TW200408446A - Mixed metal oxide catalyst and process for production of acetic acid - Google Patents

Mixed metal oxide catalyst and process for production of acetic acid Download PDF

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Description

200408446 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種選擇性氧化乙烷成為乙酸之催化劑 及/或選擇性氧化乙烯成為乙酸之催化劑，以及利用前述催 5 化劑製造乙酸之方法。
包含翻、鈒及銳組合氧之催化劑用於經由氧化乙燒及 乙烯製造乙酸之方法之用途為業界已知，例如參考US 4,250,346、EP-A-1043064、WO 99/20592及DE 196 30 832。 10 美國專利第4,25〇,346號揭示使用一種組成物作為催化 劑，於低於550°C溫度，以相對高度轉化率、對乙烯之選擇 性及生產力’於氣相反應，將乙烷氧化去氫成為乙烯，該 催化劑組成物包含元素鉬、X及γ之比為MoaXbYc，其中X 為Cr、Mn、Nb、Ta、Ti、V及/或W且較佳為Mn、Nb、V及 15 /或 ，Y為 、Ce、C〇、Cu、Fe、K、Mg、Ni、P、Pfo、
Sb、Si、Sn、Tl及/或U且較佳為sb、ce及/或U，a為1、b為 0·05至1.0以及c為0至2且較佳為〇的至丨〇，但c〇、犯及/或 Fe之c總值小於〇·5。 WO 99/20592揭示一種於催化劑存在下，於高溫由乙 20烷、乙烯或其混合物以及氧選擇性製造乙酸之方法，該催 化劑具有式MoaPdbXcYd，其中X表示Cr、Mn、Nb、Ta、Ti、 V、Te及W中之一或多者；Y表示B、A卜Ga、In、Pt、Zn、
Cd、Bi、Ce、Co、Rh、Ir、cu、Ag、Au、Fe、Ru、Os、K、 Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Nb、Zr、Hf、Ni、P、Pb、Sb、 5 200408446
Si、Sn、T1及U中之一或多者，以及a=l、b=0.0001至0.01、 c=0.4至 1 及 d=0.05至 1。 德國專利申請案DE 196 30 832 A1係有關類似之催化 劑組成物，其中a=l、b>0、c>0及d=0至2。較佳a=l、b=0.0001 5 至0.5、c=0.1 至 1.0及d=0至 1.0。 WO 99/20592及DE 19630832二案之催化劑要求存在 有I巴。 EP-A-1043064揭示一種氧化乙烷成為乙烯及/或乙 酸、及/或氧化乙烯成為乙酸之催化劑組成物，包含根據如 10 下實驗式，於無鈀存在下，氧與元素鉬、釩、鈮及金之組 合：
MoaWbAucVdNbeYf (I)， 其中Y為一或多個選自下列元素組成的組群之元素： Cr、Mn、Ta、Ti、B、Al、Ga、In、Pt、Zn、Cd、Bi、Ce、 15 Co、Rh、Ir、Cu、Ag、Fe、Ru、Os、K、Rb、Cs、Mg、 Ca、Sr、Ba、Zr、Hf、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、、U、 Re、Te及La ; a、b、c、d、e以及f表示元素之克原子比， 故：0<a<l ; 0<b<l及a+b=l ; l(r5<c<0.02 ; 0<d<2 ; 0<e<l ; 及0你2。 