 若Pp/P’p爲低於1.90時,或若Pfl/(l - pfl)爲2·00以 200526734 下時,則由於二甲苯可溶份與二甲苯不溶份的界面強度會 降低,因此將成型體予以熱密封以製造容器時之熱密封強 度將降低。另外,若Pn/ ( 1 - Pn )爲6.00以上時,則雖 然上述界面強度將提高,但是剛性或耐衝撃性卻會降低。 該等式係表示二甲苯可溶份之組成分佈指標,上式(1 )係 由上述兩個活性點所生成的成份之組成差尺度,上式(2 ) 係關於由上述兩個活性點所生成的成份之生成量之尺度。 另外,關於以二側模型所計算得Pp,P’p、Pfl,Pp/P’p較 佳爲符合下式(3 )之條件,且更佳爲符合下式(4 )之條 件: 1.95 ^ Pp/P,p S 2.40 ( 3 ) 1.95 ^ Pp/P5p ^ 2.35 ( 4 ) 並且,Pn/ ( 1 - Pfl )較佳爲符合下式(5 )之條件,且更 佳爲符合下式(6 )之條件。 2.50 ^ Pf" ( 1 - Pfi ) < 5.50 ( 5 ) 3.00 < Pfl/ ( 1 - Pfl ) < 5.00 ( 6 ) 其中,關於二側模型,在Η· Ν· CHENG,Journal of
Applied Polymer Science,第 35 冊、第.1 639 〜1 650 頁( 1988年)一書中已揭述其定義。亦即,假設可優先聚合丙 烯的活性點(P )與可優先聚合乙烯的活性點(p,)之兩個 ,以在該兩個活性點之反應槪率,亦即以丙烯含量Pp及 P’P ’與丙烯會優先聚合之活性點(P )在活性點全體所佔 之比率Pfl作爲參數,並使用表1之槪率方程式,以實際 之13c-nmr (核磁共振法)光譜之相對強度與該槪率方程 200526734 式能成爲一致之方式,使上述3個參數予以最適化來計算 得。經以如此之方法所計算得之PP、P’p、及Pn,與丙烯 含量Fp係符合下式(7 )之關係:
Fp = Pp X Pfl + P,p X ( 1 - Pfl ) ( 7 ) -22- 200526734 二側模型之槪率方程式 1 ρ/χΡπ+ρ^χα-Ρπ) 1 (-2Pp3+2Pp2)XPn+(-2P,p3+2P,p2) X (卜Pn) ;(2Pp3~4Pp2+2Pp) XPfl+(2P,p3~4P,p2+2P,p) X (1-ΡΠ) ;(Pp3-2Pp2+Pp) XPhHpV^P^+PV X (1-Pn) (PpMPpHsPp^xPnUP^^+ap^2) x d-p„) (一2Pp4+6Pp3-6Pp2+2?p)XPn+(-2P,p4十6Fp3-6P,p2+2P,p) X (卜Pn) (Pp4-5Pp3+9Pp2-7Pp+2) XPn+(P,p4-5P,p3+9P,p2-7P,p+2) X (1-P„) P/xP/i+P^X^^n) (2Pp3-4Pp2I2Pp) XPflH2P,p3-4Fp2+2P,p) X (1-Pfl) (-Pp3+2Pp2) XP„+(-P,p3+P,p2) X (卜Pn) llljn (1) S a a (2) S a r (3) S a (5 (4) T (5 <5 (5) S r r+ Ti3 <5 (6) S r (5 (7) S (5 (5 (8) T 0 ^ (9) S ]3 δ (10) Sj8/3 200526734 茲以丙烯-乙烯共聚合物彈性體之情形爲例說明二側模型 如下。 第1圖係典型的丙烯-乙烯共聚合物彈性體之nc_NMR 光譜’光譜係因鏈分佈(乙烯與丙烯之排列方式)之差異 而出現1 〇個不同的尖峰。該鏈之名稱係已揭述於「
Macromolecules」,第 10 冊,第 536 〜544 頁(1 977 年) 中’並命名爲如第2圖。如此之鏈若假設其共聚合之反應 機構時,則可以表示爲反應槪率之積。因此,假設全體之 尖峰強度爲1時的各第(1 )〜(10 )項之尖峰的相對強度 ’係可以依照將反應槪率及各側(site)之存在地作爲參數 的伯努利(Bernoulli )統計之槪率方程式來表示。例如, 在第(1 )項S α α之情形時,假設丙烯單元爲符號P、乙 烯單元爲符號Ε時,則能構成其之鏈則有〔ΡΡΡΡ〕、〔 ΡΡΕΕ〕、〔 ΕΡΡΕ〕之三種,將該等分別以反應槪率表示, 並加在一起。關於其餘之第(2)〜(10)項尖峰也以相同 方法建立式,然後以該10個式與實際所測得的尖峰強度成 爲最接近之方式將參數,亦即上述Ρρ、Ρ’ρ及Ρη予以最適 化即可計算得。在進行最適化時,則以最小平方法作回歸 計算,直至尖峰強度之測定値與由表1所示各式所得的理 論値之殘留誤差會變成爲lxl(T5以下爲止。 接著,就聚丙烯樹脂組成物(A )之製造方法說明如下 。聚丙烯樹脂組成物(A )之製造方法並無特殊的限制,例 如,可採用摻合(C )成份與(D )成份以製造之摻合法, 在進行聚合時以多段聚合方式製造之聚合法,倂用聚合法 -24- 200526734 及摻合法之方法等習知方法。 例如’採取摻合法時,則將(C)成份與(D )成份使用 帶式捏合機、赫歇耳(Henschel )混合機等來加以混合後 ’在170〜28(TC,較佳爲190〜260°C之溫度下使用捏合 機、混合輕、班布瑞密閉式混合機(Banbury mixer )、單 螺旋或雙螺旋型之擠壓機來加以熔融混合以製得聚丙烯樹 脂組成物(A )。 另外’在採取聚合法時,則也可將(C )成份與(D )成 份以多段聚合方法在一個聚合容器內進行製造。也可進一 步倂用聚合法及摻合法以經將(C )成份與(D )成份以多 段聚合方法在一聚合系統內製造後,再添加(C )成份和/ 或(D )成份。 上述聚丙烯樹脂組成物(A )之製造方法中,從具有優 越的透明性之觀點來考量,則以採用聚合法爲佳。 再者,在上述聚丙烯樹脂組成物(A)之製造方法中, 製造條件與上述第(;[)〜(V )項的條件之關係,以採用聚 合法爲例說明如下。