TW200413306A - Process for the preparation of a dicarboxylic acid starting from acrylic acid - Google Patents

Description

200413306 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種由丙烯酸製備式⑴之二羧酸方法， H-00C-(n-C4Hx)-C00«H ⑴ 其中X為6或8 ; 其包括： a) 將式（II)之二幾酸二酯

Rl-OOC-(n.C4Hx).CO〇.R2 (Π) 其中X為6或8 ;及 R1及R2彼此各自獨立地為Cl-、C2·、C3_或C4-烷基、芳基或 雜芳基，且可彼此相同或不同； 與丙烯酸反應，以提供式⑴之二羧酸及式(^113_(：：〇〇111與 CzH^COOR2的丙烯酸酯混合物，其中Rl&R2如上述所定義； b) 從在步驟a)中所獲得的反應混合物分離出該在步騾a)中 所獲得的式（I)之二叛酸； c) 二聚化在步驟a)中所獲得的C2H3-C〇〇r1、C2H^c〇〇r2 或其混合物，以提供正丁烯二羧酸二酯；及 d) 將在步驟c)中所獲得的二羧酸二酯裂解成相符合的式⑴ 之二羧酸。 【先前技術】 從丙締酸甲酯製備正丁締二羧酸二甲酯（即二羧酸二酯 類（II)，其中x==6&ri=r2=甲基）之方法本身已熟知。 因此’美國3,013,066在實例XX及XXI中描述丙烯酸甲酯 於氯化釕的存在（作為觸媒）下之二聚化反應。在實例XX中 86654 200413306 所f又仔的正丁缔一竣酸二〒酿為部分Η，其產率僅有⑽ ，·及在實例ΧΧΙ中則為部細，其產率僅有37%，在每個實 例中皆以所使用的丙埽酸甲酯為準。 美國4,638,084在實例：[中描述丙缔酸甲酿於氯雙（乙缔）錄 ⑴二聚體與四氟硼酸銀的存在（作為觸媒）下之二聚化反應 在100%轉換下，所獲得正丁缔二羧酸二甲醋的產率僅有 60%(以所使用的丙埽酸甲酯為準，*nmr測量）。 EP-A-475 386描述丙烯酸甲酯於特定的鍺錯合物（作為觸 媒）存在下之一米化反應。根據實例4，可達成97%的正丁缔 二羧酸二甲酯轉換（由NMR測量）。 但疋，正丁晞二羧酸二甲酯通常非為工業上的重要需求 產物，反而是二羧酸（I)，特別是己二酸（即χ==6的二羧酸⑴） 。己二酸在聚合物塑化劑、聚酯醇類（例如聚胺基甲酸乙酯 類）及製備工業上重要的聚合物（諸如耐綸6,6)之起始單體 的製備上為重要的中間物。 根據美國3,013,066的實例XX及XXI，在二聚化反應中獲 得之正丁烯二羧酸二甲酯，可在從產物混合物中移出後隨 後氫化成己二酸二甲酯，而己二酸則可藉由該己二酸二醋 的皂化作用而獲得。 因此’描述在美國3,013,066中從丙晞酸甲酯製備己二酸 的方法不利地包括製備四種中間物的多樣性製程步驟，換 句話說丙晞酸、丙晞酸甲酯、正丁烯二羧酸二甲醋及己二 酸二甲酯，其中除了丙締酸之酯化作用及將正丁烯二叛酸 二甲酯氫化成己二酸二甲酯外，應該考慮到的是同樣需要 86654 200413306 一分離步驟，諸如在己二酸 一&從產物混合物中移出 甲酯皂化後，將所產生的己 此外，如已熟知，在所描述的方法 烯酸甲酯首先必需由％ r ;—永化的丙 ㈣4 市疋酿化作用來製備，其中同 要至少—個分離步驟以獲得純形式的酉旨。 【發明内容】 ^發明之目標為提供—種可以工藝簡單且經濟的方式從 丙~酸製備二羧酸（1)(特別是己二酸）之方法。 我們已發現此目標可藉由在開始時已定義的方法而達成。 根據本發明，丙缔酸會在步驟a)中與式（11)之 反應 一曰 R1-〇OC-(n-C4Hx)^c〇〇-R2 (II) 其中x為6或8。 在式（II)中，1^及1^彼此各自獨立地為匸1_、C3_或C4_ 心基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、二級丁基或三級丁基’較佳為甲基、芳基，諸如苯基 或雜芳基。R1及R2較佳地彼此各自獨立為Ci_、C2_、C3_或 烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異 基、一級丁基或三級丁基，特別是甲基。 R1及R2可不同。在較佳的具體實施例中，Rl及R2相同。 在特别佳的具體實施例中，Rl及R2可相同且二者皆為甲基。 在x=8的實例中，該以式的二羧酸酯為基底之二羧酸 為己二酸。 相符合的式（II)之己二酸二酯類及其製備本身已熟知。因 86654 -9- 二已一l二酯可例如 羰基化丁二埽而獲得。…’(諸如甲醇)之存在下二 在較佳的具體實施例中， 中所獲得之T烯-…纟㈣本發明之方法的步驟c) I—杈鉍酯可氫化成己二 應可以本身p砷4 k、 呢此風化反 、、万法來進行，例如以均相或非均相（較 住為非均相）觸媒作用。 、 合適的非均相觸媒較佳 你Mm 呆早乂佳為包含來自元素週期表第8族的 鈍金屬（諸如鈀、釕、鈕、处 k 、、、鉑、鎳、鈷或銅）之那些作為 化活性組分，較佳為鉋。 =些金屬可以無支撐形式使用，例如作為懸浮式觸媒（在 產衣或錯的實例中較佳）。 這些金屬可以有支撐形式使用，例如在活性碳、金屬氧 化物、過渡金屬氧化物上（特別是氧化銘或二氧切），較佳 地作為固定床觸媒。 在v ii、a)中，可有利地使用以此氫化反應所獲得之己二 酸二酯。 在x=6的實例中，以式（„)之二羧酸酯為基底的二羧酸為 正丁烯二羧酸或異構的正丁晞二羧酸酯類之混合物。 相符合的式（II)之正丁烯二羧酸二酯類及其製備本身已 熟知。因此，該些正丁埽羧酸二酯可例如藉由丙婦酸酯類 的一水化反應而獲得，如描述在開始已提及之美國 3,013,066、美國 4,638,084 或 ΕΡ-Α-475 386，或如亦描述在 下列的 J. Am.Chem.Soc. 87(1965)5638-5645 或 J. M〇lecular