20 仍然需要開發一種催化劑供氧化乙烷及/或乙烯成為 乙酸，以及一種使用該催化劑製造乙酸之方法，以及其中 該催化劑可達成對乙酸之高度選擇性。 【發明内容】 出乎意外地今日發現經由使用一種包含錮、飢、銳及 6 200408446 金組合氧之催化劑，於無Ιε存在下，其中鉑、飢、銳及金 係以特定量存在，乙烷及/或乙烯可被氧化成為乙酸，且對 乙酸之選擇性增高。此外，發現可使用本發明催化劑來對 乙酸達成高選擇性，而對乙烯之選擇性下降。 5 如此本發明提供一種氧化乙烷及/或乙烯成為乙酸之催 化劑組成物，該組成物包含根據如下實驗式，於無鈀存在 下，元素鉬、飢、銳及金與氧的組合：MoaWbAucVdNbeYf (I)，
其中Y為一或多種選自下列元素組成的組群之元素： Cr、Mn、Ta、Ti、B、Al、Ga、In、Pt、Zn、Cd、Bi、Ce、 10 Co、Rh、Ir、Cu、Ag、Fe、Ru、Os、K、Rb、Cs、Mg、 Ca、Sr、Ba、Zr、Hf、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、T卜 U、 Re、Te及La ; a、b、c、d、e及f表示元素之克原子比，故： 0<a<l ; 0<b<l及a+b=l ; 15 10*5<c<0.02 ；
0.4<d<0.865 ； 0.135<e<0.23 ； A0.55<d+e<l ； 0<fS2。 L實施方式：！ 式⑴含括之催化劑包括： 20 MoaWbAucVdNbeYf
MoaAucVdNbeYf MoaWbAucVdNbe MoaAucVdNbe 具有式(I)之適當催化劑包括：M〇i.00V 0.455Nb〇.2〇〇Au〇.〇〇〇8〇y ! 7 200408446 M〇l.〇〇V〇.455Nb〇.2()()Au〇.〇()〇8〇y 及 〇〇〇V〇.66lNb〇.i74Au〇 〇_〇y 其中y為滿足組成物之元素價數之氧的數目。 較佳a>0.01，且最佳a=l。 較佳O0.0001且最佳c>0.0005。較佳c^O.002，且最佳 5 c<0.〇〇l 〇 較佳d^O.425，如d^O.45且最佳乜0.5。較佳把0.8且最 佳把0.7。
較佳eH4且最佳心0.15。較佳β〇·2〇且最佳e<0.18。 較佳d+e>0.6，例如d+e20.7。最佳d+e20.8。較佳 10 d+e^).95，更佳d+eS0.9。 較佳ί^0·2，且最佳Κ〇·〇2。 較佳具體實施例中，a>〇 〇1、〇 〇〇〇1<c切〇〇2、 0.425<dS0.8、0.14Se<0.20、0.6Sd+e<0.95及fS〇 2 ;更佳其 中 0·0005<(^0·0(Π、0·45^^0·7、&〇15、d+K〇 9及㈣ 〇2 ; 15特別其中及d+e20.7例如d+d8。本較佳具體 實施例中，最佳a=l。
Y當存在時較佳係選自由Sn、Sb、Cu、pt、Ag、^及
Re組成的組群。 根據本發明之催化劑組成物之優點為催化劑組成物於 20轉化乙烧及/或乙烯成為乙酸，比非根據本發明之組成物更 具有活性及選擇性。典型地，使用本發明催化劑組成物， 可達成至少55莫耳％對乙酸之選擇性。更佳可達成之對乙 酸之選擇性係大於60%，例如大於7〇%。 特別使用本發明之催化劑組成物，可達成對乙酸之高 8 度選擇性，組合對乙烯之低度選擇性(若有）。 典型地使用本發明之催化劑組成物，對乙婦之選擇性 係低於3G莫耳％，較佳低於2〇莫耳％且最佳低於戦耳％。 