TW200526529A - Method for treating raw water containing hardly decomposable substance - Google Patents

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200526529 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明爲關於處理含有二噚烯類和其內分泌攪亂性物 質等之難分解性物質之水的方法。 【先前技術】 於曰本，於1 999年制定二噚烯對策特別處置法，於 φ 此類二噚烯對策特別處理法中，將二噚烯類之排出基準規 定於1 Opg-TEQ/L以下。另一方面，焚化爐解體工廠排水 和來自特疋設施之產業排水和一部分土壤渗出水等，由於 、有時含有大爲超過此類基準的高濃度二哼烯類，故強烈期 望開發出其減低化處理技術或除去技術。 又，二噚烯類以外之雙酚等之內分泌攪亂性物質（亦 稱爲所謂的環境激素、內分泌攪亂化學物質）、和三氯乙 烷所代表之各種有機氯化合物亦爲難分解性物質，彼等之 φ 排出基準已被限定，且另一方面與前述二噚烯類等同樣， .強烈期望開發出減低化處理技術或除去技術。 由含有此等難分解性物質之廢水（污水）中除去該物 質的方法，例如二噚烯類之除去，將廢水直接以臭氧、光 分解、過氧化氫將二Df烯之化學性分解、以微生物分解、 使用吸黏劑和凝集劑進行分離除去等。但是，此類分離除 去技術爲直接處理稀釋液，故效率差，加上必須大的設備 投資。又，於廢水爲被被高濃度污染之情形中，有時無法 滿足排出基準，不能稱爲較佳之手段。 -5- 200526529 (2) 將此類難分解性有機化合物予以無害化處理的手段， 例如，二噚烯類之除去方法已知對該二鳄烯類以臭氧、光 分解、過氧化氫之化學性分解、以微生物分解、使用吸黏 劑和凝集劑之分離除去等之手段。其中由操作簡便方面而 言，使用對於二噚烯類添加氧化劑進行化學分解予以無害 化之處理，又，將二Df烯類予以化學分解的氧化劑，例如 ，已提供使用過硫酸鹽的技術（例如，特開2003 -93999 號公報及特開2003-285048號公報）。 另一方面，已報導關於進行對於污水之沈降處理的步 驟，以平均孔徑爲10〜100 μιη之網予以過濾處理的步騾， 將此穿透液於光觸媒粉末存在下，照射紫外線予以接觸分 解的步驟、其次以超過濾膜予以處理之步驟的廢水處理方 法的技術（例如，特開2003 - 1 44 8 5 7號公報）。 又，對於廢水，導入以逆滲透膜 （RO膜）施以分離 處理後，將濃縮液以活性氧予以化學分解之氫化處理步驟 的處理方法亦已被提案（例如，特開平1 1 -3 475 9 1號公報 及特開2 000- 3 5 4 8 94號公報）。 又，防止難分解性物質排出的技術，例如已知物理性 方法、化學性方法及生物性方法。物理性方法之一爲吸黏 法，已開發對水中投入活性碳的吸黏法（例如，參照平山 直道監修「二鳄烯類之對策技術」CMC公司刊行、 197〜205頁（ 1 9 9 8年））、和對廢氣投入活性碳法。但是 ，此時，於吸黏難分解性物質之活性碳中，其內部依然保 持難分解性物質，無法就其原樣廢棄。 -6- 200526529 (3) 因此’此吸黏使用完畢的活性碳爲進行焚燒、熱分解 處理' 或掩埋、廢棄處理之方法，但與廢氣共同排出乃成 爲二次污染之原因，具有由掩埋地溶出且成爲再污染原因 之危險性，期望安全且經濟的處理方法。 含難分解性物質之廢水、和土壤、流漿中之難分解性 物質的分解方法有以熱分解法和鹼之化學性分解法、以超 臨界液體之方法，將臭氧和過氧化氫般之過氧化物、或次 氯酸鹽與紫外線之組合的方法等，更且，亦已硏究使用白 色腐朽菌和微生物所產生之酵素的生物性方法。 此等方法，分別具有特徵，有根據難分解性物質之存 在狀態易於應用之情況、和難以應用之情況。例如難分解 法和超臨界水分解法爲必須昂貴的設備能量，難以經濟利 用的情況多。又，臭氧和過氧化氫與紫外線的組合方法， 並不適用於紫外線難穿透的懸浮物、和土壤、流漿等固體 。因此，含有懸浮物和浮游物之廢水爲在將懸浮物、浮游 物暫時過濾和沈降分離除去後，進行處理，但於懸浮物和 浮游物所吸黏之難分解性物質，必須另外進行無害化。 又，關於廢水，已提案各種過氧化氫和鐵鹽組合的化 學分解法、和使用過硫酸鹽、過錳酸鹽的化學分解法。 例如，於特開2000- 1 8 9945號公報中，揭示於短時間 以簡單之裝置和操作將內分泌攪亂性物質除去至低濃度爲 止的處理方法。該技術爲令含內分泌攪亂性物質之水以活 性碳等吸黏，且經由將其脫黏予以濃縮，令此濃縮液接觸 過硫酸鹽等之過氧化物，進行分解處理。一般，內分泌攪 -1 - 200526529 (4) 亂性物質等之有害物亦產生所謂操作愈煩雜’則再污染人 體和周邊環境的可能性愈高之問題。 因此，若固體上吸黏之難分解性物質不溶出，且就其 原樣之狀態可分解，則操作爲簡便，並且可迴避人體和周 邊環境再污染的危險性。難分解性物質之吸黏分離所用的 吸黏劑的再利用及被處理物的輸送變爲可能’且可適用於 土壌和淤漿之固體狀污染物質等、工業上之優點多，且期 φ 望此技術的開發。 以下，再詳述關於含有難分解性物質之廢水的處理。 含難分解性物質之廢水的發生來源已知爲牛皮紙漿工 廠中之氯系漂白設備、廢棄PCB或PCB處理之分解設備 、PCB污染物或PCB處理物之洗淨設備、供鋁和鋁合金製 ~ 造用之溶解爐等之廢氣洗淨設備、濕式集塵設備、排出污 水等之廢坑等。 又，根據環境廳之水環境污染物質的基準已被修改， φ 迄今於重金屬主體之環境基準的對象物質新加入三氯乙烯 、四氯乙烯、PCB等之有機化合物。 以往，已開發出由含有難分解性有害性物質之處理對 象水中，使用過濾裝置、膜分離法等除去有限度的難分 解性物質，並將處理水中之難分解性物質予以分解的技術 。（例如參照特開平1 1 - 9 93 9 5號公報）。 於如上述處理含有難分解性物質之廢水上，前處理爲 施以過濾處理、生物處理等，且後處理爲施以臭氧處理、 紫外線照射處理、觸媒處理、或活性碳處理等。如此，直 -8 - 200526529 (5) 到目則’必須使用極大勞力和資材進行分解，除去不可。 又’右以紫外線照射處理爲例，僅紫外線可穿透之反 應系中可利用的技術，對於含有固形物之液體和固形物則 具有無法利用的問題。更且，以前處理除去之難分解性物 質於防止二次污染上，必須另外進行無害化。 於是，強烈期望開發出可有效率將此些難分解性物質 ’以不會再污染人體和周邊環境之密閉型系統進行分解處 理的技術。 但是，如前述特開2003-93999號公報和特開2003-2 8 5 0 4 3號公報所揭示般，對於難分解性有機化合物添加過 硫酸鹽令該化合物被化學分解時，因爲難難分解性有機化 合物的分解效率低，故極難應付高濃度者。另一方面，此 類高濃度之難分解性有機化合物的處理手段，亦有使用對 於過硫酸鹽添加釕鹽等之金屬鹽，但此類金屬鹽爲非常昂 貴，由費用方面而言不實用。 特開2003 - 1 448 5 7號公報所揭示般之技術，於分解物 中之固體少的廢水，由於在金屬網孔上未形成分解物中之 固體沈澱膜層，故含有二鸣烯之微粒子之分解物中的固體 和已溶解的二哼烯爲穿透金屬網孔，有時令處理變成不夠 充分。 特開平1 1 -3 4 7 5 9 1號公報和特開2000-3 548 94號公報 中所掲示之技術，於污水中存在游離氯之情形中，爲了將 其中和必須過加入重亞硫酸鹽等之還原性物質，但此重亞 硫酸鹽等爲阻礙化學分解，故不能稱爲有效進行難分解性 200526529 (6) 物質之分離除去的手段。 於是，本發明之目的爲在於提供來自焚化爐解體工廠 廢水和特定設施之產業廢水和一部分土壤滲出水等之污水 (處理原水）中所含之二鸣烯類等之難分解性物質予以濃 縮無害化時，於含有中和游離氯之重亞硫酸鹽等之還原性 物質之水中亦可適用，並且所含有之難分解性物質的性狀 並未被限制，可以良好效率且低費用並且無害化之難分解 0 性物質之水的處理方法。 本發明爲於如上述之狀況下’以提供令固體所吸黏之 難分解性物質，未進行脫黏等之操作，就其原樣之狀態下 有效地分解處理的方法，及難分解性物質之吸黏分離所用 之吸黏劑的重製方法爲其目的。 ' 更且，本發明爲以提供由含有有害之難分解性物質的 廢水中將難分解性物質予以吸黏分離，且已分離之難分解 性物質以固形成分之狀態有效率分解，且可爲密閉型系統 | 之廢水處理方法爲其第二目的。 其次’本發明爲將各種分離步驟及分解步驟組合，提 供即使於廢水中之難分解性物質的濃度變動時，亦可確實 滿足排出基準、信賴性高之廢水處理系統爲其第三目的。 【發明內容】 爲了達成上述目的，本發明者等人重複致力硏究，發 現經由組合膜分離之濃縮技術、化學分解技術和/或光分 解技術，則可將廢水或廢棄物中之二Df烯等難分解性物質 -10- 200526529 (7) 之濃度減低至更低程度。 又，發現將可濃縮鹽之逆滲透膜（R〇膜）或奈米濾 膜（NF膜）之處理、與通過鹽之超過濾膜（UF膜）組合 ，則可抑制因污水等所含之步驟內濃縮所造成的滲透壓增 力□，並且可抑制過濾能力的降低。 更且，發現於使用吸黏效率高之二氧化鈦做爲吸黏劑 下，可提高化學分解之效率，且同時，二氧化鈦爲做爲光 ^ 觸媒的機能，故於光分解中被利用做爲觸媒，並且於組合 光分解下，則可提供信賴性更高之含難分解性物質之水的 處理系統，並且完成本發明。 即，本發明之第一態樣爲提供下述之含難分解性物質 之水的處理方法。 [1 ] 一種含難分解性物質之水的處理方法，其特徵 爲包含下述步驟： (B) 對含難分解性物質之水（處理原水）添加吸黏 劑，令該吸黏劑吸黏難分解性物質的步驟（吸黏處理步驟 ) (C) 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解 性物質之吸黏劑予以濃縮的步驟（膜過濾處理步驟） (D) 將該經濃縮之吸黏劑所吸黏的難分解性物質， 未進行由該吸黏劑的吸黏操作，以過氧化物予以化學分解 的步驟（化學分解步驟）。 [2]如上述[1 ]之含難分解性物質之水的處理方法 -11 - 200526529 (8) ，其爲於該步驟 [D]中，相對於該丨 1 00倍莫耳以上之該過氧化物。

