TW200417536A - Process and apparatus for hydrolytically obtaining a carboxylic acid and alcohol from the corresponding carboxylic ester - Google Patents

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200417536 五、發明說明（1) 一、【發明所屬之技術領域】 酯化作用之逆反應係羧酸酯之水解成羧酸及醇。如同 酯化作用本身，經酸催化之水解作用係一平衡反應。舉例 言之，羧酸自旨係用作化學工業中之溶劑或增塑劑，或係各 種反應中製得之副產品或主產品。舉例言之，乙酸甲g§係 製造聚乙烯醇時之典型副產品。包括由製得聚乙烯基醇時 所彳于乙酸甲酯之混合物，除少量低沸點物質（例如：乙醛） =外、，更包括一由乙酸曱酯及曱醇所形成之共沸混合物。 右不進一步加以純化或將羧酸酯解離（水解）成反應物，上 述組成物之混合物極難加以經濟有效利用（即使可加以利 用）。 實 傳統蒸 舉例言 結合一 外，由 酸甲酯 均勻催 利說明 酸甲酯 酸甲酉旨 合物至 同 先前技術 施羧酸酯 餾作用之 之，美國 蒸鶴塔以 於產率低 之方法缺 化劑會產 書中曾述 及水與_ 水解成為 少加以部 樣地，美 之水解作用可 反應器或反應 專利US 4, 352 實施乙酸甲酯 且需經過許多 點甚多。此外 生腐蝕作用。 及一種水解乙 蒸館塔内之催 乙酸及甲醇， 分分離。 國專利5，7 7 0， 採用分 性蒸餾 ，9 40 中 之水解 步驟， ，由於 美國專 酸甲酯 化劑填 同時在 批式或連續 塔均適於作 曾述及利用 作用。除其 其中所述用 使用硫酸或 利 U S 5，1 1 3 之方法，其 充料接觸， 一分離塔内 式。結合 此用途。 一反應器 他理由之 以水解乙 鹽酸作為 ，0 1 5之專 中係使乙 該塔將乙 將反應混 7 7 0專利說明書中亦述及

第4頁 200417536 五、發明說明（2) 種在一反應性蒸餾塔内水解一乙 中含有至少50%重量屮rT自日此口物之方法，其 有離子交換劑填Μ 一乙酸甲酯流動體係在具 、、；、之反應區貫施水解作用。未經轉彳t t Γ 酸甲酯及水則再循環至及靡p肉砰忭用木、、二轉化之乙 移除。諸雜質# iI 應 水解產物係自塔底部分 秒陈省雜貝係再循環至反應區内。 改分f國專，us 5，113，G15&US 5,77G，77G之教旨係使用 US 5 77〇 77〇= + ί 類水解之催化劑。美國專利 ，，、， 述及所用之離子交換劑材料最好呈拉西環 形式，而吴國專利USSIliniRrbe 山 ^ ^ ^ u, .. ^ ， 3，0 1 5中所用催化劑材料最好呈 末誤狀。所用催化劑殖奋士：^ a , ^ ^具兄材枓可以是柔韌、開孔網狀物質 (例如·線網目）、鋼、聚人物式隐一 、 石以及波形金屬、塑膠或陶瓷片。 ”领 上述數種方法僅使用單一反應性蒸餾塔，其缺點是： 乙酸甲酯僅部分水解。反應物流動體至少需要再增加一個 純化步驟。其另-缺點是：纟自乙酸甲酯進料之金屬離子 可將反應性瘵餾塔内之催化劑加以去活化，因而導致浐 式工廠之開工時間縮短。 β 歐洲專利ΕΡ 1 22 0 825 Α2之公開說明書中曾述及一 種方法，其中係將包括羧酸酯之進料流動體進給至一預反 應恭内，其中该叛I酯係在有水存在之情況下與第一個催 化劑接觸，該水將羧酸酯水解成水解產物。將來自預反應 裔之反應混合物通入一反應性蒸餾塔内並與第二個催化劑 接觸，俾將剩餘之羧酸酯至少部分轉化成對應之羧酸及^

第5頁 200417536 五、發明說明（3) 歐，專利EP i 22〇 825中所述方法之優點

諸方法較高之轉化率。此外，使用預U :離子要仍留在預反應器内。預反二 Ϊ ί ί Ϊ擇所受之限制較反應性蒸館塔方便使用&構 化劑填充料所受者小。 用π構式催 再循巧餾：富有乙酸曱酷之塔頂流動體之初始 狀固疋，利用既有結構之產能受到限制。 成何形 t歐洲專利❿1 220 825中所述之方法亦有之點a . “ 羧酸酯之進料流動體包括對應之醇，在反應:疋·若 反應部分酸性催化水解作用之化 鶴塔内之 方向移動。 予十衡則向不利用產品之 三、【發明内容】 本發明之内容係以改良之水解 應羧酸及醇之方法及裝置，直中、工：夂次s旨解離為對 之水係由-再循環(回收)之混合：；：部=作用所需 罐及水係本方法中業轉化之幾：::水：:i:;包括 藉助於-反應性蒸顧塔實施叛酸醋類 ，俾 。本發明之另-目的係獲得羧酸醋類m解作用 化率並同時對羧酸酯與對應醇不同比:及羧馱之高轉 。 <混合物加以利用 藉一種方法可達成本發明之目的 该方法係在有水存

200417536 五、發明說明（4) 在之情況下利用酸性催化作 及對應醇，且係藉將一包括 入具有催化劑之第一個預反 分羧酸酯水解成為水解產物 第一個預反應器移至包括一 ’該塔將包括水之羧酸酯流 同時將其至少一部分分離為 物包括低揮發性化合物及低 作為蒸鶴液，例如··塔頂分 刀收集為塔底分镏份並通入 ’其中包括將來自塔底分德 ί*生敌酸再混以魏酸g旨進給至 應裔，移除來自第二個預反 一部分送入反應性蒸餾塔。 就此觀點而論，反應性 蒸餾塔反應區上方所取得之 塔之整個冷凝系統，例如： 得之分餾份，一次流動體或 份。 / 有利的是，至少一部分 給至少一個其他蒸餾塔並至 幵> 成之反應混合物係將分離 個或更多個下游分離步驟。 分餾份，尤以來自該蒸餘塔 用將叛酸醋分離成為對應羧酸 混以水之叛酸酯進給流動體送 應器，該預反應器將至少一部 ’將至少一部分反應混合物自 水解催化劑之反應性蒸餾塔内 動體進一步轉化為缓酸及醇， 諸成分，諸混合物，該等混合 沸點敌酸酯（其中至少一部分 餾份，予以移除）及至少一部 另一蒸餾塔之低揮發性化合物 物或來自蒸餾塔下精餾區之水 包括水解催化劑之第二個預反 應器之反應混合物並將其至少 蒸餾塔之蒸餾液係界定為：由 每個分餾份，包含反應性蒸餾 一側流動體或藉部分冷凝所取 整個塔頂分餾份或其其他分餾 反應性蒸顧塔塔底分顧份係進 少一部分分離成諸成分。若所 成為諸個別成分，最好使用一 塔底分餾份或來自下精餾區之 下半精餾區之分餾份（包括所