較佳使用本發明之催化劑組成物，對乙酸之選擇性至 少為70莫耳％，以及對乙烯之選擇性係小於1〇莫耳％。 如此處使用，選擇性表示-種百分比其反映出比較生 成之產物之總碳量，預定製造之乙酸產物數量： °/〇選擇性=100*製造之乙酸莫耳數/s 其中S =全部含碳產物（流出流之鹼除外）之莫耳酸當 量和（以碳為基準） 催化劑組成物可藉習用於製備催化劑之任一種方法製 備。適當催化劑可由可溶性化合物及/或錯合物及個別金屬 化合物之溶液製備。溶液較佳為於2(TCS10(rc溫度具有？^1 於1至12且較佳2至8之範圍之水性系統。 通#含遠專元素之化合物混合物之製備，係經由溶解 足里適當化合物，以及分散任何不溶性化合物，因而獲得 催化劑組成物各元素之預定克原子比。催化劑組成物可由 混合物去除溶劑而製備。催化劑可經由適當於空氣或氧氣 中加熱至2〇〇 c至550 C溫度經歷1分鐘至24小時時間而瑕 燒。較佳空氣或氧氣係緩慢流動。 可使用未經支載或經支載之催化劑。適當撐體包括矽 乳銘氣、錯氧、欽氧、石反化碎及其中二者或二者以卜之 混合物。 催化劑組成物之適當製備方法之進一步細節例如可參 200408446 考EP-A-0166438。 催化劑係呈固定床或流化床形式。 另一具體實施例中，本發明提供一種由一種包含乙烷 及/或乙烯之氣態混合物選擇性製造乙酸之方法，該方法包 5 含於前文說明之催化劑組成物存在下，於升高溫度，氣態 混合物接觸一種含分子氧氣體。 進料氣體包含乙烷及/或乙烯且較佳為乙烷。 乙烷及/或乙烯各自可於實質純質形式使用，或混合 碳、甲烷、二氧化碳及/或水蒸氣形式之水中之一或多者使 10 用，其可以主要量存在例如大於5 v% ;或混合氫、一氧化 碳、C3/C4烯類及烯類中之一或多者使用，其可以次要量存 在，例如低於5 v°/〇。 含分子氧氣體可為空氣或比空氣更富含或更缺乏分子 氧之氣體例如氧氣。適當氣體例如為以適當稀釋劑如氮氣 15 稀釋之氧。 除了乙烷及/或乙烯以及含分子氧氣體之外，較佳饋進 水(水蒸氣），原因在於水蒸氣可改進對乙酸之選擇性。 升高溫度適合於200°C至500°C且較佳200°C至400°C之 範圍。 20 壓力適合為大氣壓或超大氣壓，例如1至50巴且較佳1 至30巴之範圍。 催化劑組成物較佳於用於本發明方法前經過煆燒。煆 燒適合於250°C至500°C範圍之溫度，於含氧氣體如空氣存 在下加熱達成。 10 可應用於本發明之操作條件及其它資訊可參考前述先 前技術例如美國專利第4,25〇,346號。 現在將麥照下列實施例進一步舉例說明本發明方法。 催化劑之製備 根據本發明實施伽 催化劑 A (MouoVo.455Nb_Auo._80y) 溶液「A」係經由於7(rc以攪拌溶解22 〇7〇克鉬酸銨及 0.0369克金氣化銨於1〇〇毫升蒸餾水而製備。溶液「b」係 經由於70°C溶解6.652克釩酸銨於150毫升蒸餾水而製備。 溶液「C」係經由於7(TC溶解6·7〇4克五氯化鈮及7·82ι克草 酸於100毫升蒸餾水而製備。溶液A、B&c個別放置15分鐘 來允許各成分之溶解為最大化。然後溶液CK7(rc以攪拌快 速添加至溶液B。混合溶液B/C於70°C攪拌15分鐘，然後快 速添加至溶液A。最終混合溶液α/Β/C任其於7〇°C又攪拌15 分鐘，隨後溶液加熱至沸騰俾輔助水之蒸發去除。反應混 合物之完全蒸發去除係於1.5小時達成，結果獲得乾糊。具 有乾糊之燒杯隨後移至烘箱又於120°C乾燥2小時。乾燥 後，催化劑前驅物研磨成為細粉，然後通過〇·2毫米筛目筛 過篩。結果所得粉狀催化劑餅於400°C烘箱於靜態空氣假燒 4小時。