[3] 如上述 [1]或 [2]之含難 處理方法，其爲再包含（A)由含難分 用逆滲透膜（RO膜）或奈米濾膜（NF ，且將難分解性物質予以濃縮的步驟 〇 [4] 如上述 [1]之含難分解性物 ，其爲再包含 （E)將含難分解性物質 和的步驟（氯中和步驟）。 [5] 如上述 [1]之含難分解性物 ，其爲再包含（F)照射紫外線將難分 驟（光分解步驟）。 [6] 如上述 [1]之含難分解性物 ，其爲包含 （G)將該步驟 （C)中所, 令吸黏難分解性物質之吸黏劑由該過濾 逆洗步驟）。 [7] 如上述 [1]之含難分解性物 ，其爲再包含 （H)對含有吸黏難分解 液中，添加凝集劑，令吸黏該難分解性 集、分離的步驟（凝集分離步驟）。 [8] 如上述[1]之含難分解性物 ，其中該步驟 （B )所添加之吸黏劑爲 、酸性白土、活性白土、矽藻土、金屬 誰分解性物質使用 分解性物質之水的 解性物質之水，使 膜）將穿透液分離 (膜濃縮處理步驟） 質之水的處理方法 之水中的氯予以中 質之水的處理方法 解性物質分解的步 質之水的處理方法 闬之過濾膜逆洗， 膜中游離的步驟 （ 質之水的處理方法 性物質之吸黏劑的 物質之吸黏劑被凝 質之水的處理方法 由二氧化鈦、沸石 氧化物、金屬粉末 -12- 200526529 (9) 、活性碳及碳黑所組成群中選出一種或二種以上的無機系 吸黏劑。 [9]如上述[8]之含難分解性物質之水的處理方法 ，其中該步驟（B)所添加之吸黏劑爲二氧化鈦。 [1 〇]如上述 [1 ]之含難分解性物質之水的處理方 法，其中該步驟（C)所用之過濾膜爲由超過濾膜（UF膜 )、奈米濾膜（NF膜）、精密過濾膜（MF膜）及逆滲透 ^ 膜 （RO膜）所組成群中選出。 [1 1 ]如上述 [1 ]之含難分解性物質之水的處理方 法，其中該步驟（D)用之過氧化物爲過硫酸鹽。 [1 2]如上述 [1 ]之含難分解性物質之水的處理方 法，其爲將該步驟（A)所濃縮之難分解性物質和/或該步 ^ 驟 （C)所濃縮之吸黏難分解性物質之吸黏劑的至少一部 分，返送至比含難分解性物質之水（處理原水）或步驟 (A)或步驟 （C)更上游之步驟。 φ 本發明之第二態樣爲提供實施上述本發明第一態樣之 , 含難分解性物質之水的處理裝置。 [13] —種含難分解性物質之水的處理裝置，其特徵 爲具備於含難分解性物質之水（處理原水）中添加吸黏劑 用之吸黏劑添加部。 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解性物質 之吸黏劑予以濃縮用之膜過濾處理部。 將該吸黏劑所吸黏之該難分解性物質，使用過氧化物 予以化學分解用之化學分解部。 -13- 200526529 (10) [14] 一種含難分解性物質之水的處理裝置’其特徵 爲具備於含難分解性物質之水（處S原水）中’投入將該 水中之氯予以中和之還原性物質用之還原性物質投入部° 由含難分解性物質之水’使用逆滲透膜（R 〇膜）或 奈米濾膜（NF膜）將穿透液分離’並將難分解性物質予 以濃縮用之膜濃縮處理部。 於該經濃縮之難分解性物質中添加吸黏劑’且令難分 解性物質吸黏至吸黏劑用之吸黏劑添加部。 ^ 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解性物質 之吸黏劑予以濃縮用之膜過濾處理部。 於含有吸黏該經濃縮之難分解性物質之吸黏劑的液中 添加凝集劑，且令吸黏該難分解性物質之吸黏劑予以凝集 - 用之凝集劑添加部。 將經由該凝集劑所凝集、吸黏難分解性物質之吸黏劑 予以分離用之固液分離部，及 φ 將該經分離之吸黏劑所吸黏的難分解性物質，使用過 _ 氧化物予以化學分解用之化學分解部。 本發明之第三態樣爲提供下述之難分解性物質之水的 濃縮方法。 [1 5 ] —種含難分解性物質之水中之難分解性物質的 濃縮方法，其特徵爲包含下述步驟： (B)於含難分解性物質之水（處理原水）中添加吸 黏劑，並令該吸黏劑吸黏難分解性物質的步驟（吸黏處理 步驟）。 -14- 200526529 (11) (C)使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解 性物質之吸黏劑予以濃縮的步驟（膜過濾處理步驟）。 [16]如上述 [15]之含難分解性物質之水中之難分 解性物質的濃縮方法，其爲再包含 （A)由含難分解性物 質之水，使用逆滲透膜 （RO膜）或奈米濾膜 （NF膜）將 穿透液分離，且將難分解性物質予以濃縮的步驟（膜濃縮 處理步驟）。 φ [17]如上述 [16]之含難分解性物質之水中之難分 解性物質的濃縮方法，其爲將該步驟 （A)所濃縮之難分 解性物質的至少一部分，返送至該含難分解性物質之水（ 處理原水）。 本發明之第四態樣爲提供經由上述本發明之第三態樣 ' 所濃縮之濃縮水的處理方法。 Π 8 ] —種含難分解性物質之水的處理方法，其特徵 爲包含對於經由如上述 [1 5 ]〜[1 7 ]中任一項之含難分解 φ 性物質之水中之難分解性物質的濃縮方法所濃縮之難分解 性物質照射光線令難分解性物質予以分解的步驟。 若根據本發明之第一及第二態樣，則可將水中所含之 二鸣烯等之難分解性物質，不受其濃度所左右且可有效率 分解除去。 若根據本發明之第一及第二態樣，將氧化劑之化學分 解和紫外線照射之光分解組合，則可將水中所含之難分解 1生物質以良好效率減低至更低程度爲止，提供信賴性高的 處理系統。 -15- 200526529 (12) 更且，若根據本發明之第一及第二態樣，令難分解性 物質吸黏至固體之狀態下，未施以脫黏操作，經由如前述 處理進行化學分解處理，則可將該吸黏劑重製，故可重複 使用吸黏劑。 若根據本發明第三態樣，則可有效率濃縮含難分解性 物質之水中的難分解性物質。 又，若根據本發明之第一、第二及第四態樣，則可令 φ 含難分解性物質之水以密閉性系統有效率安全處理，且於 含難分解性物質之水的產生地內，完成全部之處理，故成 爲環境污染原因之難分解性物質之搬運等的必要性亦無， . 對環境不會造成不良影響。 [實施發明之最佳形態] 以下，詳細說明本發明。 本發明第一態樣之含難分解性物質之水的處理方法（ % 以下，稱爲本發明之方法）其特徵爲包含 ^ (B)對含難分解性物質之水（處理原水）添加吸黏 劑，令該吸黏劑吸黏難分解性物質的步驟（吸黏處理步驟 ) (C) 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解 个生物質之吸黏劑予以濃縮的步驟（膜過濾處理步驟） (D) 將該經濃縮之吸黏劑所吸黏的難分解性物質’ 未進行由該吸黏劑的吸黏操作，以過氧化物予以化學分解 的步驟（化學分解步驟）。 -16- 200526529 (13) 本發明之方法爲令水中所含之難分解性物質以膜過濾 處理予以濃縮除去，並且令經濃縮之難分解性物質經由化 學分解、及視需要進行光分解予以無害化處理者。 於本發明中，所謂將難分解性物質或吸黏難分解性物 質之吸黏劑「予以濃縮」，爲意指提高含有其之水中難分 解性物質或吸黏難分解性物質之吸黏劑的濃度。 本發明方法之必須步驟示於圖1。 根據本發明之方法可無害化處理的難分解性物質例， 可列舉土壤和水上飛機中之有害污染物質之二Df烯類和其 他之內分泌攪亂性物質和致癌性物質等。 此處，二鳄烯類可列舉例如鹵化二苯並二鳄烯類和鹵 化二苯並呋喃類、PCB類（特別，鄰位以外將氯原子取代 之 CopranerPCB 類）等。 鹵化二苯並二哼烯類之例可列舉 2，3，7，8 ·四氯二 苯並-對-二哼烯、1，2，3，7，8 -五氯二苯並-對-二鸣烯 、1，2，3，4，7，8 -六氯苯並-對-二 Df 烯、1，2，3，4, 6，7，8 -七氯二苯並-對-二卩等嫌、1，2，3，4，6’ 7，8， 9-八氯二苯並-對-二喟烯等。 鹵化二苯並呋喃類之例可列舉2，3，7，8 -四氯二苯 並呋喃、1，2，3，7，8 -五氯二苯並呋喃、1，2，3，4, 7，8 -六氯二苯並呋喃、1，2，3，4，6，7，8 -七氯二苯並 呋喃、1，2，3，4，6，7，8，9 -八氯二苯並呋喃等。 PCB類（特別，鄰位以外將氯原子取代的 Copraner P C B類）之例可列舉3，3 ^ 4，4 ’，5 -四氯聯苯、3，3 ’， -17- 200526529 (14) 4，4,，5-五氯聯苯、3，3’，4，4’，5，5’-六氯聯苯等。 二Df烯類以外之內分泌攪亂性物質和致癌性物質可列 舉第三丁棊苯酌、壬酌、辛酚等之烷基酚類、四氯苯酚、 五氯苯酿等之鹵化酚類、和2，2-雙（4-羥苯基）丙烷（ 雙酚A)、卜雙（4_經苯基）環己烷等之雙酌類、苯並 、E、苯並蒽、苯並荧省、茜等之多環芳香族烴類、苯二 酸二丁酯、苯二酸丁基爷酯、苯二酸二-2_乙基己酯等之苯 二酸酯。 