第7頁 200417536 五、發明說明（5) 形成之羧酸及水）更佳，係至少一部分進給至第二個預反 應為，在戎惝況下，忒分餾份可事先混以新羧酸酯進料或 f以該反應性蒸餾塔之蒸麵液，該蒸館液係直接產生者或 精助於其他分離步驟業將羧酸酯加以濃縮者，而且包括尚 未轉化及原始進給至第一個預反應器之羧酸酯。

混合來自条顧丨合塔底分餾份或來自下精餾區之分餾份 日寸’若该流動體之同恤為5 〇至1 5 〇 °c則屬有利，混以包括 羧酸酯之流動體以進入第二個預反應器時，該所得混合物 熱至溫度5 0至1 〇 〇 C。所以無需再進給熱能予該程序以加 熱第二個預反應器之進料。 ^ 進給至一個或兩個預反應器之整個程序羧酸酯流動體 最好混以至少等莫耳之水。羧酸酯與水之莫耳比以1 : 1至 1 : 1.5為佳，但以1 ·· 2至i : 10較佳，尤以1 : 4至1 : 8最 佳。 水解反應亦可在室溫下實施。羧酸酯與水之混合物以 ，^溫度30至120 °C為佳，尤以50至1〇〇 °c更佳，蓋因在高 時水解作用之平衡係有利地向羧酸及醇生成物方向移動 ’且反應速率亦增加。溫度之選擇主要受離子變換劑耐熱 性之影響。 立八反應性蒸餾塔係以最有利之方式操作俾羧酸及至少^ 部分水及至少一部分醇係留在反應性蒸餾塔塔底分餾份内 廉在，t況下來自第一個預反應器之反應混合物係送入反 二性条销塔内，尤以送入反應性蒸餾塔催化劑區上三分之 處或催化劑區之上方及上精餾區之下方。若係相對高沸

第8頁 200417536 五、發明說明（6) 點羧酸酯之水解，該等羧酸酯可形成低沸點。富有水、通 常呈三元形式之共沸物（例如：乙酸異丁酯），其進給位置 最好是反應區之下方及下精餾區之上方或在下精餾區之上 三分之一處。來自第二個預反應區之反應混合物之進給位 置最好是在反應區之下方及下精餾區之上方，或若係相對 高沸點羧酸酯之水解，該等羧酸酯可形成一富有水、通常 呈三元形式之共沸物，其進給位置最好是下精餾區之上三 分之一處。包括有（例如）醇、水及魏酸之塔底分館份係進 給至另一分餾塔，在該分餾塔内將該混合物加以進一步分 離。 直接或經通過其他分離或蒸餾步驟，該反應性蒸餾塔 之蒸餾液可部分進給至第一個預反應器，至第二個預反應 器或該兩個預反應器，俾進一步將仍留在蒸餾液内之任何 羧酸酯加以轉化。該項反應性蒸餾塔蒸餾液之再循環可大 幅增加該工廠之產能。 由於低沸點雜質（該雜質至少一部分係於反應性蒸餾 塔塔頂排放出去）含量通常會增加及由於送入反應性蒸餾 塔之進料（該進料最好於催化劑區之上方加以處置）之含水 量係朝催化劑區方向增加，蒸餾液（該蒸餾液以在催化劑 區之上方加以處置為佳，尤以在其下三分之一處更佳）最 好自上精餾區取出。 四、【實施方式】 本發明之方法最好採用連續式操作，亦即羧酸酯及水 係連續地通入第一個預反應器且所形成之反應混合物係連

第9頁 200417536 五、發明說明（7)

續地自第一個預反應器移除並傳送至反應性蒸餾塔内，在 该反應性蒸餾塔内未轉化之羧酸酯絕大部分轉化成其水解 產物。在該連續式程序中，蒸餾液内，塔頂分餾份内及塔 底分鶴份内之水解產物係經連續地移除，尤其蒸餾液（直 接或通過其他分離或蒸餾步驟以濃縮羧酸酯）以連續地回 饋至第一個預反應器、至第二個預反應器，或至該兩個預 反應器為佳，該塔底分餾份係同樣連續地進給至一蒸餾塔 ’且療餘塔塔底分餾份或來自下精餾區（尤以來自下精餾 區下半者更佳）之分餾份係至少一部分（混以羧酸酯）進給 至第二個預反應器。該兩個預反應器内每單位體積水解催 化劑所進給之體積流動體以〇1至15/小時為佳，但以〇· 5 至8/小時較佳，尤以1至4/小時更佳。 本發明亦提供一種裝置，用以在有水存在之情況下實 施羧酸酯之酸性催化水解，生成對應之羧酸及對應之醇，' 該裝置包括： a )第一，反應Is 1，其中包括一水解催化劑具有至少一個 入口官線2以進給一流體流動體，該流體流動體包括羧 酸醋（管線2，）及水（管線2”），以及至少一個出口4以移 除反應混合物， b)至少一個加熱装置以加熱第一預反應器之入口流動體 (管線2)，或兩者 c)第二預反應态1 9，其中包括一水解催化劑且具有至少一 個流體流動體入口，該流體流動體包括至少部分來自蒸 餾塔13塔底分餾份或下精餾區14分餾份之水性羧酸（管''