在聚合法,則將氫、丙烯、以及乙烯 和/或碳原子數爲4〜12的α -烯烴之單體用作爲混合原料 〇 (I) Fp係藉由提高混合原料中之丙烯含量,即向更高 方向變化。 (11 ) 〔々〕xs係藉由降低混合原料中之氫含量,即向 更高方向變化。 (III)關於(〔π〕Xs/〔 77〕Xi ),由於〔7?〕Xi 係主 200526734 要爲來自(c )成份者,因此在進行(c )成份之 聚合時,藉由降低混合原料中之氫濃度,〔7?〕 Xi即向更高方向變化。 由於〔7?〕Xs係主要爲來自(D )成份者,因此藉 由在進行(D )成份之聚合時,藉由降低混合原料 中之氫濃度,〔々〕xs即向更高方向變化。 因此,在進行(C )成份及(d )成份之聚合時, 藉由改變混合原料中之氫濃度,即可將(〔77〕 Xs/〔 7?〕Xi )加以調節。 (IV ) 茲將以第(V )項之二側模型所定義之Pp、P’ p及 Pn與在進行聚合時的混合原料中之組成比之關係 說明如下。 藉由提高混合原料中之丙烯含量,Pp即向變大方 向而變化,P’p則向大致一定或稍爲變大之方向而 變化。至於Pp/P’p之値即向大致一定或稍爲變小 之方向而變化。 藉由提高混合原料中之丙烯含量,由於Pn即向 更大方向而變化,因此,從結果來看,Ρη/ ( 1 -Pn )之値即向變大方向而變化。 乙烯系共聚合物(B)就是乙烯與至少一種碳原子數爲4 以上之α -烯烴雜亂共聚合物。使該乙烯系共聚合物(B ) 含在聚丙烯樹脂組成物(A ),即可使透明性比較(A)成 份單獨之情形更加提高。 構成乙烯系共聚合物(B)之碳原子數爲4以上之α-烯 200526734 烴,係包括例如,丁烯、4 -甲基-1 -戊烯、1 -己烯、1 -癸 烯、1 -十一烯等。該等之α -烯烴係可以一種或組合兩種以 上來使用。作爲(Β)成份,具體而言,係包括乙烯·丁烯 雜亂共聚合物、乙烯•己烯雜亂共聚合物、乙烯·辛烯雜 亂共聚合物等,其中由於具有優越的耐衝撃性,則以乙烯 •丁烯雜亂共聚合物爲佳。 乙烯系共聚合物(Β)之密度通常爲0.870〜0.905 g/cm3 ,且較佳爲0.880〜0.900 g/cm3。若使用密度爲上述範圍 以外之乙烯系共聚合物時,聚丙烯系成型體則有可能經受 到殺菌處理後,其透明性即將降低。 乙烯系共聚合物(B)之MFR (根據JIS K 7210,在190 °C、荷重爲21.18 N下所計算得之値)通常爲0.1〜20克 /10分鐘,且較佳爲0.5〜10克/10分鐘。若低於0·1克/10 分鐘時,則成形性將降低,而若其係超過20克/10分鐘時 ,則耐衝撃性將降低。 相當於乙烯系共聚合物(Β )之具體的市售商品係包括 Tafamer (三井化學(股)製)、EB M ( J S R (股)製)、 Engage (道爾化學-日本(股)製)、Excellen (住友化學 工業(股)製)等。 關於含有上述(A )成份與(B )成份之熱塑性樹脂組成 物,其聚丙烯樹脂組成物(A)與乙烯系共聚合物(B)之 混合比率,(A)成份:(B)成份通常爲90 : 10〜40 : 60,較佳爲,80 : 20〜50 : 50,且更佳爲70 : 30〜50 : 50 。若其混合比率爲在上述範圍之外時,則耐擦傷性、耐衝 -27- 200526734 撃性、透明性將不足夠。 另外,關於熱塑性樹脂組成物,其二甲苯可溶份之折射 率較佳爲1.480〜1.495,且更佳爲1.480〜1.490。二甲苯 可溶份之折射率若在上述範圍內時,則耐衝撃性,透明性 皆爲優異。另外,熱塑性樹脂組成物的二甲苯可溶份之折 射率若小於1.4 80或大於1.495時,則透明性有降低之傾向 。此外熱塑性樹脂組成物的二甲苯可溶份之折射率係若將 高密度者使用於乙烯系共聚合物(B )時,則將變得高,在 乙烯系共聚合物(B )使用低密度時,則將變得低。 熱塑性樹脂組成物中之二甲苯可溶份量,較佳爲20〜70 質量%。二甲苯可溶份量若小於20質量%時,則在低溫下 之衝撃強度容易變得不足夠,若比70質量%爲多時,則耐 熱性往往會變得不充分。熱塑性樹脂組成物中之二甲苯可 溶份量,係在(B )成份和/或(D )成份之量増加時將變得 多。 另外,關於熱塑性樹脂組成物,其丙烯樹脂組成物(A )的 MFR ( MFRA )與乙烯系共聚合物(B)的 MFR ( MFRB )之比率(MFRA/MFRB ),較佳爲0.3〜3.0,更佳爲 0.3〜2.5,且特佳爲0.3〜2.0。若該MFR比爲少於0.3時 ,則在低溫之耐衝撃性有不足夠之傾向,若爲3.0以上時 ,則容易在薄膜上產生魚眼紋而損及其外觀。 對於熱塑性樹脂組成物,可在不致於損及本發明之目的 範圍內混合其他之聚合物。可供混合在熱塑性樹脂組成物 中之其他聚合物之具體實例,係例如包括高壓法低密度聚 -28- 200526734 乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯,高密度聚乙烯等之聚乙烯系 樹脂、苯乙烯-丁二烯彈性體及其加氫物等之各種苯乙烯系 彈性體、丙烯與碳原子數爲4以上之α -烯烴的雜亂共聚合 物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物、乙烯與(甲基)丙烯酸酯 之共聚合物以及烯烴系熱塑性彈性體等。該等其他聚合物 之含有比率,較佳爲在熱塑性樹脂組成物1 00質量%中爲 小於40質量%。 熱塑性樹脂組成物之製造方法,係包括將(A )成份與 (B )成份與必要時將其他聚合物在成型前使用擠壓機予以 混合之方法(熔融混合),將(A)成份與(B )成份以切 粒彼此進行摻合之方法(乾式混合法)。在熔融混合法, 則將經熔融混合後之切粒供成型之用,在乾式混合法,則 將經混合後直接供成型。該等方法中,從具有優越的耐衝 撃性之觀點來考慮,則以熔融混合法爲佳。 在聚丙烯系成型體中,屬多層者,也可爲具有由熱塑性 樹脂組成物所構成之層,與由聚烯烴系樹脂所構成之層者 。