又，除了前述之二鸣烯類、PCB類以外，二氯丙烷、 三氯乙烷、三氯乙稀、四氯乙稀、二氯乙烯等之難分解性 有機鹵素化合物’亦可根據本發明之方法進行光分解或化 學分解予以除去處理。 本發明之方法爲包含 （B)吸黏處理步驟、（C)膜 過濾處理步驟、及（D)化學分解步驟，且再視需要，亦 可包含由（A)膜濃縮處理步驟、（E)氯中和步驟、（1) 預過濾步驟、（F)光分解步驟、（G)逆洗步驟、及 (H)凝集分離步驟所成群中選出一個以上之步驟。上述各 步驟可僅實施一回，且亦可實施2回以上。經由將上述步 驟之一或二個以上實施數回，則可令信賴性更高，且可將 難分解性物質分解除去至更低濃度。以下，一邊參照圖2 一邊說明各步驟。 (E )氯中和步驟 將含難分解性物質之水中的殘留氯予以中和的步驟。 -18- 200526529 (15) 殘留之氯乃爲令逆滲透膜氧化、惡化之原因，故期望預先 除去。經由氯濃度計測定氯濃度，並且適量添加還原性物 質。 還原性物質亦可列舉重亞硫酸鈉、偏重亞硫酸鈉、二 氧化硫等，其中，以重亞硫酸鈉爲佳。 (I)預過濾步驟 爲了防止含難分解性物質之水中的垃圾所造成之逆滲 透膜的孔堵塞，例如以1 0 μπι之預濾器予以過濾的步驟。 (Α)膜濃縮處理步驟 由含難分解性物質之水，使用逆滲透膜 （RO膜）或 奈米濾膜 （NF膜）將穿透液分離，並將難分解性物質予 以濃縮的步驟。例如，二Df烯之分子量爲經200以上之逆 滲透膜或奈米濾膜則可分離至分子程度。逆滲透膜及奈米 濾膜不僅難分解性物質，即使水中所含之鹽等亦無法透過 。因此，鹽亦同時被濃縮，且經濃縮之含難分解性物質之 水的滲透壓增加，過濾性能降低。 此處，所謂「鹽」爲包含有含難分解性物質之水中所 含之全部種類的鹽（鹼金屬之無機鹽），且主要鹽可列舉 氯化鈉、偏重亞硫酸鹽或重亞硫酸鹽、硫酸氫鈉等。氯化 鈉爲在中和殘留氯時所生成，故於欲處理之含難分解性物 質之中含有許多。 以逆滲透膜之膜濃縮處理中的運轉壓力並無特別限定 -19- 200526529 (16) ，通常運轉壓愈闻則二鳴稀等之難分解性物質的除去率愈 上升，故一般設定比0.3 MPa高，且以1 MPa以上、較佳 爲1.5 MPa以上運轉爲佳。更且，因爲長期間運轉逆滲透 膜，且，爲了防止循環水濃縮之除去率降低，故濃縮水與 穿透液之比率爲根據排水之性狀適當決定，通常爲 1:99〜80:20之範圍內、較佳爲30:70〜60:40、特別以50:50 爲佳。 逆滲透膜（以下，亦稱爲R 0膜）的構成材料可列舉 聚醯胺系（包含交聯聚醯胺系和芳香族聚醯胺系）、脂族 胺縮合物系、雜環聚合物系、醋酸纖維素系、聚乙烯系、 聚乙烯醇系、聚醚系等之樹脂材料。 逆滲透膜之膜形態並無特別限制，可爲非對稱膜、或 複合膜。 又，膜模件可適當採用平膜型、中空絲型、螺旋型、 圓筒型、褶型等。 奈米濾膜 （NF膜）之構成材料可列舉聚醯胺系（包 含交聯聚醯胺系和芳香族聚醯胺系等）、脂族胺聚合物系 、雜環聚合物系、醋酸纖維素系、聚乙烯系、聚乙烯醇系 、聚醚系等之樹脂材料。 奈米濾膜之膜形態並無特別限制，同前述之逆滲透膜 ’可爲非對稱膜、或複合膜。 又，膜模件可適當採用平膜型、中空絲型、螺旋型、 圓筒型、摺型等之形式者。 逆滲透膜之脫鹽率（氯化鈉排除率）並無特別限制， -20- 200526529 (17) 可使用大約9 5 %以上之選擇性者爲佳。又，若爲奈米濾膜 ，則使用脫鹽率大約40%以上之選擇性者爲佳。 又，經此逆滲透膜或奈米濾膜之膜濃縮處理未通過膜 的液分（濃縮水），亦可再度送至未處理之含難分解性物 質的水中。 (B)吸黏處理步驟 於含難分解性物質之水（處理原水）或該步驟 （A) 中難分解性物質經濃縮之水中添加吸黏劑，且令吸黏劑吸 黏難分解性物質的步驟。將難分解性物質或經上述膜濃縮 處理所濃縮之水就其原樣進行 （C)膜過濾處理步驟，則 因過濾膜之分級分子量對於二哼烯等之難分解性物質爲大 ，故無法將難分解性物質濃縮。因此，添加吸黏劑，令微 細之難分解性物質吸黏至大的吸黏劑粒子後，進行 （C) 膜過濾處理，則可將難分解性物質濃縮。 本發明之方法所用的吸黏劑爲無機質多孔體及有機質 多孔體，具體而言，可列舉沸石、矽藻土、酸性白土、活 性白土、碳黑等之無機質多孔體、二氧化鈦等之金屬氧化 物、金屬粉末等之無機系吸黏劑、活性碳和離子交換樹脂 等之有機質多孔體。其可單獨使用一種，或亦可組合使用 二種以上。吸黏劑以無機系吸黏劑爲佳，其中以吸黏效率 高的二氧化鈦爲特佳。 又，於設置後述之 （F-1)及 （F-2)光分解步驟之情 形中，使用具有做爲光觸媒機能之吸黏劑爲佳，且此類吸 -21 -

200526529 (18) 黏劑可列舉例如二氧化鈦。 吸黏劑之添加量爲考慮吸黏劑 理污染物之種類和份量、處理時間 可，一般以1〜lOOOppm爲佳，且以 於使用二氧化鈦做爲吸黏劑之 ，則難分解性物質之吸黏量亦愈增

1〜1005000ppm之範圍內爲佳，且 內爲更佳。 又，於提高吸黏效率及分解效 之吸黏劑爲佳。例如，若爲二氧化 7 n m左右者爲佳。 又，吸黏劑對於含難分解性物 愈長者愈提高吸黏效率，但以考慮 當決定即可，例如，以1〜2小時左 (F)光分解步驟 對含難分解性物質之水或含有 黏劑的水，照射紫外線令難分解性 即，將吸黏劑未吸黏、水中之難分 黏之難分解性物質的一部分予以分 則可將處理後之排出水中所含的難 濃度。 更且，此步驟中，本發明所用 之種類、吸黏性能、處 及費用等而適當決定即 10〜lOOppm爲較佳^ 情況中，其添加量愈多 加，但費用變高。因此 等適當選擇，通常以 乂 1 0〜1，000ppm之範圍 率上，使用比表面積大 ，鈦，則X射線粒徑爲 質之水的接觸時間，雖 處理槽之大小等予以適 右爲佳。 吸黏難分解性物質之吸 物質予以分解的步騾。 解性物質及吸黏劑所吸 解。經由設置此步驟， 分解性物質減低至更低 之吸黏劑爲二氧化鈦時 -22- 200526529 (19) ’經由進行光照射（較佳爲25 0〜3 8 0nm)，則可將水中之 難分解性物質更有效率被光分解。光分解進行愈長時間則 分解效率愈高，例如，添加二氧化鈦20ppm、照射30分 鐘紫外線 （2 5 4nm)時，可取得60〜70%左右之二Df烯類的 分解效率。 (C)膜過濾處理步驟 φ 使用令吸黏難分解性物質之吸黏劑不通過、但鹽通過 過濾、膜，並將含有鹽但實質上不含有難分解性物質之穿透 液分離，取得吸黏難分解性物質之吸黏劑濃度高之水的步 驟。經由此步驟，則可進行鹽的除去。

於膜過濾處理中所使用之膜種類若爲具有上述分離性 能者則無特別限制，但以良好之分離性能、簡便性等方面 而言，例如，以使用超過濾膜（u F膜）、奈米濾膜（N F 膜）、精密過濾膜 （MF膜）、逆滲透膜 （RO膜）等爲 • 佳。 其中，以使用超過濾膜（以下，亦稱爲UF膜），可 將吸黏二Df嫌類等之微細的吸黏劑和水中不溶的二嗎烧等 之微細粒子予以充分除去，並且操作性、經濟性亦良好。 超過濾膜（UF膜）之構成材料可列舉醋酸纖維素系 、聚丙腈系、聚亞磺酸、聚醚硕系等之樹脂材料。 又，膜模件可適當採用平膜型、中空絲型、螺旋型、 圓筒型、褶型等之形式者。 其次，超過濾膜之分級分子量並無特別限制，但可使 >23- 200526529 (20) 用3000〜150000左右者。 精密過濾膜 （M F膜）之構成材料可列舉 、聚丙烯腈系、聚亞磺酸、聚迷硕系等之樹脂 型式可根據要求選擇平膜、濾膜藥筒、拋棄式; 精密過濾膜之孔（細孔）的大小，例如， 處理所使用之吸黏劑粒徑適當決定，但可爲0. 右。 還有，關於逆滲透膜 （RO膜）及奈米濾 ，爲如前述 （Α)膜濃縮處理步驟所說明。 (G)逆洗步驟 將上述 （C)步驟所用之過濾膜逆洗，將 性物質之吸黏劑由過濾膜游離的步驟。於上述 中，使用超過濾膜時，吸黏難分解性物質之吸 使用二氧化鈦做爲吸黏劑時）成爲超過濾膜孔 。因此，爲了防止該過濾膜的過濾能力降低’ 洗爲佳。逆洗之頻率可適當選擇，例如，於3 以1回、1〜1 0分鐘左右爲佳。又，進行此類逆 不含有固形物之澄淸水爲佳。將該 （Α)膜濃 所得之穿透液或（C)膜過濾處理步驟所得之 用做爲進行逆洗之水（逆洗水）爲經濟性佳 (Α)膜濃縮處理步驟所得之穿透液。 其次，對於此逆洗水，添加用以殺菌的次 殺菌劑爲佳，此類次氯酸鈉之添加量若令逆洗 纖維素酯系 材料。又， 藥筒。 可根據吸黏 〇 1〜1 μπι左 膜（NF膜） 吸黏難分解 (C)步驟 黏劑（特別 阻塞的原因 定期進行逆 0〜1 2 0分鐘 洗時，使用 縮處理步驟 穿透液，使 。特佳者爲 氯酸鈉等之 後之殘留氯 -24- 200526529 (21) 濃度爲1〜1 〇 〇 m g / L之範圍內添加爲佳。 還有，爲了提高後段中之難分解性物質的分解效率， 令移送至後述 （D)化學分解步驟之水’僅爲洗出吸黏難 分解性物質之吸黏劑的逆洗廢水爲佳’又，視需要將（A) 膜濃縮處理步驟所得之難分解性物質濃縮水移送至（D) 化學分解步驟。 (H)凝集分離步驟 於含有吸黏難分解性物質之吸黏劑的液中，添加凝集 劑，吸黏難分解性物質之吸黏劑凝集、分離的步驟。更詳 言之，於該 （C)步驟所濃縮之含有吸黏難分解性物質之 吸黏劑的液體或該 （G)步驟得之逆洗廢水中，添加凝集 劑，令吸黏難分解性物質之吸黏劑更凝集並且取得含有難 分解性物質之凝集物的步驟。凝集物一般爲沈澱者（沈澱 物），但於液面浮上且收集者（浮游物）亦可。 還有，以本步驟將含難分解性物質之凝集物分離所得 的液體（通常爲上淸液），可返送至本發明之處理方法中 之任一步驟。