TW200307735A - Stabilized aqueous crosslinker dispersions - Google Patents
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Description
200307735 A7 B7 五、發明說明(1) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 |發明所屬之技術領域1 本發明有關一種新穎可分散於水或可溶解於水之經保 護聚異氰酸酯,其係經安定化以對抗熱泛黃,且有關其製 備及用途。 [先前技術1 在塗料工業中,單成份(1K)及雙成份(2K)聚胺基甲酸 酯系統愈來愈廣泛地與經保護異氰酸酯結合使用。因為保 護劑之故,所製得之塗料經常發生熱泛黃之情況,此係不 期望之情況。 雖然先前技藝揭示僅導致極低度熱泛黃之保護劑,諸 如3,5-二曱基吼唾、i,2,4-三唾或ε -己内酿胺,但其具有 太過昂貴或通常因為特定產物性質而不安定的缺點。例 如,使用1,2,4-三唑保護以HDI為主之聚異氰酸酯導致高 度結晶之產物,此係漆料及塗料所不期望之狀況。ε -己 内醯胺在比較之下具有高出許多的脫保護溫度,因此不適 用於所有應用領域。 US-A 5,216,078描述一種已知之安定劑,其大幅減少 經保護異氰酸酯之熱泛黃,尤其是經丁酮肪保護之異氰酸 S旨’且係為肼加合物。 ΕΡ-Α 0 829 500描述一種化合物組合物,其係作為經 保護聚異氰酸酯之安定劑,其中一種化合物含有至少一個 2,2,6,6-四甲基哌啶基,所謂之HALS(受阻胺光安定劑)基 團,而其他者含有醯肼結構。 然而,前述經安定化經保護聚異氰酸酯之缺點係為其 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200307735 A7 B7 5 10 五、發明說明(2 ) 僅適用於以溶劑為主之漆料及塗覆組成物,而不適用於水 性系統。 可分散於水或可溶於水之經保護聚異氰酸酯的製備係 已知且描述於例如DE-A 24 56 469及DE-A 28 53 937 中。然而,該等系統並未滿意地解決熱泛黃之問題。 本發明之目的係提供一種可分散於水或可溶於水之經 保護異氰酸酯,其適當地經安定化,以對抗熱泛黃,且適 用於使水性·單成份(1K)及雙成份(2K)黏合劑或漆料—尤= 是以聚胺基甲酸醋及/或聚丙烯酸醋為主者—進行交聯 、 現在已發現經保護一已調整為親水性且可分散或、☆解 於水中一之聚異氰酸酯亦可使用醜肼與特定立體森阻胺 特定組合物得到大幅保護,以對抗熱泛黃。 [發明内容】 發明概述 15 本發明有關-種可分散於水之交聯劑組成物 A) 至少-種經親水性修飾、經保護之聚異氣 、3有 B) 至少一種安定劑,其含有 9 ’ a)至少一種含有對應於通式⑴之結構單元之胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
CK
HN
CH, 其不含醯肼基 (I) •4- 本紙張尺度適用中國國家標i|M(JNS)A4規格(210 X 297公楚一, 200307735 A7 B7 五、發明說明(3) b) 至少一種含有對應於通式(II)之結構單元的化合物 -CO-NH,NH- (II) 5 及 c) 視情況存在之除a)及b)以外的安定化成份,及 C) 視情況使用之有機溶劑。 本發明亦有關含有本發明交聯劑組成物之水溶液或分 散體’其中該溶液或分散體係具有10至70重量%之固體 10 含量,以20至60重量%為佳,而25至50重量%更佳, 且整體組成物中C)之含量以低於15重量%為佳,低於5 重量%更佳。 本發明另外有關一種水性塗覆組成物,其含有本發明 交聯劑組成物。 15 最後,本發明有關一種玻璃纖維,其塗覆有含本發明 交聯劑組成物之塗覆組成物。 發明詳述 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明交聯劑組成物之成份A)係為至少一種具有脂 族、環脂族、芳脂族及/或芳族鍵結異氰酸酯基之有機聚 2〇異氰酸酯A1)、一離子性或潛在離子性及/或非離子性化 合物A2)及一保護劑A3)之反應產物。本發明範圍内之潛 在離子性意指該化合物係具有可形成離子性基團之基團。 本發明交聯劑組成物係含有78·0至99.8重量%―以 84·0至99.6重量%為佳且90.0至99.0重量%更佳—之成 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)-*---- 200307735 A7 五、發明說明(4) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 份 A) ; 0·2 $ ο, Λ 土 5削舌旦 重量%—以〇·4至16·0重量%為佳且J 至10.0重晷〇/ $ u 及B)之D = 之成份B);其中該成份之和以成份A) )固體含量計係為100重量%。 以固體總含量計,本發明交聯劑組成物係含有0 i至 11.0重量%••以〇 2至8 〇重量%為佳且〇 5至4 〇重量% f佳—而含有通式⑴之結構單元之胺(a); 0·1至u 〇重量 %-以0·2至8 〇重量%為佳且〇 5至4 Q重量%更佳—而含 有通式(II)轉構單^之成份(b);及〇 至0.5重量。/〇而異於 及b)的安定劑〇。 #、 該聚共氰酸酯成份A)具有2·0至5·0之平均NC〇官 能性,以2·3至4·5為佳;5·0至27.0重量%之異氰酸酯 基(未經保護及經保護)含量,以14·0至24.0重量%為 佳;及低於1重量%之單體二異氰酸酯含量,以低於〇5 重量%為佳。聚異氱酸酯成份Α)之異氰酸酯基至少5〇0/〇— 以至少60%為佳且至少70%最佳一係為經保護形式。 適當之聚異氰酸酯Α1)係包括具有脲二_環、異氰尿 酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞胺啐二畊二酮及/或哼二 畊三網基團者。此等聚異氰酸酯係自至少兩種單體脂族、 環脂族、芳脂族及/或芳族二異氰酸酯製備,如例如L Prakt· Chem· 336 (1994)第 185 至 200 頁所描述。 適於製備聚異氰酸酯A1)之二異氰酸酯係為分子量 140至400者,其係藉由光氣化(phosgenation)或藉無光氣 方法例如藉由熱尿烧切除製得,且其含有脂族、環脂族、 芳脂族及/或芳族鍵結異氰酸酯基。實例包括1,4-二異氰 1.0