獲得氧化物催化劑之名目式為： M〇1.〇〇V〇 455Nb〇.20〇Au〇.〇_〇y。 催化劑BCMo〗 〇QV〇.547Nb().i63Au〇._9〇y) 浴液「A」係經由於70 C以祝掉溶解22.070克銦酸錢及 〇·〇359克金氣化銨於1〇〇毫升蒸餾水而製備。溶液「B」係 200408446 經由於70°C溶解6.555克釩酸銨於150毫升蒸餾水而製備。 溶液「C」係經由於7〇°C溶解5.134克五氣化鈮及5.992克草 酸於100毫升蒸餾水而製備。溶液A、B及C個別放置15分鐘 來允許各成分之溶解為最大化。然後溶液C於7〇t：以攪拌快 5速添加至溶液B。混合溶液B/C於70°C攪拌15分鐘，然後快 速添加至溶液A。最終混合溶液a/B/C任其於70°C又攪拌15 分鐘’隨後溶液加熱至沸騰俾輔助水之蒸發去除。反應混 合物之完全蒸發去除係於丨.5小時達成，結果獲得乾糊。具 有乾糊之燒杯隨後移至烘箱又於12〇。(3乾燥2小時。乾燥 10後，催化劑前驅物研磨成為細粉，然後通過〇·2毫米篩目篩 過篩。結果所得粉狀催化劑餅於400°C烘箱於靜態空氣假燒 4小時。獲得氧化物催化劑之名目式為： M〇1.0〇V〇.547Nb0.163Au0._9〇y 〇 催化劑 •⑽Vq 66lNb(U74Au() _9〇y) 15 溶液「A」係經由於以攪拌溶解22.070克鉬酸銨及 0.0382克金氣化銨於100毫升蒸餾水而製備。溶液「B」係 經由於70°C溶解8.005克釩酸銨於150毫升蒸餾水而製備。 溶液「C」係經由於7(rC溶解5 488克五氣化鈮及6 4〇4克草 酸於100毫升蒸餾水而製備。溶液A、B&c個別放置15分鐘 20來允許各成分之溶解為最大化。然後溶液C於70°C以攪拌快 速添加至溶液B。混合溶液3/〇於70艺攪拌15分鐘，然後快 速添加至浴液A。最終混合溶液a/B/C任其於7〇。(3又搜摔15 分鐘，隨後溶液加熱至沸騰俾輔助水之蒸發去除。反應混 合物之完全蒸發去除係於L5小時達成，結果獲得乾糊。具 12 200408446 有乾糊之燒杯隨後移至烘箱又於120。(：乾燥2小時。乾燥 後，催化劑前驅物研磨成為細粉，然後通過〇·2毫米筛目筛 過篩。結果所得粉狀催化劑餅於400°C烘箱於靜態空氣瑕燒 4小時。獲得氧化物催化劑之名目式為： 5 M〇1.〇〇V〇 661Nb〇.i74Au〇 _9〇y。 进根據本發明之膏施例 比較例 1 (Mo i 〇〇V〇.423Nb〇. i 丨 5 Au〇._8〇y) 溶液「A」係經由於70t：以攪拌溶解22 〇7〇克鉬酸銨及 0.0345克金氣化銨於loo毫升蒸餾水而製備。溶液「b」係 10經由於7〇°C溶解6.220克釩酸銨於150毫升蒸餾水而製備。 溶液「C」係經由於7(TC溶解3·918克五氣化鈮及4 57〇克草 酸於100毫升蒸餾水而製備。溶液A、B&c個別放置15分鐘 來允許各成分之溶解為最大化。然後溶液ck70〇c以攪拌快 速添加至溶液B。混合溶液B/C於7(rc攪拌15分鐘，然後快 15速添加至溶液A。最終混合溶液A/B/C任其於70°C又攪拌15 分鐘，隨後溶液加熱至沸騰俾輔助水之蒸發去除。反應混 合物之完全蒸發去除係於L5小時達成，結果獲得乾糊。具 有乾糊之燒杯隨後移至烘箱又於12〇〇c乾燥2小時。乾燥 後，催化劑前驅物研磨成為細粉，然後通過〇2毫米篩目篩 20過篩。結果所得粉狀催化劑餅於400°C烘箱於靜態空氣煆燒 4小時。