又，難分解性物質濃度若爲排出基準値以下 ，則予以放流亦可。 本步驟爲吸黏難分解性物質之吸黏劑爲微細的，因爲 於固液分離上需要時間故進行將其縮短、及其接著（D) 化學分解步驟中高分解效率。 凝集劑可單獨、或組合使用無機系凝集劑、有機系凝 集劑兩者。無機系凝集劑之例可列舉硫酸鋁、氯化鐵、硫 -25- 200526529 (22) 酸亞鐵、聚氯化鋁、沸石系等。 有機系凝集劑之例可列舉聚丙烯鈉、丙烯 醯胺之共聚物等之各種陰離子系高分子凝集劑 高分子凝集劑等。 凝集劑若爲於 （D)化學分解步驟中不會 響者則無特別限制，但以少量、且可取得鬆密 物的無機物爲主成分者爲佳。 凝集劑之添加量爲與吸黏劑相同，若考慮 類、吸黏性能及費用等適當決定即可 1〜10,000ppm爲佳，且以10〜l，000ppm爲更佳 劑之添加量若考慮最終排出固體量儘可能少者 過量之程度爲佳。 (D)化學分解步驟 對該步驟 （C)所濃縮之吸黏難分解性物 、或步驟 （H)所得之凝集物（沈澱物或浮游 過氧化物令難分解性物質予以化學分解的步驟 行化學分解時，將吸黏劑所吸黏之難分解性物 由吸黏劑脫黏操作，對於難分解性物質以過氧 應，則可令難分解性物質不會飛散至外部地進 ，且可無害化。 所謂以步驟 （D)進行化學分解，則爲指 學性手法予以分解，例如，可列舉以氧化分解 基進行分解。 酸鈉與丙烯 和陽離子系 造成不良影 度高之凝集 凝集劑之種 ，一般以 。還有，集 ，則以不會 質之吸黏劑 物），添加 。其次，進 質，未進行 化物進行反 行分解處理 以一般之化 或游離自由 -26- 200526529 (23) 此處，將難分解性物質予以化學分解的過氧化物’可 就其原樣之化合物形態與難分解性物質反應，或者於水中 變化之化合物、離子、自由基等形態與難分解性物質反應 亦可。 本步驟所用之過氧化物可列舉過錳酸鹽、過硫酸鹽、 過氧化鈉、過氧化鋇、過氧化鋅、過氧化鎘、過氧化鉀、 過氧化鈣、過氧化鉻等之各種金屬鹽、過氧化氫、臭氧及 金屬觸媒與氫供給體的倂用系等。 其中較佳使用做爲氧化劑的過氧化物，爲過錳酸鹽及 過硫酸鹽。 過錳酸鹽可列舉過錳酸鋅、過錳酸鎘、過錳酸鉀、過 錳酸鈣、過錳酸銀、過錳酸鋸、過錳酸鉋、過錳酸鈉、過 錳酸鋇、過錳酸鎂、過錳酸鋰、過錳酸_等。 又，過硫酸鹽可列舉過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀 、過硫酸氫鉀、過硫酸鉛、及過硫酸鉚等，而氧化劑以過 硫酸銨、過硫酸鈉及過硫酸鉀等之過硫酸鹽爲特佳。其可 單獨使用一種’或者組合使用二種以上亦可。又，其使用 量爲以吸黏劑所吸黏之難分解性物質之莫耳數爲基準，以 100倍莫耳以上爲佳，更佳爲1〇4〜1〇12倍莫耳，再佳爲 1 0 7〜1 0 1G倍莫耳之範圍中選定。過氧化物之使用量相對 於難分解性物質若爲1 0 0倍莫耳以上，則即使含難分解 性物質之水中的難分解性物濃度爲變動時，亦可令吸黏.劑 所吸黏之難分解性物質安定化學分解至產業廢棄物之排出 基準値（3,000pg· TEQ/g)以下。 -27 - 200526529 (24) 具體而言，過氧化物之添加量爲根據難分解性物質含 有物中之難分解性有化合物種類和其濃度、及共存物質之 種類和其濃度而適當決定即可，於難分解性物質含有物爲 溶液狀之情形中，以 100〜1005000ppm 爲佳，且以 1 000〜5 0,000ppm爲特佳。另一方面，於難分解性物質含 有物爲固形物之情形中，相對於難分解性物質含有物以 0.0 1〜100質量％爲佳，且以0.1〜20質量％爲特佳。 g 過氧化物之添加量爲根據處理對象之水的 pH而異 ，但於僅促進反應之情況，若考慮過硫酸之氧化力而添加 即可。 又，用以促進過氧化物之分解的過氧化物，以在水中 溶解之狀態下與難分解性物質反應爲佳，且令其他之氧化 劑，例如過氧化氫和臭氧共存亦可。 更且，爲了更有效果進行此分解反應，可於此反應系 中適量添加有機溶劑。此類有機溶劑以碳數2〜1 2個之烴 φ 類，例如，正乙烷、甲苯、二甲苯、甲基酞等爲適當使用 〇 過硫酸鹽爲經由加熱分解，發生重硫酸離子自由基、 硫酸離子自由基和羥基自由基，且此自由基爲分解二鸣烯 等之難分解性物質，但由於該自由基爲於短時間釋出電子 ，故爲了提高分解效率，將吸黏難分解性物質之吸黏劑作 成流漿狀，並且攪拌爲佳。此攪拌爲愈激烈愈有利於提高 自由基與難分解性物質接觸的或然率，但在攪拌上具有限 度，根據分解容器之容量和流漿之黏度等，在不會顯著不 -28- 200526529 (25) 利於經濟性之範圍中激烈進行爲佳。 又，將吸黏劑所吸黏之難分解性物質以 化學分解的反應溫度，以室溫至1 〇〇 °c爲 爲4 0 °c〜1 〇 〇 t：。未滿4 0 °C則分解所須 長。 化學分解處理溫度愈高則分解速度愈高 之沸騰溫度（鹽濃度若提高且變成比100 行分解處理，則必須以壓力容器，故於沸騰 氣壓下進行分解處理爲佳。還有，於沸騰溫 壓下進行分解處理時，因爲水分的蒸發及二 解性物質亦在溫度愈高則愈蒸發，故由防止 點而言，必須設置廢氣處理設備。 於本發明中，加熱時，加熱方式並無特 熱式、加熱水供給式、蒸氣吸入式、鍋爐式 於加熱水供給式之情形中，必須注意水分量 水分量變得過多，則反應所用之過硫酸鹽濃 化學分解處理時間爲受到處理溫度和其他條 無法一槪決定，但通常爲10分鐘至5 00小時 經過化學分解之吸黏難分解性物質的吸 分解後，確認難分解性有機化合物之含量爲 3,〇〇〇pg-TEQ/g)以下，可與通常之產業 棄。 又’難分解性物質之吸黏上所暫時使用 未S接廢棄，可重複使用至做爲吸黏劑的性 過氧化物予以 止爲佳。更佳 之時間有時變 ，但若欲於水 °c高）以上進 溫度以下之大 度以上之大氣 口§烯等之難分 二次污染之觀 別限制，以電 等均可使用， 不會變多。若 度降低。關於 件等所左右， 左右。 黏劑，於化學 排出基準値（ 廢棄物同樣廢 的吸黏劑，並 能降低爲止， -29- 200526529 (26) 並且以密閉式系統處理廢水，安全性極高，且爲經濟性的 。又，將此難分解性物質之吸黏劑最終廢棄之情形中’亦 可將難分解性物質之殘存量充分減低並且廢棄處分’故對 於自然環境無不良影響。 爲了更加減低廢棄物，於步驟 （D)之化學分解終了 後，將分解物靜置予以固液分離亦可。將分解物固液分離 所得之上淸液，可返送至本發明之處理方法中之任一步驟 。又，難分解性物質濃度若爲排出基準値以下，則亦可放 流。 另一方面，沈澱物確認爲3,000ppm-TEQ/g下，則可 以產業廢棄物型式處分。 其次，本發明之第二態樣之含難分解性物質之水的處 理裝置（以下，稱爲本發明之裝置）爲具備 於含難分解性物質之水（處理原水）中添加吸黏劑用 之吸黏劑添加部。 使用過濃吴將穿透液分離，且將吸黏該難分解性物暂 之吸黏劑予以濃縮用之膜過濾處理部。 將該吸黏劑所吸黏之該難分解性物質，使用過氧化％ 予以化學分解之化學分解部。 上述各部亦可設置一或二個以上。上述各部之任一者 爲設置二個以上之態樣示於圖3〜5。 本發明裝置之特佳的實施態樣爲具備 於含難分解性物質之水（處理原水）中，將中和該水 中之氯的還原性物質予以投入用之還原性物質投入部， -30- 200526529 (27) 由含難分解性物質之水，使用逆滲透膜（RO膜）或 奈米濾膜（NF膜）將穿透液分離，並將難分解性物質予 以濃縮之膜濃縮處理部， 於該經濃縮之難分解性物質中添加吸黏劑，令難分解 性物質吸黏至吸黏劑用之吸黏劑添加部， 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解性物質 之吸黏劑予以濃縮用之膜過濾處理部， _ 於含有吸黏該濃縮之難分解性物質之吸黏劑的液中添 加凝集劑，並令吸黏該難分解性物質之吸黏劑凝集用之凝 集劑添加部， 將經由該凝集劑所凝集、吸黏難分解性物質之吸黏劑 予以分離用之固液分離部，及 '將該經分離之吸黏劑所吸黏的難分解性物質，使用過 氧化物予以化學分解用之化學分解部。 以下，使用圖3說明關於本發明裝置之較佳實施形態 φ 之一例，含難分解性物質之水的全體處理流程。 圖3爲實施本發明之含難分解性物質之水之處理方法 之一態樣的處理裝置1模型圖。圖3所示之處理裝置1爲 以還原性物質投入部1 0、膜濃縮處理部20、吸黏劑添加 部3 0、膜過濾處理部4 0、凝集劑添加部6 0、固液分離部 70、化學分解處理部80爲其基本構成。圖3中，更且， 記載視需要所設置的紫外線照射部5 0。 [還原性物質投入部10] -31 - 200526529 (28) 含二鳄烯類等之難分解性物質之水爲首先放至投入槽 1 1。於此投入槽1 1中，透過未予圖示之泵且由還原性物 質供給部1 2添加重亞硫酸鈉，令原水中之游離氯被中和 。又，於投入槽1 1內原水與重亞硫酸鈉爲經由攪拌手段 混合，又，原水之殘留氯濃度爲以未予圖示之氯濃度計所 測定。 [膜濃縮處理部20] 以重亞硫酸鈉所中和之難分解性物質之水，爲經由通 過預濾器2 1除去懸浮物質等。其次，通過預濾器2 1之水 ，爲透過未予圖示之泵被送至逆滲透膜22，且以該逆滲透 膜22進行膜理。其次，分成通過該逆滲透膜22之穿透液 與未通過膜之液分（濃縮物）。 其中，通過逆滲透膜2 2之穿透液，若難分解性物質 之含量爲排出基準値 （l〇pg-TEQ/L)以下，則可排出外部 。又，蓄積於後述之膜過濾處理部40的逆洗水槽42，旦 可使用做爲將超過濾膜4 1予以逆洗用之逆洗水。 