•6- ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 200307735 A7 B7 五、發明說明(5) 酸基丁烷、1,6-二異氰酸基己烷(11〇1)、甲基」,5•二異氰 酸基戊烷、1,5-二異氰酸基-2,2-二甲基戊烷、2,2,各及 2,4,4-三甲基-1,6-二異氰酸基己院、ι,1〇_二異氰酸基癸 烷、丨,3-及i,4·二異氰酸基己烷、1,3-及1,4-雙-(異氰酸基 5甲基卜環己烷、卜異氰酸基_3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基_ 環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI)、4,4,-二異氰酸基二 環己基甲烷、1-異氰酸基-1-曱基-4(3)異氰酸基-曱基環己 烷、雙-(異氰酸基甲基)-原冰片烷、1,3-及1,4-雙-(2-異氰 酸基-丙-2-基)-苯(TMXDI)、2,4_及2,6-二異氰酸基曱苯 10 (TDI)、2,4’-及4,4’-二異氰酸基二苯基甲烷、it二異氰 酸基萘及其混合物。 較佳聚異氰酸酯A1)係為僅含有脂族及/或環脂族鍵 結異氰酸酯基者。特佳之聚異氰酸酯A1)係為聚異氰酸酯 或含有異氰尿酸酯及/或縮二脲基團且係自HDI、IPDI及/ 15或4,4、二異氰醯二環己基甲烷製備之聚異氰酸酯混合 物0 適當之化合物A2)係為離子性或潛在離子性及/或非 離子性化合物。非離子性化合物係包括每個分子含有平均 5至70—以7至55為佳一個氧化乙烯單元之單羥基聚氧 20化烷聚醚醇。化合物A2)係依已知方式藉由適當之起始分 子進行烧氧基化而製得(例如,Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie,第 4 版第 19 冊,Verlag Chemie, Weinheim ρ·31-38) 〇 適當之起始分子係包括飽和單元醇諸如甲醇、乙醇、 本紙張尺度適用中國國家孫半(CNS)A4規格(210x297公釐;) 200307735 A7 B7 五、發明說明(6) 正丙醇、異丙醇、正丁酵、異丁醇、第二丁醇、及異構戍 醇、己醇、辛醇及壬醇、正癸醇、正十二碳醇、正_十四 碳醇、正-十六碳醇、正-十八碳醇、環己醇、及異構曱基 環己醇、經甲基環己烷、3-乙基士羥基_甲基環氧丙烷及 5四氫糠醇;雙(乙二醇)單烷基鲢諸如雙(乙二醇)單丁基 鍵;不飽和醇諸如稀丙醇、M-二甲基烯丙醇及油精醇^ 芳族醇諸如盼、異構精及甲氧祕;芳脂族醇諸如节 醇、茴香醇·及肉桂醇;二級單胺諸如二甲基胺、二乙基 胺、二丙基胺、二異丙基胺、二丁基胺、土雙_(2乙基: 10基)-胺、N-曱基-及N-乙基-環己基胺及二環己基胺;及雜 環二級胺諸如嗎福啉、吨略烷、哌啶及。 較佳起始分子係為飽和單元醇及雙(乙二里某 醚。特佳者係以雙(乙二醇)單丁基醚作為起始^子。^ ^ 適用於院氧基化反應之氧化烯係以氧化乙稀及氧化丙 15烯為佳,其可於任何所需順序下或於混合物形式下使用於 該烷氧基化反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該聚氧化烯聚醚醇或為純聚氧化烯聚醚或混合聚氧化 烯聚醚,其中該氧化烯單元係含有至少3〇莫耳%—以至少 40莫耳%為佳—之氧化乙烯單元。較佳非離子性化合物係 20 為含有至少40莫耳%氧化乙烯單元及不多於60莫耳%之 氧化丙烯單元之單官能性混合聚氧化烯聚醚。 其他適當之化合物A2)係包括離子性或潛在離子性化 合物,其可附加使用或用以取代該非離子性化合物。實例 係包括單-及二-羥基羧酸、單-及二-胺基羧酸、單-及二- 本紙張尺度適用驛標準(CNS)A4規格(21Gx297/汉了 200307735 Α7 Β7 五、發明說明(7) 羥基磺酸、單-及二-胺基磺酸、單-及二-羥基膦酸及單-及 二-胺基膦酸,及其鹽。特例係包括二羥甲基丙酸、羥基 特戊酸、N-(2-胺乙基)-召-丙胺酸(例如鈉鹽,KV 1386, BASF AG,Ludwigshafen,DE 所售)、2-(2-胺基-乙胺基)-乙 5 磺酸、乙二胺-丙-或-丁-磺酸、1,2-或1,3-丙二胺-冷-乙磺 酸、離胺酸、3,5-二甲基苄酸、EP-A 0 916 647之實施例 1的親水劑及其鹼金屬及/或敍鹽;亞硫酸氫鈉與丁稀-2-二醇_1,4聚醚磺酸酯之加合物及2-丁二醇與NaHS03之丙 氧基化加合物(例如DE-A 24 46 440第5至9頁通式I至 10 HI,美國專利第4,108,814號)。亦適用者有可轉化成陽離 子性基團之結構單元,諸如N-甲基-二乙醇胺。 較佳離子性或潛在離子性化合物A2)係為具有幾基或 羧酸根及/或磺酸根及/或銨根者。特佳離子性化合物A2) 係為含有羧基及/或磺酸根以作為離子性或潛在離子性基 15 團者’諸如N-(2-胺乙基)-沒-丙胺酸、2-(2-胺基-乙胺基)_ 乙磺酸、EP-A 0 916 647之實施例1的親水劑及二羥曱基 丙酸的鹽類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成份A2)以非離子性及離子性親水性化合物之混合物 為佳。非離子性及陰離子性親水劑之混合物特佳。 2〇 適當之保護劑A3)係已知且包括醇類、内醯胺類、肪 類、丙二酸酯類、乙醯乙酸烷酯、三唑類、酚類、味唾 類、吼唾類及胺類。實例係包括丁酮肟、二異丙胺、 1,2,4-二唾、二甲基-l,2,4-三嗤、味峻、丙二酸二乙醋、 乙醯乙酸g旨、丙明肪(acetonexime)、3,5-二曱基ϋ比唾、ε _ -9- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS)A4也格(210 X 297公麓 200307735 Α7 Β7 五、發明說明(Ο 己内醯胺及其混合物。丁酮肟、3,5-二甲基吡唑及ε-己内 醯胺係為較佳保護劑A3)。特佳保護劑A3)係為丁酮肟及/ 或ε -己内醢胺。