第10頁 200417536 五、發明碼明（8) 酉旨流動體（管線2〇)，及至少一個出 線1 8 )，並混以叛酸 口（管線25) d) ^生療顧i合7，纟中包括一具有一水解催化劑之催化 片區8 具有與第一預反應器相連之入口 6及一與第二 預=應器相連之入口（管線25)，催化劑區8係配置在一 下精餾區9及一上精餾區1〇之間， 在蒸餾塔塔頂或連接在反應性蒸料冷凝系統之管 『，用以移除塔頂分餾份或作為沖洗之用， )二官線22(輸达反應性蒸餾塔7塔頂分餾份）相連或與上 条，^刀1 0 (包含反應性蒸鶴塔7之整個冷凝系統）相連 之管線2 1 ’用以移除蒸顧液， g)連接在反應性蒸餾塔7蒸餾塔底之管線丨丨，用以移除塔 底分餾份， h) —瘵餾塔1 3，管線11係其入口，用以移除反應性蒸餾塔 7之塔底分餾份，在蒸餾塔塔底，連有管線26，用以移 除水性羧酸， i) 管線18 ’、用以輸送取自蒸餾塔13下精餾區“之水性羧酸 分餾份或官線2 6之一部分，如此形成第二預反應器丨9之 入口，並與管線2 〇之羧酸酯混合。 在一合適之具體實施例中，第一或第二預反應器獨自 具有兩個反應室。此外，亦可提供總是能傳送進料流動體 經過其中一個反應室，俾另_反應室總是可以充以新催化 劑。其優點是··該裝備可長期連續操作。在另一合適具體 實施例中，第一或第二預反應器各獨自具有一旁路，俾可

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之替換，而不中斷該裝置之 同樣確保結構型催化劑填充料 連續操作。 ^反應14条餾塔7最好具有一催化劑區8以及一下精餾區 =及1上精餾區10，且催化劑8係配置在下、上兩精餾區（ ’，）之間。精餾區可具有分離盤、拉西環、結構型質量 傳送填充料等。

第，反應器1、第二預反應器1 9或反應性蒸餾塔7最 好各自呈管狀構形。在此管内，纟解催化劑可以隨機方式 裝入或以結構型催化劑填充料方式配置。水解催化劑以酸 性固，催化劑為佳，其粒徑約為〇. 3至3公厘，尤以〇· 6至 1 .、2公厘更佳。兩預反應器（丨，i 9 )内之水解催化劑最好呈 球f、環形、擠壓成形體等，且係隨機填充，而反應性蒸 館塔7之水解催化劑最好安裝成結構型催化劑填充。

舉例言之，美國專利US 5,4 1 7,93 9、US 5,470,542及 U S 5，5 3 6，6 9 9中曾述及適當之結構型催化劑填充料，該等 專利有關本技術内容之揭示内容併此供作參考。就此觀點 而s ’結構型催化劑填充料係一種結構，該結構具有容納 固體催化劑材料之容器（例如：袋狀物）且具有流動通道（ 設在該結構内）。可理解的是：兩個預反應器（丨，丨9 )及反 應性蒸餾塔内均使用該等結構型催化劑填充料。舉例言之 預反應器（1，1 9 )亦可呈具有固定式或流體化催化劑之擾 拌器構形。所選反應性蒸餾塔7可以是一盤式蒸餾塔，及 作為催化劑之離子交換劑可配置在諸盤上及在下降管内。 在另一合適具體實施例中，藉將羧酸酯流動體（管線

第12頁 五、發明說明（10) 2 )與熱水（例如··加献蒗 加埶第一褚g _ ϋσ ........乳之冷凝液（管線2”）之混合物以 度Ui 口管線2，因而設定預期之反應溫 f箱ΐΐ適之具體實施例中，可省去第一預反岸哭進料 及預反應器本身之另—加熱裝置了 $去弟預反應-進科 第一圖所示係本發明萝^ 預反應Μ具有一入口管以具體實施例之示意圖。第-解催化劑（尤以酸性固體催2化=將流體流動體送人含有水 口 4,用以移除反應混合Γ勿化：；幻二=室3,及-出 出口4與反應性蒸镏塔7之入口1接：線5將一弟-預反應器之 呈管狀，入口管線2係由待=。弟二f反應器1最好 2，）及水進料（管線2")所】^解竣酸酷混合物進料（管線 劑係配置在反應室3内。 第—預反應器之水解催化 反應性療餾塔7具有一催化劑區一 上精館區Η ’該等精館區分別配置在催化“:之[_^及 ^方:催化劑區8所含之水解催化劑以酸性固體催化劑為 仫，尤以結構型催化劑填充料更佳。舉例言之， 由拉西環、塔盤、結構型（質量傳送）填充料等以習^方式 形成。於下精餾區9之塔底處設一管線丨丨用以移除挞底分" 餾份，並於上精餾區丨〇之塔頂處設一管線22用以移° -刀 性，餾塔7之塔頂分餾份。第一預反應器之產物進給^管、= H好Λ於:反應區8之上方及上精餾區10之下方或位於反 應區8之上二为之一處。在可形成一低沸點、富有水、通 常呈三元共沸物之高沸點羧酸酯之案例中，進給位置最^好 在反應區8之下方及下精餾區9之上方或在下精餾區9之取上

第13頁 200417536 五、發明說明（11) 二分之一處。 官線11係與蒸餾塔丨3相連。蒸餾塔13最好具有一 餾區14及一上精餾區15。該管線u最好連接於二 =及15之間。自蒸德塔13取出之反應生成物係^ 底为餾份之水性羧酸且係經由管線26移除。一部分 ^ _ 酸係自管線26(蒸餾塔13之塔底）取出或自下精餾區14竣 以下精餾區1 4之下半）取出，並至少一部分經由管 給至第二預反應器1 9。第二預反應器丨9入口之上游具 有水解催化劑（尤以酸性固體催化劑更佳）之反應室&，充 他叛酸酯係經由管線2 〇進給至管線1 8。 其 第二預反應器具有一最好含有酸性固體催化 劑區2 7。第二預反應器最好係自塔底流至塔頂。第-匕 應器之入口係藉助於管線25與反應性蒸餾相連。一萬預反 2 5最好係在催化劑區8之下方及下精餾區9之上方 官線 性蒸餾塔7。在三元共沸物含水量高之相對古 入反應 類之水解案例中，由第二預反應器至水解柱呈進 ^酉曰 可藉將其通入下精餾柱9之上三分之一處而知曰’、C也許） 用以移除包括未轉化羧酸酯之反應性墓柳#。 ° “、、w ί合『塔了百八 餾份之管線22可經由管線21與管線2、管線2,咬 ' 貝分 酸酯混合物之管線2，’。反應性蒸餾塔7塔頂分二彳八水解羧 分係經由管線2 2取出，俾可自該裝置（沖咮彡=广之一部 點化合物及惰性物質。如此亦可避免有堆 出低沸 化合物（例如：乙醛）之安全。 他沸點 在一合適之具體實施例中，反應性蒸餘拔 、田ϋ内未經轉