又，如圖3所示般，對於未通過逆滲透膜2 2之液分 (濃縮物），於通過預濾器2 1後之含難分解性物質之水中 混合般處理，再度進行逆滲透膜處理。 如此處理，濃縮物被再送回數次’但即使如此亦未通 過逆滲透膜2 2的濃縮物，被送至吸黏劑添加紫外線照射 部3 0所配設的處理槽3 1。 -32- 200526529 (29) [吸黏劑添加部30] 於吸黏劑添加部3 0中，對於送至處理槽3 1的液分（ 濃縮物），由吸黏劑供給部3 2透過未予圖示之餵料器添 加被送入的吸黏劑。於處理槽3 1內，濃縮物之液分和吸 黏劑爲經由攪拌手段混合，且液分中殘存之難分解性物質 爲有效率吸黏至所添加的吸黏劑。 又，使用二氧化鈦做爲吸黏劑時，令液分中之難分解 性物質吸黏至吸黏劑，且同時以UV燈3 3照射紫外線， 令難分解性物質予以光分解亦可。此時，吸黏劑之二氧化 鈦爲做爲光觸媒之機能，且促進難分解性物質的光分解。 [膜過濾處理部40] 添加吸黏劑之液分（濃縮物）爲以膜過濾處理部4 0 ，透過未予圖示之泵以超過濾膜4 1施以膜過濾處理。又 ，以超過濾膜4 1進行膜過濾處理之情形中，若進行該過 濾膜4 1之逆洗，則可防止過濾能力的降低，另一方面， 進行此類逆洗時，如圖3所示般，將膜濃縮處理部2 0通 過逆滲透膜22之穿透液，使用做爲進行逆洗之水（逆洗 水）亦可。 其次，對於此逆洗水，由逆洗水槽4 2透過未予圖示 之泵，由殺菌劑供給部4 3添加次氯酸鈉亦可。 經由以超過濾膜4 1之膜過濾處理，則可將添加吸黏 劑之含難分解性物質之水的液分分成穿透液與濃縮物（逆 洗液）。其中，穿透液若難分解性物質之含量爲排出基準 -33 - 200526529 (30) 値（l〇Pg-TEQ/L)以下，則以排出水型式排出外部。 [紫外線照射部5 0 ] 紫外線照射部50中，將膜過濾處理部4〇中未通過超 過濾膜4 1之濃縮物（逆洗液）送出至分解槽5丨，以攪拌 手段一邊攪拌，一邊以紫外線燈53照射紫外線，令難分 解性物質進行分解亦可。於此紫外線照射部5 〇中，爲了 • 促進紫外線所造成之光分解，亦可由促進劑供給部5 2穿 過未予圖示之泵添加過氧化氫水。 有’於本發明中，爲了進行光分解，必須令吸黏劑 添加部3 0中所添加之吸黏劑爲具有做爲光觸媒機能的二 氧化鈦。經由使用二氧化鈦，則可施以分解能力高的光分 解處理。 [凝集劑添加部6 0 ] 於凝集劑添加部6 0中，於被送至凝集槽6丨，以超過 濾膜所濃縮、視需要經光分解處理之有難分解性物質的濃 縮物（逆洗水），由凝集劑供給部62透過未予圖示之餵 料器添加被送入的凝集劑。於凝集槽6 1內，濃縮物（逆 洗水）之液分與凝集劑爲經由攪拌手段而混合，且於液分 中殘存。吸黏劑所吸黏之難分解性物質爲經由添加的凝集 劑而被有效率凝集、且易沈澱。 [固液分離部7〇] -34 - 200526529 (31) 固液分離部7〇中，以凝集劑添加部60將凝集劑所凝 集之難分解性物質於沈澱槽中沈澱，且上淸液與沈澱物（ 流獎）予以固液分離。 沈澱物爲於沈澱槽7 1之底部未凝固般以設置未予圖 示之攪拌手段，以1 rpm左右之緩慢的迴轉速度予以攪拌 〇 澄淸之上淸液爲被返送至吸黏劑添加部3 0之處理槽 g 31，且若爲排出基準値 （l〇pg-TEQ/L)以下則可排出。 [化學分解部80] 化學分解部8 0中，被送至分解槽8 1，由該固液分離 部7 〇之沈澱槽7 1之底部抽出口所抽出的沈澱物（流漿） > 中，由氧化劑供給部82添加過氧化物，並以攪拌手段予 以攪拌，令沈澱物（流漿〇中之難分解性物質予以化學分 解。 φ 化學分解終了後，澄淸之上淸液爲被返送至吸黏劑添 加部 30的處理槽 3 1，或者若爲排出基準値 （lGpg-TEQ/L)以下則可排出。 另一方面，固體成分（排出固體）爲在確認滿足產業 廢棄物之排出基準則可以產業廢棄物型式處分，且亦可有 利用做爲吸黏劑。 關於上述之 （A)逆滲透膜處理步驟及 （C)膜過濾 步驟所產生的穿透液，如上述，利用做爲逆洗水，且返送 至 （B)吸黏步驟等以外，若爲排出基準値 （10pg-TEQ/L) -35- 200526529 (32) 以下則可以排出水型式排出至外部。所謂對於外部之排出 ，通常，意指放流至河川等。 然而，原水中之難分解性物質濃度爲變動時，施以排 水處理後之排出水的出口濃度亦連動變動，並且以超過排 出基準値的濃度下將含有難分解性物質之排出水予以放流 的可能性。但是，於測定排出水中之二nf烯等之難分解性 物質濃度上，以公定法需要約1個月，以簡易法需要約2 週，於其間，將排出水予以貯留則在現實上爲不可能的。 於是，於本發明中，即使於原水中之難分解性物質濃 度爲變動時，爲了令排出水中之難分解性物質濃度安定且 爲排出基準値以下，故對於穿透液，進行數回之（C)膜 過濾處理步驟爲佳。又，對於穿透液添加吸黏劑後，再進 f了 （ c)膜過濾處理爲佳。 若根據本發明者等人之實驗，確認經由2回以上之膜 過濾處理，則不僅安定且爲排出基準値（l〇pg-TEQ/L)以 下’並且爲環境基準値（lPg-TEQ/L)以下。於下述表1 中示出進行2回膜過濾處理時之穿透液中的二哼烯的濃度 變化及二噚烯的除去率 （％)。 -36- 200526529 (33) [表1] 第1膜 濾過處理 二噚烯濃度 (pg-TEQ/L) 第2膜 濾過處理 二哼烯濃度 (pg-TEQ/L) 逆滲透膜穿透水 2.13 逆滲透膜穿透水 ^ 1.0 超過濾膜穿透水 2.5 奈米濾膜穿透水 ^ 1.0 超過濾膜穿透水+ 逆滲透膜穿透水 1.63 奈米濾膜穿透水 ^ 1.0 超過濾膜穿透水+ 逆滲透膜穿透水 + Ti 02 20ppm 添 加 1.63 超過濾膜穿透水 ^ 1.0 超過濾膜穿透水 5.8 超過濾膜穿透水 ^1.0 超過濾膜穿透水+ Ti02 20ppm 添力口 1小時攪拌 5.8 超過濾膜穿透水 ^1.0

包含數回之 （C)膜過濾處理步驟之污染水處理系統 的實施態樣示於圖4及圖5。 例如，圖4 (a)之實施態樣中，對含難分解性物質之 水（原水）添加吸黏劑 （（B-1)吸黏處理步驟），並以 膜過濾將濃縮物和穿透液予以分離 （（C- 1 )膜過濾處理 步驟）。關於過濾物，於上述之 （D)化學分解步驟中處 理。於穿透液中，再添加吸黏劑 （（B-2)吸黏處理步驟） -37 -

200526529 (34) 後，再度進行膜過濾（（C_2)膜過濾處理步驟） 對於未穿透過濾膜的濃縮物爲被返送至（B -1 )吸 步驟，且因穿透液爲排出基準以下，故可以排出水 出外部。 圖4 (b)之實施態樣中’ （B)吸黏處理步騾 1回、（C)膜過濾處理步驟爲設置2回，爲更經 統。 圖5爲於吸黏劑添加前將含難分解性物質之水 濃縮處理（A)。此處所用之過濾膜爲逆滲透膜或 膜爲佳。 此初段之膜濃縮處理（A)的濃縮液爲添加 (B )後予以膜過濾處理（C )，取得穿透液和濃縮名 縮液被送至化學分解步驟 （D)。

初期之膜濃縮處理（A)的穿透液爲於圖5 (C) 加入吸黏劑（B-2)予以膜過濾處理 （C-2)後成爲去 。此膜過濾處理 （C - 2 )的濃縮液爲與初段之膜濃H (Α)的濃縮液相同添加吸黏劑 （Β)後進行膜過游 (C) 〇 膜過濾處理（C-2)之穿透液爲再加入吸黏劑 、膜過濾處理（C-3)後成爲排出水。此膜過濾處ί 3 )之濃縮液爲與初段之膜濃縮處理（Α)的濃縮$ 添加吸黏劑（Β)後進行膜過濾處理（C)。 圖5 (d)之實施形態中，（A)膜濃縮處理步，彳 置1回、（B)吸黏處理步驟爲設置1回、（C) f 並且 ί處理 !式排 )設置 ί的系 ρ以膜 :米濾 黏劑 。濃 中再 出水 處理 處理 (Β>3) (C- 相同 爲設 過濾 -38- 200526529 (35) 步驟爲設置3回，比圖5 (c)之實施形態的（B)吸黏處 理步驟爲3回，爲更經濟的系統。 圖5 (e)之實施形態中，（A)膜濃縮處理步驟爲設 置1回、（B)吸黏處理步驟爲設置1回、（C)膜過濾 步驟爲設置2回，比圖5 (d)之實施形態的（C)膜處理 步驟爲3回，爲更經濟的系統。 若根據本發明之方法及裝置，如上述圖3〜5所示般， 經由設置數回（A)膜濃縮處理步驟和膜過濾處理步驟， 則可令排出水中之二鳄烯類等之難分解性物質濃度更安定 降低至排出基準値以下。 更且，若根據本發明之方法及裝置，則可令污染水中 所含之難分解性物質，經由組合濃縮、光分解及化學分解 進行處理，比先前更安定降低難分解性物質之濃度。 本發明之第三態樣之含難分解性物質之水中之難分解 性物質的濃縮方法（以下，稱爲本發明之濃縮方法）其特 徵爲包含下述步驟： (B) 於含難分解性物質之水（處理原水）中添加吸 黏劑，並令該吸黏劑吸黏難分解性物質的步驟（吸黏處理 步驟） (C) 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解 性物質之吸黏劑予以濃縮的步驟（膜過濾處理步驟）。 經由如上述之構成，則不受限於所含難分解性物質之 性狀及分解方法’可有效率且於低費用下濃縮含難分解性 物質之水。 -39- 200526529 (36) 本發明之濃縮方法爲於步驟 （B)前，包含 （A)由 含難分解性物質之水，使用逆滲透膜（RO膜）或奈米濾、 膜（NF膜）將穿透液分離，且將難分解性物質予以濃'縮 的步驟（膜濃縮處理步驟）爲佳。 經由如此之構成，則在添加吸黏劑之前階段中’可減 少處理排水量，故可減低吸黏劑的添加量，並且連帶造成 濃縮物（將吸黏難分解性物質之吸黏劑濃縮的水）的彳氏$ 積化。