蠢 I 本發明組成物含有安定劑混合物Β),其含有a)含有 5 通式(I)結構單元之胺。適當之化合物a)係為具有2,2,6,6-四甲基唆咬基(HALS環)者。該HALS環之唆咬氣未經取 代,且不含醯肼結構。較佳化合物a)係為下列者: 表1 :化合物a) 10 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 CAS Reg· No. 結構 24860-22-S ίΐ ΗΝ 0—C—(CH,)-^ n = 16. 蚝合物 79720-19-7 M Q H—N >—N I 64338-16-5 °^ch^(ch2)9 52829-07-9 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 X 297公釐) 200307735 A7 B7 五、發明說明(Ο CAS Reg. No. 結構 99473-08-2 令: ?H-〇H CH^OH 71029-16-8 —N N——C -CHj—N Ν—Η Μ Μ 71878-19-8
154636-38-1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 X 297公釐) 200307735 A7 _B7五、發明說明(10) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CAS Reg. No. 結構
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200307735 A7 B7 五、發明說明(Π)
10 特佳者係為對應於通式(III)之化合物,其係Ciba Spezialit^ten (Lampertheim,DE)所售之 Tinuvin® 770) ··
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
安定劑B)亦含有對應於通式(II)之化合物b)。適當之 20化合物b)係包括酸醯肼及二醯肼諸如乙酸醯胼、己二酸 醯肼及己二酸二醯肼;及肼與環狀碳酸酯之肼加合物,諸 如例如EP_A 6S4 490(第3頁第48行至第4頁第3行)所 描述者。較佳者有己二酸二醯肼及2莫耳丙二醇碳酸酯與 1莫耳胼之加合物,其係對應於通式(IV -13« 200307735 A7 B7 五、發明說明(12 )
HO
r.H
Η I Ο. .N.丫、? Ο Η 又。
CH,
OH (IV) 5 對應於通式(IV)之2莫耳丙二醇碳酸醋與1莫耳肼之加合 物特佳。 適當之化合物c)係包括抗氧劑諸如2,6-二-第三丁基-4-甲基酚;2-羥基苯基-苯并三唑型紫外光吸收劑;HALS 10 光安定劑,其氮原子係經取代,諸如Tinuvin® 292(Ciba Spezialitaten GmbH,Lampertheim,DE);及其他市售安定 劑,諸如’’Lichtschutzmittel fiir Lacke”(A· Valet,Vincentz Verlag,Hanover,1996)及 “Stabilization of Polymeric Materials” (H. Zweifel,Springer Verlag,Berlin,1997, 15 Appendix 3, p. 181-213)·中所描述者。較佳化合物c)係為 表2所列示者: 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度迥用甲國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200307735 A7 B7 五、發明說明(13) 表2 :化合物c): CAS Reg· No· 結構 10191-41-0 128-37-0 ^ ίί 2082-79-3 Η〇—^ (CH2>2—COC18H37 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度遘用中菌圍家樣準(CNS)A4規格(210 X 297公《 ) 200307735 A7 B7 五、發明說明(14) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CAS Reg. No. 結構 12643-61-0 HO—^ y—(CHj)—c—CXaH1? 】19~47-1 OH OH 35074-77-2 5~\ fi H〇 \ 7—(CH2)f-c—0—(CHi)r -尸 — 2 23128-74-7 HO—^ J—(CH2)厂 C——NH—(〇yr 2 976-56-7 Tv ' H〇~\ /-CHi ——P—(〇C2H5)2 ¥ 65140-91-2 [5. t I i〇2H5 Ca2· 2 36443-68-2 0 HO—^ V^-(CH2)2~C~*0 一(CHjJj-O'CHj- Y 2 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200307735 A7 B7 五、發明說明(〗5) CAS Reg. No. 85-60-9
OH 90498-90-1
(CH 0 1 one —cl Hr
R 1709-70-2
H
R.