獲得氧化物催化劑之名目式為： MOL00V0.423Nb0.H5AU0._OyO 比較例 2(Mo,V〇 529Nb〇」24Auq _〇y) 溶液「A」係經由於7〇它以攪拌溶解22 070克鉬酸銨及 13 0.0411克金氯化銨於1〇〇毫升蒸餾水而製備 。溶液「B」係 經由於70°C溶解7.741克飢酸銨於15〇毫升蒸鶴水而製備。 溶液「c」係經由於7(rc溶解4·189克五氣化鈮及4別9克草 酸於100毫升蒸餾水而製備。溶液A、B&c個別放置15分鐘 來允迕各成分之溶解為最大化。然後溶液CK7(rc以攪拌快 速添加至溶液B。混合溶液B/C於70°C攪拌15分鐘，然後快 速添加至溶液A。最終混合溶液A/B/C任其於70。(：又攪拌15 分鐘，隨後溶液加熱至沸騰俾辅助水之蒸發去除。反應混 合物之完全蒸發去除係於L5小時達成，結果獲得乾糊。具 有乾糊之燒杯隨後移至烘箱又於120°C乾燥2小時。乾燥 後，催化劑岫驅物研磨成為細粉，然後通過〇·2毫米篩目篩 過篩。結果所得粉狀催化劑餅於400°C烘箱於靜態空氣煆燒 4小時。獲得氧化物催化劑之名目式為： Mo1._V0529NbGj24Au0.0_Oy。 比較例 3(M〇i G()V〇 638Nb〇.i33Au〇 〇〇〇9〇y) 溶液「A」係經由於7〇°C以攪拌溶解22.070克鉬酸銨及 0.0395克金氣化銨於100毫升蒸餾水而製備。溶液「B」係 經由於70°C溶解9.356克釩酸銨於150毫升蒸餾水而製備。 溶液「C」係經由於7(rc溶解4·487克五氯化鈮及5 234克草 酸於100毫升蒸餾水而製備。溶液A、B&c個別放置15分鐘 來允許各成分之溶解為最大化。然後溶液C於7〇。(3以攪;拌快 速添加至溶液B。混合溶液B/C於70°C攪拌15分鐘，然後快 速添加至溶液A。最終混合溶液A/B/C任其於70°C又授拌15 分鐘’隨後溶液加熱至沸騰俾輔助水之蒸發去除。反應混 200408446 合物之完全蒸發去除係於1·5小時達成，結果獲得乾糊。具 有乾糊之燒杯隨後移至烘箱又於12〇它乾燥2小時。乾燥 後，催化劑前驅物研磨成為細粉，然後通過〇·2毫米篩目篩 過篩。結果所得粉狀催化劑餅於4〇〇它烘箱於靜態空氣煆燒 5 4小時。獲得氧化物催化劑之名目式為：
MoroooVo.^Nbo.mAuo.oo^Oy。 比較例 4(Mo⑽V0.362Nb0.143Au0._8〇y)
溶液「A」係經由於7〇°C以攪拌溶解22.070克鉬酸銨及 0.0336克金氣化銨於1〇〇毫升蒸餾水而製備。溶液「B」係 10經由於70 C溶解5.281克飢酸銨於150毫升蒸館水而製備。 溶液「c」係經由於7(rc溶解4·828克五氣化鈮及5·632克草 酸於100毫升蒸餾水而製備。溶液A、B&c個別放置15分鐘 來允許各成分之溶解為最大化。然後溶液Ck70〇c以攪拌快 速添加至溶液B。混合溶液B/C於70°C攪拌15分鐘，然後快 15 速添加至溶液A。最終混合溶液A/B/C任其於7〇。(^又搜拌15 分鐘，隨後溶液加熱至沸騰俾輔助水之蒸發去除。反應混 合物之完全蒸發去除係於1.5小時達成，結果獲得乾糊。具 有乾糊之燒杯隨後移至烘箱又於12〇t：乾燥2小時。乾燥 後，催化劑前驅物研磨成為細粉，然後通過〇·2毫米篩目篩 20過篩。結果所得粉狀催化劑餅於40(TC烘箱於靜態空氣煆燒 4小時。獲得氧化物催化劑之名目式為： M〇i.〇〇〇V〇.362Nb〇.i43Au〇i0〇〇8〇y 〇 一般乙烷氧化反應方法 典型地，5毫升粉狀催化劑混合15毫升直徑〇·4毫米之 15 玻璃珠，形成容積20毫升之稀釋後之催化劑床。然後經稀 釋之催化劑載何於哈斯特鎳合金(Hasteii〇y)製成之固定床 反應器，反應器尺寸為内徑12毫米，長40厘米。