第14頁 200417536 五、發明說明（12) 化之缓酸酯係藉助於管線2 1並非自管線2 2而係自反應性蒸 餾塔7之上精餾區取出。 所形成或釋出之醇最好藉助於管線23或24於蒸餾塔13 之上精餾區15處取出。經由管線24取出醇之優點是··來自 蒸顧塔1 3、充以管線23羧酸酯之蒸餾液可再循環至反應性 蒸館塔7並最好於催化劑區8之下方及下精餾區9之上方“或 於I精餾區9之上三分之一處進給至反應性蒸餾塔7内。藉 將官線2 3連接至第一預反應器i，再循環至本程序内及 二預反應器1 9同樣亦屬可能。 為防止至第二預反應器19之進料發生部分蒗 使水性羧酸與含有羧酸酯之進料之混、= 應器19内之反應在高壓下實施。所需高=預反 成物系統而定，且以丨至6巴為佳。 、見此&比及組 第二圖所示係本發明裝置之第二個合適且 苐一圖之創意性裝置與第一圖之創意性裝:兰只施例。 線2 1並非與待水解羧酸酯混合物2，、水‘別是：管 J連，而係與將來自蒸餾塔13塔底分餾份之3混合物2 弟二預反應器19之管線18相連。 =性鲮酸送入 ，可與管線22相連，或在另—合適=工以省去，管 自上精餾區1 〇取出。 篮只施例中，亦可 第二圖所示係另一創意性裝置之另一八 二此創意性裝置與第二二適具體實 自蒸餾塔13蒗餾、、态+ s , A 是別是：用，、， A。 … 夜之至少一部分送入及旛k 用U將夾 線2 3係與後者相遠 Μ細9 Q、曾 w性蒸餾3¾ 7 連。官線23導入反應性蒸餾潋/合7之管

第15頁 田合之位置最 200417536 五、發明說明（13) 好在催化區8之下方及下精餾區9之上方或下精餾區9之上 三分之一處。 第四及第五圖所示者係低沸點、通常呈三元型之共沸 物内水含量增加之相對高沸點魏酸g旨水解作用之其他合適 具體實施例。此等創意性裝置與第一圖及第二圖創意裝置 之差別是··第一預反應器1之產物最好係在反應區8之下方 及精餾區9之上方或在精餾區9之上三分之一處進給至反應 性蒸德塔7内。第二預反應器丨9之產物最好係在反應區8之 下方（尤以下精餾區9之上三分之一處更佳）進給進去。 本發明之方法可用以水解之羧酸酯類是··甲酸曱酯及 乙自曰、乙酸甲酯、乙酯、丙酯、異丁酯及第三級—丁酯、 丙酸曱酯及乙酯，以及丁酯曱酯、乙酯及丙酯，尤以乙酸 甲酯最佳。 一餘以乙酸甲酯之酸性催化水解為例將用以水解羧酸酯 ^創意性方法及創意性裝置加以說明。將來自聚乙烯基醇 =造、包括乙酸甲酯及曱醇、對應於莫耳比為194 :1之 動體混以至少等莫耳之水，尤以4_至7_倍 =圭(以乙酸甲酷為基準）。所用之水係熱水， Θ反應為取好呈垂直配置。 苐一預反應器1係填充以陽離子 ;，崔化劑。該催化劑之粒徑約為◦子= 羅姆.哈斯公司出品）。舉例+”Amberlyst…， j σ之，代替性催化劑是：沸

200417536 五、發明說明（14) 石、氧化鋁、矽石等。 乙酸甲酯及水之混合物流經第一預反應器，並與催化 劑材料接觸。如此造成乙酸曱酯之部分水解。第一預反應 裔1内乙酸甲酯之轉化佔平衡轉化之2 〇至1 〇 〇 %，尤以6 〇至 1 0 0 %更佳。所得反應混合物係經由管線5，最好在反應性 蒸顧塔7催化劑區8之上方及精餾區1 〇之下方導入。 反應性蒸鶴塔7最好以適當之方式操作，俾該兩種水解 產物（曱醇及乙酸）係連同未轉化之水自塔底分餾份移除。 其餘之揮發性乙酸甲酯係自下精餾區9内反應生成物移開 並以蒸鶴方式在催化劑區8内加以濃縮準備水解。所形成 之反應生成物（甲醇及乙酸）則以蒸餾方式自催化劑區$永 久性地排放至下精餾區9内或排放入塔底分餾份（& 反應性蒸餾塔7塔底分餾份内所得之乙酸、水及甲醇 之混合物係在下游蒸餾塔13内進一步加以分離，在蒸餾塔 1 3内曱醇係在該塔塔頂或在上精餾區丨5内予以移除，而乙 酸及水之混合物係得自蒸餾塔丨3之塔底分餾份。此水性乙 酸係經由管線26加以移除且至少一部分係經由管線丨8進給

至第二預反應器内。另一變通方式是：水性羧酸之再循 環量可藉助於下精餾區14(最好自下半處）之側流取出口取 出。 在經由官線2 0進入第二預反應器1 9之前，將更多乙酸 曱進給至官線1 8。在一更合適之具體實施例中，經由管 線20將一乙酸曱酯流動體送入，該流動體以含有5〇至丨〇〇%

第17頁 200417536 五、發明說明（15) (尤以9 0至1 0 0 %更佳）乙酸甲酯為佳。舉例言之，該乙酸甲 酯流動體係由業經進一步純化、來自聚乙烯基醇製造之乙 酸甲酯供給。來自蒸餾塔1 3塔底分餾份之水性乙酸之溫度 高於30 °C，但以50至110 °C較佳，尤以100至105 °C更佳。 與乙酸甲酯之混合作用業將第二預反應器1 9之入口流動體 加至25至10 0 °C，但以50至9 0 °C較佳，尤以70至90 °C更佳 。該等進料之混合作用及第二預反應器内之反應之進行係 由於乙酸曱酯之高蒸氣壓，尤其在高壓下更佳。 第二預反應器1 9最好具有一酸性固體催化劑。第二預 反應器1 9最好是由塔底流向塔頂，其操作溫度以5 0至1 2 0 °C為佳，尤以7 0至9 0 °C更佳。乙酸曱酯之轉化率以佔平衡 轉化率之20至100%為佳，尤以佔60至100%更佳。第二預反 應器1 9之出口係藉助於管線2 5與反應性蒸餾塔7相連。管 線2 5最好在催化劑區8之下方及下精餾區9之上方或下精館 區9之上三分之一處導入反應性蒸餾塔7。 在另一合適創意性具體實施例中，輸送來自反應性蒸 餾塔7之蒸餾液（也許含有未轉化乙酸甲酯）之管線2丨係進 給至管線1 8。所以省去管線20。該具體實施例之優點是： 未轉化之乙酸甲酯係進給至第二預反應器1 9實施水解作用 及（也許）進給至反應性蒸餾塔7。 第一預反應器1、第二預反應器1 9及反應性蒸餾塔7内 之溫度係隨壓力而決定，且某一高壓可容許較高溫度及（ 所以）較高反應速率以及更有利之平衡位置。該裝置或該 裝置之零件以在1至6巴之高壓下操作為佳，尤以15至3巴