R
1843-03-4
»c
34137-09-2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27676-62-6
6 1 one 2 (CH, )r- Hn (c
o R
H
Jr o RV丫 o、〆0: 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200307735 A7 R7 五、發明說明(16) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
CAS Reg. No. 結構 40601-76-】 HO R= ^ 6683-19-8 — _| 0 HO—^ \-(CH2)rC—〇—CHj--C L J 4 32509-66-3 A ] λ0 — 2 31851-03-3 OH Γ OH η 96-69-5 90-66-4 ?H OH -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200307735 A7 B7 五、發明說明(17) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CAS Reg. No. 結構 110553-27-0 sc5h17 41484-35-9 ο -尸 _ -s 2 991-84-4 令 — j5l 八 N 八 SC.H” 103-99-1 h〇-H^^-nh-c~c17h35 63843-89-0 4221-80-1 67845-93-6 —0—€^Ηω -19· 衣纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200307735 A7 B7 五、發明說明(18) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CAS Reg. No. 結構 61167-58-6 OH 128961-68-2 τ OH V) 135-88-6 C〇rNHO 26780-96-1 Γ 丨 Ί L , -J η 101-72-4 nrNW 90-30-2 χΟ 00 68411-46-1 10081-67-1 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X297公釐) 200307735 A7 B7 五、發明說明(!9) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CAS Reg· No· 結構 32687-78-8 一 h 0 Ί J 2 70331-94-) —〇—(CH2)厂 NH—1! - - -4 6629-10-3 Γ\ nl ^ y—CH=IN-NH~C—— L J 2 26523-78-4 _ H'A—P L J3 31570-04-4 1:- -P 3 26741-53-7 [各a C 2 80693-00-1 [令a C 2 140221-14-3 俨λ7 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200307735 A7 R7 五、發明說明(20 ) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製
-22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200307735 A7 R7 五、發明說明(21) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CAS Reg. No. 結構 16545-54-3 〇 11 一 S 2 2500-88-1 Hi7Ci* — S- 2 131-57-7 OCH, 1843-05-6 。\ 0¾ 〇c8h17 2985-59-3 Η 〇 、0 oc12hm 43221-33-6 厂 o' Ί σΊ— 2 57472-50-1 0¾ ,ch2 2 -23- 木纸張尺;t ig用中國國家標準(CNSU4規格(210 X 297公驁) 200307735 A7 R7 五、發明說明(22 ) 絰濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CAS Reg· No. 結構 H、〇 2440-22-4 CC>^ ch3 H-0 3147-75-9 3 896· 11-5 3846-71-7 cx>^ 1 23328-53-2 H-°V 25973-55-1 a>-q 36437-37-3 〇>贫 H~°VV 3864-99-1 aXc>々 - 夂纸張尺;tiS用中國國家櫺準(CNSU4規格(210x297公驁) 200307735 A7 _ _ _ B7 五、發明說明(23 )
〇CeH15 2725-22-6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200307735 Λ7 五、發明說明(24 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印t CAS Reg. No. 結構 23949-66-8 〇〇 ?2H5 35001-52-6 9°^ 00 A' ii ii X ^ Jj—NH-C—C—NH-^ Jj 7443-25-6 〇 /-" x COCH^ H3CO-^ ^~CH=C( COChL y 106917-30-0 •^7 x 0 41556-26-7 ' y\ ?ι ίΐ Λ" CH3^ y—o—C~(CH2)rC~Q-/ N—CH3 65447-77-0 \Λ i?J 一°*"\ /一 (cny2—o_c—《chjj-c— n 78276-66-1 v 0 ^~V N—CHj —CH—CH「 n -26- 木紙張尺/1洎用中國國家標準(CNS)A4蜆格(210 X 297公» )
200307735 Λ7 ΗΊ 五、發明說明〇5 )