只要構成爲如此之層結構,即可容易製得具有目的物性 之成型體。 其中聚烯烴系樹脂,較佳爲上述聚丙烯樹脂組成物(A )或聚乙烯系樹脂,由於在低溫下之衝撃強度爲高,以聚 乙烯系樹脂爲更佳。 對用以構成由聚烯烴系樹脂所構成之層的聚丙烯樹脂組 成物(A ),可在不影響之範圍內添加彈性體。作爲彈性體 ’具體而言,可添加乙烯· α -烯烴彈性體、加氫苯乙烯系 -29- 200526734 彈性體等。該等之市售商品係包括:Tafamer (三井化學( 股)製)、EBM ( JSR (股)製)、Engage (道爾化學-日 本(股)製)、Excellen(住友化學工業(股)製)、 Dainalon ( JSR (股)製)(JSR (股)製)、Septon (( 股)可樂麗(Kuraray )製)、Tafutech (旭化成(股)製 )、Clayton (Shell Japan (股)製)等。 另外,用以構成由聚烯烴系樹脂所構成之層的聚乙烯系 樹脂,係選自直鏈狀低密度聚乙烯(LDPE )、高壓法低密 度聚乙烯(LDPE )、或高密度聚乙烯(HDPE )。但是, HDPE以外之聚乙烯系樹脂,從耐熱性之觀點來考慮,則 以含有HDPE爲佳。 其中,直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE )是由乙烯與碳原 子數爲3〜1 2之α -烯烴所構成之直鏈狀共聚合物。用以構 成直鏈狀低密度聚乙烯之α -烯烴,係包括:丙烯、1 -丁烯 、4-甲基-1 -戊烯、1 -己烯、1 -辛烯、1 -癸烯、1 -十一烯 另外,直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE )之密度通常爲 0.905 〜0.940 g/cm3,較佳爲 0.905 〜0.930 g/cm3。若密度 爲低於0.905 g/cm3時,則薄膜彼此將變得易相黏連在一起 ,若爲高於0.940 g/cm3時,則有透明性將不足夠之趨勢。 另外,直鏈狀低密度聚乙烯之MFR (根據JIS K 72 10, 在190°C、荷重爲21.18 N下所計算得之値)通常爲〇.1〜 20克/10分鐘,且較佳爲〇·5〜10克/10分鐘。若低於〇.1 克/1 0分鐘時,則有成形性將降低之趨勢,若高於20克/ 1 0 200526734 分鐘時,則有耐衝撃性將降低之趨勢。 在製造該直鏈狀低密度聚乙烯時,可供使用之聚合觸媒 ’雖然並無特殊的限制,但是較佳爲齊格勒-納他觸媒或金 屬芳香類觸媒等。 高壓法低密度聚乙烯(LDPE )是以傳統習知方法,例如 高壓自由基引發聚合所製造之乙烯單獨之聚合物或乙烯與 少量之其他聚合性單體(例如乙酸乙烯酯等)之共聚合物 〇 高壓法低密度聚乙烯之密度通常爲約0.905〜0.940 g/cm ’ 且較佳爲 0.910 〜〇.940 g/cm3。 高壓法低密度聚乙烯之MFR (根據JIS K 7210,在190 °C、荷重爲21.18 N下所計算得之値)通常爲0.1〜20克 /10分鐘,且較佳爲0.5〜10克/10分鐘。若低於0.1克/10 分鐘時,則有成形性將降低之趨勢,若高於20克/1 0分鐘 時,則有耐衝撃性將降低之趨勢。 高密度聚乙烯(HDPE)是由乙烯與碳原子數爲3〜12之 α -烯烴所構成之共聚合物。可供構成高密度聚乙烯之α -烯烴係包括:丙烯,1 -丁烯,4-甲基-1 -戊烯,1 -己烯、 1 -辛燃、1 -癸燃,1 -十一儲等。 另外,高密度聚乙烯之密度通常爲〇·945 g/cm3以上,且 較佳爲0.950 g/cm3以上。若密度爲低於0.945 g/cm3時, 則有耐熱性將降低之趨勢。 高密度聚乙烯之MFR (根據JIS K 7210,在190°C、荷 重爲21.18 N下所計算得之値)通常爲0·1〜20克/10分鐘 200526734 ,且較佳爲0.5〜10克/10分鐘。若MFR爲低於〇」克/10 分鐘時,則有成形性將降低之趨勢,若爲2〇克/1()分鐘以 上時,則有耐衝撃性將降低之趨勢。 HDPE以外之聚乙烯系樹脂若含有HDPE時,則從耐熱性 之觀點來考慮,HDPE之含量則以15質量%以上爲佳。另 外,重視耐熱性時,則更佳爲聚乙烯系樹脂係實質地僅爲 HDPE。 聚丙烯系成型體之全體厚度係並無特殊的限制,必要時 ’雖然可適當地設定,但是較佳爲0.01〜1毫米,且更佳 爲0.1〜0.5毫米。若全體之厚度爲在上述範圍內時,則將 具有更加優越的透明性及柔軟性。 另外,若爲多層時,則從耐熱性、透明性、耐衝撃性之 觀點來考慮,熱塑性樹脂組成物層之厚度則以40 %以上爲 佳。並且,若爲三層時,其較佳的厚度比,則以在第一層 ••中間層··第二層 =1 ~ 30 : 40〜98 ·· 1〜30 (但是將 全體合計視爲100)之範圍內爲佳。 該成型體只要爲在不脫離本發明精神之範圍內則可適當 地包括由其他樹脂所構成之層。其他樹脂之具體實例,係 包括直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、高壓法低密度 聚乙烯,聚丙烯單獨聚合物、乙烯•丙烯雜亂共聚合物、 乙烯•乙烯醇共聚合物(EVOH )、耐綸-6或耐綸-6, 6等 之聚醯胺類、對苯二甲酸乙二醇酯、對苯二甲酸丁二醇酯 等之聚酯類等。 另外,對用以構成該成型體之樹脂,也可在不脫離本發 -32- 200526734 明精神之範圍內,適當地添加添加劑。具體的添加劑係包 括例如:抗靜電劑,抗氧化劑、潤滑劑,抗黏連劑、防霧 劑,有機或無機系之顔料,紫外線吸收劑,分散劑等。 聚丙烯系成型體之製造方法雖然並無特殊的限制,但是 可使用例如藉由水冷式或空冷式擠壓之單層或多層吹塑法 、單層或多層之擠壓T型模法、乾式積層法,擠壓積層法 等以製造單層 '多層、積層薄膜或薄片之方法。其中,從 易於製造目的成型體之觀點來考慮,則較佳爲採用水冷式 共擠壓多層吹塑成型法、或共擠壓多層T型模成型法。