Catalysis 29(1985)65-76中，或在根據本發明的步驟c)中。 86654 -10- 200413306 ，1 步驟a)=使用的丙埽酸及其製備方法已熟知。因此 :^丙％酸可藉由將丙缔或丙燒於非均相觸媒的存在 下氣相氧化反應而獲得。 /丙’酸經貯存或經…，習慣上會加入-種或多種 m万止或減低丙烯酸聚合或分解之安定劑，諸如對·甲 氧基紛或基_2,2,4,44抓氧基Γ4·㈣_TEMP0”）。 根據本發明的方法中使用該丙缔酸之前，可移除一些 或全邵的此類安定劑。該安定劑可利用本身已熟知而可用 於此目的之方法來移除，諸如蒸餾、萃取或結晶。 此些安定劑可以上述提及的量存在於該丙晞酸中。 再者，丙埽酸酯類可例如藉由將丙烯酸與相符合的醇類 於均相觸媒（諸如對-甲苯磺酸）存在下酯化而獲得。 式（II)的二羧酸二酯與丙婦酸之反應可沒有觸媒而進行。 在優良的具體實施例中，可使用一均相或非均相觸媒， 特別是非均相觸媒。可使用的觸媒較佳為無機或有機、路 易士（Lewis)或布忍司特（Br0nstedt)酸化合物。在有機化合 物的實例中，可有利地使用離子交換器。在無機化合物的 實例中，具有酸性中心的氧化物（諸如沸石）可有利地適合。 在更優良的具體實施例中，可考慮將均相觸媒與非均相 觸媒一起使用。較佳的觸媒為無機或有機、路易士或布忍 司特酸化合物。 在有機化合物的實例中，優良的非均相觸媒為離子交換 器；在無機化合物的實例中，優良的化合物為具有酸性中 心的氧化物，諸如沸石。 86654 -11 - 200413306 在有機化合物的實例中，優良的均相的觸媒為對-甲苯磺 酸，在無機化合物的實例中，優良的化合物為硫酸或磷酸。 可同時或連續使用均相及非均相觸媒，諸如首先均相然 後非均相觸媒，或首先非均相然後均相觸媒。 在更優良的具體實施例中，可考慮使用均相觸媒。較佳 的觸媒為無機或有機、路易士或布忍司特酸化合物。 在有機化合物的實例中，可有利地使用對_甲苯磺酸；在 播機化合物的實例中，優良的化合物為硫酸或磷酸。 在步驟a)中的反應可在一個反應器（諸如攪拌式反應器） 、串連反應器（諸如攪拌式串連反應器）中或在一蒸餾設備中 I行較佳為在具有反應容器的反應器中，有利的是在反 應性蒸餾管柱中，特別是在具有隔牆的反應器中。 若孩反應在蒸餾設備中進行，該觸媒（在反應實例的步騾 a)中，於觸媒存在下）則可有利地安置在該蒸餾設備之底部 與頂端間的區域中。 在步驟a)中，可獲得一包含一式⑴之二羧酸及一式 c2h3-co〇ri與C2H3_C00r2之丙晞酸酯類混合物（其中…及 R如上述所定義）的反應混合物。該反應混合物可進一步包 吕式（II)之二羧酸二酯、丙烯酸、式Rl 〇〇c·(卜C4Hx)c〇〇h 或H〇〇C-(nAHx)-COO-R2之二羧酸單酯類（其中R1、x 如上述所定義）、Rl〇H、R2〇H、水或其混合物。 在根據本發明的步驟b)中，從在步騾a)中所獲得的反應混 合物分離出所獲得的式（I)之二羧酸。 在步馭b)中的分離可在一與步騾a)分開的步驟中進行。例 86654 -12- 200413306 如，若在步驟a)中使用所提及的反應器之一或所提及的串 I反£斋之一，戎產物混合物可從該反應器或該串連反應 态的取後反應器中#出，P遺後，彳利用本身已熟知的分離 k作彳之在步驟a)中所獲得之反應混合物分離出式⑴之二複 酸，諸如可在一個或多個步驟中蒸餾、萃取或結晶。 此型式的製程可參考己二酸二甲酯與丙缔酸的反應實例 ，而圖式地描述在圖丨中。在該圖形中的縮寫具有下列意義