10 適當之有機溶劑C)係已知且包括乙酸乙醋、乙酸丁 酯、2-乙酸1-甲氧丙酯、乙酸3_曱氧基正丁酯、丙酮、2_ 丁酮、4-甲基-2-戊酮、環己酮、甲苯、二甲苯、氣苯及 石油溶劑(white spirit)。含有高度經取代之芳族化合物的 15合物’諸如市售名稱為Solvent Naphtha,Solvesso® 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (Exxon Chemicals,Houston,USA)、Cypar® (Shell Chemicals, Eschbron,DE)、Cyclo Sol® (Shell Chemicals, Eschborn,DE)、Tolu Sol® (Shell Chemicals,Eschborn, DE)、Shellsol® (Shell Chemicals,Eschborn,DE)者亦適 20 用。 其他適當之溶劑包括碳酸酯諸如碳酸二甲酯、碳酸二 乙酯、1,2-伸乙基碳酸酯及1,2-伸丙基碳酸酯;内酯諸如 召-丙内酯、丁内酯、ε -己内酯及ε -己内酯及ε -曱基 己内酯;丙二醇二乙酸酯、雙(乙二醇)二甲基醚、雙(丙 -27- 太紙張尺唐通用中國國家標準(CNSU4規格(210 X 297公嫠) 200307735 Α7
10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 二醇)二曱基醚、雙(乙二醇)乙基,丁基醚乙酸酯、N 吡咯烷_、N_甲基己内醯胺及其混合物。 暴 較佳溶劑包括丙酮'2-丁酮、2-乙酸甲氧美丙匕 甲笨、甲苯、含有高度經取代之芳族化合物的混人物 及队甲基吼洛烧酮。丙㈣、2_丁嗣及&甲基姆^綱特 佳 本發明可分散於水之交聯劑組成物的製備可根據已知 方法進行(例如DE-A 24 564 69第7至8攔實施例1至°5 及DE-A 28 539 37第21至26頁實施例1至9)。 本發明可分散於水之交聯劑組成物係藉由成份Α1)、 Α2) A3)、a)、b)及選擇性c)於任何所需順序下進行反應 面製得,視情況借助有機溶劑C)。 較佳係先使A1)與成份b)反應,之後視情況與部分非 離子性成份A2)反應。隨之使用成份A3)進行保護,之後 添加a) ’視情況與部分含有離子性基團之成份A2)反應。 有機溶劑C)可視情況添加於該反應混合物中。亦可視情 況於另一步驟中添加成份c)。 隨之藉著添加水將可分散於水之交聯劑組成物轉化成 水性分散體或溶液而進行水溶液或分散體之製備。視情況 使用之有機溶劑C)可在分散之後藉蒸餾移除。 用於製備含有本發明交聯劑組成物之水溶液或分散體 的水量係選擇使形成之分散體或溶液具有10至70重量% 之固體含量,以2〇至60重量°/。為佳,而25至50重量〇/〇 更佳。 •28·
私紙張尺度適用中國國家:s^^s)A4規格(210χ297公釐) 200307735 A7 __ R7 五、發明說明( 27 本發明交聯劑組成物可與含有異氰酸酯-反應性基團 之適當共同反應物結合使用。實例包括聚胺基甲酸酯及/ 或聚丙烯蔽δ旨分散體或其混合物或混雜物。適當之共同反 應物亦包括低分子量胺,其可於水中於溶液狀態下形成可 藉熱交聯且可自水相加工之塗覆組成物。而且,本發明交 聯劑組成物亦可摻入單成份黏合劑中,諸如聚胺基甲酸酯 及/或聚丙烯酸酯分散體及聚胺基甲酸酯-聚丙烯酸酯混雜 分散體。 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 亦可使用含有本發明交聯劑組成物之水溶液或分散 體’而不添加其他共同反應物,例如用以浸潰含有異氰酸 酯-反應性基團之基材。 含有本發明交聯劑組成物之塗覆組成物可藉已知方法 施加於適當之基材,諸如藉由刮刀、噴霧或滾筒施加器、 或線刮器(wire doctor)。 適當之基材係包括金屬、木材、玻璃、玻璃纖維、碳 纖維、石頭、陶瓷礦、水泥、剛性及可撓性塑料、織造及 非織造織物、皮革、紙、硬纖維、草及瀝青。該基材可視 情況於塗覆之前配置習用底漆。較佳基材係為玻璃纖維、 碳纖維、金屬 '織物及皮革。特佳基材係為玻璃纖維。 較佳係於玻璃纖維漿料中使用本發明交聯劑乡且成物 該分散體可於原來狀態下使用,或較佳係與黏合劑〜 用,諸如聚胺基甲酸酯分散體、聚丙烯酸酯分散題、/走 基甲酸酯-聚丙烯酸酯混雜分散體、聚乙烯醚及聚乙聚# 分散體、聚苯乙烯及聚丙烯腈分散體。本發明交聯劍、㉟ -29- 木紙張尺度適用中國菌_菱標準(〇^认4規格(210 X 297公 200307735 A7 B7 五、發明說明(28) 與其他經保護之聚異氰酸酿及胺基交聯劑樹脂諸如三聚氣 胺樹脂換合使用。 本發明父聯劑組成物或由其製得之漿料可含有已知添 加劑諸如消泡劑、增稠劑、流動劑、分散助劑、觸媒、防 5結皮劑、防沉降劑、乳化劑、殺生物劑、黏著促進劑(例 如以已知低或咼分子量矽烷為主)、潤滑劑、潤濕劑及抗 靜電劑。 該漿料可藉任何所需方法施加,例如藉由適當之裝置 諸如喷霧或滾筒施加器。其可在玻璃纖絲自紡絲喷嘴高速 10拉伸下於固化後且捲起之前即時地施加。亦可在紡絲程序 之後,將該漿料施加於浸浴中之纖維上。上漿後之玻璃纖 维可進一步於潮濕或乾燥形式下加工,例如用於裁切^終 端產物或中間產物之乾燥係於8〇至250°C之溫度下進 行。已知乾燥意指不僅移除揮發性組份,亦例如使裝料之 15組份固化。該漿料之用量以已上漿之玻璃纖維計係為〇·ι 至4重量❶/。,以〇·2至2重量%為佳。 熱塑性聚合物及熱固性(duromeric)聚合物可作為基質 聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 進一步說明本發明,但不受限於以下實施例,其中所 20 有份數及百分比皆以重量計,除非另有陳述。 [實施方式] 實施例 親水劑 KV 1386 (BASF AG,Ludwigshafen,DE) : N-(2-胺 乙基厶-丙胺酸鈉於水中之溶液(固體含量:40%) -30- 表紙張尺度適用中家標準(CNS)A4規格(21〇χ297公釐) 200307735 A7 五、發明說明(29) 熱泛黃度之: 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