第18頁 200417536 五、發明說明（16) 更佳。 偏離依照既有技術之工廠設計，其中對應於共沸物具 有乙酸甲酯對甲醇莫耳比為丨· 94 ·· 1之程序進料係導入該 程序中，由於以犧牲產品之代價而獲致平衡反應之移動， 如此則減低依照既有技術之工康最大可用產能。自反應性 蒸館塔7再循環至第一預反應器1之富有乙酸甲酯之蒸餾液 ☆加及反應性蒸德塔7内催化劑區8幾何形狀之非常顯著固 定對利用既有結構增加產能之程度加以限制。

乙酸甲酯及甲醇之共沸物不合適作為第二預反應器i 9 之進料，蓋因如此進給之醇含量將移動酸性水解作用之平 衡反應而不利於產物。如前所述，共沸物内乙酸甲酯對曱 醇之莫耳比為1·94 :1。在具有高乙酸甲酯含量之塔頂'分 餾份内及反應性蒸餾塔7之蒸餾液内，該莫耳比約為4 : i 或更高，此對轉化率更大幅有利。所以將反應性蒸餾塔7 之蒸館液送入第二預反應器19，而不將其進給至第一預反 應器1之進料内特別有利。此外，來自反應性蒸餾塔7上精 餾區10之蒸餾液減少，由於待排放低沸點化人 及水含量朝催化劑區8方向遞增，則有利於轉"化率。僅i :一

!釋為約35°/◦重S比。此乃意謂··進給至反應性蒸餾技7之 瘵餾液（管線21)數量可用以將乙酸曱酯之轉"…、\ 化。此種情形同樣適用於再循環之水性 、 取i 18)。第一預反應器乙酸甲賴及甲醇之北夂二：動體 體增加’可取代反應性蒸餾塔7不再.^物之入口 "IL動 η丹存在之蒸餾液量（管

第19頁 200417536 五、發明說明（ΙΌ 線2 1 )，因此使得產能增加。 蒸餾塔1 3汽提段水性乙酸之出口溫度（以丨〇 〇至丨〇 5 為佳）可使與乙酸甲酯之混合溫度達7 〇至9 〇。〇，此溫度有 利於第二預反應器1 9内所進給乙酸甲酯之水解作用。在略 微高壓1 · 5至3巴之情況下實施程序操作則更佳。僅藉適當 管線控制即可將高壓下操作納入考量。 將稀酸再循環至第二預反應器丨9及進給至反應性蒸餾 塔7内可導致反應性蒸餾塔7汽提段（9，1〇)及（也許）下游 蒸顧塔1 3之流體動態填充增加。 藉導入一第二預反應器丨9及再循環水性羧酸，估計既 有技術工廠之產能可增加8 〇至1 〇 〇 %，且比加熱蒸氣之需求 量僅略微增加。 就安裝及程序技術觀點而言，第二預反應器之併入極 為簡單。本發明之合適具體實施例同樣地藉不依照乙酸甲 酉旨量增加第一預反應器之水進給量，亦可製得更高濃度之 水性乙酸。 在下列諸實驗例中，所用催化劑係一可商購之陽離子 型催化劑。在該反應性蒸德塔7内，催化劑係以結構型催 化劑填充料形式安裝者。 實驗例1 (比較例） —所用者係預反應器1與反應性蒸餾塔7之組合。未藉助 於官線2 1自反應性条餘塔7將蒸餾液再循環至預反應器1。 待水解乙酸曱酯流動體之共沸組成物為8丨％重量比乙酸曱 酯及19%重量比甲醇。反應性蒸餾塔7之塔底分餾份包括甲

第20頁 200417536 五、發明說明（18) 醇、乙酸、水及微量乙酸甲酯。該混合物在蒸餾塔1 3内經 分離為包括微量乙酸曱酯之曱醇流動體及一乙酸/水混合 物0 反應性蒸餾塔7 直徑： 上精餾區10 : 催化劑區8 : 下精餾區9 : 進料流動體： 共沸物，管線2’ 水，管線2Π : 1 1 0 0公厘 5理論盤 3理論盤 8理論盤 7 0 0公斤/小時 9 0 0公斤/小時 « 產物流動體： 塔頂分餾份（沖洗） 反應性蒸餾塔7之管線22 : 反應性蒸餾塔7之塔底 分餾份，管線11 : 2 6公斤/小時 1 5 74公斤/小時 « 實驗條件： 26毫巴表壓力 催化劑區8之上方 7 0 0仟瓦 反應性蒸餾塔7之塔頂壓力 反應性蒸餾塔7之進給點： 反應性蒸顧塔7之輸出熱量

第21頁 200417536 五、發明說明（19) 蒸德塔1 3之輸出熱量： 4 9 0仟瓦

預反應器1之入口溫度： 5 8 °C 結果： 預反應器1内乙酸甲酯之轉化率：4 1 . 8 % 總乙酸甲酯轉化率： 98.9% 沖洗略而不計，管線2 2

反應性蒸餾塔7塔底分餾份（管線11 )之組成物 乙酸甲酯： 0. 4%重量比 曱醇 水： 乙酸 2 2. 7%重量比 49. 6%重量比 2 7. 3%重量比 蒸餾塔13塔頂分餾份（管線23)之組成物： 乙酸曱酯： 2. 0 %重量比 甲醇： 9 8. 0 %重量比

蒸餾塔1 3塔底分餾份（管線2 6 )之組成物： 水： 6 4 · 3 %重量比 乙酸： 35. 7%重量比 實驗例2 (比較例-具有再循環作用之方法） 所用者係預反應器1與反應性蒸餾塔7之組合。藉助於 200417536 五、發明說明（20) 管線2 1將蒸餾液自反應性蒸餾塔7再循環至預反應器1。待 水解乙酸曱酯流動體之共沸組成物約為8 1 %重量比乙酸甲 酯及1 9 %重量比甲醇。反應性蒸餾塔7塔底分餾份包括甲醇 、乙酸、水及微量乙酸曱酯。在蒸餾塔1 3内將此混合物分 離為含有微量乙酸甲酯之甲醇流動體及乙酸/水混合物。 反應性蒸餾塔7 : 11 0 0公厘 5理論盤 3理論盤 8理論盤 直徑： 上精德區1 ◦ · 催化劑區8 : 下精餾區9 : 進料流動體： 6 8 5公斤/小時 9 3 0公斤/小時 共沸物，管線2’ ： 水，管線2Π : 產物流動體： 1 5公斤/小時 1 6 0 0公斤/小時 塔頂分餾份（沖洗）反應 性蒸餾塔7之管線22 : 反應性蒸餾塔7之塔底 分餾份，管線11 : 實驗條件： 反應性蒸餾塔7之塔頂壓力： 2 9毫巴表壓力