MeOH ： ACS ： ACS-ΜΕ ： ADS ： ADS-MME : ADS-DME ： H20 ： 甲醇 丙晞酸 丙烯酸甲酯 己二酸 己二酸單甲酯 己二酸二曱酯 水 十字劃線區域：可選擇的觸媒 在優良的具體實施例中，步騾a)及b)可部分或整體地一起 進行。於此’較佳合適的為在蒸餘設備中進行在步驟&)中 之反應。 在優良的具體實施例中’此蒸鶴設備以能從該反應混合 物的殘餘物中分離出所獲得之二羧酸組分的方式來操作 。此圖式地顯示在圖2及4中，再次參考己二酸二甲醋與丙 烯酸反應之實例來說明，其中該些縮寫具有上述提及的意 義。 86654 -13- 200413306 在更優良的具濟每、Α ,u 、 、s她例中，該蒸餾設備以能從該反應混 口物的^^物中分離出所獲得之二叛酸及其酯類的至少一 種（即二賴單酉旨類、二羧酸二醋類或其混合物）組分，隨後 仉此此口物再刀離出二羧酸的方式來操作。此圖式地顯示 在圖3’再次參考己二酸二甲酯與丙婦酸之反應實例來說明 ，其中該些縮寫具有上述提及的意義。 在x=8的實例中，可從步驟b)中獲得己二酸。 在X=6的實例中，可從步驟b)中獲得正丁缔二羧酸。 在較佳的具體實施财，在根據本發明之方法的步驟b) 中所狻得酸可氫化成己：酸。此氫化反應可以 本身已熟知的方法來進行，例如以均相或非均相（較佳為非 均相）觸媒作用。 口適的非肖相觸媒較佳為包括來自元素週期表第8族的 純金屬（諸如免、銜、鍺、銥、銷、姜臬、鉛或銅）之那些作為 催化活性組分，較佳為鈀。 这些金屬可以無支撐形式使用，例如可作為懸浮觸媒（在 鎳或鈷的實例中較佳）。 這些金屬可以支撐形式使用，例如在活性碳、金屬氧化 物過渡金屬氧化物上（特別是氧化鋁或二氧化矽），較佳地 作為固定床觸媒。 根據本發明，在步騾勾中所獲得的丙烯酸酯類 (CzHyCOOR及c^HyCOOR2)或其混合物可在步驟c)中二 聚化’以提供正丁缔二羧酸二酯類。 可用於丙婦酸酯類之二聚化以提供正丁烯二羧酸酯類的 86654 -14· 200413306 方法本身已熟知。 因此，違一聚化可有利地於觸媒的存在下進行。 在優良的具體實施例中，可使用均相觸媒，諸如包括來 自凡素週期表第8族的元素之觸媒（特別是铑或釕），較佳為 鹽形式，諸如氯化物或錯合物化合物。此型式的觸媒及用 於丙缔酸酯類之二聚化（於此型式的觸媒存在下）以提供正 丁烯二羧酸二酯類的方法則描述在例如開始時所提及的美 國 3,013,066、美國 4,638,084 及 EP-A-475 386 中，或亦在 j.