KjJft構自SpieS&HeCker之市售白色底塗層的試 二於二厚度為12GM之下列交聯劑組成物。該試 片。於至 >皿下乾燥30分鐘’隨之於17(rc下於乾燥箱 燥30分鐘。藉CIELAB $法測定顏色。形正 高,塗層變色得愈黃。 值愈 實施例太: 1445·7克自1,6-二異氰醯己烷(HDI)製備且NC〇含量 為23.0 %而含有縮二脲基之聚異氰酸§旨置人赋之反應 器中。於ίο分鐘時間内,於攪拌下量入1215〇 醚 LBh (Bayer AG,DE,以氧化乙烯/氧化丙埽為主之單官能 基5^鍵數i平均分子量為2250,而〇H數為25)及16·5 克通式IV之胼加合物(1莫耳水合肼與2莫耳丙二醇碳酸 酯之反應產物,分子量236)。反應混合物加熱至90它, 於該溫度下攪拌至達到理論NCO值。冷卻至65Ό之後, 使用30分鐘時間於攪拌下逐滴添加628 1克丁酮肟,使 得該混合物之溫度不超過8(rc。隨之添加16 5克 Tinuvin® 770 DF (Ciba Spezialitaten GmbH, Lampertheim, DE),另外持續攪拌1〇分鐘,反應混合物冷卻至6〇〇c。 於60C下使用30分鐘時間添加7751 〇克水(2〇。〇而製備 分散物。另外於40。(:下攪拌1小時。得到具有儲存安定 性且固體含量為30.0 %之經保護聚異氰酸酯的水性分散 體0 •31. 衣紙張尺度適用中國國家標畢_(CNS)A4規格(21〇 X 297公 200307735 A7 B7 五、發明說明(30 ) 實施例2 :(對照例)
677.6克自1,6-二異氱醯己烷(HDI)製備且NC〇含量 為23.0。/。而含有縮二脲基之聚異氛酸醋置a 4〇〇c之反應 5器中。於10分鐘時間内,於攪拌下量入558·9克聚醚lB 25 (Β—Γ AG,DE,以氧化乙稀/氧化丙稀為主之單官能基 聚謎,數量平均分子量為225〇,❿〇H數為25)。反應混 合物加熱至·90Χ: ’於該溫度下攪拌至達到理論NC〇值。 冷卻至65C之後,使用30分鐘時間於授掉下逐滴添加 10 274·5克丁顺,使得該混合物之溫度不超過贼。隨之 添加於65°C下於5分鐘内添加2〇^克己:酸二_,反 應混合物冷卻至贼。於60t下使用3〇分鐘時間添加 3390.5克水(T=2(TC)而製備分散物。另外於貌下攪拌i 小時。得到具有儲存安定性且固體含量為3〇 %之經保護 15 聚異亂酸S旨的水性分散體。 實施例3 :(斟照例、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印數 H7.4克自1,6-二異氰醯己烷(HDI)製備且nc〇 為23.0 %而含有縮二脲基之聚異氰酸酷置入紕之反應 20器中。於10分鐘時間内,於搜摔下量八121()克聚 25 (Bayer AG,DE,以氧化乙稀/氧化,為主之單官能基 ίΓ ί量平均分子量為2250,而0H數為25)。反應混 合物加熱至9(TC,於該溫度下攪拌至達到理論nc〇值。 冷卻至65°C之後,使用30分鐘時間於授掉下逐滴添加 -32- ---- 本紙張尺度適用中國國家標準iCNS)A4規格(210 X 297公釐) 200307735 A7 B7 五、發明說明(31) 62.8克丁酮肟,使得該混合物之溫度不超過8〇°C。添加 1·7 克 Irganox⑧ 245(Ciba SpezialitSten GmbH,Lampertheim, DE)及 1·7 克 Tinuvin® 765(Ciba Spezialitaten GmbH, Lampertheim,DE)。持續攪拌l〇分鐘,反應混合物冷卻 5至60°C。於60°C下使用30分鐘時間添加726.0克水(20 。〇)而製備分散體。另外於40°C下攪拌1小時。得到具有 儲存安定性且固體含量為31·4 %之經保護聚異氰酸酯的 水性分散體。 10 實施例4 :(對照例) i47·4克自1,6-二異氰醯己烷(hdi)製備且NCO含量 為23.0 %而含有縮二脲基之聚灵氱酸酯置入4〇。〇之反應
器中。於10分鐘時間内,於攪拌下量入121 〇克聚醚LB 25 (Bayer AG,DE,以氧化乙烯/氧化丙烯為主之單官能基 15聚醚,數量平均分子量為2250,而0H數為25)。反應混 合物加熱至90°C,於該溫度下攪拌至達到理論NC〇值。 冷部至65。(:之後,使用30分鐘時間於攪拌下逐滴添加 62.8克丁酮肟,使得該混合物之溫度不超過8〇艺。於6〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C下使用30分鐘時間添加726·〇克水(T=2〇°C)而製備分 2〇散物。另外於40C下授拌1小時。得到具有儲存安定性 且固體含量為30·0 %之經保護聚異氰酸酯的水性分散 體。 (對照例) -33-
200307735 A7 _____ B7 五、發明說明(32) 147·4克自丨,6·二異氰醯己烷(HDI)製備且NCO含量 為23.0 %而含有縮二脲基之聚異氰酸酯置入4〇它之反應 器中。於10分鐘時間内,於攪拌下量入121.0克聚醚LB 25 (Bayer AG,DE,以氧化乙烯/氧化丙烯為主之單官能基 5聚醚,數量平均分子量為2250,而數為25)及1·7克 通式IV之耕加合物(丨莫耳水合肼與2莫耳丙二醇碳酸酯 之反應產物,分子量為236)。反應混合物加熱至90°C, 於該溫度下攪拌至達到理論NC〇值。冷卻至65〇c之後, 使用30分鐘時間於攪拌下逐滴添加62 8克丁酮肟,使得 10該混合物之溫度不超過80°C。隨之添加1·7克Tinuvin 765,再攪拌10分鐘,反應混合物冷卻至6〇艺。於6〇〇c 下使用30分鐘時間添加726 〇克水(2〇。〇而製備分散物。 另外於40C下攪拌1小時。得到具有儲存安定性且固體 含量為30 %之經保護聚異氰酸酯的水性分散體。 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準iCNS)A4規格(210x297公釐)
υ120微米濕膜於室溫下乾燥分 30分鐘後 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 200307735
鐘且於170°C下乾燥 5 實施例1之本發明交聯聽絲(㈣表3)具有較實 施例2至5大幅改善之防泛黃性。 营施例6(本發明): 963.0克自1,6-二異氰醯己烷(HDI)製備aNC〇含量 為23.0 %而含有縮二脲基之聚異氰酸酯於1〇(rc下與39 2 克聚醚LB 25 (Bayer AG,DE,以氧化乙烯/氧化丙烯為主之 -35· 表紙張尺度適用中國國冢標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱了
200307735 A7 __ B7 五、發明說明(34)