第23頁 200417536 五、發明說明（21) 反應性蒸餾塔7之進給點： 再循環蒸餾液（管線21) 至預反應器1 : 反應性蒸顧塔7之輸出熱量： 蒸德塔1 3之輸出熱量： 預反應器1之入口溫度： 結果： 乙酸曱酯轉化率： 反應性蒸镏塔7之塔底分餾 乙酸曱酯： 甲醇： 水： 乙酸： 催化劑區8之上方 1 9 8 5公斤/小時 4 9 0仟瓦 4 9 0仟瓦

5 8 °C 9 9.1% 沖洗略而不計，管線2 2 管線1 1)之組成物： 0. 3%重量比 2 2. 7%重量比 50. 0%重量比 2 7. 4%重量比 蒸餾塔13之塔頂分餾份（管線23)之組成物： 乙酸甲酯： 1. 5 %重量比 曱醇： 98. 5%重量比 蒸餾塔13之塔底分餾份（管線26)之組成物： 水： 6 4. 6 %重量比 乙酸： 3 5 . 4 %重量比

第24頁 200417536 五、發明說明（22) 實驗例3 所用者係如第二圖所示具有一反應性蒸餾塔7之兩個 預反應器1及1 9之組合。待水解乙酸甲酯流動體之共沸組 成物為8 1 %重量比乙酸甲酯及1 9 %重量比甲醇。反應性蒸餾 塔7之塔底分德份包括曱醇、乙酸、水及微量乙酸甲醋。 在蒸餾塔1 3内將此混合物分離為包括微量乙酸曱酯之甲醇 流動體及乙酸/水混合物。 11 0 0公厘 5理論盤 3理論盤 8理論盤 反應性蒸餾塔7 : 直徑： 上精餾區1 0 : 催化劑區8 : 下精餾區9 : 進料流動體： 共沸物，流動體2’ ： 1 6 0 0公斤/小時 水，流動體2Π : 22 0 0斤/小時 產物流動體： 反應性蒸餾塔7之塔頂 分餾份（沖洗）（管線22 ) : 3 0公斤/小時 反應性蒸餾塔7之塔底 流動體（管線11 ) : 6 1 7 0公斤/小時 再循環蒸餾液（管線21)

第25頁 200417536 五、發明說明（23) 3 0 0 0公斤/小時 2 4 0 0公斤/小時 8 7 0公斤/小時 2 9 0 0公斤/小時 至第二預反應器1 9 : 再循環稀酸（管線1 8) 至第二預反應器1 8 : 蒸餾塔1 3之塔頂分餾份 (管線23): 蒸餾塔1 3之塔底分餾份 (管線26): 實驗條件： 反應性蒸餾塔7之塔頂壓力： 3 0毫巴表壓 反應性蒸餾塔7之入口 6 ·· 催化劑區8之上方 管線2 5在反應性蒸餾塔7之入口：催化劑區8之下方 反應性蒸餾塔7之輸出熱量： 1 2 0 0仟瓦 蒸餾塔1 3之輸出熱量： 1 3 5 0仟瓦

預反應器1之入口溫度： 6 2 °C

預反應器19之入口溫度： 88 °C 結果 ： 乙酸甲酯轉化率 98. 8% 沖洗略而不計，管線2 2 反應性蒸餾塔7之塔底分餾份（管線1 1)之組成物： 乙酸曱酯： 0 . 3 %重量比 曱醇： 14. 0%重量比

第26頁 200417536 五、發明說明（24) 水： 5 5 . 7 %重量比 乙酸·· 3 0 . 0 %重量比 蒸餾塔13之塔頂分餾份（管線23)之組成物： 乙酸曱酯： 1. 8%重量比 甲醇： 98. 2%重量比 蒸餾塔13之塔底分餾份（管線1 1 )之組成物： 水： 6 5. 0 %重量比 乙酸·· 3 5 . 0 %重量比 實驗例4 所用者係如第三圖所示具有一反應性蒸德塔7之預反 應器1及1 9之組合。增加乙酸曱酯進料並減低超量之水。 待水解乙酸甲酯流動體之共沸組成物約為8 1 %重量比乙酸 曱酯及1 9%重量比甲醇。反應性蒸餾塔7之塔底分餾份包括 甲醇、乙酸、水及微量乙酸甲酯。該混合物在蒸餾塔1 3内 經分離為包括微量乙酸曱酯之甲醇流動體及乙酸/水混合 物。 反應性蒸餾塔7 : 直徑： 11 0 0公厘 上精餾區1 0 : 5理論盤 催化劑區8 : 3理論盤

第27頁 200417536 8理論盤 五、發明說明（25) 下精餾區9 : 進料流動體： 共沸物，管線2 ’ 水，管線2Π : 1 7 0 0公斤/小時 1 7 0 0公斤/小時 產物流動體： 反應性蒸餾塔7之塔頂 分餾份（沖洗）（管線22) ·· 反應性蒸餾塔7之塔底 分餾份（管線11): 再循環蒸餾液（管線21) 至第二預反應器19 : 再循環稀酸（管線18) 至第二預反應器1 9 ·· 蒸餾塔13之蒸餾液 (管線23): 蒸餾塔13之塔底分餾份 (管線26): 實驗條件： 反應性蒸餾塔7之塔頂壓力 反應性蒸餾塔7之入口 6 : 3 5公斤/小時 6 8 6 5公斤/小時 3 5 0 0公斤/小時 3 5 0 0公斤/小時 9 3 0公斤/小時 24 3 5公斤/小時 37毫巴 催化劑區8之上方 :沖洗略而不計，管線2 2 )

第28頁 200417536 五、發明說明（26) 管線25至反應性蒸餾塔7 反應性蒸餾塔7之輸出熱 蒸餾塔13之輸出熱量： 預反應器1之入口溫度： 預反應器1 9之入口溫度： 結果 ： 乙酸曱酯之轉化率： 反應性蒸餾塔7之塔底分 乙酸甲酯： 曱醇： 水： 乙酸： 入口：催化劑區8之下方 : 1 3 0 0仟瓦 1 3 0 0仟瓦 6 5 t：