又，可圖謀令實施 （B)吸黏處理步驟、和其後之 (C)膜過濾處理步驟的設施小型化。 更且，本發明之濃縮方法爲將上述步驟 （A)所濃_ 之難分解性物質之至少一部分，返送至含難分解性物質之 水（處理原水）爲佳。 t 經由如此構成，於 （A)膜濃縮處理步驟中，將難分 解性物質儘可能濃縮。 還有，關於本發明第三態樣之步驟 （A) 、 （B)及 φ (C)詳細，如上述本發明之第一態樣中說明，於此處省略 。又，將本發明之第一態樣所說明之各種任意步驟，視需 要，可組合本發明之第三態樣。 本發明第四態樣之含難分解性物質之水的處理方法， 其特徵爲包含對上述本發明之濃縮方法所濃縮之難分解性 物質照射光線令難分解性物質分解的步驟。 經由如此構成，除去難分解性物質，取得難分解性物 質度爲排出基準値（l〇pg-TEQ/L)以下的處理水（排出水 )，並且經由將難分解性物質之濃縮物予以光分解，則可 -40- 200526529 (37) 將濃縮物無害化。 本發明之第四態樣中之光分解步驟所用的光 線爲佳，但亦可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、 燈、激元激光、自然光、螢光燈等之光源。 本發明之第三態樣中之步驟 （B)所添加的 經由使用具有光觸媒機能之二氧化鈦，則可於本 四態樣的光分解步驟中，以高效率將濃縮物中之 物質予以光分解。 【實施方式】 以下，根據實施例更加具體說明本發明，但 被此些實施例所限定。 實施例1 (參照圖6) (B )吸黏處理步驟 原水（二卩f烯濃度6 5 00pg-TEQ/L)以滯留日: 時導入吸黏槽，並添加矽藻土 1 0 0 〇 p p m做爲吸黏 攪拌吸黏。 (C)膜過濾處理步驟 將上述添加吸黏劑之水以超過濾膜（中空絲 分子量1 5萬）予以膜過濾處理，並將未通過超 液分的一部分添加（返送）至已添加吸黏劑的原 0 · 3 Μ P a之運轉壓將其完全過濾。此時之穿透液： ，以紫外 高壓水銀 吸黏劑， 發明之第 難分解性 本發明不 ，間1小 劑且令其 型、分級 過濾膜之 水，且以 爲 2.5 p g - -41 - 200526529 (38) TEQ/L爲排出基準値以下(1 Opg-TEQ/L)。將做爲洗淨水 之超過濾膜穿透液量之4倍量的穿透液量予以逆洗1分鐘 ，並將此逆洗液作成濃縮物（流漿）。 (D)化學分解步驟 於上述步驟（C)所得之濃縮液中，將過硫酸鈉以濃 度1 〇質量％般添加，且以70 t反應7小時。反應後之分 g 解物中之固體的二哼烯濃度爲i，〇〇〇pg-TEQ/g，爲排出基 準値（3,000pg-TEQ/g)以下。 實施例2 (參照圖7) 將原水（一吗條濃度6,500pg-TEQ/L)以逆滲透膜（ 螺旋型、氯化鈉阻止率95 %)過濾。將未通過此逆滲透膜 之液分（濃縮水）之一部分，添加（返送）至原水且以 1 MPa以上之運轉壓過濾。將處理量之2/3做爲穿透液。 此時之穿透液的二鸣烯濃度爲1 p g - τ E Q / L爲排出基準値 (1 〇pg-TEQ/L)以下。 (B)吸黏處理步驟 上述步驟（A)所得之處理量的1 /3濃縮水爲同實施 例1 ’以滯留時間1小時放入吸黏劑中，並添加活性白土 2，〇 〇〇ppm做爲吸黏劑且令其攪拌吸黏。 (C )膜過濾處理步驟 -42- 200526529 (39) 將此添加吸黏劑之濃縮水，以超過濾膜（中空絲型、 1萬分級）予以膜過濾處理。將未通過超過濾膜之液分（ 濃縮物）的一部分，添加（返送）至上述步驟 （B)所得 之已添加吸黏劑的濃縮水且以〇.3MPa之運轉壓將其過濾 。通過超過濾膜之穿透液的二鸣烯濃度爲1.8pg-TEQ/L爲 排出基準値以下 （l〇Pg-TEQ/L)。還有，將步驟 （C)所 得之濃縮物的一部分，返送至步驟 （B)的吸黏槽亦可。 0 將上述步驟 （A)所得之逆滲透膜穿透液與上述步驟 (C)所得之超過濾膜穿透液合倂視爲排出水（二Df烯濃度 爲 1.3pg-TEQ/L)。 (G)逆洗步驟 ~ 將上述步驟 （C)中附著至超過濾膜的固形成分（濃 縮物），使用膜濃縮處理步驟的穿透液，且以超過濾膜穿 透液量之4倍量的穿透液量逆洗1分鐘，並將此逆洗液作 φ 成濃縮物。 (D)化學分解步驟 於上述步驟（c)所之濃縮物中，過硫酸鈉以濃度1 〇 質量％般添加，且同實施例1，以7 0 °C反應7小時。反 應後之分解物中之固體的二鸣烯濃度爲95〇pg-TEQ/g，爲 排出基準値以下（3,00 0pg-TEQ/g) ° 實施例3 (參照圖8) -43- 200526529 (40) (E)氯中和步驟及（A)膜濃縮處理步驟 相對於原水（二哼烯濃度6,5 00pg-TEQ/L、游離氯濃 度 50mg/L)，將重亞硫酸鈉以游離氯之3倍量1 50mg/L 般添加，並攪拌。將其以逆滲透膜（螺旋型、氯化鈉阻止 率9 5 %)過濾。將未通過此逆滲透膜之液分（濃縮水）的 一部分，添加（返送）至已加重亞硫酸的原水且以1 MP a 以上之運轉壓過濾。將處理量之2/3做爲穿透液。此時之 穿透液的二哼烯濃度l.lpg-TEQ/L爲排出基準値 （l〇pg-TEQ/L)以下。 (B)吸黏處理步驟 上述步驟 （A)所得處理量之1/3的濃縮水，同實施 例1，以滯留時間1小時放入吸黏槽，並添加活性白土 2,000PPm做爲吸黏劑且令其攪拌吸黏。 (C )膜過濾處理步驟 將此添加吸黏劑之濃縮水，以超過濾膜（中空絲型、 1萬分級）予以膜過濾處理。將未通過超過濾膜之液分（ 濃縮物）的一部分，添加（返送）至上述步驟 （B)所得 之已添加吸黏劑的濃縮水且以〇. 1 MPa之運轉壓將其過濾 。通過超過濾膜之穿透液的二哼烯濃度爲1.7pg-TEQ/L爲 排出基準値 （l〇Pg_TEQ/L)以下。 將上述步驟 （A)所得之逆滲透膜穿透液與上述步驟 (C)所得之超過濾膜穿透液合倂視爲排出水（二鳄烯濃度 -44- 200526529 (41) 爲 1.3pg-TEQ/L) e (G)逆洗步驟 將上述步驟（C)中附著至超過濾膜的固形成分（濃 縮物），使用膜濃縮處理步驟的穿透液，且以超過濾膜穿 透液量之4倍量的穿透液量逆洗1分鐘，並將此逆洗液作 成濃縮物。 (D) 化學分解步驟 於上述步驟（C )所之濃縮物中，過硫酸鈉以濃度i 〇 質量％般添加’且同實施例1，以7 0 °C反應7小時。反 應後之分解物中之固體的二哼烯濃度爲970pg-TEQ/g，爲 ' 排出基準値以下（3,000pg-TEQ/g)。 由上述可確認，成爲膜惡化原因之游離氯經由重亞硫 酸鈉之中和處理，對於化學分解反應不會造成影響。 實施例4 (參照圖9) (E) 氯中和步驟及（A)膜濃縮處理步驟 相對於原水（二鸣烯濃度6,5 00pg-TEQ/L、游離氯濃 度50mg/L)，將重亞硫酸鈉以游離氯之3倍量1 50mg/L 般添加，並攪拌。將其以逆滲透膜（螺旋型、氯化鈉阻止 率9 5 %)過濾。將未通過此逆滲透膜之液分（濃縮水）的 一部分，添加（返送）至已加重亞硫酸的原水且以 1 . 5 Μ P a以上之運轉壓過濾。將處理量之2 / 3做爲穿透液。 - 45- 200526529 (42) 此時之穿透液的二Df烯濃度Upg-TEQ/L，爲排 (1 0 p g - T E Q / L )以下。處理量之；i / 3的濃縮水的 度爲 20,000pg-TEQ/L。 (B )吸黏處理步驟及（F )光分解步驟 將上述步驟（A)所得之濃縮水，以滯留時f 放入吸黏槽，並添加氧化鈦1 5 ppm做爲吸黏劑且 吸黏，一邊照射紫外線（波長254nm)。光分解 濃縮水的二噚烯濃度爲6,000pg-TEQ/L。 (C)膜過濾處理步驟 將添加吸黏劑、照射紫外線後之濃縮水，以 (中空絲型、1萬分級）予以膜過濾處理。將未通 膜廢分（濃縮物）的一部分，添加（返送）至添 、施以光分解處理後之濃縮水，且以〇.3MPa之 以過濾。通過超過濾膜之穿透液的二嗎；濃度‘ TEQ/L，爲排出基準値（10pg-TEQ/L)以下。 (G)逆洗步驟 將上述步驟 （C)中附者至超過遽腾的固形 縮物），使用膜濃縮處理步驟的穿透液，且以超 透液量之4倍量的穿透液量逆洗1分鐘，並將此 成濃縮物（流漿）。 出基準値 二噚烯濃 〇 1小時 一邊攪拌 處理後之 超過濾膜 過超過濾 加吸黏劑 逢轉壓予 ^ 1 · 2pg- 成分（濃 過濃膜穿 逆洗液作 -46 - 200526529 (43) (D)化學分解步驟 方令i @ &驟（G)所之濃縮物中，過硫酸鈉以濃度1 0 質量％般添加’且同實施例1，以70 t反應7小時。反 應後之分解物中之固體的二鸣烯濃度爲900pg_TEQ/g，爲 排出基準値以下（3,〇〇〇pg-TEQ/g)。 由上可知’於未通過逆滲透膜之濃縮液中添加二氧化 鈦並進行紫外線照射則可分解該濃縮物。 實施例5 (參照圖1〇) 至步驟（G)爲止，進行與實施例4同樣之處理，接 著實施下述步驟。 (F-2)第二光分解步驟