單官能基聚醚,數量平均分子量為2250,而〇H數為25) 及7.8克通式iv之胼加合物(1莫耳水合胼與2莫耳丙二 醇碳酸酯之反應產物,分子量236)攪拌30分鐘。隨之使 用20分鐘添加493·〇克£-己内醯胺,使得反應混合物之 5溫度不超過ii〇°c。於ll〇°C下攪拌至達到理論NCO 值,混合物冷卻至90°C。添加7·9克Tinuvin® 770 DF (Ciba Spezialitaten GmbH,Lampertheim,DE)且另外擾拌 5 分鐘之後’使用2分鐘時間量入152.5克親水劑KV 1386 (BASF AG,Ludwigshafen,DE)及 235·0 克水之混合物,持 1〇續於中間溫度下攪拌7分鐘。之後藉由添加3341.4克水 製備分散體。再攪拌4小時之後,得到具有儲存安定性且 固體含量為29.9 %之水性分散體。 實施例7(齎照例、 15 963.0克自1,6-二異氰醯己烷(HDI)製備且NC0含量 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為23.0 %而含有縮二脲基之聚異氰酸醋於i〇〇°c下與39.2 克聚醚LB 25 (Bayer AG,DE,以氧化乙烯/氧化丙烯為主之 單官能基聚醚,數量平均分子量為2250,而〇H數為25) 攪拌30分鐘。隨之使用20分鐘添加493.0克ε -己内醯 2〇 胺,使得反應混合物之溫度不超過110°C。於ll〇°C下挽 拌至達到理論NCO值,混合物冷卻至90°C。另外授拌5 分鐘之後,使用2分鐘時間量入152.5克親水劑KV 1386 (BASF AG,Ludwigshafen,DE)及 235.0 克水之混合物,持 續於中間溫度下攪拌7分鐘。之後藉由添加3325.1克水 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSU4規格(210 X 297公« ) 200307735 A7 B7 五、發明說明(30 製備分散體。再攪拌4小時之後,得到具有儲存安定性 固體含量為3〇·〇%之水性分散體。 且 5 10 15 奮施例7 (對照例)1 192.6克自1,6-二異氰醯己烷(HDI)製備且nc〇含量 為23.0 %而含有縮一脲基之聚異氣酸酿於l〇〇°C下與γ 8 克聚鍵LB 25 (Bayer AG,DE,以氧化乙烯/氧化丙烯為主= 單官能基聚謎’數量平均分子量為2250,而〇H數為2 攪拌。隨之使用20分鐘添加98.6克£_己内醯胺,使得 反應混合物之溫度不超過110°C。於11 〇。「下#她$、去 理論NCO值,混合物冷卻至9(TC。使用5分^併行添2 4·1克溶解於20·0克水中之己二酸二醯駢及22·4克親寸劑 KV 1386 (BASF AG,Ludwigshafen,DE)與 235.0 克水之 混合物之後’反應混合物持續於中間溫度下挽摔7分鐘 之後以3分鐘時間添加647·8克水製備分散體。再授摔4 小時之後’得到具有儲存安定性且固體含量為28·8 %之 水性分散體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實施例8(本發明): 13.5克聚醚LB 25 (Bayer AG,DE,以氧化乙烯/氧化丙 稀為主之單官能基聚謎,數量平均分子量為2250,而 數為25)與85·1克ε -己内醯胺置入反應器中,於擾拌下 加熱至90°C。隨之使用30分鐘添加193.0克自16-二異 氰醯己烷(HDI)製備且NCO含量為21.8 %而含有異氱尿
-37- 200307735 A7 B7 五、發明說明(36 ) 酸醋基之聚異氣酸醋,使得反應混合物之溫度不超過n〇 °C。添加之後,再於120°c下攪拌3小時。量入u」克 通式IV之肼加合物(1料水合胼與2莫耳丙二醇破酸酷 之反應產物,分子量236),再攪拌至達到理論NC〇值。 5 於 l〇〇°C 下於 5 分鐘内添加 3.1 克 Tinuvin® 770 DF (Ciba SpezialitSten GmbH,Lampertheim,DE),反應混合物冷卻 至80°C。使用2分鐘時間量入24.6克親水劑KV l386 (BASF AG,.Ludwigshafen,DE),反應混合物再擾拌 15 分 鐘。之後於10分鐘内添加648.1克水(T=60°C)以製備分 10 散體。再攪拌2小時之後,得到具有儲存安定性且固體含 量為30·0 %之水性分散體。 計 線
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公楚) 200307735 A7 B7 五、發明說明(37 H ·含有不同安定劑之經ε-己内醯胺保護的交聯劑組 成物 實施例6 實施例 7(對照 例) 實施例 8(對照 例) 實施例9 保護劑 ε -己内 醯胺 ε -己内 醜胺 ε -己内 醯胺 ε -己内 醯胺 聚異氰酸 酯類型 縮二脲 縮二脲 縮二脲 異氰尿酸 酯 通式(IV) 之化合物 X • X Tinuvin 770 DF X 鑛 X 己二酸二 醯肼 X CIE- LAB*1) b*值 ♦ 1 \ ____ 1.3 5.3 5.0 1.4 30分鐘後 實施例6及9之本發明交聯劑組成物(參照表4)具有 較實施例7及8大幅改善之防泛黃性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1〇(本發明> : 10 231·1克自I,6-二異氰醯己烷(HDI)製備且^^〇含量 為23.0 %而含有縮二脲基之聚異氰酸酯於1〇〇它下與 克聚謎LB 2S (Bayer AG,DE,以氧化乙稀/氧化丙稀為主之 單官能基聚醚’數量平均分子量為2250,而〇H^ 敢為25) -39- 木紙張尺度適用中困國家標準(CNS)A4規格(210 X297公釐) 200307735 A7 五、發明說明(38)
及1.9克通式IV之胼加合物(1莫耳水合胼與2莫耳丙二 醇碳酸酯之反應產物,分子量236)授:拌30分鐘。隨之於 90°C下使用20分鐘添加91.1克丁酮肟,使得反應混合物 之溫度不超過ll〇°C。於100°C下攪拌至達到理論NCO 5 值,混合物冷卻至90°C。添加1·9克Tinuvin® 770 DF (Ciba SpezialitSten GmbH,Lampertheim,DE)且另外搜拌 5 分鐘之後,使用2分鐘時間量入36.6克親水劑KV 1386 (BASF AG,.Ludwigshafen,DE)及 56.4 克水之混合物,持 續於中間溫度下攪拌7分鐘。之後藉由添加738·4克水製 1〇 備为散體。再授摔4小時之後’得到具有儲存安定性且固 體含量為28.0 %之水性分散體。 复施例11(對照例、: 154.1克自1,6-二異氰醯己烧(HDI)製備且NCO含量 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 為23·0 %而含有縮二脲基之聚異氰酸酯於1〇〇。