Am. Chem. See. 87(1965)5638-5645^；. Molecular Catalyse 29(1985)65-76 中。 根據本發明，在步驟c)中所獲得的二羧酸酯可裂解成相 符合的式（I)之二羧酸。 用來裂解酯以提供相符合的羧酸之方法本身已熟知，例 如從美國-A-5,710,325或美國-A-5,840,959。 在x=6的實例中，在步驟幻中所獲得的正丁晞二羧酸可有 利地氫化以提供己二酸。 此氫化反應可以本身熟知的方法來進行，例如以均相或 非均相（較佳為非均相）觸媒作用。 合適的非均相觸媒較佳地包括元素週期表第8族的鈍金 屬（諸如mi、銥、銷、鎳、鉛或銅）之那些作為催化 活性組分，較佳為鈀。 這些金屬可以無支撐形式使用，例如作4懸浮觸媒（在錄 或鈷的實例中較佳）。 這些金屬可以支撐形式使用，例如在活性碳、金屬氧化 86654 lc 200413306 物、過渡金屬氧化物上（特別是氧化銘或二氧化矽），較佳地 作為固定床觸媒。 在優良的具體實施例中，在步㈣）中正丁晞二叛酸二醋 類之裂解可（在x=6的實例中）藉由下列程序而進行：將在步 驟C)中所獲得的正丁晞二㈣酉旨再循環進人步驟a)，在步驟 a)中將此正丁埽二幾酸二酉旨轉換成正丁缔二叛酸，而在步 驟b)中可獲得正丁晞二幾酸（作為式⑴之二幾酸）。 於此’可特別有利地氫化在步驟d)中所獲得的 二 羧酸以提供己二酸。 錢化反應可以本身已熟知的方㈣進行，例如以均相 或非均相（較佳為非均相）觸媒作用。 =非：相觸媒較佳地包括元素週期表第_的純金 巴了铑、録、銘 '鎳、銘或鋼）之那些作為催化 活性組分，較佳為鈀。 一為彳隹化 廷些金屬可以無支撐形式使用 或鉛的實財較佳）。 觸媒（在鎳 适些金屬可以支撐形式使用’例如在活性碳 物、輕金屬氧化物上（特別是氧切或 作為固定床觸媒。 ^夕），較佳地 在進一步較佳的具體實施例 丁婦二《二酯(在，實例中)可 ，以提供己二酸二酯。 ）土 ^〈間氫化 此氫化反應可以本身已熟知的方法來進 或非均相（較佳為非均相）觸媒作用。 σ以均相 86654 -16- 200413306 几素週期表第8族的鈍金 話或鋼）之那些作為催化 合適的非均相觸媒較佳為包括 屬（諸如鈀、釕、鍺、銥、鉑、鎳、 活性組分，較佳為免。 這^屬可以無支撐形式使用’例如作為懸浮觸媒（在錄 或始的實例中較佳）。 這些金屬可以支撐形式使用，例如在活性碳、金屬氧化 物、過渡金屬氧化物上(特別是氧化銘或二氧化石夕)，較佳地 作為固定床觸媒。 己二酸可藉由在步驟d)中裂解己二酸二酯而獲得。 在優艮的具體實施例中，在步驟d)中己二酸二酿之裂解 可藉由下列程序而進行：將所產生的己二酸二g旨再循環至 步驟a)，在步驟a)中將此己二酸二酿轉換成己二酸，而可在 步驟b)中獲得己二酸（作為式⑴之二羧酸）。 會在根據本發明之方法所進行的蒸餾分離中產生的共沸 物會導致該物質流改變，其對本發明之目的無意義及全然 不重要。分離出此些共沸物以提供在根據本發明之步驟中 所提及的物質之方法射利用本身已熟知的方法來進行。 【實施方式】 實例 在貫例1-3中，所使用的反應容器為容量5〇〇毫升之三頸 圓底燒瓶，其在開始實驗之前以氮清洗。將該混合物在攪 拌下加熱至特別的溫度。一經加熱的線則從該燒瓶的一個 排出口導至已由乾冰冷卻的冷捕集器。該冷捕集器的下游 為一經控制且由一迴流捕集器保護之真空泵。 86654 -17- 200413306 實例1 : 在冷捕集器中，初始充入21.22克的丙締酸甲酿及〇. 13克 的4-羥基-TEMPO。在該反應容器中，將21.80克的己二酸二 甲酯、36.03克的丙烯酸及〇·36克的4-經基-TEMPO之混合物 加熱土 5 0 C。然後，加入0 ·23克的濃硫酸（丨=〇小時）且將反 應容器中的壓力控制成10千帕。 在24小時〇24小時）後，從該反應容器及冷捕集器中採取 樣品，且利用含有HP5管柱的HP 5890氣相層析儀分析。同 時，在未改變壓力下將反應溫度增加至^^。在45小時（t=45 d時）後’仗$亥反應各备採取樣品；且在65小時（t=：65小時） 後，進一步從該反應容器及冷捕集器採取樣品，同樣地進 行分析。 在表1中，以在每種樣品中詳細指明的五種組分之重量總 和為準，以重量百分比報導該些比例。 表1