對於上述步驟（G)所得之濃縮物（逆洗水：二鸣烯濃 度1 5，0 0 0 p g - T E Q / L )，進行2 4小時紫外線照射（波長 2 5 4nm)時，紫外線照射後之二Df烯濃度爲75〇pg-TEQ/L (D)化學分解步驟。 於上述步驟（G)所得濃縮物（流發）中，將過硫酸 鈉以濃度1 0質量％般添加’且同貫施例1，以7 0 °C反應 7小時。反應後之分物中之固體的二鳄烯濃度爲8 5 0pg-TEQ/g，爲排出基準値（ 3,0 00pg-TEQ/g)以下。 由上可知，對於未通過超過_之濃縮物，進行紫外線 -47- 200526529 (44) 照射則可分解該濃縮物。 實施例6 (參照圖1 1) (H)凝集分離步驟 對於實施例5之步驟（G)所得之濃縮物（流漿）， 添加無機系凝集劑之聚氯化鋁1 0〇ppm，並攪拌。1 2小時 後’沈澱物爲以1 0質量％濃度之流漿濃縮物型式抽出。 (D)化學分解步驟 於上述步驟 （H)所得之流漿濃縮物中，將過硫酸鈉 以20質量％般添加，且以90 °C反應24小時。反應後之 二鸣烯濃度爲5 5 0pg-TEQ/g，爲排出基準什且 （3,000pg-TEQ/g)以下。 實施例7 (多重過濾之例）（參照圖12) 關於 （B)吸黏處理步驟、（C)膜過濾處理步驟及 (D)化學分解步驟，爲同實施例；[實施，並將步驟 （C) 所得之穿透液再如下述處理。 (C-2)第二膜過濾處理步驟 將實施例1之由原水（二鸣烯濃度6,5〇Opg-TEQ/L) 以（c)膜過濾處理步驟所得之穿透液放入滯留時間1小 時的吸黏槽，並添加矽藻土 1 〇 〇 Ρ Ρ ηι做爲吸黏劑且令其攪 拌吸黏。將此添加吸黏劑之穿透液，以超過濾膜（中空絲 -48 - 200526529 (45) 型、級分子量1 5萬）予以膜過濾（（C)膜過濾處理步驟 )。將未通過超過濾膜之液分（濃縮物）的一部分，添加 (返送）至穿過步驟（C-2)之超過濾膜、已添加吸黏劑的 穿透液中，並以〇.2 MPa之運轉壓予以過濾。此時之穿透 液的二nf烯濃度爲丨p g _ T e Q / L以下，爲環境基準値 （1 pg-TEQ/L)以下。 步驟 （C-2)所得之超過濾膜的濃縮液，雖亦被返送 至實施例1之（C)膜過濾處理步驟前的吸黏槽，但處理 水（排出水）及化學分解物的二哼烯濃度並無變化。 實施例8 (多重過濾之例）（參照圖13) 關於 （B)吸黏處理步驟、（C)膜過濾處理步驟及 (D)化學分解步驟，爲同實施例1實施，並將步驟 （C) 所得之穿透液再如下述處理。 (C - 2 )第二膜過濾、處理步驟 將實施例1之由原水（二鸣烯濃度6,5 00pg-TEQ/L) 以（C)膜過濾處理步驟所得之穿透液，以超過濾膜（中 空絲型、分級分子量3，0 0 0)予以過濾。將未通過超過濾 膜之液分（濃縮物）的一部分’添加（返送）至（C - 1 ) 膜過濾處理步驟所得之穿透液中’並以〇.2MPa之運轉壓 予以過濾。此時之穿透液的二鸣烯濃度爲1 pg-TEQ/L以 下，爲環境基準値（1 Pg-TEQ/L)以下。 步驟（C.-2)所得之超過濾膜的濃縮液，雖亦被返送 -49 - 200526529 (46) 至實施例1之（C)膜過濾處理步驟前的吸黏槽’但處理 水（排出水）及化學分解物的二噚烯濃度並無變化。 實施例9 (多重過灑之例）（參照圖1 3 ) 關於（B)吸黏處理步驟、（C)膜過濾處理步騾及 (D)化學分解步驟，爲同實施例1實施，並將步驟（C) 所得之穿透液再如下述處理。 (C-2)第二膜過濾處理步驟 將實施例1之以（C)膜過濾處理步驟所得之穿透液 _ ，以奈米濾膜（中空絲型、氯化鈉阻止率3 0%)予以過濾 。將未通過奈米濾膜之液分（濃縮物）的一部分’添加（ 返送）至 （C-1)膜過濾處理步驟所得之穿透液中’並以 0.2 MPa之運轉壓予以過濾。此時之穿透液的二噚烯濃度 爲1 pg-TEQ/L以下，爲環境基準値 （1 pg-TEQ/L)以下 •。 步驟 （C-2)所得之超過濾膜的濃縮液，雖亦被返送 至實施例1之（C)膜過濾處理步驟前的吸黏槽，但處理 水（排出水）及化學分解物的二鸣烯濃度並無變化。 實施例1 0 (多重過濾之例）（參照圖1 4) 關於 （A)膜濃縮處理步驟、（B)吸黏處理步驟、 (C)膜過濾處理步驟及 （D)化學分解步驟，爲同實施例 2實施，並將步驟（A)及步驟（C)所得之穿透液再如下 -50 - 200526529 (47) 述處理。 (1)對於步驟（A)所得之穿透液之（B-2)第二 理步驟及（C - 2)第二膜過濾處理步驟 將實施例2之（A)膜濃縮處理步驟所得的穿 放入滯留時間1小時的吸黏槽，並添加活性白土 做爲吸黏劑且令其攪拌吸黏。將此添加吸黏劑之穿 以超過濾膜（中空絲型、分級分子量1 5萬）予以 將未通過超過濾膜之液分（濃縮物）的一部分，添 送）至來自已添加吸黏劑之步驟（B-2)的穿透液 0.2 MPa之運轉壓予以過濾。此穿透液中之二nf烯濃 pg-TEQ/L以下，環境基準値 （1 pg-TEQ/L)以下。 (2)對於步驟 （c)所得之穿透液之（B-3)第三吸 步驟及（C - 3 )第三膜過濾處理步驟 將實施例2之（C)膜濃縮處理步驟所得的穿 放入滯留時間1小時的吸黏槽，並添加活性白土 做爲吸黏劑且令其攪拌吸黏。將此添加吸黏劑之穿 以超過濾膜（中空絲型、分級分子量1 5萬）予以 將未通過超過濾膜之液分（濃縮物）的一部分，添 送）至來自已添加吸黏劑之步驟 （B-3)的穿透液 0.2MPa之運轉壓予以過濾。此穿透液中之二喟烯濃 pg-TEQ/L以下，環境基準値（1 pg-TEQ/L)以下。 任一種濃縮物，均被返送至 （B)吸黏處理步 吸黏處 透液， 1 0 Oppm 透液， 過濾。 加（返 ，並以 :縮爲1 黏處理 透液， 1 0 0 p p m 透液， 過濾。 加（返 ，並以 縮爲1 驟的吸 - 51 - 200526529 (48) 黏槽，但處理水（排出水）及化學分解物之二鸣烯濃度爲 無變化。 實施例1 1 (多重過濾之例）（參照圖I5) 關於 （A)膜濃縮處理步驟、（B)吸黏處理步驟、 (C)膜過濾處理步驟及 （D)化學分解步驟，爲同實施例 2實施，並將步驟 （A)及步驟 （C)所得之穿透液再如 下述處理。 (1)對於步驟（A)所得之穿透液之（C-2)第二膜過濾 處理步驟 將實施例2之步驟（A)所得之穿透液，以逆滲透膜 (螺旋型、氯化鈉阻止率9 5 %)予以過濾。將未通過此逆 滲透膜之液分（濃縮物）的一部分添加（返送）至來自步 驟 （A)之穿透液中，並以1 Μ P a以上予以運轉。穿透液 之二哼烯濃度爲1 Pg-TEQ / L以下，環境基準値 Π pg-TEQ / L )以下。 (2 )對於步驟（c )所得之穿透液之（C - 3 )第三膜過濾處 理步驟 將實施例2之步驟（C)所得之穿透液’以奈米濾、膜 (中空絲型、氯化鈉阻止率3 0 %)予以過濾。將未通過此 奈米濾膜之液分（濃縮物）的一部分添加（返送）至來自 步驟（C )之穿透液中，並以〇 · 6 Μ P a以上予以運轉。穿 -52- 200526529 (49) 透液之二鳄烯濃度爲1 Pg_TEQ / L以下，環境基準値 (1 pg-TEQ / L )以下。 上述步驟（C-2)所得之濃縮物及上述步驟（C-3)所 得之濃縮物雖被返送至步驟（B)的吸黏槽，但處理水（ 排出水）及化學分解物之二吗烯濃度並無變化。 實施例1 2 (多重過濾之例）（參照圖1 6) p 關於（A)膜濃縮處理步驟、（B)吸黏處理步驟、 (C)膜過濾處理步驟及（D)化學分解步驟，同實施例2 實施，並將步驟 （A)及步驟 （C)所得之穿透液再如下 述處理。 對於步驟 （A)所得之穿透液及步驟 （C)所得之穿透液 之（C - 2 )第二膜過濾處理步驟 將實施例2之步驟（A)所得之穿透液與步驟（C) φ 所得之穿透液合倂的廢水（二哼烯濃度1 . 2 p g - T E Q / L)以 奈米濾膜（中空絲型、氯化鈉阻止率3 0 %)予以過濾。將 未通過奈米濾膜之液分（濃縮物）的一部分，添加（返送 )至上述步驟（A)及（C)所得之穿透液的合倂排出水 中’並以0.5 MPa之運轉壓予以過濾。此時之穿透液的二 喝嫌濃度爲1 pg-TEQ/L以下，爲環境基準値 （1 pg_ TEQ/L)以下。 上_步驟（C - 2 )所得之濃縮物雖被返送至步驟（B ) 之吸黏槽’但處理水（排出水）及化學分解物之二腭烯濃 -53- 200526529 (50) 度並無變化。 實施例1 3 使用圖3所示之處理裝置，進含有二鸣烯類之污染水 的無害化處理。 (A) 膜濃縮處理步驟（包含 （E)氯中和步驟及 （I)預 過爐步驟） 於還原性物質投入部1 0中，對於含有二啤烯類之污 染水（二鸣烯類濃度 6,3 00 pg-TEQ/L、游離氯濃度 50 mg/L)，將重亞硫酸鈉以游離氯量之3倍量150 mg/L般 於攪拌下添加。 將此添加重亞硫酸鈉之污染水（導電度3,000 pS/cm) ，於逆滲透膜處理部2 0中，通過預濾器除去大的懸浮物 質後，以脫鹽率爲9S%以上之逆滲透膜施以膜處理。還有 ，於此逆滲透處理中，將未通過逆滲透膜之液分的一部分 ，對於通過預濾器之污染水合倂且再度供給至逆滲透膜， 但將該液分之導電度調整至污染水之3倍以下的9,000 pS/cm以下進行運轉。穿透液之二Df烯類濃度爲1 9 pg_ TEQ，排出基準値（l〇Pg-TEQ/L)以下。 (B) 吸黏處理步驟及（F-1)弟一^光分解步驟 其次，對於未通過逆滲透膜廢分（二喝燦濃度3,000 pg-TEQ/L)，於吸黏劑添加紫外線照射部30中，添加具 ~ 54 - 200526529 (51) 有光觸媒機能之吸黏劑二氧化鈦1 0 ppm，且攪拌混合後， 照射波長25 4nm之紫外線令二Df烯類光分解。此時液分中 之二Df烯類的度爲1，200 pg-TEQ/L，可知60%被光分解。 (C)膜過濾處理步驟（包含（G)逆洗步驟） 將上述光分解後之液分，於膜過濾處理部4 0中，經 由通過分級分子量1 5萬之超過濾膜予以膜過濾處理。還 有，於以此超過濾膜之膜過濾處理中，對於經該 （A)逆 滲透膜處理之處理所得的穿透液添加次氯酸3ppm者做爲 逆洗水，以60分鐘1回、以超過濾膜穿透液量之4倍量 之水洗淨超過濾膜。