特 別是若採用水冷式共擠壓多層吹塑成型法時,則將在透明 性、衛生性上等具有許多優點。 至於聚丙烯系成型體之製造方法,則可使用以單層或多 層中空成型法成型以製造單層或多層中空成型體之方法。 此外也可在聚丙烯系成型體,積層無機化合物之蒸鍍層 等。 在以上所說明之聚丙烯系成型體,由於其係具有由熱塑 性樹脂組成物所構成之層的單層或多層之成型體,且熱塑 性樹脂組成物係包括能符合上述條件的特定聚丙烯樹脂組 成物(A )及乙烯與至少一種碳原子數爲4以上之α -烯烴 所構成之乙烯系共聚合物(Β ),因此耐熱性、透明性、耐 衝撃性 '柔軟性、抗黏連性中之任一者皆爲優異者。 〈容器〉 接著’就本發明之容器說明如下。本發明之容器是由上 述聚丙烯系成型體所構成,且係例如將聚丙烯系成型體的 -33- 200526734 管之一邊開口部予以熱密封所形成者、或將 少積層兩片,並將其三邊或四邊端緣予以熱 一種中空成型體者。 容器若爲多層時,其最內層較佳爲由本發 脂組成物所構成之層、由聚丙烯樹脂組成物 層、及包含聚乙烯系樹脂之層,尤其是從衛 性、耐熱性之觀點來考慮,則以包含聚乙烯 更佳。 包含聚乙烯系樹脂之層,較佳爲含有15 HDPE,並且由於在施力□ 121°C高壓蒸氣殺菌 耐熱性及抗黏連性,因此,較佳爲實質地僅E 成之層。在此特別加註「實質地」之理由係 有微量的在聚合時等所使甩之觸媒、添加劑等 再者,具有實質地僅由HDPE所構成之最 內層的由本發明之熱塑性樹脂組成物所構成 若其熱密封部受到如在已裝上內容物的容器 的力時,其熱密封部端部則有將在層間造成 但是若在實質地僅由HDPE所構成之層與本 性樹脂組成物所構成之層間,設置由直鏈狀 等所構成之接著層時,即將能抑制層間剝離 牢固之容器。 另外,容器若爲多層時,則其最外層較佳 組成物(A )、丙烯· α -烯烴雜亂共聚合物 脂。 薄片或薄膜至 密封所形成之 明之熱塑性樹 〔A)所構成之 生面、抗黏連 系樹脂之層爲 質量%以上之 時具有優越的 & HDPE所構 因爲有可能含 $之緣故。 內層與鄰接最 之層的容器, 落下時之過大 剝離之顧慮, 發明之由熱塑 低密度聚乙烯 ’且對內壓爲 爲聚丙烯樹脂 或聚乙烯系樹 -34 - 200526734 該丙纟希· α-烯烴雜亂共聚合物是由丙烯與乙烯和/或碳 原子數爲4〜12之α -烯烴所構成之雜亂共聚合物。用以構 成丙烯· α -烯烴雜亂共聚合物之α -烯烴,係可例示例如 :1 _丁烯、1 -戊烯、1 -己烯、1 _庚烯、i _辛烯、丨_癸烯 、4-甲基-1 -戊烯等。該丙烯· α -烯烴雜亂共聚合物,係 可使用將該等α -烯烴之一種或組合兩種以上。 此外,最外層若由聚乙烯系樹脂所構成時,則從耐熱性 之觀點來考慮,則較佳爲在聚乙烯系樹脂中含有1 5質量% 以上之HDPE,且更佳爲聚乙烯系樹脂係實質地僅由jjDPE 所構成。 若重視耐熱性時,最外層係以聚丙烯樹脂組成物(A ) 、或丙烯· α -烯烴雜亂共聚合物爲佳,並且若重視耐熱性 及抗黏連性時,則以聚丙烯樹脂組成物(A )爲更佳。另一 方面’若重視低溫衝撃性、抗黏連性、薄膜之耐擦傷性時 ,則最外層較佳爲實質地僅由HDPE所構成。 若最外層是由聚丙烯樹脂組成物(A)、或丙烯· α-烯 烴雜亂共聚合物所構成時,則可在不影響之範圔內添加彈 性體。彈性體係包括例如乙烯· α -烯烴彈性體、加氫苯乙 烯系彈性體等。彈性體係可使用如上所述者。 在用以構成容器之樹脂,也可在不影響本發明之精神範 圍下適當地添加其他樹脂或添加劑。其他之樹脂或添加劑 ,可利用由可供混合入熱塑性樹脂組成物的其他聚合物所 構成之樹脂、及可供添加到用以構成聚丙烯系成型體的樹 脂之添加劑相同者。但是,從對內容液的洗提難題之觀點 -35- 200526734 來考慮,則以對用以構成最內層的樹脂不添加添加劑爲佳 〇 對谷器表面係可進一步又積層無機化合物之蒸鑛層等。 〔醫療用容器〕 本發明之容器係適合用作爲供收納醫療用物質的醫療用 容器。該醫療用容器由於使用上述容器,具有可在121。(3 殺菌處理之耐熱性,且具有優異的經施加殺菌處理後之透 明性和耐衝撃性。 該醫療用物質係包括生理食鹽水、電解質液、葡聚糖製 0 劑、甘露糖醇製劑、糖類製劑、胺基酸製劑等之輸液、紅 血球、血小板、血漿等之血液成份。 另外,該醫療用容器係可因應用途而具有二室以上之可 供收納醫療用物質之室。在如此之具有二室以上的醫療用 複室容器,則可將因水解或混合的變化而直至即將使用之 前不能加以溶解或混合之兩種以上的上述醫療用物質,藉 由可剝離的接著部或夾具、可連通的隔離構件等所隔離之 個別收納室中加以保存,然後在使用時則藉由剝離接著部 φ 或移除夾具,使隔離構件連通等之方法,使數種醫療用物 質在受到密封之狀態且不致於產生異物下進行混合。 〔實施例〕 以下,說明本發明之實施例,但是本發明並非爲該等實 施例所限定者。 〈聚丙烯樹脂組成物(A )〉 茲將聚丙烯樹脂組成物之製造實例說明如下。在下述製 -36> 200526734 造實例1〜5,則在多段聚合之第一階段製造(C )成份, 接著在第二階段製造(D )成份。 (製造實例1 : PB-1之製造) 聚合觸媒之調製 將56.8克之無水氯化鎂,在氮氣氣氛下,在12〇 °C完全 溶解於100克之無水乙醇、500毫升之凡士林油「CP15N」 (出光興產(股)製)及500毫升之聚矽氧油「KF 96」( 信越聚矽氧(股)製)中。將該混合物使用TK均質混合 機(特殊機化工業(股)製),並在120°C、5,000轉/分 鐘攪拌2分鐘。保持攪拌同時以不致於高於〇°C之方式移 送至2公升之無水庚烷中,以製得白色固體。將該白色固 體以無水庚烷充分洗淨並在室溫下予以真空乾燥,再在氮 氣流下作局部性的脫乙醇化。將所製得之MgCl2 · 1.2 C2H5 OH之30克球狀固體懸浮在200毫升之無水庚烷中。 然後,在〇°C攪拌同時以爲期1小時滴下500毫升之四氯 化鈦。