該些縮寫之定義如下·· MAC 丙烯酸甲酯 ACA 丙晞酸 DMAD 己二酸二甲酯 MMAD 己二酸單甲酯 ADA 己二酸 86654 -18 - 200413306 實例2 : 在該反應容器中，將21.78克的己二酸二甲酯、36·03克的 丙烯酸、0.13克的甲醇及〇·37克的4-羥基-TEMPO之混合物 加熱至65 °C。然後，以H+形式加入5.01克的里瓦啼 (Lewatit)SlOO Gl(t=0小時），且將該反應容器中的壓力控制 在10千帕。 在24小時（t=24小時）後，從反應容器中採取樣品且根據實 例1分析。同時，在未改變壓力下加入〇· 13克的濃硫酸。在籲 48小時（t=48小時）後，從該反應容器及冷捕集器採取樣品’ 同樣地進行分析。 在表2中，以在每種樣品中詳細指明的五種組分之重量總 和為準，以重量百分比報導該些比例。 表2 時間 0小時 24小時 48小時 48小時 樣品 反應器 反應器 反應器 冷捕集器 MAC 0.0 0.0 4.2 83.1 ACA 48.1 44.6 35.8 16.3 DMAD 50.4 52.1 22.2 0.0 MMAD 1.5 2.9 28.6 0.6 ADA 0.0 0.4 9.3 0.0 實例3 : 在反應容器中，將20_03克的己二酸單甲酯、36.03克的丙 烯酸、0.14克的甲醇及0.35的4-羥基-TEMPO之混合物加熱 至65 C。然後，加入0.24克的濃硫酸（t=0小時），且將反應 容器中的壓力控制在10千帕。 在24小時（t=24小時）後，從反應容器中採取樣品且根據實 86654 -19- 200413306 例1分析。在50小時（t=5〇小時）後，從該反應容器及冷捕集 器中採取樣品，同樣地進行分析。 在表3中，以在每種樣品中詳細指明的五種組分之重量總 和為準’以重量百分比報導該些比例。 表3 時間 0小時 25小時 50小時 50小時 樣品 反應器 反應器 反應器 冷捕集器 MAC 0.0 1.2 1.5 42.1 ACA 50.5 46.2 43.7 57.8 DMAD 0.0 10.5 12.1 0.0 MMAD 47.9 32.0 28.3 0.0 ADA 1.6 10.1 14.5 0.0 【圖式簡單說明】 圖1圖式地顯示出己二酸二甲酯與丙晞酸反應之製程。 圖2圖式地顯示出己二酸二甲酯與丙烯酸反應之製程具 體實施例，其中該蒸餾設備以能從該反應混合物的殘餘物 中分離出所獲得的二羧酸組分之方式操作。 圖3圖式地顯示出己二酸二甲酯與丙烯酸反應之製程具 體實施例，其中該蒸餾設備以能從該反應混合物的殘餘物_ 中为離出所獲得之二叛酸及其至少一種酉旨類（即二叛酸單 酯類、二羧酸二酯類或其混合物）組分的方式操作。 圖4圖式地顯示出己二酸二甲酯與丙烯酸反應之製程具 體實施例，其中該蒸餾設備以能從該反應混合物的殘餘物 分離出所獲得之二羧酸組分的方式操作。 【圖式代表符號說明】