通過超過濾膜之穿透液的二鸣烯類度 爲0.65 pg-TEQ/L，爲排出基準値 （10 pg-TEQ/L)以下。 其後，將逆滲透膜穿透液與超過濾膜穿透液合倂，視 爲廢水（二鸣烯類濃度爲1.5pg-TEQ/L)。 (F-2)第二光分解步驟 經膜過濾處理所得之濃縮物（逆洗水），被移送至紫 外線照射部50，並添加光分解促進劑之過氧化氫1 00ppm ，再度，照射波長2 54nm之紫外令二哼嫌類光分解。此時 液分中之二鳄烯類濃度爲120 pg-TEQ/L’可知90%被光分 解0 (H)凝集分離步驟 光分解後之濃縮物，爲於凝集劑添加部6 0中，添加 -55- 200526529 (52) 做爲凝集劑的聚氯化鋁1 0 〇ρρηι，緩慢攪伴，令吸黏二口琴 烯類之吸黏劑充分凝集後，一邊以沈澱物不會於底部凝固 般之1 rp m的迴轉速度攪拌，一邊令凝集物沈澱1 8小時。 澄淸的上淸液爲被返送至吸黏劑添加紫外線照射部3 〇。 (D)化學分解步驟 沈澱物爲於化學分解處理部80中，添加粉末狀之過 φ 硫酸鈉4克（相對於二鸣烯類1 0 0倍莫耳）做爲過氧化物 ，以水將全容積作成4 0毫升後，以7 〇艺溫度2 4小時攪 拌狀態下加熱’進行化學分解處理。化學分解終了後，將 分解物靜置進行固液分離。 上淸液之二哼烯類濃度爲3 2 p g - T E Q / L。此上淸液爲 以20%氫氧化鈉水溶液中和，且返送至吸黏劑添加紫外線 照射部3 0。 化學分解後之濃縮（固形物）的二噚烯類量爲2 7 0 φ Pg-TEQ/L，爲產業廢棄物之排出基準値（3,000 pg-TEQ/g) 以下。 產業上之可利用性 本發明之方法，可廣泛利用做爲例如令工業廢水、土 壤滲出水、焚化爐解體工廠等所發生之洗淨廢水等和其濃 縮物等中所含之二鳄烯類、PCB類等之難分解性有機化合 物予以化學分解且無害化，且，可令排出水中之難分解性 質的濃度且爲排出基準値以下的處理方法。 -56- 200526529 (53)

【圖式簡單_ [圖1 ] 法的必須步驟 [圖 2] 法的一態樣構 [圖3] 法的一態樣的 [圖4] 樣。 [圖5] 態樣。 [圖6] [圖7 ] [圖8 ] [圖9] [圖 1 0 ] [圖 11] [圖 12] [圖 13] [圖 14] [圖 15] [圖 1 6 ] 【主要元件符 明】 示出本發明之含難分解性物質之水之處理方 的構成流程圖。 示出本發明之含難分解性物質之水之處理方 成流程圖。 實施本發明之含難分解性物質之水之處理方 處理裝置模型圖。 包含多重過濾步驟之本發明裝置的一實施態 包含多重過濾步驟之本發明裝置之另一實施 實施例1所用裝置之模型圖。 實施例2所用裝置之模型圖。 實施例3所用裝置之模型圖。 實施例4所用裝置之模型圖。 實施例5所用裝置之模型圖。 實施例6所用裝置之模型圖。 實施例7所用裝置之模型圖。 實施例8及9所用裝置之模型圖。 實施例1 〇所用裝置之模型圖。 實施例1 1所用裝置之模型圖。 實施例1 2所用裝置之模型圖。 號說明】 -57- 200526529 (54) 1 處理裝置 10 還原性物質投入部 1 1 投入槽 12 還原性物質供給部 29 膜濃縮處理部 21 預濾器 22 逆滲透膜 30 吸黏劑添加部 3 1 處理槽 32 吸黏劑供給部 3 3 UV 燈 40 膜過濾處理部 4 1 超過濾膜 4 2 逆洗水槽 43 殺菌劑供給部 50 紫外線照射部 5 1 分解槽 5 2 促進劑供給部 5 3 紫外線燈 60 凝集劑添加部 6 1 凝集槽 62 凝集劑供給部 70 固液分離部 7 1 沈澱槽 -58 200526529 (55) 8 0 8 1 82 化學分解部 分解槽 氧化劑供給部

Claims (1)

1. 200526529 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種含難分解性物質之水的處理方法，其特徵爲包 含下述步驟： (B) 對含難分解性物質之水（處理原水）添加吸黏 劑，令該吸黏劑吸黏難分解性物質的步驟（吸黏處理步驟 ) (C) 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解 性物質之吸黏劑予以濃縮的步驟（膜過濾處理步驟） (D) 將該經濃縮之吸黏劑所吸黏的難分解性物質， 未進行由該吸黏劑的脫黏操作，以過氧化物予以化學分解 的步驟（化學分解步驟）。 2 ·如申請專利範圍第1項之含難分解性物質之水的處 理方法，其爲於該步驟 [D]中，相對於該難分解性物質 使用1 〇 0倍莫耳以上之該過氧化物。 3 .如申請專利範圍第1或2項之含難分解性物質之水 的處理方法，其爲再包含 （A)由含難分解性物質之水， 使用逆滲透膜（RO膜）或奈米濾膜（NF膜）將穿透液分 離，且將難分解性物質予以濃縮的步驟（膜濃縮處理步驟 )° 4 ·如申請專利範圍第1項之含難分解性物質之水的處 理方法，其爲再包含（E)將含難分解性物質之水中的氯 予以中和的步驟（氯中和步驟）。 5 ·如申請專利範圍第1項之含難分解性物質之水的處 理方法，其爲再包含 （F)照射紫外線將難分解性物質分 -60- 200526529 (2) 解的步驟（光分解步驟）。 6.如申請專利範圍第1項之含難分解性物質之水的處 理方法，其爲包含 （G)將該步驟 （C)中所用之過濾膜 逆洗，令吸黏難分解性物質之吸黏劑由該過濾膜中游離的 步驟（逆洗步驟）。

   7 .如申請專利範圍第1項之含難分解性物質之水的處 理方法，其爲再包含（H)對含有吸黏難分解性物質之吸 黏劑的液中，添加凝集劑’令吸黏該難分解性物質之吸黏 劑被凝集、分離的步驟（凝集分離步驟）。 8•.如申請專利範圍第1項之含難分解性物質之水的處 理方法，其中該步驟 （B)所添加之吸黏齊!1爲由l氧化· 、沸石、酸性白土 '活性白土、矽藻土、金屬氧化物、金 屬粉末、活性碳及碳黑所組成群中選出一種或二種以上的 無機系吸黏劑° 9. 串請專利範圍第8項之含難分解性物質之水的處 理方法，其中該步驟（Β)所添加之吸黏劑爲二氧化鈦。 1 〇_申請專利範圍第1項之含難分解性物質之水的 m理方法，其中該步驟（C)所用之過濾膜爲由超過濾膜 (UF膜）、奈米濾、膜（NF膜）、精密過爐膜（MF膜）及 逆丨參透膜（R 〇 S旲）所組成群中選出。 η ·如申請專利範圍第]項之含難分解性物質之水的 處理方法’其中該步^驟< D)用之過氧彳匕彳勿爲過硫*酸鹽° 1 2 .如申請專利範圍第1項之含難分解性物質之水的 處理方法，其爲將該步驟（Α)所濃縮之難分解性物質和/ -61 - 200526529 (3) 或該步驟 （C)所濃縮之吸黏難分解性物質之吸黏劑的至 少一部分，返送至比含難分解性物質之水（處理原水）或 步驟（A)或步驟（C)更上游之步驟。 1 3 . —種含難分解性物質之水的處理裝置，其特徵爲 具備於含難分解性物質之水（處理原水）中添加吸黏劑用 之吸黏劑添加部、 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解性物質 之吸黏劑予以濃縮用之膜過濾處理部、 將該吸黏劑所吸黏之該難分解性物質，使用過氧化物 予以化學分解用之化學分解部。 1 4 . 一種含難分解性物質之水的處理裝置，其特徵爲 具備於含難分解性物質之水（處理原水）中，投入將該水 中之氯予以中和之還原性物質用之還原性物質投入部、 由含難分解性物質之水，使用逆滲透膜 （RO膜）或 奈米濾膜 （NF膜）將穿透液分離，並將難分解性物質予 以濃縮用之膜濃縮處理部、 於該經濃縮之難分解性物質中添加吸黏劑，且令難分 解性物質吸黏至吸黏劑用之吸黏劑添加部、 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解性物質 之吸黏劑予以濃縮用之膜過濾處理部、 於含有吸黏該經濃縮之難分解性物質之吸黏劑的液中 添加凝集劑，且令吸黏該難分解性物質之吸黏劑予以凝集 用之凝集劑添加部、 將經由該凝集劑所凝集之吸黏難分解性物質之吸黏劑 - 62 - 200526529 (4) 予以分離用之固液分離部、及 將該經分離之吸黏劑所吸黏的難分解性物質，使用過 氧化物予以化學分解用之化學分解部。 1 5 · —種含難分解性物質之水中之難分解性物質的濃 縮方法，其特徵爲包含下述步驟： (B) 於含難分解性物質之水（處理原水）中添加吸 黏劑，並令該吸黏劑吸黏難分解性物質的步驟（吸黏處理 步驟）， (C) 使用過濾膜將穿透液分離，且將吸黏該難分解 性物質之吸黏劑予以濃縮的步驟（膜過濾處理步驟）。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之含難分解性物質之水中 之難分解性物質的濃縮方法，其爲再包含 （A)由含難分 解性物質之水，使用逆滲透膜（R 〇膜）或奈米濾膜（N F 膜）將穿透液分離，且將難分解性物質予以濃縮的步驟（ 膜濃縮處理步驟）。 1 7.如申請專利範圍第1 6項之含難分解性物質之水中 之難分解性物質的濃縮方法，其爲將該步驟 （A)所濃縮 之難分解性物質的至少一部分，返送至該含難分解性物質 之水（處理原水）。 1 8 . —種含難分解性物質之水的處理方法，其特徵爲 包含對於經由如申請專利範圍第1 5〜1 7項中任一項之含難 分解性物質之水中之難分解性物質的濃縮方法所濃縮之難 分解性物質照射光線令難分解性物質予以分解的步驟。 -63 -