催化劑使 用石英壁插塞具有惰性填裝材料於催化劑床上方及下方而 固定定位於反應器中央。然後裝置使用氦氣於2〇巴做加壓 測試來檢驗洩漏。然後催化劑於16巴氦氣，以5t/分鐘加 熱至220 C活化1小時，俾確保催化劑前驅物的完全分解。 然後需要量之乙烷、乙烯、2〇%氧於氦以及水流導入 反應為内，確保獲得要求之進氣組成。組成為52% v/v乙 烧、6.6% v/v氧、10% v/v乙烯、5〇/〇 v/v水以及差額為氣。 總進料流速維持於確保進料(31^¥為32〇〇4之程度。平衡6〇 分鐘後’由出氣流取出氣體試樣送至沉系統(型號優尼肯 (Unicam)4400)來定量乙烷、乙烯、氧及氧。 對催化劑A-C反應器溫度個別維持於獅。c俾輔助直接
表計經歷操作時間測定。 於操作時間後收集及稱重液體產 物。液體產物組成係使用氣相層析術分析（優尼肯侧及 4200分別裝配TCD及FID偵測器）測定。 由進料流速及產物流速及組成分析 轉化率^ 乙燒= 氧= (i| ，求出下列各參數：
)/進氣乙烷莫耳數*100 A莫耳數*100 200408446 選擇性：_ 乙酸(C-莫耳％)=(出氣乙酸莫耳數*2⑽氣乙稀莫耳數*2_進5 乙烯莫耳數*2)+出氣CO莫耳數+出氣c〇2莫耳數+出 數*2)*1〇〇 吴丹 5乙稀(「莫耳％)=(域⑽財數，((域㈣財數a 乙烯莫耳數*2)+出氣C0莫耳數+出氣c〇2莫耳數+出氣料 數*2)*1〇〇 ^ 〇)((：-莫耳％)=(出氣co莫耳數*2)/((出氣乙稀莫耳數义進氣乙
稀莫耳數π出氣C0莫耳數+缝C〇2莫耳數+出紅〇莫耳 10 *2)*1〇〇 、 0>2((：-莫耳％)=(出氣⑺2莫耳數*2)/((出氣乙稀莫耳數*2_進氣 乙烯莫耳數*2)+出氣C0莫耳數+出氣eh莫耳數+出氣c〇2莫耳 數*2)*1〇〇 、 COx’CO之選擇性(c-莫耳％)+對c〇2之選擇性p莫耳％) 15 STY(空間時間產率)％=(克乙酸千克催化劑床外時
典型地’發現反應之質量平衡及碳平衡為⑽土。 貫驗例A至C；S电較例u 各催化劑採用於前述概略反應方法。結果示於表1。各 催化劑係於所示標準條件評比。 20 17 200408446 表1 催化劑 轉化率(％) 選擇性(C-mol%) 乙烧 乙烯 AcOH CO C02 cox 1(比較） 7.3 29.9 54.1 10.6 5.5 16.1 2(比較） 8.9 32.7 51.8 10.2 5.3 15.5 3(比較） 4.5 31.6 51.3 13.6 3.6 17.2 4(比較） 7.2 38.2 48.8 9.6 3.4 13.0 A 3.4 3.7 68.5 16.8 11.1 27.9 B 4.6 9.0 74.5 12.3 4.2 16.6 C 4.1 0.0 80.8 14.6 4.6 19.2 條件：
52%v/v乙烧，6·6%ν/ν氧，10%v/v乙稀，5%v/v水，差額 為氦，溫度= 300°C，GHSV=32001fi，16barg。 5 表I結果指示對根據本發明之Mo-V-Nb-Au催化劑而 言，比較比較例時，選擇性出乎意外地係朝向耗用乙烯製 造乙酸之方向改變。 【圖式簡單說明】 (無）
10 【圖式之主要元件代表符號表】 (無） 18

Claims (1)

  1. 200408446 拾、申請專利範圍： 1. 一種氧化乙烷及/或乙烯成為乙酸之催化劑組成物，該 組成物包含根據如下實驗式，於無把存在下，元素I目、 釩、鈮及金與氧的組合：MoaWbAucVdNbeYf (I)， 5 其中Y為一或多種選自下列元素組成的組群之元