MeOH : 甲醇 86654 -20- 200413306 ACS : ACS-ME ： ADS ： ADS-MME : ADS-DME ： H20 ： 十字劃線區域： 丙烯酸 丙烯酸甲酯 己二酸 己二酸單甲酯 己二酸二甲酯 水 可選擇的觸媒

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Claims (1)

1. 200413306 拾、申請專利範圍： 1 · 一種由丙烯紅製備式（I)之二致酸的方法， H-OOC-(n-C4Hx)-COO-H (I) 其中X為6或8 ; 其包括： a) 將式（II)之二羧酸二酯 Rl-〇〇C-(n-C4Hx).COO-R2 (II) 其中X為6或8 ;及 R1及R2彼此各自獨立地為Ci_、C2…烷基、芳基 或雜芳基’且可彼此相同或不同； 與丙烯酸反應，以提供式⑴之二羧酸及式(：2113_(：;〇〇1^與 CzH^COOR2之丙晞酸酯混合物，其中Rl&R2如上述所定 義； b) 從在步驟a)中所獲得的反應混合物中分離出在步驟幻 中所獲得之式（I)的二叛酸； C)二聚化在步驟a)中所獲得的C2H3-COOR1、 或其混合物，以提供正丁烯二羧酸二酯；及 旬裂解在步驟c)中所獲得的二羧酸二酯，以提供相符合 的式（I)之二幾酸。 2’如中請專利範圍第丨項之方法’其中該在步驟d)中所進行 <正丁缔二羧酸二酯的裂解可藉由 將在步驟〇中所獲得之正丁缔二幾酸醋再猶環至步驟^ ; • y a)中’知此正丁缔二幾酸二醋轉換成丨丁缔二幾酸 ，及 86654 顯13306 在V b)中’可獲知正丁埽二幾酸作為式⑴之二幾酸。 3. 如:請專利範圍第lJf之方法，其中係氯化該在步㈣）中 獲仔《正丁稀二幾酸，以提供己二酸作為式（I)之二羧酸。 4. 如申請專利範圍第之方法，其中該在步驟句中進行之 正丁埽二羧酸二酯的裂解係藉由 將在步驟c)中所獲得的正丁缔二幾酸酉旨再循環至步驟… 在步驟a)中，將此正丁埽二羧酸二醋轉換成正丁缔二羧酸； 在步驟b)中，獲得正丁晞二羧酸；及 氫化此正丁烯二#灰酸，以提供己二酸作為式⑴之二幾酸。 5·如申請專利範圍第1項之方法，其中 將在步驟c)中戶斤脾媒> ιΤ τ ρ , 又于炙正丁缔二羧酸二酯在步騾C)至d) 間氫化，以提供己二酸二酯；及 藉由在步驟d)中裂解句· p _ & ；展解3己一馼二酯而獲得己二酸作為式 (I)之二羧酸。 6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中 將在步驟0中所獲得之正丁埽二幾酸二醋在步驟c)至d) 間氳化，以提供己二酸二酯； v風d)中進仃之己二酸二酯的裂解係藉由將所產生的 己二酸二酿再循環至步驟a)，且在步驟a)中轉換成己二酸 ;及 在步驟b)中，可獲得己二酸作為式⑴之二羧酸。 7. 如申請專利範園第⑴項中任何—項之方法，其中基圏 RW皮此各自獨立地為甲基、乙基、正丙基、異丙基 、正丁基、異丁基、二級丁基或三級丁基。 86654 200413306 8.如申請專利範圍第1至6項中任何一項之方法，其中基團 R1及R2相同。

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