其次,在開始加熱後到達4〇°C時,加入4.96克之鄰 苯二甲酸二異丁酯,並以爲期1小時升溫至1〇0 °C。在100 °C進行反應2小時後,以熱過濾採取固體部份。其後,則 在該反應物加入500毫升之四氯化鈦,經攪拌後,在120 °C進行反應1小時。反應結束後,再度以熱過濾採取固體 部份,然後以60°C之1.0公升己烷洗淨7次,以室溫之1·〇 公升己烷洗淨3次以製得聚合觸媒。經測定所製得之聚合 觸媒成份中之鈦含有率,結果則爲2.3 6質量%。 1 )預聚合 -37- 200526734 在氮氣氣氛下,在3公升之高壓釜中裝入500毫升之正_ 庚烷、6.0克之三乙基鋁、0.99克之環己基甲基二甲氧基矽 烷、10克之上述聚合觸媒,並在〇〜5°C之溫度範圍攪拌5 分鐘。接著,以每克聚合觸媒能使1 .〇克之丙烯聚合之方 式,供應丙烯於高壓釜中,並在〇〜5 °C之溫度範圍下進行 1小時之預聚合。將經以如此方式所製得之預聚合觸媒以 5 00毫升之正-庚烷洗淨3次以供下述聚合之用。 2 )正式聚合 第一階段:(C )聚丙烯成份之製造 φ 在氮氣氣氛下,在內容積爲60公升之附有攪拌機之高壓 釜裝入經以上述方法所調製之2.0克之預聚合觸媒、11.4 克之三乙基鋁、1.88克之環己基甲基二甲氧基矽烷,接著 18公斤之丙烯、以對丙烯能成爲5,000莫耳ppm之方式供 應氫,並升溫至70°C以實施1小時之聚合。經1小時後, 移除未反應之丙烯,以使聚合結束。 第二階段:(D )丙烯-乙烯共聚合物彈性體之製造 如上所述,結束第一階段聚合後,移除液體丙烯,在75 φ °C之溫度將乙烯/丙烯=26/74 (質量比)之混合氣體以 2.2 Nm3/小時之速率供應,同時將氫以對乙烯、丙烯及氫 之合計量能成爲40,〇〇〇莫耳ppm之方式供應,以實施60 分鐘之聚合。其後,移除未反應之氣體,以使聚合結束。 其結果’製得6.6公斤之聚合物。 (製造實例2: PB-2之製造) 第二階段:除(D )丙烯-乙烯共聚合物彈性體之製造中 -38- 200526734 將氫供應量變更爲2〇,000莫耳ppm以外,其餘則與製造實 例1同樣地實施聚合。其結果,製得5 · 8公斤之聚合物。 (製造實例3: PB-3之製造) 除在第二階段之聚合中將氫供應量變更爲30,000莫耳 ppm,並實施45分鐘之聚合以外,其餘則與製造實例1同 樣地實施聚合。其結果,製得6.1公斤之聚合物。 (製造實例4: PB-4之製造) 除將乙烯/丙烯混合氣體之質量比變更爲50/50以外,其 餘則與製造實例1同樣地實施聚合。 φ (製造實例5: PB-5之製造) 除將乙烯/丙烯混合氣體之質量比變更爲3 8/62以外,其 餘則與製造實例1同樣地實施聚合。 將經以如此方式所製得之(A )成份之物性値展示於表2 。表2中各物性之測定方法如下。 熔流指數(MFR)之測定: 根據JIS K 7210,在溫度爲230°C、荷重爲21.18 N之條 件下測定。 _ 13C-NMR 之測定(計算 Pp、P’p 及 Pfl ); 以日本電子製之JNM-GSX400測定(測定模式:質子解 偶法;脈衝寬幅:8.0微秒鐘;脈衝反覆時間:3 ·0秒鐘; 積算次數:10,000次;測定溫度:120°C ;內部標準··六甲 基二矽氧烷;溶劑:1, 2,4 -三氯苯/苯-d6 (容量比3/1) •,試料濃度:〇· 1克/毫升),將測得之資料實施依照二側 模型的統計解析以計算得pp、P’p及Pn。 -39- 200526734 二甲苯可溶份量Xs之測定: 將1 〇克之試料添加至1公升之鄰-二甲苯,將其加熱同 時攪拌並升溫至沸騰溫度(約135°C ),以爲期30分鐘以 上使試料完全溶解。經視認到完全溶解後,邊攪拌邊放冷 直至到達100°C以下爲止,然後,在保持25t之恆溫槽中 保持2小時。其後,以濾紙將經析出之成份(二甲苯不溶 份Xi )予以過濾以製得濾液。接著,將該濾液在14CTC之 溫度加熱同時在氮氣流(約1公升/分鐘)下使二甲苯餾出 ,然後予以乾燥以製得二甲苯可溶份X s。其時,二甲苯不 溶份及二甲苯可溶份之乾燥係在減壓下在60°C實施1天。 二甲苯可溶份Xs之含量係可由(Xs之質量/試料之質量)X 100計算得。 丙烯含量Fp之測定: 係根據上述13C-NMR之結果所算出。 極限黏度〔7?〕之測定: 係在十氫萘中,在1 3 5 °C進行測定。 折射率之測定: 關於二甲苯可溶份Xs及二甲苯不溶份Xi,分別將厚度爲 5〇〜80微米之薄膜以壓機成型法(在23 0°C預熱5分鐘, 脫氣30秒鐘,在6 MPa加壓1分鐘,在30°C之壓機冷卻3 分鐘)製造。將所製得之薄膜在常溫實施以爲期24小時之 調理後、中間液則使用柳酸乙酯,並以Atago公司製阿貝 折射計進行測定。 200526734 PB-5 o o r- 57.0 r—1 r-H 26.5 cn 1.503 (N cn 74.4 38.1 1.95 1.75 1.473 61.2 1.07 PB-4 o o 00 44.0 vn c<i 17.3 (N 1.503 vn 67.6 37.6 1.80 1.80 1.469 57.0 1.73 PB-3 o in 65.0 p r-H v〇 CO 1.503 \D <ri | 80.5 | 42.4 1.90 3.22 1.479 71.5 1.03 PB-2 o 〇 70.0 00 o 26.2 νο CO 1.503 cn 寸· 82.5 37.3 2.21 3.97 1.479 73.4 〇\ 1—( τ-Η PB-1 o o 70.0 (N t-H 29.6 cn 1.503 m CO 81.8 36.7 2.23 4.72 1.479 73.9 0.92 (質量%) (質量%) (質量%) (質量%) (克/10分鐘) (質量%) X /\ \_f 折射率 (dL/g) (質量%) (質量%) (Pp/P,p) Pfi/ (1-Pfi) 折射率 (質量%) 乙烯含量 構成量 丙烯含量 構成量 二甲苯可溶份含量 \, a, Cu Oh 丙烯含量 *>< U 第一階段 Q 第二階段 熔流指數 • —H X C/D X N_f X J~\ N_/ 200526734 茲將以(A )成份以外所使用之樹脂說明如下。其中, 丙烯· α -烯烴雜亂共聚合物及苯乙烯系彈性體之MFR係 根據JIS Κ 7210,在溫度爲230°C、荷重爲21.18 Ν之條件 下所測定。另外,關於乙烯系共聚合物及聚乙烯系樹脂之 MFR,則根據JIS K 7210,在溫度爲190°C、荷重爲21.18 N之條件下所測定。 〈丙烯· α -烯烴雜亂共聚合物〉 PR-1 ; ΡΒ222Α ( Sunalomer (股)製;MFR 〇·8 克/1〇 分 鐘、密度 0.90 g/cm3 )。 〈乙烯系共聚合物〉