    素：Cr、Mn、Ta、Ti、B、Al、Ga、In、Pt、Zn、Cd、 Bi、Ce、Co、Rh、Ir、Cu、Ag ' Fe、Ru、Os、K、Rb、 Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Zr、Hf、Ni、P、Pb、Sb、Si、 Sn、T1、U、Re、Te及 La ; 10 a、b、c、d、e及f表示元素之克原子比，故： 0<a<l ; 0<b<l及a+b=l ; 10'5<c<0.02 ； 0.4<d<0.865 ; 0.135<e<0.23 ;及0.55<d+e<l ;以及 0你2 〇 15 2.如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，其係選自由下
    式組成的組群：MoaWbAucVdNbeYf ; MoaAucVdNbeYf ; MoaWbAucVdNbe ;及 MoaAucVdNbe 〇 3·如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，其中a>0.01、 0.0001<c<0.002 ^ 0.425<d<0.8 ^ 0.14<e<0.20 ^ 20 0.6<d+e<0.95及fSO.2。 4. 如申請專利範圍第3項之催化劑組成物，其中 0.0005<cS0.001、0.45SdS0.7、e>0.15、d+eS0.9 以及 80.02。 5. 如申請專利範圍第4項之催化劑組成物，其中乜0.5、 19 200408446 e<0.18及d+e>0.7。 6. 如申請專利範圍第5項之催化劑組成物，其中d+e^O.8。 7. 如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，其中a=l。 8. 如申請專利範圍第4項之催化劑組成物，其中a=：l。 5 9.如申請專利範圍第6項之催化劑組成物，其中a=l。 10. 如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，其中Y係選自由 Sn、Sb、Cu、Pt、Ag、Fe及Re組成的組群。 11. 如申請專利範圍第4項之催化劑組成物，其中Y係選自由 Sn、Sb、Cu、Pt、Ag、Fe及Re組成的組群。 10 12.如申請專利範圍第6項之催化劑組成物，其中Y係選自由 Sn、Sb、Cu、Pt、Ag、Fe及Re組成的組君羊。 13. 如申請專利範圍第1項之催化劑組成物，具有選自下列 組成的組群之化學式：M〇i.〇〇V〇.455Nb().2〇()Au〇._8〇y ; MOL00V0.455Nb0.200AU0.0_Oy 及 MOLOooVo^lNbo.mAUo.ooogOy 其 15 中y為滿足組成物之元素價數之氧的數目。 14. 一種由一種包含乙烷及/或乙烯之氣態混合物選擇性製 造乙酸之方法，該方法包含於如申請專利範圍第1項之 催化劑組成物存在下，於升高溫度，氣態混合物接觸一 種含分子氧氣體。 20 15.如申請專利範圍第14項之方法，其中該催化劑係以流化 床形式使用。 20 200408446 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： (無) 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
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