〇下與6 3 克聚醚LB 25 (Bayer AG,DE,以氧化乙烯/氧化丙烯為主之 單官能基聚醚,數量平均分子量為225〇,而〇H數為25) 擾摔30分鐘。隨之於9(TC下使用2〇分鐘添加6〇 6克丁 酮肟,使得反應混合物之溫度不超過U(rc。於丨⑼艺下 2〇 攪拌至達到理論NCO值,混合物冷卻至卯它。攪拌5分 鐘之後,使用2分鐘時間量入22.0克親水劑138"6 (BASF AG,Ludwigshafen’ DE)及 37.5 克水之混合物,持 續於中間溫度下搜拌7分鐘。之後藉由添加做5克水製 備分散體。再攪拌4小時之後,得到具有儲存安定性且 -40- 200307735 A7 B7 五、發明說明(39 ) 體含量為29.8 %之水性分散體。 表5 ··對照用經丁酮肟保護之交聯劑組成物 實施例10 實施例11(對照例) 保護劑 丁酮肟 丁酮肟 通式(IV)化合物 X - Tinuvin 770 DF X - CIE-LAB·1) b*值 5.2 7.2 M)120微米濕膜於室溫下乾燥30分鐘且於170°C下乾燥 5 30分鐘後
本發明實施例10之交聯劑組成物(參照表5)具有遠較 實施例11改善之防泛黃性。 計 雖已於前文針對說明之目的描述了本發明,但已知該 細節僅供作說明,熟習此技藝者可在不偏離本發明精神及 10 範疇之下進行各種改變,其僅受限於申請專利範圍。
[圖式簡單說明] 無 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSU4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- A8 B8 C8 m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200307735 六、申請專利範圍 [申請專利範圍] 1、一種可分散於水之交聯劑組成物,其包含 A) 至少一種經親水性修飾、經保護之聚異氰酸酯, B) 至少一種安定劑,其包含 5 a)至少一種含有對應於通式(I)之結構單元之胺10 其不含醯胼基, b) 至少一種含有對應於通式(II)之結構單元的化合物 -CO-NH-NH- (II) 15 及 c) 視情況存在之除a)及b)以外的安定化成份,及 C) 視情況使用之有機溶劑。 20 2、如申請專利範圍第1項之可分散於水的交聯劑組成 物,其中成份A)係為至少一種具有脂族、環脂族、芳脂 族及/或芳族鍵結異氰酸酯基之有機聚異氰酸酯A1)、一 離子性或潛在離子性及/或非離子性化合物A2)及一保護 劑A3)之反應產物。 -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)200307735 B8 CR -- m 六、申請專利範圍 3、 如申請專利範圍第1項之可分散於水的交聯劑組成 物’其中成份A)係具有5·0至27.0重量%之異氱酸酯基 含量(未經保護及經保護)。 4、 如申請專利範圍第1項之可分散於水的交聯劑組成 5 物’其中成份Α)之該異氰酸酯基中至少50%係為經保護 形式。 5、 如申請專利範圍第1項之可分散於水的交聯劑組成 物’其中該可分散於水之交聯劑組成物係含有〇·1至11·〇 重量%而含有通式(I)之結構單元之胺(a)、〇」至11·〇重量 10 %而含有通式(II)結構單元之成份(b)、及0至0.5重量%安 定劑c),其中該百分比係以該交聯劑組成物之固體總含 量計。 6、 如申請專利範圍第1項之可分散於水的交聯劑組成 物,其中胺a)係包含對應於通式(in)之化合物 15 .裝! 丨J計丨 .線·20 7、如申請專利範圍第2項之可分散於水的交聯劑組成 物’其中胺a)係包含對應於通式(III)之化合物 -43 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200307735 A8 B8 CR Π8 六、申請專利範圍(ΠΙ) 5 8、如申請專利範圍第5項之可分散於水的交聯劑組成 物,其中胺a)係包含對應於通式(III)之化合物 10(ΠΙ) 9、如申請專利範圍第1項之可分散於水的交聯劑組成 15 物,其中胺b)係包含對應於通式(IV)之化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 ch3 η ο HO γ Ν 〇 Ο Η CH. (IV) 10、如申請專利範圍第2項之可分散於水的交聯劑組成 物,其中胺b)係包含對應於通式(IV)之化合物 -44表纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200307735 A8 B8 C8 DR 六、申請專利範圍11、如申請專利範圍第5項之可分散於水的交聯劑組成 物,其中胺b)係包含對應於通式(IV)之化合物12、如申請專利範圍第6項之可分散於水的交聯劑組成 物,其中胺b)係包含對應於通式(IV)之化合物經 灌 智 a 染 j M, I η I 4 20 13、如申請專利範圍第7項之可分散於水的交聯劑組成 物,其中胺b)係包含對應於通式(IV)之化合物长蚨張尺度適用中國國家標準iCNS)A4規格(210 X 297公釐) 200307735 A8 B8 m 六、申請專利範圍 14、如申請專利範圍第8項之可分散於水的交聯劑組成 物,其中胺b)係包含對應於通式(IV)之化合物 CH, HO' cr ,ΟΗ (IV) CH. 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 15、 一種含有如申請專利範圍第1項之交聯劑組成物之水 溶液或水性分散體,其中該溶液或分散體係具有10至70 10 重量%之固體含量。 16、 如申請專利範圍第15項之水溶液或水性分散體,其 中該溶液或分散體中之成份C)含量以組成物總量計係低 於15重量%。 17、 一種含有申請專利範圍第1項之交聯劑組成物的塗覆 15 組成物。 18、 如申請專利範圍第17項之塗覆組成物,其係另外含 有聚胺基甲酸酯及/或聚丙烯酸酯分散體或聚胺基曱酸酯-聚丙烯酸酯混雜分散體。 19、 一種供玻璃纖維使用之漿劑,其含有如申請專利範圍 第1項之交聯劑組成物。 20、 一種使用如申請專利範圍第19項之漿劑上漿之玻璃 纖維。 20 -46 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝 計 200307735膚:鳥) (二)、本代表圖之元件代表符號簡單說明: 益無 第2-2頁
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