ER-1 ;乙烯-1 -丁烯共聚合物(JSR (股)製,EBM 2021P) : MFR 1.3 克/10 分鐘、密度 0.88 g/cm3; ER-2 ;乙烯-1 -丁烯共聚合物(三井化學(股)製, Tafamer A20090 ) : MFR 18 克/10 分鐘,密度 0.89 g/cm3 ER-3 ;乙烯-1 -丁烯共聚合物(JSR (股)製,EBM 302 IP ) : MFR 1·3 克 /10 分鐘、密度 0.86 g/cm3 ; E R - 4 ;乙烯-1 -己烯共聚合物(杜邦-道爾彈性體(股) 製,Engage 8480 ) : MFR 1 ·〇 克 /! 〇 分鏤、密度 〇 9〇2 g/cm3 。 〈聚乙烯系樹脂〉 直鏈狀低密度聚乙烯LL-l: MFR 1.3克/10分鐘、密度 0.921 g/cm3 ; 高密度聚乙烯HD-1: MFR 3·5克/10分鐘、密度0.955 200526734 g / c m3 〇 〈其他〉 苯乙烯系彈性體(JSR (股)製,Dainalon 2320P: MFR 3.5克/10分鐘)。 〈實施例1〉 (熱塑性樹脂組成物之製造) 將70質量份之PB-1與30質量份之eri,預先以赫歇 耳混合機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合以 製得組成物切粒(組成物1 )。 (薄膜之製造) 使用經以如上述所製得之切粒,以單層之水冷式吹塑成 形機且在成型溫度爲230°C下模製成全厚度爲230微米之 薄膜。關於該薄膜之結構係展示於表4。 (試料之製造) 將以如上述所製得之薄膜切成長度爲20公分,寬度爲 20公分,並將其2片疊合,並使其端緣之三邊加以密封後 ,在內部裝入500毫升之水,然後,剩下的一邊加以密封 以製得容器。其後,則實施在121°C、20分鐘之高壓蒸氣 殺菌處理。但是,對於評估抗黏連性用之容器,則不將水 放入而以空氣不致於殘留在容器內部之方式使內層彼此貼 緊之狀態下,將剩下的一邊予以密封後,實施在1 2 1 °C、 20分鐘之高壓蒸氣殺菌處理。 (各種物性之測定) 茲將以下之各種物性測定結果展示於表3及表5。 -43- 200526734 (二甲苯可溶份含量) 以記載於「實施發明之最佳形態」篇段中之方法進行測 定。 〔折射率〕 以記載於「實施發明之最佳形態」篇段中之方法進行測 定。 〔耐熱性〕 以目視評估經殺菌處理後之容器外觀並以下述基準作判 定·· 〇:不會變形,且無皺紋; X : 變形,且皺紋多。 〔耐衝撃性〕 將經殺菌處理後之容器予以冷卻至4°C,使5 .個排成水 平由1〇〇公分高度落下於硬床上,然後檢查其已破袋的個 數。 〔透明性〕 對經殺菌處理後之容器,使用日立社製U-3 3 00並根據日 本藥典「第1 4版」,塑膠性醫藥品容器試驗法之透明性試 驗來測定光線透過率。 〔抗黏連性〕 將經殺菌處理後之容器在23 °C放置24小時,然後在剝 離內面彼此時,將剝離所需之力的程度以下述基準加以判 定: 〇:容易剝離; -44- 200526734 X: 不能剝離。
-45- 200526734 MFR比 σ\ 〇 00 ο 00 ο r-H d d 1 00 d r—/ Μ δ 折射率 1.486 1.479 1.496 1.488 1.484 1 1.481 1.480 合計Xs (%) ρ r-H r-H (Ν CN ίο ο o r-H 寸 O) l> r-H y—i 〇 m 乙烯系共聚合物(Β) ! MFR 1 (克/10分鐘) CO cn ▼—Η Ο Ο 00 r-H rn r-H 1 m· r-H cn r-H ΛΛ ^ 5S ^ CO ^Τ) 1 O (N r"H 種類 ㈣ 1 ER-3 1 ER-4 1 1 ER-2 1 ER-1 聚丙烯樹脂組成物(A) MFR (克八〇分鐘) (N Η Ύ—^ 〇〇 ο CN oo O to (N r-H r-H <N 組成比 (%) Ο 〇 g o r*H 00 種類 PB^J 1 ΡΒ-3 1 ΡΒ-2 r-H ώ Ah 1 PB-2 | 1 PB-4 PB-4 組成物 組成物1 組成物2 組成物3 組成物4 組成物5 組成物6 組成物7 組成物8 200526734