7 7 °C 98. 2% 份（管線1 1)之組成物： 0. 4%重量比 13. 3%重量比 48. 4%重量比 3 7. 9%重量比 蒸餾塔1 3之塔頂分餾份（管線2 3 )之組成物： 乙酸甲酯： 2. 7%重量比 甲醇： 97. 3%重量比 蒸餾塔1 3之塔底分餾份（管線2 6 )之組成物： 水： 5 6 . 1 %重量比 乙酸： 43. 9%重量比 實驗例5

第29頁 200417536 五、發明說明（27) 作為另一個創意性實驗例，藉助於程序模擬考量將乙 酸異丁酯水解成為異丙醇及乙酸。所選者係乙酸異丁酯， 蓋因在乙酸異丁酯、異丁醇、乙酸及水之族群中乙酸異丁 酯在標準情況下之沸點最高。兩個反應生成物（異丁醇及 水）之沸點高於其反應同伴物水者。

117.2。。 I 0 0 . 0 °C 107. 9 °C II 7. 9 °C 標準狀況下沸點： 乙酸異丁酯（iBuAc) 水（H20): 異丁醇（iBuOH): 乙酸（AA): 二元共沸物： 7 7. 7%重量比乙酸異丁酯，22. 3%重量比水；

標準狀況下沸點：8 8. 4 °C 44. 9%重量比乙酸異丁酯，55. 1%重量比異丁醇

標準狀況下沸點：1 0 5. 1 °C 66. 8%重量比異丁醇，33. 2%重量比水； 標準狀況下沸點：8 9. 9 °C 三元共沸物： 2 3 . 1 %重量比 3 0. 4%重量比水 :8 6 · 8 〇C 2 1. 3%重量比水 2 6 . 4 %重量比 46. 5%重量比乙酸異丁酉旨 異丁醇；標準狀況下沸點 5 2. 3 %重量比乙酸異丁酯

異丁醇，標準狀況下沸點：8 6. 6 °C

第30頁 200417536 五、發明說明（28) 本方法之實施係依據就質量傳送及化學轉化率之平衡 計算。藉黑頓歐康乃爾方法將羧酸之二聚合作用納入考量 。敘述化學平衡係利用化學通式（1 )之平衡常數 Κχ = (X(iBuOH)(ES))/(X(iBuAc)(H2〇) ) = 0,05 mol2/mol2 (1) 所選程序構形如第五圖所示。除反應性蒸餾塔7係適 法係以第一圖為基準。 於該系統之沸騰條件外，該 反應性蒸餾塔7 : 上精餾區1 0 : 催化劑區8 : 下精餾區9 : 回流比： 第一預反應器1之進料： 第二預反應器1 9之進料： 第一預反應器1 : 第二預反應器1 9 : 第1至4層； 4理論盤 第5至7層； 3理論盤 第8至23層 1 6理論盤 1.12 第8層上方；催化劑區8 之下方 第11層上方；下精餾區9 之上三分之一處

溫度：100 °C 壓力：1巴表壓力化學 平衡 溫度：1 0 0 °c

第31頁 200417536 五'發明說明（29) 蒸餾塔1 3 : 連接： 壓力：1巴表壓力化學 平衡 2 8個分離層 回流比：2. 5 管線21自管線22分出 管線1 8自管線2 6分出 ϋΑΑ產物流動體： 管線 2， 2” 20 5 11 18 21 22 23 25 26 流速 (公斤/小時） 1000 1980 350 8914 8264 5000 5934 66 1400 5350 1864 水 (%重量比） 100 37.0 80.6 64.8 24.7 24.7 39.9 60.4 64.8 乙酸異丁酯 (%重量比） 97.0 97.0 33.1 0.01 48.7 48.7 0.09 5.1 乙酸 (%重量比） 5.3 29.2 35.2 33.5 35.2 異丁醇 (%重量比） 3.0 3.0 24.6 10.1 26.6 26.6 60.1 1.0 由藉助於預反應器1與反應性蒸餾塔7連接所作乙酸異 丁酯水解之模擬與藉助於同輸出熱量之管線2 1及同超量水 (管線2 π )蒸餾液之等量再循環作用相較顯示：僅丨〇 〇 〇公斤 /小時之進料2 ’可加以轉化。第二預反應器1 9之創意性併 入可使1 3 5 0公斤/小時之流動體速率得以水解。此乃對應 於產能增35%。

第32頁 200417536 五、發明說明（30) 元件編號說明： 1 第一預反應器 2 第一預反應器入口 2 ’ 魏酸酯管線 2π 水之管線 3 反應室 4 第一預反應器出口 5 連接管線 6 與第一預反應器1相連之入口

7 反應性蒸餾塔 8 催化劑區 9 下精餾區 10 上精餾區 11 管線 13 蒸餾塔 14 下精餾區 15 上精餾區 18 水性羧酸管線

19 第二預反應器 20 羧酸酯管線 21 、 22 、 23 、 24 、 25 、 26 管線

第33頁 200417536 圖式簡單說明 第一圖：本發明裝置具體實施例之示意圖。 第二圖：本發明裝置之第二個合適具體實施例。 第三圖：另一創意性裝置之另一合適具體實施例。 第四及第五圖：低沸點、通常呈三元型共沸物内水含量增 加、相對高沸點羧酸酯水解作用之其他合 適具體實施例。

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Claims (1)

1. 200417536 六、申請專利範圍 1. 一種方法 化作用將叛酸 包括混以水之 預反應器，該 產物，將至少 括一水解催化 酯流動 離為諸 及低沸 頂分餾 通入另 分餾物 給至包 預反應 塔。 2. 如 分餾份 體或含 器。 3 · 如 酸酯之 體進一 成分， 點羧‘酸 份，予 一蒸顧 或來自 括水解 器之反 申請專 或下精 有羧酸 申請專 反應性 4 · 如申請專 塔塔底分餾份 "亥方法係在有水存在之情況下利用酸性催 酉旨分解成為對應羧酸及對應醇，且係藉 叛酸醋，給流動體送入具有催化劑 預^應器將至少一部分羧酸酯水解成為水解 4邻刀反應混合物自第一個預反應器移至包 劑之反應性蒸餾塔内，該塔將包括水之羧酸 步轉化為羧酸及醇，同時將其至少一部分分 1混合物’該等混合物包括低揮發性化^ 酉曰（其中至少一部分作為蒸餾液，例如：塔 =移除）及至少一部分收集為塔底分餾份^ 塔之低揮發性化合物，其中包括將來自塔底 ^餾塔下精餾區之水性鳆酸再混以叛酸醋進 4化劑之第二個預反應器，移除來自第二個 應混合物並將其至少一部分送入反應性蒸餾 圍第1項之方法中來自蒸館塔塔底 餾=之水性敌酸係與分別進給之致酸醋流動 酉曰&動體加以混合並隨後進給至第二預反應第1或2項之方法，其中包括未轉化羧 条餾塔蒸鶴液至少一部分送回第—預反應器:ϊ Ξ第1、2或3項之方法’其中來自蒸餾 或下精館區之水性㈣係與包括未轉化缓酸