合計 膜厚 (微米 Ο cn (N ο (N ο cn (N ο m (N o cn (N Ο m (Ν (Ν 侧来 m wo in UO in νη it藜 r-H r-H r-H r—H τ—Η r-H λα ^ 1 1 1 1 1 sg w 幽5 材料 1 1 1 ER-1 2320P 1 1 ER-1 1 1 o 1 Ο ο § § 1 § 1 材料 1 τ-Η S r-H S 1 r-H s 厚度 o cn <N ο O o o cn <N o 1 mz7 t—H (Ν cn 寸 vn VO 卜 00 m. π 丑· 键 m in vn v〇 v〇 m tt藜 r-H τ-Η τ—Η r-H r-H τ-Η 1 1 ο 1 1 1 g 龚 r-H 1 r-H 1 r-H 1 h-3 λα r·^ 1 o Ο 1 Ο o r-H 材料 1 g r-H g HD-ll r-H g 1 r-H 9 y—i g τ-Η cn m 寸 in τ-Η CN cn m 镗 键 辑 ㈣ 鎰 鎰 鎰 IK IK 佩 in u ΛΛ ΛΛ ΛΛ &_5 &_5200526734 物性 ' 透明性 (%) 耐熱性 抗黏連性 落袋強度 實施例1 77 〇 〇 0/5 實施例2 64 〇 〇 實施例3 73 〇 〇 〇Γ5 實施例4 66 〇 〇 〇75^^ 實施例5 78 〇 〇 比較例1 34 〇 〇 5Ϊ5~^ 比較例2 51 〇 〇 0/5 ^ 比較例3 47 X X 2Γ5^ 〈實施例2〉 (熱塑性樹脂組成物之製造) 將97質量份之PB-3與3質量份之ER-1預先以赫歇耳混 合機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合以製得 組成物切粒(組成物2 )。 (薄膜之製造) 以中間層配置由經如上述所製得之組成物2所構成之層 ,內層則配置由HD-1所構成之層,外層則配置由HD-1所 構成的層之方式,以三層之水冷式吹塑成型機在230 °C;^ 成型溫度模製成全厚度爲23 0微米之三層薄膜。其時,且 內層及外層之厚度皆設定爲1 5微米。相關薄膜之結構展示 於表4。 (試料之製造)與(各種物性之測定)係與實施例1同 樣地實施。 〈實施例3〉 (熱塑性樹脂組成物之製造) 將45質量份之PB-2與55質量份之ER-4預先以赫歇耳 200526734 混合機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合以製 得組成物切粒(組成物3 )。 (薄膜之製造) 以中間層配置由經如上述所製得之組成物3所構成之層 ,內層則配置由預先將30質量份之HD-1與70質量份之 LL- 1以赫歇耳混合機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以 熔融混合的組成物所構成之層,外層則配置由HD-1所構 成之層的方式,以三層之水冷式吹塑成型機在23 (TC之成 型溫度模製成全厚度爲230微米之三層薄膜。其時,則將 內層及外層之厚度皆設定爲1 5微米。相關薄膜之結構展示 於表4。 (試料之製造)與(各種物性之測定)係與實施例1同 樣地實施。 〇 〈實施例4 > (熱塑性樹脂組成物之製造) 將70質量份之PB-1與30質量份之ER-2預先以赫歇耳 混合機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合以製 得組成物切粒(組成物4 )。 (薄膜之製造) 以中間層配置由經如上述所製得之組成物4所構成之層 ,內層則配置由HD-1所構成之層,外層則配置由預先將 80質量份之PB-1與20質量份之ER-1以赫歇耳混合機混 合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合的組成物所構 -49- 200526734 成之層的方式,以三層之水冷式吹塑成型機在230 °C之成 型溫度模製成全厚度爲230微米之三層薄膜。其時,則將 內層及外層之厚度皆設定爲1 5微米。相關薄膜之結構展示 於表4。 (試料之製造)與(各種物性之測定)係與實施例1同 樣地實施。 〇 〈實施例5〉 (熱塑性樹脂組成物之製造) 將80質量份之PB-2與3質量份之ER-1預先以赫歇耳混 合機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合以製得 組成物切粒(組成物5 )。 (薄膜之製造) 以中間層配置由經如上述所製得之組成物5所構成之層 ,內層則配置由預先將50質量份之HD-1與50質量份之 LL- 1以赫歇耳混合機混合後、使用單螺旋型之擠壓機予以 熔融混合的組成物所構成之層,外層則配置由預先將8 0質 量份之RP-1與20質量份之Dainalon 2320P以赫歇耳混合 機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合的組成物 所構成之層的方式,以三層之水冷式吹塑成型機在230°C 之成型溫度模製成全厚度爲230微米之三層薄膜。其時, 則將內層及外層之厚度皆設定爲1 5微米。相關薄膜之結構 展示於表4。 (試料之製造)與(各種物性之測定)係與實施例1同 -50- 200526734 樣地實施。 〇 〈比較例1〉 (薄膜之調製) 使用PB -4 (組成物6 ),以單層之水冷式吹塑成型機在 230t之成型溫度模製成全厚度爲230微米之薄膜。相關薄 膜之結構展示於表4。 (試料之製造)與(各種物性之測定)係與實施例1同 樣地實施; 〈比較例2〉 (熱塑性樹脂組成物之製造) 將80質量份之PB-5與20質量份之ER-1預先以赫歇耳 混合機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合以製 得組成物切粒(組成物7 )。 (薄膜之製造) 以中間層配置由經如上述所製得之組成物7所構成之層 ,內層則配置由H D -1所構成之層,外層則配置由預先將 80質量份之ΡΒ-1與20質量份之ER-2以赫歇耳混合機混 合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合的組成物所構 成之層的方式,以三層之水冷式吹塑成型機在230°C之成 型溫度模製成全厚度爲230微米之三層薄膜。其時,則將 內層及外層之厚度皆設定爲1 5微米。相關薄膜之結構展示 於表4。 (試料之製造)與(各種物性之測定)係與實施例1同 -51 - 200526734 樣地實施。 〈比較例3〉 (熱塑性樹脂組成物之製造) 將85質量份之PB-4與15質量份之ER-1預先以赫歇耳 混合機混合後,使用單螺旋型之擠壓機予以熔融混合以製 得組成物切粒(組成物8)。 (薄膜之製造) 以中間層配置由經如上述所製得之組成物8所構成之層 ,內層則配置由預先將10質量份之HD-1與90質量份之 LL-1以赫歇耳混合機混合後、使用單螺旋型之擠壓機予以 熔融混合的組成物所構成之層,外層則配置由HD-1所構 成之層的方式,以三層之水冷式吹塑成型機在230 °C之成 型溫度模製成全厚度爲230.微米之三層薄膜。其時,則將 內層及外層之厚度皆設定爲1 5微米。相關薄膜之結構展示 於表4。 (試料之製造)與(各種物性之測定)係與實施例1同 樣地實施。 在實施例1〜5,由於符合本發明之範圍條件,因此透明 性、耐熱性、抗黏連性、在低溫下之耐衝撃性中之任一項 皆爲優異。並且,厚度爲23 0微米之薄,因此也具有柔軟 性。 與此相對,在比較例1,由於所模製成的是未含有乙烯 系共聚合物(B )之熱塑性樹脂組成物,因此透明性、在低 溫下之耐衝撃性低。 200526734 並且,在比較例2,關於聚丙烯樹脂組成物之二甲苯可 溶份Xs,由於Pfl/ ( 1 — Pfl )爲2.00以下,因此透明性爲 低。 另外,在比較例3,由於聚丙烯樹脂組成物之(D )成份 中的丙烯單元爲小於50質量%,且關於聚丙烯樹脂組成物 之二甲苯可溶份Xs,其Pp/P,p爲小於1.90、pfl/ ( 1 - pfl ) 爲2 · 00以下,因此透明性、耐熱性,抗黏連性、在低溫下 之耐衝撃性爲低。 【圖式簡單說明】 第1圖係丙烯-乙烯共聚合物彈性體之13C-NMR光譜之 一實例。 第2圖係展示來自鏈分佈之各碳原子名稱之圖。
Claims (1)
- 200526734 十、申請專利範圍: 1 · 一種聚丙烯系成型體,其特徵爲:其係具有由熱塑性 樹脂組成物所構成之層的單層或多層之成型體者,且 熱塑性樹脂組成物係包含符合下述條件之聚丙烯樹脂 組成物(A )及由乙烯與至少一種碳原子數爲4以上之 α-烯烴所構成之乙烯系共聚合物(B); 聚丙烯樹脂組成物(A )係含有5 0〜8 0質量%之聚丙 烯成份(C),與50〜20質量%之丙烯與乙烯和/或碳 原子數爲4〜1 2的α -烯烴之共聚合物彈性體成份(D )之組成物; 熔流指數係在〇 · 1〜1 5 · 0克/1 0分鐘之範圍; 在該共聚合物彈性體成份(D )中來自丙烯的單元之含 量爲50〜85質量%; 二甲苯可溶份Xs係符合下述(I )〜(V )之條件者: (I) 丙烯含量Fp爲50〜80質量%; (II) 二甲苯可溶份Xs的極限黏度〔π〕Xs爲1.4〜5 dL/g ; (III) 極限黏度〔π〕X s與二甲苯不溶份X i的極限黏度 〔??〕xi之比率爲〇·7〜1 ·5 ; (IV ) 由二側模型所定義之高丙烯含量成份之丙烯含量( Ρρ )爲60質量%以上且小於95質量%,低丙烯含量成 份之丙烯含量(Ρ’ρ )爲20質量%以上且小於60質量 % ; (V )由二側模型所定義之高丙烯含量成份之丙烯含量( Ρρ)、低丙烯含量成份之丙烯含量(Ρ’ρ)、高丙烯含 量成份在該Fp中所佔之比率(Pfl )、及低丙烯含量成 200526734 份在該Fp中所佔之比率(1 _ Pfl )係符合下式(〇及 (2 )之條件; Pp/P,p 2 1·90 ( 1 ) 2.00 < Pfl/ ( 1 - Pfl ) < 6.00 ( 2 ) 〇 2. 如申請專利範圍第1項之聚丙燒成型體,其中熱塑性 樹脂組成物之二甲苯可溶份之折射率係介於1.480〜 1.4 9 5之範圍。 3 · 如申請專利範圍第1或2項之聚丙烯成型體,其中熱 塑性樹脂組成物之二甲苯可溶份量爲20〜70質量%。 4· 如申請專利範圍第1至3項中之任一項之聚丙烯成型 φ 體,其中熱塑性樹脂組成物係聚丙燃樹脂組成物(A ) 之熔流指數(MFRA )與乙烯系共聚合物(B)之熔流 指數(MFRB )之比率(MFRA/MFRB )爲介於〇·3〜3.0 之範圍。 5 · 如申請專利範圍第1至4項中之任一項之聚丙烯成型 體,其係多層之聚丙烯系成型體者,且又具有由聚烯 烴系樹脂所構成之層。 6· 如申請專利範圍第5項之聚丙烯成型體,其中聚烯烴 系樹脂爲聚乙烯系樹脂。 1' 如申請專利範圍第6項之聚丙烯成型體,其中聚乙烯 系樹脂係含有1 5質量%以上之高密度聚乙烯。 8· 如申請專利範圍第6項之聚丙烯成型體,其中聚乙烯 系樹脂係實質地僅爲高密度聚乙烯。 9 · 如申請專利範圍第1至8項中之任一項之聚丙烯成型 體,其中由熱塑性樹脂組成物所構成之層的厚度爲全 體厚度之40%以上。 -55- 200526734 10·如申_專利範圍第丨至9項中之任一項之聚丙烯成型 體’茸係以水冷式共擠壓多層吹塑成型法或共擠壓多 ® T _模成型法所製造。 11 · 一種容器,其特徵爲其係由如申請專利範圔第1至1 0 項中之任一項之聚丙嫌成型體所構成。 12.如申_專利範圍第1丨項之容器,其係由多層之聚丙烯 系成製體所構成者,且最外層係由聚丙烯樹脂組成物 或丙% · α -烯烴雜亂共聚合物所構成之層。 1 3 ·如申_專利範圍第1 1項之容器,其係由多層之聚丙烯 系成製體所構成者,且最外層爲含有聚乙烯系樹脂之 鲁 層。 1 4.如申睛專利範圍第1 3項之容器,其中聚乙烯系樹脂係 含有15質量%以上之高密度聚乙烯。 1 5 ·如申請專利範圍第1 3項之容器,其中聚乙烯系樹脂係 實質地僅爲高密度聚乙烯。 1 6 ·如申請專利範圍第η至1 5項中之任一項之容器,其 係由多層之聚丙烯系成型體所構成者,且最內層係含 有聚乙烯系樹脂之層。 17·如申請專利範圍第1 6項之容器,其中聚乙烯系樹脂係 胃 實質地僅由高密度聚乙烯所構成。 1 8 ·如申g靑專利範圍第1 1至1 7項中之任一項之容器,其 係用以收納醫療用物質之醫療用容器。 -56-
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