   200417536 六、申請專利範圍 酯之反應性蒸餾塔蒸餾液加以混合並隨後進給至第二預反 應器。 5. 如申請專利範圍第1、2、3或4項之方法，其中係利用 來自蒸餾塔塔底分餾份或下精餾區之水性、熱羧酸流動體 以加熱包括待與其混合之羧酸酯之流動體。 6. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項之方法，其中來 自第二預反應器之反應生成物係在反應性蒸餾塔反應區之 下方及下精餾區之上方或在下精餾區之上三分之一處進給 至該反應性蒸餾塔内。

   7. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之方法，其中 該羧酸酯係選自一個族群，該族群包括：曱酸甲酯及乙酯 、乙酸曱酯、乙酯、丙酯、異丁酯及第三級-丁酯、丙酸 曱酯及乙酯及丁酸甲酯、乙酯及丙酯。 8. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6或7項之方法， 其中第一預反應器之入口流動體包括：羧酸酯與對應醇之 共沸物。 9. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7或8項之方法 ，其中至少部分低沸點化合物係自反應性蒸餾塔蒸餾液内

   移除。 10. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8或9項之 方法，該方法係採用連續方式操作。 11. 一種利用至少一種如申請專利範圍第1、2、3、4、5 、6、7、8、9或1 0項之方法，在有水存在之情況下使魏酸 酯實施酸性催化水解作用，生成對應羧酸及對應醇之裝置

   第36頁 200417536

   六、申請專利範圍 ，其中包括 a) 第一預反應器1，其中包括一水解催化劑耳有 入口管線2以進給一流體流動體，該流體流 至少一個 酸酯（管線2 ’）及水（管線2，，），以及至少一個體包括羧 除反應混合物， 出口 4以移 b) 至少一個加熱裝置以加熱第一預反應器之入 (管線2)，或兩者 D流動體 c)第二預反應器1 9，其中包括一水解催化劑且 具有至 個流體流動體入口，該流體流動體包括至小:π至少 顧塔13塔底分餾份或下精顧區14分顧份之水性二果 線18)，並混以羧酸酯流動體（管線2〇)，及至^口（管線25)， 夕、 蒸 酸（管 一個出

   d) 反應性蒸餾塔7，其中包括一具有一水解催化劑之催化 劑區8，具有一與第一預反應器相連之入6及一與第_ 反應器相連之入口（管線2 5 )，催化劑區8係配置在一下、 精餾區9及一上精餾區1 〇之間， e) 連接在蒸德塔塔頂或連接在反應性蒸德塔冷凝系統之管 線2 2，用以移除塔頂分餾份或作為沖洗之用，

   f )與管線2 2 (輸送反應性蒸餾塔7塔頂分餾份）相連或與上 精餾部分1 0 (包含反應性蒸餾塔7之整個冷凝系統）相連 之管線2 1，用以移除蒸鶴液， §)連接在反應性蒸餾塔蒸餾塔底之管線丨丨，用以移除塔底 分餾份， — h) 一療鶴塔1 3 ’管線11係其入口，用以移除反應性蒸餾塔

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   7之塔底分餾份，在蒸餾塔塔底 除水性叛酸， 連有管線26 用以移 ’用以輸送取自蒸餾塔13下精餾區“之水性 二館伤或管線26之-部分，如此形成第二預反應器㈠之 入口’並與管線2 〇之魏酸酯混合。 2〜如申請專利範圍第11項之裝置，其中用以自蒸餾塔13 移，水性羧酸之管線18係與一管線2〇相連，該線路2〇係傳 送第一預反應裔入口上游之另一羧酸酯流動體。 1、、3·如申請專利範圍第11或12項之至少一種裝置，其中傳 送來自反應性蒸顧塔7未轉化叛酸醋之管線2 1係與第一預 反應态1之入口管線2或兩個程序進料（管線2，及2，，）中之、一 個相連，該等管線係提供羧酸酯及水給第一預反應器。 lj·如申請專利範圍第13項之裝置，其中管線21自反應性 蒸館塔7上精餾柱1 〇之下半部提取未轉化羧酸酯。 15·如申請專利範圍第1 1、1 2、1 3或1 4項中之至少一種裝 置’其中傳送水性羧酸酯流動體之管線1 8係與第二預反鹿 Is 1 9入口上游之管線2 1相連（該管線2 1傳送至少部分塔頂 分館份或來自上精餾區丨〇之分餾份）或與反應性蒸餾塔所 附冷滅糸統相連。 16·如申請專利範圍第1 1、12、13、14或15項中之至少一 種裝置，其中反應性蒸餾塔7在催化劑區8之上三分之一處 或在催化劑區8之上方及上精餾區1〇之下方具有一來自第 一預反應器1之進料流動體入口 6。 1 7·如申請專利範圍第1 1、1 2、1 3、1 4、1 5或1 6項中之至

   200417536 六 申請專利範圍 少一種裝置’其中反應性蒸餾塔7在催化劑區8之下方及下 精顧區9之上方或在下精餾區10之上三分之一處具有一來 自第一預反應器1之進料流動體入口 6。 2至t申請專利範圍第11、12、13、14、15、16或17項中 这nr 1〜種裝置’其中反應性蒸餾塔7在催化劑區8之下方 及下精餘區9之卜+ 夾白笛_ 方或在下精餾區9之上三分之一處具有一 ^弟二預反應器u之管線“人。。 .°晴專利範圍第11、12、iq 1 A , r , ο 17弋18 項中之至少—種裝置】13、14、15、m或18 反應器1 9内夕卜鈕尬儿Γ甲在弟一預反應器1内或第二預 化劑填充料獨立床體，催化劑、固定結構型催 2:iq如申請專利範圍第"!^拌器或呈流體化。 或 19項中之至少一種 12、13、14、15、16、17、18 化劑係…固體催化劑床體中ί反應性蒸餾塔7内之水 或配置在1式蒸餾塔之定結構型催化劑填充料 现上从及下降管内。

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